JP6730101B2 - Graphic sheet and building structure - Google Patents

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本開示はグラフィックシート及び建築構造物に関し、特に内装用途に適したグラフィックシート及びそれを含む建築構造物に関する。 The present disclosure relates to a graphic sheet and a building structure, and more particularly to a graphic sheet suitable for interior use and a building structure including the same.

店舗、映画館、公共施設などの内壁などの内装用途に、印刷層を備えたフィルム基材に接着層が設けられたグラフィックシートが使用されている。 A graphic sheet having an adhesive layer provided on a film base material having a printing layer is used for interior applications such as inner walls of stores, movie theaters, public facilities, and the like.

例えば映画館において広告ポスターとして使用されるグラフィックシートは比較的大面積、例えばA1サイズ(594mm×841mm)以上であることが多い。一時的な広告目的で使用されるグラフィックシートは、所定の広告期間が経過した後に貼り替えられる。 For example, a graphic sheet used as an advertising poster in a movie theater often has a relatively large area, for example, an A1 size (594 mm×841 mm) or more. The graphic sheet used for the purpose of temporary advertisement is replaced after a predetermined advertisement period has elapsed.

特許文献1(特開2003−076308号公報)は、「窓の透明ガラス、車の透明窓ガラス、透明プラスティック板等の裏面に貼って、表側より印刷画像を見る、いわゆる裏貼り広告ポスターシート」として使用するミクロ吸盤シートを記載している。 Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-076308) discloses "a so-called backing advertisement poster sheet in which a printed image is viewed from the front side by being stuck on the back surface of a transparent window glass, a transparent window glass of a car, a transparent plastic plate or the like". The micro sucker sheet used as is described.

特許文献2(特開2013−114137号公報)は、「ガラスやプラスチックフィルムなどの透明な被着体への裏貼り広告ポスター、鉄道や車のガラス内側に貼ることが可能な広告ステッカー等に好適に適用される」印刷層付発泡体を記載している。 Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2013-114137) is suitable for "advertising posters attached to transparent adherends such as glass and plastic films, and advertisement stickers that can be attached to the inside of the glass of railways and cars. Applied to” a foam with a printed layer.

特開2003−076308号公報JP, 2003-076308, A 特開2013−114137号公報JP, 2013-114137, A

従来、石膏ボード、壁紙等の内壁材に貼りつけられる大型のグラフィックシートとして、グラフィックシートの剥がれ落ちがないよう、内壁材等の基材に対して十分な接着性を維持することのできる接着力を備えた粘着シートが用いられていた。一方、基材の剥がれ又は破損が生じにくい窓ガラス、プラスチックフィルム等とは異なり、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシート等の壁紙の上に貼られた使用済みのグラフィックシートを貼りかえる場合は、既存のグラフィックシートを剥がす際に、基材である石膏ボード等も一緒に剥がれてしまうことが多く、下地の基材である石膏ボードを含めて貼り替えを行う必要があった。既に壁紙又はポスターが貼られた壁又は窓にグラフィックシートを貼る場合も、それらの壁紙を取り除く手間を余儀なくされていた。このため、グラフィックシートの貼り替え施工の手間の大部分が下地となる基材の補修工事に使われており、多くのケースで習熟した施工業者の手による施工が必要であった。 Conventionally, as a large graphic sheet that is attached to the inner wall material such as gypsum board and wallpaper, the adhesive force that can maintain sufficient adhesiveness to the base material such as the inner wall material so that the graphic sheet does not peel off. A pressure-sensitive adhesive sheet provided with was used. On the other hand, unlike window glass, plastic film, etc. where peeling or damage of the base material is unlikely to occur, when existing graphic sheets pasted on gypsum board or wallpaper such as polyvinyl chloride sheet can be replaced, existing When peeling off the graphic sheet, the base material, such as gypsum board, is often peeled off together, and it was necessary to replace the base material such as the base material, gypsum board. Even when a graphic sheet is attached to a wall or a window on which a wallpaper or a poster is already attached, it is necessary to remove the wallpaper. For this reason, most of the work of replacing the graphic sheet is used for the repair work of the base material that is the base, and in many cases, the work of a skilled contractor was required.

しかしながら、広告目的で店舗、映画館等で使用されるグラフィックシートの多くは、短期間に貼り替える必要性が高く、高い頻度で貼り替え施工を行う必要があった。 However, most of graphic sheets used in stores, movie theaters, etc. for advertising purposes need to be replaced in a short period of time, and it is necessary to perform replacement work frequently.

本開示は、石膏ボード、壁紙、ポスター等の比較的脆い基材の上に貼る場合も、下地である基材を傷めずに貼り替えが可能であり、施工に熟練する者でなくても、貼り剥がしの施工を容易にできるグラフィックシートを提供することを課題とする。 The present disclosure, even when applied on a relatively brittle base material such as gypsum board, wallpaper, posters, etc., it is possible to replace without damaging the base material that is the base, even if you are not a person skilled in construction, It is an object to provide a graphic sheet that can be easily peeled off.

本開示の一実施態様によれば、基材に対して貼り剥がしが可能なグラフィックシートであって、第1面及び前記第1面に対向する第2面を有するベースフィルム層と、前記ベースフィルム層の第2面上に配置された接着層とを含み、前記接着層の前記基材に対する初期接着力が20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力が20℃で8N/25mm以下である、グラフィックシートが提供される。 According to an embodiment of the present disclosure, a graphic sheet that can be peeled off from a base material, the base film layer having a first surface and a second surface facing the first surface, and the base film. An adhesive layer disposed on the second surface of the layer, the initial adhesive force of the adhesive layer to the substrate is 0.5 N/25 mm or more at 20° C., and the normal adhesive force is 8 N/25 mm at 20° C. The following graphic sheets are provided.

本開示の別の実施態様によれば、基材と、前記基材の表面に配置された上記グラフィックシートとを含む建築構造物が提供される。 According to another embodiment of the present disclosure, there is provided a building structure including a base material and the graphic sheet arranged on the surface of the base material.

本開示のグラフィックシートは、石膏ボード、壁紙、ポスター等の比較的脆い基材の上に貼る場合も、下地である基材を傷めずに貼り替えが可能であり、施工に熟練する者でなくても糊残り及び基材破壊を生じさせずに基材から容易に除去することができる。そのため、本開示のグラフィックシートは、一時的な広告用のグラフィックシートとして、特に大面積の広告用グラフィックシートとして、店舗、映画館、公共施設等の内装用途に有利に使用することができる。 The graphic sheet of the present disclosure can be replaced without damaging the base material, which is a base, even when it is applied on a relatively fragile base material such as gypsum board, wallpaper, poster, etc. However, it can be easily removed from the substrate without causing adhesive residue and substrate destruction. Therefore, the graphic sheet of the present disclosure can be advantageously used as a graphic sheet for temporary advertisement, particularly as a graphic sheet for large-area advertisement, for interior use of stores, movie theaters, public facilities, and the like.

なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。 However, the above description should not be construed as disclosing all embodiments of the present invention and all advantages associated with the present invention.

本開示の一実施態様のグラフィックシートの概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a graphic sheet according to an embodiment of the present disclosure. 本開示の別の実施態様のグラフィックシートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the graphic sheet of another embodiment of this indication. 本開示のさらに別の実施態様のグラフィックシートの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the graphic sheet of another embodiment of this indication.

以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings for the purpose of illustrating representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these embodiments.

本開示において「シート」には「フィルム」と呼ばれる物品も包含される。 In the present disclosure, “sheet” also includes an article called “film”.

本開示において「(メタ)アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。 In the present disclosure, “(meth)acrylic” means acrylic or methacrylic, and “(meth)acrylate” means acrylate or methacrylate.

本開示において「透明」とは、可視光領域(400nm〜800nm)において、グラフィックシート又はその構成要素が、光の平均透過率が約60%以上、好ましくは約80%以上、より好ましくは約90%以上である領域を有することを意味する。グラフィックシートの全体が透明であってもよく、一部又は複数の部分が透明であってもよい。 In the present disclosure, “transparent” means that in the visible light region (400 nm to 800 nm), the graphic sheet or its constituent elements has an average light transmittance of about 60% or more, preferably about 80% or more, more preferably about 90%. It means having a region that is at least %. The entire graphic sheet may be transparent, or a part or a plurality of parts may be transparent.

本開示の一実施態様のグラフィックシートは、基材に対して貼り剥がしが可能なグラフィックシートであって、第1面及び前記第1面に対向する第2面を有するベースフィルム層と、前記ベースフィルム層の第2面上に配置された接着層とを含む。 A graphic sheet according to an embodiment of the present disclosure is a graphic sheet that can be attached to and removed from a base material, and includes a base film layer having a first surface and a second surface facing the first surface, and the base. An adhesive layer disposed on the second side of the film layer.

接着層の基材に対する初期接着力は20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力は20℃で8N/25mm以下である。このような初期及び常態接着力を有することにより、貼り付け時にグラフィックシートを基材上に十分な接着力で固定することができ、一方で、一定期間貼り付けた後でも糊残り及び基材破壊を生じさせずに基材からグラフィックシートを容易に除去することができる。接着力は、長さ150mm、幅25mmに切断されたグラフィックシートを目的の基材に20℃の環境下でJIS Z 0237に準拠して貼り付け、引張試験機を用いて温度20℃、速度300mm/分で90度剥離を行ったときの値であり、初期接着力は貼り付けてから20分後、常態接着力は貼り付けてから24時間経過後の接着力をいう。 The initial adhesive force of the adhesive layer to the substrate is 0.5 N/25 mm or more at 20° C., and the normal adhesive force is 8 N/25 mm or less at 20° C. By having such initial and normal adhesive strength, it is possible to fix the graphic sheet on the base material with sufficient adhesive strength at the time of sticking, while on the other hand, adhesive residue and breakage of the base material even after sticking for a certain period of time. The graphic sheet can be easily removed from the base material without causing The adhesive strength is such that a graphic sheet cut into a length of 150 mm and a width of 25 mm is attached to a target base material in an environment of 20° C. in accordance with JIS Z 0237, and a tensile tester is used to measure a temperature of 20° C. and a speed of 300 mm. It is a value when 90 degree peeling is performed at /min. The initial adhesive force means the adhesive force 20 minutes after the attachment, and the normal adhesive force means the adhesive force 24 hours after the attachment.

いくつかの実施態様では、基材に対し、初期接着力が、20℃で0.5N/25mm以上、1N/25mm以上、又は2N/25mm以上である。初期接着力が上記範囲であれば、貼り付け時において、グラフィックシートを基材に対して剥離させることなく十分な保持力で接着固定することができる。 In some embodiments, the initial adhesion to the substrate at 20° C. is 0.5 N/25 mm or greater, 1 N/25 mm or greater, or 2 N/25 mm or greater. When the initial adhesive force is within the above range, the graphic sheet can be adhered and fixed with sufficient holding force without being peeled off from the base material at the time of attachment.

いくつかの実施態様では、基材に対し、常態接着力が、20℃で8N/25mm以下、6N/25mm以下、又は4N/25mm以下である。常態接着力が上記範囲であれば、例えば基材として石膏ボード、ポリ塩化ビニルシートなどが貼られた壁に対しても、基材に傷をつけることなく、グラフィックシートのみを剥がすことができる。なお、プライマー処理された石膏ボードの場合は、グラフィックシートのみか、グラフィックシートとそれに付着したプライマー層を剥がすことができるため、石膏ボード自体を痛めることがない。 In some embodiments, the normal adhesion to the substrate at 20° C. is 8 N/25 mm or less, 6 N/25 mm or less, or 4 N/25 mm or less. When the normal adhesive strength is within the above range, for example, even on a wall to which a gypsum board, a polyvinyl chloride sheet or the like is attached as a base material, only the graphic sheet can be peeled off without damaging the base material. In the case of the gypsum board treated with the primer, the graphic sheet alone or the graphic sheet and the primer layer attached to the graphic sheet can be peeled off, so that the gypsum board itself is not damaged.

基材がプライマー処理された石膏ボードの場合は、接着層の初期接着力が20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力が20℃で7N/25mm以下であってもよい。基材がポリ塩化ビニルシートである場合は、接着層の初期接着力が20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力が20℃で5N/25mm以下であってもよい。 When the base material is a gypsum board with a primer treatment, the initial adhesive strength of the adhesive layer may be 0.5 N/25 mm or more at 20° C., and the normal adhesive strength may be 7 N/25 mm or less at 20° C. When the substrate is a polyvinyl chloride sheet, the initial adhesive force of the adhesive layer may be 0.5 N/25 mm or more at 20° C., and the normal adhesive force may be 5 N/25 mm or less at 20° C.

一実施態様では、接着層は凹凸を有する微細構造化表面を有し、接着層の微細構造化表面は空気を外部に排出する又は接着層に取り込む通路又は開口を有している。この実施態様では、グラフィックシートの基材への貼り付け時に接着層表面と基材表面に挟まれた空気は、これらの通路又は開口を通じて外部に排出されるか接着層に吸収されて、グラフィックシートと基材の界面における観察可能な気泡の混入が抑制又は防止される。この構造により、貼り付け時に基材とグラフィックシート間に残る気泡を容易に取り除くことができるため、熟練者でなくても、気泡残りに起因する外観不良の発生のない良好な外観のグラフィックシートを貼り付け施工を容易に行うことができる。 In one embodiment, the adhesive layer has a textured microstructured surface, and the microstructured surface of the adhesive layer has passages or openings to expel air into or out of the adhesive layer. In this embodiment, the air sandwiched between the surface of the adhesive layer and the surface of the substrate when the graphic sheet is attached to the substrate is discharged to the outside through these passages or openings or absorbed by the adhesive layer, The inclusion of observable bubbles at the interface between the substrate and the substrate is suppressed or prevented. With this structure, bubbles remaining between the base material and the graphic sheet can be easily removed at the time of attachment, so that even an unskilled person can obtain a graphic sheet with a good appearance without causing defective appearance due to remaining bubbles. The attachment work can be easily performed.

図1に、本開示の一実施態様によるグラフィックシート10の模式的な断面図を示す。グラフィックシート10は、第1面(図1では上面)及び第1面に対向する第2面(図1では下面)を有するベースフィルム層12と、ベースフィルム層12の第2面上に配置された接着層14とを含む。図1に示すようにベースフィルム層12と接着層14とは直接接触していてもよく、接合層を介して接着されていてもよい。ベースフィルム層12は、接着層14との接触面にプライマー処理、コロナ処理などの表面処理を有してもよい。図1では、任意の構成要素として接着層14の上(図1では下面)にライナー16が配置されている。 FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a graphic sheet 10 according to an embodiment of the present disclosure. The graphic sheet 10 is disposed on a base film layer 12 having a first surface (an upper surface in FIG. 1) and a second surface (a lower surface in FIG. 1) facing the first surface, and a second surface of the base film layer 12. And an adhesive layer 14. As shown in FIG. 1, the base film layer 12 and the adhesive layer 14 may be in direct contact with each other, or may be adhered via a bonding layer. The base film layer 12 may have a surface treatment such as a primer treatment or a corona treatment on the contact surface with the adhesive layer 14. In FIG. 1, a liner 16 is arranged on the adhesive layer 14 (lower surface in FIG. 1) as an optional component.

ベースフィルム層として、様々な樹脂、例えば、ポリメチルメタクリレート(PMMA)を含むアクリル樹脂、ポリウレタン(PU)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)などのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、フッ素樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)などの共重合体又はこれらの混合物を含むフィルムが使用できる。 As the base film layer, various resins such as acrylic resin containing polymethylmethacrylate (PMMA), polyurethane (PU), polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), polyethylene (PE), polypropylene (PP), etc. Polyolefin, polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, fluororesin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate A film containing a copolymer, a copolymer such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), or a mixture thereof can be used.

強度、耐衝撃性などの観点から、ベースフィルム層としてポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体又はポリカーボネートを含むフィルムが有利に使用できる。ベースフィルム層は、印刷インクのレセプタ層として、及び/又は外部からの穿刺、衝撃などから基材表面を保護する保護層として機能することもできる。ベースフィルム層を印刷インクのレセプタ層として機能させる場合、ベースフィルム層がポリ塩化ビニル又はポリウレタンを含むフィルムであることが、印刷適性、耐溶剤性(例えば耐アルコール性)などの点で有利である。ポリ塩化ビニルを含むフィルム層はグラフィックシートを難燃性とする上でも有利である。 From the viewpoint of strength, impact resistance, etc., a film containing polyurethane, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or polycarbonate as the base film layer can be advantageously used. The base film layer can also function as a receptor layer for printing ink and/or as a protective layer that protects the substrate surface from external punctures, impacts, and the like. When the base film layer functions as a receptor layer for printing ink, it is advantageous in terms of printability and solvent resistance (eg alcohol resistance) that the base film layer is a film containing polyvinyl chloride or polyurethane. .. The film layer containing polyvinyl chloride is also advantageous in making the graphic sheet flame-retardant.

ベースフィルム層の厚さは様々であってよいが、グラフィックシートの強度及び取扱い性の観点から、一般に約10μm以上、約20μm以上、又は約50μm以上、約500μm以下、約200μm以下、又は約100μm以下とすることができる。ベースフィルム層が平坦でない場合のベースフィルム層の厚さとは、ベースフィルム層のうち最も薄い部分の厚さを意味する。例えば、ベースフィルム層はエンボス加工されていてもよい。エンボス加工の深さは、一般にベースフィルム層の厚さ未満の範囲で、約1μm以上、約2μm以上、又は約5μm以上、約50μm以下、約20μm以下、又は約10μm以下とすることができる。 The thickness of the base film layer may vary, but from the viewpoint of strength and handleability of the graphic sheet, it is generally about 10 μm or more, about 20 μm or more, or about 50 μm or more, about 500 μm or less, about 200 μm or less, or about 100 μm. It can be: The thickness of the base film layer when the base film layer is not flat means the thickness of the thinnest portion of the base film layer. For example, the base film layer may be embossed. The embossing depth can be about 1 μm or more, about 2 μm or more, or about 5 μm or more, about 50 μm or less, about 20 μm or less, or about 10 μm or less, generally in the range of less than the thickness of the base film layer.

ベースフィルム層は透明であっても不透明であってもよく、着色されていてもよい。一実施態様ではベースフィルム層は白色に着色されている。この実施態様は、ベースフィルム層の上に直接又は間接的に配置される印刷層によって作られる画像の鮮明さ、発色などの点で有利である。 The base film layer may be transparent or opaque, and may be colored. In one embodiment, the base film layer is colored white. This embodiment is advantageous in terms of sharpness, color development and the like of the image produced by the printing layer which is directly or indirectly arranged on the base film layer.

一実施態様ではベースフィルム層は中実である。この実施態様は、ベースフィルム表面に通気孔のようなベースフィルム材料の不連続部がないことから、グラフィックシートの美観の点で有利である。 In one embodiment, the base film layer is solid. This embodiment is advantageous in terms of aesthetics of the graphic sheet since there are no discontinuities in the base film material such as vent holes on the surface of the base film.

図1に示す接着層は、任意の構成要素として、凹凸を有する微細構造化表面を有する。接着層の微細構造化表面の通路及び開口の形状及び寸法、並びに接着層の内部構造は、グラフィックシートと基材の界面における気泡の混入を抑制又は防止することができるものであればよい。 The adhesive layer shown in FIG. 1 has, as an optional component, a textured microstructured surface. The shapes and dimensions of the passages and openings on the microstructured surface of the adhesive layer, and the internal structure of the adhesive layer may be any as long as they can suppress or prevent the inclusion of air bubbles at the interface between the graphic sheet and the substrate.

例えば、図1に示す実施態様では、接着層16の微細構造化表面17が、接着層の外縁に延在する溝状の連通路18を有している。グラフィックシートの貼り付け時に接着層14と基材表面に挟まれた空気は連通路18を通って接着層の外縁まで達し、そこから外部に排出される。 For example, in the embodiment shown in FIG. 1, the microstructured surface 17 of the adhesive layer 16 has groove-shaped communication passages 18 extending to the outer edge of the adhesive layer. The air sandwiched between the adhesive layer 14 and the surface of the substrate at the time of attaching the graphic sheet reaches the outer edge of the adhesive layer through the communication passage 18, and is discharged to the outside from there.

接着層の外縁に延在する連通路は、接着層の微細構造化表面を、接着面を含む凸部と、その凸部の周りを取り囲んだ凹部(溝部)とから構成することにより形成することができる。このような微細構造化表面を接着層に形成する方法の一例を以下説明するがこれに限られない。 The communication path extending to the outer edge of the adhesive layer is formed by forming the microstructured surface of the adhesive layer from a convex portion including the adhesive surface and a concave portion (groove portion) surrounding the convex portion. You can An example of a method of forming such a microstructured surface on the adhesive layer will be described below, but the method is not limited thereto.

所定の凹凸構造を有する剥離面を持つライナーを用意する。このライナーの剥離面に、グラフィックシートの接着層を形成するための接着剤を塗布及び必要に応じて乾燥及び/又は放射線照射して接着層を形成する。これにより、接着層のライナーと接する面(これがグラフィックシートの接着面となる。)に、ライナーの凹凸構造(ネガ構造)を転写し、接着層に所定の凹凸構造(ポジ構造)を有する微細構造化表面を形成する。微細構造化表面は、基材に接着層の凸部が接触した際に、接着層の凹部により溝状の連通路が形成されるように予め設計される。 A liner having a release surface having a predetermined uneven structure is prepared. An adhesive for forming the adhesive layer of the graphic sheet is applied to the release surface of the liner, and dried and/or irradiated with radiation if necessary to form the adhesive layer. Thereby, the uneven structure (negative structure) of the liner is transferred to the surface of the adhesive layer in contact with the liner (this becomes the adhesive surface of the graphic sheet), and the fine structure having a predetermined uneven structure (positive structure) in the adhesive layer. To form an activated surface. The microstructured surface is pre-designed such that when the convex portion of the adhesive layer contacts the substrate, the concave portion of the adhesive layer forms a groove-shaped communication path.

連通路は、グラフィックシートを基材に接着する際に気泡残りを防止可能であるように配置される。例えば、一定形状の溝を規則的パターンで微細構造化表面に配置して規則的パターンの連通路を形成してもよく、不定形の溝を配置し不規則なパターンの連通路を形成してもよい。複数の連通路が互いに略平行に配置されるように形成される場合、連通路の間隔は、一般に約10μm以上、約20μm以上、又は約50μm以上、約2mm以下、約1mm以下、又は約500μm以下とすることができる。 The communication path is arranged so as to prevent air bubbles from remaining when the graphic sheet is bonded to the substrate. For example, regular shaped grooves may be arranged on the microstructured surface in a regular pattern to form a regular pattern of communicating channels, or irregular shaped grooves may be disposed to form an irregular pattern of communicating channels. Good. When a plurality of communication passages are formed so as to be arranged substantially parallel to each other, the distance between the communication passages is generally about 10 μm or more, about 20 μm or more, or about 50 μm or more, about 2 mm or less, about 1 mm or less, or about 500 μm. It can be:

連通路の幅(接着面に垂直な方向から見たときの最大幅)は、一般に約5μm以上、約10μm以上、又は約20μm以上、約100μm以下、約80μm以下、又は約50μm以下とすることができる。 The width of the communication passage (maximum width when viewed from the direction perpendicular to the bonding surface) is generally about 5 μm or more, about 10 μm or more, or about 20 μm or more, about 100 μm or less, about 80 μm or less, or about 50 μm or less. You can

連通路の深さ(接着面に垂直な方向で測定したときの接着面から連通路の底までの距離)は、一般に約5μm以上、約10μm以上、又は約20μm以上、約100μm以下、約80μm以下、又は約50μm以下とすることができる。一実施態様では、連通路の底も接着剤表面を有する、すなわち接着層が連通路によって分断されていない。 The depth of the communication passage (the distance from the adhesion surface to the bottom of the communication passage when measured in a direction perpendicular to the adhesion surface) is generally about 5 μm or more, about 10 μm or more, or about 20 μm or more, about 100 μm or less, about 80 μm. Or less, or about 50 μm or less. In one embodiment, the bottom of the communication passage also has an adhesive surface, ie the adhesive layer is not divided by the communication passage.

連通路の形状は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されない。例えば、連通路の形状を、グラフィックシートを基材に接着したときに、接着面に垂直な方向の連通路の断面が三角形、略矩形(台形を含む)、略半円形、略半楕円形などとなるように選択することができる。 The shape of the communication passage is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. For example, when the graphic sheet is adhered to the base material, the shape of the communication path is such that the cross section of the communication path in the direction perpendicular to the bonding surface is triangular, substantially rectangular (including trapezoidal), substantially semicircular, substantially semielliptical, etc. Can be selected to be

接着層の形成には、様々な種類の接着剤、例えばアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を用いることができる。一実施態様では、接着層はアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、又はゴム系接着剤を含む。 Various types of adhesives such as acrylic, polyolefin, polyurethane, polyester, rubber, etc., solvent type, emulsion type, pressure sensitive type, heat sensitive type, heat curable type or UV curable type are used to form the adhesive layer. A mold adhesive can be used. In one embodiment, the adhesive layer comprises an acrylic adhesive, a polyurethane adhesive, or a rubber adhesive.

接着層がアクリル系接着剤を含むことが有利である。アクリル系接着剤を含む接着層はグラフィックシートに優れた耐久性及び耐変色性を付与することができる。アクリル系接着剤は変性が容易であることから、基材の材料の種類及び表面状態、例えば表面粗さ、プライマー処理の有無などに合わせて接着特性を調節することができる。アクリル系接着剤は粘着性アクリル系ポリマーを含む。いくつかの実施態様では、アクリル系接着剤は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、2−メチルブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート;フェノキシエチル(メタ)アクリレートなどのフェノキシアルキル(メタ)アクリレート;メトキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メトキシブチル(メタ)アクリレートなどのアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートなどの環状エーテル含有(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有モノマー;(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有モノマー;及び(メタ)アクリルアミドからなる群より選択される1種以上のモノマーを含むモノマー組成物の重合物である粘着性アクリル系ポリマーを含む。 Advantageously, the adhesive layer comprises an acrylic adhesive. The adhesive layer containing the acrylic adhesive can impart excellent durability and discoloration resistance to the graphic sheet. Since the acrylic adhesive is easily modified, the adhesive property can be adjusted according to the type and surface condition of the material of the substrate, such as surface roughness and the presence or absence of primer treatment. Acrylic adhesives include tacky acrylic polymers. In some embodiments, the acrylic adhesive is methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, 2-methylbutyl (meth)acrylate, n-hexyl. (Meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. Alkyl (meth)acrylate; Phenoxyalkyl (meth)acrylate such as phenoxyethyl (meth)acrylate; Alkoxyalkyl (meth)acrylate such as methoxypropyl (meth)acrylate and 2-methoxybutyl (meth)acrylate; Glycidyl (meth)acrylate Cyclic ether-containing (meth)acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate; hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; A monomer composition containing a carboxyl group-containing monomer such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, citraconic acid and maleic acid; and one or more monomers selected from the group consisting of (meth)acrylamide It includes a tacky acrylic polymer that is a polymer.

アルキル(メタ)アクリレートは粘着性アクリル系ポリマーの主成分を構成する。いくつかの実施態様では、アルキル(メタ)アクリレートの配合量は、モノマー組成物の重合性成分100質量部を基準として、約50質量部以上、約70質量部以上、又は約80質量部以上、約99.5質量部以下、約99質量部以下、又は約98質量部以下である。本開示における「重合性成分」とは、以下説明するラジカル重合により重合可能な成分を意味する。「重合性成分」が質量部に関して用いられるときは、これらの成分の合計質量を意味する。 Alkyl (meth)acrylate constitutes the main component of the tacky acrylic polymer. In some embodiments, the amount of alkyl (meth)acrylate is about 50 parts by weight or more, about 70 parts by weight or more, or about 80 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the polymerizable component of the monomer composition. It is about 99.5 parts by mass or less, about 99 parts by mass or less, or about 98 parts by mass or less. The “polymerizable component” in the present disclosure means a component that can be polymerized by radical polymerization described below. When "polymerizable component" is used in relation to parts by weight, it means the total weight of these components.

水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、及び(メタ)アクリルアミドは、比較的高い極性を有する官能基を分子内に有する極性モノマーである。極性モノマーは、粘着性アクリル系ポリマーに高い凝集力を付与する、及び/又は粘着性アクリル系ポリマーと基材表面との相互作用を高めることが知られている。本開示では、接着層に必要な接着力を付与しつつ易除去性を実現するため、極性モノマーの配合量は一般的な接着用途と比較して少ない。いくつかの実施態様では、極性モノマーの配合量は、モノマー組成物の重合性成分100質量部を基準として、約0.1質量部以上、約0.5質量部以上、又は約1質量部以上、約10質量部以下、約5質量部以下、又は約3質量部以下である。一実施態様では、モノマー組成物はカルボキシル基含有モノマーを含まない。別の実施態様では極性モノマーは(メタ)アクリルアミド、特にアクリルアミドを含む。これらの実施態様では、接着層に必要な凝集力を確保しつつ、粘着性アクリル系ポリマーと基材表面との相互作用を小さくして接着層の易除去性を向上させることができる。 The hydroxyl group-containing monomer, the carboxyl group-containing monomer, and the (meth)acrylamide are polar monomers having a functional group having a relatively high polarity in the molecule. Polar monomers are known to impart high cohesive strength to tacky acrylic polymers and/or enhance the interaction of tacky acrylic polymers with the substrate surface. In the present disclosure, the amount of the polar monomer compounded is small compared to general adhesive applications, in order to realize the easy removal property while imparting the necessary adhesive force to the adhesive layer. In some embodiments, the amount of polar monomer is about 0.1 parts by weight or more, about 0.5 parts by weight or more, or about 1 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the polymerizable component of the monomer composition. , About 10 parts by mass or less, about 5 parts by mass or less, or about 3 parts by mass or less. In one embodiment, the monomer composition does not include a carboxyl group-containing monomer. In another embodiment the polar monomer comprises (meth)acrylamide, especially acrylamide. In these embodiments, while ensuring the cohesive force required for the adhesive layer, the interaction between the adhesive acrylic polymer and the surface of the substrate can be reduced to improve the ease of removal of the adhesive layer.

モノマー組成物が、紫外線架橋性部位を有する(メタ)アクリレートを含んでもよい。紫外線架橋性部位を有する(メタ)アクリレートを含むモノマー組成物を重合すると、紫外線架橋性の粘着性アクリル系ポリマーを得ることができる。紫外線架橋性部位を有する(メタ)アクリレートとして、紫外線照射により活性化されて、重合体分子内の他の部分との架橋を形成するか、他の重合体分子との間で架橋を形成することが可能な部位を分子内に有する(メタ)アクリレートが使用できる。例えば、紫外線架橋性部位として、紫外線照射により励起されて重合体分子内の他の部分又は他の重合体分子から水素ラジカルを引き抜くことが可能な構造を利用することができ、そのような構造として、例えば、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、o−ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、3−ケトクマリン構造、2−エチルアントラキノン構造、カンファーキノン構造などが挙げられる。 The monomer composition may contain a (meth)acrylate having a UV-crosslinkable site. By polymerizing a monomer composition containing a (meth)acrylate having a UV-crosslinkable site, a UV-crosslinkable tacky acrylic polymer can be obtained. As a (meth)acrylate having a UV-crosslinkable site, activated by UV irradiation to form crosslinks with other parts in the polymer molecule or to form crosslinks with other polymer molecules. (Meth)acrylate having a site capable of For example, as the UV-crosslinkable site, it is possible to use a structure that can be excited by UV irradiation to withdraw a hydrogen radical from another part in the polymer molecule or from another polymer molecule. Examples thereof include a benzophenone structure, a benzyl structure, an o-benzoylbenzoate structure, a thioxanthone structure, a 3-ketocoumarin structure, a 2-ethylanthraquinone structure, and a camphorquinone structure.

上記構造の中でも、透明性、反応性などの点でベンゾフェノン構造が有利である。そのようなベンゾフェノン構造を有する(メタ)アクリレートとして、例えば、4−アクリロイルオキシベンゾフェノン、4−アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4−アクリロイルオキシ−4’−メトキシベンゾフェノン、4−アクリロイルオキシエトキシ−4’−メトキシベンゾフェノン、4−アクリロイルオキシ−4’−ブロモベンゾフェノン、4−アクリロイルオキシエトキシ−4’−ブロモベンゾフェノン、4−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、4−メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4−メタクリロイルオキシ−4’−メトキシベンゾフェノン、4−メタクリロイルオキシエトキシ−4’−メトキシベンゾフェノン、4−メタクリロイルオキシ−4’−ブロモベンゾフェノン、4−メタクリロイルオキシエトキシ−4’−ブロモベンゾフェノンなどが挙げられる。紫外線架橋性部位を有する(メタ)アクリレートは単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Among the above structures, the benzophenone structure is advantageous in terms of transparency and reactivity. Examples of the (meth)acrylate having such a benzophenone structure include 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4′-methoxybenzophenone and 4-acryloyloxyethoxy-4′-methoxybenzophenone. , 4-acryloyloxy-4'-bromobenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-bromobenzophenone, 4-methacryloyloxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4- Examples thereof include methacryloyloxyethoxy-4′-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4′-bromobenzophenone and 4-methacryloyloxyethoxy-4′-bromobenzophenone. The (meth)acrylate having a UV-crosslinkable moiety may be used alone or in combination of two or more.

いくつかの実施態様では、紫外線架橋性部位を有する(メタ)アクリレートの配合量は、モノマー組成物の重合性成分100質量部を基準として、約0.05質量部以上、約0.1質量部以上、又は約0.2質量部以上、約5質量部以下、約3質量部以下、又は約2質量部以下である。 In some embodiments, the amount of the (meth)acrylate having a UV-crosslinkable site is about 0.05 parts by weight or more and about 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable component of the monomer composition. Or more, or about 0.2 parts by mass or more, about 5 parts by mass or less, about 3 parts by mass or less, or about 2 parts by mass or less.

粘着性アクリル系ポリマーは、上記モノマー組成物を、通常のラジカル重合方法、例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などを用いて重合することにより得ることができる。重合開始剤として、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ビス(4−tert−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネートなどの有機過酸化物、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、ジメチル−2,2−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリアン酸)、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(AVN)などのアゾ系重合開始剤などを用いることができる。重合開始剤の使用量は、モノマー組成物の重合性成分100質量部を基準として、一般に約0.01質量部以上、又は約0.05質量部以上、約5質量部以下、又は約3質量部以下とすることができる。 The tacky acrylic polymer can be obtained by polymerizing the above-mentioned monomer composition using a usual radical polymerization method such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, or bulk polymerization. As a polymerization initiator, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, organic peroxides such as bis(4-tert-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis( 2-methylbutyronitrile), dimethyl-2,2-azobis(2-methylpropionate), 4,4'-azobis(4-cyanovalerianic acid), 2,2'-azobis(2-methylpropionic acid) ) Azo-based polymerization initiators such as dimethyl and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (AVN) can be used. The amount of the polymerization initiator used is generally about 0.01 parts by mass or more, or about 0.05 parts by mass or more, about 5 parts by mass or less, or about 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polymerizable component of the monomer composition. It can be equal to or less than a part.

いくつかの実施態様では、粘着性アクリル系ポリマーの重量平均分子量は約20万以上、又は約40万以上、約100万以下、又は約70万以下である。粘着性アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフ)法により標準ポリスチレンを用いて決定される。 In some embodiments, the tacky acrylic polymer has a weight average molecular weight of about 200,000 or more, or about 400,000 or more, about 1 million or less, or about 700,000 or less. The weight average molecular weight of the tacky acrylic polymer is determined by standard GPC (gel permeation chromatography) using standard polystyrene.

粘着性アクリル系ポリマーは架橋剤で架橋されていてもよい。架橋剤として、イソシアネート化合物、メラミン化合物、ポリ(メタ)アクリレート化合物、エポキシ化合物、アミド化合物、ビスアミド化合物、例えば、1,1’−イソフタロイル−ビス(2−メチルアジリジン)などの二塩基酸のビスアジリジン誘導体などが使用できる。架橋剤として、イソシアネート化合物、特にヘキサメチレンジイソシアネートを用いることが好ましい。架橋剤の添加量は、架橋剤の種類にもよるが、アクリル系接着剤100質量部に対して、一般に約0.1質量部以上、又は約0.5質量部以上、約10質量部以下、又は約5質量部以下とすることができる。架橋剤をこの範囲で調整し、架橋密度を上げることで、貼り付け後もより安定した接着力を維持することができる。 The tacky acrylic polymer may be crosslinked with a crosslinking agent. As a crosslinking agent, an isocyanate compound, a melamine compound, a poly(meth)acrylate compound, an epoxy compound, an amide compound, a bisamide compound, for example, a bisaziridine of a dibasic acid such as 1,1′-isophthaloyl-bis(2-methylaziridine) Derivatives and the like can be used. It is preferable to use an isocyanate compound, especially hexamethylene diisocyanate, as the crosslinking agent. The addition amount of the cross-linking agent depends on the type of the cross-linking agent, but is generally about 0.1 parts by mass or more, or about 0.5 parts by mass or more and about 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic adhesive. , Or about 5 parts by mass or less. By adjusting the cross-linking agent within this range and increasing the cross-linking density, it is possible to maintain a more stable adhesive force even after attachment.

粘着性アクリル系ポリマーが紫外線架橋性部位を有する場合、紫外線架橋性部位を介して粘着性アクリル系ポリマーが架橋されていてもよい。紫外線架橋性部位を介して架橋された粘着性ポリマーは比較的高密度に架橋されるため、易除去性に優れたより硬い接着層を得ることができる。この架橋は粘着性アクリル系ポリマーを含むアクリル系接着剤に紫外線を照射して行うことができる。アクリル系接着剤を用いて接着層を形成した後に紫外線を照射してもよい。 When the adhesive acrylic polymer has a UV-crosslinkable site, the adhesive acrylic polymer may be crosslinked via the UV-crosslinkable site. Since the tacky polymer cross-linked through the UV cross-linking site is cross-linked at a relatively high density, it is possible to obtain a harder adhesive layer having excellent removability. This cross-linking can be performed by irradiating an acrylic adhesive containing a tacky acrylic polymer with ultraviolet rays. Ultraviolet rays may be irradiated after forming an adhesive layer using an acrylic adhesive.

粘着性アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、例えば、約−60℃以上、又は約−50℃以上、約25℃以下、約0℃以下、又は約−10℃以下とすることができる。粘着性アクリル系ポリマーのガラス転移温度を上記範囲とすることにより、接着層の接着力を調節して接着層に必要な接着力と易除去性の両方を付与することができる。粘着性アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、粘着性アクリル系ポリマーがn種類のモノマーから共重合されているとして、下記のFOXの式(Fox, T. G., Bull. Am. Phys. Soc., 1 (1956), p. 123)より求めることができる。

Figure 0006730101
(Tg:成分1のホモポリマーのガラス転移温度
Tg:成分2のホモポリマーのガラス転移温度
・・・
Tg:成分nのホモポリマーのガラス転移温度
:重合の際に添加した成分1のモノマーの質量分率
:重合の際に添加した成分2のモノマーの質量分率
・・・
:重合の際に添加した成分nのモノマーの質量分率
+X+・・・+X=1) The glass transition temperature (Tg) of the tacky acrylic polymer can be, for example, about -60°C or higher, or about -50°C or higher, about 25°C or lower, about 0°C or lower, or about -10°C or lower. .. By setting the glass transition temperature of the tacky acrylic polymer within the above range, the adhesive force of the adhesive layer can be adjusted to provide both the adhesive force and the easy-removability required for the adhesive layer. The glass transition temperature (Tg) of the tacky acrylic polymer is the following FOX formula (Fox, TG, Bull. Am. Phys. Soc.) assuming that the tacky acrylic polymer is copolymerized from n kinds of monomers. , 1 (1956), p. 123).
Figure 0006730101
(Tg 1 : glass transition temperature of homopolymer of component 1 Tg 2 : glass transition temperature of homopolymer of component 2...
Tg n : glass transition temperature of homopolymer of component n X 1 : mass fraction of monomer of component 1 added during polymerization X 2 : mass fraction of monomer of component 2 added during polymerization...
X n : Mass fraction of monomer of component n added during polymerization X 1 +X 2 +...+X n =1)

アクリル系接着剤は、本発明の効果を損なわない限り、粘着付与剤、弾性微小球、粘着性ポリマー微小球、結晶性ポリマー、無機粉末、紫外線吸収剤などの添加剤を含んでもよい。 The acrylic adhesive may contain additives such as a tackifier, elastic microspheres, adhesive polymer microspheres, crystalline polymer, inorganic powder, and ultraviolet absorber as long as the effects of the present invention are not impaired.

別の実施態様では、接着層を連続気泡フォームで形成することにより、微細構造化表面に開口が形成された接着層を得ることができる。例えば、図2に示す実施態様では、接着層24は連続気泡フォームで形成されており、気泡が微細構造化表面の開口又は接着層内部の空洞を構成する。図2では接着層24の微細構造化表面27は複数の開口28を有し、接着層はその内部に開口と連通した空洞29を含む。グラフィックシートの貼り付け時に接着層24と基材表面に挟まれた空気は、開口28を通って空洞29の内部に保持されるか、あるいは空洞29が接着層の外縁まで連通している場合はそこから外部に排出される。このようにして、グラフィックシートと基材の界面に観察可能な気泡が混入することが抑制又は防止される。接着層として連続気泡フォームを使用する場合は、気泡の大きさ及び数密度、接着層の密度、厚み、樹脂組成、製造条件等を調整することで、粘着性を調整することができる。 In another embodiment, the adhesive layer can be formed of an open cell foam to provide an adhesive layer with openings formed in the microstructured surface. For example, in the embodiment shown in Figure 2, the adhesive layer 24 is formed of open cell foam, with the cells forming openings in the microstructured surface or cavities within the adhesive layer. In FIG. 2, the microstructured surface 27 of the adhesive layer 24 has a plurality of openings 28, the adhesive layer including therein cavities 29 in communication with the openings. The air sandwiched between the adhesive layer 24 and the surface of the substrate at the time of attaching the graphic sheet is held inside the cavity 29 through the opening 28, or when the cavity 29 communicates with the outer edge of the adhesive layer. It is discharged from there. In this way, observable air bubbles are suppressed or prevented from being mixed in the interface between the graphic sheet and the base material. When the open-cell foam is used as the adhesive layer, the tackiness can be adjusted by adjusting the size and number density of the cells, the density of the adhesive layer, the thickness, the resin composition, the production conditions and the like.

連続気泡フォームの気泡の平均直径は、一般に約1μm以上、約5μm以上、又は約10μm以上、約300μm以下、約250μm以下、又は約200μm以下とすることができる。気泡の平均直径を上記範囲とすることにより、グラフィックシートの基材への貼り付け時に接着層表面と基材表面に挟まれた空気をこれらの気泡内に保持することができると共に、外部からの水などの侵入による接着力の低下を抑制することができる。また、気泡の平均直径を上記範囲とすることにより、ベースフィルム層を印刷インクのレセプタ層としてその上に溶剤インクを用いて印刷したときに、ベースフィルム層を透過した溶剤が連続気泡フォームに侵入することによる接着力の低下を抑制することができる。 The average diameter of the cells of the open cell foam can generally be about 1 μm or more, about 5 μm or more, or about 10 μm or more, about 300 μm or less, about 250 μm or less, or about 200 μm or less. By setting the average diameter of the bubbles in the above range, the air sandwiched between the surface of the adhesive layer and the surface of the substrate when the graphic sheet is attached to the substrate can be retained in these bubbles, and also from the outside. It is possible to suppress a decrease in adhesive strength due to intrusion of water or the like. Further, by setting the average diameter of the bubbles in the above range, when the base film layer is printed as a receptor layer of the printing ink using a solvent ink, the solvent that has permeated the base film layer penetrates into the open cell foam. By doing so, it is possible to suppress a decrease in adhesive strength.

連続気泡フォームの微細構造化表面の開口の平均直径は、一般に約1μm以上、約5μm以上、又は約10μm以上、約300μm以下、約250μm以下、又は約200μm以下とすることができる。開口の平均直径を上記範囲とすることにより、グラフィックシートの基材への貼り付け時に接着層表面と基材表面に挟まれた空気を速やかに接着層内部の空洞に移動させることができる。 The average diameter of the openings in the microstructured surface of the open cell foam can generally be about 1 μm or more, about 5 μm or more, or about 10 μm or more, about 300 μm or less, about 250 μm or less, or about 200 μm or less. By setting the average diameter of the openings in the above range, the air sandwiched between the adhesive layer surface and the substrate surface when the graphic sheet is attached to the substrate can be quickly moved to the cavity inside the adhesive layer.

連続気泡フォームの微細構造化表面における開口の面積は、接着層の面積を基準として、一般に約1%以上、約5%以上、又は約10%以上、約30%以下、約25%以下、又は約20%以下とすることができる。開口の面積を上記範囲とすることにより、グラフィックシートの基材への貼り付け時に接着層表面と基材表面に挟まれた空気を速やかに接着層内部の空洞に移動させつつ、十分な接着力でグラフィックシートを基材上に固定することができる。 The area of the openings in the microstructured surface of the open cell foam is generally about 1% or more, about 5% or more, or about 10% or more, about 30% or less, about 25% or less, or It can be about 20% or less. By setting the area of the opening in the above range, the air sandwiched between the adhesive layer surface and the substrate surface when the graphic sheet is attached to the substrate is quickly moved to the cavity inside the adhesive layer, and the adhesive force is sufficient. The graphic sheet can be fixed on the substrate with.

連続気泡フォームの気泡含有量は、連続気泡フォームの体積を基準として、一般に約2体積%以上、約5体積%以上、又は約10体積%以上、約30体積%以下、約25体積%以下、又は約20体積%以下とすることができる。気泡含有量を上記範囲とすることにより、連続気泡フォームに必要な接着力と強度を付与することができる。 The cell content of the open-cell foam is generally about 2% by volume or more, about 5% by volume or more, or about 10% by volume or more, about 30% by volume or less, about 25% by volume or less, based on the volume of the open-cell foam. Alternatively, it can be about 20% by volume or less. By setting the cell content within the above range, it is possible to impart the necessary adhesive strength and strength to the open cell foam.

連続気泡フォームの密度は、一般に約0.2g/cm以上、約0.3g/cm以上、又は約0.5g/cm以上、約1.5g/cm以下、約0.9g/cm以下、又は約0.7g/cm以下とすることができる。密度を上記範囲とすることにより、連続気泡フォームに必要な接着力と強度を付与することができる。 The density of the open cell foam is generally about 0.2 g/cm 3 or more, about 0.3 g/cm 3 or more, or about 0.5 g/cm 3 or more, about 1.5 g/cm 3 or less, about 0.9 g/ It can be less than or equal to cm 3 , or less than or equal to about 0.7 g/cm 3 . By setting the density within the above range, the adhesive strength and strength required for the open-cell foam can be imparted.

連続気泡フォームの硬さは特に限定されないが、基材に対する貼り剥がしの際にグラフィックシートに生じる変形によりクラック等が生じない程度の柔軟性を連続気泡フォームが有することが望ましい。 The hardness of the open-cell foam is not particularly limited, but it is desirable that the open-cell foam has such flexibility that cracks and the like do not occur due to the deformation that occurs in the graphic sheet when it is peeled off from the substrate.

連続気泡フォームが、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有してもよい。球状セルの平均直径は約5μm以上、約300μm以下であってよく、貫通孔の平均直径が約0.1μm以上、約5μm未満であってよい。いくつかの実施態様では、球状セルの平均直径は、約8μm以上、又は約10μm以上、約100μm以下、又は約20μm以下である。いくつかの実施態様では、貫通孔の平均直径は、約0.5μm以上、又は約1μm以上、約4μm以下、又は約3μm以下である。 The open cell foam may have an open cell structure having a plurality of spherical cells and through holes between adjacent spherical cells. The average diameter of the spherical cells may be about 5 μm or more and about 300 μm or less, and the average diameter of the through holes may be about 0.1 μm or more and less than about 5 μm. In some embodiments, the average diameter of the spherical cells is about 8 μm or greater, or about 10 μm or greater, about 100 μm or less, or about 20 μm or less. In some embodiments, the average diameter of the through holes is about 0.5 μm or greater, or about 1 μm or greater, about 4 μm or less, or about 3 μm or less.

連続気泡フォームは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂を含む組成物を発泡させることにより形成することができる。組成物の発泡には、化学反応を利用して組成物中に気体を発生させる化学発泡法、機械的に空気、窒素などのガスを組成物に混入させる機械発泡法、組成物に低沸点溶剤を含ませて気化させる溶剤気化法、組成物に含ませた溶剤を抽出等により除去して空隙を形成する溶剤除去法、常温常圧で気体である二酸化炭素などを超臨界状態で組成物を含浸させてから圧力を大気圧に戻す超臨界法などの方法を使用することができる。熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂として、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、シリコーンなどを使用することができる。一実施態様では連続気泡フォームは紫外線硬化性樹脂を含む組成物を発泡させて得られた紫外線硬化物である。 The open-cell foam can be formed by foaming a composition containing a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or an ultraviolet curable resin. The foaming of the composition includes a chemical foaming method in which a gas is generated in the composition by utilizing a chemical reaction, a mechanical foaming method in which a gas such as air or nitrogen is mechanically mixed into the composition, and a low boiling point solvent in the composition. A solvent vaporization method of vaporizing the composition, a solvent removal method of forming a void by removing the solvent contained in the composition by extraction, etc., a composition in a supercritical state such as carbon dioxide which is a gas at room temperature and atmospheric pressure. A method such as a supercritical method in which the pressure is returned to atmospheric pressure after impregnation can be used. Polyolefins such as polyurethane, polystyrene, polyethylene and polypropylene, acrylic resins, polyvinyl chloride, silicone and the like can be used as the thermoplastic resin and the thermosetting resin. In one embodiment, the open-cell foam is a UV-cured product obtained by foaming a composition containing a UV-curable resin.

連続気泡フォームは、アクリル樹脂を含む連続気泡アクリル系フォームであってもよい。アクリル系フォームはグラフィックシートに優れた耐久性及び耐変色性を付与することができる。アクリル樹脂は変性が容易であることから、基材の材料の種類及び表面状態、例えば表面粗さ、プライマー処理の有無などに合わせてフォームの接着特性を調節することができる。アクリル系フォームを形成する方法の一例を以下説明するがこれに限られない。 The open-cell foam may be an open-cell acrylic foam containing an acrylic resin. Acrylic foam can impart excellent durability and discoloration resistance to a graphic sheet. Since the acrylic resin is easily modified, the adhesive properties of the foam can be adjusted according to the type and surface condition of the material of the substrate, such as surface roughness and the presence or absence of primer treatment. An example of a method for forming an acrylic foam will be described below, but the method is not limited to this.

アクリル系フォームは、アクリル系フォーム前駆体組成物に気泡形成用ガスを撹拌混合し、組成物中に気泡を生じさせた後に重合反応を行って硬化することにより形成することができる。一実施態様ではアクリル系フォーム前駆体は非水系組成物である。この実施態様では、エマルション組成物を用いた重合反応のように重合物の水中分散のために必要な極性基(例えばカルボキシル基)を重合物に導入しなくてもよいため、グラフィックシートを基材上に固定するのに必要な接着力を有しかつ易除去性に優れた接着層を得ることができる。別の実施態様ではアクリル系フォーム前駆体は紫外線硬化性組成物である。紫外線硬化性組成物を用いて得られたアクリル系フォームは比較的硬いため、易除去性に優れた接着層を得ることができる。 The acrylic foam can be formed by stirring and mixing a foam-forming gas with an acrylic foam precursor composition to generate bubbles in the composition, and then performing a polymerization reaction to cure the foam. In one embodiment, the acrylic foam precursor is a non-aqueous composition. In this embodiment, it is not necessary to introduce into the polymer a polar group (for example, a carboxyl group) necessary for dispersing the polymer in water as in the polymerization reaction using the emulsion composition. It is possible to obtain an adhesive layer having an adhesive force necessary for fixing the adhesive layer on top and excellent in easy removability. In another embodiment, the acrylic foam precursor is a UV curable composition. Since the acrylic foam obtained by using the ultraviolet curable composition is relatively hard, it is possible to obtain an adhesive layer having excellent removability.

アクリル系フォーム前駆体組成物は、前駆体組成物が安定な気泡を含有することができる程度の粘度にまで(メタ)アクリレートを含むモノマー組成物を重合した部分重合物を含む。(メタ)アクリレートとして、一般に炭素原子数が12以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、例えば、n−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレートなどを主成分として使用することができる。上記アルキル(メタ)アクリレートと重合可能な他のモノマーとして、(メタ)アクリル酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有モノマー、(メタ)アクリルアミドなどの極性モノマーを用いることができる。これらの極性モノマーはアクリル系フォームに必要な接着力を付与しつつ易除去性を実現する量で用いられる。いくつかの実施態様では、極性モノマーの配合量は、モノマー組成物の重合性成分100質量部を基準として、約0.1質量部以上、約0.5質量部以上、又は約1質量部以上、約10質量部以下、約5質量部以下、又は約3質量部以下である。一実施態様では、モノマー組成物はカルボキシル基含有モノマーを含まない。この実施態様では、アクリル系フォームと基材表面との相互作用を低くして接着層の易除去性を向上させることができる。 The acrylic foam precursor composition includes a partial polymer obtained by polymerizing a monomer composition containing a (meth)acrylate to such a viscosity that the precursor composition can contain stable cells. As the (meth)acrylate, generally, an alkyl(meth)acrylate having an alkyl group having 12 or less carbon atoms, for example, n-propyl(meth)acrylate, n-butyl(meth)acrylate, n-amyl(meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth) Acrylate or the like can be used as a main component. As the other monomer capable of polymerizing with the alkyl (meth)acrylate, a carboxyl group-containing monomer such as (meth)acrylic acid and itaconic acid, a hydroxyl group-containing monomer such as hydroxyalkyl (meth)acrylate, and a polar monomer such as (meth)acrylamide Can be used. These polar monomers are used in an amount that provides the acrylic foam with the required adhesive force and easily removable property. In some embodiments, the amount of polar monomer is about 0.1 parts by weight or more, about 0.5 parts by weight or more, or about 1 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the polymerizable component of the monomer composition. , About 10 parts by mass or less, about 5 parts by mass or less, or about 3 parts by mass or less. In one embodiment, the monomer composition does not include a carboxyl group-containing monomer. In this embodiment, the interaction between the acrylic foam and the surface of the substrate can be reduced to improve the easy-removability of the adhesive layer.

モノマー組成物の部分重合は、光重合開始剤の存在下に、紫外線などを用いた放射線重合により行うことができる。光重合開始剤として、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ベンジルメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1,1−ジクロロアセトフェノン、2−クロロチオキサントンなどを用いることができる。光重合開始剤は、一般に、モノマー組成物の重合性成分100質量部に対して約0.01質量部以上、約5質量部以下の量で使用される。部分重合は熱重合開始剤を用いた熱重合により行うこともできる。 Partial polymerization of the monomer composition can be performed by radiation polymerization using ultraviolet light or the like in the presence of a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, benzoin alkyl ether, benzophenone, benzyl methyl ketal, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1,1-dichloroacetophenone, 2-chlorothioxanthone and the like can be used. The photopolymerization initiator is generally used in an amount of about 0.01 parts by mass or more and about 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the polymerizable component of the monomer composition. Partial polymerization can also be carried out by thermal polymerization using a thermal polymerization initiator.

部分重合物に必要に応じて他の成分をさらに添加することによりアクリル系フォーム前駆体組成物を得ることができる。アクリル系フォーム前駆体組成物は、気泡形成用ガスと攪拌混合したときに、前駆体組成物中に安定な気泡を形成するのに適当な粘度を有する。いくつかの実施態様では、前駆体組成物の粘度は、攪拌混合装置での操作温度(例えば25℃)で約500mPa・s以上、約1000mPa・s以上、又は約2000mPa・s以上、約100,000mPa・s以下、約80,000mPa・s以下、又は約50,000mPa・s以下である。上記粘度範囲とすることにより、撹拌混合装置に過度の負荷を与えることなく十分な気泡量で気泡を形成することができる。 An acrylic foam precursor composition can be obtained by further adding other components to the partial polymer, if necessary. The acrylic foam precursor composition has a suitable viscosity to form stable cells in the precursor composition when stirred and mixed with a cell-forming gas. In some embodiments, the precursor composition has a viscosity of about 500 mPa·s or more, about 1000 mPa·s or more, or about 2000 mPa·s or more, about 100, at operating temperature (eg, 25° C.) in a stir mixer. 000 mPa·s or less, about 80,000 mPa·s or less, or about 50,000 mPa·s or less. By setting the viscosity within the above range, bubbles can be formed with a sufficient amount of bubbles without giving an excessive load to the stirring and mixing apparatus.

アクリル系フォーム前駆体組成物は、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートのような多官能性(メタ)アクリレートを架橋剤として含んでもよい。アクリル系フォーム前駆体組成物に、さらに重合させてフォームを硬化するための光重合開始剤を添加してもよい。光重合開始剤及びその量は上記の部分重合の場合と同様である。 The acrylic foam precursor composition may include a polyfunctional (meth)acrylate such as 1,6-hexanediol diacrylate as a cross-linking agent. A photoinitiator for further polymerizing and curing the foam may be added to the acrylic foam precursor composition. The photopolymerization initiator and its amount are the same as in the case of the above partial polymerization.

アクリル系フォーム前駆体組成物は界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤の添加により、気泡を安定に保ち、かつ得られるフォームを低密度化することができる。界面活性剤として、シリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤を用いることができる。界面活性剤の配合量は、一般にアクリル系フォーム前駆体組成物100質量部に対して約1質量部以上、約5質量部以下とすることができる。 The acrylic foam precursor composition may include a surfactant. By adding the surfactant, it is possible to keep the bubbles stable and reduce the density of the obtained foam. A silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant can be used as the surfactant. The amount of the surfactant compounded can be generally about 1 part by mass or more and about 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the acrylic foam precursor composition.

アクリル系フォーム前駆体組成物は、硬化後のフォームの機械特性を高め、加工性を改善し、又は製品単価を下げることなどを目的として、充填剤を含んでもよい。充填剤として、補強用糸、織布及び不織布、ガラスビーズ、ポリマー中空微小球、ポリマービーズ、顔料などが挙げられる。 The acrylic foam precursor composition may contain a filler for the purpose of enhancing mechanical properties of the foam after curing, improving processability, or lowering the unit cost of the product. Fillers include reinforcing threads, woven and non-woven fabrics, glass beads, polymer hollow microspheres, polymer beads, pigments and the like.

アクリル系フォームの製造方法としては、硬化前のアクリル系フォーム前駆体組成物中において発泡剤を発泡させ、その後に、それを硬化させることによる化学発泡法、又は、硬化前のアクリル系フォーム前駆体組成物に気泡形成用ガスを分散混入し、それを硬化させることによる機械発泡法を使用することができる。例えば、機械発泡法を使用する場合、気泡形成用ガスとしては、アクリル系フォーム前駆体組成物と混合されたときに、前駆体組成物に対して不活性な気体が使用される。気泡形成性ガスとして、アルゴン、窒素などの不活性ガスを用いることができ、安価であることから窒素ガスを用いることが有利である。気泡形成用ガスの使用量は、一般にアクリル系フォーム前駆体組成物の体積を基準として約5体積%以上、又は約10体積%以上、約30体積%以下、又は約20体積%以下とすることができる。 As a method for producing an acrylic foam, a foaming agent is foamed in a pre-cured acrylic foam precursor composition, and then a chemical foaming method by curing the foaming agent, or an acrylic foam precursor before curing. A mechanical foaming method can be used in which a gas for forming bubbles is dispersed and mixed into the composition, and the composition is cured. For example, when the mechanical foaming method is used, a gas that is inert to the precursor composition when mixed with the acrylic foam precursor composition is used as the gas for forming cells. An inert gas such as argon or nitrogen can be used as the bubble-forming gas, and it is advantageous to use nitrogen gas because it is inexpensive. The amount of the gas used for forming bubbles is generally about 5% by volume or more, or about 10% by volume or more, about 30% by volume or less, or about 20% by volume or less based on the volume of the acrylic foam precursor composition. You can

機械発泡法において、アクリル系フォームは、例えば、加振原理を用いた攪拌混合装置を用いて製造することができる。このような攪拌混合装置を用いることにより、組成物の温度上昇を招くことがなく、細かく均一に分散した気泡を得ることができる。加振原理を用いた攪拌混合装置は、内部に流体を流通する流通路を設けたケーシングと、このケーシング内に配置されており、ケーシングの軸線方向に振動可能な攪拌用の羽根を具備している。アクリル系フォーム前駆体組成物はポンプを用いた圧送により、一方で気泡形成用ガスはコンプレッサーを用いた圧送又はガスボンベの圧力によりケーシング内に導入され、装置内で攪拌混合された後に、気泡を含んだ前駆体組成物が出口から排出される。ケーシング内では攪拌体の往復振動により、流体が羽根に衝突して攪拌混合される。 In the mechanical foaming method, the acrylic foam can be produced, for example, by using a stirring and mixing device using a vibration principle. By using such a stirring and mixing apparatus, it is possible to obtain finely and uniformly dispersed bubbles without causing a temperature rise of the composition. An agitating and mixing apparatus using the vibration principle includes a casing provided with a flow passage through which a fluid flows, and an agitating blade disposed inside the casing and vibrating in the axial direction of the casing. There is. The acrylic foam precursor composition is pumped using a pump, while the bubble-forming gas is introduced into the casing by pumping using a compressor or by the pressure of a gas cylinder, and after stirring and mixing in the apparatus, the foam-containing gas contains bubbles. The precursor composition is discharged from the outlet. In the casing, due to the reciprocating vibration of the stirring body, the fluid collides with the blade and is stirred and mixed.

攪拌混合装置により形成された気泡を含むアクリル系フォーム前駆体組成物を、ベースフィルム層又は他のライナーの上に塗布し、重合反応により硬化することで、アクリル系フォームを形成することができる。重合反応は、紫外線などの放射線照射により行うことができる。空気は紫外線重合を阻害する傾向があるので、重合を窒素、二酸化炭素などの不活性ガス雰囲気中で行うことが有利である。ライナーとして、ポリマーフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用いることができる。ベースフィルム層又はライナーが紫外線透過性の透明フィルムであれば、ベースフィルム層又はライナーの側からも紫外線照射を行うことができるため、より均一なアクリル系フォームを得ることができる。ライナー上に形成されたアクリル系フォームは、接合層をアクリル系フォーム上又はベースフィルム層に設けた後、ベースフィルム層に転写することができる。 An acrylic foam can be formed by applying an acrylic foam precursor composition containing bubbles formed by a stirring and mixing device onto a base film layer or another liner and curing the composition by a polymerization reaction. The polymerization reaction can be performed by irradiation with radiation such as ultraviolet rays. Since air tends to inhibit UV polymerization, it is advantageous to carry out the polymerization in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide. A polymer film such as a polyethylene terephthalate (PET) film can be used as the liner. If the base film layer or liner is an ultraviolet-transparent transparent film, ultraviolet irradiation can be performed from the side of the base film layer or liner as well, so that a more uniform acrylic foam can be obtained. The acrylic foam formed on the liner can be transferred to the base film layer after providing the bonding layer on the acrylic foam or on the base film layer.

さらに別の実施態様では、接着層を織布又は不織布で形成することにより、織布又は不織布に含まれる複数の繊維から構成された微細構造化表面を有する接着層を得ることができる。例えば、図3に示す実施態様では、接着層34は不織布で形成されており、不織布に含まれる繊維の間の空隙が微細構造化表面の開口又は接着層内部の空洞を画定する。グラフィックシートの貼り付け時に接着層34と基材表面に挟まれた空気は、開口を通って空隙の内部に保持されるか、あるいは空隙が接着層の外縁まで連通している場合はそこから外部に排出される。このようにして、グラフィックシートと基材の界面に観察可能な気泡が混入することが抑制又は防止される。 In yet another embodiment, the adhesive layer may be formed of a woven or non-woven fabric to obtain an adhesive layer having a microstructured surface composed of a plurality of fibers contained in the woven or non-woven fabric. For example, in the embodiment shown in FIG. 3, the adhesive layer 34 is formed of a non-woven fabric and the voids between the fibers contained in the non-woven fabric define openings in the microstructured surface or cavities within the adhesive layer. The air sandwiched between the adhesive layer 34 and the surface of the base material at the time of attaching the graphic sheet is held inside the void through the opening, or if the void is connected to the outer edge of the adhesive layer, the air is external Is discharged to. In this way, observable air bubbles are suppressed or prevented from being mixed in the interface between the graphic sheet and the base material.

繊維の平均繊維径は、一般に約0.5μm以上、約1μm以上、又は約3μm以上、約100μm以下、約50μm以下、又は約25μm以下とすることができる。平均繊維径を上記範囲とすることにより、十分な強度の接着層を形成することができる。 The average fiber diameter of the fibers can generally be about 0.5 μm or more, about 1 μm or more, or about 3 μm or more, about 100 μm or less, about 50 μm or less, or about 25 μm or less. By setting the average fiber diameter within the above range, an adhesive layer having sufficient strength can be formed.

織布及び不織布の坪量(1m当たりの質量)は、一般に約1g/m以上、約5g/m以上、又は約10g/m以上、約500g/m以下、約300g/m以下、又は約200g/m以下とすることができる。坪量を上記範囲とすることにより、接着層に十分な強度及び寸法安定性を付与しつつ、接着層と基材表面に挟まれた空気の接着層内への吸収又は外部への排出を達成することができる。 The basis weight (mass per 1 m 2 ) of woven and non-woven fabrics is generally about 1 g/m 2 or more, about 5 g/m 2 or more, or about 10 g/m 2 or more, about 500 g/m 2 or less, about 300 g/m. 2 or less, or about 200 g / m 2 or less. By setting the grammage within the above range, while absorbing sufficient strength and dimensional stability to the adhesive layer, the air sandwiched between the adhesive layer and the substrate surface is absorbed into the adhesive layer or discharged to the outside. can do.

接着層を形成する織布及び不織布は接着性を示す材料で作られる。いくつかの実施態様では織布及び不織布は、アクリル系ポリマー繊維を含むアクリル系織布及び不織布である。これらの織布及び不織布は接合層を介してベースフィルム層と一体化することができる。 The woven fabric and the non-woven fabric forming the adhesive layer are made of a material exhibiting adhesiveness. In some embodiments, the woven and non-woven fabrics are acrylic woven and non-woven fabrics that include acrylic polymer fibers. These woven and non-woven fabrics can be integrated with the base film layer via a bonding layer.

アクリル系ポリマー繊維のガラス転移温度(Tg)は、例えば、約−60℃以上、又は約−50℃以上、約25℃以下、約0℃以下、又は約−10℃以下とすることができる。アクリル系ポリマー繊維のガラス転移温度を上記範囲とすることにより、織布及び不織布に必要な接着力と易除去性の両方を付与することができる。アクリル系ポリマー繊維のガラス転移温度は、既に説明した粘着性アクリル系ポリマーと同様にFOXの式より求めることができる。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer fiber can be, for example, about -60°C or higher, or about -50°C or higher, about 25°C or lower, about 0°C or lower, or about -10°C or lower. By setting the glass transition temperature of the acrylic polymer fiber within the above range, it is possible to impart both necessary adhesive strength and easy removability to the woven and non-woven fabrics. The glass transition temperature of the acrylic polymer fiber can be obtained from the FOX equation, as in the case of the tacky acrylic polymer described above.

アクリル系織布は、織機を用いて縦糸(ワープ)を横糸(フィリング)と交差させて形成することができる。アクリル系織布の織り方は、一般に平織り、綾織り、太綾織り、又は朱子織りから選択することができる。アクリル系織布を作成するのに用いられるアクリル系ポリマー繊維は、一般に、ロービング(撚りのないアクリル系ポリマー繊維の1以上のストランドの集合体)又はヤーンと呼ばれる連続トウの形状で入手できる。アクリル系織布の有する織構造は、接着層に高い寸法安定性を付与し、結果としてグラフィックシートの寸法安定性に寄与する。アクリル系織布は、強度、寸法安定性などに優れるため、平織りであることが有利である。 The acrylic woven fabric can be formed by intersecting warp yarns (warp) with weft yarns (filling) using a loom. The weave of the acrylic woven fabric can be generally selected from plain weave, twill weave, thick twill weave, or satin weave. The acrylic polymer fibers used to make the acrylic woven fabrics are commonly available in the form of continuous tows called rovings (aggregates of one or more strands of untwisted acrylic polymer fibers) or yarns. The woven structure of the acrylic woven cloth imparts high dimensional stability to the adhesive layer, and consequently contributes to the dimensional stability of the graphic sheet. Since the acrylic woven fabric is excellent in strength and dimensional stability, it is advantageous to use a plain weave.

アクリル系不織布は、例えば溶融させたアクリル系ポリマーを複数のオリフィスから流し出してフィラメントを形成する工程と、フィラメントを繊維まで細くする工程と、繊維を不織布ウェブとしてスピンドル上に回収してアクリル系不織布を形成する工程とを含むメルトブローン法により製造することができる。一実施態様では、カレンダー加工、加熱、又は加圧によって不織布ウェブを圧縮してもよい。別の実施態様では、アクリル系不織布にバインダーを添加してもよい。これらの実施態様ではアクリル系不織布の寸法安定性を高めることができる。 Acrylic non-woven fabrics include, for example, a process of pouring molten acrylic polymer from a plurality of orifices to form filaments, a process of thinning the filaments into fibers, and collecting the fibers as a non-woven web on a spindle to produce acrylic non-woven fabrics. Can be produced by a melt blown method. In one embodiment, the nonwoven web may be compressed by calendering, heating, or pressing. In another embodiment, a binder may be added to the acrylic non-woven fabric. In these embodiments, the dimensional stability of the acrylic non-woven fabric can be enhanced.

接着層の厚さは、一般に約0.5μm以上、約1μm以上、又は約5μm以上、約500μm以下、約400μm以下、又は約300μm以下とすることができる。接着層の厚さとは、接着層のうち最も薄い部分の厚さを意味する。 The thickness of the adhesive layer can generally be about 0.5 μm or more, about 1 μm or more, or about 5 μm or more, about 500 μm or less, about 400 μm or less, or about 300 μm or less. The thickness of the adhesive layer means the thickness of the thinnest part of the adhesive layer.

接着層の接着面(接着層が基材と接触して接着に寄与する領域)の面積は、接着層の面積の約1%以上、約5%以上、又は約10%以上、100%未満、約99%以下、約95%以下、又は約90%以下とすることができる。 The area of the adhesive surface of the adhesive layer (the area where the adhesive layer contacts the substrate and contributes to adhesion) has an area of about 1% or more, about 5% or more, or about 10% or more and less than 100% of the area of the adhesive layer, It can be about 99% or less, about 95% or less, or about 90% or less.

一実施態様では、グラフィックシートの厚みに沿った方向から見たときに、接着層がベースフィルム層と実質的に同じ形状及び面積である、又は同じ形状及び面積である。すなわち、接着層がベースフィルム層の実質的に全面に延在する、又は全面に延在する。いくつかの実施態様では、接着層の面積は、ベースフィルム層の面積の約3%以上、約5%以上、又は約10%以上、100%以下、約95%以下、又は約90%以下である。 In one embodiment, the adhesive layer has substantially the same shape and area as the base film layer, or the same shape and area as viewed from the direction along the thickness of the graphic sheet. That is, the adhesive layer extends substantially over the entire surface of the base film layer, or extends over the entire surface. In some embodiments, the area of the adhesive layer is about 3% or more, about 5% or more, or about 10% or more, 100% or less, about 95% or less, or about 90% or less of the area of the base film layer. is there.

接着層は着色されていてもよい。一実施態様では接着層は白色に着色されている。この実施態様は、グラフィックシートに印刷層を設けたときに画像の鮮明さ、発色などの点で有利である。 The adhesive layer may be colored. In one embodiment, the adhesive layer is colored white. This embodiment is advantageous in terms of image sharpness, color development, etc. when the print layer is provided on the graphic sheet.

図1〜3に示すように、グラフィックシートは、ベースフィルム層とは反対側の接着層の表面にライナー16、26、36を有していてもよい。ライナーとして、例えば、クラフト紙などの紙;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのポリマー;このようなポリマーで被覆された紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーン、フルオロカーボンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、一般に約5μm以上、約15μm以上又は約25μm以上、約300μm以下、約200μm以下又は約150μm以下とすることができる。 As shown in FIGS. 1 to 3, the graphic sheet may have liners 16, 26 and 36 on the surface of the adhesive layer opposite to the base film layer. Examples of the liner include paper such as kraft paper; polymers such as polyethylene, polypropylene, polyester, and cellulose acetate; paper coated with such a polymer. These liners may have a surface that has been release-treated with silicone, fluorocarbon, or the like. The liner thickness can generally be about 5 μm or more, about 15 μm or more or about 25 μm or more, about 300 μm or less, about 200 μm or less or about 150 μm or less.

接着層の微細構造化表面が接着層の外縁に延在する連通路を有する場合、ライナーはその剥離面に接着層の微細構造化表面に対応する凹凸構造を有してもよい。この実施態様において、ライナーは、接着層の微細構造化表面を形成する際に使用されたものと同じであってもよく、異なっていてもよい。 If the microstructured surface of the adhesive layer has communicating passages extending to the outer edge of the adhesive layer, the liner may have a relief structure on its release surface that corresponds to the microstructured surface of the adhesive layer. In this embodiment, the liner may be the same as or different from that used in forming the microstructured surface of the adhesive layer.

ベースフィルム層の上に他の層、例えば印刷層、金属層などの装飾層、表面保護層、クリア層、印刷インクのレセプタ層などが積層されていてもよい。これらの層が接合層によって接合されていてもよい。装飾層は、グラフィックシートの全面に対応するように配置されていてもよく、一部又は複数の部分に対応するように配置されていてもよい。 On the base film layer, other layers, for example, a printing layer, a decorative layer such as a metal layer, a surface protective layer, a clear layer, and a receptor layer for printing ink may be laminated. These layers may be joined by a joining layer. The decoration layer may be arranged so as to correspond to the entire surface of the graphic sheet, or may be arranged so as to correspond to a part or a plurality of parts.

印刷層は、グラフィックシートに絵柄、パターンなどによる装飾性又は意匠性を付与するために使用することができる。ベースフィルム層又はレセプタ層の上にトナー、インクなどの着色剤を用いて印刷することにより印刷層を形成することができる。印刷層を表面保護層の上、又はベースフィルム層と接着層の間に形成することもできる。印刷層は、グラビア印刷、静電印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷などの印刷技術を用いることにより形成することができる。印刷インクとして、溶剤系インク、又はUV硬化型インクを用いることができる。印刷層の厚さは様々であってよく、一般に溶剤系インクを用いた場合は、約1μm以上、又は約2μm以上、約10μm以下、又は約5μm以下とすることができる。UV硬化型インクを用いた場合は、約1μm以上、又は約5μm以上、約50μm以下、又は約30μm以下とすることができる。 The print layer can be used to give the graphic sheet a decorative property or a design property by a picture, a pattern, or the like. A printing layer can be formed on the base film layer or the receptor layer by printing with a colorant such as toner or ink. The printing layer can also be formed on the surface protective layer or between the base film layer and the adhesive layer. The print layer can be formed by using a printing technique such as gravure printing, electrostatic printing, screen printing, inkjet printing, offset printing, or the like. Solvent-based ink or UV curable ink can be used as the printing ink. The thickness of the print layer can vary, and generally can be about 1 μm or more, or about 2 μm or more, about 10 μm or less, or about 5 μm or less when using solvent-based inks. When UV curable ink is used, it can be about 1 μm or more, or about 5 μm or more, about 50 μm or less, or about 30 μm or less.

金属層は、インジウム、スズ、クロムなどの金属を蒸着、スパッタなどによってベースフィルム層又はその他の層の上に堆積することによって形成することができる。蒸着又はスパッタの際に金属マスクなどを使用してパターン又は絵柄を形成することもできる。金属層の厚さは、様々であってよく、一般に約5nm以上、約10nm以上、又は約20nm以上、約10μm以下、約5μm以下、又は約2μm以下とすることができる。 The metal layer can be formed by depositing a metal such as indium, tin, or chromium on the base film layer or another layer by vapor deposition, sputtering, or the like. A pattern or a pattern can be formed by using a metal mask or the like at the time of vapor deposition or sputtering. The thickness of the metal layer can vary and generally can be about 5 nm or more, about 10 nm or more, or about 20 nm or more, about 10 μm or less, about 5 μm or less, or about 2 μm or less.

表面保護層として様々な樹脂フィルムを使用することができる。表面保護層は可撓性及び/又は延伸性を有することが望ましい。表面保護層を構成する樹脂として、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリオレフィンの少なくともいずれかを含む樹脂、又はそれらの組み合わせが挙げられる。表面保護層は少なくとも可視光に対して透明であることが好ましい。表面保護層の厚さは様々であってよく、一般に約40μm以上、約50μm以上、又は約60μm以上、約200μm以下、約150μm以下、又は約100μm以下とすることができる。 Various resin films can be used as the surface protective layer. The surface protective layer preferably has flexibility and/or stretchability. Examples of the resin constituting the surface protective layer include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, acrylic resin, resin containing at least one of polyolefins, or a combination thereof. The surface protective layer is preferably transparent at least to visible light. The thickness of the surface protection layer can vary and generally can be about 40 μm or more, about 50 μm or more, or about 60 μm or more, about 200 μm or less, about 150 μm or less, or about 100 μm or less.

クリア層は、ベースフィルム層、印刷層又は他の層の上にクリア層形成用組成物を塗布して形成することができる。クリア層形成用組成物として、イソシアネート反応性樹脂(例えば、ヒドロキシル基含有化合物)及びイソシアネート系架橋剤を含む組成物を使用することができる。イソシアネート反応性樹脂として、例えばヒドロキシル基などのイソシアネート反応性官能基を有する以下の樹脂:フッ素系樹脂、フタレート系ポリエステル(PET、PENなど)、アクリル樹脂、耐石油性樹脂など、及びそれらの組み合わせが使用できる。イソシアネート系架橋剤として、例えばイソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、トリレンジイソシアネートの多量体、コロネートL、ポリメチレンポリイソシアネートなどのポリイソシアネートなど、及びそれらの組み合わせが挙げられる。イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基とイソシアネート反応性樹脂のイソシアネート反応性官能基の比について、イソシアネート基/イソシアネート反応性官能基の値を、約0.3以上、約0.5以上、又は約0.7以上、約1.2以下、約1.1以下、又は約1.05以下とすることができる。クリア層の厚さは、約1μm以上、約2μm以上、又は約5μm以上、約50μm以下、約30μm以下、又は約20μm以下とすることができる。 The clear layer can be formed by coating the composition for forming a clear layer on the base film layer, the printing layer or another layer. As the composition for forming a clear layer, a composition containing an isocyanate-reactive resin (for example, a compound containing a hydroxyl group) and an isocyanate-based crosslinking agent can be used. As the isocyanate-reactive resin, for example, the following resins having an isocyanate-reactive functional group such as a hydroxyl group: fluorine resin, phthalate polyester (PET, PEN, etc.), acrylic resin, petroleum-resistant resin, etc. Can be used. As the isocyanate-based crosslinking agent, for example, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, aromatic isocyanate such as xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, aliphatic such as hexamethylene diisocyanate Isocyanates, multimers of tolylene diisocyanate, Coronate L, polyisocyanates such as polymethylene polyisocyanate, and the like, and combinations thereof. Regarding the ratio of the isocyanate group of the isocyanate-based cross-linking agent and the isocyanate-reactive functional group of the isocyanate-reactive resin, the value of isocyanate group/isocyanate-reactive functional group is about 0.3 or more, about 0.5 or more, or about 0. It can be 7 or more, about 1.2 or less, about 1.1 or less, or about 1.05 or less. The thickness of the clear layer can be about 1 μm or more, about 2 μm or more, or about 5 μm or more, about 50 μm or less, about 30 μm or less, or about 20 μm or less.

レセプタ層として様々な樹脂フィルムを使用することができる。レセプタ層を構成する樹脂として、特に限定されないが、アクリル系ポリマー、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、フェノキシ樹脂などが使用できる。レセプタ層を形成する樹脂のガラス転移温度は、一般に約0℃以上、約100℃以下とすることができる。ガラス転移温度を上記範囲とすることにより、グラフィックシート全体の柔軟性を損なわずに、トナーの転写又はインクの印刷により鮮明な画像を得ることができる。レセプタ層の厚さは、一般に約2μm以上、約5μm以上、又は約10μm以上、約50μm以下、約40μm以下、又は約30μm以下とすることができる。 Various resin films can be used as the receptor layer. The resin constituting the receptor layer is not particularly limited, but acrylic polymers, polyolefins, polyvinyl acetals, phenoxy resins and the like can be used. The glass transition temperature of the resin forming the receptor layer can be generally about 0° C. or higher and about 100° C. or lower. By setting the glass transition temperature within the above range, a clear image can be obtained by toner transfer or ink printing without impairing the flexibility of the entire graphic sheet. The thickness of the receptor layer can generally be about 2 μm or more, about 5 μm or more, or about 10 μm or more, about 50 μm or less, about 40 μm or less, or about 30 μm or less.

グラフィックシートを構成する層を結合する接合層は、一般にアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を含む。接合層の厚さは、一般に約1μm以上、約2μm以上、又は約5μm以上、約50μm以下、約40μm以下、又は約30μm以下とすることができる。 The bonding layer for connecting the layers forming the graphic sheet is generally an acrylic type, a polyolefin type, a polyurethane type, a polyester type, a rubber type, etc., and is of a solvent type, an emulsion type, a pressure sensitive type, a heat sensitive type, a thermosetting type or an ultraviolet curing type. Including adhesive. The thickness of the bonding layer can generally be about 1 μm or more, about 2 μm or more, or about 5 μm or more, about 50 μm or less, about 40 μm or less, or about 30 μm or less.

グラフィックシートの合計厚さは、一般に約50μm以上、約55μm以上、又は約60μm以上、約200μm以下、約150μm以下、又は約100μm以下とすることができる。グラフィックシートの合計厚さにはライナーの厚さは含まれない。 The total thickness of the graphic sheet can generally be about 50 μm or more, about 55 μm or more, or about 60 μm or more, about 200 μm or less, about 150 μm or less, or about 100 μm or less. The total thickness of the graphic sheet does not include the thickness of the liner.

グラフィックシートの面積は、一般に約50cm以上、約77cm以上、又は約623cm以上、約300m以下、約200m以下、又は約100m以下とすることができる。 Area of the graphic sheet is generally from about 50 cm 2 or more, about 77cm 2 or more, or about 623cm 2 or more, about 300 meters 2 or less, may be about 200 meters 2 or less, or about 100 m 2 or less.

グラフィックシートは、様々な基材の表面に接着することができる。一実施態様では、グラフィックシートは表貼り用グラフィックシート、すなわち基材に接着したときに、ベースフィルム層の第1面側から見た観察者に画像などが視認されるグラフィックシートとして使用される。基材として石膏ボード、ポリ塩化ビニルシート等の壁紙、又はポスターのように、これらの基材が取付けられた表面、例えば壁面等から比較的剥がれやすく脆い基材に最適に適用されるほか、種々の基材に適用できる。例えば、ガラス、塗装板、フローリング材などに適用することも可能である。基材が建築構造物の一部、例えば壁、窓、床、天井、柱などであってもよい。 The graphic sheet can be adhered to the surface of various substrates. In one embodiment, the graphic sheet is used as a surface-adhering graphic sheet, that is, a graphic sheet on which an image or the like is visually recognized by an observer when viewed from the first surface side of the base film layer when adhered to a base material. Suitable as a base material such as gypsum board, wallpaper such as polyvinyl chloride sheet, or poster, which is relatively easy to peel off from the surface to which these base materials are attached, such as wall surface, and is fragile. It can be applied to any base material. For example, it can be applied to glass, painted plate, flooring material and the like. The substrate may be part of a building structure, such as a wall, window, floor, ceiling, pillar, etc.

以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。 The following examples illustrate specific embodiments of the present disclosure, but the present invention is not limited thereto. All parts and percentages are by weight unless otherwise stated.

<接着力>
試験片として長さ150mm、幅25mmに切断されたものを使用する。試験片を基材に20℃の環境下で貼り付ける。貼り付け方法はJIS Z 0237に準拠する。基材に貼り付けた試験片を温度20℃の恒温室中で20分養生、若しくは24時間養生、又は65℃のオーブン中で7日間養生する。養生後、引張試験機(テンシロン万能試験機、型番:RTC−1210A、株式会社エー・アンド・デイ、日本国東京都豊島区)を用いて、温度20℃、速度300mm/分で90度剥離を行う。2回測定して得られた値の平均値を接着力とする。
<Adhesive strength>
A test piece cut into a length of 150 mm and a width of 25 mm is used. The test piece is attached to a base material in an environment of 20°C. The sticking method is based on JIS Z 0237. The test piece attached to the base material is aged in a thermostatic chamber at a temperature of 20° C. for 20 minutes or for 24 hours, or in an oven at 65° C. for 7 days. After curing, a tensile tester (Tensilon universal tester, model number: RTC-1210A, A&D Co., Ltd., Toshima-ku, Tokyo, Japan) was used to peel at 90° at a temperature of 20°C and a speed of 300 mm/min. To do. The average value of the values obtained by measuring twice is taken as the adhesive strength.

<空気抜け性>
試験片として長さ150mm、幅70mmに切断されたものを使用する。試験片を基材に20℃の環境下でスキージを用いて貼り付ける。基材上でスライドが可能であり気泡が試験片と基材の界面に観察されない場合に空気抜け性を「良好」とし、基材上でスライドさせることができず気泡が試験片と基材の界面に観察される場合に空気抜け性を「不良」とする。
<Air release>
A test piece cut into a length of 150 mm and a width of 70 mm is used. The test piece is attached to a base material using a squeegee in an environment of 20°C. If air can be slid on the base material and air bubbles are not observed at the interface between the test piece and the base material, the air bleeding property is set to “good”, and the air cannot be slid on the base material and the air bubbles between the test piece and the base material cannot be slid. When observed at the interface, the air bleeding property is defined as “poor”.

<再剥離性>
試験片として長さ150mm、幅25mmに切断されたものを使用する。試験片を基材に20℃の環境下で貼り付ける。貼り付け方法はJIS Z 0237に準拠する。基材に貼り付けた試験片を65℃のオーブン中で7日間養生する。養生後、引張試験機(テンシロン万能試験機、型番:RTC−1210A、株式会社エー・アンド・デイ、日本国東京都豊島区)を用いて、温度20℃、速度300mm/分で90度剥離を行い、再剥離性を剥離時の糊残りの割合で評価する。基材表面に糊残りがある場合、糊が残っている面積割合を百分率(%)で示し、糊残りが全く無い場合を0%とする。
<Removability>
A test piece cut into a length of 150 mm and a width of 25 mm is used. The test piece is attached to a base material in an environment of 20°C. The sticking method is based on JIS Z 0237. The test piece attached to the base material is cured in an oven at 65° C. for 7 days. After curing, a tensile tester (Tensilon universal tester, model number: RTC-1210A, A&D Co., Ltd., Toshima-ku, Tokyo, Japan) was used to peel at 90° at a temperature of 20°C and a speed of 300 mm/min. Removability is evaluated by the ratio of the adhesive residue at the time of peeling. When there is adhesive residue on the surface of the base material, the area ratio of the adhesive residue is shown as a percentage (%), and when there is no adhesive residue, it is defined as 0%.

<接着安定性>
試験片として長さ50mm、幅50mmに切断されたものを使用する。試験片を基材に20℃の環境下で貼り付ける。基材に貼り付けた試験片を65℃のオーブン中で24時間養生する。養生後、シートの浮き、端部からのめくれなどの外観変化がない場合に寸法安定性を「良好」とし、シートの浮き、端部からのめくれなどの外観変化がある場合に寸法安定性を「不良」とする。
<Adhesion stability>
A test piece cut into a length of 50 mm and a width of 50 mm is used. The test piece is attached to a base material in an environment of 20°C. The test piece attached to the base material is aged in an oven at 65° C. for 24 hours. After curing, if the appearance of the sheet does not float or the edge changes such as turning over, the dimensional stability is defined as "good", and if the sheet floats or the appearance changes such as turning over from the edge, the dimensional stability is determined. "Bad"

<例1>
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)98質量部、アクリルアミド(AcM)2質量部、及び架橋性モノマーである4−アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン(AEBP)0.5質量部を混合してアクリル系接着剤を調製した。アクリル系接着剤とメチルエチルケトン(MEK)を3:1(質量比)で混合した。得られた混合溶液を、高さ約25μm、幅約15μmの線状突起部により形成された一辺約200μmの格子状パターンからなる凹凸構造を有する剥離面を持つライナーにノッチバーを用いて塗布した。その上に厚さ70μmのPETライナー付きポリ塩化ビニル(PVC)フィルムを積層して、接着層をPVCフィルム上に転写した。接着層を有するPVCフィルムを65℃のオーブン中に1分間入れ、その後、接着層側にUVCを照射量27mJ/mで照射して接着層を硬化し、厚さ25μmの接着層を形成した。最後に、接着層の上に平坦な剥離紙を積層して、例1のグラフィックシートを得た。
<Example 1>
98 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 2 parts by mass of acrylamide (AcM), and 0.5 parts by mass of 4-acryloyloxyethoxybenzophenone (AEBP) which is a crosslinkable monomer were mixed to prepare an acrylic adhesive. .. The acrylic adhesive and methyl ethyl ketone (MEK) were mixed at a ratio of 3:1 (mass ratio). The obtained mixed solution was applied using a notch bar to a liner having a release surface having a concavo-convex structure composed of a grid pattern having a height of about 25 μm and a width of about 15 μm and a side of about 200 μm. A polyvinyl chloride (PVC) film with a PET liner having a thickness of 70 μm was laminated thereon, and the adhesive layer was transferred onto the PVC film. The PVC film having the adhesive layer was put in an oven at 65° C. for 1 minute, and then the adhesive layer was irradiated with UVC at an irradiation dose of 27 mJ/m 2 to cure the adhesive layer and form an adhesive layer having a thickness of 25 μm. .. Finally, a flat release paper was laminated on the adhesive layer to obtain the graphic sheet of Example 1.

<例2−1>
連続気泡構造のアクリルフォームシート(PureCell(登録商標)、密度500kg/m、厚さ60μm、株式会社イノアックコーポレーション(日本国愛知県名古屋市))にアクリル接着剤を用いて厚さ70μmのPVCフィルムを積層して、例2−1のグラフィックシートを得た。このアクリルフォームシートは、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する。
<Example 2-1>
A PVC film with a thickness of 70 μm using an acrylic adhesive on an acrylic foam sheet having an open cell structure (PureCell (registered trademark), density 500 kg/m 3 , thickness 60 μm, Inoac Corporation (Nagoya City, Aichi Prefecture, Japan)). Were laminated to obtain a graphic sheet of Example 2-1. This acrylic foam sheet has an open cell structure having a plurality of spherical cells and through holes between adjacent spherical cells.

<例2−2>
連続気泡構造のアクリルフォームシート(PureCell(登録商標)、密度530kg/m、厚さ70μm、株式会社イノアックコーポレーション(日本国愛知県名古屋市))にアクリル接着剤を用いて厚さ70μmのPVCフィルムを積層して、例2−2のグラフィックシートを得た。例2−1と同様、アクリルフォームシートは、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する。
<Example 2-2>
A PVC film with a thickness of 70 μm using an acrylic adhesive on an open-celled acrylic foam sheet (PureCell (registered trademark), density 530 kg/m 3 , thickness 70 μm, Inoac Corporation (Nagoya City, Aichi Prefecture, Japan)). Were laminated to obtain a graphic sheet of Example 2-2. Similar to Example 2-1, the acrylic foam sheet has an open cell structure having a plurality of spherical cells and through holes between adjacent spherical cells.

<例2−3>
連続気泡構造のアクリルフォームシート(PureCell(登録商標)、密度550kg/m、厚さ100μm、株式会社イノアックコーポレーション(日本国愛知県名古屋市))にアクリル接着剤を用いて厚さ70μmのPVCフィルムを積層して、例2−3のグラフィックシートを得た。例2−1と同様、アクリルフォームシートは、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する。
<Example 2-3>
A PVC film with a thickness of 70 μm using an acrylic adhesive on an open-celled acrylic foam sheet (PureCell (registered trademark), density 550 kg/m 3 , thickness 100 μm, Inoac Corporation (Nagoya City, Aichi Prefecture, Japan)). Were laminated to obtain a graphic sheet of Example 2-3. Similar to Example 2-1, the acrylic foam sheet has an open cell structure having a plurality of spherical cells and through holes between adjacent spherical cells.

<例2−4>
連続気泡構造のアクリルフォームシート(PureCell(登録商標)、密度500kg/m、厚さ200μm、株式会社イノアックコーポレーション(日本国愛知県名古屋市))にアクリル接着剤を用いて厚さ70μmのPVCフィルムを積層して、例2−4のグラフィックシートを得た。例2−1と同様、アクリルフォームシートは、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する。
<Example 2-4>
A PVC film having a thickness of 70 μm using an acrylic adhesive on an acrylic foam sheet having an open cell structure (PureCell (registered trademark), density 500 kg/m 3 , thickness 200 μm, Inoac Corporation (Nagoya City, Aichi Prefecture, Japan)). Were laminated to obtain a graphic sheet of Example 2-4. Similar to Example 2-1, the acrylic foam sheet has an open cell structure having a plurality of spherical cells and through holes between adjacent spherical cells.

<例3>
アクリル系樹脂(クラリティLA2140、クラレトレーディング株式会社(日本国大阪府大阪市))を用いてメルトブローン法で20μmの繊維径を持つ繊維を形成し、この繊維を坪量47g/mで剥離処理したPETフィルムに吹き付けて、アクリル系不織布を含む接着層を形成した。この接着層上に厚さ70μmのPVCフィルムを積層し、例3のグラフィックシートを得た。
<Example 3>
A fiber having a fiber diameter of 20 μm was formed by a melt blown method using an acrylic resin (Clarity LA2140, Kuraray Trading Co., Ltd. (Osaka City, Osaka, Japan)), and the fiber was exfoliated at a basis weight of 47 g/m 2 . It was sprayed on a PET film to form an adhesive layer containing an acrylic non-woven fabric. A 70 μm thick PVC film was laminated on the adhesive layer to obtain a graphic sheet of Example 3.

<比較例1>
既存のマーキングフィルム製品である、3M(登録商標)スコッチカル(登録商標)グラフィックフィルムIJ1220NF(スリーエムジャパン株式会社(日本国東京都品川区)))を比較例1のグラフィックシートとした。この製品は裏面にアクリル系粘着剤層を備えたPVCフィルムであり、粘着剤層表面に溝は形成されていない。
<Comparative Example 1>
An existing marking film product, 3M (registered trademark) Scotchcal (registered trademark) graphic film IJ1220NF (3M Japan Co., Ltd. (Shinagawa-ku, Tokyo)) was used as the graphic sheet of Comparative Example 1. This product is a PVC film having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on the back surface, and no groove is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

<比較例2>
既存のマーキングフィルム製品である、3M(登録商標)スコッチカル(登録商標)グラフィックフィルムSP4283C(スリーエムジャパン株式会社(日本国東京都品川区))を比較例2のグラフィックシートとした。この製品は裏面にアクリル系粘着剤層を備えたPVCフィルムであり、粘着剤層表面に例1と同様な溝が形成されている。
<Comparative example 2>
An existing marking film product, 3M (registered trademark) Scotchcal (registered trademark) graphic film SP4283C (3M Japan Co., Ltd. (Shinagawa-ku, Tokyo, Japan)) was used as the graphic sheet of Comparative Example 2. This product is a PVC film having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on the back surface, and grooves similar to those in Example 1 are formed on the pressure-sensitive adhesive layer surface.

プライマーDP−900N3(スリーエムジャパン株式会社(日本国東京都品川区))
で処理された石膏ボードGB−R(吉野石膏株式会社(日本国東京都千代田区))と、表面層がポリ塩化ビニルシートからなる壁紙フィルム(3M(登録商標)ダイノック(登録商標)フィルムME−1174(スリーエムジャパン株式会社(日本国東京都品川区)))を基材として準備し、例1、2−1〜2−4、及び3、並びに比較例1と2のグラフィックシートを適用したときの評価結果を表1及び2にそれぞれ示す。
Primer DP-900N3 (3M Japan Co., Ltd. (Shinagawa-ku, Tokyo))
Gypsum board GB-R (Yoshino Gypsum Co., Ltd. (Chiyoda-ku, Tokyo, Japan)) treated with a film and a wallpaper film (3M (registered trademark) Dynock (registered trademark) film ME- whose surface layer is a polyvinyl chloride sheet. 1174 (3M Japan Co., Ltd. (Shinagawa-ku, Tokyo)) was prepared as a base material, and the graphic sheets of Examples 1, 2-1 to 2-4, and 3 and Comparative Examples 1 and 2 were applied. The evaluation results of are shown in Tables 1 and 2, respectively.

Figure 0006730101
Figure 0006730101

Figure 0006730101
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本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施態様及び実施例が様々に変更可能であることは当業者に明らかである。また、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることも当業者には明らかである。本開示は以下の態様1〜11を包含する。
[態様1]
基材に対して貼り剥がしが可能なグラフィックシートであって、
第1面及び前記第1面に対向する第2面を有するベースフィルム層と、
前記ベースフィルム層の第2面上に配置された接着層と
を含み、
前記接着層の前記基材に対する初期接着力が20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力が20℃で8N/25mm以下である、グラフィックシート。
[態様2]
前記接着層が凹凸を有する微細構造化表面を有し、前記接着層の微細構造化表面が空気を外部に排出する又は前記接着層に取り込む通路又は開口を有する、態様1に記載のグラフィックシート。
[態様3]
前記接着層がアクリル系接着剤を含み、前記接着層の微細構造化表面が前記接着層の外縁に延在する連通路を有する、態様2に記載のグラフィックシート。
[態様4]
前記接着層が連続気泡アクリル系フォームを含む、態様2に記載のグラフィックシート。
[態様5]
前記連続気泡アクリル系フォームが、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する、態様4に記載のグラフィックシート。
[態様6]
前記接着層がアクリル系織布又はアクリル系不織布を含む、態様2に記載のグラフィックシート。
[態様7]
前記基材が、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシートである、態様1〜6のいずれかに記載のグラフィックシート。
[態様8]
前記基材がプライマー処理された石膏ボードであって、前記接着層の初期接着力が20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力が20℃で7N/25mm以下である、態様1〜6のいずれかに記載のグラフィックシート。
[態様9]
前記基材がポリ塩化ビニルシートであって、前記接着層の初期接着力が20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力が20℃で5N/25mm以下である、態様1〜6のいずれかに記載のグラフィックシート。
[態様10]
基材と、前記基材の表面に配置された態様1〜9のいずれかに記載のグラフィックシートとを含む建築構造物。
[態様11]
前記基材が、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシートである態様10に記載の建築構造物。
It will be apparent to those skilled in the art that the above embodiments and examples can be variously modified without departing from the basic principle of the present invention. It will also be apparent to those skilled in the art that various improvements and modifications of the present invention can be implemented without departing from the spirit and scope of the present invention. The present disclosure includes the following aspects 1 to 11.
[Aspect 1]
A graphic sheet that can be peeled off from a base material,
A base film layer having a first surface and a second surface facing the first surface;
An adhesive layer disposed on the second surface of the base film layer;
Including
A graphic sheet, wherein the initial adhesive strength of the adhesive layer to the substrate is 0.5 N/25 mm or more at 20° C., and the normal adhesive strength is 8 N/25 mm or less at 20° C.
[Aspect 2]
The graphic sheet according to aspect 1, wherein the adhesive layer has a microstructured surface having irregularities, and the microstructured surface of the adhesive layer has passages or openings for discharging air to the outside or taking in the adhesive layer.
[Aspect 3]
The graphic sheet according to aspect 2, wherein the adhesive layer includes an acrylic adhesive, and the microstructured surface of the adhesive layer has a communication path extending to an outer edge of the adhesive layer.
[Aspect 4]
The graphic sheet according to aspect 2, wherein the adhesive layer comprises an open cell acrylic foam.
[Aspect 5]
The graphic sheet according to aspect 4, wherein the open-cell acrylic foam has an open-cell structure having a plurality of spherical cells and a through hole between adjacent spherical cells.
[Aspect 6]
The graphic sheet according to aspect 2, wherein the adhesive layer includes an acrylic woven fabric or an acrylic nonwoven fabric.
[Aspect 7]
The graphic sheet according to any one of aspects 1 to 6, wherein the base material is a gypsum board or a polyvinyl chloride sheet.
[Aspect 8]
Aspect 1 wherein the base material is a gypsum board that has been subjected to a primer treatment, and the adhesive layer has an initial adhesive force of 0.5 N/25 mm or more at 20°C and a normal adhesive force of 7 N/25 mm or less at 20°C. The graphic sheet according to any one of to 6.
[Aspect 9]
Aspects 1 to 6, wherein the base material is a polyvinyl chloride sheet, the initial adhesive force of the adhesive layer is 0.5 N/25 mm or more at 20° C., and the normal adhesive force is 5 N/25 mm or less at 20° C. Graphic sheet according to any one of.
[Aspect 10]
A building structure comprising a base material and the graphic sheet according to any one of aspects 1 to 9 arranged on a surface of the base material.
[Aspect 11]
11. The building structure according to aspect 10, wherein the base material is a gypsum board or a polyvinyl chloride sheet.

10、20、30 グラフィックシート
12、22、32 ベースフィルム層
14、24、34 接着層
16、26、36 ライナー
17、27、37 微細構造化表面
18 連通路
28 開口
29 空洞
10, 20, 30 Graphic sheet 12, 22, 32 Base film layer 14, 24, 34 Adhesive layer 16, 26, 36 Liner 17, 27, 37 Microstructured surface 18 Communication path 28 Opening 29 Cavity

Claims (11)

基材に対して貼り剥がしが可能なグラフィックシートであって、
第1面及び前記第1面に対向する第2面を有するベースフィルム層と、
前記ベースフィルム層の第2面上に配置された接着層と
を含み、
前記接着層の石膏ボード又はポリ塩化ビニルシートに対する初期接着力が20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力が20℃で8N/25mm以下であり、前記初期接着力が、長さ150mm、幅25mmに切断されたグラフィックシートを前記石膏ボード又は前記ポリ塩化ビニルシートに20℃の環境下でJIS Z 0237に準拠して貼り付け、貼り付けてから20分後に、温度20℃、速度300mm/分で90度剥離を行ったときの値であり、前記常態接着力が、長さ150mm、幅25mmに切断されたグラフィックシートを前記石膏ボード又は前記ポリ塩化ビニルシートに20℃の環境下でJIS Z 0237に準拠して貼り付け、貼り付けてから24時間経過後に、温度20℃、速度300mm/分で90度剥離を行ったときの値である、グラフィックシート。
A graphic sheet that can be peeled off from a base material,
A base film layer having a first surface and a second surface facing the first surface;
An adhesive layer disposed on the second surface of the base film layer,
The initial adhesion to the gypsum board or polyvinyl chloride sheet of the adhesive layer has a 0.5 N / 25 mm or higher at 20 ° C., ordinary state adhesive strength Ri 8N / 25 mm der less at 20 ° C., the initial adhesive strength, long A graphic sheet cut into a size of 150 mm and a width of 25 mm is attached to the gypsum board or the polyvinyl chloride sheet in an environment of 20° C. according to JIS Z 0237, and 20 minutes after the attachment, the temperature is 20° C. It is a value when 90 degrees peeling is performed at a speed of 300 mm/min, and the normal adhesive strength is a graphic sheet cut into a length of 150 mm and a width of 25 mm on the gypsum board or the polyvinyl chloride sheet at 20° C. paste in conformity with JIS Z 0237 under, after 24 hours from the paste, the temperature 20 ° C., Ru value der when performing 90 degree peel at a rate of 300 mm / min, the graphic sheet.
前記接着層が凹凸を有する微細構造化表面を有し、前記接着層の微細構造化表面が空気を外部に排出する又は前記接着層に取り込む通路又は開口を有する、請求項1に記載のグラフィックシート。 The graphic sheet according to claim 1, wherein the adhesive layer has a microstructured surface having irregularities, and the microstructured surface of the adhesive layer has passages or openings for discharging air to the outside or taking in the adhesive layer. .. 前記接着層がアクリル系接着剤を含み、前記接着層の微細構造化表面が前記接着層の外縁に延在する連通路を有する、請求項2に記載のグラフィックシート。 The graphic sheet according to claim 2, wherein the adhesive layer includes an acrylic adhesive, and a microstructured surface of the adhesive layer has a communication path extending to an outer edge of the adhesive layer. 前記接着層が連続気泡アクリル系フォームを含み、前記接着層が微細構造化表面を有し、前記接着層の微細構造化表面が空気を前記接着層に取り込む開口を有する、請求項に記載のグラフィックシート。 The adhesive layer is observed containing an open cell acrylic foam, the adhesive layer has a microstructured surface, the microstructured surface of the adhesive layer has an opening for taking air into the adhesive layer, according to claim 1 Graphic sheet. 前記連続気泡アクリル系フォームが、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する、請求項4に記載のグラフィックシート。 The graphic sheet according to claim 4, wherein the open-cell acrylic foam has an open-cell structure having a plurality of spherical cells and through holes between adjacent spherical cells. 前記接着層がアクリル系織布又はアクリル系不織布を含み、前記接着層が複数の繊維から構成された微細構造化表面を有し、前記接着層の微細構造化表面が空気を前記接着層に取り込む開口を有する、請求項に記載のグラフィックシート。 The adhesive layer is observed containing acrylic woven or acrylic nonwoven, the adhesive layer has a configured microstructured surface from a plurality of fibers, said micro-structured surface of the adhesive layer air to the adhesive layer The graphic sheet according to claim 1 , wherein the graphic sheet has an opening . 前記基材が、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシートである、請求項1〜6のいずれか一項に記載のグラフィックシート。 The graphic sheet according to claim 1, wherein the base material is a gypsum board or a polyvinyl chloride sheet. 前記基材がプライマー処理された石膏ボードであって、前記接着層の初期接着力が20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力が20℃で7N/25mm以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のグラフィックシート。 The substrate is a primer-treated gypsum board, the initial adhesive strength of the adhesive layer is 0.5 N/25 mm or more at 20° C., and the normal adhesive strength is 7 N/25 mm or less at 20° C. The graphic sheet according to any one of 1 to 6. 前記基材がポリ塩化ビニルシートであって、前記接着層の初期接着力が20℃で0.5N/25mm以上であり、常態接着力が20℃で5N/25mm以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のグラフィックシート。 The base material is a polyvinyl chloride sheet, the initial adhesive force of the adhesive layer is 0.5 N/25 mm or more at 20° C., and the normal adhesive force is 5 N/25 mm or less at 20° C. 6. The graphic sheet according to any one of 6 above. 基材と、前記基材の表面に配置された請求項1〜9のいずれか一項に記載のグラフィックシートとを含む建築構造物。 A building structure comprising a base material and the graphic sheet according to any one of claims 1 to 9 arranged on a surface of the base material. 前記基材が、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシートである請求項10に記載の建築構造物。 The building structure according to claim 10, wherein the base material is a gypsum board or a polyvinyl chloride sheet.
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