JP2019034897A - Photocurable artificial nail composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は光硬化性人工爪組成物に関する。 The present invention relates to a photocurable artificial nail composition.
手や足の自爪に装飾を施したり、人工爪を接着してこれに装飾を施すというネイルアートの人気が高まっている。また、装飾や、外力による爪の割れ・剥がれを防止するための補強の目的で、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料を爪に塗布することもなされている。 The popularity of nail art is increasing, such as decorating the nails of hands and feet, or attaching artificial nails to the nails. In addition, for the purpose of decoration and reinforcement for preventing cracking and peeling of the nail due to an external force, a so-called nail polish, pedicure, and sculpture resin-containing materials are applied to the nail.
ここで、装飾又は補強のために使用される爪装飾材料としては、ニトロセルロース系のラッカーを有機溶剤に溶解し、これに各種色調の顔料を加えたものがある。これらは、爪や人工爪に塗布した後、有機溶剤を揮発させて、光沢に優れた被膜を形成するものである。そして、この被膜はアセトン等の有機溶剤を用いて容易に拭き取ることができる。
特に最近、ウレタンアクリレート系オリゴマーとアクリレートモノマーを含むジェル状の爪被覆材料を爪に塗布し、紫外線を照射して硬化させる、ジェルネイルと呼ばれる光硬化性人工爪組成物が注目を集めている。
これらは、ラジカル重合反応により、架橋した高分子被膜を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。
Here, as a nail decoration material used for decoration or reinforcement, there is a material obtained by dissolving a nitrocellulose-based lacquer in an organic solvent and adding pigments of various colors. These are applied to nails and artificial nails, and then the organic solvent is volatilized to form a film with excellent gloss. And this film can be easily wiped off using an organic solvent such as acetone.
In particular, a photocurable artificial nail composition called gel nail, in which a gel-like nail coating material containing a urethane acrylate oligomer and an acrylate monomer is applied to a nail and cured by irradiation with ultraviolet rays, has attracted attention.
Since these form a crosslinked polymer film by radical polymerization reaction, it is said that a tough film that is difficult to peel off from the nail can be formed.
このような光硬化性人工爪組成物として、特許文献１に記載されているように、該組成物中に紫外線の照射により重合可能な重量平均分子量３，０００〜５０，０００のポリウレタンアクリレートやモノマー成分を含有する、爪への密着性や除去性に優れた光硬化性人工爪組成物は公知である。
また、特許文献２に記載されているように、ウレタンアクリレートオリゴマー及びヒドロキシエチルアクリレートを含有し、人体に安全なＵＶＡにより短時間で十分に硬化させることができる光硬化性人工爪組成物も公知である。
特許文献３には、ネイル用の除去可能なゲル硬化性の組成物であって、ジ−［ヒドロキシエチルメタクリリック］トリメチルヘキシルジカルバメート、メタクリル酸エステル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及び溶剤を含有する組成物であり、さらに配合し得る成分のうちの一種としてポリウレタンアクリレートオリゴマーも例示されている。
これらの文献に加えて、特許文献４に記載されるように、１分子内にラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物、およびチオール化合物を含有する光硬化性人工爪原料組成物とすることによって、光を遮蔽した室温下にて保管の問題を発生させず、硬化後においても、人工爪内に未硬化の組成物が残存しないようにすることが記載されている。
As such a photocurable artificial nail composition, as described in Patent Document 1, a polyurethane acrylate or monomer having a weight average molecular weight of 3,000 to 50,000 capable of being polymerized by irradiation with ultraviolet rays in the composition. A photocurable artificial nail composition containing an ingredient and excellent in adhesion to the nail and removability is known.
Further, as described in Patent Document 2, a photocurable artificial nail composition containing a urethane acrylate oligomer and hydroxyethyl acrylate and capable of being sufficiently cured in a short time by UVA safe for the human body is also known. is there.
Patent Document 3 discloses a removable gel curable composition for nail, which is di- [hydroxyethyl methacrylate] trimethylhexyl dicarbamate, methacrylate ester, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and solvent. A polyurethane acrylate oligomer is also exemplified as one of the components that can be further blended.
In addition to these documents, as described in Patent Document 4, a photocurable artificial nail material composition containing a radically polymerizable compound having a radically polymerizable unsaturated bond in one molecule and a thiol compound is used. Thus, it is described that an uncured composition does not remain in the artificial nail even after curing without causing a storage problem at room temperature where light is shielded.
上記のように、公知の光硬化性人工爪組成物は、硬化性に優れ、かつ塗布し硬化した後の特性に優れるものである。しかしながら、光硬化性人工爪組成物入り容器を一旦開封すると、通常は使い切るまでに長期間を要するので、その保存期間を経過するにつれて、内容物である光硬化性人工爪組成物が少しずつ硬化する。その結果として、光硬化性人工爪組成物の粘度が高くなり、塗布性に劣り、ひいては、十分に綺麗に塗布することが困難になる。
本発明は、このような支障の発生を防止するために、一旦開封した光硬化性人工爪組成物入り容器を長期間にわたって保存しても、硬化することがなく、粘度が上昇して、塗布性に劣ることがない光硬化性人工爪組成物を得ることを課題とする。
As described above, the known photocurable artificial nail composition has excellent curability and excellent properties after being applied and cured. However, once a container with a photocurable artificial nail composition is opened, it usually takes a long time to use up, so the contents of the photocurable artificial nail composition harden little by little as the storage period elapses. . As a result, the viscosity of the photocurable artificial nail composition becomes high, the coating property is inferior, and it becomes difficult to apply it sufficiently cleanly.
In order to prevent the occurrence of such trouble, the present invention does not cure even when the container containing the photocurable artificial nail composition once opened is stored for a long period of time, and the viscosity increases, and the coating property is increased. It is an object of the present invention to obtain a photocurable artificial nail composition that is not inferior to.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成物からなる光硬化性人工爪組成物とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
１．多官能チオール、及びtert-ブチルヒドロキノンを含有し、該tert-ブチルヒドロキノンの含有量が３００〜４，５００ｐｐｍである光硬化性人工爪組成物。
２．光重合開始剤１重量部に対してtert-ブチルヒドロキノンを０．０２０〜０．１５０重量部含有する１に記載の光硬化性人工爪組成物。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a photocurable artificial nail composition comprising a specific composition, and the present invention is completed. It came to.
Specifically, it is as follows.
1. A photocurable artificial nail composition comprising a polyfunctional thiol and tert-butylhydroquinone, wherein the content of tert-butylhydroquinone is 300 to 4,500 ppm.
2. 2. The photocurable artificial nail composition according to 1, which contains 0.020 to 0.150 part by weight of tert-butylhydroquinone with respect to 1 part by weight of the photopolymerization initiator.
本発明によれば、一旦開封した光硬化性人工爪組成物入り容器を長期間にわたって保存しても、硬化することがなく、粘度が上昇して、塗布性に劣ることがない光硬化性人工爪組成物を得ることができる。 According to the present invention, a photocurable artificial nail that does not harden, has an increased viscosity, and does not deteriorate in applicability even if the container containing the photocurable artificial nail composition once opened is stored for a long period of time. A composition can be obtained.
本発明の光硬化性人工爪組成物は、いわゆる一般のマニキュアやペディキュア、ジェルネイルのように、爪の表面に、ベースコート層、中間層であるカラーコート層、あるいはトップコート層として被覆を行うための組成物であり、従来の紫外線等により硬化されるラジカル重合性のマニキュア等と同様の設備、又は一般の紫外線硬化用の設備を用いて爪表面を被覆するものである。さらに、多官能チオール化合物を含有するため、硬化後の表面には、未硬化の成分を残存させず、未硬化の成分を除去する必要がない。
本発明の光硬化性人工爪組成物は特にジェルネイルとして使用することもできる。その中でも使用者の爪に直接塗布されるベースコート、該ベースコートの上に塗布されるカラーコート、さらにその上に塗布されるトップコートのいずれにも使用されるものである。
ベースコートは一般的には透明又は僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することがある。
カラーコートはソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に着色されるコートである。
トップコートは、ベースコートと同様に、透明又は僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することがある。最上層であるため、ジェルネイルの艶を発揮させる必要がある。本発明の光硬化性人工爪組成物は被膜表面の光沢度に優れるので、特にトップコート用として使用することが好ましい。
硬化後にも酸素による重合阻害等を原因とする未重合の光硬化性成分が被膜内に存在することがない。そのため、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルやアセトン等の溶剤、特にエタノールを用いて拭き取る工程が不要である。
いずれの層に関しても硬化後少なくとも２週間、欠けることなく、剥がれず、また下層や使用者の爪に対して浮きが発生しない。
The photocurable artificial nail composition of the present invention is used to coat the surface of the nail as a base coat layer, an intermediate color coat layer, or a top coat layer like so-called general manicures, pedicures and gel nails. The nail surface is coated using the same equipment as a radically polymerizable nail polish cured by conventional ultraviolet rays or the like, or a general ultraviolet curing equipment. Furthermore, since the polyfunctional thiol compound is contained, the uncured component does not remain on the surface after curing, and it is not necessary to remove the uncured component.
The photocurable artificial nail composition of the present invention can also be used as a gel nail. Among these, the base coat directly applied to the user's nails, the color coat applied on the base coat, and the top coat applied thereon are used.
The base coat is generally transparent or slightly yellow, and in some cases, a trace amount of purple or blue pigment may be blended to prevent a change in color tone due to deterioration over time.
The color coat is a coat colored in various colors such as solid color, lame tone, metallic luster tone, dark color and light color.
Similar to the base coat, the top coat may be transparent or slightly yellow, and in some cases, a trace amount of purple or blue pigment may be blended to prevent a change in color tone due to deterioration over time. Since it is the top layer, it is necessary to exhibit the gloss of the gel nail. Since the photocurable artificial nail composition of the present invention is excellent in the glossiness of the coating surface, it is particularly preferred to be used as a top coat.
Even after curing, there is no presence of unpolymerized photocurable components in the film due to polymerization inhibition by oxygen or the like. Therefore, a process of wiping with a solvent such as ethanol, isopropanol, ethyl acetate or acetone, particularly ethanol, is unnecessary.
In any layer, at least 2 weeks after curing, it is not chipped, does not peel off, and does not float on the lower layer or the user's nails.
以下に本発明の光硬化性人工爪組成物の具体的組成について説明する。
[ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー]
本発明にて使用可能なウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであれば特に限定されないが、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーに、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を加えて、前記ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基総数の１０％以上のイソシアネート基に、前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を付加反応させて得ることができる。
なかでも、平均アクリル当量が４００〜２０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましい。また、本発明中の平均アクリル当量が４００〜２０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、このようにして得られた各種の平均アクリル当量（場合により一部はアクリル当量が４００未満又は２０００を超える）を有する複数種のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを合計して、全体として平均アクリル当量が４００〜２０００としてもよい。また、アクリロイル基に基づく官能基数は２〜６の範囲であることが好ましい。
本発明の光硬化性人工爪組成物において、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを全光硬化性人工爪組成物中に１０〜９９重量％、好ましくは３０〜７０重量％となるように含有させることができる。９９重量％よりも多く含有すると硬化時に収縮が発生し、硬化後の被膜にしわが発生する可能性がある。含有する量が１０重量％よりも少ないと、十分な硬度の被膜を形成させることができず、被膜表面に傷が付きやすくなる。
このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを配合することにより、臭いが少なく伸縮性に優れ、かつ被膜の透明度が高く黄変せず、艶を有する高い硬度に硬化した光硬化性人工爪組成物の被膜を得ることができる。そのため、トップコート用に適した光硬化性人工爪組成物とすることができる。
使用されるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、その全てのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの平均アクリル当量が４００〜２０００となるようにすることがより好ましい。そのような平均アクリル当量とすることによって、硬化後に残存する未硬化樹脂を削減し屈曲性を向上させることができる。
同時に、平均アクリル当量が４００〜２０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの中の全て又は一種として、重量平均分子量が３０００以上のものを使用することが好ましく、重量平均分子量が３０００〜１０，０００のものがより好ましい。さらに好ましくは３０００〜５０００のものである。このような重量平均分子量が３０００以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを使用し、多官能チオール化合物と併用することによって、光硬化性人工爪組成物の硬化速度を十分に速くでき、かつ硬化後において、被膜内に未硬化樹脂を残すことがない。
全ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー中重量平均分子量が３０００以上のものの含有比率は５０重量％以上であること及び／又はウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー全体の重量平均分子量が３０００以上であることが好ましい。
なお、アクリル当量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量を、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが有するアクリロイル基の数で除した値である。
なかでも、重量平均分子量が３０００以上で平均アクリル当量が４００〜２０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとして、アクリロイル基に基づく官能基数が２〜４のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させるか、もしくは、このオリゴマーに加えて、さらに重量平均分子量が３０００以上で アクリル当量が２０００以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとして、アクリロイル基に基づく官能基数が６のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを併用することがより好ましい。このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを使用することにより、未硬化樹脂を残さない反応速度を保ちつつ、十分な屈曲性をもつ被膜が得られる。一方重量平均分子量が３０００未満で、アクリル当量が４００以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとして、アクリロイル基に基づく官能基数が６のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを多く使用した場合、未硬化樹脂を残さない反応速度は得られるが、十分な屈曲性をもつ被膜は得られない可能性がある。
The specific composition of the photocurable artificial nail composition of the present invention will be described below.
[Urethane (meth) acrylate oligomer]
The urethane (meth) acrylate oligomer that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a urethane (meth) acrylate oligomer, but a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group is added to the isocyanate group-terminated urethane prepolymer, It can be obtained by subjecting an isocyanate group of 10% or more of the total number of isocyanate groups in the urethane prepolymer to an addition reaction with the (meth) acrylic compound having the hydroxyl group.
Especially, it is preferable that it is a urethane (meth) acrylate oligomer whose average acrylic equivalent is 400-2000. In addition, the urethane (meth) acrylate oligomer having an average acrylic equivalent of 400 to 2000 in the present invention is various average acrylic equivalents obtained in this manner (some cases have an acrylic equivalent of less than 400 or more than 2000). A plurality of types of urethane (meth) acrylate oligomers having a total may be added, and the average acrylic equivalent may be 400 to 2000 as a whole. The number of functional groups based on the acryloyl group is preferably in the range of 2-6.
In the photocurable artificial nail composition of the present invention, the urethane (meth) acrylate oligomer may be contained in the total photocurable artificial nail composition in an amount of 10 to 99% by weight, preferably 30 to 70% by weight. it can. When it contains more than 99 weight%, shrinkage | contraction generate | occur | produces at the time of hardening and wrinkles may generate | occur | produce in the film after hardening. When the content is less than 10% by weight, a film having sufficient hardness cannot be formed, and the surface of the film is easily damaged.
By blending such a urethane (meth) acrylate oligomer, the photocurable artificial nail composition cured with a high hardness with gloss, less odor, excellent stretchability, high transparency of the coating and no yellowing. A coating can be obtained. Therefore, it can be set as the photocurable artificial nail composition suitable for topcoats.
As for the urethane (meth) acrylate oligomer used, it is more preferable that the average acrylic equivalent of all the urethane (meth) acrylate oligomers is 400-2000. By setting such an average acrylic equivalent, uncured resin remaining after curing can be reduced and flexibility can be improved.
At the same time, it is preferable to use those having a weight average molecular weight of 3000 or more and all or one of urethane (meth) acrylate oligomers having an average acrylic equivalent weight of 400 to 2000 and having a weight average molecular weight of 3000 to 10,000. Is more preferable. More preferably, it is 3000-5000. By using a urethane (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 3000 or more and using it in combination with a polyfunctional thiol compound, the curing rate of the photocurable artificial nail composition can be sufficiently increased, and after curing No uncured resin is left in the coating.
The content ratio of those having a weight average molecular weight of 3000 or more in all urethane (meth) acrylate oligomers is preferably 50% by weight or more and / or the weight average molecular weight of the entire urethane (meth) acrylate oligomer is 3000 or more.
The acrylic equivalent is a value obtained by dividing the polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography by the number of acryloyl groups of the urethane (meth) acrylate oligomer.
Among them, as a urethane (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 3000 or more and an average acrylic equivalent of 400 to 2000, a urethane (meth) acrylate oligomer having 2 to 4 functional groups based on an acryloyl group is contained, or In addition to this oligomer, it is more preferable to use a urethane (meth) acrylate oligomer having a functional group number of 6 based on an acryloyl group as a urethane (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 3000 or more and an acrylic equivalent of 2000 or less. . By using such a urethane (meth) acrylate oligomer, a film having sufficient flexibility can be obtained while maintaining a reaction rate that does not leave an uncured resin. On the other hand, when many urethane (meth) acrylate oligomers having 6 functional groups based on acryloyl groups are used as urethane (meth) acrylate oligomers having a weight average molecular weight of less than 3000 and an acrylic equivalent of 400 or less, no uncured resin remains. Although a reaction rate can be obtained, there is a possibility that a film having sufficient flexibility cannot be obtained.
重量平均分子量が３０００未満であり、あるいは、平均アクリル当量が４００未満又は２０００を超えるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを併用することも可能であるが、例えば全ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー中にこのようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを３０重量％以上となるように多く併用すると、硬化後の被膜の硬度が高すぎて、衝撃を受けることにより割れやすくなる可能性がある。
このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、平均アクリル当量が２０００を超えるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーやアクリル当量が４００未満のものが挙げられるが、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させることによる作用を阻害しない範囲において含有させることができる。
A urethane (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of less than 3000 or an average acrylic equivalent of less than 400 or more than 2000 can be used in combination. For example, in a urethane (meth) acrylate oligomer, If a large amount of urethane (meth) acrylate oligomer is used in an amount of 30% by weight or more, the hardness of the coated film is too high, and it may be easily cracked by receiving an impact.
Examples of such urethane (meth) acrylate oligomers include urethane (meth) acrylate oligomers having an average acrylic equivalent of more than 2000 and epoxy (meth) acrylate oligomers and those having an acrylic equivalent of less than 400. In the range which does not inhibit the effect | action by containing.
[多官能チオール化合物]
本発明の光硬化性人工爪組成物に含有される多官能チオール化合物は、１分子中にチオール基が２つ以上、好ましくは３つ以上存在する化合物であって本発明の光硬化性人工爪組成物に紫外線を照射した際にこれを硬化させる作用を発揮する。
このような多官能チオール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトールが本来有する水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物が反応して得たものが好ましい。
このような多官能チオール化合物としては、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス[（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル]−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）が挙げられる。
このような多官能チオール化合物を含有させることによって、光硬化性人工爪組成物の粘度を調節できることに加え、硬化した光硬化性人工爪組成物を拭き取って除去する際の拭き取り性を向上させることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物において、多官能チオール化合物を全光硬化性人工爪組成物中に１．０〜５０．０重量％、好ましくは２．０〜２０．０重量％、さらに好ましくは７．０〜１８．０重量％、より好ましくは８．０〜１２．０重量％となるように含有させることができる。５０．０重量％よりも多く含有すると、硬化性を調整できず、硬化時の硬化速度が速すぎて、爪表面への塗布や、硬化時の取り扱いが困難になる可能性があり、含有する量が１．０重量％よりも少ないと、硬化速度が低下して、硬化後においても未硬化成分を含有する可能性がある。
[Multifunctional thiol compound]
The polyfunctional thiol compound contained in the photocurable artificial nail composition of the present invention is a compound having 2 or more, preferably 3 or more thiol groups in one molecule, and the photocurable artificial nail of the present invention. When the composition is irradiated with ultraviolet rays, the composition is cured.
As such a polyfunctional thiol compound, those obtained by reacting a hydroxyl group originally possessed by trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol with a thiol group or a compound having a group that reacts to become a thiol group are preferable. .
Examples of such polyfunctional thiol compounds include trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), tris [(3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] -isocyanurate, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate). And dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate).
By including such a polyfunctional thiol compound, in addition to being able to adjust the viscosity of the photocurable artificial nail composition, improving the wiping property when wiping and removing the cured photocurable artificial nail composition Can do.
In the photocurable artificial nail composition of the present invention, the polyfunctional thiol compound is 1.0 to 50.0% by weight in the total photocurable artificial nail composition, preferably 2.0 to 20.0% by weight, Preferably it can be contained so that it may become 7.0-18.0 weight%, More preferably, it will be 8.0-12.0 weight%. If it contains more than 50.0% by weight, the curability cannot be adjusted, the curing speed at the time of curing is too fast, and it may be difficult to apply to the surface of the nail or handle at the time of curing. When the amount is less than 1.0% by weight, the curing rate is lowered, and an uncured component may be contained even after curing.
[単官能（メタ）アクリレートモノマー]
本発明の光硬化性人工爪組成物にさらに含有させることが可能な、（メタ）アクリレートモノマーの中でも単官能（メタ）アクリレートモノマーは、光硬化性人工爪組成物の臭いを少なくし、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備えることが必要である。
そのような単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物である（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。
また、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有ラジカル重合性不飽和基含有化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の含窒素アルキル（メタ）アクリレートを使用することもできる。
単官能アクリルアミド化合物としては、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の重合性アミド化合物等、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート、２−オキセパノンホモポリマー、２−[(２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル)オキシ]エチルエステル等の酸性の重合性モノマーも使用することができる。
この単官能（メタ）アクリレートモノマーを配合しないこともでき、配合するときの配合比率としては、全光硬化性人工爪組成物中に３０．０重量％以下、好ましくは２０．０重量％以下となるように含有させることができ、さらには含有しないことが好ましい。３０．０重量％を超えて配合すると、硬化速度が減衰し、未硬化樹脂が残存する可能性がある。
なお、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び／又はイソボルニル（メタ）アクリレートを配合することが好ましく、このときに硬化後の被膜の硬度と屈曲性のバランスが良好になる。これらの化合物を配合する場合、好ましくはその合計の配合量を２０重量％以下とすることが好ましい。
[Monofunctional (meth) acrylate monomer]
Among the (meth) acrylate monomers that can be further contained in the photocurable artificial nail composition of the present invention, the monofunctional (meth) acrylate monomer reduces the odor of the photocurable artificial nail composition and is transparent. Therefore, it is necessary to have the property of being hypoallergenic, excellent in reactivity and not yellowing.
Examples of such monofunctional (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide and the like (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy, which are esterified products of (meth) acrylic acid and the like. Propyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylamide, acryloyl morpholine and the like.
In addition, glycidyl group-containing radical polymerizable unsaturated group-containing compounds such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether; vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, α-chlorostyrene; N, N— Nitrogen-containing alkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, and Nt-butylaminoethyl (meth) acrylate can also be used.
Monofunctional acrylamide compounds include acrylamide, hydroxyethyl acrylamide, dimethyl acrylamide, diethyl acrylamide, methacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-methylol. (Meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl Polymerizable amide compounds such as aminoethyl (meth) acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate Carboxyl group-containing (meth) acrylates such as 2-carboxypropyl (meth) acrylate and 5-carboxypentyl (meth) acrylate, 2-oxepanone homopolymer, 2-[(2-methyl-1-oxo-2-propenyl) Acidic polymerizable monomers such as oxy] ethyl esters can also be used.
This monofunctional (meth) acrylate monomer can be not blended, and the blending ratio when blending is 30.0% by weight or less, preferably 20.0% by weight or less in the all-photocurable artificial nail composition. It can be contained so that it does not further contain. If it exceeds 30.0% by weight, the curing rate is attenuated and an uncured resin may remain.
In addition, it is preferable to mix | blend 2-hydroxyethyl methacrylate and / or isobornyl (meth) acrylate, and the balance of the hardness of a film after hardening and a flexibility becomes favorable at this time. When these compounds are blended, the total blending amount is preferably 20% by weight or less.
[多官能（メタ）アクリレートモノマー]
本発明の光硬化性人工爪組成物にさらに含有させることが可能な上記のモノマー以外の（メタ）アクリル系モノマーの中でも多官能の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ラジカル重合しうる不飽和基を１分子中に２以上有する化合物であって、本発明の光硬化性人工爪組成物に配合できる化合物の１種である。ラジカル重合しうる不飽和基としては、炭素−炭素間二重結合をもつ官能基であり（重合性二重結合ともいう）、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、アリル基等を挙げることができる。
そしてこれらの多官能（メタ）アクリレートモノマーには、光硬化性人工爪組成物の臭いを少なくし、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備えることが必要である。
このような多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、等のトリ（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート等のエリスリトール類の（メタ）アクリレート類、ε−カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートを使用することができる。
このような多官能（メタ）アクリレートモノマーは被膜の強度を調整するために配合することができ、配合するときの配合比率としては、０〜３０．０重量％、好ましくは０〜２５．０重量％である。３０．０重量％を超えて配合すると、硬化時において被膜の収縮が大きくなる可能性がある。また、多官能（メタ）アクリレートモノマーを含まない場合においても、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの比率で補える可能性がある。
[Multifunctional (meth) acrylate monomer]
Among the (meth) acrylic monomers other than the above-mentioned monomers that can be further contained in the photocurable artificial nail composition of the present invention, the polyfunctional (meth) acrylate monomer includes an unsaturated group capable of radical polymerization. A compound having two or more in one molecule, which is one type of compound that can be blended in the photocurable artificial nail composition of the present invention. The unsaturated group capable of radical polymerization is a functional group having a carbon-carbon double bond (also called a polymerizable double bond), for example, vinyl group, (meth) acryloyl group, (meth) acrylamide group, A vinyl ether group, an allyl group, etc. can be mentioned.
These polyfunctional (meth) acrylate monomers have the property of reducing the odor of the photocurable artificial nail composition, being transparent, hypoallergenic, excellent in reactivity and not yellowing. is necessary.
Such polyfunctional (meth) acrylate monomers include ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, and glycerin di (meth). Acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene di (meth) acrylate, Ethoxylated polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated propylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate compounds such as bisphenol A ethylene oxide modified di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane propylene oxide modified tri (meth) ) Acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide modified tri (meth) acrylate, etc., tri (meth) acrylate compounds, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate (Meth) acrylates of erythritols such as dipentaerythritol (meth) acrylate, tripentaerythritol (meth) acrylate, tetrapentaerythritol (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, ε-caprolactone modified tris (acryloxyethyl) ) Isocyanurate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate can be used.
Such a polyfunctional (meth) acrylate monomer can be blended in order to adjust the strength of the film, and the blending ratio when blending is 0 to 30.0% by weight, preferably 0 to 25.0% by weight. %. If it exceeds 30.0% by weight, the shrinkage of the coating may increase during curing. Moreover, even when a polyfunctional (meth) acrylate monomer is not included, there is a possibility that it can be compensated by the ratio of the urethane (meth) acrylate oligomer.
[光重合開始剤]
本発明の光硬化性人工爪組成物に配合してもよい光重合開始剤は、ＬＥＤを光源とした紫外線や３６５〜４１０ｎｍ付近の波長の光（可視光の一部）によって、十分に硬化することができ、硬化時の発熱量を抑制することができるものが好ましい。
そのような光重合開始剤として、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、アシッドエステル類、α−アミノアルキルフェノン類、アシルフォスフィンオキシド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類等を使用することができる。
これらの光重合開始剤として、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、フェニル酢酸、α-オキソ−, オキシジ−２，１−エタンジイルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステル、又はオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステル、あるいはこれらの化合物の混合物、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル) −フェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノンなどが好適に用いられる。なかでも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンや２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドを使用することが好ましい。
これらの開始剤は、染料、顔料や重合性化合物の光吸収によってもラジカル生成反応が阻害されず、またラジカル発生効率が高く、光硬化性人工爪組成物の硬化性を高めることができる点で好ましい。
これらの光重合開始剤は本発明の光硬化性人工爪組成物中０．５〜２０．０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％となるように配合することができる。２０．０重量％を超えると、過剰な量のラジカルが発生することになるので、ラジカル重合反応が多くの開始点からなされ、その結果、硬化後のポリマーの分子量が小さくなって硬化膜が脆くなり、膜を維持できない可能性がある。また、０．５重量％未満であると十分な量のラジカルが発生できないので、ラジカル重合反応が長時間に及ぶこととなり、硬化不良となる可能性が高い。
[Photopolymerization initiator]
The photopolymerization initiator that may be blended in the photocurable artificial nail composition of the present invention is sufficiently cured by ultraviolet light using an LED as a light source or light having a wavelength near 365 to 410 nm (part of visible light). It is preferable to be able to suppress the amount of heat generated during curing.
As such a photopolymerization initiator, benzoin ethers, benzyl ketals, acid esters, α-aminoalkylphenones, acylphosphine oxides, benzophenones, thioxanthones, titanocenes and the like can be used.
As these photopolymerization initiators, specifically, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, phenylacetic acid, α-oxo-, oxydi-2,1-ethanediyl ester, oxy-phenyl-acetic Acid 2- [2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy] -ethyl ester, or oxy-phenyl-acetic acid 2- [2-hydroxy-ethoxy] -ethyl ester, or a mixture of these compounds, 2, 4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,4,6-dimethoxybenzoyl) -2,4 , 4-Trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethyl) Benzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methyl) Vinyl) phenyl) propanone), 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, 1,2-octanedione, 1- (4- (phenylthio) -2,2- (O-benzoyloxime)) 1-hydroxycyclohexyl Phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2 -Methylpropan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4 (2-Hydroxy-2-methylpropionyl) -benzyl] -phenyl} -2-methylpropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1- Propan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) -benzyl] phenyl} -2-methylpropane, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, etc. Preferably used. Among these, it is preferable to use 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.
In these initiators, radical generation reaction is not inhibited by light absorption of dyes, pigments and polymerizable compounds, and radical generation efficiency is high, and the curability of the photocurable artificial nail composition can be improved. preferable.
These photoinitiators can be mix | blended so that it may become 0.5-20.0 weight% in the photocurable artificial nail composition of this invention, Preferably it is 0.5-5.0 weight%. If it exceeds 20.0% by weight, an excessive amount of radicals will be generated, and thus the radical polymerization reaction is carried out from many starting points. As a result, the molecular weight of the polymer after curing becomes small and the cured film becomes brittle. Therefore, there is a possibility that the film cannot be maintained. Further, when the amount is less than 0.5% by weight, a sufficient amount of radicals cannot be generated, so that the radical polymerization reaction takes a long time, and there is a high possibility of causing poor curing.
[重合禁止剤]
本発明の光硬化性人工爪組成物に配合される重合禁止剤としては、tert-ブチルヒドロキノンであり、さらに、tert-ブチルヒドロキノン以外のキノン化合物、α−トコフェロール等のトコフェロール化合物、サリチル酸ヒドラジド等の重合禁止剤も、本発明の効果を損なわない範囲において使用することができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物中のtert-ブチルヒドロキノンの含有量としては、重量の割合で３００〜４５００ｐｐｍが好ましく、より好ましくは１０００〜２５００ｐｐｍ、さらに好ましくは１３００〜２３００ｐｐｍである。４５００ｐｐｍより含有量が多いときには、光硬化性人工爪組成物が黄変したり、硬化後において未硬化物が残る可能性があり、３００ｐｐｍよりも少ないときには、光硬化性人工爪組成物が保管時において不用意に硬化してしまう可能性が高くなる。
また、本発明において、tert-ブチルヒドロキノンを含む重合禁止剤は光重合開始剤による硬化を抑制する作用を有するので、光重合開始剤の含有量に対する重合禁止剤の含有量の比率を一定範囲とすることが望ましい。
このため、光重合開始剤１重量部に対して、tert-ブチルヒドロキノンの含有量を、好ましくは０．０２０〜０．１５０重量部、より好ましくは０．０３０〜０．１００重量部、さらに好ましくは０．０３５〜０．０８０重量部の範囲とすることが望ましい。
多官能チオール化合物１重量部に対して、tert-ブチルヒドロキノンの含有量を好ましくは０．００５〜０．１００重量部、より好ましくは０．０１０〜０．０５０重量部の範囲とすることが望ましい。
[Polymerization inhibitor]
The polymerization inhibitor blended in the photocurable artificial nail composition of the present invention is tert-butylhydroquinone, quinone compounds other than tert-butylhydroquinone, tocopherol compounds such as α-tocopherol, salicylic acid hydrazide, etc. A polymerization inhibitor can also be used in the range which does not impair the effect of this invention.
The content of tert-butylhydroquinone in the photocurable artificial nail composition of the present invention is preferably 300 to 4,500 ppm by weight, more preferably 1000 to 2500 ppm, and still more preferably 1300 to 2300 ppm. When the content is more than 4500 ppm, the photocurable artificial nail composition may turn yellow or an uncured product may remain after curing. When the content is less than 300 ppm, the photocurable artificial nail composition is stored. In this case, the possibility of inadvertent curing is increased.
In the present invention, since the polymerization inhibitor containing tert-butylhydroquinone has an action of suppressing curing by the photopolymerization initiator, the ratio of the content of the polymerization inhibitor to the content of the photopolymerization initiator is within a certain range. It is desirable to do.
For this reason, the content of tert-butylhydroquinone is preferably 0.020 to 0.150 parts by weight, more preferably 0.030 to 0.100 parts by weight, and still more preferably with respect to 1 part by weight of the photopolymerization initiator. Is preferably in the range of 0.035 to 0.080 parts by weight.
The content of tert-butylhydroquinone is preferably 0.005 to 0.100 parts by weight, more preferably 0.010 to 0.050 parts by weight with respect to 1 part by weight of the polyfunctional thiol compound. .
[添加剤]
本発明の光硬化性人工爪組成物には、光沢度、粘度や透明性、硬化性などに悪影響を与えない範囲で各種の添加剤を配合することができる。そのような添加剤としては、例えば、ポリオール類、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、充填剤、表面張力調整剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、着色剤、顔料、低応力化剤、抗菌剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤を配合することができる。
[Additive]
In the photocurable artificial nail composition of the present invention, various additives can be blended within a range that does not adversely affect glossiness, viscosity, transparency, curability and the like. Examples of such additives include polyols, silicone-based and fluorine-based antifoaming agents, silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, fillers, surface tension adjusting agents, flame retardants, Mix various additives such as antioxidants, ion adsorbents, colorants, pigments, stress reducing agents, antibacterial agents, flexibility imparting agents, waxes, halogen trapping agents, leveling agents, wetting improvers, etc. Can do.
着色剤としては公知の顔料、光輝材、染料を使用することができ、特に爪被覆用として使用されている無機顔料、光輝材有機顔料や染料を使用することができる。また、これらの着色剤を添加しない場合や透明となる程度の量、若しくは染料を添加することにより透明性がある光硬化性人工爪組成物とすることもできる。また、硬化前の光硬化性人工爪組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の光硬化性人工爪組成物に配合できる装飾用材料等を配合しておくことも可能である。
使用できる顔料及び染料の種類、及びそれらの含有量としては、紫外線の照射による硬化を阻害しない程度のものとすることが必要である。
As the colorant, known pigments, glittering materials, and dyes can be used. In particular, inorganic pigments, glittering material organic pigments, and dyes that are used for nail coating can be used. Moreover, it can also be set as the photocurable artificial nail composition with transparency, when these colorants are not added, the quantity which becomes transparent, or by adding dye. In addition, the photocurable artificial nail composition before curing can contain not only pigments and the like, but also resin particles, decorative materials that can be blended with known photocurable artificial nail compositions, and the like. .
The types of pigments and dyes that can be used, and their contents, need to be of a level that does not inhibit curing by irradiation with ultraviolet rays.
＜光硬化性人工爪組成物による被覆方法＞
本発明の光硬化性人工爪組成物は、使用者自身の爪の表面にサンディングを施し、爪表面に凹凸を形成させる必要がない他は、公知の紫外線硬化型の光硬化性人工爪組成物と同様の方法により爪表面に塗布することができる。また、爪へのベースコート層（下地層）として、あるいは中間層、さらにトップコート層として使用することができる。
そのため、本発明の光硬化性人工爪組成物は筆等の塗布具によって十分に塗布することができる程度の粘度を有すればよい。もちろん、爪表面に本発明の光硬化性人工爪組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を被膜表面に付着させることも可能である。
また、シートの片面に本発明の未硬化の光硬化性人工爪組成物からなり、かつ爪の形状を有する層を設けておき、この層を爪表面に重ねるようにして付着させ、この光硬化性人工爪組成物からなる層からシートを剥離するか又は剥離せずに、紫外線を照射して硬化することもできる。このようなシート表面に予め光硬化性人工爪組成物からなる層を設けておけば、使用時に筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能である。そして使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪でも良い。
塗布後の光硬化性人工爪組成物の硬化に関しても公知の紫外線硬化用の装置を用いて行うことができる。含有される化合物や顔料等の成分によって、硬化に必要な照射エネルギーは異なるものの、その光照射による照射エネルギー（積算光量）は、５ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのがより好ましい。照射エネルギーがこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するネイルアートが得られる。
光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等の公知の紫外線の光源を用いることができる。
その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
<Coating method with photocurable artificial nail composition>
The photocurable artificial nail composition of the present invention is a known ultraviolet curable photocurable artificial nail composition, except that the surface of the user's own nail is sanded and there is no need to form irregularities on the nail surface. It can apply | coat to the nail | claw surface by the method similar to. Further, it can be used as a base coat layer (undercoat layer) on the nail, as an intermediate layer, or as a top coat layer.
Therefore, the photocurable artificial nail composition of the present invention only needs to have a viscosity that can be sufficiently applied by an applicator such as a brush. Of course, after applying the photocurable artificial nail composition of the present invention to the nail surface, it is also possible to attach a small ornament, powder or the like to the coating surface before curing.
In addition, a layer made of the uncured photocurable artificial nail composition of the present invention and having a nail shape is provided on one side of the sheet, and this layer is attached to the nail surface so as to be overlapped. It can also be cured by irradiating with ultraviolet rays without peeling off the sheet from the layer made of the artificial artificial nail composition. If a layer made of a photocurable artificial nail composition is provided in advance on such a sheet surface, a uniform and accurate pattern can be coated on the surface of the nail without using an applicator such as a brush at the time of use. Is possible. And even after use, it is not necessary to wash the applicator.
The nail to be covered may be either a nail of a human hand or a nail of a foot, or a nail of an animal such as a dog or a cat.
The curing of the photocurable artificial nail composition after application can also be performed using a known ultraviolet curing apparatus. The components of the compounds and pigments to be contained, the irradiation energy although different required for curing, the irradiation by light irradiation energy (integrated light quantity) is preferably at 5 mJ / cm 2 or more 1000 mJ / cm 2 or less, 10 mJ / cm and more preferably 2 or more 800 mJ / cm 2 or less. When the irradiation energy is within this range, nail art having sufficient adhesion and abrasion resistance can be obtained.
As the light source, for example, a known ultraviolet light source such as a mercury lamp, a metal halide lamp, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED), or an ultraviolet laser diode (UV-LD) can be used.
Among these, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and an ultraviolet laser diode (UV-LD) are preferable from the viewpoints of small size, long life, high efficiency, and low cost.
表１に示す全配合成分（表中数値は重量％）を容器内に投入し、ディゾルバーにより撹拌しつつ５０℃に加温し撹拌した。撹拌後８０℃で２時間静置し脱泡した。これらの工程を全て遮光下にて行った。
＜組成物の評価＞
（保存安定性）
撹拌後の光硬化性人工爪組成物の初期粘度をＴＶ―Ｈ粘度計を用い、２０±１℃の条件下で、５．０ｒｐｍの回転数で、１°３４’×２４Ｒ°ローターで測定し、これを遮光容器に２．０ｇ充填し、５０℃の条件で２週間放置した。
放置後の光硬化性人工爪組成物の粘度を測定し、初期粘度の測定結果に対する変化を評価した。
評価５：粘度の増加がみられない。
４：僅かに粘度が増加した。
３：大幅に粘度が増加した。
２：部分的に硬化した。
１：完全に硬化した。
All the ingredients shown in Table 1 (the values in the table are% by weight) were put into a container, heated to 50 ° C. while stirring with a dissolver, and stirred. After stirring, the mixture was allowed to stand at 80 ° C. for 2 hours for defoaming. All these steps were performed under light shielding.
<Evaluation of composition>
(Storage stability)
The initial viscosity of the photocurable artificial nail composition after stirring was measured with a 1 ° 34 ′ × 24R ° rotor at a rotation speed of 5.0 rpm under a condition of 20 ± 1 ° C. using a TV-H viscometer. This was filled with 2.0 g in a light-shielding container and allowed to stand at 50 ° C. for 2 weeks.
The viscosity of the photocurable artificial nail composition after standing was measured, and the change of the initial viscosity with respect to the measurement result was evaluated.
Evaluation 5: No increase in viscosity is observed.
4: The viscosity slightly increased.
3: Viscosity increased significantly.
2: Partially cured.
1: Completely cured.
（硬化性）
硬化後の光硬化性人工爪組成物の膜厚が１００μｍの膜厚になるように組成物を塗布し、３２Ｗ―ＬＥＤライトで２０秒硬化させ、硬化物の表面を指触し、未硬化物が残っているかどうかを確認した。
評価５：未硬化物がない。
４：未硬化物がほんのわずかだけある。
１：未硬化物がある。
(Curable)
Apply the composition so that the film thickness of the photocurable artificial nail composition after curing is 100 μm, cure with a 32 W LED light for 20 seconds, touch the surface of the cured product, and uncured product To see if it remains.
Evaluation 5: There is no uncured product.
4: There are only a few uncured products.
1: There is an uncured product.
オリゴマーＡ：ウレタンアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：３５００、アクリロイル基に基づく官能基数６、平均アクリル当量：３５００／６＝５８３）
オリゴマーＢ：ウレタンアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：３０００、アクリロイル基に基づく官能基数２、平均アクリル当量：３０００／２＝１５００）
オリゴマーＣ：ウレタンアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：３５００、アクリロイル基に基づく官能基数２、平均アクリル当量：３５００／２＝１７５０）
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＭＥＤＯＭＡ：（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート
ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）
ＰＥＭＢ：ペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）
ＰＰＥＯＡ：ポリペンタエリスリトールオクタアクリレート
光重合開始剤Ａ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
光重合開始剤Ｂ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
重合禁止剤Ａ：メトキノン
重合禁止剤Ｂ：サリチル酸ヒドラジド誘導体
重合禁止剤Ｃ：トコフェロール
重合禁止剤Ｄ：tert-ブチルヒドロキノン
Oligomer A: Urethane acrylate oligomer (weight average molecular weight: 3500, number of functional groups based on acryloyl group: 6, average acrylic equivalent: 3500/6 = 583)
Oligomer B: Urethane acrylate oligomer (weight average molecular weight: 3000, number of functional groups based on acryloyl group, average acrylic equivalent: 3000/2 = 1500)
Oligomer C: Urethane acrylate oligomer (weight average molecular weight: 3500, number of functional groups based on acryloyl group: 2, average acrylic equivalent: 3500/2 = 1750)
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
IBXA: isobornyl acrylate MEDOMA: (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl acrylate PMP: pentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate)
PEMB: Pentaerythritol hexakis (3-mercaptobutyrate)
PPEOA: Polypentaerythritol octaacrylate Photopolymerization initiator A: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone Photopolymerization initiator B: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide Polymerization inhibitor A: Metoquinone Polymerization inhibitor B: Salicylic acid hydrazide Derivatives Polymerization inhibitor C: Tocopherol Polymerization inhibitor D: tert-Butylhydroquinone
上記実施例及び比較例の結果によると、本発明に沿った例である実施例１〜８によれば、硬化性及び保存安定性に優れた光硬化性人工爪組成物を得ることができた。これにより、塗布し、硬化させる際の硬化性に優れると共に、開封した光硬化性人工爪組成物を変質させることなく保存することができる。
これに対し、tert-ブチルヒドロキノンを過剰に含有する比較例１によれば、硬化後の組成物中に未硬化物が残っており、また、tert-ブチルヒドロキノンを含有しない比較例２〜１４によれば、硬化性及び保存安定性のうちの一方が良好ではなかった。
According to the results of the above Examples and Comparative Examples, according to Examples 1 to 8, which are examples according to the present invention, a photocurable artificial nail composition excellent in curability and storage stability could be obtained. . Thereby, while being excellent in sclerosis | hardenability at the time of apply | coating and making it harden | cure, it can preserve | save without altering the opened photocurable artificial nail composition.
On the other hand, according to Comparative Example 1 containing an excess of tert-butylhydroquinone, uncured product remains in the composition after curing, and Comparative Examples 2 to 14 containing no tert-butylhydroquinone According to this, one of curability and storage stability was not good.
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