JP2019014222A - Mold release agent composition, method for forming mold release film, and coating device - Google Patents

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Abstract

To provide a mold release agent composition capable of providing satisfactory releasability to an object even by spray coating with use of carbon dioxide.SOLUTION: Provided is a mold release agent composition containing a release agent, containing a wax and a solvent, and liquid carbon dioxide. The solvent is liquid at 20°C and 1 atm. The solvent contains a solvent with a solubility parameter of 17.5 MPaor less. The liquid carbon dioxide has a density of 700 kg/mor more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、二酸化炭素を含む離型剤組成物に関するものである。   The present invention relates to a release agent composition containing carbon dioxide.

対象物に離型性を付与する方法として、ワックスなどの離型成分を液体二酸化炭素と混合し、得られた離型剤組成物を対象物に噴霧して、対象物の表面に離型成分層をコーティングする方法が知られている(例えば、特許文献1)。この方法では、液体二酸化炭素が希釈剤として機能し、離型剤組成物の粘度が噴霧可能なレベルまで低下され、好適に噴霧が行える。   As a method for imparting releasability to an object, a release component such as wax is mixed with liquid carbon dioxide, and the obtained release agent composition is sprayed onto the object to release the release component on the surface of the object. A method of coating a layer is known (for example, Patent Document 1). In this method, liquid carbon dioxide functions as a diluent, and the viscosity of the release agent composition is lowered to a level at which spraying can be performed, so that spraying can be suitably performed.

特表2008−540078号公報Special table 2008-540078

しかしながら、液体二酸化炭素を含む従来の離型剤組成物を対象物に噴霧しても、離型剤による離型性が十分に発揮されない場合があった。   However, even when a conventional release agent composition containing liquid carbon dioxide is sprayed on an object, the release property by the release agent may not be sufficiently exhibited.

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、二酸化炭素を用いた噴霧によっても、対象物に十分な離型性を付与することのできる離型剤組成物等を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a release agent composition or the like that can impart sufficient releasability to an object even by spraying with carbon dioxide. To do.

本発明者らが鋭意検討したところ、ワックス及び特定の溶剤を含有する離型剤と、特定の密度範囲の液体二酸化炭素とを含む離型剤組成物であれば、二酸化炭素を用いた噴霧塗装によっても、対象物に十分な離型性を付与することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies by the present inventors, if the release agent composition contains a release agent containing a wax and a specific solvent and liquid carbon dioxide in a specific density range, spray coating using carbon dioxide is performed. As a result, it has been found that sufficient releasability can be imparted to the object, and the present invention has been completed.

本発明の一形態に係る離型剤組成物は、ワックス及び溶剤を含有する離型剤と、液体二酸化炭素と、を含み、溶剤は、20℃、1気圧で液体であり、溶剤は、溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の溶剤を含み、液体二酸化炭素は700kg/m以上の密度を有する。 A release agent composition according to an embodiment of the present invention includes a release agent containing a wax and a solvent, and liquid carbon dioxide. The solvent is a liquid at 20 ° C. and 1 atm, and the solvent has a solubility. The parameter contains 17.5 (MPa) 0.5 or less solvent, and the liquid carbon dioxide has a density of 700 kg / m 3 or more.

溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の溶剤は、脂肪族炭化水素、ガソリン、灯油、コールタールナフサ、石油エーテル、石油ナフサ、石油ベンジン、テレピン油、及びミネラルスピリットからなる群より選ばれる弱溶剤であってよい。 Solvent having a solubility parameter of 17.5 (MPa) 0.5 or less is selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbons, gasoline, kerosene, coal tar naphtha, petroleum ether, petroleum naphtha, petroleum benzine, turpentine oil, and mineral spirits. May be a weak solvent.

ワックスの融点は30〜140℃であってよい。   The melting point of the wax may be 30-140 ° C.

ワックスは、ポリエチレンワックス又は合成炭化水素ワックスであってよい。   The wax may be a polyethylene wax or a synthetic hydrocarbon wax.

ワックスの配合量は、離型剤全量に対して、0.1〜40質量%であってよい。   The compounding quantity of a wax may be 0.1-40 mass% with respect to the mold release agent whole quantity.

本発明の一形態に係る離型膜の形成方法は、上記離型剤組成物をノズルから噴霧して対象物に離型剤の液膜を形成する工程と、離型剤の液膜を乾燥して離型膜を形成する工程と、を備える。   A method for forming a release film according to an aspect of the present invention includes a step of spraying the release agent composition from a nozzle to form a release agent liquid film on an object, and drying the release agent liquid film. And forming a release film.

本発明の一形態に係る離型剤組成物の塗装装置は、離型剤組成物を調製する離型剤組成物調製部と、調製された離型剤組成物を噴霧する噴霧ノズルと、を備え、離型剤組成物は、ワックス及び溶剤を含有する離型剤と、液体二酸化炭素と、を含み、溶剤は、20℃、1気圧で液体であり、溶剤は、溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の溶剤を含み、液体二酸化炭素は700kg/m以上の密度を有する。 A coating apparatus for a release agent composition according to an aspect of the present invention includes a release agent composition preparation unit that prepares a release agent composition, and a spray nozzle that sprays the prepared release agent composition. The release agent composition includes a release agent containing a wax and a solvent and liquid carbon dioxide, the solvent is liquid at 20 ° C. and 1 atm, and the solvent has a solubility parameter of 17.5. (MPa) The liquid carbon dioxide contains a solvent of 0.5 or less, and has a density of 700 kg / m 3 or more.

本発明によれば、二酸化炭素を用いた噴霧塗装によっても、対象物に十分な離型性を付与することができる。   According to the present invention, sufficient releasability can be imparted to an object even by spray coating using carbon dioxide.

連続混合式二酸化炭素塗装装置の構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the structure of a continuous mixing type carbon dioxide coating apparatus.

以下、添付図面を参照して、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

本発明の一実施形態に係る離型剤組成物は、ワックス及び溶剤を含有する離型剤と、液体二酸化炭素とを含む。   A release agent composition according to an embodiment of the present invention includes a release agent containing a wax and a solvent, and liquid carbon dioxide.

<離型剤>
離型剤は、ワックス及び溶剤を含有する。ワックスは通常、溶剤には完全には溶解せず、溶剤中に分散されている。
<Release agent>
The release agent contains a wax and a solvent. The wax is usually not completely dissolved in the solvent and is dispersed in the solvent.

<ワックス>
ワックスは、通常30〜140℃の融点を有し、対象物に離型性を付与する作用がある離型成分である。ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、カルナバワックス等の天然ワックス、アマイドワックス等の半合成ワックス、及びポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンポリプロピレンコポリマーワックス、フィッシャートロップシュワックス、その他の炭化水素合成ワックス等の合成ワックスが挙げられる。ワックスは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<Wax>
Wax is a mold release component which usually has a melting point of 30 to 140 ° C. and has an effect of imparting mold release properties to an object. As waxes, natural waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, montan wax, carnauba wax, semi-synthetic waxes such as amide wax, polyethylene wax, polypropylene wax, polyethylene polypropylene copolymer wax, Fischer-Tropsch wax, and other hydrocarbons Synthetic waxes such as synthetic waxes may be mentioned. One type of wax may be used alone, or two or more types may be used in combination.

ワックスは、融点が、30℃以上、60℃以上、又は70℃以上であることができ、140℃以下、120℃以下、又は100℃以下であることもできる。また、ワックスの重量平均分子量は、300以上、600以上、又は700以上であってよく、3000以下、900以下、又は800以下であってよい。ワックスの重量平均分子量は、GPC法によって測定する。   The wax may have a melting point of 30 ° C or higher, 60 ° C or higher, or 70 ° C or higher, and may be 140 ° C or lower, 120 ° C or lower, or 100 ° C or lower. The weight average molecular weight of the wax may be 300 or more, 600 or more, or 700 or more, and may be 3000 or less, 900 or less, or 800 or less. The weight average molecular weight of the wax is measured by the GPC method.

ワックスの配合量は、離型剤の全量に対して、0.1質量%以上、3質量%以上、5質量%以上、8質量%以上、10質量%以上、又は15質量%以上であってよく、40質量%以下、30質量%以下、又は20質量%以下であってよい。   The blending amount of the wax is 0.1% by mass or more, 3% by mass or more, 5% by mass or more, 8% by mass or more, 10% by mass or more, or 15% by mass or more with respect to the total amount of the release agent. It may be 40% by mass or less, 30% by mass or less, or 20% by mass or less.

<溶剤>
溶剤は、20℃、1気圧で液体である。溶剤は単一溶剤であってもよく、混合溶剤であってもよいが、溶剤は、溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の溶剤を少なくとも1種含む。液体二酸化炭素との相溶性の観点から、好ましくは、溶剤は、溶解度パラメータが、12〜17(MPa)0.5、13〜16.5(MPa)0.5、又は14〜16(MPa)0.5の溶剤を少なくとも1種含む。本明細書において、溶解度パラメータとは、Hildebrandの溶解度パラメータである。溶解度パラメータ(以下、SP値とする。)とは、物質間の親和性の尺度を表す熱力学的なパラメータであり、類似したSP値を有する物質同士は溶解しやすい傾向にあることが知られている。本明細書において、特に断りがない限り、SP値は、20℃、1気圧におけるSP値である。
<Solvent>
The solvent is liquid at 20 ° C. and 1 atmosphere. The solvent may be a single solvent or a mixed solvent, but the solvent contains at least one solvent having a solubility parameter of 17.5 (MPa) 0.5 or less. From the viewpoint of compatibility with liquid carbon dioxide, the solvent preferably has a solubility parameter of 12 to 17 (MPa) 0.5 , 13 to 16.5 (MPa) 0.5 , or 14 to 16 (MPa). At least one solvent of 0.5 is included. In the present specification, the solubility parameter is a solubility parameter of Hildebrand. The solubility parameter (hereinafter referred to as SP value) is a thermodynamic parameter representing a measure of affinity between substances, and it is known that substances having similar SP values tend to be easily dissolved. ing. In this specification, unless otherwise specified, the SP value is the SP value at 20 ° C. and 1 atmosphere.

SP値が17.5(MPa)0.5以下の溶剤の例は、脂肪族炭化水素、ガソリン(約16)、灯油(約16)、コールタールナフサ(約16)、石油エーテル(約16)、石油ナフサ(約16)、石油ベンジン(約16)、テレピン油(約16)、及びミネラルスピリット(16.0)である。括弧内の数値は各溶剤の典型的なSP値であり、単位は(MPa)0.5である。これらの溶剤は溶解力が低く、「弱溶剤」と呼ばれることがある。ここで、石油ナフサ及びコールタールナフサは、それぞれ脂肪族系以外に芳香族系のソルベントナフサを含む。また、ミネラルスピリットは、ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリット、ホワイトスピリット、及びミネラルターペンを含む。 Examples of solvents having an SP value of 17.5 (MPa) 0.5 or less include aliphatic hydrocarbons, gasoline (about 16), kerosene (about 16), coal tar naphtha (about 16), petroleum ether (about 16). Petroleum naphtha (about 16), petroleum benzine (about 16), turpentine oil (about 16), and mineral spirits (16.0). The numbers in parentheses are typical SP values for each solvent, and the unit is (MPa) 0.5 . These solvents have low solvency and are sometimes referred to as “weak solvents”. Here, the petroleum naphtha and the coal tar naphtha each include an aromatic solvent naphtha in addition to the aliphatic one. The mineral spirit includes mineral thinner, petroleum spirit, white spirit, and mineral terpenes.

脂肪族炭化水素は、ペンタン若しくはヘキサンのように一般式C2n+2で表すことのできるアルカン、二重結合を有するアルケン、三重結合を有するアルキン、又は環構造を有するシクロアルカン、シクロアルケン若しくはシクロアルキンのいずれであってもよい。脂肪族炭化水素は17.5(MPa)0.5以下のSP値を有する。脂肪族炭化水素の具体例は、n−ペンタン(14.3)、n−ヘキサン(14.9)、n−オクタン(15.5)、シクロヘキサン(16.8)、n−ペンテン(14.5)、n−ヘキセン(15.0)、n−オクテン(15.5)、シクロペンテン(17.2)、又はシクロヘキセン(17.3)である。 Aliphatic hydrocarbons are alkanes that can be represented by the general formula C n H 2n + 2 , such as pentane or hexane, alkenes having a double bond, alkynes having a triple bond, or cycloalkanes having a ring structure, cycloalkenes or cyclohexanes. Any of alkynes may be used. The aliphatic hydrocarbon has an SP value of 17.5 (MPa) 0.5 or less. Specific examples of the aliphatic hydrocarbon include n-pentane (14.3), n-hexane (14.9), n-octane (15.5), cyclohexane (16.8), n-pentene (14.5). ), N-hexene (15.0), n-octene (15.5), cyclopentene (17.2), or cyclohexene (17.3).

上記に列挙した弱溶剤は、作業者や環境に対する影響が少ないという点から、溶剤として好ましい。これら弱溶剤のうち、ガソリン、灯油、コールタールナフサ、石油エーテル、石油ナフサ、石油ベンジン、テレピン油、及びミネラルスピリットは、日本国の労働安全衛生法の有機溶剤中毒予防規則における「第三種有機溶剤」に分類される。第三種有機溶剤は、作業者に対する影響が特に少ないため、溶剤として好ましい。   The weak solvents listed above are preferred as solvents because they have little influence on workers and the environment. Among these weak solvents, gasoline, kerosene, coal tar naphtha, petroleum ether, petroleum naphtha, petroleum benzine, turpentine oil, and mineral spirits are classified as “type 3 Classified as “solvent”. The third type organic solvent is preferable as a solvent because it has a particularly small influence on workers.

弱溶剤の市販品としては、例えば、「スワゾール1000(石油ナフサ(ソルベントナフサ))」及び「スワゾール1500(石油ナフサ(ソルベントナフサ))」(いずれも丸善石油株式会社製)、「ソルベッソ150(石油ナフサ(ソルベントナフサ))」、「ソルベッソ200(石油ナフサ(ソルベントナフサ))」、「HAWS(ミネラルスピリット/石油エーテル)」及び「LAWS(ミネラルスピリット/石油エーテル)」(いずれもシェルジャパン社製)、「エッソナフサNo.6(石油ナフサ)」、「エクソールD30、D40、D60、D80、D110(石油ナフサ)」及び「ペガゾール3040(灯油)」(いずれもエクソンモービル化学社製)、「Aソルベント(ミネラルスピリット)」、「クレンゾル(ミネラルスピリット)」及び「イプゾール100(石油ナフサ)」(いずれも出光興産株式会社製)、「ミネラルスピリットA(ミネラルスピリット)」及び「ハイアロム2S(石油ナフサ)」(いずれも新日本石油化学株式会社製)、「リニアレン10(石油ナフサ)」及び「リニアレン12(石油ナフサ)」(いずれも出光石油化学株式会社製)、並びに、「リカソルブ900(水添石油ナフサ)」、「リカソルブ910B(水添石油ナフサ)」及び「リカソルブ1000(水添石油ナフサ)」(いずれも新日本理化株式会社製)が挙げられる。   Commercially available weak solvents include, for example, “Swazol 1000 (Petroleum Naphtha (Solvent Naphtha))” and “Swazol 1500 (Petroleum Naphtha (Solvent Naphtha))” (both manufactured by Maruzen Petroleum Corporation), “Solvesso 150 (Oil) Naphtha (solvent naphtha) "," solvesso 200 (petroleum naphtha (solvent naphtha)) "," HAWS (mineral spirit / petroleum ether) "and" LAWS (mineral spirit / petroleum ether) "(all manufactured by Shell Japan) , “Essonaphtha No. 6 (petroleum naphtha)”, “Exol D30, D40, D60, D80, D110 (petroleum naphtha)” and “Pegasol 3040 (kerosene)” (all manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), “A Solvent ( Mineral Spirit), Clensol (mineral "Pilit)" and "Ipsol 100 (Petroleum Naphtha)" (all made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), "Mineral Spirit A (Mineral Spirit)" and "Hyallom 2S (Petroleum Naphtha)" (both made by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) ), “Linearene 10 (Petroleum naphtha)” and “Linearene 12 (Petroleum naphtha)” (both made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), “Ricasolve 900 (hydrogenated petroleum naphtha)”, “Ricasolve 910B (hydrogenated petroleum) Naphtha) ”and“ Ricasolve 1000 (hydrogenated petroleum naphtha) ”(both manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.).

SP値が17.5(MPa)0.5以下の溶剤の他の例は、エチルエーテル(14.9)、酢酸イソブチル(17)、酢酸イソプロピル(17.2)、酢酸イソペンチル(酢酸イソアミル、16.0)、酢酸−n−ブチル(17.4)、酢酸−n−ペンチル(17.4)、1,1,1−トリクロルエタン(17.5)、メチルイソブチルケトン(17.2)、及びメチル−n−ブチルケトン(17.0)である。括弧内の数値は各溶剤の典型的なSP値であり、単位は(MPa)0.5である。 Other examples of solvents having an SP value of 17.5 (MPa) 0.5 or less include ethyl ether (14.9), isobutyl acetate (17), isopropyl acetate (17.2), isopentyl acetate (isoamyl acetate, 16 0.0), acetic acid-n-butyl (17.4), acetic acid-n-pentyl (17.4), 1,1,1-trichloroethane (17.5), methyl isobutyl ketone (17.2), and Methyl-n-butyl ketone (17.0). The numbers in parentheses are typical SP values for each solvent, and the unit is (MPa) 0.5 .

全溶剤に占める、溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の溶剤の下限量は、特に制限されず、1質量%、2質量%、3質量%、4質量%、5質量%、又は6質量%であってよい。また、全溶剤に占める溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の溶剤の上限量は特に制限されず、100質量%でもよく、90質量%、80質量%としてもよい。 The lower limit amount of the solvent having a solubility parameter of 17.5 (MPa) 0.5 or less in all the solvents is not particularly limited, and is 1% by mass, 2% by mass, 3% by mass, 4% by mass, 5% by mass, Or it may be 6 mass%. In addition, the upper limit amount of the solvent having a solubility parameter of 17.5 (MPa) 0.5 or less in the total solvent is not particularly limited, and may be 100% by mass, or 90% by mass or 80% by mass.

環境への配慮の観点から、溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の全溶剤にしめる弱溶剤の量は多い方が好ましく、50質量%以上、60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、又は90質量%以上とすることができる。全溶剤中の弱溶剤の割合が高いと、作業者や環境に対する影響をより軽減することができる。 From the viewpoint of environmental consideration, it is preferable that the amount of the weak solvent to be a total solvent having a solubility parameter of 17.5 (MPa) 0.5 or less is larger, 50 mass% or more, 60 mass% or more, 70 mass% or more, It can be 80 mass% or more, or 90 mass% or more. When the ratio of the weak solvent in the total solvent is high, the influence on the worker and the environment can be further reduced.

<SP値が17.5(MPa)0.5を超える溶剤>
溶剤は、SP値が17.5(MPa)0.5より大きい溶剤を1種以上さらに含むことができる。SP値が17.5(MPa)0.5を超える溶剤の例は、アセトン(20.3)、イソブチルアルコール(22.7)、イソペンチルアルコール(イソアミルアルコール、21.3)、エチレングリコールモノエチルエーテル(セロソルブ、21.5)、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート(セロソルブアセテート、19.3)、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル(ブチルセロソルブ、19.4)、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ、23.3)、オルト−ジクロルベンゼン(20.5)、クレゾール(20.9)、クロルベンゼン(19.6)、酢酸エチル(18.6)、酢酸メチル(19.6)、シクロヘキサノール(23.3)、シクロヘキサノン(20.3)、1,4−ジオキサン(20.5)、ジクロルメタン(19.8)、N,N−ジメチルホルムアミド(24.8)、スチレン(19.0)、テトラクロルエチレン(19.0)、テトラヒドロフラン(18.6)、1−ブタノール(23.3)、2−ブタノール(22,1)、メタノール(29.7)、メチルエチルケトン(19.0)、メチルシクロヘキサノール(21.3)、メチルシクロヘキサノン(19.0)、クロロホルム(19.0)、1,2−ジクロルエタン(20.1)、1,2−ジクロルエチレン(18.4〜18.6)、1,1,2,2−テトラクロルエタン(19.8)、トリクロルエチレン(18.8)、二硫化炭素(20.5)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(エチルセロソルブ、23.5)、プロピレングリコールモノブチルエーテル(18.4)、イソプロピルアルコール(18.0)、キシレン(18.0)、酢酸−n−プロピル(18.0)、トルエン(18.2)、四塩化炭素(17.6)、エチルベンゼン(18.0)、及びトリメチルベンゼン(18.0)である。括弧内の数値は各溶剤の典型的なSP値であり、単位は(MPa)0.5である。また、溶剤は、水(47.9)を含んでいてもよい。
<Solvent with SP value exceeding 17.5 (MPa) 0.5 >
The solvent may further contain one or more solvents having an SP value greater than 17.5 (MPa) 0.5 . Examples of solvents having an SP value exceeding 17.5 (MPa) 0.5 are acetone (20.3), isobutyl alcohol (22.7), isopentyl alcohol (isoamyl alcohol, 21.3), ethylene glycol monoethyl Ether (cellosolve, 21.5), ethylene glycol monoethyl ether acetate (cellosolve acetate, 19.3), ethylene glycol mono-n-butyl ether (butyl cellosolve, 19.4), ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve, 23.3) ), Ortho-dichlorobenzene (20.5), cresol (20.9), chlorobenzene (19.6), ethyl acetate (18.6), methyl acetate (19.6), cyclohexanol (23.3) ), Cyclohexanone (20.3), 1,4-dioxy Sun (20.5), dichloromethane (19.8), N, N-dimethylformamide (24.8), styrene (19.0), tetrachloroethylene (19.0), tetrahydrofuran (18.6), 1 -Butanol (23.3), 2-butanol (22,1), methanol (29.7), methyl ethyl ketone (19.0), methylcyclohexanol (21.3), methylcyclohexanone (19.0), chloroform ( 19.0), 1,2-dichloroethane (20.1), 1,2-dichloroethylene (18.4 to 18.6), 1,1,2,2-tetrachloroethane (19.8), Trichloroethylene (18.8), carbon disulfide (20.5), diethylene glycol monomethyl ether (ethyl cellosolve, 23.5), propylene glycol Nobutyl ether (18.4), isopropyl alcohol (18.0), xylene (18.0), acetic acid-n-propyl (18.0), toluene (18.2), carbon tetrachloride (17.6), Ethylbenzene (18.0) and trimethylbenzene (18.0). The numbers in parentheses are typical SP values for each solvent, and the unit is (MPa) 0.5 . The solvent may contain water (47.9).

全溶剤の合計の配合量は、離型剤全量に対して、99.9質量%以下、99質量%以下、97質量%以下、95質量%以下、92質量%以下、90質量%以下、又は85質量%以下であってよく、60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、又は85質量%以上であってよい。全溶剤の合計の配合量は、離型剤組成物全量に対して、92質量%以下、90質量%以下、又は85質量%以下であってよく、30質量%より多く、50質量%より多く、60質量%より多く、65質量%より多く、70質量%より多く、又は75質量%より多くてもよい。   The total amount of all solvents is 99.9% by mass or less, 99% by mass or less, 97% by mass or less, 95% by mass or less, 92% by mass or less, 90% by mass or less, or the total amount of the release agent. It may be 85 mass% or less, and may be 60 mass% or more, 70 mass% or more, 80 mass% or more, or 85 mass% or more. The total amount of all the solvents may be 92% by mass or less, 90% by mass or less, or 85% by mass or less, and more than 30% by mass and more than 50% by mass with respect to the total amount of the release agent composition. , More than 60%, more than 65%, more than 70%, or more than 75% by weight.

離型剤組成物を噴霧した対象物に十分な離型性を付与する観点から、17.5(MPa)0.5以下の溶剤のうちの少なくとも1種が、離型剤に含まれる全溶剤の中で最も高い沸点を有する溶剤であることが好ましい。 From the viewpoint of imparting sufficient releasability to the object sprayed with the release agent composition, at least one of 17.5 (MPa) 0.5 or less of the solvent is contained in the release agent. Of these, a solvent having the highest boiling point is preferable.

<添加剤>
離型剤は、ワックス及び溶剤以外に、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。例えば、希釈剤、顔料、分散剤、シリコーン、変性シリコーン、アミン触媒、金属触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、密着性付与剤、レオロジーコントロール剤、又は重合開始剤等、離型剤に通常添加される添加剤を含有していてもよい。特に、離型剤に分散剤を配合することで、ワックスを溶剤中に、より安定的に分散させることができる。
<Additives>
The mold release agent may contain an additive as required in addition to the wax and the solvent. For example, a diluent, pigment, dispersant, silicone, modified silicone, amine catalyst, metal catalyst, ultraviolet absorber, light stabilizer, leveling agent, adhesion promoter, rheology control agent, polymerization initiator, etc., release agent It may contain an additive usually added to. In particular, the wax can be more stably dispersed in the solvent by adding a dispersant to the release agent.

<液体二酸化炭素>
離型剤組成物中の二酸化炭素は液体状態である。離型剤組成物が噴霧ノズルから噴霧されて加圧状態から解放されると、液体状態に圧縮されていた二酸化炭素が瞬時に気化して、その体積が大幅に膨張する。その際の力により、離型剤組成物は細かい霧状になる。
<Liquid carbon dioxide>
Carbon dioxide in the release agent composition is in a liquid state. When the release agent composition is sprayed from the spray nozzle and released from the pressurized state, the carbon dioxide that has been compressed into the liquid state is instantly vaporized and the volume thereof is greatly expanded. Due to the force at that time, the release agent composition becomes a fine mist.

離型剤組成物中の液体二酸化炭素の密度は700kg/m以上である。液体二酸化炭素の密度は、730kg/m以上であってよく、750kg/m以上であってよく、800kg/m以上であってよい。液体二酸化炭素の密度は、1100kg/m以下であってよく、1000kg/m以下であってよく、905kg/m以下であってよい。 The density of the liquid carbon dioxide in the release agent composition is 700 kg / m 3 or more. The density of liquid carbon dioxide may be at 730 kg / m 3 or more, may be at 750 kg / m 3 or more, may be at 800 kg / m 3 or more. The density of liquid carbon dioxide may be at 1100 kg / m 3 or less, may be at 1000 kg / m 3 or less, may be at 905 kg / m 3 or less.

液体二酸化炭素の密度は、離型剤組成物の温度及び圧力により、すなわち、二酸化炭素の温度及び圧力により定まる。離型剤組成物及び液体二酸化炭素の温度及び圧力は、二酸化炭素が液体であって、かつ、その密度が700kg/m以上となる範囲であればよい。 The density of liquid carbon dioxide is determined by the temperature and pressure of the release agent composition, that is, the temperature and pressure of carbon dioxide. The temperature and pressure of the release agent composition and liquid carbon dioxide may be in a range where carbon dioxide is liquid and the density is 700 kg / m 3 or more.

例えば、二酸化炭素の臨界温度が31.1℃である観点から、離型剤組成物の温度(液体二酸化炭素の温度)は、好ましくは31℃以下である。離型剤組成物の温度(液体二酸化炭素の温度)は、30.5℃以下であってよく、30℃以下であってよく、29℃以下であってよい。離型剤組成物の温度(液体二酸化炭素の温度)は、−50℃以上であってよく、−20℃以上であってよく、0℃以上であってよい。   For example, from the viewpoint that the critical temperature of carbon dioxide is 31.1 ° C., the temperature of the release agent composition (temperature of liquid carbon dioxide) is preferably 31 ° C. or lower. The temperature of the release agent composition (temperature of liquid carbon dioxide) may be 30.5 ° C. or lower, 30 ° C. or lower, and 29 ° C. or lower. The temperature of the release agent composition (temperature of liquid carbon dioxide) may be −50 ° C. or higher, may be −20 ° C. or higher, and may be 0 ° C. or higher.

離型剤組成物の圧力(液体二酸化炭素の圧力)は、0.5MPa以上、2MPa以上、5MPa以上、7MPa以上、8MPa以上、9MPa以上、又は10MPa以上とすることができる。上限は特にないが、30MPa以下、20MPa以下、10MPa以下とすることができる。本明細書における圧力は、絶対圧力(MPa)である。   The pressure of the release agent composition (pressure of liquid carbon dioxide) can be 0.5 MPa or more, 2 MPa or more, 5 MPa or more, 7 MPa or more, 8 MPa or more, 9 MPa or more, or 10 MPa or more. Although there is no upper limit in particular, it can be 30 MPa or less, 20 MPa or less, 10 MPa or less. The pressure in this specification is an absolute pressure (MPa).

なお、臨界温度(31.1℃)及び臨界圧力(7.38MPa)に近い温度及び圧力条件下では、密度が700kg/m未満の液体二酸化炭素も存在しうるが、このような液体二酸化炭素(亜臨界二酸化炭素と呼ばれることもある)は本願発明の液体二酸化炭素からは除外される。 In addition, under the temperature and pressure conditions close to the critical temperature (31.1 ° C.) and the critical pressure (7.38 MPa), liquid carbon dioxide having a density of less than 700 kg / m 3 may be present. (Sometimes called subcritical carbon dioxide) is excluded from the liquid carbon dioxide of the present invention.

液体二酸化炭素の配合量は、離型剤100質量部に対して、2質量部以上、5質量部以上、10質量部以上、又は20質量部以上であることができる。液体二酸化炭素の配合量が2質量部以上であると、噴霧された離型剤組成物がより細かい霧状になるため、よりレベリング性の高い、離型剤の液膜及びそれを乾燥させた離型膜を形成することができる。   The compounding amount of the liquid carbon dioxide can be 2 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, or 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the release agent. When the blending amount of liquid carbon dioxide is 2 parts by mass or more, the sprayed release agent composition becomes a finer mist, so that the liquid film of the release agent with higher leveling property and it was dried. A release film can be formed.

このような離型剤組成物によれば、二酸化炭素を用いた噴霧塗装によっても、対象物に十分な離型性を付与することができる。   According to such a release agent composition, sufficient releasability can be imparted to an object even by spray coating using carbon dioxide.

続いて、このような離型剤組成物の調製方法を説明する。離型剤組成物は、上記離型剤と、二酸化炭素と、を混合し、混合物の温度及び圧力を、二酸化炭素が液体となりかつ700kg/m以上の密度を有するように設定することにより調製することができる。例えば、離型剤組成物は、液体であって、かつ、密度が700kg/m以上である二酸化炭素と、上記離型剤とを混合することにより調製することができる。また、まず、液体以外の状態の二酸化炭素(超臨界二酸化炭素など)、又は、液体ではあるが700kg/m未満の密度を有する二酸化炭素と上記離型剤とを混合し、その後、必要に応じて混合しながら、混合物中の二酸化炭素が液体になり、かつ、その密度が700kg/m以上になるように混合物の温度及び圧力を調節することによっても、上記の離型剤組成物を調製することができる。離型剤と二酸化炭素との混合は、例えば、インラインミキサーを使用したラインブレンド法により行うことができる。 Then, the preparation method of such a mold release agent composition is demonstrated. The release agent composition is prepared by mixing the release agent and carbon dioxide, and setting the temperature and pressure of the mixture so that the carbon dioxide becomes a liquid and has a density of 700 kg / m 3 or more. can do. For example, the release agent composition can be prepared by mixing carbon dioxide having a liquid density of 700 kg / m 3 or more and the release agent. First, carbon dioxide in a state other than liquid (such as supercritical carbon dioxide) or carbon dioxide having a density of less than 700 kg / m 3 and liquid is mixed with the above release agent, and then necessary. The above release agent composition can also be obtained by adjusting the temperature and pressure of the mixture so that the carbon dioxide in the mixture becomes liquid and the density thereof is 700 kg / m 3 or more while mixing accordingly. Can be prepared. Mixing of the release agent and carbon dioxide can be performed, for example, by a line blend method using an in-line mixer.

一実施形態において、離型剤組成物は、図1に示すような2液連続混合式二酸化炭素塗装装置を用いて調製し、噴霧することができる。図1において、離型剤タンク1に貯蔵された、ワックス及び溶剤を含有する離型剤は、離型剤高圧ポンプ2によって所定の圧力まで加圧され、離型剤加熱器3によって所定の温度まで加温されてから、混合器8へと供給される。一方、二酸化炭素ボンベ4に貯蔵された液体二酸化炭素は、二酸化炭素冷却器5によって冷却されて液化し、二酸化炭素高圧ポンプ6(例えば、プランジャーポンプなどの定容ポンプ)によって所定の圧力まで加圧され、二酸化炭素加熱器7によって所定の温度まで加温されてから、混合器8へと供給される。混合器8としては、例えば、インラインミキサーを使用できる。混合器8内で離型剤及び液体二酸化炭素が混合され、離型剤組成物となる。   In one embodiment, the release agent composition can be prepared and sprayed using a two-component continuous mixing carbon dioxide coating apparatus as shown in FIG. In FIG. 1, a release agent containing wax and a solvent stored in a release agent tank 1 is pressurized to a predetermined pressure by a release agent high-pressure pump 2, and a predetermined temperature by a release agent heater 3. Until it is heated to the mixer 8. On the other hand, the liquid carbon dioxide stored in the carbon dioxide cylinder 4 is cooled and liquefied by the carbon dioxide cooler 5, and is added to a predetermined pressure by the carbon dioxide high pressure pump 6 (for example, a constant volume pump such as a plunger pump). After being pressurized and heated to a predetermined temperature by the carbon dioxide heater 7, it is supplied to the mixer 8. As the mixer 8, for example, an in-line mixer can be used. The release agent and liquid carbon dioxide are mixed in the mixer 8 to form a release agent composition.

二酸化炭素高圧ポンプ6及び離型剤高圧ポンプ2により、混合器8から噴霧ノズル9に供給される離型剤組成物の圧力が調整され、また、離型剤加熱器3及び二酸化炭素加熱器7により、混合器8から噴霧ノズル9(例えば噴霧ガン)に供給される離型剤組成物の温度が調整される。このようにして、混合器8から噴霧ノズル9に供給される離型剤組成物における二酸化炭素を、液体かつ700kg/m以上の密度となるように調節できる。すなわち、図1の塗装装置では、二酸化炭素高圧ポンプ6、離型剤高圧ポンプ2、離型剤加熱器3、二酸化炭素加熱器7、及び混合器8が、液体であり、かつ、700kg/m以上の密度を有する二酸化炭素を含む離型剤組成物を調製する、離型剤組成物調製部Aを構成している。 The pressure of the release agent composition supplied from the mixer 8 to the spray nozzle 9 is adjusted by the carbon dioxide high pressure pump 6 and the release agent high pressure pump 2, and the release agent heater 3 and the carbon dioxide heater 7. Thus, the temperature of the release agent composition supplied from the mixer 8 to the spray nozzle 9 (for example, a spray gun) is adjusted. In this way, the carbon dioxide in the release agent composition supplied from the mixer 8 to the spray nozzle 9 can be adjusted to be liquid and have a density of 700 kg / m 3 or more. That is, in the coating apparatus of FIG. 1, the carbon dioxide high-pressure pump 6, the release agent high-pressure pump 2, the release agent heater 3, the carbon dioxide heater 7, and the mixer 8 are liquid and 700 kg / m. The mold release agent composition preparation part A which prepares the mold release agent composition containing the carbon dioxide which has a density of 3 or more is comprised.

図1に示す塗装装置では、ワックスと溶剤とがあらかじめ混合され、ワックスが溶剤に均一に分散された状態で貯蔵されているが、溶剤の一部をあらかじめ液体二酸化炭素と混合しておいてもよい。また、離型剤と液体二酸化炭素とを混合した後に、溶剤の一部をさらに混合してもよい。   In the coating apparatus shown in FIG. 1, the wax and the solvent are preliminarily mixed and stored in a state where the wax is uniformly dispersed in the solvent. Good. Moreover, after mixing a mold release agent and liquid carbon dioxide, you may further mix a part of solvent.

離型剤組成物調製部の態様は、上記に限定されず、離型剤組成物調製部により調製された離型剤組成物中の二酸化炭素が、液体であり、かつ、700kg/m以上の密度を有していれば、他の態様でもよい。例えば、離型剤加熱器3及び二酸化炭素加熱器7に代えて、混合器8に熱交換器などの温度調節機構を設け、これにより噴霧ノズル9に供給する離型剤組成物の温度を調節してもよいし、混合器8と噴霧ノズル9とを結ぶライン上に熱交換器などの温度調節機構を設けて、これにより噴霧ノズル9に供給する離型剤組成物の温度を調節してもよい。また、二酸化炭素高圧ポンプ6及び離型剤高圧ポンプ2に代えて、混合器8と噴霧ノズル9とを結ぶライン上に、ポンプ又は減圧バルブなどの圧力調節機構を設け、噴霧ノズル9に供給する離型剤組成物の圧力を調節してもよい。また、離型剤組成物調製部は、離型剤組成物を収容し、かつ、内部の液体二酸化炭素の密度が700kg/m以上の密度を有するように温度及び圧力が設定された、ボンベであってもよい。また、上記実施形態における二酸化炭素冷却器5はなくてもよい。また、離型剤加熱器3及び二酸化炭素加熱器7はなくてもよい。 The aspect of the release agent composition preparation part is not limited to the above, and the carbon dioxide in the release agent composition prepared by the release agent composition preparation part is a liquid and is 700 kg / m 3 or more. As long as it has the density of, other aspects may be sufficient. For example, instead of the release agent heater 3 and the carbon dioxide heater 7, a temperature adjustment mechanism such as a heat exchanger is provided in the mixer 8, thereby adjusting the temperature of the release agent composition supplied to the spray nozzle 9. Alternatively, a temperature adjusting mechanism such as a heat exchanger is provided on the line connecting the mixer 8 and the spray nozzle 9, thereby adjusting the temperature of the release agent composition supplied to the spray nozzle 9. Also good. Further, instead of the carbon dioxide high-pressure pump 6 and the release agent high-pressure pump 2, a pressure adjusting mechanism such as a pump or a pressure reducing valve is provided on a line connecting the mixer 8 and the spray nozzle 9 to supply the spray nozzle 9. The pressure of the release agent composition may be adjusted. The release agent composition preparation unit accommodates the release agent composition, and the cylinder and the temperature and pressure are set so that the density of the liquid carbon dioxide in the interior is 700 kg / m 3 or more. It may be. Further, the carbon dioxide cooler 5 in the above embodiment may not be provided. Further, the release agent heater 3 and the carbon dioxide heater 7 may be omitted.

続いて、このように調製された離型剤組成物を噴霧ノズルから対象物に噴霧して、対象物に離型性を付与する方法について説明する。対象物に離型性を付与する方法は、離型剤組成物を噴霧ノズルから噴霧して対象物に離型剤の液膜を形成する工程と、離型剤の液膜を乾燥して離型膜を形成する工程と、を備える。   Subsequently, a method of spraying the release agent composition prepared in this way onto the object from the spray nozzle to impart release properties to the object will be described. A method for imparting releasability to an object includes a step of spraying a release agent composition from a spray nozzle to form a liquid film of the release agent on the object, and drying and releasing the liquid film of the release agent. Forming a mold film.

例えば、図1において、混合器8により得られた離型剤組成物は加圧状態にあり、噴霧ノズル9を通じて大気中に噴霧されることができる。離型剤組成物が噴霧されると、圧縮されていた二酸化炭素が瞬時に気化して、その体積が大幅に膨張する。その際の力により、離型剤組成物は細かい霧状(ミスト)になる。このミストを対象物に接触させることにより、対象物の表面に離型剤の液膜が形成される。その後、液膜を乾燥させることにより、対象物に離型性を付与する離型膜が形成される。   For example, in FIG. 1, the release agent composition obtained by the mixer 8 is in a pressurized state and can be sprayed into the atmosphere through the spray nozzle 9. When the release agent composition is sprayed, the compressed carbon dioxide instantly vaporizes and its volume expands significantly. Due to the force at that time, the release agent composition becomes a fine mist (mist). By bringing this mist into contact with the object, a liquid film of a release agent is formed on the surface of the object. Thereafter, by drying the liquid film, a release film that imparts releasability to the object is formed.

本発明の離型剤組成物又は方法によれば、噴霧ノズルに供給する離型剤組成物が、SP値17.5(MPa)0.5以下の溶剤を含有する離形剤と、700kg/m以上の密度を有する液体二酸化炭素とを含むため、対象物に十分な離型性を付与することできる。離型性が高くなる理由は明らかではないが、本発明者等は、この理由を以下のように推察している。
SP値17.5(MPa)0.5以下の溶剤を含む溶剤はワックスとなじみが良いため、離型剤組成物を噴霧して二酸化炭素を気化した際又はその後に、ワックス同士が凝集しにくい。したがって、ワックスが溶剤中に分散された状態を良好に維持することができ、これにより、より均一な離型膜を形成することができる。また、一般的に、SP値が低いほど溶剤の表面張力が低くなり、レベリング性が良くなる傾向がある。さらに、SP値が17.5(MPa)0.5以下の溶剤のうちの少なくとも1種が、離型剤に含まれる全溶剤の中で最も高い沸点を有する溶剤であることが好ましい。これは、全溶剤の中で最後に蒸発する溶剤が、レベリング性を維持しながら液膜が乾燥することに作用していると考えられるため、ワックスとなじみの良い、SP値17.5(MPa)0.5以下の溶剤が、最後に蒸発することが好ましいと考えられるためである。
さらに、噴霧ノズル9に供給する離型剤組成物中の液体二酸化炭素の密度が700kg/m以上であると、液体二酸化炭素の密度が溶剤の密度と近くなることにより、及び/又は、液体二酸化炭素のSP値が溶剤のSP値と近くなることにより、液体二酸化炭素と溶剤との相溶性が向上することが考えられる。したがって、離型剤組成物のミストの径及び組成の均一性が向上し、これは、離型膜のレベリング性が向上することの一つの要因となり得る。
また、液体二酸化炭素の密度が700kg/m以上であると、プランジャーポンプなどの定容ポンプによる定量供給がしやすいという効果もある。
以上述べたように、本発明の離型剤組成物又は方法によれば、対象物に良好なレベリング性で、均一な離型膜を形成することができるため、対象物に十分な離型性を付与することできると推察される。
According to the release agent composition or method of the present invention, the release agent composition supplied to the spray nozzle includes a release agent containing a solvent having an SP value of 17.5 (MPa) 0.5 or less, and 700 kg / Since it contains liquid carbon dioxide having a density of m 3 or more, sufficient releasability can be imparted to the object. The reason why the releasability is high is not clear, but the present inventors infer the reason as follows.
Since a solvent containing a solvent having an SP value of 17.5 (MPa) of 0.5 or less is compatible with the wax, the waxes are less likely to aggregate when or after the release agent composition is sprayed to vaporize carbon dioxide. . Therefore, the state in which the wax is dispersed in the solvent can be satisfactorily maintained, whereby a more uniform release film can be formed. In general, the lower the SP value, the lower the surface tension of the solvent and the better the leveling property. Furthermore, at least one of the solvents having an SP value of 17.5 (MPa) 0.5 or less is preferably a solvent having the highest boiling point among all the solvents contained in the release agent. This is because the solvent that evaporates last among all the solvents is considered to act on the drying of the liquid film while maintaining the leveling property. This is because it is considered preferable that the solvent of 0.5 or less evaporates at the end.
Furthermore, when the density of the liquid carbon dioxide in the release agent composition supplied to the spray nozzle 9 is 700 kg / m 3 or more, the density of the liquid carbon dioxide is close to the density of the solvent and / or the liquid. It is conceivable that the compatibility between the liquid carbon dioxide and the solvent is improved when the SP value of carbon dioxide is close to the SP value of the solvent. Accordingly, the mist diameter and composition uniformity of the release agent composition are improved, which may be one factor for improving the leveling property of the release film.
In addition, when the density of liquid carbon dioxide is 700 kg / m 3 or more, there is an effect that it is easy to perform quantitative supply by a constant volume pump such as a plunger pump.
As described above, according to the release agent composition or method of the present invention, it is possible to form a uniform release film with good leveling properties on the object, and therefore sufficient release properties for the object. It is guessed that can be granted.

以下、実施例に基づき発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an invention is concretely demonstrated based on an Example, this invention is not limited to a following example.

(試験例1)
離型剤組成物をポリウレタンフォーム成型用金型の表面に噴霧し、これを用いて成型したポリウレタンフォーム(成型フォーム)の、金型からの離型性、及び、離型した成型フォームの外観を評価した。具体的な試験の内容を以下に示す。
(Test Example 1)
The mold release agent composition is sprayed onto the surface of a mold for molding polyurethane foam, and the moldability of the polyurethane foam (molded foam) molded using this is determined from the mold and the appearance of the molded mold that has been released. evaluated. Specific test contents are shown below.

図1に示すような2液連続混合式二酸化炭素塗装装置において、離型剤タンク1に離型剤を仕込んだ。試験例で用いる離型剤を表1に示す。これらの離型剤はすべて中京油脂株式会社製である。表1において、「NV」は、離型剤中の非揮発成分(主成分はワックスである)の質量割合を意味する。また、「溶剤中の最低SP値」とは、溶剤に含まれる溶剤のうち、最もSP値が低いもののSP値を意味する。さらに、「石油系炭化水素」はソルベントナフサに含まれる。   In the two-component continuous mixing type carbon dioxide coating apparatus as shown in FIG. 1, the release agent was charged into the release agent tank 1. Table 1 shows the release agents used in the test examples. These release agents are all manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd. In Table 1, “NV” means the mass ratio of the non-volatile component (the main component is wax) in the release agent. The “minimum SP value in the solvent” means the SP value of the solvent having the lowest SP value among the solvents contained in the solvent. Furthermore, “petroleum hydrocarbons” are included in the solvent naphtha.

Figure 2019014222
Figure 2019014222

離型剤と二酸化炭素との混合比(質量比)が表2に示す値となるように、離型剤高圧ポンプ2及び二酸化炭素高圧ポンプ6の流量を設定した。混合器8内で、温度20℃及び圧力10MPaの条件下、離型剤と二酸化炭素とを混合し、離型剤組成物を得た。この離型剤組成物中の二酸化炭素は液体であり、かつ、その密度は858kg/mである。この離型剤組成物を、60℃に加温した鉄製箱形状金型(内寸法:縦15cm、横20cm、深さ5cmで、取手のある蓋つき)に均一に噴霧(1m当たりの固形分換算で約5g)し、1分間乾燥した。ポリウレタンフォームの成型原料としてポリオール(三井東圧製MS−300)を40質量部及びTDI/MDI=1/1を20質量部、室温で2000rpmにて5秒間撹拌混合し、これを直ちに金型に注入し、蓋をしめて、60℃で10分間発泡硬化させた。その後、成型フォームの、金型からの離型性、及び成型フォーム表面の仕上がりの外観を評価した。結果を表2に示す。 The flow rates of the release agent high-pressure pump 2 and the carbon dioxide high-pressure pump 6 were set so that the mixing ratio (mass ratio) of the release agent and carbon dioxide was the value shown in Table 2. In the mixer 8, a release agent and carbon dioxide were mixed under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a pressure of 10 MPa to obtain a release agent composition. Carbon dioxide in the release agent composition is a liquid and has a density of 858 kg / m 3 . This mold release agent composition is uniformly sprayed (solid per 1 m 2 ) onto an iron box-shaped mold (inner dimensions: 15 cm long, 20 cm wide, 5 cm deep, with lid with handle) heated to 60 ° C. About 5 g in terms of minutes) and dried for 1 minute. 40 parts by mass of polyol (MS-300 manufactured by Mitsui Toatsu) and 20 parts by mass of TDI / MDI = 1/1 as a polyurethane foam molding raw material were stirred and mixed at room temperature at 2000 rpm for 5 seconds, and this was immediately put into a mold. Poured, capped, and foam cured at 60 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the mold release properties from the mold and the finished appearance of the molded foam surface were evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 2019014222
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成型フォーム表面の仕上がりの外観の評価は、成型フォームの表面の荒れを目視で観察することにより行った。評価基準:○はセル荒れなし;△はセル荒れあり;×はセル荒れが甚だしい。ここで、セルとは、ポリウレタンフォームを形成する気泡のことを指し、セル荒れとは、セルの大きさが不均一である状態を指す。セル荒れありとは、セルの大きさが不均一である部分が、観察した表面全体の50%未満である状態を指し、セル荒れが甚だしいとは、セルの大きさが不均一である部分が、観察した表面全体の50%以上である状態を指す。   Evaluation of the finished appearance of the surface of the molded foam was performed by visually observing the roughness of the surface of the molded foam. Evaluation criteria: ◯ indicates no cell roughness; △ indicates cell roughness; × indicates severe cell roughness. Here, a cell refers to the bubble which forms a polyurethane foam, and a cell roughness refers to the state where the magnitude | size of a cell is non-uniform | heterogenous. Cell roughness means that the portion where the cell size is non-uniform is less than 50% of the entire observed surface, and that cell roughness is excessive, the portion where the cell size is non-uniform , Refers to a state that is 50% or more of the entire observed surface.

離型性の評価は、金型の蓋の取手にバネ秤をセットして蓋を開け、その時にかかった荷重を測定することにより行った。評価基準:○は10kg未満;×は10kg以上。   Evaluation of releasability was performed by setting a spring balance on the handle of the mold lid, opening the lid, and measuring the load applied at that time. Evaluation criteria: ○ is less than 10 kg; x is 10 kg or more.

(試験例2)
離型剤と二酸化炭素との混合比(質量比)を表3に示す値とした以外は、試験例1と同様にして、試験を行った。結果を表3に示す。
(Test Example 2)
The test was performed in the same manner as in Test Example 1 except that the mixing ratio (mass ratio) of the release agent and carbon dioxide was changed to the values shown in Table 3. The results are shown in Table 3.

Figure 2019014222
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表2及び表3に示す結果より、実施例では、成型フォームの仕上がり外観及び離型性のいずれもが、比較例に比べて良好であった。これは、実施例における離型剤組成物によって、金型により良好な離型性を付与することができたことを示す。すなわち、実施例における離型剤組成物によれば、対象物(金型)に良好な離型性を付与することができる。   From the results shown in Tables 2 and 3, in the examples, the finished appearance and releasability of the molded foam were better than those in the comparative example. This indicates that the mold release agent composition in the examples was able to impart good release properties to the mold. That is, according to the release agent composition in the examples, good release properties can be imparted to the object (mold).

(試験例3)
100質量部の離型剤に対して10質量部の液体二酸化炭素が混合されるように混合比を設定し、1と同様にして、試験を行った。離型剤としては、「リケイ剤 U−488」を使用した。得られた離型剤組成物の温度及び圧力は表4に示すとおりである。表4に示す液体二酸化炭素の密度(kg/m)は、得られた離型剤組成物中の液体二酸化炭素の密度を表す。試験結果を表4に示す。なお、例14の離型剤組成物の温度及び圧力は臨界点近傍ではあるが、温度が臨界温度未満であるので、二酸化炭素は液体の状態で存在する。
(Test Example 3)
The mixing ratio was set so that 10 parts by mass of liquid carbon dioxide was mixed with 100 parts by mass of the release agent, and the test was performed in the same manner as in 1. As a mold release agent, “resilient U-488” was used. Table 4 shows the temperature and pressure of the obtained release agent composition. The density (kg / m 3 ) of liquid carbon dioxide shown in Table 4 represents the density of liquid carbon dioxide in the obtained release agent composition. The test results are shown in Table 4. In addition, although the temperature and pressure of the mold release agent composition of Example 14 are near the critical point, since the temperature is lower than the critical temperature, carbon dioxide exists in a liquid state.

Figure 2019014222
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表4に示すように、液体二酸化炭素の密度が700kg/m以上である場合には、液体二酸化炭素の密度が700kg/m未満である例13、14及び18と比べて、成型フォームの仕上がり外観及び離型性が良好であった。 As shown in Table 4, when the density of liquid carbon dioxide is 700 kg / m 3 or more, the density of the liquid carbon dioxide is lower than that of Examples 13, 14 and 18 where the density of liquid carbon dioxide is less than 700 kg / m 3 . The finished appearance and releasability were good.

1…離型剤タンク、2…離型剤高圧ポンプ、3…離型剤加熱器、4…二酸化炭素ボンベ、5…二酸化炭素冷却器、6…二酸化炭素高圧ポンプ、7…二酸化炭素加熱器、8…混合器、9…噴霧ノズル、A…離型剤組成物調製部。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Release agent tank, 2 ... Release agent high pressure pump, 3 ... Release agent heater, 4 ... Carbon dioxide cylinder, 5 ... Carbon dioxide cooler, 6 ... Carbon dioxide high pressure pump, 7 ... Carbon dioxide heater, 8 ... Mixer, 9 ... Spray nozzle, A ... Release agent composition preparation section.

Claims (7)

ワックス及び溶剤を含有する離型剤と、液体二酸化炭素と、を含み、
前記溶剤は、20℃、1気圧で液体であり、
前記溶剤は、溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の溶剤を含み、
前記液体二酸化炭素は、700kg/m以上の密度を有する、離型剤組成物。
A mold release agent containing a wax and a solvent, and liquid carbon dioxide,
The solvent is liquid at 20 ° C. and 1 atm,
The solvent includes a solvent having a solubility parameter of 17.5 (MPa) 0.5 or less,
The liquid carbon dioxide is a release agent composition having a density of 700 kg / m 3 or more.
前記溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の溶剤が、脂肪族炭化水素、ガソリン、灯油、コールタールナフサ、石油エーテル、石油ナフサ、石油ベンジン、テレピン油、及びミネラルスピリットからなる群より選ばれる弱溶剤である、請求項1に記載の離型剤組成物。 The solvent having a solubility parameter of 17.5 (MPa) 0.5 or less is selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbons, gasoline, kerosene, coal tar naphtha, petroleum ether, petroleum naphtha, petroleum benzine, turpentine oil, and mineral spirits. The release agent composition according to claim 1, which is a weak solvent to be selected. 前記ワックスの融点が30〜140℃である、請求項1又は2に記載の離型剤組成物。   The mold release agent composition of Claim 1 or 2 whose melting | fusing point of the said wax is 30-140 degreeC. 前記ワックスが、ポリエチレンワックス又は合成炭化水素ワックスである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の離型剤組成物。   The mold release agent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the wax is a polyethylene wax or a synthetic hydrocarbon wax. 前記ワックスの配合量が、離型剤全量に対して、0.1〜40質量%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の離型剤組成物。   The mold release agent composition as described in any one of Claims 1-4 whose compounding quantity of the said wax is 0.1-40 mass% with respect to the mold release agent whole quantity. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の離型剤組成物をノズルから噴霧して対象物に離型剤の液膜を形成する工程と、
前記離型剤の液膜を乾燥して離型膜を形成する工程と、を備える、離型膜の形成方法。
Spraying the release agent composition according to any one of claims 1 to 5 from a nozzle to form a liquid film of the release agent on an object;
Forming a mold release film by drying a liquid film of the mold release agent.
離型剤組成物を調製する離型剤組成物調製部と、調製された離型剤組成物を噴霧する噴霧ノズルと、を備える塗装装置であって、
前記離型剤組成物は、ワックス及び溶剤を含有する離型剤と、液体二酸化炭素と、を含み、
前記溶剤は、20℃、1気圧で液体であり、
前記溶剤は、溶解度パラメータが17.5(MPa)0.5以下の溶剤を含み、
前記液体二酸化炭素は700kg/m以上の密度を有する、塗装装置。
A coating apparatus comprising a release agent composition preparation unit for preparing a release agent composition, and a spray nozzle for spraying the prepared release agent composition,
The release agent composition includes a release agent containing a wax and a solvent, and liquid carbon dioxide,
The solvent is liquid at 20 ° C. and 1 atm,
The solvent includes a solvent having a solubility parameter of 17.5 (MPa) 0.5 or less,
The coating apparatus, wherein the liquid carbon dioxide has a density of 700 kg / m 3 or more.
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