JP2019008295A - Optical film - Google Patents

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Abstract

To provide an optical film which, by exhibiting a high absorption selectivity for UV light and for short-wavelength visible light near the wavelength 405 nm, has a good suppression function for suppressing deterioration of a phase-difference film or an organic EL light-emitting element due to UV light and short-wavelength visible light.SOLUTION: This optical film includes a selective light absorption layer A satisfying formula (1) below and a selective light absorption layer B satisfying formula (2) below. (1) A(350)≥0.5 (2) A(405)≥0.5 [In formula (1), A(350) represents absorbance at the wavelength 350 nm. In formula (2), A(405) represents absorbance at the wavelength 405 nm.]SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光学フィルムに関する。   The present invention relates to an optical film.

有機EL表示装置や液晶表示装置等の表示装置(FPD:フラットパネルディスプレイ)には、有機EL素子、液晶セル等の表示素子や偏光板等の光学フィルムなど様々な部材が用いられている。これらの部材に用いられる有機EL化合物および液晶化合物等は有機物であるため、紫外線(UV)による劣化が問題となりやすい。このような問題を解決するため、例えば、特許文献1には370nm以下の波長域の紫外線吸収性能が優れる紫外線吸収剤を偏光板の保護フィルムに添加した偏光板が記載されている。   Various members such as an organic EL element, a display element such as a liquid crystal cell, and an optical film such as a polarizing plate are used in a display apparatus (FPD: flat panel display) such as an organic EL display apparatus and a liquid crystal display apparatus. Since organic EL compounds, liquid crystal compounds, and the like used for these members are organic substances, deterioration due to ultraviolet rays (UV) tends to be a problem. In order to solve such a problem, for example, Patent Document 1 describes a polarizing plate in which an ultraviolet absorber having excellent ultraviolet absorption performance in a wavelength region of 370 nm or less is added to a protective film of the polarizing plate.

特開2006−308936号公報JP 2006-308936 A

また、近年の表示装置の薄型化が進む中、重合性液晶化合物を配向・光硬化させてなる液晶系位相差フィルムの開発が進められている。これらの液晶系位相差フィルムや有機EL発光素子は紫外線による劣化のみではなく、400nm付近の短波長の可視光においても劣化する傾向があることが明らかになってきた。しかしながら、特許文献1に記載の偏光板は、370nm以下の波長域の紫外線吸収性能が優れていても、400nm付近の可視光の吸収性能が低く、液晶系位相差フィルムや有機EL発光素子の劣化抑制が十分ではない場合があった。さらに、近年の表示装置においては、より良好な表示特性が求められていた。   In addition, with the progress of thinning of display devices in recent years, development of a liquid crystal retardation film obtained by aligning and photocuring a polymerizable liquid crystal compound has been advanced. It has become clear that these liquid crystal retardation films and organic EL light-emitting elements tend to deteriorate not only with ultraviolet light but also with short wavelength visible light near 400 nm. However, although the polarizing plate described in Patent Document 1 has excellent ultraviolet absorption performance in a wavelength region of 370 nm or less, it has low visible light absorption performance near 400 nm, and deterioration of a liquid crystal retardation film or an organic EL light-emitting element. In some cases, the suppression was not sufficient. Furthermore, in recent display devices, better display characteristics have been demanded.

本発明の目的は、位相差フィルムや有機EL発光素子の紫外線や短波長の可視光による劣化について良好な抑制機能を有する光学フィルムを提供することである。   The objective of this invention is providing the optical film which has a favorable inhibitory function about the deterioration by the ultraviolet-ray and short wavelength visible light of a phase difference film or an organic electroluminescent light emitting element.

本発明は以下の発明を含む。
[1]下記式(1)を満たす光選択吸収層A及び下記式(2)を満たす光選択吸収層Bを含む光学フィルム。
A(350)≧0.5 (1)
A(405)≧0.5 (2)
[式(1)中、A(350)は、波長350nmにおける吸光度を表す。
式(2)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表す。]
[2]さらに、下記式(3)を満たす[1]に記載の光学フィルム。
A(440)≦0.1 (3)
[式(3)中、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
[3]さらに下記式(4)を満たす[1]に記載の光学フィルム。
A(405)/A(440)≧5 (4)
[式(4)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表し、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
[4]光選択吸収層Aが、樹脂(A1)及び光選択吸収化合物(B1)を含有する樹脂組成物から形成される層であって、
樹脂(A1)が、セルロース系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂及びシクロオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも1つの樹脂である[1]〜[3]のいずれかに記載の光学フィルム。
[5]光選択吸収化合物(B1)の含有量が、樹脂(A1)100質量部に対して、0.01〜20質量部である[4]に記載の光学フィルム。
[6]光選択吸収層Bが、光選択吸収機能を有する粘着剤層である[1]〜[5]のいずれかに記載の光学フィルム。
[7]光選択吸収機能を有する粘着剤層が、(メタ)アクリル系樹脂(a)、架橋剤(b)及び光選択吸収化合物(c)を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層である[6]に記載の光学フィルム。
[8]架橋剤(b)の含有量が、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、0.01〜15質量部である[7]に記載の光学フィルム。
[9]光選択吸収化合物(c)の含有量が、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、0.01〜15質量部である[7]又は[8]に記載の光学フィルム。
[10]光選択吸収化合物(c)は、式(5)を満たす化合物である[7]〜[9]のいずれかに記載の光学フィルム。
ε(405)≧20 (5)
〔式(5)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はL/(g・cm)である。〕
[11]光選択吸収化合物(c)は、式(6)を満たす化合物である[7]〜[10]のいずれかに記載の光学フィルム。
ε(405)/ε(440)≧20 (6)
[式(6)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε(440)は波長440nmにおけるグラム吸光度係数を表す。]
[12]光選択吸収化合物(c)は、分子内にメロシアニン構造を有する化合物である[7]〜[11]のいずれかに記載の光学フィルム。
[13][1]〜[12]の光学フィルムを含む表示装置。
[14]下記式(1)及び下記式(2)を満たす光学フィルム。
A(350)≧0.5 (1)
A(405)≧0.5 (2)
[式(1)中、A(350)は、波長350nmにおける吸光度を表す。
式(2)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表す。]
The present invention includes the following inventions.
[1] An optical film including a light selective absorption layer A satisfying the following formula (1) and a light selective absorption layer B satisfying the following formula (2).
A (350) ≧ 0.5 (1)
A (405) ≧ 0.5 (2)
[In Formula (1), A (350) represents the light absorbency in wavelength 350nm.
In formula (2), A (405) represents the absorbance at a wavelength of 405 nm. ]
[2] The optical film according to [1], further satisfying the following formula (3).
A (440) ≦ 0.1 (3)
[In Formula (3), A (440) represents the light absorbency in wavelength 440nm. ]
[3] The optical film according to [1], further satisfying the following formula (4).
A (405) / A (440) ≧ 5 (4)
[In Formula (4), A (405) represents the absorbance at a wavelength of 405 nm, and A (440) represents the absorbance at a wavelength of 440 nm. ]
[4] The light selective absorption layer A is a layer formed from a resin composition containing the resin (A1) and the light selective absorption compound (B1),
The resin (A1) is at least one resin selected from a cellulose resin, a (meth) acrylic resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyimide resin, and a cycloolefin resin. The optical film in any one.
[5] The optical film according to [4], wherein the content of the light selective absorption compound (B1) is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A1).
[6] The optical film according to any one of [1] to [5], wherein the light selective absorption layer B is a pressure-sensitive adhesive layer having a light selective absorption function.
[7] A pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer having a light selective absorption function is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic resin (a), a crosslinking agent (b) and a light selective absorption compound (c). The optical film according to [6].
[8] The optical film according to [7], wherein the content of the crosslinking agent (b) is 0.01 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (a).
[9] The content of the light selective absorption compound (c) is 0.01 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (a), according to [7] or [8] Optical film.
[10] The optical film according to any one of [7] to [9], wherein the light selective absorption compound (c) is a compound satisfying the formula (5).
ε (405) ≧ 20 (5)
[In Formula (5), (epsilon) (405) represents the gram extinction coefficient of the compound in wavelength 405nm. The unit of the gram extinction coefficient is L / (g · cm). ]
[11] The optical film according to any one of [7] to [10], wherein the light selective absorption compound (c) is a compound satisfying the formula (6).
ε (405) / ε (440) ≧ 20 (6)
[In formula (6), ε (405) represents the gram extinction coefficient of the compound at a wavelength of 405 nm, and ε (440) represents the gram extinction coefficient at a wavelength of 440 nm. ]
[12] The optical film according to any one of [7] to [11], wherein the light selective absorption compound (c) is a compound having a merocyanine structure in the molecule.
[13] A display device including the optical film of [1] to [12].
[14] An optical film satisfying the following formula (1) and the following formula (2).
A (350) ≧ 0.5 (1)
A (405) ≧ 0.5 (2)
[In Formula (1), A (350) represents the light absorbency in wavelength 350nm.
In formula (2), A (405) represents the absorbance at a wavelength of 405 nm. ]

本発明の光学フィルムは、350nm等の紫外線及び405nm付近の短波長の可視光に対する高い吸収選択性を示すことにより、位相差フィルムや有機EL発光素子の紫外線や短波長の可視光による劣化について良好な抑制機能を有する。また、本発明の光学フィルムは、耐候性試験後であっても波長405nm付近の短波長の可視光に対する高い吸収選択性を示し、紫外線や短波長の可視光による劣化の抑制を保つことができる。本発明の光学フィルムを表示装置に用いた場合には良好な表示特性と耐久性とを付与することができる。   The optical film of the present invention exhibits high absorption selectivity with respect to ultraviolet rays such as 350 nm and short-wavelength visible light near 405 nm, so that the retardation film and the organic EL light-emitting element are excellent in deterioration due to ultraviolet rays and short-wavelength visible light. It has an excellent suppression function. In addition, the optical film of the present invention exhibits high absorption selectivity for visible light having a short wavelength of about 405 nm even after a weather resistance test, and can keep deterioration from being deteriorated by ultraviolet light or visible light having a short wavelength. . When the optical film of the present invention is used in a display device, good display characteristics and durability can be imparted.

本発明の光学フィルムの層構成の一例を示す。An example of the laminated constitution of the optical film of this invention is shown. 本発明の光学フィルムを含む光学積層体の層構成の一例を示す。An example of the layer structure of the optical laminated body containing the optical film of this invention is shown. 本発明の光学フィルムを含む光学積層体の層構成の一例を示す。An example of the layer structure of the optical laminated body containing the optical film of this invention is shown. 本発明の光学フィルムを含む光学積層体の層構成の一例を示す。An example of the layer structure of the optical laminated body containing the optical film of this invention is shown.

本発明の光学フィルムは、下記式(1)を満たす光選択吸収層A及び下記式(2)を満たす光選択吸収層Bを含む。
A(350)≧0.5 (1)
A(405)≧0.5 (2)
[式(1)中、A(350)は、波長350nmにおける吸光度を表す。
式(2)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表す。]
The optical film of the present invention includes a light selective absorption layer A satisfying the following formula (1) and a light selective absorption layer B satisfying the following formula (2).
A (350) ≧ 0.5 (1)
A (405) ≧ 0.5 (2)
[In Formula (1), A (350) represents the light absorbency in wavelength 350nm.
In formula (2), A (405) represents the absorbance at a wavelength of 405 nm. ]

<光選択吸収層A>
光選択吸収層Aは上記式(1)を満たす。A(350)の値が大きいほど波長350nmにおける吸収が高いことを表し、A(350)の値が0.5未満であると、波長350nmにおける吸収が低く、紫外線における位相差フィルムや有機EL素子等の表示装置の劣化を抑制する効果が小さい。A(350)の値は、好ましくは0.5以上であり、より好ましくは0.8以上であり、特に好ましくは1.0以上である。
<Light selective absorption layer A>
The light selective absorption layer A satisfies the above formula (1). The larger the value of A (350), the higher the absorption at a wavelength of 350 nm. When the value of A (350) is less than 0.5, the absorption at a wavelength of 350 nm is low, and a retardation film or an organic EL element in ultraviolet rays. The effect of suppressing the deterioration of the display device is small. The value of A (350) is preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, and particularly preferably 1.0 or more.

光選択吸収層Aは、樹脂(A1)及び光選択吸収化合物(B1)を含有する樹脂組成物(以下、「樹脂組成物(1)」という場合がある。)から形成される層であって、樹脂(A1)が、セルロース系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂及びシクロオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも1つの樹脂であることが好ましい。   The light selective absorption layer A is a layer formed from a resin composition containing the resin (A1) and the light selective absorption compound (B1) (hereinafter sometimes referred to as “resin composition (1)”). The resin (A1) is preferably at least one resin selected from cellulose resins, (meth) acrylic resins, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, and cycloolefin resins.

セルロース系樹脂としては、好ましくはセルロースエステル系樹脂、すなわち、セルロースにおける水酸基の少なくとも一部が酢酸エステル化されている樹脂であり、一部が酢酸エステル化され、一部が他の酸でエステル化されている混合エステルであってもよい。セルロースエステル系樹脂は、好ましくはアセチルセルロース系樹脂である。アセチルセルロース系樹脂の具体例として、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等を挙げることができる。
アセチルセルロースの原料綿は発明協会公開技法2001−1745等で公知の木材パルプや綿リンターなどのセルロース原料を用いることができる。また、アセチルセルロースは、木材化学180〜190頁(共立出版、右田他、1968年)等に記載の方法で合成することができる。
トリアセチルセルロースの市販品としては、富士フィルム社製の商品名「UV−50」、「UV−80」、「SH−80」、「TD−80U」、「TD−TAC」、「UZ−TAC」等が挙げられる。
The cellulose-based resin is preferably a cellulose ester-based resin, that is, a resin in which at least a part of hydroxyl groups in cellulose is acetated, partly acetated, and partly esterified with another acid. It may be a mixed ester. The cellulose ester resin is preferably an acetyl cellulose resin. Specific examples of the acetyl cellulose resin include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
As the raw material cotton of acetylcellulose, cellulose raw materials such as wood pulp and cotton linter known by the Japan Society of Invention and Innovation can be used. Acetylcellulose can be synthesized by the method described in Wood Chemistry, 180-190 (Kyoritsu Shuppan, Mita et al., 1968).
As commercial products of triacetyl cellulose, trade names “UV-50”, “UV-80”, “SH-80”, “TD-80U”, “TD-TAC”, “UZ-TAC” manufactured by Fuji Film Co., Ltd. Or the like.

(メタ)アクリル系樹脂としては、メタクリル酸アルキルエステル又はアクリル酸アルキルエステルの単独重合体や、メタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体などが挙げられる。メタクリル酸アルキルエステルとしては、具体的に、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレートなどが、またアクリル酸アルキルエステルとしては、具体的に、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレートなどがそれぞれ挙げられる。かかる(メタ)アクリル系樹脂には、汎用の(メタ)アクリル系樹脂として市販されているものが使用できる。(メタ)アクリル系樹脂として、耐衝撃(メタ)アクリル樹脂と呼ばれるものを使用してもよい。
また、(メタ)アクリル系樹脂の具体例としては、三菱レイヨン株式会社の「アクリペットVH」、「アクリペットVRL20A」等も挙げられる。
Examples of (meth) acrylic resins include methacrylic acid alkyl esters or homopolymers of acrylic acid alkyl esters, and copolymers of methacrylic acid alkyl esters and acrylic acid alkyl esters. Specific examples of the alkyl methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and propyl methacrylate. Specific examples of the alkyl acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, and propyl acrylate. As such a (meth) acrylic resin, a commercially available (meth) acrylic resin can be used. As the (meth) acrylic resin, a so-called impact resistant (meth) acrylic resin may be used.
Specific examples of the (meth) acrylic resin include “Acrypet VH” and “Acrypet VRL20A” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

ポリエステル系樹脂としては、主鎖にエステル結合の繰り返し単位を持つ重合体樹脂であり、一般的には多価カルボン酸またはその誘導体と多価アルコールまたはその誘導体との縮合重合によって得られる。
ポリエステルを与える多価カルボン酸またはその誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸;1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸;パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、並びに、それらの誘導体を挙げることができる。ジカルボン酸の誘導体としてはたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸2−ヒドロキシエチルメチルエステル、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどのエステル化物を挙げることができる。中でも、成型性、取り扱い性の点で、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、および、それらのエステル化物が好ましく用いられる。
The polyester resin is a polymer resin having a repeating unit of an ester bond in the main chain, and is generally obtained by condensation polymerization of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol or a derivative thereof.
Examples of polyvalent carboxylic acids or derivatives thereof that give polyester include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and 5-sodiumsulfonedicarboxylic acid. Aromatic dicarboxylic acids such as acids; aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid and fumaric acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; Mention may be made of oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid and their derivatives. Examples of dicarboxylic acid derivatives include dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, 2-hydroxyethyl methyl terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, diethyl maleate, and dimethyl dimer. An esterified product can be mentioned. Among these, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and esterified products thereof are preferably used from the viewpoint of moldability and handleability.

ポリエステルを与える多価アルコールまたはその誘導体としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフェノールA、ビスフェノールSなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、それらの誘導体が挙げられる。中でも、成型性、取り扱い性の点で、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールが好ましく用いられる。   Examples of polyhydric alcohols or derivatives thereof that give polyester include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentane. Diol, 1,6-hexanediol, aliphatic dihydroxy compounds such as neopentyl glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyalkylene glycol such as polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol, etc. Examples thereof include alicyclic dihydroxy compounds, aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A and bisphenol S, and derivatives thereof. Among these, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferably used in terms of moldability and handling properties.

ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートなどが挙げられる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートなどが好ましい。   Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethyl terephthalate, polycyclohexanedimethyl naphthalate, and the like. . Of these, polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is preferred.

ポリアミド系樹脂としては、主鎖として繰り返し単位にアミド結合を含む重合体樹脂であり、例えば芳香環骨格がアミド結合により結合された芳香族ポリアミド(アラミド)や脂肪族骨格がアミド結合により結合された脂肪族ポリアミド等がある。一般的には多価カルボン酸またはその誘導体と多価アミンとの重合反応等により得ることができる。
ポリアミドを与える多価カルボン酸またはその誘導体としては、テレフタル酸クロライド、2−クロロ−テレフタル酸クロライド、イソフタル酸ジクロライド、ナフタレンジカルボニルクロライド、ビフェニルジカルボニルクロライド、ターフェニルジカルボニルクロライドなどが挙げられる。
ポリアミドを与える多価アミンとしては、例えば4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、2,2’−ジトリフルオロメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)フルオレン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパンなどが挙げられるが、好ましくは4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、2,2’−ジトリフルオロメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)フルオレン、1,4−シクロヘキサンジアミン、1,4−ノルボルネンジアミンが挙げられる。
The polyamide-based resin is a polymer resin containing an amide bond in the repeating unit as a main chain. For example, an aromatic polyamide (aramid) in which an aromatic ring skeleton is bonded by an amide bond or an aliphatic skeleton is bonded by an amide bond. Examples include aliphatic polyamides. Generally, it can be obtained by a polymerization reaction of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyvalent amine.
Examples of polyvalent carboxylic acids or derivatives thereof that give polyamide include terephthalic acid chloride, 2-chloro-terephthalic acid chloride, isophthalic acid dichloride, naphthalene dicarbonyl chloride, biphenyl dicarbonyl chloride, terphenyl dicarbonyl chloride, and the like.
Examples of polyvalent amines that give polyamide include 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, 3,3′-diaminodiphenyl sulfone, and 2,2′-ditrile. Fluoromethyl-4,4′-diaminobiphenyl, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 9,9-bis (4-amino-3-methylphenyl) fluorene, bis [4- (4-aminophenoxy) ) Phenyl] sulfone, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoro Propane and the like can be mentioned, but preferably 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, 3,3′-diaminodi Phenylsulfone, 2,2′-ditrifluoromethyl-4,4′-diaminobiphenyl, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 9,9-bis (4-amino-3-methylphenyl) fluorene, Examples include 1,4-cyclohexanediamine and 1,4-norbornenediamine.

ポリイミド系樹脂は、繰り返し単位にイミド結合を含む樹脂である。ポリイミド系樹脂としては、ジアミン類とテトラカルボン酸二無水物とを出発原料として、重縮合によって得られる縮合型ポリイミド等が挙げられる。ジアミン類としては、芳香族ジアミン類、脂環式ジアミン類、脂肪族ジアミン類等を用いることができる。テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物、非環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物等を用いることができる。ジアミン類及びテトラカルボン酸二無水物はそれぞれ、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。テトラカルボン酸二無水物に代えて、酸クロライド化合物等のテトラカルボン酸化合物類縁体から選ばれるテトラカルボン酸化合物を出発原料として用いてもよい。   A polyimide resin is a resin containing an imide bond in a repeating unit. Examples of the polyimide resin include condensed polyimides obtained by polycondensation using diamines and tetracarboxylic dianhydride as starting materials. As the diamine, aromatic diamines, alicyclic diamines, aliphatic diamines and the like can be used. As tetracarboxylic dianhydride, aromatic tetracarboxylic dianhydride, alicyclic tetracarboxylic dianhydride, acyclic aliphatic tetracarboxylic dianhydride and the like can be used. Each of the diamines and tetracarboxylic dianhydrides may be used alone or in combination of two or more. Instead of tetracarboxylic dianhydride, a tetracarboxylic acid compound selected from tetracarboxylic acid compound analogs such as an acid chloride compound may be used as a starting material.

シクロオレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのような環状オレフィン(シクロオレフィン)からなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂(熱可塑性シクロオレフィン系樹脂)が挙げられる。このシクロオレフィン系樹脂は、上記シクロオレフィンの開環重合体や2種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であってもよく、シクロオレフィンと、鎖状オレフィンや、ビニル基の如き重合性二重結合を有する芳香族化合物などとの付加重合体であってもよい。シクロオレフィン系樹脂には、極性基が導入されていてもよい。   Examples of the cycloolefin resin include a thermoplastic resin (thermoplastic cycloolefin resin) having a monomer unit composed of a cyclic olefin (cycloolefin) such as norbornene and a polycyclic norbornene monomer. The cycloolefin-based resin may be a hydrogenated product of the above-mentioned cycloolefin ring-opening polymer or a ring-opening copolymer using two or more kinds of cycloolefins. Cycloolefin, chain olefin, vinyl It may be an addition polymer with an aromatic compound having a polymerizable double bond such as a group. A polar group may be introduced into the cycloolefin resin.

シクロオレフィンと、鎖状オレフィン及び/又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体を用いて第一の保護フィルムを構成する場合、鎖状オレフィンとしては、エチレンやプロピレンなどが挙げられ、またビニル基を有する芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。このような共重合体においては、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットが50モル%以下であってもよいが、好ましくは15〜50モル%程度とされる。特に、シクロオレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体を用いて第一の保護フィルムを構成する場合、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットは、上述したように比較的少ない量とすることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常5〜80モル%、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常5〜80モル%である。   When the first protective film is formed using a copolymer of a cycloolefin and an aromatic compound having a chain olefin and / or vinyl group, examples of the chain olefin include ethylene and propylene. Examples of the aromatic compound having a vinyl group include styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl-substituted styrene. In such a copolymer, the monomer unit composed of cycloolefin may be 50 mol% or less, but is preferably about 15 to 50 mol%. In particular, when the first protective film is formed using a terpolymer of cycloolefin, chain olefin, and aromatic compound having a vinyl group, the monomer unit composed of cycloolefin is compared as described above. Less amount. In such a terpolymer, the monomer unit composed of a chain olefin is usually 5 to 80 mol%, and the monomer unit composed of an aromatic compound having a vinyl group is usually 5 to 80 mol%.

シクロオレフィン系樹脂としては、適宜の市販品を用いることができる。例えば、ポリプラスチック株式会社から販売されている「TOPAS」、JSR株式会社から販売されている「アートン」、日本ゼオン株式会社から販売されている「ゼオノア(ZEONOR)」及び「ゼオネックス(ZEONEX)」、三井化学株式会社から販売されている「アペル」(以上、いずれも商品名)などを挙げることができる。   As the cycloolefin-based resin, an appropriate commercial product can be used. For example, “TOPAS” sold by Polyplastics Corporation, “Arton” sold by JSR Corporation, “ZEONOR” and “ZEONEX” sold by Nippon Zeon Corporation, “Apel” (all are trade names) sold by Mitsui Chemicals, Inc. can be mentioned.

樹脂(A1)の23℃における貯蔵弾性率Eは、通常100MPa以上であり、好ましくは500MPa以上であり、より好ましくは1000MPa以上であり、100000MPa以下であることが好ましい。樹脂(A1)の貯蔵弾性率が高ければ、本発明の光学フィルムが高温環境に置かれた際の収縮や寸法変化を抑制することができる。   The storage elastic modulus E at 23 ° C. of the resin (A1) is usually 100 MPa or more, preferably 500 MPa or more, more preferably 1000 MPa or more, and preferably 100,000 MPa or less. If the storage elastic modulus of the resin (A1) is high, shrinkage and dimensional change when the optical film of the present invention is placed in a high temperature environment can be suppressed.

光選択吸収化合物(B1)は、波長350nmにおける吸収が高い化合物であり、例えば紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤としては特に限定されないが、例えば、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等の有機系紫外線吸収剤が挙げられる。より具体的には、5−クロロ−2−(3,5−ジ−sec−ブチル−2−ヒドロキシルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、(2−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、2,4−ベンジルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。   The light selective absorption compound (B1) is a compound having high absorption at a wavelength of 350 nm, and examples thereof include an ultraviolet absorber. Although it does not specifically limit as an ultraviolet absorber, For example, an oxybenzophenone type ultraviolet absorber, a benzotriazole type ultraviolet absorber, a salicylic acid ester type ultraviolet absorber, a benzophenone type ultraviolet absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet absorber, a triazine type ultraviolet absorber And organic ultraviolet absorbers such as agents. More specifically, 5-chloro-2- (3,5-di-sec-butyl-2-hydroxylphenyl) -2H-benzotriazole, (2-2H-benzotriazol-2-yl) -6- ( Linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2,4-benzyloxybenzophenone and the like.

紫外線吸収剤は、市販品を用いてもよく、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の「Kemisorb 102」、株式会社ADEKA製の「アデカスタブ LA46」、「アデカスタブ LAF70」、BASFジャパン社製の「チヌビン109」、「チヌビン171」、「チヌビン234」、「チヌビン326」、「チヌビン327」、「チヌビン328」、「チヌビン928」、「チヌビン400」、「チヌビン460」、「チヌビン405」、「チヌビン477」(いずれも商品名)等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、株式会社ADEKA製の「アデカスタブ LA31」及び「アデカスタブ LA36」(いずれも商品名)、住化ケムテックス株式会社製の「スミソーブ 200」、「スミソーブ 250」、「スミソーブ 300」、「スミソーブ 340」及び「スミソーブ 350」(いずれも商品名)、ケミプロ化成株式会社製の「Kemisorb 74」、「Kemisorb 79」及び「Kemisorb 279」(いずれも商品名)、BASF社製の「TINUVIN 99−2」、「TINUVIN 900」及び「TINUVIN 928」(いずれも商品名)などが挙げられる。
紫外線吸収剤は、2種以上併用してもよい。
Commercially available UV absorbers may be used. For example, as a triazine UV absorber, “Kemisorb 102” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., “Adekastab LA46”, “Adekastab LAF70” manufactured by ADEKA Co., Ltd., BASF Japan "Tinuvin 109", "Tinuvin 171", "Tinubin 234", "Tinuvin 326", "Tinubin 327", "Tinubin 328", "Tinubin 928", "Tinubin 400", "Tinubin 460", "Tinubin" 405 "," Tinubin 477 "(both are trade names), and the like. As the benzotriazole ultraviolet absorbers, “ADEKA STAB LA31” and “ADEKA STAB LA36” (both trade names) manufactured by ADEKA Corporation, “Sumisorb 200”, “Sumisorb 250”, “Sumisorb 300” manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd. "Sumisorb 340" and "Sumisorb 350" (both trade names), "Kemisorb 74", "Kemisorb 79" and "Kemisorb 279" (both trade names) manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., "BAMIS" TINUVIN 99-2 "," TINUVIN 900 ", and" TINUVIN 928 "(all are trade names).
Two or more kinds of ultraviolet absorbers may be used in combination.

また、紫外線吸収剤は無機系紫外線吸収剤であってもよい。無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン系複合酸化物、酸化亜鉛系複合酸化物、ITO(錫ドープ酸化インジウム)、ATO(アンチモンドープ酸化錫)等が挙げられる。酸化チタン系複合酸化物としては、例えば、シリカ、アルミナをドープした酸化亜鉛等が挙げられる。これらの無機系紫外線吸収剤は1種類、または、2種類以上併用してもよい。また、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤とを併用してもかまわない。   Further, the ultraviolet absorber may be an inorganic ultraviolet absorber. Inorganic UV absorbers include titanium oxide, zinc oxide, indium oxide, tin oxide, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide-based composite oxide, zinc oxide-based composite oxide, ITO (tin-doped indium oxide), ATO (Antimony-doped tin oxide) and the like. Examples of the titanium oxide-based composite oxide include zinc oxide doped with silica and alumina. These inorganic ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together an organic type ultraviolet absorber and an inorganic type ultraviolet absorber.

光選択吸収化合物(B1)の含有量は、樹脂(A1)100質量部に対して、通常0.01〜20質量部であり、好ましくは0.05〜15質量部であり、より好ましくは0.1〜10質量部である。   Content of a photoselective absorption compound (B1) is 0.01-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of resin (A1), Preferably it is 0.05-15 mass parts, More preferably, it is 0. .1 to 10 parts by mass.

樹脂組成物(1)は、さらに、溶剤、可塑剤、有機酸、色素、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、難燃剤、フィラー、ゴム粒子、位相差調整剤を含んでいてもよい。   The resin composition (1) may further contain a solvent, a plasticizer, an organic acid, a dye, an antistatic agent, a surfactant, a lubricant, a flame retardant, a filler, rubber particles, and a phase difference adjusting agent.

光選択吸収層Aは、公知の成形加工法を用いることで樹脂組成物(1)から形成できるフィルムである。成形加工法としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、キャスト塗工法(例えば、流延法)、カレンダー成形法、熱プレス法等が挙げられる。得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができることから、押出成形法またはキャスト塗工法が好ましい。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類に応じて適宜設定され得る。   The light selective absorption layer A is a film that can be formed from the resin composition (1) by using a known molding method. Molding methods include compression molding, transfer molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, powder molding, FRP molding, cast coating (for example, casting), calendar molding, heat Examples include a pressing method. Since the smoothness of the resulting film can be improved and good optical uniformity can be obtained, an extrusion molding method or a cast coating method is preferred. The molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used.

光選択吸収層Aの厚みは、通常1〜500μmであり、好ましくは5〜300μmであり、より好ましくは10〜150μmであり、さらに好ましくは10〜100μmであり、特に好ましくは10〜50μmである。光選択吸収層Aは、未延伸であってもよいし、延伸されていてもよい。光選択吸収層Aが延伸されている場合、一軸延伸であってもよいし、二軸延伸であってもよい。延伸倍率は、通常1.01〜10倍、好ましくは1.01〜6倍である。延伸方向に関しても、長さ方向、幅方向、厚さ方向、斜め方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。   The thickness of the light selective absorption layer A is usually 1 to 500 μm, preferably 5 to 300 μm, more preferably 10 to 150 μm, still more preferably 10 to 100 μm, and particularly preferably 10 to 50 μm. . The light selective absorption layer A may be unstretched or may be stretched. When the light selective absorption layer A is stretched, it may be uniaxially stretched or biaxially stretched. The draw ratio is usually 1.01 to 10 times, preferably 1.01 to 6 times. The stretching direction can also be performed in various directions and dimensions such as a length direction, a width direction, a thickness direction, and an oblique direction.

光選択吸収層Aの23℃における貯蔵弾性率E’は、通常100MPa以上であり、好ましくは300MPa以上であり、より好ましくは500MPa以上であり、さらに好ましくは1000MPa以上であり、特に好ましくは3000MPa以上である。下限は制限ないが、通常100000MPa以下である。
光選択吸収層Aの23℃における貯蔵弾性率は、実施例に記載の方法で測定できる。
The storage elastic modulus E ′ at 23 ° C. of the light selective absorption layer A is usually 100 MPa or more, preferably 300 MPa or more, more preferably 500 MPa or more, further preferably 1000 MPa or more, and particularly preferably 3000 MPa or more. It is. The lower limit is not limited, but is usually 100000 MPa or less.
The storage elastic modulus at 23 ° C. of the light selective absorption layer A can be measured by the method described in Examples.

<光選択吸収層B>
光選択吸収層Bは、上記式(2)を満たす。A(405)の値が大きいほど波長405nmにおける吸収が高いことを表し、A(405)の値が0.5未満であると、波長405nmにおける吸収が低く、短波長の可視光における位相差フィルムや有機EL素子等の表示装置の劣化を抑制する効果が小さい。A(405)の値は、好ましくは0.6以上であり、より好ましくは0.8以上であり、特に好ましくは1.0以上である。下限は特に制限ないが、通常は10.0以下である。
<Light selective absorption layer B>
The light selective absorption layer B satisfies the above formula (2). The larger the value of A (405), the higher the absorption at a wavelength of 405 nm. When the value of A (405) is less than 0.5, the absorption at a wavelength of 405 nm is low, and the retardation film in visible light with a short wavelength And the effect of suppressing deterioration of a display device such as an organic EL element is small. The value of A (405) is preferably 0.6 or more, more preferably 0.8 or more, and particularly preferably 1.0 or more. The lower limit is not particularly limited, but is usually 10.0 or less.

光選択吸収層Bは、上記式(2)を満たすのであれば光学フィルムを形成するどの層であってもよいが、光選択吸収機能を有する粘着剤層であることが好ましい。光選択吸収機能を有する粘着剤層は、粘着剤組成物(以下、「粘着剤組成物(2)」という場合がある。)から形成される。
光選択吸収層Bの厚みは、通常0.1μm〜50μmであり、好ましくは1μm〜30μmであり、より好ましくは4μm〜20μmである。
The light selective absorption layer B may be any layer that forms an optical film as long as the above formula (2) is satisfied, but is preferably an adhesive layer having a light selective absorption function. The pressure-sensitive adhesive layer having a light selective absorption function is formed from a pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive composition (2)”).
The thickness of the light selective absorption layer B is usually 0.1 μm to 50 μm, preferably 1 μm to 30 μm, more preferably 4 μm to 20 μm.

粘着剤組成物(2)は、(メタ)アクリル系樹脂(a)、架橋剤(b)及び光選択吸収化合物(c)を含む粘着剤組成物であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition (2) is preferably a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic resin (a), a crosslinking agent (b), and a light selective absorption compound (c).

<(メタ)アクリル系樹脂(a)>
(メタ)アクリル系樹脂(a)は、(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を主成分(好ましくは50質量%以上含む)とする重合体であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位は、一種以上の(メタ)アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位(例えば、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位)を含んでもよい。なお本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、他に、(メタ)アクリレートなどというときの「(メタ)」も同様の趣旨である。
<(Meth) acrylic resin (a)>
The (meth) acrylic resin (a) is preferably a polymer having a structural unit derived from (meth) acrylic acid ester as a main component (preferably containing 50% by mass or more). A structural unit derived from a (meth) acrylate ester is a structural unit derived from a monomer other than one or more (meth) acrylate esters (for example, a structural unit derived from a monomer having a polar functional group). May be included. In the present specification, (meth) acrylic acid means that either acrylic acid or methacrylic acid may be used, and “(meth)” in the case of (meth) acrylate or the like has the same meaning. .

(メタ)アクリル酸エステルとしては、下記式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる

Figure 2019008295
[式(I)中、R1 は水素原子又はメチル基で表し、R2 は炭素数1〜14のアルキル基または炭素数7〜20のアラルキル基を表し、該アルキル基または該アラルキル基の水素原子は、炭素数1〜10のアルコキシ基で置き換わっていてもよい。] Examples of (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylic acid esters represented by the following formula (I).
Figure 2019008295
[In formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and hydrogen of the alkyl group or the aralkyl group. The atom may be replaced by an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. ]

式(I)において、R2は、好ましくは、炭素数1〜14のアルキル基であり、より好ましくは、炭素数1〜8のアルキル基である。 In the formula (I), R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルとしては、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸n−ヘプチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、等の(メタ)アクリル酸の直鎖状アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ペンチル、(メタ)アクリル酸i−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸i−オクチル、(メタ)アクリル酸i−ノニル、(メタ)アクリル酸i−ステアリル、(メタ)アクリル酸i−アミル、等の(メタ)アクリル酸の分枝状アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸シクロへキシル、(メタ)アクリル酸イソボロニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸シクロドデシル、(メタ)アクリル酸メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸tert−ブチルシクロヘキシル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル、等の(メタ)アクリル酸の脂環骨格含有アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸の芳香環骨格含有エステル;
等が挙げられる。
As the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I),
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, N-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Linear alkyl esters of (meth) acrylic acid such as lauryl, stearyl (meth) acrylate;
I-propyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, i-pentyl (meth) acrylate, i-hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Branches of (meth) acrylic acid such as 2-ethylhexyl, i-octyl (meth) acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, i-stearyl (meth) acrylate, i-amyl (meth) acrylate, etc. Alkyl ester;
(Meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid isobornyl, (meth) acrylic acid adamantyl, (meth) acrylic acid dicyclopentanyl, (meth) acrylic acid cyclododecyl, (meth) acrylic acid methylcyclohexyl, ( An alicyclic skeleton-containing alkyl ester of (meth) acrylic acid, such as trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexyl α-ethoxyacrylate;
(Meth) acrylic acid aromatic ring skeleton-containing ester such as (meth) acrylic acid phenyl;
Etc.

また、(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基に置換基が導入された置換基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルを挙げることもできる。置換基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルの置換基は、アルキル基の水素原子を置換する基であり、その具体例はフェニル基、アルコキシ基、フェノキシ基を含む。置換基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、具体的には、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシメチル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2−(2−フェノキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、(メタ)アクリル酸フェノキシポリ(エチレングリコール)等が挙げられる。   Moreover, the substituent containing (meth) acrylic-acid alkylester by which the substituent was introduce | transduced into the alkyl group in (meth) acrylic-acid alkylester can also be mentioned. The substituent of the substituent-containing (meth) acrylic acid alkyl ester is a group that replaces the hydrogen atom of the alkyl group, and specific examples thereof include a phenyl group, an alkoxy group, and a phenoxy group. Specific examples of the substituent-containing (meth) acrylic acid alkyl ester include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl, (meth) acrylic acid phenoxydiethylene glycol, (meth) acrylic acid phenoxypoly (ethylene glycol), and the like.

これらの(メタ)アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いることができるほか、異なる複数のものを用いてもよい。   These (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination.

(メタ)アクリル系樹脂(a)は、ホモポリマーのガラス転移温度Tgが0℃未満であるアクリル酸アルキルエステル(a1)由来の構成単位、及びホモポリマーのTgが0℃以上であるアクリル酸アルキルエステル(a2)由来の構成単位を含有することが好ましい。アクリル酸アルキルエステル(a1)由来の構成単位及びアクリル酸アルキルエステル(a2)由来の構成単位を含有することは、粘着剤層の高温耐久性を高めるうえで有利である。(メタ)アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのTgは、例えばPOLYMER HANDBOOK(Wiley−Interscience)などの文献値を採用することができる。   The (meth) acrylic resin (a) is composed of a structural unit derived from an alkyl acrylate ester (a1) whose homopolymer has a glass transition temperature Tg of less than 0 ° C., and an alkyl acrylate whose homopolymer has a Tg of 0 ° C. or higher. It is preferable to contain the structural unit derived from ester (a2). The inclusion of the structural unit derived from the acrylic acid alkyl ester (a1) and the structural unit derived from the acrylic acid alkyl ester (a2) is advantageous in increasing the high temperature durability of the pressure-sensitive adhesive layer. Literature values such as POLYMER HANDBOOK (Wiley-Interscience) can be adopted as the Tg of the (meth) acrylic acid alkyl ester homopolymer.

アクリル酸アルキルエステル(a1)の具体例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸n−及びi−プロピル、アクリル酸n−及びi−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸n−及びi−へキシル、アクリル酸n−ヘプチル、アクリル酸n−及びi−オクチル、アクリル酸2−エチルへキシル、アクリル酸n−及びi−ノニル、アクリル酸n−及びi−デシル、アクリル酸n−ドデシル等のアルキル基の炭素数が2〜12程度のアクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。   Specific examples of the alkyl acrylate ester (a1) include ethyl acrylate, n- and i-propyl acrylate, n- and i-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n- and i-hexyl acrylate. Alkyl such as n-heptyl acrylate, n- and i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n- and i-nonyl acrylate, n- and i-decyl acrylate, and n-dodecyl acrylate Examples thereof include alkyl acrylates having about 2 to 12 carbon atoms.

アクリル酸アルキルエステル(a1)は、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。なかでも、光選択吸収層Bを他の層に積層した際の追従性やリワーク性の観点から、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルへキシルなどが好ましい。   Acrylic acid alkyl ester (a1) may be used alone or in combination of two or more. Of these, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of followability and reworkability when the light selective absorption layer B is laminated on another layer.

アクリル酸アルキルエステル(a2)は、アクリル酸アルキルエステル(a1)以外のアクリル酸アルキルエステルである。アクリル酸アルキルエステル(a2)の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボロニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸t−ブチル等が挙げられる。   The acrylic acid alkyl ester (a2) is an acrylic acid alkyl ester other than the acrylic acid alkyl ester (a1). Specific examples of the alkyl acrylate ester (a2) include methyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, stearyl acrylate, and t-butyl acrylate.

アクリル酸アルキルエステル(a2)は、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。中でも、高温耐久性の観点から、アクリル酸アルキルエステル(a2)は、アクリル酸メチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボロニル等を含むことが好ましく、アクリル酸メチルを含むことがより好ましい。   Acrylic acid alkyl ester (a2) may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of high-temperature durability, the alkyl acrylate ester (a2) preferably contains methyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, and the like, and more preferably contains methyl acrylate.

式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位は、(メタ)アクリル系樹脂(a)に含まれる全構造単位中、50質量%以上であることが好ましく、60〜95質量%であることが好ましく、65〜95質量%以上であることがより好ましい。   The structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) is preferably 50% by mass or more in the total structural unit contained in the (meth) acrylic resin (a), and is 60 to 95. It is preferable that it is mass%, and it is more preferable that it is 65-95 mass% or more.

(メタ)アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位としては、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位が好ましく、極性官能基を有する(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位がより好ましい。極性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、置換もしくは無置換アミノ基、エポキシ基等の複素環基などが挙げられる。
極性官能基を有する単量体としては、
(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸2−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシー3−フェノキシプロピル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシドデシル、アクリル酸10−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸13−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸13−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸13−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸14−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸14−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸15−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸15−ヒドロキシヘプタデシル等のヒドロキシ基を有する単量体;
(メタ)アクリル酸、カルボキシアルキル(メタ)アクリレート(例えば、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート)、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基を有する単量体;
アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2,5−ジヒドロフラン等の複素環基を有する単量体;
アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の置換もしくは無置換アミノ基を有する単量体が挙げられる。
なかでも、(メタ)アクリル酸エステル重合体と架橋剤との反応性の点で、ヒドロキシ基を有する単量体またはカルボキシル基を有する単量体が好ましく、ヒドロキシ基を有する単量体およびカルボキシル基を有する単量体のいずれもを含むことがより好ましい。
As a structural unit derived from a monomer other than (meth) acrylic acid ester, a structural unit derived from a monomer having a polar functional group is preferable, and a structure derived from (meth) acrylic acid ester having a polar functional group Units are more preferred. Examples of the polar functional group include a hydroxy group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, and a heterocyclic group such as an epoxy group.
As a monomer having a polar functional group,
1-hydroxymethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyheptyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 3-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 3-hydroxyheptyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl, (meth) 4-hydroxypentyl crylate, 4-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxyheptyl (meth) acrylate, 4-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate (Meth) acrylate 3-chloro-2-hydroxypropyl, (meth) acrylate 2-hydroxy-3-phenoxypropyl, (meth) acrylate 5-hydroxypentyl, (meth) acrylate 5-hydroxyhexyl, (meth) ) 5-hydroxyheptyl acrylate, 5-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 5-hydroxynonyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 6-hydroxyheptyl (meth) acrylate, (meta ) 6-hydroxyoctyl acrylate, (meta 6-hydroxynonyl acrylate, 6-hydroxydecyl (meth) acrylate, 7-hydroxyheptyl (meth) acrylate, 7-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 7-hydroxynonyl (meth) acrylate, (meth) 7-hydroxydecyl acrylate, 7-hydroxyundecyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 8-hydroxynonyl (meth) acrylate, 8-hydroxydecyl (meth) acrylate, (meta ) 8-hydroxyundecyl acrylate, 8-hydroxydodecyl (meth) acrylate, 9-hydroxynonyl (meth) acrylate, 9-hydroxydecyl (meth) acrylate, 9-hydroxyundecyl (meth) acrylate, 9-hydroxydodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic 9-hydroxytridecyl silylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 10-hydroxyundecyl (meth) acrylate, 10-hydroxydodecyl (meth) acrylate, 10-hydroxytridecyl acrylate, (meth) 10-hydroxytetradecyl acrylate, 11-hydroxyundecyl (meth) acrylate, 11-hydroxydodecyl (meth) acrylate, 11-hydroxytridecyl (meth) acrylate, 11-hydroxytetradecyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid 11-hydroxypentadecyl, (meth) acrylic acid 12-hydroxydodecyl, (meth) acrylic acid 12-hydroxytridecyl, (meth) acrylic acid 12-hydroxytetradecyl, (meth) acrylic acid 13 -Hydroxypentadecyl (Meth) acrylic acid 13-hydroxytetradecyl, (meth) acrylic acid 13-hydroxypentadecyl, (meth) acrylic acid 14-hydroxytetradecyl, (meth) acrylic acid 14-hydroxypentadecyl, (meth) acrylic acid 15 A monomer having a hydroxy group such as hydroxypentadecyl, 15-hydroxyheptadecyl (meth) acrylate;
Monomers having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, carboxyalkyl (meth) acrylate (for example, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate), maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, etc. body;
Acryloylmorpholine, vinylcaprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinylpyridine, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, A monomer having a heterocyclic group such as 2,5-dihydrofuran;
Examples thereof include monomers having a substituted or unsubstituted amino group such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and dimethylaminopropyl (meth) acrylate.
Among these, from the viewpoint of the reactivity between the (meth) acrylic acid ester polymer and the crosslinking agent, a monomer having a hydroxy group or a monomer having a carboxyl group is preferable, and a monomer having a hydroxy group and a carboxyl group are preferred. More preferably, any of the monomers having

ヒドロキシ基を有する単量体としては、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、アクリル酸5−ヒドロキシペンチル、アクリル酸6−ヒドロキシヘキシルが好ましい。特に、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸4−ヒドロキシブチルおよびアクリル酸5−ヒドロキシペンチルを用いることで良好な耐久性を得ることができる。
カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸を用いることが好ましい。
As the monomer having a hydroxy group, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, and 6-hydroxyhexyl acrylate are preferable. In particular, good durability can be obtained by using 2-hydroxyethyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, and 5-hydroxypentyl acrylate.
As the monomer having a carboxyl group, it is preferable to use acrylic acid.

粘着剤層の外面に積層することができるセパレートフィルムの剥離力亢進を防ぐ観点から、(メタ)アクリル系樹脂(a)は、アミノ基を有する単量体由来の構造退位を実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは、(メタ)アクリル系樹脂(a)を構成する全構成単位100質量部中、0.1質量部以下であることをいう。 From the viewpoint of preventing an increase in peelability of a separate film that can be laminated on the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the (meth) acrylic resin (a) does not substantially contain a structural rearrangement derived from a monomer having an amino group. It is preferable. Here, “substantially free” means that it is 0.1 part by mass or less in 100 parts by mass of all the structural units constituting the (meth) acrylic resin (a).

極性官能基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(a)の全構造単位100質量部に対して、好ましくは20質量部以下、より好ましくは、0.5質量部以上15質量部以下、さらに好ましくは0.5質量部以上10質量部以下、特に好ましくは1質量部以上7質量部以下である。   The content of the structural unit derived from the monomer having a polar functional group is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 0 with respect to 100 parts by mass of all structural units of the (meth) acrylic resin (a). 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less.

芳香族基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(a)の全構造単位100質量部に対して、好ましくは20質量部以下、より好ましくは4質量部以上20質量部以下、さらに好ましくは4質量部以上16質量部以下である。   The content of the structural unit derived from the monomer having an aromatic group is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all structural units of the (meth) acrylic resin (a). Part to 20 parts by mass, more preferably 4 parts to 16 parts by mass.

(メタ)アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位としては、スチレン系単量体に由来する構造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位、(メタ)アクリルアミド系単量体に由来する構造単位なども挙げられる。   As structural units derived from monomers other than (meth) acrylic acid esters, structural units derived from styrene monomers, structural units derived from vinyl monomers, and a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule Examples thereof include a structural unit derived from a monomer having a group and a structural unit derived from a (meth) acrylamide monomer.

スチレン系単量体としては、スチレン;メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン;フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン;ニトロスチレン;アセチルスチレン;メトキシスチレン;および、ジビニルベンゼンが挙げられる。   Examples of styrenic monomers include styrene; alkyl styrene such as methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, octyl styrene; fluorostyrene, Halogenated styrene such as chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, iodostyrene; nitrostyrene; acetylstyrene; methoxystyrene; and divinylbenzene.

ビニル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル;塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン;ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等の含窒素複素芳香族ビニル;ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン;および、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリルが挙げられる。   Examples of vinyl monomers include: vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, etc .; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene chloride, etc. Examples thereof include vinylidene halides; nitrogen-containing heteroaromatic vinyls such as vinylpyridine, vinylpyrrolidone and vinylcarbazole; conjugated dienes such as butadiene, isoprene and chloroprene; and unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile.

分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体としては、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の分子内に2個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の分子内に3個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体が挙げられる。   As monomers having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di ( Two (meth) acryloyl groups in the molecule such as (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate A monomer having three (meth) acryloyl groups in the molecule such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate.

(メタ)アクリルアミド系単量体としては、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(5−ヒドロキシペンチル)(メタ)アクリルアミド、N−(6−ヒドロキシヘキシル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−(3−ジメチルアミノプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(2−オキソ−1−イミダゾリジニル)エチル〕(メタ)アクリルアミド、2−アクリロイルアミノ−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、N−(エトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(1−メチルエトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(1−メチルプロポキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−メチルプロポキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(ブトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチルエトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−メトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−エトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−プロポキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルエトキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルプロポキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(2−メチルプロポキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド、N−(2−ブトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−〔2−(1,1−ジメチルエトキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。なかでも、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−(ブトキシメチル)アクリルアミドおよびN−(2−メチルプロポキシメチル)アクリルアミドが好ましい。   (Meth) acrylamide monomers include N-methylol (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (4- Hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N- (5-hydroxypentyl) (meth) acrylamide, N- (6-hydroxyhexyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl ( (Meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N- (3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide, N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) (meth) acrylamide, N- [2- ( 2-oxo-1-imidazolidinyl) ethyl] (meth) acrylamide, -Acryloylamino-2-methyl-1-propanesulfonic acid, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (propoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (1-methyl) Ethoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (1-methylpropoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (2-methylpropoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (butoxymethyl) (meth) acrylamide, N- ( 1,1-dimethylethoxymethyl) (meth) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-ethoxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-propoxyethyl) (meth) Acrylamide, N- [2- (1-methylethoxy) ethyl] ( T) acrylamide, N- [2- (1-methylpropoxy) ethyl] (meth) acrylamide, N- [2- (2-methylpropoxy) ethyl] (meth) acrylamide, N- (2-butoxyethyl) (meth) ) Acrylamide, N- [2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl] (meth) acrylamide, and the like. Of these, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (propoxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) acrylamide and N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide are preferable.

(メタ)アクリル酸樹脂(a)の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは、50万〜250万である。重量平均分子量が50万以上であると、高温環境における粘着剤層の耐久性が向上し、被着体と粘着剤層との間の浮き剥れや、粘着剤層の凝集破壊などの不具合を抑制しやすい。重量平均分子量が250万以下であると、粘着剤組成物を例えばシート状に加工(基材に塗工する)際の塗工性の観点で有利である。粘着剤層の耐久性及び粘着剤組成物の塗工性の両立の観点から、重量平均分子量は好ましくは60万〜180万であり、よく好ましくは70万〜170万であり、特に好ましくは100万〜160万である。また、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)は、通常2〜10、好ましくは3〜8、さらに好ましくは3〜6である。 重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより分析でき、標準ポリスチレン換算の値である。   The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid resin (a) is preferably 500,000 to 2.5 million. When the weight average molecular weight is 500,000 or more, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer in a high-temperature environment is improved, and there are problems such as lifting and peeling between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer and cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive layer. Easy to suppress. When the weight average molecular weight is 2.5 million or less, it is advantageous from the viewpoint of coating properties when the pressure-sensitive adhesive composition is processed into a sheet (for example, coated on a substrate). From the viewpoint of achieving both durability of the pressure-sensitive adhesive layer and coating property of the pressure-sensitive adhesive composition, the weight average molecular weight is preferably 600,000 to 1,800,000, more preferably 700,000 to 1,700,000, and particularly preferably 100. 10 to 1.6 million. The molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is usually 2 to 10, preferably 3 to 8, and more preferably 3 to 6. . The weight average molecular weight can be analyzed by gel permeation chromatography and is a value in terms of standard polystyrene.

(メタ)アクリル酸樹脂(a)は、酢酸エチルに溶解させ、濃度20質量%の溶液としたとき、25℃における粘度が、20Pa・s以下であることが好ましく、0.1〜15Pa・sであることがより好ましい。該範囲の粘度であると、粘着剤組成物(2)を基材に塗工する際の塗工性の観点から有利である。なお、粘度は、ブルックフィールド粘度計により測定できる。   When the (meth) acrylic acid resin (a) is dissolved in ethyl acetate to form a solution having a concentration of 20% by mass, the viscosity at 25 ° C. is preferably 20 Pa · s or less, preferably 0.1 to 15 Pa · s. It is more preferable that When the viscosity is in this range, it is advantageous from the viewpoint of coating properties when the pressure-sensitive adhesive composition (2) is applied to a substrate. The viscosity can be measured with a Brookfield viscometer.

(メタ)アクリル酸樹脂(a)のガラス転移温度(Tg)は、例えば−60〜20℃、好ましくは−50〜15℃、さらに好ましくは−45〜10℃、特に−40〜0℃であってもよい。Tgが20℃以下であると粘着剤層の被着体基材に対するぬれ性の向上に有利であり、−60℃以上であると粘着剤層の耐久性の向上に有利である。なお、ガラス転移温度は示差走査熱量計(DSC)により測定できる。   The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin (a) is, for example, −60 to 20 ° C., preferably −50 to 15 ° C., more preferably −45 to 10 ° C., particularly −40 to 0 ° C. May be. When Tg is 20 ° C. or lower, it is advantageous for improving the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend substrate, and when it is −60 ° C. or higher, it is advantageous for improving the durability of the pressure-sensitive adhesive layer. The glass transition temperature can be measured with a differential scanning calorimeter (DSC).

(メタ)アクリル酸樹脂(a)は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法によって製造することができ、特に溶液重合法が好ましい。溶液重合法としては、例えば、単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下、熱重合開始剤を添加し、40〜90℃、好ましくは50〜80℃程度の温度条件下、3〜15時間程度攪拌する方法が挙げられる。反応制御のため、重合中、連続的又は間歇的に単量体や熱重合開始剤を添加してもよい。該単量体や熱開始剤は有機溶媒に添加した状態であってもよい。   The (meth) acrylic acid resin (a) can be produced by a known method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, or an emulsion polymerization method, and the solution polymerization method is particularly preferable. As the solution polymerization method, for example, a monomer and an organic solvent are mixed, a thermal polymerization initiator is added in a nitrogen atmosphere, and the temperature is 40 to 90 ° C., preferably about 50 to 80 ° C. A method of stirring for about an hour can be mentioned. In order to control the reaction, a monomer or a thermal polymerization initiator may be added continuously or intermittently during the polymerization. The monomer or thermal initiator may be added to an organic solvent.

重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤としては、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトンなどが挙げられる。熱重合開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)などのアゾ系化合物;ラウリルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシピバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイドなどの有機過酸化物;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの無機過酸化物などが挙げられる。また、過酸化物と還元剤とを併用したレドックス系開始剤なども使用できる。   As the polymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, or the like is used. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone. As thermal polymerization initiators, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2 , 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate) ), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile) and other azo compounds; lauryl peroxide, t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, cumene hydroperoxide, Diisopropyl peroxydicarbonate, dipropyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxyneode Organic peroxides such as noate, t-butyl peroxypivalate and (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide; inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate and hydrogen peroxide . Moreover, the redox initiator etc. which used the peroxide and the reducing agent together can also be used.

重合開始剤の割合は、(メタ)アクリル系樹脂を構成する単量体の総量100質量部に対して、0.001〜5質量部程度である。(メタ)アクリル系樹脂の重合は、活性エネルギー線(例えば紫外線など)による重合法を使用してもよい。   The ratio of a polymerization initiator is about 0.001-5 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of the monomer which comprises (meth) acrylic-type resin. For the polymerization of the (meth) acrylic resin, a polymerization method using active energy rays (for example, ultraviolet rays) may be used.

有機溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどの脂肪族アルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類などが挙げられる。   Examples of organic solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic alcohols such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Is mentioned.

(メタ)アクリル系樹脂(a)の含有量は、粘着剤組成物(2)100質量%中、通常60質量%〜99.9質量%であり、好ましくは70質量%〜99.5質量%であり、より好ましくは80質量%〜99質量%である。   Content of (meth) acrylic-type resin (a) is 60 mass%-99.9 mass% normally in 100 mass% of adhesive compositions (2), Preferably it is 70 mass%-99.5 mass%. More preferably, it is 80 mass%-99 mass%.

<架橋剤(b)>
架橋剤(b)は、(メタ)アクリル系樹脂(a)中の極性官能基(例えばヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、複素環基等)と反応する。架橋剤(b)は(メタ)アクリル系樹脂等と架橋構造を形成し、耐久性やリワーク性に有利な架橋構造を形成する。
<Crosslinking agent (b)>
The crosslinking agent (b) reacts with a polar functional group (for example, hydroxy group, amino group, carboxyl group, heterocyclic group, etc.) in the (meth) acrylic resin (a). The crosslinking agent (b) forms a crosslinked structure with a (meth) acrylic resin or the like, and forms a crosslinked structure advantageous for durability and reworkability.

架橋剤(b)としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられ、特に粘着剤組成物(2)のポットライフ及び粘着剤層の耐久性、架橋速度などの観点から、イソシアネート系架橋剤であることが好ましい。   Examples of the crosslinking agent (b) include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, and the like, and in particular, the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition (2) and the durability of the pressure-sensitive adhesive layer. From the viewpoints of properties and crosslinking speed, an isocyanate-based crosslinking agent is preferable.

イソシアネート系化合物としては、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(−NCO)を有する化合物が好ましく、例えば、脂肪族イソシアネート系化合物(例えばヘキサメチレンジイソシアネートなど)、脂環族イソシアネート系化合物(例えばイソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート)、芳香族イソシアネート系化合物(例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等)などが挙げられる。また架橋剤(B)は、前記イソシアネート化合物の多価アルコール化合物による付加体(アダクト体)[例えば、グリセロール、トリメチロールプロパンなどによる付加体]、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート化合物などの誘導体であってもよい。架橋剤(B)は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、代表的には芳香族イソシアネート系化合物(例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート)、脂肪族イソシアネート系化合物(例えばヘキサメチレンジイソシアネート)又はこれらの多価アルコール化合物(例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン)による付加体、又はイソシアヌレート体が挙げられる。架橋剤(B)が、芳香族イソシアネート系化合物及び/又はこれらの多価アルコール化合物、又はイソシアヌレート体による付加体であると、最適な架橋密度(又は架橋構造)の形成に有利なためか、粘着剤層の耐久性を向上できる。特に、トリレンジイソシアネート系化合物及び/又はこれらの多価アルコール化合物による付加体であると、例えば粘着剤層を偏光板に適用した場合等であっても耐久性を向上することができる。   As the isocyanate compound, a compound having at least two isocyanato groups (—NCO) in the molecule is preferable. For example, an aliphatic isocyanate compound (for example, hexamethylene diisocyanate), an alicyclic isocyanate compound (for example, isophorone diisocyanate). , Hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate), aromatic isocyanate compounds (for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc.). The crosslinking agent (B) is an adduct (adduct) of the isocyanate compound with a polyhydric alcohol compound [for example, an adduct with glycerol, trimethylolpropane or the like], an isocyanurate, a burette type compound, a polyether polyol, or a polyester. It may be a derivative such as a urethane prepolymer type isocyanate compound obtained by addition reaction with a polyol, an acrylic polyol, a polybutadiene polyol, a polyisoprene polyol or the like. A crosslinking agent (B) can be used individually or in combination of 2 or more types. Of these, typically, aromatic isocyanate compounds (for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate), aliphatic isocyanate compounds (for example, hexamethylene diisocyanate) or their polyhydric alcohol compounds (for example, glycerol, trimethylolpropane). ) Or isocyanurate. If the crosslinking agent (B) is an adduct of an aromatic isocyanate compound and / or a polyhydric alcohol compound thereof, or an isocyanurate, it is advantageous for forming an optimal crosslinking density (or crosslinked structure). The durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. In particular, when it is an adduct of a tolylene diisocyanate compound and / or these polyhydric alcohol compounds, durability can be improved even when, for example, an adhesive layer is applied to a polarizing plate.

架橋剤(b)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、通常0.01〜15質量部であり、好ましくは0.05〜10質量部であり、より好ましくは0.1〜5質量部である。   Content of a crosslinking agent (b) is 0.01-15 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type resin (a), Preferably it is 0.05-10 mass parts, and more. Preferably it is 0.1-5 mass parts.

<光選択吸収化合物(c)>
光選択吸収化合物(c)は、波長405nmの光を選択的に吸収する化合物であり、式(5)を満たす化合物であることが好ましく、さらに式(6)を満たす化合物であることがより好ましい。
ε(405)≧20 (5)
〔式(5)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はL/(g・cm)である。〕
ε(405)/ε(440)≧20 (6)
[式(6)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε(440)は波長440nmにおけるグラム吸光度係数を表す。]
なお、グラム吸光度係数は、実施例に記載の方法で測定する。
<Photoselective absorption compound (c)>
The light selective absorption compound (c) is a compound that selectively absorbs light having a wavelength of 405 nm, preferably a compound satisfying the formula (5), and more preferably a compound satisfying the formula (6). .
ε (405) ≧ 20 (5)
[In Formula (5), (epsilon) (405) represents the gram extinction coefficient of the compound in wavelength 405nm. The unit of the gram extinction coefficient is L / (g · cm). ]
ε (405) / ε (440) ≧ 20 (6)
[In formula (6), ε (405) represents the gram extinction coefficient of the compound at a wavelength of 405 nm, and ε (440) represents the gram extinction coefficient at a wavelength of 440 nm. ]
The gram absorbance coefficient is measured by the method described in the examples.

ε(405)の値が大きい化合物ほど波長405nmの光を吸収しやすく、紫外線や短波長の可視光による劣化抑制機能を発現しやすい。ε(405)の値が20L/(g・cm)未満であると、位相差フィルムや有機EL発光素子に対する紫外線や短波長の可視光による劣化抑制機能を発現するために、光吸収選択層B中の光選択吸収化合物(c)の含有量が増大する。光選択吸収化合物(c)の含有量が増大すると、光選択吸収化合物(c)がブリードアウト又は不均一に分散してしまい、光吸収機能が不十分となることがある。ε(405)の値は20L/(g・cm)以上であることが好ましく、30L/(g・cm)以上であることがより好ましく、40L/(g・cm)以上であることがさらにより好ましく、通常500L/(g・cm)以下である。   A compound with a larger value of ε (405) is more likely to absorb light having a wavelength of 405 nm, and more likely to exhibit a function of suppressing deterioration due to ultraviolet light or visible light having a short wavelength. If the value of ε (405) is less than 20 L / (g · cm), the light absorption selective layer B is used to exhibit a function of suppressing deterioration of the retardation film and the organic EL light emitting device by ultraviolet light or short-wavelength visible light. The content of the photoselective absorption compound (c) therein increases. When the content of the light selective absorption compound (c) increases, the light selective absorption compound (c) may bleed out or disperse unevenly, and the light absorption function may be insufficient. The value of ε (405) is preferably 20 L / (g · cm) or more, more preferably 30 L / (g · cm) or more, and even more preferably 40 L / (g · cm) or more. Preferably, it is usually 500 L / (g · cm) or less.

ε(405)/ε(440)の値が大きい化合物ほど、表示装置の色彩表現を阻害することなく、405nm付近の光を吸収し位相差フィルムや有機EL素子等の表示装置の光劣化を抑制することができる。ε(405)/ε(440)の値は20以上が好ましく、40以上がより好ましく、70以上がさらにより好ましく、80以上が特により好ましい。   A compound with a larger ε (405) / ε (440) value absorbs light near 405 nm without inhibiting the color expression of the display device, and suppresses light deterioration of the display device such as a retardation film or an organic EL element. can do. The value of ε (405) / ε (440) is preferably 20 or more, more preferably 40 or more, still more preferably 70 or more, and particularly preferably 80 or more.

また、光選択吸収化合物(c)は、分子内にメロシアニン構造を含む化合物であることが好ましい。メロシアニン構造を含む化合物としては、−(N−C=C−C=C)−で示される部分構造を分子内に含有している化合物であって、例えば、メロシアニン系化合物、シアニン系化合物、インドール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。光選択吸収化合物(c)は、メロシアニン系化合物、シアニン系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。   The photoselective absorption compound (c) is preferably a compound containing a merocyanine structure in the molecule. The compound containing a merocyanine structure is a compound containing in its molecule a partial structure represented by — (N—C═C—C═C) —, for example, a merocyanine compound, a cyanine compound, an indole Compounds, benzotriazole compounds, and the like. The light selective absorption compound (c) is preferably a merocyanine compound, a cyanine compound or a benzotriazole compound.

光選択吸収化合物(c)としては、式(I)で表される化合物(以下、化合物(I)という場合がある。)であることが好ましい。

Figure 2019008295
[式中、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜25のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数7〜15のアラルキル基、炭素数6〜15のアリール基、複素環基を表し、該アルキル基又はアラルキル基に含まれる−CH−は−NR1A−、−CO−、−SO−、−O−又は−S−に置換されていてもよい。
1Aは、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、該アルキル基に含まれる−CH−は−NR1B−、−CO−、−SO−、−O−又は−S−で置換されていてもよい。
1Bは、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜25のアルキル基又は電子吸引性基を表すか、R及びRは互いに連結して環構造を形成してもよい。
及びRは互いに連結して環構造を形成してもよく、R及びRは互いに連結して環構造を形成してもよく、R及びRは互いに連結して環構造を形成してもよく、R及びRは互いに連結して環構造を形成してもよい。] The photoselective absorption compound (c) is preferably a compound represented by formula (I) (hereinafter sometimes referred to as compound (I)).
Figure 2019008295
[Wherein, R 1 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, or an optionally substituted carbon group having 7 to 7 carbon atoms. 15 represents an aralkyl group, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, or a heterocyclic group, and —CH 2 — contained in the alkyl group or aralkyl group represents —NR 1A —, —CO—, —SO 2 —, —O. -Or -S- may be substituted.
R 1A represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an optionally substituted aromatic hydrocarbon group. Or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and —CH 2 — contained in the alkyl group is —NR 1B —, —CO—, —SO 2 —, —O— or —S—. May be substituted.
R 1B represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, or an electron-withdrawing group, or R 6 and R 7 may be linked to each other to form a ring structure. .
R 1 and R 2 may be connected to each other to form a ring structure, R 2 and R 3 may be connected to each other to form a ring structure, and R 2 and R 4 are connected to each other to form a ring structure. R 3 and R 6 may be linked to each other to form a ring structure. ]

及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、2−シアノプロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、1−メチルブチル基、3−メチルブチル基、n−オクチル基、n−デシル、2−へキシル−オクチル基等が挙げられる。
及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基が有していてもよい置換基としては、以下の群Aに記載の基が挙げられる。
群A:ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜12のアルキルシリル基、炭素数2〜8のアルキルカルボニル基、*−Ra1−(O−Ra2t1−Ra3(Ra1及びRa2は、それぞれ独立して、炭素数1〜6のアルカンジイル基を表し、Ra3は炭素数1〜6のアルキル基を表し、s1は1〜3の整数を表す。)で表される基等が挙げられる。
炭素数1〜12のアルキルシリル基としては、メチルシリル基、エチルシリル、プロピルシリル基等のモノアルキルシリル基;ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、メチルエチルシリル基等のジアルキルシリル基;トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル基等のトリアルキルシリル基が挙げられる。
炭素数2〜8のアルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 1 and R 5 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a 2-cyanopropyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, Examples include sec-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, 1-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, n-octyl group, n-decyl, 2-hexyl-octyl group and the like.
Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 1 and R 5 may have include the groups described in the following group A.
Group A: nitro group, hydroxy group, carboxy group, sulfo group, cyano group, amino group, halogen atom, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkylsilyl group having 1 to 12 carbon atoms, alkyl having 2 to 8 carbon atoms Carbonyl group, * —R a1 — (O—R a2 ) t1 —R a3 (R a1 and R a2 each independently represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R a3 represents 1 to C 1 carbon atoms, 6 represents an alkyl group, and s1 represents an integer of 1 to 3).
Examples of the alkylsilyl group having 1 to 12 carbon atoms include monoalkylsilyl groups such as methylsilyl group, ethylsilyl, and propylsilyl group; dialkylsilyl groups such as dimethylsilyl group, diethylsilyl group, and methylethylsilyl group; trimethylsilyl, triethylsilyl, And trialkylsilyl groups such as tripropylsilyl group.
Examples of the alkylcarbonyl group having 2 to 8 carbon atoms include a methylcarbonyl group and an ethylcarbonyl group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.

及びRで表される炭素数7〜15のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。アラルキル基に含まれる−CH−が、−SO−又は−COO−に置き換わった基としては2-フェニル酢酸エチル基等が挙げられる。
及びRで表される炭素数7〜15のアラルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
及びRで表される炭素数6〜15のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
及びRで表される炭素数6〜15のアリール基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
及びRで表される炭素数6〜15の複素環基としては、ピリジル基、ピロリジル基、キノリル基、チオフェン基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピロール基、チアゾリル基及びフラニル基等の炭素数3〜9の芳香族複素環基が挙げられる。
Examples of the aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 include a benzyl group and a phenylethyl group. Examples of the group in which —CH 2 — contained in the aralkyl group is replaced with —SO 2 — or —COO— include a 2-phenylethyl acetate group.
Examples of the substituent that the aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 may have include the groups described in the above group A.
Examples of the aryl group having 6 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group.
Examples of the substituent that the aryl group having 6 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 may have include those described in Group A above.
Examples of the heterocyclic group having 6 to 15 carbon atoms represented by R 1 and R 5 include carbons such as pyridyl group, pyrrolidyl group, quinolyl group, thiophene group, imidazolyl group, oxazolyl group, pyrrole group, thiazolyl group, and furanyl group. The aromatic heterocyclic group of number 3-9 is mentioned.

1A及びR1Bで表される炭素数1〜6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1A and R 1B include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, n -A pentyl group, n-hexyl group, etc. are mentioned.

、R及びRで表される炭素数1〜6のアルキル基としては、R1Bで表される炭素数1〜6のアルキル基と同じものが挙げられる。
、R及びRで表される炭素数1〜6のアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
、R及びRで表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等炭素数6〜15のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数7〜15のアラルキル基が挙げられる。
、R及びRで表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては上記群Aに記載の基が挙げられる。
、R及びRで表される芳香族複素環としては、ピリジル基、ピロリジル基、キノリル基、チオフェン基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピロール基、チアゾリル基及びフラニル基等の炭素数3〜9の芳香族複素環基が挙げられる。
、R及びRで表される芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
The R 2, R 3 and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 4, include those similar to the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1B.
Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 , R 3, and R 4 may have include those described in Group A above.
Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by R 2 , R 3 and R 4 include aryl groups having 6 to 15 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group and anthracenyl group; 7 to 7 carbon atoms such as benzyl group and phenylethyl group. There are 15 aralkyl groups.
Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon group represented by R 2 , R 3, and R 4 may have include those described in Group A above.
Examples of the aromatic heterocycle represented by R 2 , R 3 and R 4 include 3 carbon atoms such as pyridyl group, pyrrolidyl group, quinolyl group, thiophene group, imidazolyl group, oxazolyl group, pyrrole group, thiazolyl group and furanyl group. -9 aromatic heterocyclic groups.
Examples of the substituent that the aromatic heterocyclic ring represented by R 2 , R 3, and R 4 may have include the groups described in Group A above.

及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基としては、R及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基と同じものが挙げられる。
及びRで表される炭素数1〜25のアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
The alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 6 and R 7, include those similar to the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 1 and R 5.
Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 6 and R 7 may have include those described in Group A above.

及びRで表される電子吸引性基としては、例えば、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、式(I−1)で表される基が挙げられる。

Figure 2019008295
[式中、R11は、水素原子又は炭素数1〜25のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基の少なくとも1つは酸素原子に置換されていてもよい。
は、−CO−、−COO−、−OCO−、−CS−、−CSS−、−COS−、−NR12CO−又はCONR13−を表す。
12及びR13は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又はフェニル基を表す。] Examples of the electron-withdrawing group represented by R 6 and R 7 include a cyano group, a nitro group, a halogen atom, an alkyl group substituted with a halogen atom, and a group represented by the formula (I-1). .
Figure 2019008295
[Wherein, R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, and at least one of the methylene groups contained in the alkyl group may be substituted with an oxygen atom.
X 1 represents —CO—, —COO—, —OCO—, —CS—, —CSS—, —COS—, —NR 12 CO— or CONR 13 —.
R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group. ]

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec−ブチル基、ペルフルオロtert−ブチル基、ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基等のパーフルオロアルキル基等が挙げられる。ハロゲン原子で置換されたアルキル基の炭素数としては、通常1〜25である。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the alkyl group substituted with a halogen atom include a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluorosec-butyl group, a perfluorotert-butyl group, a perfluoropentyl group, and Examples include perfluoroalkyl groups such as perfluorohexyl groups. As carbon number of the alkyl group substituted by the halogen atom, it is 1-25 normally.

11で表される炭素数1〜25のアルキル基としては、R及びRで表されるアルキル基と同じものが挙げられる。
12及びR13で表される炭素数1〜6のアルキル基としては、R1Aで表される炭素数1〜6で表されるアルキル基と同じものが挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 11 include the same alkyl groups represented by R 1 and R 5 .
As a C1-C6 alkyl group represented by R < 12 > and R < 13 >, the same thing as the alkyl group represented by C1-C6 represented by R <1A > is mentioned.

及びRは互いに連結して環構造を形成していてもよく、R及びRより形成される環構造としては、例えば、メルドラム酸構造、バルビツール酸構造、ジメドン構造等が挙げられる。 R 6 and R 7 may be linked to each other to form a ring structure. Examples of the ring structure formed from R 6 and R 7 include a Meldrum's acid structure, a barbituric acid structure, and a dimedone structure. It is done.

及びRが互いに結合して形成される環構造としては、Rと結合している窒素原子を含む含窒素環構造であって、例えば、4〜14員環の含窒素複素環が挙げられる。R及びRが互いに連結して形成される環構造は、単環であってもよいし、多環であってもよい。具体的には、ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、オキサゾリン環、チアゾリン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、インドール環、イソインドール環等が挙げられる。 The ring structure formed by combining R 2 and R 3 with each other is a nitrogen-containing ring structure containing a nitrogen atom bonded to R 2 , for example, a 4- to 14-membered nitrogen-containing heterocyclic ring. Can be mentioned. The ring structure formed by connecting R 2 and R 3 to each other may be monocyclic or polycyclic. Specific examples include a pyrrolidine ring, a pyrroline ring, an imidazolidine ring, an imidazoline ring, an oxazoline ring, a thiazoline ring, a piperidine ring, a morpholine ring, a piperazine ring, an indole ring, and an isoindole ring.

及びRが互いに結合して形成される環構造としては、R及びRが結合している窒素原子を含む含窒素環構造であって、例えば、4〜14員環(好ましくは4〜8員環)の含窒素複素環が挙げられる。R及びRが互いに連結して形成される環構造は、単環であってもよいし、多環であってもよい。具体的には、R及びRが互いに連結して形成される環構造と同じものが挙げられる。 The ring structure formed by bonding R 1 and R 2 to each other is a nitrogen-containing ring structure containing a nitrogen atom to which R 1 and R 2 are bonded, for example, a 4- to 14-membered ring (preferably 4- to 8-membered) nitrogen-containing heterocycles. The ring structure formed by connecting R 1 and R 2 to each other may be monocyclic or polycyclic. Specific examples include the same ring structure formed by connecting R 2 and R 3 to each other.

及びRが互いに結合して形成される環構造としては、4〜14員環の含窒素環構造が挙げられ、5員環〜9員環の含窒素環構造が好ましい。R及びRが互いに結合して形成される環構造は、単環であってもよいし、多環であってもよい。これらの環は置換基を有していてもよく、このような環構造としては、前記RとRにより形成される環構造として例示したものと同じものが挙げられる。 Examples of the ring structure formed by combining R 2 and R 4 with each other include a 4- to 14-membered nitrogen-containing ring structure, and a 5- to 9-membered nitrogen-containing ring structure is preferable. The ring structure formed by combining R 2 and R 4 with each other may be monocyclic or polycyclic. These rings may have a substituent, and examples of such a ring structure include those exemplified as the ring structure formed by R 2 and R 3 .

及びRが互いに連結して形成される環構造としては、R−C=C−C=C−Rが環の骨格を形成する環構造である。例えば、フェニル基等が挙げられる。 The ring structure formed by connecting R 3 and R 6 to each other is a ring structure in which R 3 —C═C—C═C—R 6 forms a ring skeleton. For example, a phenyl group etc. are mentioned.

とRが互いに連結して環構造を形成している式(I)で表される化合物としては式(I−A)で表される化合物が挙げられ、R及びRが互いに連結して環構造を形成している式(I)で表される化合物としては、式(I−B)で表される化合物等が挙げられる。

Figure 2019008295

[式(I−A)、式(I−B)中、R、R、R、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
環W及び環Wは、それぞれ独立して、含窒素環を表す。] Examples of the compound represented by the formula (I) in which R 2 and R 3 are linked to each other to form a ring structure include the compound represented by the formula (IA), and R 2 and R 4 are Examples of the compound represented by the formula (I) which is linked to form a ring structure include a compound represented by the formula (IB).

Figure 2019008295

[In formula (IA) and formula (IB), R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each have the same meaning as described above.
Ring W 1 and ring W 2 each independently represent a nitrogen-containing ring. ]

環W及び環Wは、環の構成単位として窒素原子を含有する含窒素環を表す。環W及び環Wは、単環であってもよいし、多環であってもよく、窒素以外のヘテロ原子を環の構成単位として含んでいてもよい。環W及び環Wは、それぞれ独立して、5員環〜9員環の環であることが好ましい。 Ring W 1 and ring W 2 represent a nitrogen-containing ring containing a nitrogen atom as a ring structural unit. Ring W 1 and ring W 2 may be monocyclic or polycyclic, and may contain a hetero atom other than nitrogen as a structural unit of the ring. Ring W 1 and ring W 2 are preferably each independently a 5-membered to 9-membered ring.

式(I−A)で表される化合物は、式(I−A−1)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2019008295
[式(I−A)中、R、R、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
は、−CH−、−O−、−S−又は−NR1D−を表す。
14及びR15は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基を表す。
1Dは、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。] The compound represented by the formula (IA) is preferably a compound represented by the formula (IA-1).
Figure 2019008295
[In formula (IA), R 1 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each represent the same meaning as described above.
A 1 represents —CH 2 —, —O—, —S—, or —NR 1D —.
R 14 and R 15 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
R 1D represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]

式(I−B)で表される化合物は、式(I−B−1)で表される化合物及び式(I−B−2)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2019008295
[式(I−B−1)中、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
16は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基、アリール基を表す。] The compound represented by the formula (IB) is preferably a compound represented by the formula (IB-1) and a compound represented by the formula (IB-2).
Figure 2019008295
[In formula (IB-1), R 1 , R 6 and R 7 each represent the same meaning as described above.
R 16 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group. ]

Figure 2019008295
[式(I−B−2)中、R、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
30は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、メルカプト基、アミノ基、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、炭素数2〜13のアシル基、炭素数2〜13のアシルオキシ基又は炭素数2〜13のアルコキシカルボニル基を表す。
31は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、メルカプト基、炭素数1〜12のアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は複素環基を表す。]
Figure 2019008295
[In formula (IB-2), R 3 , R 5 , R 6 and R 7 each represent the same meaning as described above.
R 30 is a hydrogen atom, a cyano group, a nitro group, a halogen atom, a mercapto group, an amino group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon having 6 to 18 carbon atoms. Group, a C2-C13 acyl group, a C2-C13 acyloxy group, or a C2-C13 alkoxycarbonyl group.
R 31 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a mercapto group, an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms, an amino group or a heterocyclic group which may have a substituent. Represent. ]

30で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
30で表されるR30で表される炭素数2〜13のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。
30で表される炭素数2〜13のアシルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
30で表される炭素数2〜13のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
30で表される炭素数6〜18の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の炭素数6〜18のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数7〜18のアラルキル基が挙げられる。
30で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、R14で表される炭素数1〜12のアルキル基と同じものが挙げられる。
30で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。
30は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、アミノ基又はメルカプト基であることが好ましい。
Examples of the halogen atom represented by R 30 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
The acyl group having a carbon number of 2 to 13 represented by R 30 represented by R 30, an acetyl group, and the like propionyl group and butyryl group.
Examples of the acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms represented by R 30 include a methylcarbonyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, a propylcarbonyloxy group, and a butylcarbonyloxy group.
Examples of the alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms represented by R 30 include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group.
Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by R 30 include aryl groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group, and biphenyl group; and 7 carbon atoms such as benzyl group and phenylethyl group. -18 aralkyl groups.
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 30, include those similar to the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 14.
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 30 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, and a pentoxy group.
R 30 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an amino group, or a mercapto group.

31で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、R14で表される炭素数1〜12のアルキル基と同じものが挙げられる。
31で表される炭素数1〜12のアルコキシ基としては、R30で表される炭素数1〜12のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
31で表される炭素数1〜12のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられる。
31で表される置換基を有していてもよいアミノ基としては、アミノ基;N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基等の1つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−メチルエチルアミノ基等の2つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;等が挙げられる。
31で表される複素環としては、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モルホリニル基等の炭素数4〜9の含窒素複素環基等が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 31, include those similar to the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 14.
The alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 31, include those similar to the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 30.
Examples of the alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 31 include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, a pentylthio group, and a hexylthio group.
The amino group optionally having a substituent represented by R 31 is an amino group; substituted with one alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as an N-methylamino group or an N-ethylamino group. An amino group; an amino group substituted with two alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as an N, N-dimethylamino group, an N, N-diethylamino group, and an N, N-methylethylamino group;
Examples of the heterocyclic ring represented by R 31 include nitrogen-containing heterocyclic groups having 4 to 9 carbon atoms such as a pyrrolidinyl group, piperidinyl group, and morpholinyl group.

及びRが互いに連結して環構造を形成し、かつR及びRが互いに結合して環構造を形成する式(I)で表される化合物としては、式(I−C)で表される化合物等が挙げられる。

Figure 2019008295
[式(I−C)中、R1、及びRは上記と同じ意味を表す。
21、R22は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基又はヒドロキシ基を表す。
及びXは、それぞれ独立して、−CH−又は−N(R25)=を表す。
25は、水素原子、炭素数1〜25のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。] The compound represented by the formula (I) in which R 3 and R 6 are connected to each other to form a ring structure, and R 2 and R 4 are bonded to each other to form a ring structure includes the compound represented by the formula (IC) The compound etc. which are represented by these are mentioned.
Figure 2019008295
[In formula (IC), R 1, R 6 and R 7 represent the same meaning as described above.
R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a hydroxy group.
X 2 and X 3 each independently represent —CH 2 — or —N (R 25 ) ═.
R 25 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent. ]

25で表される炭素数1〜25のアルキル基としては、Rで表される炭素数1〜25のアルキル基と同じものが挙げられる。
25で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等のアリール基:ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基:ビフェニル基等が挙げられ、炭素数6〜20の芳香族炭化水素基であることが好ましい。R25で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基等が挙げられる。
The alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 25, include those similar to the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by R 1.
Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by R 25 include aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: aralkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group: biphenyl group and the like, and aromatics having 6 to 20 carbon atoms. It is preferably a hydrocarbon group. Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon group represented by R 25 may have include a hydroxy group.

及びRは、それぞれ独立して、電子吸引性基であることが好ましい。 R 3 and R 6 are preferably each independently an electron-withdrawing group.

及びRが互いに連結して環構造を形成し、かつR及びRが互いに結合して環構造を形成する式(I)で表される化合物としては、式(I−D)で表される化合物等が挙げられる。

Figure 2019008295
[式(I−D)中、R、R5、R7は上記と同じ意味を表す。
25、R26、R27及びR28は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜12のアルキル基、ヒドロキシ基、アラルキル基を表す。] The compound represented by the formula (I) in which R 1 and R 2 are linked to each other to form a ring structure, and R 3 and R 6 are bonded to each other to form a ring structure includes the compound represented by the formula (ID) The compound etc. which are represented by these are mentioned.
Figure 2019008295
[In the formula (ID), R 4 , R 5 and R 7 represent the same meaning as described above.
R 25 , R 26 , R 27 and R 28 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, a hydroxy group or an aralkyl group. ]

25、R26、R27及びR28で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、R1A及びR1Bで表される炭素数1〜12のアルキル基と同じものが挙げられる。R25、R26、R27及びR28で表される炭素数1〜12のアルキル基が有していてもよい置換基としてはヒドロキシ基が挙げられる。
25、R26、R27及びR28で表されるアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数7〜15のアラルキル基が挙げられる。
As a C1-C12 alkyl group represented by R <25> , R < 26 >, R < 27 > and R < 28 >, the same thing as the C1-C12 alkyl group represented by R < 1A> and R <1B > is mentioned. Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 25 , R 26 , R 27 and R 28 may have a hydroxy group.
Examples of the aralkyl group represented by R 25 , R 26 , R 27 and R 28 include aralkyl groups having 7 to 15 carbon atoms such as benzyl group and phenylethyl group.

及びRが互いに連結して環構造を形成している化合物(I)としては、式(I−E)で表される化合物等が挙げられる。

Figure 2019008295
[式(I−E)中、R、R、R、Rは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
環Wは、環状化合物を表す
環Wは、5員環〜9員環の環であり、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を環の構成単位として含んでいてもよい。 Examples of compound (I) in which R 6 and R 7 are linked to each other to form a ring structure include compounds represented by formula (IE).
Figure 2019008295
[In formula (IE), R 1 , R 3 , R 4 and R 5 each represent the same meaning as described above.
Ring W 3 represents a cyclic compound. Ring W 3 is a 5-membered to 9-membered ring, and may contain a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom as a structural unit of the ring.

式(I−E)で表される化合物は、式(IE−1)で表される化合物であることが好ましい。

Figure 2019008295
[式(I−C−1)中、R、R、R及びRは、それぞれ上記と同じ意味を表す。
17、R18、R19、Rは、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数1〜12のアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、該アルキル基又はアラルキル基に含まれる−CH−基は−NR1D−、−C(=O)−、−C(=S)−、−O−、−S−に置換されていてもよく、R17及びR18は互いに連結して環構造を形成してもよく、R18及びR19は互いに連結して環構造を形成してもよく、R19及びRは、互いに連結して環構造を形成してもよい。m、p、qはそれぞれ独立して0〜3の整数を表す。] The compound represented by the formula (IE) is preferably a compound represented by the formula (IE-1).
Figure 2019008295
[In formula (I-C-1), R 1 , R 2 , R 3 and R 5 each have the same meaning as described above.
R 17 , R 18 , R 19 and R q each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group which may have a substituent, The —CH 2 — group contained in the aralkyl group may be substituted with —NR 1D —, —C (═O) —, —C (═S) —, —O—, —S—, R 17 and R 18 may be connected to each other to form a ring structure, R 18 and R 19 may be connected to each other to form a ring structure, and R 19 and R q are connected to each other to form a ring structure. May be. m, p, q each independently represents an integer of 0-3. ]

式(I)で表される化合物としては、以下の化合物が挙げられる。

Figure 2019008295
Examples of the compound represented by the formula (I) include the following compounds.
Figure 2019008295

Figure 2019008295
Figure 2019008295

Figure 2019008295
Figure 2019008295

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Figure 2019008295

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Figure 2019008295

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Figure 2019008295

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Figure 2019008295
Figure 2019008295


Figure 2019008295

Figure 2019008295

Figure 2019008295
Figure 2019008295

光選択吸収化合物(c)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、通常0.01〜20質量部であり、好ましくは0.05〜15質量部であり、より好ましくは0.1〜10質量部であり、さらに好ましくは0.1〜5質量部である。   Content of photoselective absorption compound (c) is 0.01-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type resin (a), Preferably it is 0.05-15 mass parts. More preferably, it is 0.1-10 mass parts, More preferably, it is 0.1-5 mass parts.

粘着剤組成物(2)は、さらにシラン化合物(d)を含んでいてもよい。シラン化合物(d)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
シラン化合物(d)は、シリコーンオリゴマーであってもよい。シリコーンオリゴマーの具体例を、モノマー同士の組み合わせの形で表記すると次のとおりである。
The pressure-sensitive adhesive composition (2) may further contain a silane compound (d). Examples of the silane compound (d) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3 -Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, Examples include 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
The silane compound (d) may be a silicone oligomer. A specific example of the silicone oligomer is expressed in the form of a combination of monomers as follows.

3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトプロピル基含有オリゴマー;メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトメチル基含有オリゴマー;3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の3−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー;3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメタクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー;3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のアクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー;ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のビニル基含有オリゴマー;3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等のアミノ基含有のコポリマーなど。   3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane Mercaptopropyl group-containing oligomers such as oligomers; mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomers, mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomers, mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomers, mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxy Mercaptomethyl group-containing oligomers such as silane oligomers; 3-glycidoxypropyl Limethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane-tetra Ethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyl group-containing copolymers such as 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer; Cypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxy Silane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxy Propylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, etc. Methacryloyloxypropyl group-containing oligomers of: 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxy Silane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylme Acrylyloxypropyl group-containing oligomer such as rudiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer; vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinyltriethoxy Silane-tetraethoxysilane oligomer, vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, etc. Vinyl group-containing oligomer; 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane Limer, 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetra Amino group-containing compounds such as methoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, etc. Copolymer etc.

シラン化合物(d)は、下記式(d1)で表されるシラン化合物であってもよい。粘着剤組成物(2)が下記式(d1)で表されるシラン化合物を含むと、基材やガラス、透明電極等に対する密着性をさらに向上できるため、高温環境下における浮き剥がれや発泡等の発生しにくい耐久性良好な光選択吸収層Bを形成できる。

Figure 2019008295
(式中、Bは、炭素数1〜20のアルカンジイル基又は炭素数3〜20の二価の脂環式炭化水素基を示し、前記アルカンジイル基及び前記脂環式炭化水素基を構成する−CH−は、−O−又は−CO−に置換されてもよく、Rd7は炭素数1〜5のアルキル基を示し、Rd8、Rd9、Rd10、Rd11及びRd12はそれぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜5のアルコキシ基を示す) The silane compound (d) may be a silane compound represented by the following formula (d1). When the pressure-sensitive adhesive composition (2) contains a silane compound represented by the following formula (d1), adhesion to a substrate, glass, transparent electrode, etc. can be further improved. It is possible to form a light selective absorption layer B that is hard to be generated and has good durability.
Figure 2019008295
(In formula, B shows a C1-C20 alkanediyl group or a C3-C20 bivalent alicyclic hydrocarbon group, and comprises the said alkanediyl group and the said alicyclic hydrocarbon group. —CH 2 — may be substituted with —O— or —CO—, R d7 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R d8 , R d9 , R d10 , R d11 and R d12 are each Independently, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is shown)

式(d1)において、Bは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基などの炭素数1〜20のアルカンジイル基;シクロブチレン基(例えば1,2−シクロブチレン基)、シクロペンチレン基(例えば1,2−シクロペンチレン基)、シクロヘキシレン基(例えば1,2−シクロへキシレン基)、シクロオクチレン基(例えば1,2−シクロオクチレン基)などの炭素数3〜20の二価の脂環式炭化水素基、又はこれらのアルカンジイル基及び前記脂環式炭化水素基を構成する−CH−が、−O−又は−CO−に置換された基を示す。好ましいBは、炭素数1〜10のアルカンジイル基である。Rd7はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基などの炭素数1〜5のアルキル基を示し、Rd8、Rd9、Rd10、Rd11及びRd12はそれぞれ独立して、前記R21に例示の炭素数1〜5のアルキル基、又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、i−プロポキシ基、ブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基などの炭素数1〜5のアルコキシ基を示す。好ましいRd8、Rd9、Rd10、Rd11及びRd12はそれぞれ独立して炭素数1〜5のアルコキシ基である。これらのシラン化合物(d)は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。 In the formula (d1), B represents an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, an octamethylene group; a cyclobutylene group (for example, 1,2-cyclobutylene group), cyclopentylene group (for example, 1,2-cyclopentylene group), cyclohexylene group (for example, 1,2-cyclohexylene group), cyclooctylene group (for example, 1,2- A divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, such as a cyclooctylene group), or —CH 2 — constituting the alkanediyl group and the alicyclic hydrocarbon group is —O— or The group substituted by -CO- is shown. Preferred B is an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms. R d7 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, or a pentyl group, and R d8 , R d9 , R d10, R d11 and R d12 are each independently said R 21 exemplary of alkyl groups of 1 to 5 carbon atoms, or a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, i- propoxy, butoxy, s- butoxy group And an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a t-butoxy group. Desirable R d8 , R d9 , R d10 , R d11 and R d12 are each independently an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. These silane compounds (d) can be used alone or in combination of two or more.

具体的な前記式(d1)で表されるシラン化合物としては、例えば、(トリメトキシシリル)メタン、1,2−ビス(トリメトキシシリル)エタン、1,2−ビス(トリエトキシシリル)エタン、1,3−ビス(トリメトキシシリル)プロパン、1,3−ビス(トリエトキシシリル)プロパン、1,4−ビス(トリメトキシシリル)ブタン、1,4−ビス(トリエトキシシリル)ブタン、1,5−ビス(トリメトキシシリル)ペンタン、1,5−ビス(トリエトキシシリル)ペンタン、1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、1,6−ビス(トリエトキシシリル)ヘキサン、1,6−ビス(トリプロポキシシリル)ヘキサン、1,8−ビス(トリメトキシシリル)オクタン、1,8−ビス(トリエトキシシリル)オクタン、1,8−ビス(トリプロポキシシリル)オクタンなどのビス(トリC1−5アルコキシシリル)C1−10アルカン;ビス(ジメトキシメチルシリル)メタン、1,2−ビス(ジメトキシメチルシリル)エタン、1,2−ビス(ジメトキシエチルシリル)エタン、1,4−ビス(ジメトキシメチルシリル)ブタン、1,4−ビス(ジメトキシエチルシリル)ブタン、1,6−ビス(ジメトキシメチルシリル)ヘキサン、1,6−ビス(ジメトキシエチルシリル)ヘキサン、1,8−ビス(ジメトキシメチルシリル)オクタン、1,8−ビス(ジメトキシエチルシリル)オクタンなどのビス(ジC1−5アルコキシC1−5アルキルシリル)C1−10アルカン;1,6−ビス(メトキシジメチルシリル)ヘキサン、1,8−ビス(メトキシジメチルシリル)オクタンなどのビス(モノC1−5アルコキシ−ジC1−5アルキルシリル)C1−10アルカンなどが挙げられる。これらのうち、1,2−ビス(トリメトキシシリル)エタン、1,3−ビス(トリメトキシシリル)プロパン、1,4−ビス(トリメトキシシリル)ブタン、1,5−ビス(トリメトキシシリル)ペンタン、1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、1,8−ビス(トリメトキシシリル)オクタンなどのビス(トリC1−3アルコキシシリル)C1−10アルカンが好ましく、特に、1,6−ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、1,8−ビス(トリメトキシシリル)オクタンが好ましい。   Specific examples of the silane compound represented by the formula (d1) include (trimethoxysilyl) methane, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1,2-bis (triethoxysilyl) ethane, 1,3-bis (trimethoxysilyl) propane, 1,3-bis (triethoxysilyl) propane, 1,4-bis (trimethoxysilyl) butane, 1,4-bis (triethoxysilyl) butane, 1, 5-bis (trimethoxysilyl) pentane, 1,5-bis (triethoxysilyl) pentane, 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane, 1,6-bis (triethoxysilyl) hexane, 1,6- Bis (tripropoxysilyl) hexane, 1,8-bis (trimethoxysilyl) octane, 1,8-bis (triethoxysilyl) octane, 1,8- Bis (triC1-5alkoxysilyl) C1-10alkanes such as su (tripropoxysilyl) octane; bis (dimethoxymethylsilyl) methane, 1,2-bis (dimethoxymethylsilyl) ethane, 1,2-bis (dimethoxy) Ethylsilyl) ethane, 1,4-bis (dimethoxymethylsilyl) butane, 1,4-bis (dimethoxyethylsilyl) butane, 1,6-bis (dimethoxymethylsilyl) hexane, 1,6-bis (dimethoxyethylsilyl) ) Bis (diC1-5alkoxyC1-5alkylsilyl) C1-10alkanes such as hexane, 1,8-bis (dimethoxymethylsilyl) octane, 1,8-bis (dimethoxyethylsilyl) octane; Bis (methoxydimethylsilyl) hexane, 1,8-bis (methoxydimethylsilane) Le) bis octane (mono C1-5 alkoxy - di C1-5 alkylsilyl) such as C1-10 alkanes. Of these, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1,3-bis (trimethoxysilyl) propane, 1,4-bis (trimethoxysilyl) butane, 1,5-bis (trimethoxysilyl) Bis (triC1-3alkoxysilyl) C1-10alkanes such as pentane, 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane, 1,8-bis (trimethoxysilyl) octane are preferred, and in particular, 1,6-bis (Trimethoxysilyl) hexane and 1,8-bis (trimethoxysilyl) octane are preferred.

シラン化合物(d)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、通常0.01〜10質量部であり、好ましくは0.03〜5質量部であり、より好ましくは0.05〜2質量部であり、さらに好ましくは0.1〜1質量部である。上記上限値以下であると、粘着剤層からのシラン化合物(d)のブリードアウトの抑制に有利であり、上記下限値以上であると、粘着剤層と、金属層やガラス基板等との密着性(又は接着性)を向上しやすくなり、耐剥がれ性などの向上に有利である。   Content of a silane compound (d) is 0.01-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type resin (a), Preferably it is 0.03-5 mass parts, More Preferably it is 0.05-2 mass parts, More preferably, it is 0.1-1 mass part. It is advantageous for suppression of bleeding out of the silane compound (d) from the pressure-sensitive adhesive layer if it is not more than the above upper limit value, and adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and a metal layer, a glass substrate or the like if it is not less than the above lower limit value. It is easy to improve the property (or adhesiveness), which is advantageous for improving the peel resistance.

粘着剤組成物(2)は、さらに帯電防止剤を含有していてもよい。
帯電防止剤としては、界面活性剤、シロキサン化合物、導電性高分子、イオン性化合物等が挙げられ、イオン性化合物であることが好ましい。イオン性化合物としては、慣用のものが挙げられる。イオン性化合物を構成するカチオン成分としては、有機カチオン、無機カチオンなどが挙げられる。有機カチオンとしては、例えばピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。無機カチオンとしては、例えばリチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、セシウムカチオンなどのアルカリ金属カチオン、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオンなどのアルカリ土類金属カチオンなどが挙げられる。特に(メタ)アクリル系樹脂との相溶性の観点からピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、リチウムカチオン、カリウムカチオンが好ましい。イオン性化合物を構成するアニオン成分としては、無機アニオン及び有機アニオンのいずれでもよいが、帯電防止性能の点で、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、例えばヘキサフルオロホスフェートアニオン(PF−)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CFSON−]、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSON−]、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[(CB−]などが挙げられる。これらのイオン性化合物は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。特に、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CFSON−]、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSON−]、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[(CB−]が好ましい。
粘着剤組成物(2)から形成される粘着剤層の帯電防止性能の経時安定性の点で、室温で固体であるイオン性化合物が好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition (2) may further contain an antistatic agent.
Examples of the antistatic agent include surfactants, siloxane compounds, conductive polymers, ionic compounds, and the like, and ionic compounds are preferable. Examples of the ionic compound include conventional ones. Examples of the cation component constituting the ionic compound include organic cations and inorganic cations. Examples of the organic cation include a pyridinium cation, a pyrrolidinium cation, a piperidinium cation, an imidazolium cation, an ammonium cation, a sulfonium cation, and a phosphonium cation. Examples of the inorganic cation include alkali metal cations such as lithium cation, potassium cation, sodium cation and cesium cation, and alkaline earth metal cations such as magnesium cation and calcium cation. In particular, a pyridinium cation, an imidazolium cation, a pyrrolidinium cation, a lithium cation, and a potassium cation are preferable from the viewpoint of compatibility with a (meth) acrylic resin. The anionic component constituting the ionic compound may be either an inorganic anion or an organic anion, but an anionic component containing a fluorine atom is preferred in terms of antistatic performance. Examples of the anion component containing a fluorine atom include hexafluorophosphate anion (PF 6- ), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N-], bis (fluorosulfonyl) imide anion [(FSO 2 ) 2 N-], tetra (pentafluorophenyl) borate anion [(C 6 F 5 ) 4 B-] and the like. These ionic compounds can be used alone or in combination of two or more. In particular, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N—], bis (fluorosulfonyl) imide anion [(FSO 2 ) 2 N—], tetra (pentafluorophenyl) borate anion [(C 6 F 5) 4 B-] is preferred.
From the viewpoint of the temporal stability of the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition (2), an ionic compound that is solid at room temperature is preferable.

帯電防止剤の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、例えば、0.01〜20質量部、好ましくは0.1〜10質量部、さらに好ましくは1〜7質量である。   Content of an antistatic agent is 0.01-20 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type resin (a), Preferably it is 0.1-10 mass parts, More preferably, it is 1-7. Mass.

粘着剤組成物(2)は、溶剤、架橋触媒、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、顔料、防錆剤、無機フィラー、光散乱性微粒子等の添加剤を1種又は2種以上含有することができる。   The pressure-sensitive adhesive composition (2) contains one or more additives such as a solvent, a crosslinking catalyst, a tackifier, a plasticizer, a softening agent, a pigment, a rust inhibitor, an inorganic filler, and light scattering fine particles. Can do.

本発明の光学フィルムは、光選択吸収層A及び光選択吸収層Bを含む光学フィルムである。光選択吸収層A及び光選択吸収層Bを有することから、本発明の光学フィルムも上記式(1)及び上記式(2)を満たす。   The optical film of the present invention is an optical film including a light selective absorption layer A and a light selective absorption layer B. Since it has the light selective absorption layer A and the light selective absorption layer B, the optical film of the present invention also satisfies the above formulas (1) and (2).

さらに、本発明の光学フィルムは下記式(3)を満たすことが好ましい。
A(440)≦0.1 (3)
[式(3)中、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
A(440)の値が小さいほど波長440nmにおける吸収が低いことを表し、A(440)の値が0.1を超えると、表示装置における良好な色彩表現を損なう傾向にある。また表示装置の発光を阻害するため、輝度も低下してしまう。A(440)の値は、好ましくは0.05以下であり、より好ましくは0.04以下であり、特に好ましくは0.03である。下限は特にないが、通常は0.00001以上である。
Furthermore, the optical film of the present invention preferably satisfies the following formula (3).
A (440) ≦ 0.1 (3)
[In Formula (3), A (440) represents the light absorbency in wavelength 440nm. ]
The smaller the value of A (440), the lower the absorption at a wavelength of 440 nm. When the value of A (440) exceeds 0.1, there is a tendency that good color expression in the display device is impaired. Moreover, since the light emission of a display apparatus is inhibited, a brightness | luminance will also fall. The value of A (440) is preferably 0.05 or less, more preferably 0.04 or less, and particularly preferably 0.03. Although there is no lower limit in particular, it is usually 0.00001 or more.

さらに、本発明の光学フィルムは下記式(4)を満たすことが好ましい。
A(405)/A(440)≧5 (4)
[式(4)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表し、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
A(405)/A(440)の値は、波長440nmにおける吸収の大きさに対する波長405nmの吸収の大きさを表し、この値が大きいほど405nm付近の波長域に特異的な吸収があることを表す。A(405)/A(440)の値は10以上であることが好ましく、30以上であることがより好ましく、特に好ましくは60以上である。
Furthermore, the optical film of the present invention preferably satisfies the following formula (4).
A (405) / A (440) ≧ 5 (4)
[In Formula (4), A (405) represents the absorbance at a wavelength of 405 nm, and A (440) represents the absorbance at a wavelength of 440 nm. ]
The value of A (405) / A (440) represents the magnitude of absorption at a wavelength of 405 nm with respect to the magnitude of absorption at a wavelength of 440 nm. The larger this value is, the more specific absorption is in the wavelength region near 405 nm. Represent. The value of A (405) / A (440) is preferably 10 or more, more preferably 30 or more, and particularly preferably 60 or more.

本発明の光学フィルムが有する層構成の一例を図1に示した。本発明の光学フィルムは、光選択吸収層Aと光選択吸収層Bとを貼合させることで得ることができる。本発明の光学フィルムは、図1に示すように光選択吸収層Aと光選択吸収層Bとが直接積層されていてもよいし、光選択吸収層Aと光選択吸収層Bとの間にその他の層があってもよい。   An example of the layer structure of the optical film of the present invention is shown in FIG. The optical film of the present invention can be obtained by laminating the light selective absorption layer A and the light selective absorption layer B. In the optical film of the present invention, as shown in FIG. 1, the light selective absorption layer A and the light selective absorption layer B may be directly laminated, or between the light selective absorption layer A and the light selective absorption layer B. There may be other layers.

光選択吸収層Bが、光選択吸収機能を有する粘着剤層である場合、光選択吸収層Bの外面に積層されるセパレートフィルム(剥離フィルム)を含んでいてもよい。このセパレートフィルムは通常、光選択吸収層Bの使用時(例えば光学フィルム40上への積層時)に剥離除去される。セパレートフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の各種樹脂からなるフィルムの光選択吸収層10が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。   When the light selective absorption layer B is a pressure-sensitive adhesive layer having a light selective absorption function, a separate film (release film) laminated on the outer surface of the light selective absorption layer B may be included. This separate film is usually peeled and removed when the light selective absorption layer B is used (for example, when laminated on the optical film 40). The separate film is, for example, a film made of various resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyalate, and the like on which the light selective absorption layer 10 is formed and subjected to a release treatment such as silicone treatment. be able to.

光選択吸収層Bが光選択吸収機能を有する粘着剤層である場合、例えば、上記粘着剤組成物(2)を構成する各成分を溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、これを光選択吸収層Aの表面に塗布・乾燥して光選択吸収層Bを形成することによって、本発明の光学フィルムを得ることができる。また本発明の光学フィルムは、セパレートフィルムの離型処理面に上と同様にして光選択吸収層Bを形成し、この光選択吸収層Bを光選択吸収層Aの表面に積層(転写)することによっても得ることができる。光選択吸収層Aと光選択吸収層Bとの間には、その他のフィルム又は層を介して積層されていてもよい。直接積層されていない場合であっても、本発明は良好な光学特性および耐久性を発現することができる。   When the light selective absorption layer B is a pressure-sensitive adhesive layer having a light selective absorption function, for example, the components constituting the pressure-sensitive adhesive composition (2) are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a solvent-containing pressure-sensitive adhesive composition. Then, this is applied to the surface of the light selective absorption layer A and dried to form the light selective absorption layer B, whereby the optical film of the present invention can be obtained. In the optical film of the present invention, the light selective absorption layer B is formed on the release treatment surface of the separate film in the same manner as above, and this light selective absorption layer B is laminated (transferred) on the surface of the light selective absorption layer A. Can also be obtained. The light selective absorption layer A and the light selective absorption layer B may be laminated via another film or layer. Even if it is not directly laminated, the present invention can exhibit good optical properties and durability.

図2〜図4に本発明の光学フィルムを含む光学積層体の層構成の一例を示した。
図2に記載の光学積層体10Aは、保護フィルム8、接着剤層7、偏光フィルム9、接着剤層7、光選択吸収層A、光選択吸収層Bを含む積層体である。
図3に記載の光学積層体10B及び図4に記載の光学積層体10Cは、保護フィルム8、接着剤層7、偏光フィルム9、接着剤層7、光選択吸収層A、光選択吸収層B、光学フィルム40、粘着剤層7a、発光素子30(液晶セル、OLEDセル)を含む積層体であって、光学フィルム40が多層構造を有する光学積層体である。
光選択吸収層Aは、光選択吸収層Bよりも視認側(発光素子とは反対側)に位置することが好ましい。
2 to 4 show an example of the layer structure of the optical laminate including the optical film of the present invention.
2 is a laminate including a protective film 8, an adhesive layer 7, a polarizing film 9, an adhesive layer 7, a light selective absorption layer A, and a light selective absorption layer B.
The optical laminate 10B shown in FIG. 3 and the optical laminate 10C shown in FIG. 4 include a protective film 8, an adhesive layer 7, a polarizing film 9, an adhesive layer 7, a light selective absorption layer A, and a light selective absorption layer B. The optical film 40, the pressure-sensitive adhesive layer 7a, and a light emitting element 30 (liquid crystal cell, OLED cell) are laminated bodies, and the optical film 40 is an optical laminated body having a multilayer structure.
The light selective absorption layer A is preferably positioned closer to the viewing side (the side opposite to the light emitting element) than the light selective absorption layer B.

光学フィルム40は、光線を透過、反射、吸収する等の光学機能を有するフィルムであり、単層のフィルムであってもよいし、多層のフィルムであってもよい。光学フィルム40は、例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム、ウィンドウフィルム等が挙げられ、偏光フィルム、位相差フィルムまたはこれらの積層フィルムであることが好ましい。   The optical film 40 is a film having optical functions such as transmission, reflection, and absorption of light, and may be a single layer film or a multilayer film. Examples of the optical film 40 include a polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film, an antiglare film, an antireflection film, a diffusion film, a condensing film, a window film, and the like, and a polarizing film, a retardation film, or a laminate thereof. A film is preferred.

位相差フィルムとは、光学異方性を示す光学フィルムであって、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリシクロオレフィン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリビニリデンフルオライド/ポリメチルメタクリレート、アセチルセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニルなどからなる高分子フィルムを1.01〜6倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムなどが挙げられる。中でも、ポリカーボネートフィルムやシクロオレフィン系樹脂フィルムを一軸延伸または二軸延伸した高分子フィルムであることが好ましい。なお、本明細書において、位相差フィルムは、ゼロレタデーションフィルムを含み、一軸性位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム、広視野角位相差フィルムなどと称されるフィルムも含む。   A retardation film is an optical film exhibiting optical anisotropy, for example, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyester, polyarylate, polyimide, polyolefin, polycycloolefin, polystyrene, polysulfone, polyethersulfone, polyvinylidene fluoride. Examples thereof include a stretched film obtained by stretching a polymer film composed of ride / polymethyl methacrylate, acetylcellulose, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, etc. by about 1.01 to 6 times. Among these, a polymer film obtained by uniaxially stretching or biaxially stretching a polycarbonate film or a cycloolefin-based resin film is preferable. In the present specification, the retardation film includes a zero retardation film, and also includes a film called a uniaxial retardation film, a low photoelasticity retardation film, a wide viewing angle retardation film, or the like.

液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムとしては、温度補償型位相差フィルムと称されるフィルム、JX液晶フィルム(株)から販売されている「NHフィルム(商品名;棒状液晶が傾斜配向したフィルム)」、富士フイルム株式会社から販売されている「WVフィルム”(商品名;円盤状液晶が傾斜配向したフィルム)」、住友化学株式会社から販売されている「VACフィルム(商品名;完全二軸配向型のフィルム)」、「new VACフィルム”(商品名;二軸配向型のフィルム)」などが挙げられる。   As a film that exhibits optical anisotropy by applying and orienting a liquid crystalline compound, or a film that exhibits optical anisotropy by applying an inorganic layered compound, a film called a temperature-compensated retardation film, JX “NH film (trade name; film with rod-like liquid crystal tilted)” sold by Liquid Crystal Film Co., Ltd., “WV film” (trade name; disc-like liquid crystal is tilt-aligned) sold by FUJIFILM Corporation "VAC film (trade name: fully biaxially oriented film)", "new VAC film" (trade name: biaxially oriented film), etc., sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Can be mentioned.

ゼロレタデーションフィルムとは、正面レタデーションReと厚み方向のレタデーションRthとが、ともに−15〜15nmであり、光学的に等方なフィルムをいう。ゼロレタデーションフィルムとしては、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(鎖状ポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂など)またはポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる樹脂フィルムが挙げられ、レタデーション値の制御が容易で、入手も容易であるという点で、セルロース系樹脂またはポリオレフィン系樹脂が好ましい。ゼロレタデーションフィルムは、保護フィルムとしても用いることができる。ゼロレタデーションフィルムとしては、富士フイルム株式会社から販売されている“Z−TAC”(商品名)、コニカミノルタ株式会社から販売されている“ゼロタック(登録商標)”、日本ゼオン株式会社から販売されている“ZF−14”(商品名)などが挙げられる。 The zero Letters retardation film, and the retardation R th for the front retardation R e and the thickness direction, both a -15~15Nm, refers to isotropic film optically. Examples of the zero retardation film include a resin film made of a cellulose resin, a polyolefin resin (a chain polyolefin resin, a polycycloolefin resin, etc.) or a polyethylene terephthalate resin, and the retardation value can be easily controlled and obtained. Cellulose resin or polyolefin resin is preferable because it is easy. The zero retardation film can also be used as a protective film. Zero retardation films are sold by Fuji Film Co., Ltd., “Z-TAC” (trade name), Konica Minolta Co., Ltd., “Zero Tac (registered trademark)”, sold by Nippon Zeon Co., Ltd. “ZF-14” (trade name).

本発明の光学フィルムにおいて、位相差フィルムは、重合性液晶化合物を硬化させてなる位相差フィルムが好ましい。   In the optical film of the present invention, the retardation film is preferably a retardation film obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound.

液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムとしては、
第一の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して水平方向に配向した位相差フィルム、
第二の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した位相差フィルム、
第三の形態:棒状液晶化合物が面内で螺旋状に配向の方向が変化している位相差フィルム、
第四の形態:円盤状液晶化合物が傾斜配向している位相差フィルム、
第五の形態:円盤状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した二軸性の位相差フィルムがあげられる。
As a film expressing optical anisotropy by coating and orientation of liquid crystalline compounds,
1st form: Retardation film in which the rod-like liquid crystal compound is oriented in the horizontal direction with respect to the support substrate,
Second embodiment: a retardation film in which a rod-like liquid crystal compound is oriented in a direction perpendicular to a supporting substrate,
Third form: Retardation film in which the orientation direction of the rod-like liquid crystal compound is spirally changed in the plane,
Fourth embodiment: a retardation film in which a discotic liquid crystal compound is tilt-aligned,
Fifth embodiment: A biaxial retardation film in which a discotic liquid crystal compound is oriented in a direction perpendicular to a supporting substrate is exemplified.

たとえば、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに用いられる光学フィルムとしては、第一の形態、第二の形態、第五の形態が好適に用いられる。またはこれらを積層させて用いてもよい。   For example, as an optical film used for an organic electroluminescence display, the first form, the second form, and the fifth form are suitably used. Alternatively, these may be stacked and used.

位相差フィルムが、重合性液晶化合物の配向状態における重合体からなる層(以下、「光学異方性層」と称する場合がある)である場合、位相差フィルムは逆波長分散性を有することが好ましい。逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、位相差フィルムが下記式(7)および式(8)を満たすことである。なお、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。
Re(450)/Re(550)≦1 (7)
1≦Re(630)/Re(550) (8)
本発明の光学フィルムにおいて、位相差フィルムが第一の形態でかつ逆波長分散性を有する場合、表示装置での黒表示時の着色が低減するため好ましく、前記式(7)において0.82≦Re(450)/Re(550)≦0.93であればより好ましい。さらに120≦Re(550)≦150が好ましい。
When the retardation film is a layer made of a polymer in the alignment state of the polymerizable liquid crystal compound (hereinafter sometimes referred to as “optically anisotropic layer”), the retardation film may have reverse wavelength dispersion. preferable. Reverse wavelength dispersion is an optical characteristic in which the in-plane retardation value of a liquid crystal alignment at a short wavelength is smaller than the in-plane retardation value of a liquid crystal alignment at a long wavelength. (7) and Formula (8) are satisfied. Re (λ) represents an in-plane retardation value with respect to light having a wavelength of λ nm.
Re (450) / Re (550) ≦ 1 (7)
1 ≦ Re (630) / Re (550) (8)
In the optical film of the present invention, when the retardation film is in the first form and has reverse wavelength dispersion, it is preferable because coloring at the time of black display on the display device is reduced. It is more preferable that Re (450) / Re (550) ≦ 0.93. Further, 120 ≦ Re (550) ≦ 150 is preferable.

位相差フィルムが、光学異方性層を有するフィルムである場合の重合性液晶化合物としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善(株)平成12年10月30日発行)の「3.8.6 ネットワーク(完全架橋型)」、「6.5.1 液晶材料 b.重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物、並びに、特開2010−31223号公報、特開2010−270108号公報、特開2011−6360号公報、特開2011−207765号公報、特開2016−81035号公報、国際公開第2017/043438号及び特表2011−207765号公報に記載の重合性液晶化合物が挙げられる。   As the polymerizable liquid crystal compound in the case where the retardation film is a film having an optically anisotropic layer, “3” of Liquid Crystal Manual (Edited by Liquid Crystal Handbook Editorial Committee, Maruzen Co., Ltd. issued on October 30, 2000). .8.6 Network (fully crosslinked type) ”,“ 6.5.1 Liquid crystal material b. Polymerizable nematic liquid crystal material ”, compounds having a polymerizable group, and JP2010-31223A JP, 2010-270108, JP 2011-6360, JP 2011-207765, JP 2011-81035, WO 2017/043438 and JP 2011-207765. The polymerizable liquid crystal compound described in 1.

重合性液晶化合物の配向状態における重合体から位相差フィルムを製造する方法は、例えば、特開2010−31223号公報に記載の方法が挙げられる。   Examples of the method for producing the retardation film from the polymer in the alignment state of the polymerizable liquid crystal compound include a method described in JP 2010-31223 A.

第2の形態の場合、正面位相差値Re(550)は0〜10nmの範囲に、好ましくは0〜5nmの範囲に調整すればよく、厚み方向の位相差値Rthは、−10〜−300nmの範囲に、好ましくは−20〜−200nmの範囲に調整すればよい。厚み方向の屈折率異方性を意味する厚み方向の位相差値Rthは、面内の進相軸を傾斜軸として50度傾斜させて測定される位相差値R50と面内の位相差値R0 とから算出できる。すなわち、厚み方向の位相差値Rthは、面内の位相差値R0、進相軸を傾斜軸として50度傾斜させて測定した位相差値R50、位相差フィルムの厚みd、及び位相差フィルムの平均屈折率n0から、以下の式 (10)〜(12)によりnx、ny及びnz を求め、これらを式(9)に代入して、算出することができる。 In the case of the second embodiment, the front phase difference value Re (550) may be adjusted in the range of 0 to 10 nm, preferably in the range of 0 to 5 nm, and the thickness direction retardation value R th is −10 to −. What is necessary is just to adjust to the range of 300 nm, Preferably it is -20--200 nm. Retardation value in the thickness direction R th, which means the refractive index anisotropy in the thickness direction, the retardation of the retardation values R 50 and the surface to be measured is tilted 50 degrees fast axis in plane as a tilt axis It can be calculated from the value R 0 . That is, the retardation value R th in the thickness direction is the in-plane retardation value R 0 , the retardation value R 50 measured by tilting the fast axis by 50 degrees, the thickness d of the retardation film, and the level the average refractive index n 0 of the retardation film, obtains the n x, n y and n z by the following equation (10) to (12), these are substituted into equation (9) can be calculated.

th=[(n+n)/2−n]×d (9)
=(n−n)×d (10)
50=(n−n')×d/cos(φ) (11)
(n+n+n)/3=n (12)
ここで、
φ=sin−1〔sin(40°)/n
'=n×n/〔n ×sin(φ)+n ×cos(φ)〕1/2
R th = [(n x + ny ) / 2−n z ] × d (9)
R 0 = (n x -n y ) × d (10)
R 50 = (n x -n y ') × d / cos (φ) (11)
(n x + n y + n z) / 3 = n 0 (12)
here,
φ = sin −1 [sin (40 °) / n 0 ]
n y ′ = ny × nz / [ ny 2 × sin 2 (φ) + nz 2 × cos 2 (φ)] 1/2

位相差フィルムは、二以上の層を有する多層フィルムであってもよい。例えば、位相差フィルムの片面又は両面に保護フィルムが積層されたものや、二以上の位相差フィルムが粘着剤又は接着剤を介して積層されたものが挙げられる。   The retardation film may be a multilayer film having two or more layers. For example, what laminated | stacked the protective film on the single side | surface or both surfaces of retardation film, and the thing on which two or more retardation films were laminated | stacked through the adhesive or the adhesive agent are mentioned.

光学フィルム40が二以上の位相差フィルムが積層された多層フィルムである場合、本発明の光学フィルムを含む光学積層体の構成としては、図3に示したように、透過光に1/4波長分の位相差を付与する1/4波長位相差層50と透過光に1/2波長分の位相差を付与する1/2波長位相差層70とを、接着剤又は粘着剤60を介して積層した光学フィルム40を含む構成が挙げられる。また、図4に示したように、1/4波長位相差層50aとポジティブC層80とを、接着剤層又は粘着剤層を介して積層した好学フィルム40を含む構成も挙げられる。   When the optical film 40 is a multilayer film in which two or more retardation films are laminated, the configuration of the optical laminate including the optical film of the present invention is as follows. A quarter-wave retardation layer 50 that imparts a phase difference of ½ wavelength and a ½ wavelength retardation layer 70 that imparts a phase difference of ½ wavelength to transmitted light via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive 60. The structure containing the laminated | stacked optical film 40 is mentioned. Moreover, as shown in FIG. 4, the structure containing the scholarly film 40 which laminated | stacked the quarter wavelength phase difference layer 50a and the positive C layer 80 through the adhesive bond layer or the adhesive layer is also mentioned.

図3の1/4波長分の位相差を付与する1/4波長位相差層50、および透過光に1/2波長分の位相差を付与する1/2波長位相差層70は上記第一の形態の光学フィルムであっても第五の形態の光学フィルムであってもよい。図3の構成の場合、少なくとも片方が第五の形態であることがより好ましい。   The ¼ wavelength phase difference layer 50 for imparting a phase difference for ¼ wavelength in FIG. 3 and the ½ wavelength phase difference layer 70 for imparting a phase difference for ½ wavelength to the transmitted light are the above first. The optical film of the fifth form or the optical film of the fifth form may be used. In the case of the configuration of FIG. 3, it is more preferable that at least one of the configurations is the fifth form.

図4の構成の場合、1/4波長位相差層50aは上記第一の形態の光学フィルムであることが好ましく、さらに式(7)、式(8)を満たすことがより好ましい。   In the configuration of FIG. 4, the quarter-wave retardation layer 50 a is preferably the optical film of the first form, and more preferably satisfies the expressions (7) and (8).

位相差フィルムの厚みは、通常0.1〜100μmである。
位相差フィルムが多層である場合は、合計の厚みが、0.2〜200μmであればよい。
The thickness of the retardation film is usually 0.1 to 100 μm.
When the retardation film is a multilayer, the total thickness may be 0.2 to 200 μm.

偏光フィルムとは、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性の有機染料等の二色性色素が吸着配向された偏光フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な単量体と酢酸ビニルとの共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な単量体としては、不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有するアクリルアミドなどが挙げられる。   A polarizing film is a film having a function of extracting linearly polarized light from incident natural light. For example, a polarizing film in which a dichroic dye such as iodine or a dichroic organic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film. Is mentioned. The polyvinyl alcohol-based resin can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and a monomer copolymerizable with vinyl acetate. Examples of the monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acid, olefin, vinyl ether, unsaturated sulfonic acid, acrylamide having an ammonium group, and the like.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85モル%〜100モル%、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は、変性されていてもよく、例えば、アルデヒドで変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなどであってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000、好ましくは1,500〜5,000である。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with an aldehyde. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.

ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして、通常用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂は、公知の方法で製膜することができる。前記原反フィルムの膜厚は、通常1〜150μmであり、延伸のしやすさなども考慮すれば、その膜厚は、好ましくは10μm以上である。   What formed the polyvinyl alcohol-type resin into a film is normally used as a raw film of a polarizing film. A polyvinyl alcohol-type resin can be formed into a film by a well-known method. The film thickness of the original film is usually 1 to 150 μm, and the film thickness is preferably 10 μm or more in consideration of easiness of stretching.

偏光フィルムは、例えば、原反フィルムに対して、一軸延伸する工程、二色性色素でフィルムを染色してその二色性色素を吸着させる工程、ホウ酸水溶液でフィルムを処理する工程、および、フィルムを水洗する工程が施され、最後に乾燥されて製造される。偏光フィルムの膜厚は、通常1〜30μmである。   The polarizing film is, for example, a step of uniaxially stretching the original film, a step of dyeing the film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, a step of treating the film with an aqueous boric acid solution, and A step of washing the film with water is performed, and finally the film is dried and manufactured. The film thickness of a polarizing film is 1-30 micrometers normally.

偏光フィルムの少なくとも一方の面は、接着剤を介して保護フィルムが設けられた偏光板であることが好ましい。
接着剤としては、公知の接着剤が用いられ、水系接着剤であってもよいし、活性エネルギー線硬化型接着剤であってもよい。
It is preferable that at least one surface of the polarizing film is a polarizing plate provided with a protective film via an adhesive.
As the adhesive, a known adhesive is used, which may be an aqueous adhesive or an active energy ray-curable adhesive.

水系接着剤としては、慣用の水系接着剤(例えば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤、アルデヒド化合物、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤など)が挙げられる。これらのうち、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤を好適に用いることができる。なお、水系接着剤を使用する場合は、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば20〜45℃程度の温度で養生する養生工程を設けてもよい。水系接着剤から形成される接着剤層は、通常0.001〜5μmである。   As the water-based adhesive, a conventional water-based adhesive (for example, an adhesive comprising a polyvinyl alcohol resin aqueous solution, an aqueous two-component urethane emulsion adhesive, an aldehyde compound, an epoxy compound, a melamine compound, a methylol compound, an isocyanate compound, And crosslinking agents such as amine compounds and polyvalent metal salts). Among these, a water-based adhesive made of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution can be suitably used. In addition, when using a water-system adhesive agent, after bonding a polarizing film and a protective film, it is preferable to implement the process dried to remove the water contained in a water-system adhesive agent. After the drying process, for example, a curing process for curing at a temperature of about 20 to 45 ° C. may be provided. The adhesive layer formed from a water-based adhesive is usually 0.001 to 5 μm.

上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物及び光重合開始剤を含む硬化性組成物、光反応性樹脂を含む硬化性組成物、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含む硬化性組成物等が挙げられ、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。   The active energy ray-curable adhesive refers to an adhesive that cures when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. For example, a curable composition containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, light Examples thereof include a curable composition containing a reactive resin, a curable composition containing a binder resin and a photoreactive cross-linking agent, and preferably an ultraviolet curable adhesive.

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合は、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合した後、必要に応じて乾燥工程を行い、次いで活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する紫外線が好ましい。活性エネルギー線硬化性接着剤から形成される接着剤層は、通常0.1〜10μmである。
偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する方法としては、これらの少なくともいずれか一方の貼合面にケン化処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面活性化処理を施す方法などが挙げられる。偏光フィルムの両面に保護フィルムが貼合される場合、これらの保護フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤あってもよいし異種の接着剤であってもよい。
When using an active energy ray-curable adhesive, after bonding the polarizing film and the protective film, if necessary, a drying step is performed, and then the active energy ray-curable adhesive is irradiated by irradiating the active energy ray. A curing step for curing is performed. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but ultraviolet light having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. The adhesive layer formed from an active energy ray-curable adhesive is usually 0.1 to 10 μm.
Examples of the method for laminating the polarizing film and the protective film include a method for subjecting at least one of these laminating surfaces to surface activation treatment such as saponification treatment, corona treatment, plasma treatment, and the like. When protective films are bonded to both surfaces of the polarizing film, the adhesive for bonding these protective films may be the same type of adhesive or different types of adhesives.

保護フィルムとしては、透光性を有する熱可塑性樹脂から形成されるフィルムであることが好ましい。具体的には、ポリオレフィン系樹脂;セルロース系樹脂;ポリエステル系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムが揚げられる。偏光フィルムの両面に保護フィルムが設けられる場合、用いられる保護フィルムは、異なる熱可塑性樹脂からなるフィルムであってもよいし、同じ熱可塑性樹脂からなるフィルムであってもよい。また、光選択吸収層Aが保護フィルムを兼ねてもよい。   The protective film is preferably a film formed from a light-transmitting thermoplastic resin. Specifically, a film made of a polyolefin resin; a cellulose resin; a polyester resin; a (meth) acrylic resin; or a mixture or copolymer thereof is fried. When protective films are provided on both sides of the polarizing film, the protective film used may be a film made of different thermoplastic resins or a film made of the same thermoplastic resin. Moreover, the light selective absorption layer A may serve as a protective film.

偏光板の好ましい構成としては、偏光フィルムの少なくとも一方の面に接着剤層を介して保護フィルムが積層された偏光板である。保護フィルムが偏光フィルムの一方の面にしか積層されない場合、視認側に積層されることがより好ましい。視認側に積層された保護フィルムは、トリアセチルセルロース系樹脂又はシクロオレフィン系樹脂からなる保護フィルムであることが好ましい。保護フィルムは未延伸フィルムであってもよいし、任意の方向に延伸され位相差を有していてもよい。視認側に積層された保護フィルムの表面にはハードコート層やアンチグレア層などの表面処理層が設けられていてもよい。
保護フィルムが偏光フィルムの両面に積層される場合、パネル側(視認側と反対側)の保護フィルムは、トリアセチルセルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂又はアクリル系樹脂からなる保護フィルム又は位相差フィルムであることが好ましい。位相差フィルムは後述するゼロレタデーションフィルムであってもよい。
偏光板とパネルとの間には、さらにその他の層又はフィルムが積層されていてもよい。有機ELディスプレイ用の円偏光板として用いる場合は、1/4波長位相差層と1/2波長位相差層とを有する位相差層、上述した逆波長分散性の1/4波長層が積層されていることが好ましい。位相差層は薄膜化の観点から液晶系位相差フィルムであることが好ましい。
A preferable configuration of the polarizing plate is a polarizing plate in which a protective film is laminated on at least one surface of the polarizing film via an adhesive layer. When a protective film is laminated | stacked only on one side of a polarizing film, it is more preferable to laminate | stack on the visual recognition side. The protective film laminated on the viewing side is preferably a protective film made of a triacetyl cellulose resin or a cycloolefin resin. The protective film may be an unstretched film, or may be stretched in any direction and have a phase difference. A surface treatment layer such as a hard coat layer or an antiglare layer may be provided on the surface of the protective film laminated on the viewing side.
When the protective film is laminated on both sides of the polarizing film, the protective film on the panel side (opposite to the viewing side) is a protective film or retardation film made of a triacetyl cellulose resin, cycloolefin resin or acrylic resin. Preferably there is. The retardation film may be a zero retardation film described later.
Another layer or film may be further laminated between the polarizing plate and the panel. When used as a circularly polarizing plate for an organic EL display, a retardation layer having a quarter-wave retardation layer and a half-wave retardation layer, and the above-described quarter-wave layer with reverse wavelength dispersion are stacked. It is preferable. The retardation layer is preferably a liquid crystal retardation film from the viewpoint of thinning.

ウィンドフィルムとは、フレキシブルディスプレイ等のフレキシブル液晶表示装置における前面板を意味し、一般的には表示装置の最表面に配置される。ウィンドウフィルムは、例えばポリイミド樹脂からなる樹脂フィルムが挙げられる。ウィンドウフィルムは、例えばポリイミド及びシリカを含む樹脂フィルム等の有機材料と無機材料とのハイブリッドフィルムであってもよい。また、ウィンドウフィルムはその表面に、表面硬度や防汚性、耐指紋性を機能付与するためのハードコート層が配置されていてもよい。ウィンドフィルムとしては、たとえば、特開2017―94488号記載のフィルム等が挙げられる。   The window film means a front plate in a flexible liquid crystal display device such as a flexible display, and is generally disposed on the outermost surface of the display device. Examples of the window film include a resin film made of a polyimide resin. The window film may be a hybrid film of an organic material and an inorganic material such as a resin film containing polyimide and silica. The window film may be provided with a hard coat layer on the surface for imparting functions of surface hardness, antifouling property, and fingerprint resistance. Examples of the wind film include films described in JP-A-2017-94488.

本発明の光学フィルムは、有機EL素子、液晶セル等の表示素子に積層させて、有機EL表示装置や液晶表示装置等の表示装置(FPD:フラットパネルディスプレイ)に用いる事ができる。中でも、本発明の光学フィルムと偏光フィルムとを積層させた光学積層体を有機EL表示装置や液晶表示装置に適用することで、良好な表示特性と耐久性を両立することができ、好ましい。   The optical film of the present invention can be laminated on a display element such as an organic EL element or a liquid crystal cell and used for a display device (FPD: flat panel display) such as an organic EL display device or a liquid crystal display device. Among these, by applying an optical laminate in which the optical film of the present invention and a polarizing film are laminated to an organic EL display device or a liquid crystal display device, both good display characteristics and durability can be achieved, which is preferable.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特に断りのない限り質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on mass unless otherwise specified.

(合成例1)光選択吸収性化合物(1)の合成

Figure 2019008295

ジムロート冷却管、温度計を設置した200mL−四ツ口フラスコ内を窒素雰囲気とし、特許文献(特開2014−194508)を参考に合成した式(aa)で表される化合物10部、無水酢酸(和光純薬工業株式会社製)3.6部、シアノ酢酸2−エチルヘキシル(DIPEAと称する場合がある;東京化成工業株式会社製)6.9部、およびアセトニトリル(和光純薬工業株式会社製)60部を仕込み、マグネチックスターラーで撹拌した。内温25℃にてDIPEA(東京化成工業株式会社製)4.5部を滴下漏斗から1時間かけて滴下し、滴下終了後に内温25℃にてさらに2時間保温した。反応終了後、減圧エバポレーターを用いてアセトニトリルを除去し、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)に供して精製し、式(aa1)で表される光選択吸収性化合物(1)を含む流出液を、減圧エバポレーターを用いて溶媒を除去し、黄色結晶を得た。該結晶を60℃減圧乾燥することにより、黄色粉末として光選択吸収性化合物を4.6部得た。収率は50%であった。 (Synthesis Example 1) Synthesis of photoselective absorbing compound (1)
Figure 2019008295

A 200 mL four-necked flask equipped with a Dimroth condenser and a thermometer was placed in a nitrogen atmosphere, and 10 parts of a compound represented by the formula (aa) synthesized with reference to a patent document (Japanese Patent Laid-Open No. 2014-194508), acetic anhydride ( 3.6 parts manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 6.9 parts of 2-ethylhexyl cyanoacetate (sometimes referred to as DIPEA; manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and acetonitrile (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 60 The parts were charged and stirred with a magnetic stirrer. 4.5 parts of DIPEA (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dropped from the dropping funnel over 1 hour at an internal temperature of 25 ° C., and the mixture was further kept at an internal temperature of 25 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, acetonitrile is removed using a vacuum evaporator, and the product is purified by column chromatography (silica gel), and the effluent containing the photoselective absorptive compound (1) represented by the formula (aa1) is removed from the vacuum evaporator. Was used to remove the solvent to obtain yellow crystals. The crystals were dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 4.6 parts of a photoselective absorbing compound as a yellow powder. The yield was 50%.

H−NMR解析を行ったところ、以下のピークが観測されたことから、光選択吸収性化合物1が生成したことが確認された。
H−NMR(CDCl3)δ:0.87−0.94(m、6H)、1.32−1.67(m、8H)、1.59−1.66(m、2H)、2.09(quin、2H)、3.00(m、5H)、3.64(t、2H)、4.10(dd、2H)、5.52(d、2H)、7.87(d、2H)
When 1 H-NMR analysis was performed, the following peaks were observed, confirming that photoselective absorptive compound 1 was produced.
1 H-NMR (CDCl 3) δ: 0.87-0.94 (m, 6H), 1.32-1.67 (m, 8H), 1.59-1.66 (m, 2H); 09 (quin, 2H), 3.00 (m, 5H), 3.64 (t, 2H), 4.10 (dd, 2H), 5.52 (d, 2H), 7.87 (d, 2H) )

<グラム吸光係数ε測定>
得られた光選択吸収性化合物(1)のグラム吸光係数を測定するために、光選択吸収性化合物(1)を2−ブタノンに溶解させた。得られた溶液(濃度;0.007g/L)を1cmの石英セルに入れ、石英セルを分光光度計UV−2450(株式会社島津製作所製)にセットし、ダブルビーム法により1nmステップ300〜800nmの波長範囲で吸光度を測定した。得られた吸光度の値と、溶液中の光吸収性化合物濃度、石英セルの光路長から、波長ごとのグラム吸光係数を下記式を用いて算出した。
ε(λ)=A(λ)/CL
〔式中、ε(λ)は波長λnmにおける化合物のグラム吸光係数L/(g・cm)を表し、A(λ)は波長λnmにおける吸光度を表し、Cは濃度g/Lを表し、Lは石英セルの光路長cmを表す。〕
光選択吸収性化合物(1)グラム吸光度係数は、ε(405)の値は47L/(g・cm)であり、ε(440)の値は0.1L/(g・cm)以下であり、ε(405)/ε(440)の値は80以上であった。
<Measurement of Gram extinction coefficient ε>
In order to measure the Gram extinction coefficient of the obtained light selective absorption compound (1), the light selective absorption compound (1) was dissolved in 2-butanone. The obtained solution (concentration: 0.007 g / L) was put in a 1 cm quartz cell, the quartz cell was set in a spectrophotometer UV-2450 (manufactured by Shimadzu Corporation), and 1 nm step 300 to 800 nm by a double beam method. The absorbance was measured in the wavelength range. From the obtained absorbance value, the concentration of the light absorbing compound in the solution, and the optical path length of the quartz cell, the gram extinction coefficient for each wavelength was calculated using the following formula.
ε (λ) = A (λ) / CL
[Wherein, ε (λ) represents the gram extinction coefficient L / (g · cm) of the compound at the wavelength λnm, A (λ) represents the absorbance at the wavelength λnm, C represents the concentration g / L, and L is It represents the optical path length cm of the quartz cell. ]
The photoselective absorbing compound (1) Gram absorbance coefficient has a value of ε (405) of 47 L / (g · cm) and a value of ε (440) of 0.1 L / (g · cm) or less. The value of ε (405) / ε (440) was 80 or more.

(合成例2)光選択吸収性化合物(2)の合成

Figure 2019008295
ジムロート冷却管、温度計および攪拌機を設置した300mL−四ツ口フラスコ内を窒素雰囲気とし、マロンアルデヒドジアニリド塩酸塩(東京化成工業(株)製)20部、1,3−ジメチルバルビツール酸(東京化成工業(株)製)13.3部、メタノール46部を仕込み、室温にて撹拌を開始した。トリエチルアミン(「TEA」と称する場合がある;和光純薬工業(株)製)8.6部を滴下漏斗から30分かけて滴下し、室温にて1時間撹拌を継続した。その後、オイルバスを用いて内温65℃に昇温し、1時間沸点還流した。反応終了後に内温を室温まで冷却し、析出した結晶を濾取し、さらにメタノールで該湿結晶を洗浄した。洗浄後の湿結晶を40℃で減圧乾燥することにより、橙色粉末として化合物(aa2)を18.5g得た。収率は84%であった。 (Synthesis Example 2) Synthesis of Photoselective Absorbing Compound (2)
Figure 2019008295
A 300 mL four-necked flask equipped with a Dimroth condenser, thermometer, and stirrer was placed in a nitrogen atmosphere, 20 parts of malonaldehyde dianilide hydrochloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 1,3-dimethylbarbituric acid ( Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (13.3 parts) and methanol (46 parts) were charged, and stirring was started at room temperature. 8.6 parts of triethylamine (sometimes referred to as “TEA”; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dropped from the dropping funnel over 30 minutes, and stirring was continued at room temperature for 1 hour. Thereafter, the internal temperature was raised to 65 ° C. using an oil bath, and the mixture was refluxed at the boiling point for 1 hour. After completion of the reaction, the internal temperature was cooled to room temperature, the precipitated crystals were collected by filtration, and the wet crystals were washed with methanol. The washed wet crystals were dried under reduced pressure at 40 ° C. to obtain 18.5 g of compound (aa2) as an orange powder. The yield was 84%.

H−NMR解析を行ったところ、以下のピークが観測されたことから、化合物(aa2)が生成したことが確認された。
H−NMR(DMSO−d)δ(ppm): 3.07(s、6H)、7.04−7.07(m、1H)、7.26−7.32(m、4H)、7.43(dd、1H)、8.07(d、1H)、8.55(d、1H)、11.4(s、1H)
When 1 H-NMR analysis was performed, the following peaks were observed, confirming the formation of compound (aa2).
1 H-NMR (DMSO-d 6 ) δ (ppm): 3.07 (s, 6H), 7.04-7.07 (m, 1H), 7.26-7.32 (m, 4H), 7.43 (dd, 1H), 8.07 (d, 1H), 8.55 (d, 1H), 11.4 (s, 1H)

ジムロート冷却管、温度計を設置した100mL−四ツ口フラスコ内を窒素雰囲気とし、化合物(aa2)の2.0部、モルホリン(和光純薬工業(株)製)1.6g、2−プロパノール(「IPA」と少する場合がある;ナカライテスク(株)製)10部を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌した。オイルバスで加温して内温83℃にて3時間沸点還流し、反応終了後に室温まで冷却した。析出した結晶を濾取し、該湿結晶を2−プロパノールで計4回洗浄後、40℃で減圧乾燥することにより橙色粉末として式(aa3)で表される化合物(光選択吸収化合物2)を1.7g得た。収率は85%であった。   The inside of a 100 mL four-necked flask equipped with a Dimroth condenser and a thermometer was placed in a nitrogen atmosphere, 2.0 parts of compound (aa2), 1.6 g of morpholine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 2-propanol ( “IPA”, which may be a little; 10 parts of Nacalai Tesque Co., Ltd.) was charged and stirred with a magnetic stirrer. The mixture was heated in an oil bath and refluxed at a boiling point for 3 hours at an internal temperature of 83 ° C. The precipitated crystals were collected by filtration, and the wet crystals were washed with 2-propanol for a total of 4 times and then dried under reduced pressure at 40 ° C. to obtain the compound represented by the formula (aa3) (photoselective absorption compound 2) as an orange powder. 1.7 g was obtained. The yield was 85%.

H−NMR解析を行ったところ、以下のピークが観測されたことから、化合物(aa3)が生成したことが確認された。
H−NMR(CDCl3)δ(ppm):1.72−1.74(m、6H)、3.32(s、3H)、3.33(s、3H)、3.49−3.61(m、4H)、7.28−7.37(m、2H)、7.98−8.09(m、1H)
When 1 H-NMR analysis was performed, the following peaks were observed, confirming the formation of compound (aa3).
1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm): 1.72-1.74 (m, 6H), 3.32 (s, 3H), 3.33 (s, 3H), 3.49-3.61 (M, 4H), 7.28-7.37 (m, 2H), 7.98-8.09 (m, 1H)

上記と同様の方法で、光吸収化合物(2)のグラム吸光度係数を求めたところ、ε(405)の値は314L/(g・cm)であり、ε(440)の値は1.3L/(g・cm)であり、ε(405)/ε(440)の値は241.5であった。   When the gram absorbance coefficient of the light-absorbing compound (2) was determined in the same manner as described above, the value of ε (405) was 314 L / (g · cm), and the value of ε (440) was 1.3 L / (G · cm), and the value of ε (405) / ε (440) was 241.5.

(合成例3)光選択吸収性化合物(3)の合成

Figure 2019008295
ジムロート冷却管、温度計を設置した200mL−四ツ口フラスコ内に、窒素雰囲気において、特開2014−194508を参考に合成した式(aa)で表される化合物10g、無水酢酸(和光純薬工業株式会社製)3.6g、シアノ酢酸2−ブチルオクチル(東京化成工業株式会社製)10g、及びアセトニトリル(和光純薬工業株式会社製)60gを仕込み、マグネチックスターラーで撹拌した。内温25℃にてDIPEA(東京化成工業株式会社製)4.5gを、得られた混合物に1時間かけて滴下した後、内温25℃にてさらに2時間保温した。その後、減圧エバポレーターを用いてアセトニトリルを除去し、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)に供して精製し、式(aa4)で表される化合物を含む流出液を、減圧エバポレーターを用いて溶媒を除去し、黄色結晶を得た。該結晶を60℃減圧乾燥することにより、黄色粉末として式(aa4)で表される化合物(光選択吸収化合物(3))を4.6g得た。収率は56%であった。
上記と同じ方法でグラム吸光度係数を求めると、式(aa4)で表される化合物のε(405)の値は45L/(g・cm)であり、ε(420)の値は2.1L/(g・cm)であった。 (Synthesis Example 3) Synthesis of photoselective absorptive compound (3)
Figure 2019008295
In a 200 mL four-necked flask equipped with a Dimroth condenser and a thermometer, in a nitrogen atmosphere, 10 g of a compound represented by the formula (aa) synthesized with reference to JP-A-2014-194508, acetic anhydride (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 3.6 g), 2-butyloctyl cyanoacetate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and 60 g of acetonitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were charged and stirred with a magnetic stirrer. After dropping 4.5 g of DIPEA (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) at an internal temperature of 25 ° C. over 1 hour, the mixture was kept at an internal temperature of 25 ° C. for 2 hours. Thereafter, acetonitrile is removed using a vacuum evaporator, purified by column chromatography (silica gel), and the effluent containing the compound represented by formula (aa4) is removed using a vacuum evaporator to remove the solvent. Crystals were obtained. The crystal was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 4.6 g of a compound represented by the formula (aa4) (photoselective absorption compound (3)) as a yellow powder. The yield was 56%.
When the Gram absorbance coefficient is determined by the same method as described above, the value of ε (405) of the compound represented by the formula (aa4) is 45 L / (g · cm), and the value of ε (420) is 2.1 L / (G · cm).

<光選択吸収層Aの作製>
(製造例1)光選択吸収層(A―1)の作製
セルローストリアセテート(アセチル置換度:2.87;富士フィルム和光純薬株式会社 商品名「三酢酸セルロース」))と、スミソーブ350(セルローストリアセテート100質量部に対して3質量部)、及び溶媒(メチレンクロライドとエタノールとの混合物、質量比87:13)とからなるセルロースアシレート溶液(固形分濃度:10質量%)をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解した。得られた溶解物を、アプリケーターを用い、ガラス支持体に均一に流延し、40℃のオーブンで10分間乾燥させたあと、さらに80℃のオーブンで10分乾燥させた。乾燥後、ガラス支持体から得られたフィルムを剥離させ、光選択吸収能を有する光学フィルム(光選択吸収層(A―1))を得た。乾燥後の光学フィルムの膜厚は30μmであった。
<Preparation of light selective absorption layer A>
(Production Example 1) Production of light selective absorption layer (A-1) Cellulose triacetate (acetyl substitution degree: 2.87; Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name “cellulose triacetate”)) and Sumsorb 350 (cellulose triacetate) A cellulose acylate solution (solid content concentration: 10% by mass) consisting of 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass) and a solvent (mixture of methylene chloride and ethanol, mass ratio 87:13) is charged into the mixing tank. The components were dissolved by stirring. The obtained melt was uniformly cast on a glass support using an applicator, dried in an oven at 40 ° C. for 10 minutes, and further dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. After drying, the film obtained from the glass support was peeled off to obtain an optical film having a light selective absorption ability (light selective absorption layer (A-1)). The film thickness of the optical film after drying was 30 μm.

得られた光選択吸収層(A−1)を5mm×30mmの大きさに裁断した。裁断された光選択吸収層(A−1)のその長辺が引張り方向となるように、アイティー計測制御(株)製の動的粘弾性測定装置「DVA−220」を用いてつかみ具の間隔2cmで把持し、引張りと収縮の周波数を10Hz、昇温速度を10℃/分に設定して、温度23℃〜200℃における貯蔵弾性率E’を求めた。23℃における貯蔵弾性率E’は3600MPaであった。   The obtained light selective absorption layer (A-1) was cut into a size of 5 mm × 30 mm. Use the dynamic viscoelasticity measuring device “DVA-220” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. so that the long side of the cut light selective absorption layer (A-1) is in the pulling direction. Holding at an interval of 2 cm, the frequency of tension and contraction was set to 10 Hz, the temperature rising rate was set to 10 ° C./min, and the storage elastic modulus E ′ at a temperature of 23 ° C. to 200 ° C. was determined. The storage elastic modulus E ′ at 23 ° C. was 3600 MPa.

得られた光選択吸収層(A―1)を30mm×30mmの大きさに裁断し、穴あき金属プレートに粘着テープで固定し、これをサンプルとした。作成したサンプルの波長300〜800nm範囲の吸光度を、分光光度計(UV−2450:株式会社島津製作所製)を用いて、波長350nmの吸光度を測定した。波長350nmの吸光度は、5.0以上であった。   The obtained light selective absorption layer (A-1) was cut into a size of 30 mm × 30 mm, fixed to a perforated metal plate with an adhesive tape, and used as a sample. The absorbance at a wavelength of 350 nm was measured using a spectrophotometer (UV-2450: manufactured by Shimadzu Corporation) for the absorbance in the wavelength range of 300 to 800 nm of the prepared sample. Absorbance at a wavelength of 350 nm was 5.0 or more.

(製造例2)光選択吸収層(A−2)の作製
セルローストリアセテート(アセチル置換度:2.87;富士フィルム和光純薬株式会社 商品名「三酢酸セルロース」)と、チヌビン460(セルローストリアセテート100質量部に対して2質量部)、及び溶媒(メチレンクロライドとエタノールとの混合物、質量比90:10)とからなるセルロースアシレート溶液(固形分濃度:7質量%)をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解した。得られた溶解物を、アプリケーターを用い、ガラス支持体に均一に流延し、40℃のオーブンで10分間乾燥させたあと、さらに80℃のオーブンで10分乾燥させた。乾燥後、ガラス支持体から得られたフィルムを剥離させ、光選択吸収能を有する光学フィルム(光選択吸収層(A−2))を得た。乾燥後の光学フィルムの膜厚は13μmであった。
(Production Example 2) Production of light selective absorption layer (A-2) Cellulose triacetate (acetyl substitution degree: 2.87; Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name “cellulose triacetate”) and tinuvin 460 (cellulose triacetate 100) A cellulose acylate solution (solid content concentration: 7% by mass) consisting of 2 parts by mass with respect to parts by mass) and a solvent (mixture of methylene chloride and ethanol, mass ratio 90:10) is charged into a mixing tank, Each component was dissolved by stirring. The obtained melt was uniformly cast on a glass support using an applicator, dried in an oven at 40 ° C. for 10 minutes, and further dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. After drying, the film obtained from the glass support was peeled off to obtain an optical film having a light selective absorption ability (light selective absorption layer (A-2)). The film thickness of the optical film after drying was 13 μm.

得られた光選択吸収層(A−2)を5mm×30mmの大きさに裁断した。裁断された光選択吸収層(A−2)のその長辺が引張り方向となるように、アイティー計測制御(株)製の動的粘弾性測定装置「DVA−220」を用いてつかみ具の間隔2cmで把持し、引張りと収縮の周波数を10Hz、昇温速度を10℃/分に設定して、温度23℃〜200℃における貯蔵弾性率E’を求めた。23℃における貯蔵弾性率E’は3500MPaであった。   The obtained light selective absorption layer (A-2) was cut into a size of 5 mm × 30 mm. Use the dynamic viscoelasticity measuring device “DVA-220” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. so that the long side of the cut light selective absorption layer (A-2) is in the pulling direction. Holding at an interval of 2 cm, the frequency of tension and contraction was set to 10 Hz, the temperature rising rate was set to 10 ° C./min, and the storage elastic modulus E ′ at a temperature of 23 ° C. to 200 ° C. was determined. The storage elastic modulus E ′ at 23 ° C. was 3500 MPa.

得られた光選択吸収層(A−2)を30mm×30mmの大きさに裁断し、穴あき金属プレートに粘着テープで固定し、これをサンプルとした。作成したサンプルの波長300〜800nm範囲の吸光度を、分光光度計(UV−2450:株式会社島津製作所製)を用いて測定した。波長350nmの吸光度は、1.34であった。   The obtained light selective absorption layer (A-2) was cut into a size of 30 mm × 30 mm, fixed to a perforated metal plate with an adhesive tape, and used as a sample. The absorbance of the prepared sample in the wavelength range of 300 to 800 nm was measured using a spectrophotometer (UV-2450: manufactured by Shimadzu Corporation). Absorbance at a wavelength of 350 nm was 1.34.

<光選択吸収層Bの作製>
(合成例4)(メタ)アクリル系樹脂の合成
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エチル81.8部、アクリル酸ブチル70.4部、アクリル酸メチル20.0部、アクリル酸2−フェノキシエチル8.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1.0部およびアクリル酸0.6部と混合して得られた溶液を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を60℃にした。その後、アゾビスイソブチロニトリル0.12部を酢酸エチル10部に溶解させた溶液を添加した。1時間同温度で保持した後、内温を54〜56℃に保ちながら、添加速度17.3部/Hrで酢酸エチルを、重合体の濃度がほぼ35%となるように反応容器内へ連続的に加えた。酢酸エチルの添加開始から12時間経過するまで内温を54〜56℃に保持した後、酢酸エチルを加えて重合体の濃度が20%となるように調整して、(メタ)アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液(1)を得た。(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量Mwは139万、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnは5.32であった。
<Preparation of light selective absorption layer B>
(Synthesis Example 4) Synthesis of (meth) acrylic resin 81.8 parts of ethyl acetate, 70.4 parts of butyl acrylate, acrylic acid as a solvent in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer A solution obtained by mixing 20.0 parts of methyl, 8.0 parts of 2-phenoxyethyl acrylate, 1.0 part of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.6 part of acrylic acid was charged. After the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas, the internal temperature was set to 60 ° C. Thereafter, a solution in which 0.12 part of azobisisobutyronitrile was dissolved in 10 parts of ethyl acetate was added. After maintaining at the same temperature for 1 hour, while maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C., ethyl acetate was continuously introduced into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts / hr so that the polymer concentration was approximately 35%. Added. After maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C. until 12 hours have elapsed from the start of the addition of ethyl acetate, ethyl acetate was added to adjust the polymer concentration to 20%, and the (meth) acrylic resin An ethyl acetate solution (1) was obtained. The (meth) acrylic resin had a weight average molecular weight Mw of 1.39 million and a ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn of 5.32.

なお、重量平均分子量および数平均分子量の測定は、GPC装置にカラムとして「TSK gel XL(東ソー(株)製)」を4本、および「Shodex GPC KF−802(昭和電工(株)製)」を1本、計5本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて、試料濃度5mg/mL、試料導入量100μL、温度40℃、流速1mL/分の条件で行い、標準ポリスチレン換算により算出した。   In addition, the measurement of a weight average molecular weight and a number average molecular weight measured four "TSK gel XL (made by Tosoh Corporation)" as a column in a GPC apparatus, and "Shodex GPC KF-802 (made by Showa Denko Co., Ltd.)". 1 and a total of 5 in series, using tetrahydrofuran as the eluent, sample concentration 5mg / mL, sample introduction amount 100μL, temperature 40 ° C, flow rate 1mL / min, standard polystyrene conversion Calculated by

(合成例5)(メタ)アクリル系樹脂粘着剤組成物(1)の合成
合成例4で得られた(メタ)アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液(1)(樹脂濃度:20%)に、該溶液の固形分100部に対して、架橋剤0.4部、シラン化合物0.4部、及び合成例1で合成した光選択吸収性化合物(1)2部を混合し、さらに固形分濃度が14%となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物(1)を得た。なお、上記架橋剤の配合量は、有効成分としての質量部数である。
(Synthesis Example 5) Synthesis of (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive composition (1) To the ethyl acetate solution (1) (resin concentration: 20%) of the (meth) acrylic resin obtained in Synthesis Example 4, To 100 parts of the solid content of the solution, 0.4 part of the crosslinking agent, 0.4 part of the silane compound, and 2 parts of the photoselective absorbent compound (1) synthesized in Synthesis Example 1 are mixed, and the solid content concentration is further increased. Ethyl acetate was added so that it might become 14%, and the adhesive composition (1) was obtained. In addition, the compounding quantity of the said crosslinking agent is the mass part as an active ingredient.

なお、合成例5で使用した架橋剤及びシラン化合物は以下の通りである。
架橋剤:トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)、東ソー(株)から入手した商品名「コロネートL」。
シラン化合物:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業(株)から入手した商品名「KBM403」。
In addition, the crosslinking agent and silane compound which were used in Synthesis Example 5 are as follows.
Cross-linking agent: Toluene diisocyanate trimethylolpropane adduct ethyl acetate solution (solid content 75%), trade name “Coronate L” obtained from Tosoh Corporation.
Silane compound: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, trade name “KBM403” obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

(製造例3)光選択吸収層(B−1)の作製
合成例5で調製した粘着剤組成物(1)を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレートフィルム〔リンテック(株)から入手した商品名「PLR−382190」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが20μmとなるように塗布し、100℃で1分間乾燥して粘着剤層(1)(光選択吸収層(B−1)を作製した。
(Production Example 3) Production of Light Selective Absorption Layer (B-1) The pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Synthesis Example 5 was separated from a polyethylene terephthalate film subjected to mold release treatment [Lintec Corporation. Was applied to the release-treated surface of the product name “PLR-382190” obtained from the company using an applicator so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer (1) ( A light selective absorption layer (B-1) was produced.

得られた粘着剤層(1)をラミネーターにより、23μmのシクロオレフィンフィルムに張り合わせた後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生し、粘着剤付き光学フィルムを得た。次いで、粘着剤つき付光学フィルムを30mm×30mmの大きさに裁断し、無アルカリガラス〔コーニング社製の商品名“EAGLE XG”〕に貼合し、サンプルを得た。得られたサンプルの波長300〜800nm範囲の吸光度を、分光光度計(UV−2450:株式会社島津製作所製)を用いて測定した。波長405nmにおける吸光度は、0.94であった。なお、シクロオレフィンフィルム及び無アルカリガラスそれぞれの405nmにおける吸光度はほぼ0である。   The obtained pressure-sensitive adhesive layer (1) was laminated on a 23 μm cycloolefin film with a laminator and then cured for 7 days under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive. Subsequently, the optical film with an adhesive was cut into a size of 30 mm × 30 mm, and bonded to alkali-free glass [trade name “EAGLE XG” manufactured by Corning Co., Ltd.] to obtain a sample. Absorbance in the wavelength range of 300 to 800 nm of the obtained sample was measured using a spectrophotometer (UV-2450: manufactured by Shimadzu Corporation). Absorbance at a wavelength of 405 nm was 0.94. In addition, the light absorbency in 405 nm of each of a cycloolefin film and an alkali free glass is substantially zero.

(合成例6)(メタ)アクリル系樹脂粘着剤組成物(2)の合成
光選択吸収化合物を、合成例2で得られた光選択吸収化合物(2)に代えた以外、合成例5と同様にして(メタ)アクリル系樹脂粘着剤組成物(2)を得た。
(Synthesis Example 6) Synthesis of (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive composition (2) Same as Synthesis Example 5 except that the light selective absorption compound (2) obtained in Synthesis Example 2 was used instead of the light selective absorption compound. Thus, a (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive composition (2) was obtained.

(製造例4)光選択吸収層(B−2)の作製
粘着剤組成物を、合成例6で得られた(メタ)アクリル系樹脂粘着剤組成物(2)に代えた以外、製造例3と同様にして粘着剤層(2)(光選択吸収層(B−2)を作製した。
得られた粘着剤層(2)をラミネーターにより、23μmのシクロオレフィンフィルムに張り合わせた後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生し、粘着剤付き光学フィルムを得た。次いで、粘着剤つき付光学フィルムを30mm×30mmの大きさに裁断し、無アルカリガラス〔コーニング社製の商品名“EAGLE XG”〕に貼合し、サンプルを得た。得られたサンプルの波長300〜800nm範囲の吸光度を、分光光度計(UV−2450:株式会社島津製作所製)を用いて測定した。波長405nmにおける吸光度は、0.83であった。なお、シクロオレフィンフィルム及び無アルカリガラスそれぞれの405nmにおける吸光度はほぼ0である。
(Production Example 4) Production of light selective absorption layer (B-2) Production Example 3 except that the pressure-sensitive adhesive composition was replaced with the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive composition (2) obtained in Synthesis Example 6. In the same manner as described above, a pressure-sensitive adhesive layer (2) (light selective absorption layer (B-2) was produced.
The obtained pressure-sensitive adhesive layer (2) was laminated on a 23 μm cycloolefin film with a laminator and then cured for 7 days under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive. Subsequently, the optical film with an adhesive was cut into a size of 30 mm × 30 mm, and bonded to alkali-free glass [trade name “EAGLE XG” manufactured by Corning Co., Ltd.] to obtain a sample. Absorbance in the wavelength range of 300 to 800 nm of the obtained sample was measured using a spectrophotometer (UV-2450: manufactured by Shimadzu Corporation). Absorbance at a wavelength of 405 nm was 0.83. In addition, the light absorbency in 405 nm of each of a cycloolefin film and an alkali free glass is substantially zero.

(合成例7)(メタ)アクリル系樹脂粘着剤組成物(3)の合成
光選択吸収化合物を、合成例3で得られた光選択吸収化合物(3)に代えた以外、合成例5と同様にして(メタ)アクリル系樹脂組成物(3)を得た。
(Synthesis Example 7) Synthesis of (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive composition (3) Same as Synthesis Example 5, except that the light selective absorption compound (3) obtained in Synthesis Example 3 was used instead of the light selective absorption compound. Thus, a (meth) acrylic resin composition (3) was obtained.

(製造例5)光選択吸収層(B−3)の作製
粘着剤組成物を、合成例7で得られた(メタ)アクリル系樹脂粘着剤組成物(3)に代えた以外、製造例3と同様にして粘着剤層(3)(光選択吸収層(B−3))を作製した。
得られた粘着剤層(3)をラミネーターにより、23μmのシクロオレフィンフィルムに張り合わせた後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生し、粘着剤付き光学フィルムを得た。次いで、粘着剤つき付光学フィルムを30mm×30mmの大きさに裁断し、無アルカリガラス〔コーニング社製の商品名“EAGLE XG”〕に貼合し、サンプルを得た。得られたサンプルの波長300〜800nm範囲の吸光度を、分光光度計(UV−2450:株式会社島津製作所製)を用いて測定した。波長405nmにおける吸光度は、1.89であった。なお、シクロオレフィンフィルム及び無アルカリガラスそれぞれの405nmにおける吸光度はほぼ0である。
(Production Example 5) Production of light selective absorption layer (B-3) Production Example 3 except that the pressure-sensitive adhesive composition was replaced with the (meth) acrylic resin pressure-sensitive adhesive composition (3) obtained in Synthesis Example 7. In the same manner as above, a pressure-sensitive adhesive layer (3) (light selective absorption layer (B-3)) was produced.
The obtained pressure-sensitive adhesive layer (3) was laminated on a 23 μm cycloolefin film with a laminator and then cured for 7 days under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive. Subsequently, the optical film with an adhesive was cut into a size of 30 mm × 30 mm, and bonded to alkali-free glass [trade name “EAGLE XG” manufactured by Corning Co., Ltd.] to obtain a sample. Absorbance in the wavelength range of 300 to 800 nm of the obtained sample was measured using a spectrophotometer (UV-2450: manufactured by Shimadzu Corporation). Absorbance at a wavelength of 405 nm was 1.89. In addition, the light absorbency in 405 nm of each of a cycloolefin film and an alkali free glass is substantially zero.

(実施例1):光学フィルム(1)の作製
製造例1で得られた光選択吸収層(A―1)の片面にコロナ放電処理を施した後、製造例3で得られた光選択吸収層(B−1)をラミネーターにより貼り合わせた。その後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生し、光選択吸収層(A−1)と光選択吸収層(B−1)とを含む光学フィルム(1)を得た。
Example 1 Production of Optical Film (1) After selective corona discharge treatment on one side of the light selective absorption layer (A-1) obtained in Production Example 1, the light selective absorption obtained in Production Example 3 The layer (B-1) was bonded with a laminator. Thereafter, the film was cured for 7 days under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to obtain an optical film (1) including a light selective absorption layer (A-1) and a light selective absorption layer (B-1).

(実施例2):光学フィルム(2)の作製
光選択吸収層Bを、製造例4で得られた光選択吸収層(B−2)に代えた以外実施例1と同様にして光選択吸収層(A−1)と光選択吸収層(B−2)とを含む光学フィルム(2)を得た。
Example 2 Production of Optical Film (2) Selective light absorption in the same manner as in Example 1 except that the light selective absorption layer B was replaced with the light selective absorption layer (B-2) obtained in Production Example 4. An optical film (2) including the layer (A-1) and the light selective absorption layer (B-2) was obtained.

(実施例3):光学フィルム(3)の作製
光選択吸収層Aを製造例2で得られた光選択吸収層(A−2)に、光選択吸収層Bを製造例5で得られた光選択吸収層(B−3)に代えた以外は、実施例1と同様にして、光選択吸収層(A−2)と光選択吸収層(B−3)とを含む光学フィルム(3)を得た。
(Example 3): Production of optical film (3) The light selective absorption layer A was obtained in Production Example 2 and the light selective absorption layer B obtained in Production Example 5 was obtained in the light selective absorption layer (A-2) obtained in Production Example 2. An optical film (3) comprising a light selective absorption layer (A-2) and a light selective absorption layer (B-3) in the same manner as in Example 1 except that the light selective absorption layer (B-3) was used. Got.

(実施例4):光学フィルム(4)の作製
光選択吸収層Bを製造例5で得られた光選択吸収層(B−3)に代えた以外は、実施例1と同様にして、光選択吸収層(A−1)と光選択吸収層(B−3)とを含む光学フィルム(4)を得た。
(Example 4): Production of optical film (4) Except that the light selective absorption layer B was replaced with the light selective absorption layer (B-3) obtained in Production Example 5, light was obtained in the same manner as in Example 1. An optical film (4) including a selective absorption layer (A-1) and a light selective absorption layer (B-3) was obtained.

(比較例1)
製造例3で得られた粘着剤層(1)をラミネーターにより、23μmのシクロオレフィンフィルムに張り合わせた後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生し、粘着剤付き光学フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
The pressure-sensitive adhesive layer (1) obtained in Production Example 3 was laminated on a 23 μm cycloolefin film with a laminator and then cured for 7 days at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to obtain an optical film with a pressure-sensitive adhesive. It was.

<光学フィルムの吸光度測定>
実施例1で得られた光学フィルム(1)を30mm×30mmの大きさに裁断し、光選択吸収層(B−1)と無アルカリガラス〔コーニング社製の商品名“EAGLE XG”〕とを貼合し、これをサンプルとした。作成したサンプルの波長300〜800nm範囲の吸光度を、分光光度計(UV−2450:株式会社島津製作所製)を用いて測定した。光学フィルム(1)の波長350nm、波長405nm及び波長440nmの吸光度の結果を表1に示す。なお、無アルカリガラスの波長350nm、波長405nm及び波長440nmの吸光度はほぼ0である。
<Measurement of absorbance of optical film>
The optical film (1) obtained in Example 1 was cut into a size of 30 mm × 30 mm, and a light selective absorption layer (B-1) and an alkali-free glass (trade name “EAGLE XG” manufactured by Corning) were used. This was pasted and used as a sample. The absorbance of the prepared sample in the wavelength range of 300 to 800 nm was measured using a spectrophotometer (UV-2450: manufactured by Shimadzu Corporation). Table 1 shows the results of absorbance of the optical film (1) at a wavelength of 350 nm, a wavelength of 405 nm, and a wavelength of 440 nm. The absorbance of the alkali-free glass at a wavelength of 350 nm, a wavelength of 405 nm, and a wavelength of 440 nm is almost zero.

吸光度測定後のサンプルを、63℃50%湿度条件でサンシャインウェザーメーター(スガ試験機株式会社製)に24時間投入し、24時間の耐候性試験を実施した。取り出したサンプルの吸光度を上記と同様の方法で測定した。測定した吸光度から、下記式に基づき、350nm及び405nmにおけるサンプルの吸光度保持率を求めた。結果を表1に示す。吸光度保持率が高いほど、光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性を示す。
吸光度保持率=(耐久試験後のA(405)/耐久試験前のA(405))×100
吸光度保持率=(耐久試験後のA(350)/耐久試験前のA(350))×100
The sample after the absorbance measurement was placed in a sunshine weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 24 hours at 63 ° C. and 50% humidity, and a 24-hour weather resistance test was performed. The absorbance of the sample taken out was measured by the same method as described above. Based on the measured absorbance, the absorbance retention of the sample at 350 nm and 405 nm was determined based on the following formula. The results are shown in Table 1. The higher the absorbance retention, the better the weather resistance without deterioration of the light selective absorption function.
Absorbance retention = (A (405) after endurance test / A (405) before endurance test) × 100
Absorbance retention = (A (350) after endurance test / A (350) before endurance test) × 100

光学フィルム(1)の代わりに、光学フィルム(2)、光学フィルム(3)、光学フィルム(4)及び比較例1で得られた粘着剤層付フィルムをそれぞれ用いて同様に評価を行った。結果を表1に示す。   It evaluated similarly using the film with an adhesive layer obtained by the optical film (2), the optical film (3), the optical film (4), and the comparative example 1 instead of the optical film (1), respectively. The results are shown in Table 1.

Figure 2019008295
Figure 2019008295

本発明の光学フィルムは、波長350nm付近の光吸収機能と波長405nm付近の光吸収機能とが良好である。そのため、本発明の光学フィルムを位相差フィルムや有機EL素子に積層すると、本発明の光学フィルムが紫外線と短波長の可視光との両方の光を吸収し、位相差フィルムや有機EL素子への紫外線と短波長の可視光との両方の光を遮ることができるため、位相差フィルムや有機EL素子の劣化を抑制することができる。
本発明の光学フィルムは耐候性試験後であっても、波長350nm付近の光吸収機能及び波長405nm付近の光吸収機能が良好(吸光度保持率が良好)であり、良好な耐候性(耐久性)を有する。そのため、紫外線と短波長の可視光との両方の光から位相差フィルム等の劣化の抑制する機能を維持できる。また、本発明の光学フィルムは、波長440nm付近における光吸収性能が低く、液晶表示装置の発光を阻害せず、良好な色彩表現をすることが可能である。
The optical film of the present invention has a good light absorption function near a wavelength of 350 nm and a light absorption function near a wavelength of 405 nm. Therefore, when the optical film of the present invention is laminated on a retardation film or an organic EL element, the optical film of the present invention absorbs both ultraviolet rays and short-wavelength visible light, and is applied to the retardation film and the organic EL element. Since both ultraviolet light and short-wavelength visible light can be blocked, deterioration of the retardation film and the organic EL element can be suppressed.
Even after the weather resistance test, the optical film of the present invention has a good light absorption function around a wavelength of 350 nm and a light absorption function around a wavelength of 405 nm (good absorbance retention), and good weather resistance (durability). Have Therefore, it is possible to maintain the function of suppressing deterioration of the retardation film or the like from both ultraviolet light and short-wavelength visible light. Further, the optical film of the present invention has a low light absorption performance in the vicinity of a wavelength of 440 nm, and does not hinder the light emission of the liquid crystal display device, and can express a good color.

本発明の光学フィルムは、液晶パネル及び液晶表示装置に好適に用いられる。   The optical film of the present invention is suitably used for liquid crystal panels and liquid crystal display devices.

10、10A、10B、10C 光学積層体
1 光選択吸収層A
2 光選択吸収層B
5 粘着剤層
6 液晶セル
7、60 接着剤層
7a 粘着剤層
8 保護フィルム
9 偏光フィルム
30 液晶セル
40 光学フィルム
50、50a 1/4波長位相差層
60 接着剤層
70 1/2波長位相差層
80 ポジティブC層
100 偏光板
10, 10A, 10B, 10C Optical laminate 1 Light selective absorption layer A
2 Light selective absorption layer B
DESCRIPTION OF SYMBOLS 5 Adhesive layer 6 Liquid crystal cell 7, 60 Adhesive layer 7a Adhesive layer 8 Protective film 9 Polarizing film 30 Liquid crystal cell 40 Optical film 50, 50a 1/4 wavelength phase difference layer 60 Adhesive layer 70 1/2 wavelength phase difference Layer 80 Positive C layer 100 Polarizing plate

Claims (14)

下記式(1)を満たす光選択吸収層A及び下記式(2)を満たす光選択吸収層Bを含む光学フィルム。
A(350)≧0.5 (1)
A(405)≧0.5 (2)
[式(1)中、A(350)は、波長350nmにおける吸光度を表す。
式(2)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表す。]
An optical film including a light selective absorption layer A satisfying the following formula (1) and a light selective absorption layer B satisfying the following formula (2).
A (350) ≧ 0.5 (1)
A (405) ≧ 0.5 (2)
[In Formula (1), A (350) represents the light absorbency in wavelength 350nm.
In formula (2), A (405) represents the absorbance at a wavelength of 405 nm. ]
さらに、下記式(3)を満たす請求項1に記載の光学フィルム。
A(440)≦0.1 (3)
[式(3)中、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
Furthermore, the optical film of Claim 1 which satisfy | fills following formula (3).
A (440) ≦ 0.1 (3)
[In Formula (3), A (440) represents the light absorbency in wavelength 440nm. ]
さらに下記式(4)を満たす請求項1に記載の光学フィルム。
A(405)/A(440)≧5 (4)
[式(4)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表し、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
Furthermore, the optical film of Claim 1 which satisfy | fills following formula (4).
A (405) / A (440) ≧ 5 (4)
[In Formula (4), A (405) represents the absorbance at a wavelength of 405 nm, and A (440) represents the absorbance at a wavelength of 440 nm. ]
光選択吸収層Aが、樹脂(A1)及び光選択吸収化合物(B1)を含有する樹脂組成物から形成される層であって、
樹脂(A1)が、セルロース系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂及びシクロオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも1つの樹脂である請求項1〜3のいずれかに記載の光学フィルム。
The light selective absorption layer A is a layer formed from a resin composition containing a resin (A1) and a light selective absorption compound (B1),
The resin (A1) is at least one resin selected from a cellulose resin, a (meth) acrylic resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyimide resin, and a cycloolefin resin. The optical film described in 1.
光選択吸収化合物(B1)の含有量が、樹脂(A1)100質量部に対して、0.01〜20質量部である請求項4に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 4, wherein the content of the light selective absorption compound (B1) is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A1). 光選択吸収層Bが、光選択吸収機能を有する粘着剤層である請求項1〜5のいずれかに記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the light selective absorption layer B is a pressure-sensitive adhesive layer having a light selective absorption function. 光選択吸収層Bが、(メタ)アクリル系樹脂(a)、架橋剤(b)及び光選択吸収化合物(c)を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層である請求項6に記載の光学フィルム。   The light selective absorption layer B is a pressure sensitive adhesive layer formed from a pressure sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylic resin (a), a crosslinking agent (b) and a light selective absorption compound (c). Optical film. 架橋剤(b)の含有量が、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、0.01〜15質量部である請求項7に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 7, wherein the content of the crosslinking agent (b) is 0.01 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (a). 光選択吸収化合物(c)の含有量が、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、0.01〜20質量部である請求項7又は8に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 7 or 8, wherein the content of the light selective absorption compound (c) is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (a). 光選択吸収化合物(c)は、式(5)を満たす化合物である請求項7〜9のいずれかに記載の光学フィルム。
ε(405)≧20 (5)
〔式(5)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はL/(g・cm)である。〕
The optical film according to any one of claims 7 to 9, wherein the light selective absorption compound (c) is a compound satisfying the formula (5).
ε (405) ≧ 20 (5)
[In Formula (5), (epsilon) (405) represents the gram extinction coefficient of the compound in wavelength 405nm. The unit of the gram extinction coefficient is L / (g · cm). ]
光選択吸収化合物(c)は、式(6)を満たす化合物である請求項7〜10のいずれかに記載の光学フィルム。
ε(405)/ε(440)≧20 (6)
[式(6)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε(440)は波長440nmにおけるグラム吸光係数を表す。]
The optical film according to claim 7, wherein the light selective absorption compound (c) is a compound satisfying the formula (6).
ε (405) / ε (440) ≧ 20 (6)
[In formula (6), ε (405) represents the gram extinction coefficient of the compound at a wavelength of 405 nm, and ε (440) represents the gram extinction coefficient at a wavelength of 440 nm. ]
光選択吸収化合物(c)は、分子内にメロシアニン構造を有する化合物である請求項7〜11のいずれかに記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 7, wherein the light selective absorption compound (c) is a compound having a merocyanine structure in the molecule. 請求項1〜12の光学フィルムを含む表示装置。   The display apparatus containing the optical film of Claims 1-12. 下記式(1)及び下記式(2)を満たす光学フィルム。
A(350)≧0.5 (1)
A(405)≧0.5 (2)
[式(1)中、A(350)は、波長350nmにおける吸光度を表す。
式(2)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表す。]
An optical film satisfying the following formula (1) and the following formula (2).
A (350) ≧ 0.5 (1)
A (405) ≧ 0.5 (2)
[In Formula (1), A (350) represents the light absorbency in wavelength 350nm.
In formula (2), A (405) represents the absorbance at a wavelength of 405 nm. ]
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