JP2018523723A - 収縮フィルム - Google Patents
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Abstract
【選択図】図1
Description
−1≦DPISCB≦1 (I)
本開示をより完全に理解するために、以下の用語を定義し、添付の図面及び種々の態様の説明と共に、全体を通して使用されるものとする。
DPISCB=SCBLog(M1)−SCBLog(M2) (II)
式中、SCBLog(M1)及びSCBLog(M2)は、GPC−FTIRによって決定され、SCBLog(M1)は、4.35のLog(M1)(即ち、22,387ダルトンのM1(分子量))におけるGPCカラムから溶出するエチレンポリマーの分画中の短鎖分枝の量であり(2−メチル補正)、SCBLog(MW2)は、5のLog(M2)(即ち、100,000ダルトンのM2)におけるGPCカラムから溶出するエチレンポリマーの分画中の短鎖分枝の量である(2−メチル補正)。SCBLog(M1)、SCBLog(M1)及びDPISCBは、SCB/1000Cの単位を有しており、Cは、元素炭素「C」を表している。
1.タイプIのDPISCB:フラットなコモノマー分布プロファイル、
DPISCB=0
2.タイプIIのDPISCB:擬似的にフラットなコモノマー分布プロファイル、
−1≦DPISCB≦1
3.タイプIIIのDPISCB:逆のコモノマー分布プロファイル、及び
DPISCB<−1
4.タイプIVのDPISCB:通常の(normal)コモノマー分布プロファイル。
DPISCB>1
本明細書に開示される不均一系エチレンインターポリマーは、式(I)を満たす短鎖分枝分布プロファイル指数(DPISCB)を有する。
−1≦DPISCB≦1 (I)
DPISCB=SCBLog(M1)−SCBLog(M2) (II)。
DPISCB>1 (III)
この開示では、インラインチーグラー−ナッタ触媒又はプロ触媒を合成し、溶液重合反応器に注入して、式(I)によって定義されるタイプIIのDPISCBを有する不均一系エチレンインターポリマーを生成した。この節の内容は、インラインチーグラー−ナッタ触媒の合成を開示する一態様を説明するために提示される。この態様は提示される特許請求の範囲を限定するものではないことが理解される。
Al(R4)p(OR5)q(X)r (IV)
式中、R4基は、同一か又は異なる、1から10個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、OR5基は同一か又は異なるアルコキシ基又はアリールオキシ基であり、式中、R5は酸素に結合した1から10個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Xは塩化物又は臭化物であり、(p+q+r)=3であり、但し、pは0より大きい。普通に使用されるアルキルアルミニウム助触媒の非限定的な例には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジエチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジブチルアルミニウムクロリド又はブロミド及びエチルアルミニウムジクロリド又はジブロミドが含まれる。
不均一系エチレンインターポリマーを製造するのに適したバッチ式チーグラー−ナッタ触媒配合物は、当該技術分野において周知である。例えば、Loweryら(米国特許第4,314,912号)は、高温溶液重合プロセスにおいて使用するのに適したバッチ式チーグラー−ナッタ触媒を開示している。Loweryは、バッチ式チーグラー−ナッタ触媒を調製する以下の方法を開示している。即ち、247ポンドのISOPAR(登録商標)E(8から9個の炭素原子を有する飽和イソパラフィンの混合物)に133ポンドの0.516M[(ジ(n−ブチル)マグネシウム)2・トリエチルアルミニウム]錯体を添加する。11.75ポンド分の塩化水素ガスを撹拌しながら前記錯体の溶液に添加する。得られたスラリーを周囲温度(約25℃)に冷却し、322mlの純粋なテトラ(イソプロポキシ)チタンを添加する。得られた触媒をISOPAR Eで希釈して、全部で500ポンドの触媒を得る。この触媒を、40,000ポンド/時間のエチレン及びISOPAR Eと一緒に、6900ガロンの反応器に連続的に添加する。触媒及びISOPAR Eの量は、少なくとも185℃の反応器温度を維持するように変えられる。水素を反応器に添加して、ポリマーが2.5から12dg/分のメルトインデックスを有するように、ポリマーの分子量を制御する。
本開示の主題に戻る。溶液重合反応器の操作温度は広範囲に亘って変わることができる。例えば、反応器温度の上限は、ある場合には約300℃、他の場合には約280℃、更に他の場合には約260℃であることができ、下限は、ある場合には約80℃、他の場合はに約100℃、更に他の場合には約125℃であることができる。
この開示では、タイプIIの不均一系エチレンインターポリマーは、式(I)を満たす短鎖分枝分布プロファイル指数DPISCBを有する。
−1≦DPISCB≦1 (I)
本明細書に開示される不均一系エチレンインターポリマーから、単層又は多層フィルム等の可撓性製品を製造してもよい。このようなフィルムは、当業者に周知であり、このようなフィルムを製造する方法の非限定的な例には、ブローフィルムプロセス及びキャストフィルムプロセスが含まれる。
試験前に、試料を、23±2℃及び相対湿度50±10%で少なくとも24時間調整し、別の明示がない限り、試験は、23±2℃及び相対湿度50±10%で行った。
不均一系エチレンインターポリマー密度は、ASTM D792−13(2013年11月1日)を使用して測定した。
不均一系エチレンインターポリマーメルトインデックスは、ASTM D1238(2013年8月1日)を使用して測定した。メルトインデックス、I2、I6、I10及びI21は、190℃で、2.16kg、6.48kg、10kg及び21.6kgの荷重をそれぞれ使用して測定した。ここで、「応力指数」の用語又はその頭文字「S.Ex.」は、以下の関係によって定義される。
S.Ex.=log(I6/I2)/log(6480/2160)
式中、I6及びI2は、190℃で、6.48kg及び2.16kgの荷重をそれぞれ使用して測定したメルトフローレートである。
一次融解ピーク又は「Tm」(℃)、融解熱(J/g)及び結晶化度(%)を、示差走査熱量計(DSC)、即ち、MDSC(登録商標)2.40を備えたTA Instruments DSC Q1000 Thermal Analyser及び、WINDOWS(登録商標)95/98/2000/NTバージョン3.1Eソフトウェア用Universal Analysis2000を有するコントローラーを使用して測定した。DSCは、先ず、インジウムで較正した。較正後、不均一系エチレンインターポリマー試料の少量の試料(5から10mg)を、アルミニウムパンに入れ、蓋をして、クリンプして、DSCに入れた。試料を0℃で平衡化し、その後、温度を10℃/分の加熱速度で200℃に上げた。その後、溶融物を200℃で5分間保持した。その後、溶融物を0℃に10℃/分の冷却速度で冷却し、0℃で5分間保持した。その後、試料を200℃に10℃/分の加熱速度で加熱した。Tm、融解熱及び結晶化度については、第2の加熱サイクルに基づいて報告した。
不均一系エチレンインターポリマー中のコモノマーのタイプ(1−ヘキセン又は1−オクテン)及びコモノマーの量(1000Cあたりの分枝及びコモノマーのモル%)は、ASTM D6645−01(2010年1月)に従って決定した。
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)データを、ASTM D6474(2010年12月15日)に従って、Waters150C GPCを使用して得た。使用した溶媒は、1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB)であった。更に、TCBには、250ppmの酸化防止剤(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、(BHT))を含有させて、ポリマーを安定化させた。ASTM D6474(2012年12月)に記載しているように、GPC分析から、以下の平均分子量、即ち、エチレンポリマーのMn(数平均)、Mw(重量平均)及びMz(z平均)の分子量を得た。状況に応じて、不均一系エチレンインターポリマーの多分散度、又は分子量分布は、Mw/Mn又はMz/Mw比換算で表すことができる。
GPC−FTIRユニットを使用して、式(I)及び(II)を参照して、「DPISCB」を計算するのに必要なSCBLog(M1)及びSCBLog(M2)データを得た。不均一系エチレンインターポリマー試料を試料バイアルに入れ、1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB)を添加した。TCB1mLあたり約2から約4mgのインターポリマーの濃度が適切である。インターポリマー試料をTCBに溶解した。即ち、試料バイアルを150℃に維持したオーブン内の回転ホイール上に置き、4時間回転させた。更に、TCBには、250ppmのBHTを含有させて、ポリマーを酸化分解から安定化させた。インターポリマー溶液を、140℃で、4つのSHODEX(登録商標)カラム(HT803、HT804、HT805及びHT806)を備えたWaters GPC 150Cクロマトグラフィー装置にてクロマトグラフィーにかけ、250ppmのBHTを含有するTCBを移動相として使用した。Water 150Cは、以下のようにプログラムされた。即ち、試料注入体積、300μL;TCB流速、1.0mL/分;実験時間、25又は50分;インジェクターコンパートメント、時間0分、低温140℃、高温140℃;カラムコンパートメント、時間0分、低温140℃、高温140℃;ポンプ/溶媒コンパートメント:時間0分、低温50℃、高温50℃;熱伝達ライン(Heat Transfer Line)及びFTIR検出器温度140℃であった。GPCカラムは、狭い分布のポリスチレン標準を用いて較正し、ASTMD6474に従って、Mark−Houwink方程式を使用して、ポリスチレンの分子量をポリエチレン分子量に変換した。検出システムとして、加熱されたFTIRフロースルーセル(70μL)を備えたNICOLET(登録商標)Magna 750 FTIR分光器を使用した。加熱された伝達ライン(140℃)を使用して、GPC溶出液をFTIRフロースルーセルに移した。FTIRスペクトルを吸光度モードで得た。2920cm−1から2932cm−1までのメチレンC−H伸縮バンドを使用して、インターポリマー濃度を測定した。そして2955cm−1から2968cm−1までのメチルC−H伸縮バンドを使用して、インターポリマーのメチル基の全数を測定した。メチル/メチレン吸収比を使用して、特定の溶出時間(実験時間)にGPCカラムから溶出するインターポリマーの一部分の短鎖分枝の量(SCB/1000C)を計算した。未処理のFTIRスペクトルをOPUS(登録商標)FTIRソフトウェアで処理し、各溶出体積(GPCクロマトグラムの画分又はスライス)におけるインターポリマー濃度及びメチル含量を、OPUSソフトウェアを組合せたChemometric Software(PLS法(Parttial Least Squaers)を用いてリアルタイムで計算した。その後、インターポリマー濃度及びメチル含量を、CIRRUS(登録商標)GPCソフトウェアを用いてベースラインを補正した。FTIR検出器は、既知の分枝鎖含量のエチレンポリマー標準を使用して較正し、インターポリマー試料の各画分の短鎖分枝(SCB/1000C)を、Paul J.DesLauriers、Polymer 43、159〜170頁(2002年)(参照により本明細書に援用する。)に記載されたPLS法を使用して予測した。GPC−FTIR法によって、各高分子鎖の端部に位置するメチル基、即ちメチル末端基を含む全メチル含量を測定する。従って、未処理のGPC−FTIRデータは、メチル末端基からの寄与を差し引くことによって補正しなければならない。より明確にするために、未処理のGPC−FTIRデータは、短鎖分枝(SCB)の量を過大に見積り、この過大な見積りは分子量(M)が減少する、即ち、高分子鎖が短くなる(メチル/メチレン吸収率が(一定のSCBで)増加する)につれて増加する。本開示では、未処理のGPC−FTIRデータを2−メチル補正を使用して補正し、「2−メチル補正」データを図1から3にプロットする。所定の分子量(M)において、メチル末端基の数(NE)を以下の式を使用して計算した。即ち、NE=2800/M、そして、NE(M依存性)を未処理のGPC−FTIRデータから減算して、図1から3に示すSCB/1000C(2−メチル補正)GPC−FTIRデータを作成した。表1に示すように、SCBLog(M1)は、Log(M1)=4.35、即ちM1=22,387でGPCカラムから溶出するインターポリマーの短鎖分枝の量(2−メチル補正)である。SCBLog(M2)は、Log(M2)=5、即ちM2=100,000でGPCカラムから溶出するインターポリマーの短鎖分枝の量(2−メチル補正)である。
本明細書に開示されている不均一系エチレンインターポリマーの化学組成分布は、IR検出器を備えたCRYSTAF/TREF200+装置(以下、C−TREFという。)を使用して測定した。C−TREFは、Polymer Characterization、S.A.(Valencia Technology Park、Gustave Eiffel、8、Paterna、E−46980バレンシア、スペイン)から供給された。C−TREFは、TREFモードで操作され、インターポリマー試料の重量分率を、Co/Ho比(コポリマー/ホモポリマー比)及びCDBI(組成分布幅インデックス)、即ち、CDBI50及びCDBI25を計算することができる溶出温度の関数として得た。インターポリマー試料(80から100mg)をC−TREFの反応容器に入れた。反応容器を、35mlの1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB)で満たし、溶液を150℃で2時間加熱することによって、インターポリマーを溶解した。その後、溶液のアリコート(1.5mL)をステンレス鋼ビーズで充填したC−TREFカラムに入れた。試料を入れたカラムを110℃で45分間安定化させた。その後、温度を30℃に0.09℃/分の冷却速度で下げることによって、インターポリマーをカラム内の溶液から結晶化させた。その後、カラムを30℃で30分間平衡化した。その後、カラムを0.25℃/分の加熱速度で30℃から110℃までゆっくりと加熱しながら、TCBをカラムに0.75mL/分で流すことによって、結晶化したインターポリマーをカラムから溶出させた。未処理のC−TREFデータを、Polymer Charソフトウェア、Excelスプレッドシート、及び社内(in−house)で開発したC−TREFソフトウェアを使用して処理した。CDBI50は、インターポリマー組成が中央値コモノマー組成の50%以内にあるインターポリマーのパーセントとして定義した。CDBI50を、米国特許第5,376,439号に記載されているように、組成分布曲線(cure)及びその組成分布曲線の正規化累積積分から計算した。同様の方法で計算したCDBI25;CDBI25は、インターポリマー組成が中央値コモノマー組成の25%以内にあるパーセントとして定義する。各試料についての実験の終わりに、C−TREFカラムを30分間洗浄した。具体的には、160℃のC−TREFカラム温度で、TCBをカラムに30分間流した(0.5mL/分)。
不均一系エチレンインターポリマーを含有するフィルムの機械方向収縮トンネル収縮力を、この節で説明するように測定した。この開示では、使用した収縮トンネルは、SHANKLIN(登録商標)収縮トンネル、モデルT71(米国、マサチューセッツ州01432、エーア、100ウェストロードのShanklin Corporation)であった。収縮トンネルのタイプは、この開示に関しては特に重要ではない。SHANKLINモデルT71は、オーブンを通って動くコンベアを有するシングルチャンバー熱風オーブン(高さ10インチ、幅22インチ、長さ60インチ)を備えた工業規模の収縮トンネルであった。収縮トンネルにはFINSTRIP(登録商標)発熱素子とLEESON(登録商標)ブロワーモータ(1.5H.P.、3−フェーズ)を取り付け、収縮トンネルバッフルを調節することによって、オーブン内の空気速度を制御することができ、又はオーブン内の熱の強さを制御することができる。この開示では、すべてのバッフルを開いた状態で収縮トンネルオーブンを運転した。収縮トンネル温度は、室温から500°F(260℃)まで調整可能であった。この開示では、収縮トンネルを一貫して400°F(204.4°C)で運転し、単層収縮フィルム試料の機械方向収縮トンネル収縮力を、コンベア速度の関数として測定した。複合リンクコンベアベルトを、可変速度LEESONモータ(180V、2.5A)によって制御した。コンベア速度は約16から約123フィート/分で調節可能であり、これは約19秒から約2.4秒の試料オーブン時間に相当した。オーブンを出ると、収縮フィルム試料は、アニール/冷却チャンバーを通過する。アニール/冷却チャンバーは単に、実験室内の周囲の空気を循環させる冷却ファンを備えたオーブンの延長部分であった。
フィルム穿刺では、フィルムを破壊するのに必要なエネルギー(J/mm)を、ASTM D5748−95(1995年に最初に採用され、2012年に再承認された。)を使用して測定した。
この開示では、フィルム割線モジュラスを以下のように測定した。割線モジュラスは、応力−歪み曲線上の2つの点の間に引かれた線、即ち割線の傾きである。応力−歪み曲線上の第1の点は、原点、即ち原点(ゼロパーセントの歪み及びゼロの応力の点)に対応する点であり、応力−ひずみ曲線上の第2の点は、1%のひずみに対応する点である。これらの2点から、1%割線モジュラスを計算し、単位面積当たりの力(MPa)で表す。2%割線モジュラスも同様に計算される。この方法は、ポリエチレンの応力−ひずみ関係がフックの法則に従わないため、即ち、ポリエチレンの応力−歪み挙動は、その粘弾性のために非線形であるため、フィルムモジュラスを計算するのに使用される。割線モジュラスは、200lbfの荷重セルを備えた従来のInstron引張試験機を使用して測定した。フィルムモジュラス試験のためのフィルム試料は、以下の寸法、即ち、長さ14インチ、幅1インチ、厚さ1ミルを有し、試料の端に欠け目(nicks)や切れ目(cuts)がないことを確認した。フィルム試料を機械方向(MD)及び横方向(TD)の両方で切断し、試験した。各フィルムの厚さは手で保持したマイクロメーターを用いて正確に測定し、試料名と共にInstronソフトウェアに入力した。試料をInstronに10インチのグリップ間隔で装填し、1インチ/分の速度で引っ張り、歪み−歪み曲線を作成した。1%及び2%割線モジュラスを、Instronソフトウェアを使用して計算した。
フィルムダーツ衝撃強さは、ASTM D1709−09方法A(2009年5月1日)を使用して測定した。この開示では、ダーツ衝撃試験は、直径1.5インチ(38mm)の半球状の頭を有するダーツを使用した。
以下のフィルム引張特性、即ち、引張破断強度(MPa)、破断時伸び(%)、引張降伏強度(MPa)、降伏時引張伸び(%)及びフィルム靭性又は破断する合計エネルギー(ft・lb/in3)を、ASTM D882−12(2012年8月1日)を使用して測定した。引張特性は、ブローフィルムの機械方向(MD)及び横方向(TD)の両方で測定した。
フィルム引裂性能は、ASTM D1922−09(2009年5月1日)によって測定した。引裂に相当する用語は「エルメンドルフ引裂」である。フィルム引裂は、ブローフィルムの機械方向(MD)及び横方向(TD)の両方で測定した。
タイプIIの短鎖分枝分布プロファイル指数(DPISCB)を有するエチレンインターポリマーの態様を、連続溶液重合パイロットプラントにおいて調製した。以下の例は、本開示の選択された態様を例示するために提示される。提示された例は提示された特許請求の範囲を限定するものではないことが理解される。
不均一系エチレンインターポリマー例6及び9を分析的に特徴付けし、その結果を表3にて、従来の気相生成物(比較例G−A6)と比較する。開示されたC−TREFデータには、CDBI50、CDBI25、Co/Ho比、高溶出ピーク温度及び低溶出ピーク温度が含まれる。図4に示すように、例6のC−TREF曲線は、87.9及び94.2℃で溶出する2つの異なるピークを示す。多数のC−TREFピークは、不均一系エチレンインターポリマーの特徴である。同様に、不均一系触媒システムを使用する気相プロセスで生成した比較例G−A6は、図5に示すように、87.0及び95.9℃で溶出する2つのC−TREFピークを有する。
例6、例9及び比較例G−A6をLDPEとブレンドし、得られたブレンド物(表4に全て記載した)を、単層ブローフィルムにした。各フィルムは、表4の左端の縦列に示す独特な「フィルムコード」を用いてラベル化した。LDPE含量に基づいて、これらのフィルムは、2つのカテゴリーに分類することができる。即ち、「Fa」の接尾語でコード化されたフィルムは、LDPEに富み(LDPEリッチであり)(60重量%)、「Fb」の接尾語でコード化されたフィルムは、LDPEが少ない(LDPEリーンである)(30重量%)。
Claims (24)
- 式(I)を満たす短鎖分枝分布プロファイル指数DPISCBを有する少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーを含む収縮フィルム。
−1≦DPISCB≦1 (I) - 前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、約0.911g/cm3から約0.942g/cm3の密度及び約0.2dg/分から約3.5dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTM D−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項1に記載の収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、約0.911g/cm3から約0.936g/cm3の密度及び約0.3dg/分から約0.9dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTM D−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項1に記載の収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、約2.5から約6.0の分子量分布Mw/Mnを有する、請求項1に記載の収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、インラインチーグラー−ナッタ触媒を使用して生成される、請求項1に記載の収縮フィルム。
- 前記エチレンインターポリマーが、1種以上のα−オレフィンを含有し、前記α−オレフィンが、直鎖状又は分枝鎖状のC3からC12である、請求項1に記載の収縮フィルム。
- 前記α−オレフィンが、1−ヘキセン、1−オクテン又はその両方である、請求項6に記載の収縮フィルム。
- 約15重量パーセントから約80重量パーセントの少なくとも1種の高圧エチレンポリマーを更に含み、重量パーセントが収縮フィルムの全重量に基づく、請求項1に記載の収縮フィルム。
- 約20重量パーセントから約60重量パーセントの少なくとも1種の高圧エチレンポリマーを更に含み、重量パーセントが収縮フィルムの全重量に基づく、請求項1に記載の収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の高圧エチレンポリマーが、約0.917g/cm3から約0.940g/cm3の密度及び約0.1g/10分から約10g/10分のメルトインデックスを有し、前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、約0.911g/cm3から約0.942g/cm3の密度及び約0.2dg/分から約3.5dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTM D−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項8に記載の収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の高圧エチレンポリマーが、約0.918g/cm3から約0.930g/cm3の密度及び約0.2g/10分から約2g/10分のメルトインデックスを有し、前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、約0.911g/cm3から約0.936g/cm3の密度及び約0.3dg/分から約0.9dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTM D−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項8に記載の収縮フィルム。
- 収縮フィルムが、同じ組成の対照収縮フィルムであるが対照不均一系エチレンインターポリマーが1.0より大きいDPISCBを有する対照収縮フィルムと比較して、少なくとも30%改善されたフィルム穿刺強度を有し、前記フィルム穿刺強度が、ASTM D5748−95に従って測定され、前記少なくとも1種の高圧エチレンポリマーが約0.918g/cm3から約0.930g/cm3の密度及び約0.2g/10分から約2g/10分のメルトインデックスを有し、前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、約0.911g/cm3から約0.936g/cm3の密度、約0.3から約0.9dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTMD−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項9に記載の収縮フィルム。
- 収縮フィルムが、同じ組成の対照フィルムであるが対照不均一系エチレンインターポリマーが1.0より大きいDPISCBを有する対照フィルムと比較して、少なくとも8%改善された機械方向収縮トンネル収縮力を有し、前記機械方向収縮トンネル収縮力が、前記収縮フィルムを約30フィート/分から約60フィート/分のコンベア速度で収縮トンネルを通過させた後に記録され、前記収縮トンネルが400°Fに維持され、前記少なくとも1種の高圧エチレンポリマーが約0.918g/cm3から約0.930g/cm3の密度及び約0.2g/10分から約2g/10分のメルトインデックスを有し、前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが約0.911g/cm3から約0.936g/cm3の密度及び約0.3から約0.9dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTM D−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項9に記載の収縮フィルム。
- 収縮層と少なくとも1つの他の層とを有する多層収縮フィルムであって、前記収縮層が式(I)を満たす短鎖分枝分布プロファイル指数DPISCBを有する少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーを含む、多層収縮フィルム。
−1≦DPISCB≦1 (I) - 前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが約0.911g/cm3から約0.942g/cm3の密度及び約0.2dg/分から約3.5dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTM D−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項14に記載の多層収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが約0.911g/cm3から約0.936g/cm3の密度及び約0.3dg/分から約0.9dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTM D−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項14に記載の多層収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、約2.5から約6.0の分子量分布Mw/Mnを有する、請求項14に記載の多層収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、インラインチーグラー−ナッタ触媒を使用して生成される、請求項14に記載の多層収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、1種以上のα−オレフィンを含有し、前記α−オレフィンが直鎖状又は分枝鎖状のC3からC12である、請求項14に記載の多層収縮フィルム。
- 前記1種以上のα−オレフィンが、1−ヘキセン、1−オクテン又はその両方である、請求項19に記載の多層収縮フィルム。
- 前記収縮層が、約15重量パーセントから約80重量パーセントの少なくとも1種の高圧エチレンポリマーを更に含み、重量パーセントが前記収縮層の全重量に基づく、請求項14に記載の多層収縮フィルム。
- 前記収縮層が、約20重量パーセントから約60重量パーセントの少なくとも1種の高圧エチレンポリマーを更に含み、重量パーセントが前記収縮層の全重量に基づく、請求項14に記載の多層収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の高圧エチレンポリマーが、約0.917g/cm3から約0.940g/cm3の密度及び約0.1g/10分から約10g/10分のメルトインデックスを有し、前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、約0.911g/cm3から約0.942g/cm3の密度及び約0.2dg/分から約3.5dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTM D−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項21又は22に記載の多層収縮フィルム。
- 前記少なくとも1種の高圧エチレンポリマーが、約0.918g/cm3から約0.930g/cm3の密度及び約0.2g/10分から約2g/10分のメルトインデックスを有し、前記少なくとも1種の不均一系エチレンインターポリマーが、約0.911g/cm3から約0.936g/cm3の密度及び約0.3dg/分から約0.9dg/分のメルトインデックスを有し、前記密度がASTM D−1505に従って測定され、且つ前記メルトインデックスがASTM D−1238に従って190℃及び2.16kgにて測定される、請求項21又は22に記載の多層収縮フィルム。
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