JP2018503820A - 蛍光分光分析による原油およびその留分のキャラクタリゼーション - Google Patents

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Abstract

原油のサンプルの密度および蛍光分光から、原油およびその留分のセタン価、流動点、曇り点、アニリン点、芳香族性および/またはオクタン価を計算するためのシステムおよび方法が提供される。

Description

本発明は、蛍光分光分析による原油およびその留分のサンプルの評価のための方法およびプロセスに関する。
原油は、約15百万年〜5億年前の泥およびシルトの連続層の下に埋もれた水生生物(主に海洋生物)および/または陸生植物が分解および変化したものである。それらは本質的に、数千もの異なる炭化水素の非常に複雑な混合物である。供給源に応じて、原油は主に、さまざまな比率の直鎖および分岐鎖パラフィン、シクロパラフィンならびにナフテン、芳香族および多核芳香族炭化水素を含む。これらの炭化水素は、分子中の炭素原子の数および配置に応じて、標準状態の温度および圧力下で、気体、液体または固体であり得る。
原油は、ある地理区から別の地理区および油田ごとに物理的および化学的特性が大きく異なる。原油は通常、含有する炭化水素の性質にしたがって3つのグループ(パラフィン系、ナフテン系、アスファルト系)およびそれらの混合物に分類される。その違いは、さまざまな分子のタイプおよびサイズの異なる比率による。ある原油は主としてパラフィンを含み、別の原油は主としてナフテンを含む。パラフィン系であれナフテン系であれ、ある原油は、多量のより軽質な炭化水素を含むことができて、移動性であるか、または溶解ガスを含むことができる;別の原油は、主としてより重質な炭化水素からなり、溶解ガスをほとんどまたは全く含まない高粘性であり得る。原油は、原油留分の精製処理に影響する量の硫黄、窒素、ニッケル、バナジウムおよび他の元素を含むヘテロ原子も含むことができる。軽質原油またはコンデンセートは、0.01W%という低濃度の硫黄を含み得る;一方、重質原油は5〜6W%も含み得る。同様に、原油の窒素含有量は0.001〜1.0W%の範囲であり得る。
原油の性質は、ある程度、それから製造され得る製品の性質および特別な用途に対するそれらの適合性を支配する。ナフテン系原油は、ワックスのためのパラフィン系原油であるアスファルトビチューメンの製造に、より適している。ナフテン系原油、芳香族系のものはなおさらそうであるが、温度に敏感な粘度を有する潤滑油を与える。しかし、現代の精製法では、多くの所望のタイプの製品を製造するためのさまざまな原油の使用における柔軟性はより大きい。
原油分析は、ベンチマークの目的で原油の性質を確認する伝統的な方法である。原油には真沸点(TBP)蒸留および分留が行われ、異なる沸点留分を与える。原油蒸留は、米国標準試験協会(ASTM)法D 2892を用いて行われる。一般的な留分およびその公称沸点を表1に示す。
次いで、該当する場合、これらの原油留分の収率、組成、物理的特性および指標特性が、原油分析ワークアップ計算中に求められる。原油分析から得られる典型的な組成および特性情報を表2に示す。
必要な蒸留留分の数および分析の数のために、原油分析のワークアップは費用と時間がかかる。
典型的な製油所では、メタン、エタン、プロパン、ブタン類および硫化水素、ナフサ(36〜180℃)、ケロシン(180〜240℃)、軽油(240〜370℃)および常圧残油(>370℃)を含むサワーガスおよび軽質炭化水素を分離するために、原油がまず常圧蒸留塔で分留される。常圧蒸留塔からの常圧残油は、製油所の構成に応じて、燃料油として使用されるか、真空蒸留ユニットに送られる。真空蒸留から得られる主要製品は、370〜520℃の範囲の沸点を有する炭化水素を含む真空軽油と、520℃を超える沸点を有する炭化水素を含む減圧残油である。原油分析データは従来、これらの留分の個々の分析から得られ、精製者が原油留分の一般的な組成および特性を理解するのに役立ち、したがって、留分を適切な精製ユニットで最も効率的かつ効果的に処理できる。指標特性は、エンジン/燃料性能または有用性または流動特性または組成を求めるために用いられる。指標特性の概要およびその測定法を説明と共に以下に示す。
ASTM D613法により測定されるディーゼル燃料油のセタン価は、ディーゼル燃料の着火性の尺度となるが;標準の単気筒試験エンジンで測定され;正標準燃料と比較して着火遅れを測定する。セタン価が高いほど;より容易に高速;直噴エンジンが始動し;始動後の白煙およびディーゼルノックが少なくなる。ディーゼル燃料油のセタン価は、標準運転条件下で試験エンジンにおけるその燃焼特性を既知のセタン価の標準燃料のブレンドの燃焼特性と比較することによって求められる。これは、サンプルおよびそれぞれ2つの内挿用標準燃料の圧縮比(ハンドホイール示度)を変化させて固有の着火遅れを得、したがって、ハンドホイール示度に対するセタン価の補間を可能にする内挿ハンドホイール法を用いて達成される。
ASTM D2500法によって求められる曇り点は、潤滑油または留出燃料が標準条件下で冷却されたときにワックス結晶の曇りが現れる温度である。曇り点は、この材料が、寒い気候条件下でフィルタや小さなオリフィスを詰まらせる傾向を示す。この試験片を指定の速度で冷却し、定期的に調べる。曇りがテストジャーの底に最初に観察される温度を曇り点として記録する。この試験方法は、厚さ40mmの層で透明で、かつ曇り点が49℃未満の石油製品とバイオディーゼル燃料のみを対象とする。
ASTM D97法によって求められる石油製品の流動点は、低い運転温度で油や留出燃料が流動することができる能力の指標である。流動点は、規定の条件下で冷却されたときに流体が流動する最低温度である。予備加熱した後、サンプルを指定の速度で冷却し、3℃間隔で流動特性を調べる。試験片の動きが観察される最低温度を流動点として記録する。
ASTM D611法によって求められるアニリン点は、等体積のアニリンと、炭化水素燃料または潤滑油ベースストックとが完全に混和する最低温度である。炭化水素ブレンドの芳香族含有量の尺度は、ベースストックの溶解力または留出燃料のセタン価を予測するために利用される。指定の体積のアニリンおよびサンプル、またはアニリンおよびサンプルならびにn−ヘプタンを管に入れ、機械的に混合する。2つの相が混和するまで、制御された速度で混合物を加熱する。次いで、混合物を制御された速度で冷却し、2つの別々の相が再び形成される温度をアニリン点または混合アニリン点として記録する。
ASTM D2699法またはD2700法によって求められるオクタン価は、火花点火機関においてデトネーションを防止できる燃料の能力の尺度である。標準の単気筒;可変圧縮比機関において正標準燃料と比較して測定される。穏やかな条件下で、エンジンはリサーチ法オクタン価(RON)を測定し、厳しい条件下で、エンジンはモータ法オクタン価(MON)を測定する。法律で計量ポンプにオクタン価を表示する必要がある場合は、アンチノックインデックス(AKI)が使用される。これは、RONとMONの算術平均(R+M)/2である。これは、平均的な車が燃料に対してどのように応答するかを示す尺度である走行オクタン価に近い。
従来、軽油またはナフサ留分のこれらの特性を調べるためには、これらの留分を原油から蒸留して、手間と費用と時間がかかるさまざまな分析法を用いて測定/同定しなければならなかった。
蛍光分光法は、原油のような芳香族含有サンプルのための高感度かつ選択的な分析法である。したがって、原油中の縮合芳香族または芳香族複素環化合物の測定に特に有用である。入射光(光子)を吸収することによって、光(光子)を放出した後に励起電子状態の基底振動準位から基底状態に戻る、より高い電子状態へと蛍光物質が励起されるとき、蛍光が生じる。放出された光子は、基底電子状態の励起振動状態になる。蛍光物質の構造および環境は、蛍光シグナルのエネルギーおよび相対強度から推定することができる。
蛍光発光スペクトルは、光の励起波長が一定に保たれ、発光ビームが波長に応じて走査されるときに記録される。励起スペクトルは反対であり、それによって発光は一定の波長に保たれ、励起光が波長に応じて走査される。励起スペクトルは通常、吸光度スペクトルと形状が似ている。
シンクロ蛍光分光法は、分析中に励起波長と発光波長の両方を変化させる能力を最大限に活かすことによって、測定の選択性を改善するために選択される方法である。励起波長および発光波長は、2つのモード間の一定の波長差を維持しながら同時に走査される。この方法は、多環式芳香族炭化水素のような物質でうまくいくことが示されている。
本発明は、蛍光分光分析を用いて、原油の軽油留分の物理的特性および指標特性(すなわち、セタン価、流動点、曇り点およびアニリン点)、ならびにナフサ留分のオクタン価および全原油の芳香族性を明らかにするシステムおよび方法を開示する。本発明は、分留/蒸留(原油分析)を行わずに軽油特性への洞察を与え、生産者、精製者および販売者が油質をベンチマークし、その結果、費用と時間がかかる原油分析を経ることなく油を評価するのに役立つ。従来の原油分析法は最長2ヶ月かかることもあるが、本発明は1時間以内で結果が得られる。
新規の迅速かつ直接的な方法は、全原油の分析によって原油の組成と特性をよりよく理解するのに役立ち、生産者、販売者、精製者および/または他の原油使用者の費用、努力および時間の大幅な節約になる。したがって、異なる供給源からの原油留分の指標特性を求めるための改善されたシステムおよび方法が必要とされている。
炭化水素サンプルの1つまたは複数の指標特性を求めるためのシステムおよび方法が提示される。原油サンプルにおける軽油留分の指標特性(例えば、セタン価、流動点、曇り点およびアニリン点)、ナフサ留分のオクタン価および全原油(WCO)の芳香族性が、原油サンプルの密度および蛍光分光測定値の関数として与えられる。指標特性は、分留/蒸留(原油分析)を行わずに軽油およびナフサの特性に関する情報を与え、生産者、精製者および販売者が油質をベンチマークするのに役立ち、その結果、通例となっている広範で時間がかかる原油分析を実施することなく油を評価する。
本発明の別の利点および特徴は、添付の図面を参照して考慮されるとき、以下の発明を実施するための形態から明らかになるであろう。
異なるAPI比重を有する典型的な原油サンプルの典型的な蛍光分光データをプロットした図である。 本発明の実施形態が実施される方法のブロック図である。 本発明の実施形態のモジュールの概略ブロック図である。 本発明の実施形態が実施されるコンピュータシステムのブロック図である。
炭化水素サンプルの1つまたは複数の指標特性を求めるためのシステムおよび方法が提供される。原油サンプルにおける軽油留分の指標特性(例えば、セタン価、流動点、曇り点およびアニリン点)およびナフサ留分のオゾン数が、原油サンプルの密度および蛍光分光測定値の関数として与えられる。指標特性は、分留/蒸留(原油分析)を行わずに軽油およびナフサの特性に関する情報を与え、生産者、精製者および販売者が油質をベンチマークするのに役立ち、その結果、通例となっている広範で時間がかかる原油分析を実施することなく油を評価する。
このシステムおよび方法は、原油、ビチューメン、重油、頁岩油から、ならびに水素化処理、水素化加工、流動接触分解、コーキングおよびビスブレーキングまたは石炭液化を含む精製プロセスユニットから得られる天然に存在する炭化水素に適用できる。
本明細書のシステムおよび方法において、蛍光分光分析は、適した既知のプロセスまたは開発予定のプロセスによって得られる。蛍光分光法は、蛍光光度計を使用して、固体、液体または気体のスペクトルデータを収集する。
1つの実施形態では、Varian Cary Eclipse蛍光分光光度計(すなわち、蛍光光度計)を原油の分析に使用した。同期走査モードを利用し、デルタは15nm、走査範囲は250〜800nmであった。
異なるAPI比重を有する原油の典型的な蛍光分光データを図1に示す。
1つの実施形態では、蛍光分光指数は以下の通り計算される。走査範囲の各波長(整数)における吸光度単位を合計し、次いで合計を1000で割る。
図2は、本明細書の1つの実施形態による方法におけるステップのプロセスフローチャートを示し、ここで、原油サンプルが調製され、以下で説明する方法200にしたがって蛍光分光法により分析される。
ステップ210において、原油のサンプルがヘキサンに溶解され、次いで、250〜800nmの波長範囲で蛍光光度計で走査される。
ステップ215において、波長および吸光度単位により蛍光分光データが整理される。
ステップ220において、式(1)にしたがって蛍光分光指数が計算される。
例えば、150〜400℃の範囲の沸点、特定の実施形態においては180〜370℃の範囲の沸点を有する軽油留分の指標特性(例えば、セタン価、流動点、曇り点およびアニリン点)、ナフサ留分のオクタン価および全原油(WCO)の芳香族性を、原油の密度および蛍光分光指数の関数として与えることができる。すなわち、
指標特性=f(密度crude oil,FSMIcrudeoil)(2);
式(3)は、この関係の詳細な例であり、原油の軽油(GO)留分について予測することができるセタン価、流動点、曇り点およびアニリン点、ならびに全原油(WCO)について予測することができる芳香族性、ならびにナフサ留分について予測することができるオクタン価を示す。
ステップ235、240、245および250において、それぞれ、原油の軽油(GO)留分についてセタン価、流動点、曇り点およびアニリン点の特性が計算され、ステップ253において、全原油(WCO)の芳香族性が計算され、ステップ255において、原油のナフサ留分についてオクタン価の特性が計算される。図2は、順次実施されるステップを示しているが、これらは並行して、または任意の順番で実施することができる。特定の実施形態では、ただ1つまたは複数のステップ235、240、245、250、253、255が実施される。これらのステップでは、1つまたは複数の指標特性が以下の通り求められる:
指標特性=K+X1*DEN+X2*DEN+X3*DEN+X4*FSMI+X5*FSMI+X6*FSMI+X7*DEN*FSMI (3);
式中:
DEN=原油サンプルの密度;および
K、X1〜X7は、蛍光分光データからの炭化水素データの線形回帰分析を用いて得られる、予測される特性の定数である。
図3は、本発明の実施形態によるモジュール、システム300の概略ブロック図を示す。密度および生データ受信モジュール310は、原油のサンプルの密度および原油から得られる蛍光分光データを受け取る。
蛍光分光指数計算モジュール315は、スペクトルデータから蛍光分光指数を計算する。
セタン価計算モジュール335は、蛍光分光指数およびサンプルの密度の関数として原油の軽油留分のセタン価を導く。
流動点計算モジュール340は、蛍光分光指数およびサンプルの密度の関数として原油の軽油留分の流動点を導く。
曇り点計算モジュール345は、蛍光分光指数およびサンプルの密度の関数として原油の軽油留分の曇り点を導く。
アニリン点計算モジュール350は、蛍光分光指数およびサンプルの密度の関数として原油の軽油留分のアニリン点を導く。
芳香族性計算モジュール352は、蛍光分光指数およびサンプルの密度の関数として全原油の芳香族性を導く。
オクタン価計算モジュール355は、蛍光分光指数およびサンプルの密度の関数として原油のナフサ留分のオクタン価を導く。
図4は、本発明の1つの実施形態を実施することができるコンピュータシステム400の例示的なブロック図を示す。コンピュータシステム400は、中央処理装置などのプロセッサ420、入力/出力インタフェース430およびサポート回路440を含む。コンピュータシステム400が直接ヒューマンインタフェースを必要とする特定の実施形態では、ディスプレイ410と、キーボード、マウスまたはポインタなどの入力装置450も設けられる。ディスプレイ410、入力装置450、プロセッサ420およびサポート回路440は、メモリ460にも接続するバス490に接続されて示されている。メモリ460は、プログラム記憶メモリ470およびデータ記憶メモリ480を含む。ただし、コンピュータシステム400は、直接ヒューマンインタフェースコンポーネントディスプレイ410および入力装置450と共に示してあるが、モジュールのプログラミングおよびデータのエクスポート(exportation)は、代わりに、例えば、コンピュータシステム400がネットワークに接続され、プログラミング操作およびディスプレイ操作が別の関連するコンピュータ上で行われるか、またはプログラマブルロジックコントローラをインタフェースすることに関して既知であるように着脱可能な入力装置を介して行われる入力/出力インタフェース430上で実現することができることに留意されたい。
プログラム記憶メモリ470およびデータ記憶メモリ480はそれぞれ揮発性(RAM)および不揮発性(ROM)メモリユニットを含むことができて、ハードディスクおよびバックアップ記憶容量も含むことができて、プログラム記憶メモリ470およびデータ記憶メモリ480の両方を単一のメモリデバイスにまとめることも、複数のメモリデバイスに分けることもできる。プログラム記憶メモリ470は、ソフトウェアプログラムモジュールおよび関連データを格納し、特に、密度および生データ受信モジュール310、蛍光分光指数計算モジュール315、セタン価計算モジュール335、流動点計算モジュール340、曇り点計算モジュール345、アニリン点計算モジュール350、芳香族性計算モジュール352およびオクタン価計算モジュール355を格納する。データ記憶メモリ480は、本発明の1つまたは複数のモジュールによって生成された結果および他のデータを格納する。
コンピュータシステム400は、パソコン、ミニコンピュータ、ワークステーション、メインフレーム、プログラマブルロジックコントローラなどの専用コントローラまたはこれらの組み合わせなどの任意のコンピュータにすることができることを理解されたい。コンピュータシステム400は、例示目的で、単一のコンピュータユニットとして示しているが、このシステムは、処理負荷およびデータベースサイズに応じて規模を変えることができるコンピュータのグループを含むことができる。
コンピュータシステム400は、好ましくは、例えば、プログラム記憶メモリ470に格納され、揮発性メモリからプロセッサ420によって実行されるオペレーティングシステムをサポートする。本発明の実施形態によれば、オペレーティングシステムは、コンピュータシステム400をインターネットおよび/またはプライベートネットワークにインタフェースするための命令を含む。
セタン価、流動点、曇り点、アニリン点、オクタン価および芳香族性の指標特性について、線形回帰を用いて1組の定数KおよびX1〜X7を求めた。これらの定数は、複数の原油サンプルにおける既知の実際の蒸留データおよびそれらの対応する指標特性に基づいて求めた。これらの定数を表3に示す。
以下の実施例は、式(3)の適用を示すために記載される。0.8828Kg/lの15℃/4℃密度を有するアラビアの中質原油のサンプルを、記載された方法を用いて蛍光分光法により分析した。表にした結果は表4の通りである:
蛍光分光法から得られるスペクトルは、波長対吸光度単位である。次いで、各波長(整数)における各吸光度単位を合計し、次いで1000で割ることにより、FSMIが計算される。
式(1)を適用して、調査中の油「AM」のFSMIは15.639であると計算された。図1に示す油すべてのFSMIを同様に計算した。以下の表5に示す。
調査中の油「AM」について、式(3)および表3の定数を適用して:
セタン価GO(CET)=KCET+X1CET*DEN+X2CET*DEN
X3CET*DEN+X4CET*FSMI+X5CET*FSMI+X6CET*FSMI
X7CET*DEN*FSMI
=(−2.920657E+04)+(8.247657E+04)(0.8828)+(−8.008823E+04)(0.8828)
(2.758504E+04)(0.8828)+(1.273387E+02)(15.369)+
(4.207752E−01)(15.369)+(−4.676128E−03)(15.369)
(−1.581570E+02)(0.8828)(15.369)
=59
流動点GO(PP)=KPP+X1PP*DEN+X2PP*DEN+X3PP*DEN
X4PP*FSMI+X5PP*FSMI+X6PP*FSMI+X7PP*DEN*FSMI
=(−2.283807E+04)+(6.995129E+04)(0.8828)+(−7.232753E+04)(0.8828)
(2.532512E+04)(0.8828)+(4.791017E+01)(15.369)+
(−8.303909E−02)(15.369)+(7.142002E−04)(15.369)
(−5.156225E+01)(0.8828)(15.369)
=−10
曇り点GO(CP)=KCP+X1CP*DEN+X2CP*DEN+X3CP*DEN
X4CP*FSMI+X5CP*FSMI+X6CP*FSMI+X7CP*DEN*FSMI
=(8.016178E+04)+(−2.781445E+05)(0.8828)+(3.199487E+05)(0.8828)
(−1.219746E+05)(0.8828)+(3.108188E+01)(15.369)+
(1.963374E−01)(15.369)+(−1.983566E−03)(15.369)
(−4.212763E+01)(0.8828)(15.369)
=−10
アニリン点GO(AP)=KAP+X1AP*DEN+X2AP*DEN+X3AP*DEN
X4AP*FSMI+X5AP*FSMI+X6AP*FSMI+X7AP*DEN*FSMI
=(−4.370054E+04)+(1.449824E+05)(0.8828)+(−1.608909E+05)(0.8828)
(5.979962E+04)(0.8828)+(2.649713E+01)(15.369)+
(−5.686953E−02)(15.369)+(3.346494E−04)(15.369)
(−2.749938E+01)(0.8828)(15.369)
=66
芳香族性WCO(AROM)=KAROM+X1AROM*DEN+X2AROM*DEN
X3AROM*DEN+X4AROM*FSMI+X5AROM*FSMI
X6AROM*FSMI+X7AROM*DEN*FSMI
=(1.047903E+04)+(−4.741776E+04)(0.8828)+(6.274074E+04)(0.8828)
(−2.516125E+04)(0.8828)+(8.586987E+01)(15.369)+
(6.843602E−01)(15.369)+(−7.078907E−03)(15.369)
(−1.207479E+02)(0.8828)(15.369)
=20
オクタン価(ON)=KON+X1ON*DEN+X2ON*DEN+X3ON*DEN
X4ON*FSMI+X5ON*FSMI+X6ON*FSMI+X7ON*DEN*FSMI
=(8.202192E+05)+(−2.845858E+06)(0.8828)+(3.290683E+06)(0.8828)
(−1.268002E+06)(0.8828)+(−1.182558E+01)(15.369)+
(2.582860E+00)(15.369)+(−1.277980E−01)(15.369)
(0)(0.8828)(15.369)
=52
したがって、上述の実施例に示す通り、分留/蒸留(原油分析)を行わずに、セタン価、流動点、曇り点、アニリン点および芳香族性を含む指標特性を原油サンプルに与えることができる。
代替の実施形態では、本発明を、コンピュータ化された計算システムと共に使用するためのコンピュータプログラム製品として実施することができる。本発明の機能を定義するプログラムは、任意の適切なプログラミング言語で書くことができて、以下を含むが、これらには限定されない任意の形式でコンピュータに送ることができることを当業者であれば容易に理解するであろう:(a)書き込み不可能な記憶媒体(例えば、ROMまたはCD−ROMディスクなどの読み出し専用メモリデバイス)に恒久的に格納された情報;(b)書き込み可能な記憶媒体(例えば、フロッピーディスクおよびハードドライブ)に変更可能に格納された情報;および/または(c)ローカルエリアネットワーク、電話網、またはインターネットなどの公衆網などの通信媒体を通じてコンピュータに伝えられる情報。本発明の方法を実施するコンピュータ可読命令を運ぶとき、そのようなコンピュータ可読媒体は、本発明の代替の実施形態を表す。
本明細書に一般的に示されるように、システムの実施形態は、そこで具体化されるコンピュータ可読コード手段を有するコンピュータ使用可能媒体を含むさまざまなコンピュータ可読媒体を組み込むことができる。記載されたさまざまなプロセスに関連するソフトウェアは、ソフトウェアがロードおよび起動される多種多様なコンピュータアクセス可能媒体において具体化することができることを当業者は理解されよう。In re Beauregard、35 U.S.P.Q.2d 1383(米国特許第5710578号明細書)にしたがい、本発明は、本発明の範囲内に、このタイプのコンピュータ可読媒体を企図および包含する。特定の実施形態では、In re Nuijten、500 F.3d 1346(Fed.Cir.2007)(米国特許出願第09/211928号明細書)にしたがい、本特許請求の範囲は、媒体が有形かつ非一時的であるコンピュータ可読媒体に限定される。
本発明のシステムおよび方法は、添付の図面を参照して説明されてきた;しかし、変更は当業者には明らかになるであろう。本発明の保護の範囲は以下の特許請求の範囲によって定義される。

Claims (12)

  1. ナフサまたは軽油留分をまず蒸留することなく、原油サンプルを評価し、および前記原油サンプルのナフサまたは軽油留分の指標特性を計算するためのシステムであって:
    蛍光分光データを出力する蛍光光度計と;
    計算モジュール、ならびに前記原油サンプルの密度および前記油サンプルの所定の範囲内の吸光度単位を所定の間隔で示す蛍光分光データを含み、前記蛍光光度計による前記原油サンプルの分析により得られるデータを格納する不揮発性メモリデバイスと;
    前記不揮発性メモリに結合されているプロセッサと;
    前記不揮発性メモリデバイスから前記蛍光分光データを取り出し、前記蛍光分光データの前記吸光度単位から前記留分の原油蛍光分光指数値を計算し、および前記計算された原油蛍光分光指数値を前記不揮発性メモリに転送する第1の計算モジュールと;および
    線形回帰法を用いて得られる所定の一定係数を有する2変数多項式から前記原油の前記ナフサまたは軽油留分の前記指標特性を計算し、および前記指標特性を前記不揮発性メモリデバイスに格納する第2の計算モジュールと;
    を含み、前記2変数多項式の2つの変数が、前記原油蛍光分光指数および前記原油サンプルの前記密度であるシステム。
  2. ナフサまたは軽油留分をまず蒸留することなく、原油サンプルを評価し、および前記原油サンプルのナフサまたは軽油留分の指標特性を計算するための方法であって:
    前記原油サンプルの密度を得る工程と;
    蛍光分光データを出力する蛍光光度計を提供する工程と;
    前記原油サンプルを、前記蛍光光度計を用いる蛍光分光分析にかけ、および前記蛍光分光データの吸光度単位をコンピュータの不揮発性メモリに入力する工程と;
    前記コンピュータのプロセッサを用いて、前記分光データの前記吸光度単位から前記留分の原油蛍光分光指数値を計算する工程と;および
    前記プロセッサを用いて、線形回帰法を用いて得られる所定の一定係数を有する2変数多項式から前記原油の前記ナフサまたは軽油留分の前記指標特性を計算および前記不揮発性メモリに入力する工程と;
    を含み、前記2変数多項式の2つの変数が、前記原油蛍光分光指数および前記原油サンプルの前記密度である方法。
  3. 前記指標特性が前記セタン価である請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
  4. 前記指標特性が前記流動点である請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
  5. 前記指標特性が前記曇り点である請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
  6. 前記指標特性が前記アニリン点である請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
  7. 前記指標特性が前記芳香族性である請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
  8. 前記指標特性が前記オクタン価である請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
  9. 前記蛍光光度計の温度範囲が20〜1000℃である請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
  10. 前記蛍光分光指数が、全原油の蛍光分光指数である請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
  11. 前記蛍光分光指数が、250〜800nmの波長範囲において測定される蛍光分光データから計算される請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
  12. 前記蛍光分光データが、コアおよび/またはドリルカッティングス物質から直接得られる請求項1または2に記載のシステムまたは方法。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150106029A1 (en) * 2011-06-28 2015-04-16 Omer Refa Koseoglu Method of characterizing crude oil by high pressure liquid chromatography
US10684239B2 (en) 2011-02-22 2020-06-16 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by NMR spectroscopy
US10677718B2 (en) 2011-02-22 2020-06-09 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by near infrared spectroscopy
US11022588B2 (en) 2011-02-22 2021-06-01 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by simulated distillation
US10571452B2 (en) 2011-06-28 2020-02-25 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by high pressure liquid chromatography
US10725013B2 (en) 2011-06-29 2020-07-28 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry
CN107250770B (zh) 2015-01-05 2020-08-21 沙特阿拉伯石油公司 通过近红外光谱法表征原油
WO2016111997A1 (en) 2015-01-05 2016-07-14 Saudi Arabian Oil Company Relative valuation method for naphtha streams
SG11201705471TA (en) 2015-01-05 2017-08-30 Saudi Arabian Oil Co Characterization of crude oil by ultraviolet visible spectroscopy
EP3243075B1 (en) 2015-01-05 2019-08-28 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil and its fractions by thermogravimetric analysis
US10024835B2 (en) * 2015-07-29 2018-07-17 Advanced Sensors Limited Apparatus for measuring a higher concentration of fluorescent materials in a liquid
US10359360B2 (en) * 2016-01-25 2019-07-23 Abb, Inc. Optimal weighted averaging pre-processing schemes for laser absorption spectroscopy
US11874258B2 (en) * 2018-10-11 2024-01-16 Saudi Arabian Oil Company System and method of characterizing crude oil by gel permeation chromatography (GPC)
CN110907625B (zh) * 2019-12-06 2022-02-22 大连海事大学 基于多维化学指纹量化模型判别海上溢油种类的方法
US11662288B2 (en) * 2020-09-24 2023-05-30 Saudi Arabian Oil Company Method for measuring API gravity of petroleum crude oils using angle-resolved fluorescence spectra
US11320413B1 (en) 2021-02-24 2022-05-03 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by time of flight mass spectrometry
CN113138180B (zh) * 2021-04-14 2023-04-28 北京化工大学 一种石油产品凝点的荧光检测方法
US11781988B2 (en) 2022-02-28 2023-10-10 Saudi Arabian Oil Company Method to prepare virtual assay using fluorescence spectroscopy
US11913332B2 (en) 2022-02-28 2024-02-27 Saudi Arabian Oil Company Method to prepare virtual assay using fourier transform infrared spectroscopy

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0305090A2 (en) * 1987-08-18 1989-03-01 Bp Oil International Limited Method for the direct determination of physical properties of hydrocarbon products
EP0794433A1 (en) * 1996-03-05 1997-09-10 Texaco Development Corporation API estimate using multiple fluorescence measurements
WO2003048759A1 (en) * 2001-11-30 2003-06-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for analyzing an unknown material as a blend of known materials calculated so as to match certain analytical data and predicting properties of the unknown based on the calculated blend
US20030141459A1 (en) * 2002-01-30 2003-07-31 Hegazi Ezzat M. Method for characterization of petroleum oils using normalized time-resolved fluorescence spectra
JP2008513785A (ja) * 2004-09-17 2008-05-01 ビーピー オイル インターナショナル リミテッド 炭化水素含有供給原料を分析する方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2095205T3 (es) * 1987-08-18 1997-02-16 Bp Oil Int Metodo para la determinacion directa de propiedades fisicas de productos hidrocarbonados.
US4962468A (en) 1987-12-09 1990-10-09 International Business Machines Corporation System and method for utilizing fast polygon fill routines in a graphics display system
CN1103446C (zh) * 1998-08-17 2003-03-19 中国科学院长春光学精密机械研究所 一种对原油样品成份和含量的测量方法及装置
US6275776B1 (en) * 1999-03-03 2001-08-14 Phillips Petroleum Company Method for characterizing residual crude oil and petroleum fractions
US6507401B1 (en) * 1999-12-02 2003-01-14 Aps Technology, Inc. Apparatus and method for analyzing fluids
US6841779B1 (en) * 2001-08-24 2005-01-11 University Of Utah Research Foundation Measurement of wax precipitation temperature and precipitated solid weight percent versus temperature by infrared spectroscopy
US7084392B2 (en) * 2002-06-04 2006-08-01 Baker Hughes Incorporated Method and apparatus for a downhole fluorescence spectrometer
GB2483009B (en) * 2009-04-10 2013-08-07 Schlumberger Holdings Downhole sensor systems and methods thereof
US9423391B2 (en) * 2010-10-18 2016-08-23 Saudi Arabain Oil Company Relative valuation method for naphtha streams
US9429556B2 (en) * 2010-10-18 2016-08-30 Saudi Arabian Oil Company Relative valuation method for naphtha streams
US20150106027A1 (en) * 2011-02-22 2015-04-16 Omer Refa Koseoglu Characterization of crude oil by nmr spectroscopy
US9453798B2 (en) * 2010-12-01 2016-09-27 Nalco Company Method for determination of system parameters for reducing crude unit corrosion
FR2970082B1 (fr) * 2011-01-05 2013-01-11 Total Sa Methode de dosage des huiles lourdes
US8911512B2 (en) * 2012-09-20 2014-12-16 Kior, Inc. Use of NIR spectra for property prediction of bio-oils and fractions thereof
US9303510B2 (en) * 2013-02-27 2016-04-05 Schlumberger Technology Corporation Downhole fluid analysis methods
CN104076019B (zh) * 2014-07-22 2016-11-23 中国海洋石油总公司 一种利用三维定量荧光测量参数判断油质类型的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0305090A2 (en) * 1987-08-18 1989-03-01 Bp Oil International Limited Method for the direct determination of physical properties of hydrocarbon products
JPH01113636A (ja) * 1987-08-18 1989-05-02 Bp Oil Internatl Ltd 炭化水素製品の物理的性質の直接的決定方法
EP0794433A1 (en) * 1996-03-05 1997-09-10 Texaco Development Corporation API estimate using multiple fluorescence measurements
WO2003048759A1 (en) * 2001-11-30 2003-06-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for analyzing an unknown material as a blend of known materials calculated so as to match certain analytical data and predicting properties of the unknown based on the calculated blend
US20030195708A1 (en) * 2001-11-30 2003-10-16 Brown James M. Method for analyzing an unknown material as a blend of known materials calculated so as to match certain analytical data and predicting properties of the unknown based on the calculated blend
JP2005512051A (ja) * 2001-11-30 2005-04-28 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 特定の分析データに一致するように計算された既知物質のブレンドとして未知物質を分析し、計算されたブレンドに基づいて未知物質の特性を予測する方法
US20030141459A1 (en) * 2002-01-30 2003-07-31 Hegazi Ezzat M. Method for characterization of petroleum oils using normalized time-resolved fluorescence spectra
JP2008513785A (ja) * 2004-09-17 2008-05-01 ビーピー オイル インターナショナル リミテッド 炭化水素含有供給原料を分析する方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DIGAMBARA PATRA: "DETERMINATION OF SYNCHRONOUS FLUORESCENCE SCAN PARAMETERS FOR CERTAIN PETROLEUM PRODUCTS", JOUNAL OF SCIENTIFIC & INDUSTRIAL RESEACH, vol. 59, JPN5017011360, April 2000 (2000-04-01), pages 300 - 305, XP055258727, ISSN: 0004121777 *

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