JP2018199228A - Writing Instrument Set - Google Patents

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Abstract

To provide a compact writing instrument set which provides a sense of unity in design when placed adjacent to each other, provides a user with a motivation to purchase a set of plural writing instruments, especially motivation to purchase in pairs.SOLUTION: A writing instrument set composed of a plurality of writing instruments has a series of designs on each barrel of the plurality of writing instruments when arranged adjacent to each other in the same orientation. The external form of each of the plurality of writing instruments may be the same. The same design is given to each barrel of the plurality of writing instruments, and the designs applied to each of the plurality of writing instruments may be applied while being shifted with a predetermined interval around the central axis so that the entire design can be visually recognized as a series when the plurality of writing instruments are arranged adjacent to each other in the same orientation.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、複数の筆記具、特に2本以上の筆記具をペアにした状態で販売される筆記具セットに関する。   The present invention relates to a writing instrument set sold in a state where a plurality of writing instruments, particularly two or more writing instruments are paired.

近年、筆記具の種類が多様化し、デザインに凝った筆記具や著名なキャラクターが付いた筆記具が現れ、筆記具としての性能を保った状態で、ファッション性やコレクション性を重要視した筆記具がある。このようなファッション性やコレクション性に重きを置く筆記具は、所有して他人に自慢する喜びや、親友や恋人とペアで所有する喜び、或いは著名なキャラクターのシリーズを全種類集める喜び等をユーザーに与える。このため、ファッション性やコレクション性に重きを置く筆記具は、ペアで購入されたり、キャラクター違いや色違い等で複数本購入されたりする場合が多い。   In recent years, the variety of writing instruments has diversified, and writing instruments with elaborate designs and famous characters have appeared, and there are writing instruments that place importance on fashionability and collection while maintaining the performance as a writing instrument. Such writing tools that place importance on fashionability and collection, give users the pleasure of owning and boasting to others, the joy of owning a pair with their best friends and lovers, or the joy of collecting all the famous character series. give. For this reason, writing instruments that place emphasis on fashionability and collection are often purchased in pairs or purchased in multiples due to differences in characters or colors.

例えば、特許文献1には、複数の筆記具からなる筆記具セットであって、筆記具セットを形成する複数の筆記具の各個に、隣接配置すると一体化されたデザインとなる装飾具を装着し、装飾具を装着した筆記具は、装飾具が一体化されたデザインになるように並んでいることを特徴とする筆記具セットが開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses a writing instrument set composed of a plurality of writing instruments, and each of the plurality of writing instruments forming the writing instrument set is mounted with an ornament that becomes an integrated design when adjacently arranged. A writing instrument set is disclosed in which the writing instruments that are mounted are arranged so as to form a design in which the decorative tools are integrated.

特開2017−13502号公報JP 2017-13502 A

特許文献1の筆記具セットでは、別体の装飾具をクリップ等に装着していることから、装飾具の分だけ嵩張るものになってしまう。また、クリップやノック棒等、把持や筆記動作等を装飾具が阻害しないようにする必要があることから、装飾具を装着可能な箇所が限定されてしまう。   In the writing instrument set of Patent Document 1, since a separate accessory is attached to a clip or the like, it becomes bulky by the amount of the accessory. In addition, since it is necessary for the decorative tool not to obstruct the gripping or writing operation such as a clip or a knock bar, the places where the decorative tool can be mounted are limited.

本発明は、隣接配置した時にデザインに一体感があり、ユーザーに筆記具を複数本セットにして購入したいという意欲、特にペアで購入したいという意欲を生じさせ、且つ、コンパクトな筆記具セットを提供することを目的とする。   The present invention provides a compact writing instrument set that has a sense of unity when placed adjacent to each other, and has a desire to purchase a plurality of writing instruments as a set, particularly a desire to purchase a pair of writing instruments. With the goal.

本発明の一態様によれば、複数の筆記具からなる筆記具セットであって、前記複数の筆記具の各々の軸筒に、同一配向で隣接配置すると一連一体となるデザインが施されていることを特徴とする筆記具セットが提供される。   According to an aspect of the present invention, there is provided a writing instrument set including a plurality of writing instruments, wherein each of the plurality of writing instruments has a design that is integrated into a series when adjacently arranged in the same orientation. A writing instrument set is provided.

また、別の態様によれば、前記複数の筆記具の各々の外形が同一である。   Moreover, according to another aspect, the external shape of each of the plurality of writing instruments is the same.

また、別の態様によれば、前記複数の筆記具の各々の軸筒に同一のデザインが施され、前記複数の筆記具を同一配向で隣接配置すると前記デザインの全体が一連一体として視認可能となるように、前記複数の筆記具の各々に施された前記デザインが、中心軸線回りに所定間隔ずらして施されている。   According to another aspect, the same design is applied to each of the shafts of the plurality of writing tools, and when the plurality of writing tools are arranged adjacent to each other in the same orientation, the entire design can be visually recognized as a single unit. In addition, the design applied to each of the plurality of writing instruments is applied with a predetermined interval around the central axis.

また、別の態様によれば、前記複数の筆記具のうちの少なくとも1つが熱変色性筆記具である。   According to another aspect, at least one of the plurality of writing tools is a thermochromic writing tool.

また、別の耐用によれば、前記複数の筆記具の各々がクリップを有し、支持部材を前記クリップで把持することによって、前記複数の筆記具の各々が同一配向で隣接配置される。   Further, according to another durability, each of the plurality of writing tools has a clip, and each of the plurality of writing tools is arranged adjacent to each other in the same orientation by holding the support member with the clip.

本発明の態様によれば、隣接配置した時にデザインに一体感があり、ユーザーに筆記具を複数本セットにして購入したいという意欲、特にペアで購入したいという意欲を生じさせ、且つ、コンパクトであるという共通の効果を奏する。   According to the aspect of the present invention, there is a sense of unity when arranged adjacent to each other, and the user is motivated to purchase a plurality of writing instruments as a set, in particular, the desire to purchase in pairs, and is compact. Has a common effect.

本発明の実施形態による筆記具セットの正面図である。It is a front view of the writing instrument set by embodiment of this invention. 筆記具の縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view of a writing instrument. 筆記具の軸筒に転写されるフィルムの展開図である。It is an expanded view of the film transcribe | transferred to the axial cylinder of a writing instrument. 筆記具ケースに収容された筆記具セットの斜視図である。It is a perspective view of the writing instrument set accommodated in the writing instrument case. 筆記具ケースに収容された筆記具セットの写真画像である。It is a photographic image of the writing instrument set accommodated in the writing instrument case.

以下、図面を参照しながら本発明の実施の形態を詳細に説明する。全図面に渡り、対応する構成要素には共通の参照符号を付す。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Corresponding components are denoted by common reference symbols throughout the drawings.

図1は、本発明の実施形態による筆記具セット1の正面図であり、図2は、筆記具2の縦断面図である。   FIG. 1 is a front view of a writing instrument set 1 according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a longitudinal sectional view of the writing instrument 2.

本実施形態では、筆記具セット1は、4つの筆記具2を有している。これら4つの筆記具2の各々の外形は同一である。筆記具2の各々は、筒状に形成された軸筒3と、軸筒3の側面に設けられたクリップ4と、軸筒3の後端部に設けられた操作部5と、軸筒3内に配置され且つ一端に筆記部6aを備えた筆記体であるリフィル6と、リフィル6を後方に付勢する弾性部材であるスプリング7とを有している。   In the present embodiment, the writing instrument set 1 has four writing instruments 2. Each of these four writing instruments 2 has the same external shape. Each of the writing instruments 2 includes a cylindrical tube 3 formed in a cylindrical shape, a clip 4 provided on a side surface of the cylindrical tube 3, an operation unit 5 provided at a rear end portion of the axial tube 3, And a refill 6 which is a writing body provided with a writing portion 6a at one end, and a spring 7 which is an elastic member for urging the refill 6 rearward.

本明細書中では、筆記具2の軸線方向において、筆記部6a側を「前」側と規定し、筆記部6aとは反対側を「後」側と規定する。特に言及のない限り、中心軸線とは、筆記具2の中心軸線をいう。   In the present specification, in the axial direction of the writing instrument 2, the writing part 6a side is defined as the “front” side, and the opposite side of the writing part 6a is defined as the “rear” side. Unless otherwise specified, the central axis refers to the central axis of the writing instrument 2.

筆記具2では、スプリング7の付勢力に抗して操作部5を前方に押圧するノック操作によって、リフィル6が軸筒3内を前後方向に移動する。このとき、筆記部6aが軸筒3から突出した状態を筆記状態と称し、筆記部6aが軸筒3内に没入した状態を非筆記状態と称する。したがって、筆記具2は、いわゆるノック式筆記具である。   In the writing instrument 2, the refill 6 moves in the longitudinal direction in the shaft tube 3 by a knocking operation that presses the operating portion 5 forward against the urging force of the spring 7. At this time, a state in which the writing unit 6a protrudes from the shaft tube 3 is referred to as a writing state, and a state in which the writing unit 6a is immersed in the shaft tube 3 is referred to as a non-writing state. Therefore, the writing instrument 2 is a so-called knock-type writing instrument.

図3は、筆記具2の軸筒3に転写されるフィルム10の展開図である。4つの筆記具2の各々の軸筒3の表面には、デザイン20が施された矩形のフィルム10が転写される。デザイン20は、フィルム10の転写前の平面状態で、図3において左下から右上に向かって延びる太い直線である。これを筆記具2の軸筒3の表面に転写すると、デザイン20は、中心軸線回りの螺旋状の線となる(図示略)。なお、筆記具2にデザインを付す手段として、フィルム10を転写する方式ではなく、塗装や刻印等であってもよいが、白色ベタ層を有しないインクジェット方式で像形成される転写フィルムとすることで、優れた装飾性を備えたノベルティー効果の高い筆記具2とすることができる。   FIG. 3 is a development view of the film 10 transferred to the shaft tube 3 of the writing instrument 2. A rectangular film 10 with the design 20 is transferred to the surface of each of the shaft cylinders 3 of the four writing instruments 2. The design 20 is a thick straight line extending from the lower left to the upper right in FIG. 3 in a planar state before the transfer of the film 10. When this is transferred to the surface of the shaft 3 of the writing instrument 2, the design 20 becomes a spiral line around the central axis (not shown). In addition, as a means for attaching the design to the writing instrument 2, it is not a method of transferring the film 10, but may be painting or engraving. However, by using a transfer film that is imaged by an inkjet method that does not have a white solid layer. Thus, the writing instrument 2 having excellent decorativeness and high novelty effect can be obtained.

ここでデザインとは、文字、記号、絵、形状(立体形状含む。)、模様若しくは色彩又はこれらの結合等をいう。   Here, the design means a character, a symbol, a picture, a shape (including a three-dimensional shape), a pattern or a color, or a combination thereof.

本実施形態では、4つの筆記具2の各々について、同一のデザイン20を備えた同一のフィルム10の配置を、中心軸線回りに所定間隔、すなわち筆記具2が4つあることから360度を4で除算した90度だけずらして転写する。こうしてフィルム10が転写された4つの筆記具2を同一配向で、例えば、図1に示されるようにクリップ4を同一方向に向けて隣接配置すると、筆記具2に転写されたデザイン20の一部の各々が集合し、筆記具セット1全体で一連一体として元のデザイン20、すなわちフィルム10を転写前の展開した状態(図3)のデザイン20のように視認可能となる。また、筆記具2単体でも、軸筒3を回転させることによって、デザイン20全体を視認することができる。   In the present embodiment, the arrangement of the same film 10 having the same design 20 for each of the four writing instruments 2 is divided by a predetermined interval around the central axis, that is, 360 degrees is divided by 4 because there are four writing instruments 2. Transfer by 90 degrees. Thus, when the four writing instruments 2 to which the film 10 has been transferred are arranged in the same orientation, for example, the clips 4 are arranged adjacent to each other in the same direction as shown in FIG. 1, each part of the design 20 transferred to the writing instrument 2. As a result, the entire writing instrument set 1 can be visually recognized as the original design 20, that is, the design 20 in a state where the film 10 is unfolded (FIG. 3) before transfer. Further, even with the writing instrument 2 alone, the entire design 20 can be visually recognized by rotating the shaft tube 3.

図4は、筆記具ケース30に収容された筆記具セット1の斜視図である。筆記具ケース30は、一連一体となったデザイン20が視認可能なように、少なくとも前面31が透明な箱形状のケースである。前面の縁部32、すなわち支持部材に対して、筆記具2の各々のクリップ4を挟持することによって、筆記具ケース30からの筆記具2の脱落を防止すると共に、筆記具2の各々を同一配向で隣接配置させることができる。その結果、筆記具セット1において、デザイン20の全体を一連一体として視認可能となる。なお、筆記具ケースは、その一部を透明にしてデザイン20を視認可能とする限りにおいて、箱形状ではなく、封筒のような矩形の袋状であってもよく、その他形状であってもよい。   FIG. 4 is a perspective view of the writing instrument set 1 accommodated in the writing instrument case 30. The writing instrument case 30 is a box-shaped case in which at least the front surface 31 is transparent so that the series of integrated designs 20 can be visually recognized. By holding each clip 4 of the writing instrument 2 against the front edge 32, that is, the support member, the writing instrument 2 is prevented from falling off from the writing instrument case 30, and each of the writing instruments 2 is arranged adjacently in the same orientation. Can be made. As a result, in the writing instrument set 1, the entire design 20 can be visually recognized as a series. Note that the writing instrument case may have a rectangular bag shape such as an envelope instead of a box shape as long as a part of the writing instrument case is made transparent so that the design 20 can be visually recognized.

筆記具ケース30に用いる材料は、PP、PE、PET、PEN、ナイロン(6ナイロン、12ナイロン等の一般的なナイロン以外に非晶質ナイロン等を含む)、アクリル、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ABS等の樹脂材料やガラス材料から構成されるものであり、可視光線透過率が50%以上、より好ましくは80%以上となる材料から構成されることが望ましい。可視光線透過率は、多光源測色計を用いて反射率を測定することで求めることができる。さらに、紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物などを含ませることによって、印刷されたデザイン20への変色、退色を防ぐことができる。   Materials used for the writing instrument case 30 are PP, PE, PET, PEN, nylon (including non-standard nylon such as nylon 6 and nylon 12), acrylic, polymethylpentene, polystyrene, ABS, etc. It is desirable that the material is made of a resin material or glass material, and is made of a material having a visible light transmittance of 50% or more, more preferably 80% or more. The visible light transmittance can be obtained by measuring the reflectance using a multi-light source colorimeter. Further, by including a benzotriazole compound, a benzophenone compound, a salicylate compound, or the like as an ultraviolet absorber, discoloration or fading of the printed design 20 can be prevented.

図5は、筆記具ケース30に収容された筆記具セット1の写真画像である。図5において、筆記具セット1は、5つの筆記具2を有している。筆記具セット1全体で一連一体として、魚のデザイン20が視認可能である。筆記具2の各々には、デザイン20の魚の一部がそれぞれ描かれているため、筆記具2の単体では、デザインは完成しない構成である。   FIG. 5 is a photographic image of the writing instrument set 1 housed in the writing instrument case 30. In FIG. 5, the writing instrument set 1 has five writing instruments 2. The fish design 20 is visible as a series of the writing instrument set 1 as a whole. Since each of the writing instruments 2 is drawn with a part of the fish of the design 20, the design of the writing instrument 2 alone is not completed.

筆記具セット1によれば、複数の筆記具2を隣接配置した時にデザインに一体感があり、ユーザーに筆記具2を複数本セットにして購入したいという意欲、特にペアで購入したいという意欲を生じさせる効果を奏する。さらに、筆記具セット1によれば、特許文献1に記載の筆記具セットのように、付加的な装飾具を筆記具の一部に装着させる必要がないことから、よりコンパクトな筆記具セットを実現することができる。したがって、筆記具ケースへの収納も容易となる。   According to the writing instrument set 1, there is a sense of unity in design when a plurality of writing instruments 2 are arranged adjacent to each other, and the user is motivated to purchase a plurality of writing instruments 2 as a set, in particular, the effect of generating a desire to purchase a pair. Play. Furthermore, according to the writing instrument set 1, unlike the writing instrument set described in Patent Document 1, it is not necessary to attach an additional decorative tool to a part of the writing instrument, so that a more compact writing instrument set can be realized. it can. Therefore, storage in the writing instrument case is facilitated.

上述した実施形態では、筆記具セット1を構成する複数の筆記具2は、同一の外形を有していたが、隣接配置が可能である限りにおいて、一連一体となるデザインを構成する部分の外形が少なくとも同一であればよい。また、筆記具セット1は、一連一体でデザイン20を構成するため、そのデザイン20が4等分されるよう4つの筆記具2から成ることが好ましいが、2つ若しくは3つの筆記具2、又は、5つ以上の筆記具2から構成するようにしてもよい。その場合、筆記具セット1を構成する筆記具2の数に応じて、筆記具2の各々に付すデザイン20を中心軸線回りにずらして配置する。   In the embodiment described above, the plurality of writing tools 2 constituting the writing instrument set 1 have the same outer shape, but as long as adjacent arrangements are possible, the outer shape of the part constituting the series integrated design is at least It is sufficient if they are identical. In addition, since the writing instrument set 1 constitutes the design 20 as a series, it is preferable that the writing instrument set 1 is composed of four writing instruments 2 so that the design 20 is divided into four equal parts, but two or three writing instruments 2 or five. You may make it comprise from the above writing instruments 2. FIG. In that case, according to the number of the writing tools 2 which comprise the writing instrument set 1, the design 20 attached | subjected to each writing instrument 2 is shifted and arrange | positioned around a center axis line.

上述した実施形態では、複数の筆記具2の各々に、配置をずらしながら同一のデザイン20を設け、筆記具セット全体でデザイン20全体を視認可能となるようにしたが、複数の筆記具2の各々に、それ単体で完成するような異なるデザインを設けてもよい。例えば、2つの筆記具を備えた筆記具セットにおいて、一方の筆記具の軸筒に男の子の絵を配置し、他方の筆記具の軸筒に女の子の絵を配置し、これらを並べると、男の子と女の子とが仲良く並んでいるようなデザインにしてもよい。また、複数の筆記具2の各々にアルファベット1文字を配置し、これらを隣接配置することによって自分の名前となるようにしてもよい。   In the above-described embodiment, each of the plurality of writing instruments 2 is provided with the same design 20 while shifting the arrangement so that the entire design 20 can be visually recognized in the entire writing instrument set. Different designs may be provided to complete it alone. For example, in a writing instrument set with two writing instruments, a boy's picture is placed on the barrel of one writing instrument, a girl's picture is placed on the barrel of the other writing instrument, and these are arranged. You may make it the design which is lined up well. Moreover, you may make it become one's name by arrange | positioning 1 alphabetical character to each of the some writing instrument 2, and arrange | positioning these adjacently.

複数の筆記具2は、異なる色や変色温度の同一種類の筆記具であってもよく、互いに又は一部のみ異なる種類の筆記具であってもよい。筆記具の種類としては、例えば、単色ボールペン、ノック式ボールペン、多機能(多色)ボールペン、多数のリフィルを取付可能なリフィルホルダ、シャープペンシル等であってもよい。また、筆記具2の一部、例えばクリップ4や軸筒3の後端部に筆記具2の筆跡を消去可能な消去部材を設けてもよい。消去部材を筆記具2とは別体とし、筆記具ケース30の中に収容されるようにしてもよい。   The plurality of writing tools 2 may be the same type of writing tools having different colors and discoloration temperatures, or may be different types of writing tools from each other or only partially. As a kind of writing instrument, for example, a monochromatic ballpoint pen, a knock-type ballpoint pen, a multi-function (multicolor) ballpoint pen, a refill holder to which a large number of refills can be attached, a mechanical pencil, and the like may be used. Moreover, you may provide the erasing member which can erase the handwriting of the writing instrument 2 in a part of writing instrument 2, for example, the clip 4 and the rear-end part of the axial cylinder 3. FIG. The erasing member may be separated from the writing instrument 2 and accommodated in the writing instrument case 30.

上述した実施形態におけるリフィル6は、熱変色性色材を含有する熱変色性インクを収容してもよい。この場合、筆記具2は熱変色性筆記具であり、消去部材としての摩擦体によって擦過した際に生じる摩擦熱によって、筆記具2の筆跡を熱変色可能である。   The refill 6 in the embodiment described above may contain a thermochromic ink containing a thermochromic color material. In this case, the writing instrument 2 is a thermochromic writing instrument, and the handwriting of the writing instrument 2 can be discolored by frictional heat generated when it is rubbed by a friction body as an erasing member.

ここで、熱変色性インクとは、常温(例えば25℃)で所定の色彩(第1色)を維持し、所定温度(例えば40〜80℃)まで昇温させると別の色彩(第2色)へと変化し、その後、所定温度(例えば−40〜0℃)まで冷却させると、再び元の色彩(第1色)へと復帰する性質を有するインクを言う。熱変色性インクを用いた筆記具2では上記第2色を無色とし、第1色(例えば赤)で筆記した描線を昇温させて無色とすることを、ここでは「消去する」ということとする。したがって、描線が筆記された筆記面等に対して摩擦体によって擦過して摩擦熱を生じさせ、それによって描線を無色に変化、すなわち消去させる。なお、当然のことながら上記第2色は、無色以外の有色でもよい。   Here, the thermochromic ink means that when a predetermined color (first color) is maintained at room temperature (for example, 25 ° C.) and the temperature is raised to a predetermined temperature (for example, 40 to 80 ° C.), another color (second color). ), And then cooled to a predetermined temperature (for example, −40 to 0 ° C.), the ink has a property of returning to the original color (first color) again. In the writing instrument 2 using the thermochromic ink, the second color is made colorless, and the stroke drawn with the first color (for example, red) is heated to make it colorless, which is herein referred to as “erasing”. . Accordingly, the frictional body rubs against the writing surface on which the drawn line is written to generate frictional heat, thereby changing the drawn line to colorless, that is, erasing it. Of course, the second color may be a color other than colorless.

熱変色性色材となる熱変色性マイクロカプセル顔料としては、摩擦熱等の熱により変色するもの、例えば、有色から無色、有色から有色、無色から有色などとなる機能を有するものであれば、特に限定されず、種々のものを用いることができ、少なくともロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤を含む熱変色性組成物を、マイクロカプセル化したものが挙げられる。   As the thermochromic microcapsule pigment that becomes a thermochromic color material, those that change color due to heat such as frictional heat, for example, those that have a function from colored to colorless, colored to colored, colorless to colored, etc. There are no particular limitations, and various types can be used. Examples include microencapsulated thermochromic compositions containing at least a leuco dye, a developer, and a color change temperature adjusting agent.

用いることができるロイコ色素としては、電子供与性染料で、発色剤としての機能するものであれば、特に限定されものではない。具体的には、発色特性に優れるインクを得る点から、トリフェニルメタン系、スピロピラン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系、ローダミンラクタム系、インドリルフタリド系、ロイコオーラミン系等従来公知のものが、単独(1種)で又は2種以上を混合して(以下、単に「少なくとも1種」という。)用いることができる。   The leuco dye that can be used is not particularly limited as long as it is an electron donating dye and functions as a color former. Specifically, from the viewpoint of obtaining an ink having excellent color development characteristics, conventionally known ones such as triphenylmethane, spiropyran, fluoran, diphenylmethane, rhodamine lactam, indolylphthalide, leucooramine, It can be used alone (one kind) or in a mixture of two or more kinds (hereinafter simply referred to as “at least one kind”).

具体的には、6−(ジメチルアミノ)−3,3−ビス[4−(ジメチルアミノ)フェニル]−1(3H)−イソベンゾフラノン、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、1,3−ジメチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−ジメチルアミノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、2−(2−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、3,6−ジメトキシフルオラン、3,6−ジ−n−ブトキシフルオラン、1,2−ベンツ−6−ジエチルアミノフルオラン、1,2−ベンツ−6−ジブチルアミノフルオラン、1,2−ベンツ−6−エチルイソアミルアミノフルオラン、2−メチル−6−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−(N−フェニル−N-−メチルアミノ)−6−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−(3’−トリフルオロメチルアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、3−クロロ−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−メチル−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メトキシ−7−アニリノフルオラン、3,6−ビス(ジフェニルアミノ)フルオラン、メチル−3’,6’−ビスジフェニルアミノフルオラン、クロロ−3’,6’−ビスジフェニルアミノフルオラン、3−メトキシ−4−ドデコキシスチリノキノリン、などが挙げられる。   Specifically, 6- (dimethylamino) -3,3-bis [4- (dimethylamino) phenyl] -1 (3H) -isobenzofuranone, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6 -Dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1 -Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane, 2-chloro-3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 3-dibutylamino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluor Lan, 2- (2-chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 3,6-di-n-butoxyfluorane, 1,2-benz-6-diethylaminofluorane, 1 , 2-Benz-6-dibutylaminofluorane, 1,2-Benz-6-ethylisoamylaminofluorane, 2-methyl-6- (Np-tolyl-N-ethylamino) fluorane, 2- (N -Phenyl-N-methylamino) -6- (Np-tolyl-N-ethylamino) fluorane, 2- (3'-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane, 3-chloro-6 -Cyclohexylaminofluorane, 2-methyl-6-cyclohexylaminofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methoxy-7-anilinofluorane 3,6-bis (diphenylamino) fluorane, methyl-3 ′, 6′-bisdiphenylaminofluorane, chloro-3 ′, 6′-bisdiphenylaminofluorane, 3-methoxy-4-dodecoxystyrino Quinoline, etc.

これらのロイコ染料は、ラクトン骨格、ピリジン骨格、キナゾリン骨格、ビスキナゾリン骨格等を有するものであり、これらの骨格(環)が開環することで発色を発現するものである。   These leuco dyes have a lactone skeleton, a pyridine skeleton, a quinazoline skeleton, a bisquinazoline skeleton, etc., and develop color when these skeletons (rings) are opened.

用いることができる顕色剤は、上記ロイコ色素を発色させる能力を有する成分となるものであり、例えば、フェノール樹脂系化合物、サリチル酸系金属塩化物、サリチル酸樹脂系金属塩化合物、固体酸系化合物等が挙げられる。   The developer that can be used is a component having the ability to develop the leuco dye, such as a phenol resin compound, a salicylic acid metal chloride, a salicylic acid resin metal salt compound, a solid acid compound, etc. Is mentioned.

具体的には、o−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、n−オクチルフェノール、n−ドデシルフェノール、n−ステアリルフェノール、p−クロロフェノール、p−ブロモフェノール、o−フェニルフェノール、ヘキサフルオロビスフェノール、p−ヒドロキシ安息香酸n−ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸n−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、1−フェニル−1,1−ビス( 4’−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−メチルプロパン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ヘキサン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ヘプタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−オクタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ノナン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−デカン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ドデカン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エチルプロピオネート、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ヘプタン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ノナンなどの少なくとも1種が挙げられる。   Specifically, o-cresol, tertiary butyl catechol, nonylphenol, n-octylphenol, n-dodecylphenol, n-stearylphenol, p-chlorophenol, p-bromophenol, o-phenylphenol, hexafluorobisphenol, p N-butyl hydroxybenzoate, n-octyl p-hydroxybenzoate, resorcin, dodecyl gallate, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane, 4,4-dihydroxydiphenyl sulfone, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4′-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 1-phenyl-1,1-bis (4′-hydroxy Phenyl) ethane, 1,1-bis ( 4′-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-hexane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-heptane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-octane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) n-nonane, 1,1-bis (4 '-Hydroxyphenyl) n-decane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-dodecane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) ) Ethyl propionate, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2 2- bis (4'-hydroxyphenyl) n- heptane, 2,2-bis least one such (4'-hydroxyphenyl) n- nonane and the like.

用いる顕色剤の使用量は、所望される色彩濃度に応じて任意に選択すればよく、特に限定されるものではないが、通常、上述したロイコ色素1質量部に対して、0.1〜100質量部程度の範囲内で選択するのが好適である。   The amount of the developer to be used may be arbitrarily selected according to the desired color density and is not particularly limited, but is usually 0.1 to 1 part by mass of the leuco dye described above. It is preferable to select within a range of about 100 parts by mass.

用いることができる変色温度調整剤は、上記ロイコ色素と顕色剤の呈色において変色温度をコントロールする物質である。用いることができる変色温度調整剤は、従来公知のものが使用可能である。具体的には、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類、アゾメチン類、脂肪酸類、炭化水素類などが挙げられる。   The color change temperature adjusting agent that can be used is a substance that controls the color change temperature in the coloration of the leuco dye and the developer. Conventionally known color change temperature adjusting agents can be used. Specific examples include alcohols, esters, ketones, ethers, acid amides, azomethines, fatty acids, hydrocarbons and the like.

より具体的には、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジカプリレート(C715)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジラウレート(C1123)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジミリステート(C1327)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルエタンジミリステート(C1327)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジパルミテート(C1530)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジベヘネート(C2143)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルエチルヘキシリデンジミリステート(C1327)等の少なくとも1種が挙げられる。 More specifically, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dicaprylate (C 7 H 15 ), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dilaurate (C 11 H 23 ), bis (4-hydroxyphenyl) phenyl Methane dimyristate (C 13 H 27 ), bis (4-hydroxyphenyl) phenylethane dimyristate (C 13 H 27 ), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dipalmitate (C 15 H 30 ), bis There may be mentioned at least one of (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dibehenate (C 21 H 43 ), bis (4-hydroxyphenyl) phenylethylhexylidene dimyristate (C 13 H 27 ) and the like.

この変色温度調整剤の使用量は、所望されるヒステリシス幅及び発色時の色彩濃度等に応じて適宜選択すればよく、特に限定されるものではないが、通常、ロイコ色素1質量部に対して、1〜100質量部程度の範囲内で使用するのが好ましい。   The amount of the color-change temperature adjusting agent used may be appropriately selected according to the desired hysteresis width and color density at the time of color development, and is not particularly limited, but is usually based on 1 part by mass of the leuco dye. It is preferable to use within the range of about 1 to 100 parts by mass.

熱変色性マイクロカプセル顔料は、少なくとも上記ロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤を含む熱変色性組成物を、平均粒子径が0.2〜3μmとなるように、マイクロカプセル化することにより製造することができる。マイクロカプセル化法としては、例えば、界面重合法、界面重縮合法、insitu重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライニング法などを挙げることができ、用途に応じて適宜選択することができる。   The thermochromic microcapsule pigment is obtained by microencapsulating a thermochromic composition containing at least the leuco dye, the developer, and the color change temperature adjusting agent so that the average particle diameter is 0.2 to 3 μm. Can be manufactured. Examples of the microencapsulation method include interfacial polymerization method, interfacial polycondensation method, in situ polymerization method, liquid curing coating method, phase separation method from aqueous solution, phase separation method from organic solvent, melt dispersion cooling method, air A suspension coating method, a spray drying method, etc. can be mentioned, and can be appropriately selected according to the application.

例えば、水溶液からの相分離法では、ロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤を加熱溶融後、乳化剤溶液に投入し、加熱攪拌して油滴状に分散させ、次いで、カプセル膜剤として、樹脂原料などを使用、例えば、アミノ樹脂溶液、イソシアネート系樹脂溶液などを徐々に投入し、引き続き反応させて調製後、この分散液を濾過することにより目的の熱変色性のマイクロカプセル顔料を製造することができる。   For example, in a phase separation method from an aqueous solution, a leuco dye, a developer, and a color change temperature adjusting agent are heated and melted, then charged into an emulsifier solution, heated and stirred to disperse into oil droplets, and then as a capsule film agent, Use resin raw materials, for example, gradually add amino resin solution, isocyanate resin solution, etc., and continue to react to prepare, then filter this dispersion to produce the desired thermochromic microcapsule pigment be able to.

これらのロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤の含有量は、用いるロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤の種類、マイクロカプセル化法などにより変動するが、当該色素1に対して、質量比で顕色剤0.1〜100、変色温度調整剤1〜100である。また、カプセル膜剤は、カプセル内容物に対して、質量比で0.1〜1である。   The content of these leuco dyes, developer, and color change temperature adjusting agent varies depending on the type of leuco dye, developer, color change temperature adjusting agent used, microencapsulation method, etc. The developer is 0.1 to 100 developer and 1 to 100 color changing temperature adjusting agent in mass ratio. Moreover, a capsule membrane agent is 0.1-1 by mass ratio with respect to the capsule content.

熱変色性マイクロカプセル顔料は、上記ロイコ色素、顕色剤及び変色温度調整剤の種類、量などを好適に組み合わせることにより、各色の発色温度(例えば、0℃以上で発色)、消色温度(例えば、50℃以上で消色)を好適な温度に設定することができ、摩擦熱等の熱により有色から無色となることが好ましい。   The thermochromic microcapsule pigment is a combination of the above-described leuco dye, color developer, and color change temperature adjusting agent, and the amount, color development temperature of each color (for example, color development at 0 ° C. or higher), decolorization temperature ( For example, it is possible to set the color erasing at 50 ° C. or higher) to a suitable temperature, and it is preferable that the color changes from colored to colorless by heat such as frictional heat.

熱変色性マイクロカプセル顔料では、描線濃度、保存安定性、筆記性の更なる向上の点から、壁膜がウレタン樹脂、ウレア/ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、あるいはアミノ樹脂で形成されることが好ましい。ウレタン樹脂としては、例えば、イソシアネートとポリオールとの化合物が挙げられる。エポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂とアミンの化合物が挙げられる。アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、ウレア樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが挙げられる。マイクロカプセル色材の壁膜の厚さは、必要とする壁膜の強度や描線濃度に応じて適宜決められる。   In the thermochromic microcapsule pigment, the wall film is preferably formed of a urethane resin, a urea / urethane resin, an epoxy resin, or an amino resin from the viewpoint of further improving the drawing density, storage stability, and writing property. As a urethane resin, the compound of isocyanate and a polyol is mentioned, for example. As an epoxy resin, the compound of an epoxy resin and an amine is mentioned, for example. Examples of amino resins include melamine resins, urea resins, and benzoguanamine resins. The thickness of the wall film of the microcapsule coloring material is appropriately determined according to the required strength of the wall film and the drawn line density.

熱変色性マイクロカプセル顔料の平均粒子径は、着色性、発色性、易消色性、安定性、インク中での流動性の点、並びに、筆記性への悪影響を抑制、後述する光変色性マイクロカプセル顔料との相用性などの点から、好ましくは、0.2〜5μm、さらに好ましくは、0.3〜3μmである。なお、ここで規定する「平均粒子径」は、粒度分析計〔マイクロトラックHRA9320−X100(日機装社製)〕にて、平均粒子径(50%径)を測定(屈折率1.8)した値である。   The average particle size of the thermochromic microcapsule pigment is low in color, color developability, easy decoloring, stability, fluidity in ink, and adverse effects on writing properties. From the viewpoint of compatibility with the microcapsule pigment, it is preferably 0.2 to 5 μm, and more preferably 0.3 to 3 μm. The “average particle diameter” defined here is a value obtained by measuring the average particle diameter (50% diameter) with a particle size analyzer [Microtrac HRA9320-X100 (Nikkiso Co., Ltd.)] (refractive index 1.8). It is.

この平均粒子径が0.2μm未満であると、十分な描線濃度が得られず、一方、5μmを越えると、筆記性の劣化、熱変色性マイクロカプセル顔料の分散安定性の低下、振動によるインクバックが発生しやすくなり好ましくない。さらには90%径が8μm以下、好ましくは6μm以下である。径が大きい粒子が一定割合以上存在すると、上述した影響がより顕著になる傾向がみられる。なお、上述した平均粒子径の範囲(0.2〜5μm)となるマイクロカプセル顔料は、マイクロカプセル化法により変動するが、水溶液からの相分離法などでは、マイクロカプセル顔料を製造する際の攪拌条件を好適に組み合わせることにより調製することができる。   If the average particle size is less than 0.2 μm, sufficient line density cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5 μm, the writing property is deteriorated, the dispersion stability of the thermochromic microcapsule pigment is lowered, and the ink is caused by vibration. Back is likely to occur, which is not preferable. Further, the 90% diameter is 8 μm or less, preferably 6 μm or less. When particles having a large diameter are present in a certain ratio or more, the above-described influence tends to become more prominent. In addition, although the microcapsule pigment having an average particle diameter range (0.2 to 5 μm) described above varies depending on the microencapsulation method, in the phase separation method from an aqueous solution, stirring when the microcapsule pigment is produced. It can be prepared by suitably combining conditions.

熱変色性マイクロカプセル顔料の比重は、0.9〜1.3、好ましくは1.0〜1.2の範囲である。比重がこの範囲外であると、マイクロカプセル顔料の分散安定性が低下しやすい。また、比重が1.3を超えるマイクロカプセル顔料は、振動によってインクバックが発生しやすい。   The specific gravity of the thermochromic microcapsule pigment is in the range of 0.9 to 1.3, preferably 1.0 to 1.2. If the specific gravity is outside this range, the dispersion stability of the microcapsule pigment tends to be lowered. In addition, microcapsule pigments having a specific gravity exceeding 1.3 are liable to generate ink back due to vibration.

筆記具用水性インク組成物において、上記熱変色性マイクロカプセル顔料の他、残部として溶媒である水(水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水等)の他、各筆記具用(ボールペン用、マーキングペン用等)の用途に応じて、その効果を損なわない範囲で、水溶性有機溶剤、増粘剤、潤滑剤、防錆剤、防腐剤もしくは防菌剤などを適宜含有することができる。   In the water-based ink composition for writing instruments, in addition to the thermochromic microcapsule pigment, the balance is water (tap water, purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, etc.), and other writing instruments (ballpoint pens) Depending on the purpose of use, for marking pens, etc., water-soluble organic solvents, thickeners, lubricants, rust preventives, antiseptics or antibacterial agents may be appropriately contained within a range that does not impair the effect. it can.

用いることができる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、3−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、単独或いは混合して使用することができる。   Examples of water-soluble organic solvents that can be used include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, 3-butylene glycol, thiodiethylene glycol, and glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, and diethylene glycol monomethyl. Ethers can be used alone or in combination.

これらのうち、インクバックによる筆記部でのインク固化を抑制する目的として、グリセリンを用いることが好ましく、その添加量はインク全量に対して1〜10質量%であることが好ましい。グリセリンによる作用のメカニズムは不明だが、乾燥状態における顔料及びインク成分との凝集力を低下させる効果があるものと推察される。   Among these, glycerin is preferably used for the purpose of suppressing ink solidification in the writing portion due to ink back, and the amount added is preferably 1 to 10% by mass with respect to the total amount of ink. Although the mechanism of action by glycerin is unknown, it is presumed that it has the effect of reducing the cohesive strength with the pigment and ink components in the dry state.

用いることができる増粘剤としては、例えば、合成高分子、セルロースおよび多糖類からなる群から選ばれた少なくとも一種が好ましい。具体的には、アラビアガム、トラガカントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、ダイユータンガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸及びその塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸及びその塩、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレシオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、架橋型アクリル酸重合体及びその塩、非架橋型アクリル酸重合体及びその塩、スチレンアクリル酸共重合体及びその塩などが挙げられる。   As the thickener that can be used, for example, at least one selected from the group consisting of a synthetic polymer, cellulose, and polysaccharide is preferable. Specifically, gum arabic, gum tragacanth, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, xanthan gum, welan gum, succinoglycan, diutane gum, dextran, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, starch glycolic acid and Salts thereof, propylene glycol alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid and salts thereof, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, copolymer of vinyl acetate and polyvinyl pyrrolidone, cross-linked acrylic acid polymer and Examples thereof include non-crosslinked acrylic acid polymers and salts thereof, styrene acrylic acid copolymers and salts thereof, and the like. That.

これらのうち、多糖類を使用することが好ましい。多糖類はそのレオロジー特性から、振動による流動性への影響を受けにくい傾向があり、インクバックに起因する筆記不良等の不具合が生じにくい。特にキサンタンガムは、筆記具インクに要求されるその他の特性とのバランスに優れており好ましい。   Of these, it is preferable to use polysaccharides. Polysaccharides tend to be less susceptible to fluidity due to vibrations due to their rheological properties, and problems such as poor writing due to ink back are less likely to occur. Xanthan gum is particularly preferable because it is excellent in balance with other properties required for writing instrument inks.

潤滑剤としては、顔料の表面処理剤にも用いられる多価アルコールの脂肪酸エステル、糖の高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル、アルキル燐酸エステル、高級脂肪酸アミドのアルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ポリアルキレングリコールの誘導体やフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。また、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロへキシルアンモニウムナイトライト、サポニン類などが挙げられる。防腐剤もしくは防菌剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、安息香酸ナトリウム、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。   Lubricants include fatty acid esters of polyhydric alcohols, higher fatty acid esters of sugars, polyoxyalkylene higher fatty acid esters, alkyl phosphate esters, alkyl sulfonates of higher fatty acid amides, alkyl allyl sulfones, which are also used in pigment surface treatment agents. Examples thereof include acid salts, polyalkylene glycol derivatives, fluorine-based surfactants, and polyether-modified silicones. Examples of the rust inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, and saponins. Examples of the antiseptic or antibacterial agent include phenol, sodium omadin, sodium benzoate, and benzimidazole compounds.

この筆記具用水性インク組成物を製造するには、従来から知られている方法が採用可能であり、例えば、上記熱変色性、光変色性マイクロカプセル顔料の他、上記水性における各成分を所定量配合し、ホモミキサー、もしくはディスパー等の攪拌機により攪拌混合することによって得られる。さらに必要に応じて、ろ過や遠心分離によってインク組成物中の粗大粒子を除去してもよい。   In order to produce this water-based ink composition for writing instruments, a conventionally known method can be employed. For example, in addition to the thermochromic and photochromic microcapsule pigments, a predetermined amount of each component in the water is used. It is obtained by mixing and stirring and mixing with a homomixer or a stirrer such as a disper. Furthermore, if necessary, coarse particles in the ink composition may be removed by filtration or centrifugation.

筆記具用水性インク組成物の粘度値は、25℃、剪断速度3.83/sにおいて、500〜2000mPa・s、剪断速度383/sにおいて20〜100mPa・sであることが好ましい。上記粘度範囲に設定することによって、筆記性と経時安定性に優れたインクとすることができる。さらに、S=αDn(但し、1>n>0)(Sは剪断応力(dyn/cm2)、Dは剪断速度(s-1)、αは非ニュートン粘性係数)で示される粘性式で求められる非ニュートン粘性指数nが、0.2〜0.6であることが好ましい。上記粘度範囲に加えて非ニュートン粘性指数nを上記範囲とすることで、振動に対するインクの流動性を適切に設定することが可能となり、インクバックの発生を防止することが可能となる。 The viscosity value of the aqueous ink composition for a writing instrument is preferably 500 to 2000 mPa · s at 25 ° C. and a shear rate of 3.83 / s, and 20 to 100 mPa · s at a shear rate of 383 / s. By setting the viscosity within the above range, the ink can be excellent in writability and stability over time. Furthermore, S = αD n (where 1>n> 0) (S is a shear stress (dyn / cm 2 ), D is a shear rate (s −1 ), α is a non-Newtonian viscosity coefficient) The required non-Newtonian viscosity index n is preferably 0.2 to 0.6. By setting the non-Newtonian viscosity index n in the above range in addition to the above viscosity range, it is possible to appropriately set the fluidity of the ink with respect to vibration and to prevent the occurrence of ink back.

筆記具用水性インク組成物の表面張力は、25〜45mN/m、さらには30〜40mN/mであることが好ましい。この範囲内であれば、ペン先内部とインクの濡れ性のバランスが適切となり、インクバックの発生を防止することが可能となる。   The surface tension of the aqueous ink composition for writing instruments is preferably 25 to 45 mN / m, more preferably 30 to 40 mN / m. Within this range, the balance between the inside of the pen tip and the ink wettability becomes appropriate, and the occurrence of ink back can be prevented.

リフィル内においては、インクのすぐ後方にインク追従体を配置してもよい。追従体を構成する材料としては、少なくとも、不揮発性若しくは難揮発性有機溶剤と、増粘剤とにより構成することができる。インク追従体に使用する不揮発性若しくは難揮発性有機溶剤は、インク追従体の基油として用いるものであり、例えば、流動パラフィンが用いられる。流動パラフィンには、鉱物油、化学合成油が用いられ、化学合成油としては、ポリブテン、ポリα−オレフィン、エチレンα−オレフィンオリゴマーなどを用いることができる。   In the refill, an ink follower may be disposed immediately behind the ink. The material constituting the follower can be composed of at least a non-volatile or hardly volatile organic solvent and a thickener. The non-volatile or hardly volatile organic solvent used for the ink follower is used as a base oil for the ink follower, and for example, liquid paraffin is used. Mineral oil and chemically synthesized oil are used as the liquid paraffin, and polybutene, poly α-olefin, ethylene α-olefin oligomer, and the like can be used as the chemically synthesized oil.

用いることができる具体的な鉱物油としては、例えば、市販品のダイアナプロセスオイルNS−100、PW−32、PW−90、NR−68、AH−58(出光興産社製)などが挙げられる。   Specific mineral oils that can be used include, for example, commercially available Diana Process Oil NS-100, PW-32, PW-90, NR-68, AH-58 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.).

用いることができる具体的なポリブテンとしては、例えば、市販品のニッサンポリブテン200N、ポリブテン30N、ポリブテン10N、ポリブテン5N、ポリブテン3N、ポリブテン015N、ポリブテン06N、ポリブテン0N(以上、日本油脂社製)、ポリブテンHV−15(日本石油化学社製)、35R(出光興産社製)などが挙げられる。   Specific polybutenes that can be used include, for example, the commercially available products Nissan Polybutene 200N, Polybutene 30N, Polybutene 10N, Polybutene 5N, Polybutene 3N, Polybutene 015N, Polybutene 06N, Polybutene 0N (above, manufactured by NOF Corporation), Polybutene HV-15 (made by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), 35R (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), etc. are mentioned.

用いることができる具体的なポリα−オレフィンとしては、例えば、市販品のバーレルプロセス油P−26、P−46,P−56、P−150,P−350,P−1500、P−2200、(P−10000、P−37500)(松村石油社製)などが挙げられる。   Specific poly α-olefins that can be used include, for example, commercially available barrel process oils P-26, P-46, P-56, P-150, P-350, P-1500, P-2200, (P-10000, P-37500) (manufactured by Matsumura Oil Co., Ltd.).

用いることができる具体的なエチレンα−オレフィンオリゴマーとしては、例えば、市販品のルーカント HC−10、HC−20、HC−100、HC−150、(HC−600、HC−2000) (以上、三井化学社製)などが挙げられる。   Specific ethylene α-olefin oligomers that can be used include, for example, commercially available Lucant HC-10, HC-20, HC-100, HC-150, (HC-600, HC-2000). Chemical Co., Ltd.).

これらの不揮発性若しくは難揮発性有機溶剤は、1種または2種以上を合わせて使用することができる。   These nonvolatile or hardly volatile organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

インク追従体に使用する増粘剤としては、例えば、リン酸エステルのカルシウム塩、微粒子シリカ、ポリスチレン−ポリエチレン/ブチレンゴム−ポリスチレンのブロックコポリマー、ポリスチレン−ポリエチレン/プロピレンゴム−ポリスチレンのブロックコポリマー、水添スチレン−ブタジエンラバー、スチレン−エチレンブチレン−オレフィン結晶のブロックコポリマー、オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶のブロックコポリマー及びアセトアルコキシアルミニウムジアルキレートなどが挙げられ、これらは1種もしくは2種以上用いることができる。   Examples of the thickener used for the ink follower include calcium phosphate phosphate, fine particle silica, polystyrene-polyethylene / butylene rubber-polystyrene block copolymer, polystyrene-polyethylene / propylene rubber-polystyrene block copolymer, and hydrogenated styrene. -Butadiene rubber, block copolymer of styrene-ethylenebutylene-olefin crystal, block copolymer of olefin crystal-ethylenebutylene-olefin crystal, acetoalkoxyaluminum dialchelate, and the like can be used, and these can be used alone or in combination.

用いることができるリン酸エステルのカルシウム塩の好ましい市販品としては、CrodaxDP−301LA(クローダジャパン社製)等が挙げられる。用いることができる微粒子シリカは、親水性微粒子シリカと疎水性微粒子シリカがあり、親水性シリカの好ましい市販品としては、AEROSIL−300、AEROSIL−380(日本アエロジル社製)等が挙げられ、また、疎水性シリカの好ましい市販品としては、AEROSIL−974D、AEROSIL−972(日本アエロジル社製)等が挙げられる。   As a preferable commercially available calcium salt of phosphate ester that can be used, Crodax DP-301LA (manufactured by Croda Japan Co., Ltd.) and the like can be mentioned. The fine particle silica that can be used includes hydrophilic fine particle silica and hydrophobic fine particle silica. Preferred commercial products of hydrophilic silica include AEROSIL-300, AEROSIL-380 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), etc. Preferred examples of commercially available hydrophobic silica include AEROSIL-974D, AEROSIL-972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like.

また、ポリスチレン−ポリエチレン/ブチレンゴム−ポリスチレンのブロックコポリマーの好ましい市販品としては、クレイトンGFG−1901X、クレイトンGG−1650(以上、シェルジャパン社製)、セプトン8007、セプトン8004(以上、クラレ社製)などが挙げられる。さらに、ポリスチレン−ポリエチレン/プロピレンゴム−ポリスチレンのブロックコポリマーの好ましい市販品としては、クレイトンGG−1730(シェルジャパン社製)、セプトン2006、セプトン2063(以上、クラレ社製)などが挙げられる。   Examples of a commercially available block copolymer of polystyrene-polyethylene / butylene rubber-polystyrene include Kraton GFG-1901X, Kraton GG-1650 (manufactured by Shell Japan), Septon 8007, Septon 8004 (manufactured by Kuraray), and the like. Is mentioned. Furthermore, as a preferable commercial item of the block copolymer of polystyrene-polyethylene / propylene rubber-polystyrene, Kraton GG-1730 (manufactured by Shell Japan Co., Ltd.), Septon 2006, Septon 2063 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

水添スチレン−ブタジエンラバーの好ましい市販品としては、DYNARON1320P、DYNARON1321P(以上、JSR社製)、タフテックHl041、タフテックHl141(以上、旭化成工業社製)などが挙げられる。   Examples of preferable commercially available hydrogenated styrene-butadiene rubber include DYNARON 1320P, DYNARON 1321P (manufactured by JSR Corporation), Tuftec H1041, Tuftech H141 (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), and the like.

スチレン−エチレンブチレン−オレフィン結晶のブロックコポリマーの好ましい市販品としては、DYNARON4600P(JSR社製)等が挙げられ、オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶のブロックコポリマーの好ましい市販品としては、DYNARON6200P、DYNARON6201B(JSR社製)等が挙げられる。   DYNARON 4600P (manufactured by JSR) and the like are mentioned as preferable commercial products of the block copolymer of styrene-ethylene butylene-olefin crystals, and DYNARON 6200P and DYNARON 6201B ( JSR) and the like.

アセトアルコキシアルミニウムジアルキレートの好ましい市販品としては、プレンアクトAL−M(味の素ファインテクノ社製)などが挙げられる。   Plenact AL-M (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) and the like are preferable as a commercially available product of acetoalkoxy aluminum dial chelate.

これらの増粘剤の中で、スチレン−エチレンブチレン−オレフィン結晶のブロックコポリマー、オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶のブロックコポリマーなどの熱可塑性オレフィン系エラストマーの使用が好ましい。   Among these thickeners, the use of thermoplastic olefin elastomers such as block copolymers of styrene-ethylene butylene-olefin crystals and block copolymers of olefin crystals-ethylene butylene-olefin crystals is preferred.

さらに、インクバックの発生を防止するインク追従体を得る点から、周波数領域1〜63rad/sで指数関数的に増加させながら周波数毎に測定したtanδ値の平均値が1.0以上とすることが好ましく、1.7〜3.4とすることがさらに好ましい。   Further, from the viewpoint of obtaining an ink follower that prevents the occurrence of ink back, the average value of tan δ values measured for each frequency while increasing exponentially in the frequency range of 1 to 63 rad / s should be 1.0 or more. Is preferable, and it is more preferable to set it as 1.7-3.4.

ここで、tanδは、損失弾性率/貯蔵弾性率を意味する値であり、従来では、周波数領域「1〜63rad/s」で指数関数的に増加させながら周波数毎に測定したtanδ値の平均値が1.0以下のものが好ましいことが知られていた。本発明では、上記1〜63rad/sで各周波数毎に測定したtanδ値の平均値が1.0以上とすることにより、振動を吸収してインクバックの発生を防止することが可能となる。   Here, tan δ is a value meaning loss elastic modulus / storage elastic modulus, and conventionally, an average value of tan δ values measured for each frequency while increasing exponentially in the frequency region “1 to 63 rad / s”. Has been known to be preferably 1.0 or less. In the present invention, when the average value of the tan δ values measured for each frequency at 1 to 63 rad / s is 1.0 or more, it is possible to absorb vibration and prevent occurrence of ink back.

消去部材としての摩擦体を筆記具セット内に収容する場合、摩擦体を形成する材料として、シリコーンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等の熱硬化性ゴムやスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーといったゴム弾性材料、2種以上のゴム弾性材料の混合物、及び、ゴム弾性材料と合成樹脂との混合物を用いることができ、これを、JIS K7204に規定された摩耗試験(ASTM D1044)で荷重9.8N、1000rpm環境下において、テーバー摩耗試験機の摩耗輪H−22でのテーバー摩耗量が15mg未満となるように構成し、摩擦体を形成する。なお、摩擦体は筆記具2とは別の部品とされ又は操作部5の外面に形成される。また、摩擦体を筆記具2と同一又は相似形状に形成することが好適である。   When the friction body as an erasing member is accommodated in the writing instrument set, the material for forming the friction body is thermosetting rubber such as silicone rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene rubber, styrene elastomer, olefin Rubber elastic materials such as elastomers and thermoplastic elastomers such as polyester elastomers, mixtures of two or more rubber elastic materials, and mixtures of rubber elastic materials and synthetic resins can be used, and are defined in JIS K7204. In a wear test (ASTM D1044), under a load of 9.8 N and 1000 rpm, the Taber wear tester wear wheel H-22 is configured so that the amount of Taber wear is less than 15 mg to form a friction body. The friction body is a part different from the writing instrument 2 or is formed on the outer surface of the operation unit 5. In addition, it is preferable to form the friction body in the same or similar shape as the writing instrument 2.

さらに、摩擦体は、JIS K6203に規定されたデュロメータA硬度が70以上であることが好ましい。それによって、所定の硬さが確保でき、より安定した擦過動作が可能となる。なお、摩擦体は、タッチペン、スタイラスペンとしても適用可能であり、導電性を付与してもよい。   Further, the friction body preferably has a durometer A hardness of 70 or more as defined in JIS K6203. Thereby, a predetermined hardness can be ensured and a more stable rubbing operation can be achieved. Note that the friction body can also be applied as a touch pen or a stylus pen, and may impart conductivity.

また、摩擦体の輝度値を70未満とすることによって、摩擦体の使用に伴う表面の汚れも目立たなくすることができる。   Further, by setting the luminance value of the friction body to less than 70, the surface contamination associated with the use of the friction body can be made inconspicuous.

輝度値は、範囲を0〜100としたHLS色空間系を使用し、汎用型色差計(TC−8600A、東京電色株式会社製)等の測定装置を用いて、摩擦体の表面を測定することによって求められる。   The brightness value uses an HLS color space system with a range of 0 to 100, and measures the surface of the friction body using a measuring device such as a general-purpose color difference meter (TC-8600A, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). Is required.

また、上述した筆記具2の軸筒3は、基材はポリカーボネート等のエンジニアリングプラスチックを用い、輝度値を70以上かつ抗菌剤を含ませる又は抗菌塗料を軸筒表面に塗布し、JIS Z 2801に基づく抗菌加工製品−抗菌性試験を行い、抗菌活性値2.0以上にすることで病院等で用いやすい衛生的な筆記具セットを提供することができる。輝度値は、摩擦体と同様に汎用型色差計(TC−8600A、東京電色株式会社製)等の測定装置を用いて、軸筒3の表面を測定することによって求められる。また、その際の軸筒3へのデザイン20の付与は、軸筒の一部分への印刷とすることが好ましい。また、抗菌剤等の抗菌成分を摩擦体や筆記具ケース30等の他の部品にも含ませることができる。   Further, the shaft cylinder 3 of the writing instrument 2 described above is based on JIS Z 2801 using engineering plastics such as polycarbonate as a base material, having a luminance value of 70 or more and containing an antibacterial agent or applying an antibacterial paint to the surface of the shaft cylinder. Antibacterial processed product-An antibacterial test is performed, and an antibacterial activity value of 2.0 or more can provide a hygienic writing instrument set that is easy to use in hospitals. The luminance value is obtained by measuring the surface of the shaft tube 3 using a measuring device such as a general-purpose color difference meter (TC-8600A, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) in the same manner as the friction body. In addition, it is preferable to apply the design 20 to the shaft cylinder 3 at that time by printing on a part of the shaft cylinder. Further, an antibacterial component such as an antibacterial agent can be included in other parts such as the friction body and the writing instrument case 30.

抗菌について詳細に述べると、抗菌剤の例として、2−(4−チアゾリル)ベンツイミダゾール、2−ベンツイミダゾール酸カルバミンメチル、1−(ブチルカルバモイル)2−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル、2−(メトキシカルボニルアミノ)ベンツイミダゾール、2−(ベンツイミダゾール)カルバミン酸メチルなどのイミダゾール系、1,2−ベンツイソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンツチアゾール、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンなどのチアゾール系、3−ヨード−2−プロパギルブチルカルバミン酸、4−クロロフェニル−3−ヨードプロパギルホルマール、ジヨードメチル−p−トリルスルホン、3−エトキシカルボニルオキシ−1−ブロム−1,2−ジヨード−1−プロペンなどのヨード系、2,3,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル、5−クロロ−2,4,6−トリフルオロイソフタロニトリルなどのニトリル系、p−クロロ−m−クレゾール、2,4,4′−トリクロロ−2′−ヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール系、N−(フルオロジクロロメチルチオ)フタルイミド、N,N−ジメチル−N′−(ジクロロフルオロメチルチオ)−N′−フェニルスルファミド、N,N−ジメチル−N′−(ジクロロフルオロメチルチオ)−N′−トリルスルファミド、N−(トリクロルメチルチオ)フタルイミド、テトラクロルエチルチオテトラヒドロフタルイミド、N−トリクロルメチルチオ−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシイミドなどのハロアルキルチオ系、2−ピリジンチオール−1−オキシドナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキシド亜鉛、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)ピリジンなどのピリジン系、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)S−トリアジン、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリエチル−S−トリアジンなどのトリアジン系、2−プロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、1,2−ジブロモ−2,4−ジシアノブタンなどのブロム系、銀−ゼオライト、亜鉛ゼオライト、銀−アパタイト、リン酸ジルコニウム−銀、チタニア−銀、水溶性ガラス−銀、リン酸カルシウム−銀、ゼオライト−銅、ゼオライト−亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、アモルファス銅、過炭酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、メタホウ酸バリウムなどの無機系、トリクロルカルバンなどのハロジアリル尿素系、グルコン酸クロロヘキサジン、グルコン酸クロロヘキサジン+シクロピロクスオラミン、ポリヘキサメチレンピグアニジン塩酸塩などのグアニジン系、プロピルグリコールモノ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル系、セルロース銅、銅架橋アクリロニトリル・アクリル酸コポリマー、金属酸化物配位アミノケイ素系ポリマー、亜鉛配位アクリル酸ポリマーなどのポリマー配位金属系、その他10,10'−オキシビスフェノキシアルシン、8−オキシキノリン銅、メチレンヒスチオシアネート、ビス(ジメチルジチオカルバモイル)ジスルフィド、1−(3−クロルアリル)−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアアダマンタンクロリド、3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,5−チアジアジン−2−チオン、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、4,4’−(2−エチルー2−ニトロトリメチレン)ジモルホリン、レバン分解酵素剤、N−(2−ヒドロキシプロピル)アミノメタノール、2−(メトキシカルボニルアミノ)ベンツイミダゾール+8−オキシキノリン銅、5−(クロル−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン+1,2−ベンツイソチアゾリン−3−オンなどをあげられるが、特に基剤100重量部に対して、抗菌性金属イオンを担持させた抗菌性リン酸カルシウム類0.1〜5重量部及び燐系安定剤0.01〜1.0重量部を配合してなることが好ましい。   The antibacterial agent will be described in detail. Examples of the antibacterial agent include 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, 2-benzimidazolate carbamine methyl, 1- (butylcarbamoyl) 2-benzimidazole carbamate methyl, 2- (methoxycarbonyl). Imidazoles such as amino) benzimidazole, methyl 2- (benzimidazole) carbamate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 2- (4-thio Cyanomethylthio) benzthiazole, thiazoles such as 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 3-iodo-2-propargylbutylcarbamic acid, 4-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal, diiodomethyl -P-tolylsulfone, 3-d Iodo-based compounds such as xoxycarbonyloxy-1-bromo-1,2-diiodo-1-propene, 2,3,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalo Nitriles such as nitriles, phenols such as p-chloro-m-cresol, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (fluorodichloromethylthio) phthalimide, N, N-dimethyl-N ' -(Dichlorofluoromethylthio) -N'-phenylsulfamide, N, N-dimethyl-N '-(dichlorofluoromethylthio) -N'-tolylsulfamide, N- (trichloromethylthio) phthalimide, tetrachloroethylthio Tetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio-4-cyclohexene-1,2 Haloalkylthio such as dicarboximide, pyridine such as 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, 2-pyridinethiol-1-oxide zinc, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine System, triazine system such as hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) S-triazine, hexahydro-1,3,5-triethyl-S-triazine, 2-promo-2-nitro-1,3 -Bromines such as propanediol, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, silver-zeolite, zinc zeolite, silver-apatite, zirconium phosphate-silver, titania-silver, water-soluble glass-silver, calcium phosphate- Silver, zeolite-copper, zeolite-zinc, zinc oxide, magnesium oxide, amorphous copper, excess Inorganics such as sodium carbonate, sodium hypochlorite, barium metaborate, halodiallyl ureas such as trichlorocarban, chlorohexazine gluconate, chlorohexazine gluconate + cyclopyroxolamine, polyhexamethylenepyguanidine hydrochloride, etc. Guanidine, propyl glycol monofatty acid ester, fatty acid ester such as glycerin fatty acid ester, cellulose copper, copper crosslinked acrylonitrile / acrylic acid copolymer, metal oxide coordinated amino silicon polymer, zinc coordinated acrylic acid polymer, etc. Coordinate metal system, other 10,10'-oxybisphenoxyarsine, 8-oxyquinoline copper, methylene histiocyanate, bis (dimethyldithiocarbamoyl) disulfide, 1- (3-chloroallyl) -3,5,7- Riaza-1-azonia adamantane chloride, 3,5-dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thione, zinc dimethyldithiocarbamate, 4,4 ′-(2-ethyl-2-nitrotrimethylene) dimorpholine, Levanolytic agent, N- (2-hydroxypropyl) aminomethanol, 2- (methoxycarbonylamino) benzimidazole + 8-oxyquinoline copper, 5- (chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one + 1,2, -Benzisothiazolin-3-one and the like, but 0.1 to 5 parts by weight of an antibacterial calcium phosphate carrying an antibacterial metal ion and a phosphorous stabilizer 0.01 with respect to 100 parts by weight of the base. It is preferable to mix -1.0 part by weight.

ここで挙げる抗菌性リン酸カルシウム類はリン酸3カルシウム、Ca10(PO46(OH)2で示されるハイドロキシアパタイト又はそのOH基の一部をフッ素若しくはヨウ素で置換したアパタイトのカルシウムイオンの一部を、抗菌性金属イオンで置換して安定化し、且つこれらリン酸カルシウム類の持つ分子構造の細孔内に抗菌性金属イオンが取り込まれている抗菌性リン酸カルシウム類である。ここでいう抗菌性金属イオンは銀、銅及び亜鉛のイオンである。抗菌性リン酸カルシウム類に担持させる抗菌性金属イオン量は、リン酸カルシウム類に対して30重量%以下であり、0.0001〜5重量%が好ましい。抗菌性リン酸カルシウム類の使用量は、樹脂100重量部に対して0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜2重量部である。使用量が0.1重量部より少ないと充分な抗菌性が得られず、5重量部より多くしても抗菌性はそれ以上向上せず、機械的物性が低下するようになる。 The antibacterial calcium phosphates listed here are hydroxyapatite represented by tricalcium phosphate, Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 , or a part of calcium ions of apatite in which a part of the OH group is substituted with fluorine or iodine. These are antibacterial calcium phosphates in which the antibacterial metal ion is incorporated into the pores of the molecular structure of these calcium phosphates. The antibacterial metal ions referred to here are ions of silver, copper and zinc. The amount of antibacterial metal ions supported on the antibacterial calcium phosphates is 30% by weight or less, preferably 0.0001 to 5% by weight, based on the calcium phosphates. The usage-amount of antibacterial calcium phosphates is 0.1-5 weight part with respect to 100 weight part of resin, Preferably it is 0.5-2 weight part. If the amount used is less than 0.1 parts by weight, sufficient antibacterial properties cannot be obtained, and if it is more than 5 parts by weight, the antibacterial properties are not further improved and the mechanical properties are lowered.

また、燐系安定剤はリン酸、亜リン酸又はホスホン酸のエステル又は部分エステル、アルカリ土類金属塩、亜鉛族金属塩等である。例えばトリメチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、フェニルホスホン酸ジメチルエステル、3,5−ジターシャリーブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチルエステル、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、トリフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリクレジルホスファイト、ジフェニルノニルフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ジイソデシルホスファイト、ジラウリルホスファイト、ジオレイルホスファイト、トリス(2,4−ジターシャリーブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペナテリスリトールジホスファイト等があげられる。なかでもトリメチルホスフェート、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。燐系安定剤の使用量は、樹脂100重量部に対して0.01〜1.0重量部、好ましくは0.02〜0.2重量部である。使用量が0.01重量部より少ないと充分な熱安定性が得られず、1.0重量部より多いと樹脂劣化を起こすようになる。   The phosphorus stabilizer is phosphoric acid, phosphorous acid or phosphonic acid ester or partial ester, alkaline earth metal salt, zinc group metal salt and the like. For example, trimethyl phosphate, tributyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, phenylphosphonic acid dimethyl ester, 3,5- Ditertiary butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid dimethyl ester, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, triphenyl phosphite, trimethyl phosphite, tricresyl phosphite, diphenyl nonylphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite , Triisooctyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite Ite, triisodecyl phosphite, trioleyl phosphite, trilauryl trithiophosphite, diisodecyl phosphite, dilauryl phosphite, dioleyl phosphite, tris (2,4-ditertiary butylphenyl) phosphite, distearyl pena And terisitol diphosphite. Of these, trimethyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphite, and distearyl pentaerythritol diphosphite are preferable. The usage-amount of a phosphorus stabilizer is 0.01-1.0 weight part with respect to 100 weight part of resin, Preferably it is 0.02-0.2 weight part. When the amount used is less than 0.01 parts by weight, sufficient thermal stability cannot be obtained, and when it is more than 1.0 parts by weight, the resin deteriorates.

1 筆記具セット
2 筆記具
3 軸筒
4 クリップ
5 操作部
6 リフィル
7 スプリング
10 フィルム
20 デザイン
30 筆記具ケース
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Writing instrument set 2 Writing instrument 3 Shaft cylinder 4 Clip 5 Operation part 6 Refill 7 Spring 10 Film 20 Design 30 Writing instrument case

Claims (5)

複数の筆記具からなる筆記具セットであって、
前記複数の筆記具の各々の軸筒に、同一配向で隣接配置すると一連一体となるデザインが施されていることを特徴とする筆記具セット。
A writing instrument set consisting of a plurality of writing instruments,
A writing instrument set, wherein a plurality of writing instruments are designed so as to be integrated as a series when adjacent to each other in the same orientation.
前記複数の筆記具の各々の外形が同一であることを特徴とする請求項1に記載の筆記具セット。   The writing instrument set according to claim 1, wherein each of the plurality of writing instruments has the same outer shape. 前記複数の筆記具の各々の軸筒に同一のデザインが施され、前記複数の筆記具を同一配向で隣接配置すると前記デザインの全体が一連一体として視認可能となるように、前記複数の筆記具の各々に施された前記デザインが、中心軸線回りに所定間隔ずらして施されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の筆記具セット。   In each of the plurality of writing instruments, the same design is applied to each of the plurality of writing instruments, and when the plurality of writing instruments are arranged adjacent to each other in the same orientation, the entire design can be visually recognized as a single unit. The writing instrument set according to claim 1 or 2, wherein the applied design is shifted by a predetermined interval around a central axis. 前記複数の筆記具の各々がクリップを有し、支持部材を前記クリップで把持することによって、前記複数の筆記具の各々が同一配向で隣接配置されることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の筆記具セット。   4. Each of the plurality of writing tools has a clip, and each of the plurality of writing tools is arranged adjacent to each other in the same orientation by gripping a support member with the clip. The writing instrument set according to one item. 前記複数の筆記具のうちの少なくとも1つが熱変色性筆記具であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の筆記具セット。   The writing instrument set according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one of the plurality of writing instruments is a thermochromic writing instrument.
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