JP2018184347A - Composition for hair cosmetics and hair cosmetics containing the composition for hair cosmetic - Google Patents

Composition for hair cosmetics and hair cosmetics containing the composition for hair cosmetic Download PDF

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吉岡 正人
Masato Yoshioka
正人 吉岡
啓伸 畠中
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啓伸 畠中
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for hair cosmetics and hair cosmetics which suppress the waving or bouncing of hair which is easily caused by the damaged hair and have an excellent effect of imparting excellent smoothness, good combing property and moist feeling to hair.SOLUTION: There is provided: a composition for hair cosmetics which comprises 5 to 30 mass% of N-(3-stearylalkylammonio-2-hydroxypropyl)hydrolyzed keratin (A) represented by the formula (I) and 0.1 to 30 mass% of one or two or more alcohols (B) selected from a monohydric alcohol having 2 to 3 carbon atoms and a dihydric or trihydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms and is constituted so that the mass ratio (A)/(B) between (A) and (B) is 1:0.1 to 1:1; and a hair cosmetic by incorporating the composition for hair cosmetics. (Rand Reach independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; Rrepresents an amino acid side chain constituting keratin-decomposed peptide; and n represents 2.5 to 6.)SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は毛髪化粧料用組成物および該毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、損傷を受けた毛髪で生じやすい毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑り感、良好な櫛通り性、しっとり感を付与することができる毛髪化粧料用組成物および毛髪化粧料に関する。   The present invention relates to a hair cosmetic composition and a hair cosmetic containing the hair cosmetic composition. More specifically, the present invention suppresses swells and splashes of hair that tend to occur in damaged hair, and is excellent in hair. The present invention relates to a composition for hair cosmetics and a hair cosmetic that can impart a feeling of slipping, good combability and moist feeling.

毛髪は、ヘアカラー処理、パーマネントウェーブ処理やストレート処理などの化学的処理、へアブローや過度のヘアブラッシングなどによる物理的処理により損傷を受け、ぱさついたり、毛髪にうねりが生じたり、艶が失われたりといった問題を生じやすい。そのため、毛髪化粧料の多くには、なめらかさや柔軟性を付与する目的でシリコーン類が配合されてきたが(特許文献1など)、毛髪へのハリ・コシ感の改善が不十分な上、シリコーンの蓄積で、いわゆるビルドアップが起こり、なめらかさを失うという問題があった。また、毛髪のぱさつきを抑えるため、エステル油などの油性物質を主成分とする油性化粧料で処理することも行われているが(特許文献2)、油性毛髪化粧料での処理では毛髪に油分を補給するのみで、毛髪へのしっとり感や強度の付与効果が十分ではなかった。   Hair is damaged by chemical treatments such as hair color treatment, permanent wave treatment and straightening treatment, and physical treatment such as hair blow and excessive hair brushing, resulting in crunchiness, waviness and loss of luster. It is easy to cause problems such as breakage. For this reason, many hair cosmetics have been blended with silicones for the purpose of imparting smoothness and flexibility (Patent Document 1, etc.). There was a problem that the so-called build-up occurred due to the accumulation of and lost smoothness. In addition, in order to suppress the crispness of hair, treatment with an oily cosmetic material mainly composed of an oily substance such as ester oil is also performed (Patent Document 2). Only by replenishing, the moist feeling and strength imparting effect on the hair were not sufficient.

毛髪への保湿感と滑らかさの付与を目的とした、保湿性物質と皮膜形成ポリマーを併用して毛髪を処理する試みもあるが(特許文献3)、皮膜形成ポリマーでの処理では、毛髪表面を覆ってぱさつき感を抑えるものであり、シャンプー洗浄などで除去され、一時的な効果が得られるものであった。そのため、毛髪への吸着力を高めるため、四級窒素を含有するカチオン性物質を毛髪内部に浸透させて毛髪を強化することが提案されているが(特許文献4)、毛髪へのしっとり感の付与の面では充分に満足できるものではなかった。   There is an attempt to treat hair with a moisturizing substance and a film-forming polymer for the purpose of imparting moisturizing feeling and smoothness to the hair (Patent Document 3). In order to suppress the feeling of crispness, it was removed by shampooing or the like, and a temporary effect was obtained. For this reason, in order to increase the adsorptive power to hair, it has been proposed to permeate the inside of the hair with a cationic substance containing quaternary nitrogen (Patent Document 4), but the hair feels moist. In terms of grant, it was not fully satisfactory.

毛髪の損傷防止や損傷修復には従来から、動植物由来のタンパク質を加水分解して得られる加水分解ペプチド(加水分解タンパク、タンパク質加水分解物とも言う)やその誘導体類を用いることは行われている。これは、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が毛髪への吸着性がよく、毛髪の損傷を防止し、損傷した毛髪を回復させて引張り強度を増強し、かつ毛髪を滑らかにして櫛通り性を改善したり、保湿性を付与する作用を有し、しかも、毛髪や皮膚に対する刺激が少なく、安全性が高い上に生分解性に優れるためである。加水分解ペプチドのタンパク源としては、毛髪化粧料には毛髪と同じケラチンタンパク質が主に用いられている。そして、毛髪への強度、保湿感の付与と同時に油性感の付与を目的として、炭素数が10以上のアルキル基が付加した四級アンモニウム基を加水分解ペプチドに結合させた、加水分解ペプチドの高級アルキルアンモニウム誘導体の使用も提案されてきた(特許文献5)。   Conventionally, hydrolyzed peptides (also referred to as hydrolyzed proteins or protein hydrolysates) obtained by hydrolyzing proteins derived from animals and plants and their derivatives have been used for preventing or repairing hair damage. . This is because these hydrolyzed peptides and their derivatives have good adsorptivity to hair, prevent hair damage, recover damaged hair and increase tensile strength, and make hair smooth and combable. This is because it has the effect of improving or imparting moisture retention, and has little irritation to hair and skin, high safety and excellent biodegradability. As a protein source for hydrolyzed peptides, the same keratin protein as hair is mainly used in hair cosmetics. A high-grade hydrolyzed peptide in which a quaternary ammonium group to which an alkyl group having 10 or more carbon atoms is added is bonded to the hydrolyzed peptide for the purpose of imparting strength and moisturizing feeling to the hair and oiliness. The use of alkylammonium derivatives has also been proposed (Patent Document 5).

しかしながら、加水分解ペプチドやその誘導体のほとんどは水溶性であるため、高級アルキル基の影響で、水溶性化粧料では濁りが生じやすく、その効果を発揮させるに十分な量を配合するのが難しかった。また、ケラチン加水分解物部分も、ケラチンはジスルフィド結合を有するため、アミノ酸の平均重合度をやや大きめにすると、分子量分布が広くなり、やや安定性に欠けるという問題もあり、損傷毛髪の、特に高湿度下でのうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑り感、良好な櫛通り性、しっとり感を付与することができる毛髪化粧料用原料やそれを含有した毛髪化粧料の開発が求められていた。   However, since most of the hydrolyzed peptides and their derivatives are water-soluble, due to the influence of higher alkyl groups, turbidity is likely to occur in water-soluble cosmetics, and it was difficult to formulate an amount sufficient to exert the effect. . Also, the keratin hydrolyzate part also has the problem that if keratin has a disulfide bond, increasing the average degree of polymerization of the amino acid slightly increases the molecular weight distribution and slightly lacks stability. Development of raw materials for hair cosmetics that can suppress swell and splashing under humidity and give the hair excellent slipperiness, good combability and moisturization, and hair cosmetics containing it are required. It was.

特開2009−067733号公報JP 2009-067733 A 特開2016−185938号公報JP 2006-185938 A 特開2016−216400号公報JP 2016-216400 A 特開2008−069083号公報JP 2008-069083 A 特開平5−85921号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-85721

従って、本発明は上記のような事情に鑑み、損傷を受けた毛髪で生じやすい毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ(滑り感)、良好な櫛通り性やしっとり感(保湿感)を付与することができる毛髪化粧料用組成物および該毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料を提供することを課題とする。   Therefore, in view of the circumstances as described above, the present invention suppresses hair swells and splashes that are likely to occur in damaged hair, and has excellent smoothness (slip feeling), good combability and moist feeling ( It is an object of the present invention to provide a hair cosmetic composition capable of imparting a moisturizing feeling) and a hair cosmetic composition containing the hair cosmetic composition.

本発明者らは、上記課題を解決するため研究を行った結果、ケラチンをアミノ酸平均重合度が2.5〜6になるように酸化分解したペプチドにステアリルジアルキルアミノヒドロキシプロピル基が結合した、N−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンと、炭素数2または3の一価アルコールおよび炭素数2〜4の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる1種または2種以上のアルコールとを混合した組成物は、水系化粧料に安定に配合することができ、毛髪に適用した際には、毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与することができることを見出し、本発明を完成するに到った。   As a result of studies to solve the above problems, the present inventors have found that a stearyl dialkylaminohydroxypropyl group is bonded to a peptide obtained by oxidative degradation of keratin so that the average degree of polymerization of amino acids is 2.5 to 6. -(3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin, one or two kinds selected from monohydric alcohols having 2 or 3 carbon atoms and divalent or trivalent alcohols having 2 to 4 carbon atoms The composition mixed with the above alcohol can be stably blended in water-based cosmetics, and when applied to hair, suppresses swells and splashes of hair, and has excellent smoothness and good comb for hair. The present inventors have found that it is possible to impart street feeling and moist feeling, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、水を媒体とする組成物において、組成物の全量を100として、次の成分(A)および(B);
(A)下記一般式(I)

Figure 2018184347
(式中、RおよびRは同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜3のアルキル基を示し、Rはケラチンの酸化分解ペプチドを構成する種々のアミノ酸の側鎖を表し、nはアミノ酸の平均重合度を示し、2.5〜6の値である)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンを5〜30質量%、
(B)炭素数2または3の一価アルコール、炭素数2〜4の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる1種または2種以上のアルコールを0.1〜30質量%、
を含み、成分(A)と成分(B)の質量比(A):(B)が、1:0.1〜1:1であることを特徴とする毛髪化粧料用組成物で、これを請求項1に係わる発明とする。 That is, the present invention is a composition using water as a medium, wherein the total amount of the composition is 100, and the following components (A) and (B):
(A) The following general formula (I)
Figure 2018184347
(Wherein R 1 and R 2 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 represents a side chain of various amino acids constituting the oxidative degradation peptide of keratin, n Represents an average degree of polymerization of amino acids and is a value of 2.5 to 6) N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by 5 to 30% by mass,
(B) 0.1 to 30% by mass of one or more alcohols selected from monohydric alcohols having 2 or 3 carbon atoms, divalent or trivalent alcohols having 2 to 4 carbon atoms,
A composition for hair cosmetics, wherein the mass ratio (A) :( B) of the component (A) to the component (B) is 1: 0.1 to 1: 1, The invention according to claim 1.

なお、一般式(I)におけるnは、ケラチン酸化分解ペプチドのアミノ酸の平均重合度を示し、本明細書で用いるアミノ酸重合度は、ケラチン加水分解物の総窒素量とアミノ態窒素量から求めた計算値である。アミノ酸重合度は理論上は整数であるが、ケラチン酸化分解物はアミノ酸重合度の異なるペプチドの混合物として得られるため、アミノ酸重合度も計算値は整数になるとは限らない。よって、一般式(I)におけるnは、異なるアミノ酸重合度を有するペプチドのアミノ酸重合度を平均した値になる。   In addition, n in general formula (I) shows the average polymerization degree of the amino acid of a keratin oxidative degradation peptide, and the amino acid polymerization degree used in this specification was calculated | required from the total amount of nitrogen of a keratin hydrolyzate, and the amount of amino nitrogen. It is a calculated value. The degree of amino acid polymerization is theoretically an integer, but since the keratin oxidative degradation product is obtained as a mixture of peptides having different amino acid polymerization degrees, the calculated value of the amino acid polymerization degree is not always an integer. Therefore, n in the general formula (I) is a value obtained by averaging the amino acid polymerization degrees of peptides having different amino acid polymerization degrees.

前記成分(B)のアルコールとして、エタノールやグリセリンを用いた場合には、水性化粧料に配合した際に前記成分(A)の安定性が向上し、さらに、エタノールの場合は、毛髪に塗布した際の速乾性を高めて毛髪への付着性を良くし、グリセリンの場合は、毛髪のしっとり感をさらに高めることができるため、成分(B)としてエタノールおよび/またはグリセリンを用いた毛髪化粧料用組成物を請求項2に関わる発明とする。   When ethanol or glycerin is used as the alcohol of the component (B), the stability of the component (A) is improved when blended in an aqueous cosmetic, and in the case of ethanol, it is applied to the hair. For hair cosmetics using ethanol and / or glycerin as component (B), since the quick-drying at the time is improved to improve the adhesion to the hair, and in the case of glycerin, the moist feeling of the hair can be further enhanced The composition is the invention according to claim 2.

請求項3の発明は、請求項1または2に記載の毛髪化粧料用組成物を、毛髪化粧料全量中に、成分(A)の一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンが0.01〜1質量%含有するように配合した毛髪化粧料で、毛髪に適用すると、毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与する効果を発揮する。毛髪化粧料中での請求項1または2に記載の毛髪化粧料用組成物の含有量は、毛髪化粧料の形態によっても異なるが、毛髪化粧料全量中で成分(A)が0.01〜1質量%存在するとその効果が充分に発揮される。   The invention according to claim 3 is the N- (3-stearyl represented by the general formula (I) of the component (A) in the total amount of the hair cosmetic composition of the hair cosmetic composition according to claim 1 or 2. Dialkylammonio-2-hydroxypropyl) Hair cosmetic formulated with hydrolyzed keratin contained in an amount of 0.01 to 1% by weight. When applied to hair, it suppresses swells and splashes of hair and is excellent in smoothness. Well, it exhibits the effect of imparting good combing properties and moist feeling. The content of the hair cosmetic composition according to claim 1 or 2 in the hair cosmetic varies depending on the form of the hair cosmetic, but the component (A) is 0.01 to 0.01 in the total amount of the hair cosmetic. If 1% by mass is present, the effect is sufficiently exerted.

本発明の毛髪化粧料用組成物は、損傷を受けた毛髪で生じやすい毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与する効果に優れる。また、該毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料は、毛髪に適用した際に、うねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与することができる。   The composition for hair cosmetics of the present invention suppresses swells and splashes of hair that are likely to occur in damaged hair, and is excellent in the effect of imparting excellent smoothness, good combability and moist feeling to the hair. The hair cosmetic composition containing the composition for hair cosmetics suppresses swells and splashes when applied to the hair, and imparts excellent smoothness, good combability and moist feeling to the hair. Can do.

本発明の毛髪化粧料用組成物は、水溶液中に、成分(A)として上記一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンを5〜30質量%と、成分(B)として炭素数2または3の一価アルコール、炭素数2〜4の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる1種または2種以上のアルコールを0.1〜30質量%とを、成分(A)と成分(B)の質量比(A):(B)が、1:0.1〜1:1になるように含有することからなるが、成分(A)の一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンは、ケラチンをアミノ酸平均重合度が2.5〜6になるように酸化加水分解したペプチドにステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基を結合させて得られたものである。   The hair cosmetic composition of the present invention contains 5 N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the above general formula (I) as an ingredient (A) in an aqueous solution. ~ 30% by mass, and one or more alcohols selected from a monohydric alcohol having 2 or 3 carbon atoms and a divalent or trivalent alcohol having 2 to 4 carbon atoms as the component (B) 30% by mass is contained so that the mass ratio (A) :( B) of the component (A) and the component (B) is 1: 0.1 to 1: 1. N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the general formula (I) of) is oxidatively hydrolyzed so that the average degree of polymerization of amino acids is 2.5-6. Stearyl dialkyl It is obtained by combining the emission ammonio hydroxypropyl groups.

一般式(I)においてRは、ケラチンを構成するアミノ酸の側鎖であり、具体的には、グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、メチオニン、システイン酸、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、リジン、ヒスチジンなどのアミノ酸の残基である。 In the general formula (I), R 1 is a side chain of an amino acid constituting keratin. Specifically, glycine, alanine, serine, threonine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, methionine, cysteic acid, tryptophan Amino acid residues such as aspartic acid, glutamic acid, arginine, lysine and histidine.

本発明で用いる前記一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの加水分解ケラチン部分のnは2.5〜6で、より好ましくは3.2〜4.5である。これはアミノ酸の平均重合度が2.5未満では毛髪への吸着性が劣り、N−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの効果が発揮されなくなる恐れがあり、nが6を超えるとN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンに占めるステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基の割合が下がり、ステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基部分が発揮する効果が下がるためである。   N of the hydrolyzed keratin part of the N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the general formula (I) used in the present invention is 2.5 to 6, more preferably 3.2 to 4.5. This is because if the average degree of polymerization of amino acids is less than 2.5, the adsorptivity to hair is inferior, and the effect of N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin may not be exhibited. When N exceeds 6, the proportion of stearyl dialkylammoniohydroxypropyl group in N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin decreases, and the effect of stearyldialkylammoniohydroxypropyl group portion is exerted. It is for lowering.

本発明の毛髪化粧料用組成物に用いる一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンを形成するケラチン加水分解物は、獣毛、羽毛、人毛などを酸、アルカリ、酵素あるいはそれらを併用した公知の方法で分解して得られる。ケラチンの原料としては蹄、角なども用いることができるが、分解物の精製の煩雑さや原料の入手の容易さから、羊毛や羽毛を用いるのが好ましい。分解では、酸、アルカリ、酵素の量や反応温度、反応時間をコントロールしてアミノ酸の平均重合度が2.5〜6になるように分解し、分解物を過酸化水素、臭素酸ナトリウム、過ホウ素酸ナトリウムなどの酸化剤でさらに酸化するが、酸化剤にはシスチンのジスルフィド結合の選択性が良く、かつ後処理が容易なことから、過酸化水素水を用いるのが好ましい。また、原料のケラチンを酸化剤で酸化した後、酸、アルカリ、酵素などで加水分解してケラチン酸化加水分解物としてもよいが、酸化や分解を十分に行うには、ケラチンを分解後に酸化するのが好ましい。   The keratin hydrolyzate that forms N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the general formula (I) used in the hair cosmetic composition of the present invention is animal hair, It can be obtained by decomposing feathers, human hair, etc. by a known method using acid, alkali, enzyme or a combination thereof. As a raw material for keratin, hoofs and horns can be used, but it is preferable to use wool or feathers because of the complexity of purification of decomposition products and the availability of raw materials. In the decomposition, the acid, alkali, enzyme amount, reaction temperature, and reaction time are controlled so that the average degree of polymerization of amino acids becomes 2.5 to 6, and the decomposition product is treated with hydrogen peroxide, sodium bromate, excess It is further oxidized with an oxidizing agent such as sodium borate. It is preferable to use hydrogen peroxide as the oxidizing agent because it has good selectivity for the disulphide bond of cystine and can be easily post-treated. In addition, the raw material keratin may be oxidized with an oxidizing agent and then hydrolyzed with an acid, alkali, enzyme, etc. to produce a keratin oxidative hydrolyzate. However, for sufficient oxidation and decomposition, keratin is oxidized after decomposition. Is preferred.

このようにして得られたケラチン酸化分解物にステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基を導入するが、ここで長鎖アルキル基をステアリル基に限定しているのは、長鎖アルキル基の炭素数が少ないと毛髪のうねりや跳ねを抑制する効果が低下し、炭素数が20以上のアルキル基では、アミノ酸の結合数(上記のn数)が6以下のケラチン酸化分解物に結合させた際に、疎水性が強くなりすぎて、水性の化粧料中での安定性が低下するからである。また、一般式(I)において、RおよびRで示されるアルキル基を炭素数1〜3のアルキル基に規定しているのは、炭素数が多くなると疎水性が増して、水性化粧料中での保存安定性が低下するためである。水性化粧料中での保存安定性の確保の上からは、RおよびRで示されるアルキル基の炭素数は1または2が好ましい。 The stearyldialkylammoniohydroxypropyl group is introduced into the keratin oxidative degradation product thus obtained, but the long chain alkyl group is limited to the stearyl group here because the carbon number of the long chain alkyl group is small When the alkyl group having 20 or more carbon atoms is bonded to a keratin oxidative degradation product having an amino acid bond number (the above-mentioned n number) of 6 or less, the hydrophobicity is reduced. This is because the property becomes too strong and the stability in the aqueous cosmetic is lowered. In the general formula (I), the alkyl group represented by R 2 and R 3 is defined as an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms because the hydrophobicity increases as the number of carbon atoms increases, This is because the storage stability in the medium decreases. From the viewpoint of ensuring storage stability in an aqueous cosmetic, the alkyl group represented by R 2 and R 3 preferably has 1 or 2 carbon atoms.

ケラチン酸化分解物へのステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基の導入は、特開平4−29921号公報に記載の方法で行うことができる。すなわち、ペプチド水溶液に3−ステアリルジアルキルアンモニウム−1,2エポキシプロパンあるいは3−ステアリルジアルキルアンモニウム−2−ヒドロキシ−1−クロロプロパンを、pH8〜10のアルカリ条件下で20〜50℃で攪拌しながら加えてステアリルジアルキルアンモニオヒドロキシプロピル基をペプチドのアミノ基の窒素に結合させる反応である。   Introduction of the stearyl dialkylammoniohydroxypropyl group into the keratin oxidative degradation product can be carried out by the method described in JP-A-4-29921. That is, 3-stearyldialkylammonium-1,2epoxypropane or 3-stearyldialkylammonium-2-hydroxy-1-chloropropane was added to an aqueous peptide solution with stirring at 20-50 ° C. under alkaline conditions of pH 8-10. This is a reaction in which a stearyl dialkylammoniohydroxypropyl group is bonded to nitrogen of the amino group of the peptide.

このようにして得られたN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチン水溶液を、塩酸、硫酸などの酸剤で中性溶液とし、これに成分(B)の炭素数2または3の一価アルコール、炭素数2〜4の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる1種または2種以上のアルコールを(A)と成分(B)の質量比(A):(B)が1:0.1〜1:1になるように加え、組成物の全量を100として、(A)成分が5〜30質量%、(B)成分が0.1〜30質量%、残部に水媒体を加えて調整し、本発明の毛髪化粧料用組成物を得る。なお、水媒体には、水溶性の増粘剤、乳化剤などが含まれていてもよい。   The N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin aqueous solution thus obtained is made into a neutral solution with an acid agent such as hydrochloric acid or sulfuric acid, and the carbon number of component (B) is added thereto. One or more alcohols selected from 2 or 3 monohydric alcohols, divalent or trivalent alcohols having 2 to 4 carbon atoms, and a mass ratio (A) to (B) of (A) and component (B): (B ) Is 1: 0.1 to 1: 1, and the total amount of the composition is 100, the component (A) is 5 to 30% by mass, the component (B) is 0.1 to 30% by mass, and the balance The composition for hair cosmetics of the present invention is obtained by adding an aqueous medium to the hair cosmetic composition. The aqueous medium may contain a water-soluble thickener, an emulsifier and the like.

本発明の毛髪化粧料用組成物において、成分(A)の一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの濃度が5質量%以下では、毛髪化粧料に配合した際にN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンが有する、毛髪のうねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与する効果が発揮されなくなる恐れがあり、また、濃度が30質量%以上では、配合量に見合う効果の増加が望めないだけでなく、水性の毛髪化粧料に配合した際、毛髪化粧料の安定性が下がる恐れがある。効果の充分な発揮と良好な使用性を得る面からは、一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの濃度は8〜25質量%がより好ましく、10〜20質量%であるのがさらに好ましい。   In the composition for hair cosmetics of the present invention, the concentration of N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the general formula (I) of the component (A) is 5% by mass or less. Then, when blended with hair cosmetics, N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin has the ability to suppress hair swells and splashes, excellent smoothness to hair, and a good comb There is a risk that the effect of imparting motility and moist feeling may not be exhibited, and when the concentration is 30% by mass or more, not only an increase in effect commensurate with the blending amount can be expected, but also when formulated in aqueous hair cosmetics The stability of the hair cosmetic may be lowered. From the aspect of obtaining sufficient effects and good usability, the concentration of N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the general formula (I) is 8 to 25 mass. % Is more preferable, and it is further more preferable that it is 10-20 mass%.

成分(B)の炭素数2または3の一価アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが挙げられ、炭素数2〜4の二価あるいは三価のアルコールとしては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、グリセリンなどが挙げられる。アルコールの炭素数が多くなると独特のにおいを有するものが多いため、これらの中でも、一価アルコールとしてはエタノール、二価アルコールとしては1,3−ブタンジオール、三価アルコールとしてはグリセリンが好ましく、特に、エタノールは化粧料での速乾性を高めるため好ましく、グリセリンはしっとり感の付与作用が高いため好ましい。   Examples of the monohydric alcohol having 2 or 3 carbon atoms of component (B) include ethanol, propanol, and isopropanol. Examples of the divalent or trivalent alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethylene glycol and 1,2-propane. Examples include diol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and glycerin. Since many alcohols have a unique odor when the number of carbons in the alcohol increases, among these, ethanol as the monohydric alcohol, 1,3-butanediol as the dihydric alcohol, and glycerin as the trihydric alcohol are preferred. Ethanol is preferable because it improves quick-drying in cosmetics, and glycerin is preferable because it has a moisturizing effect.

本発明の毛髪化粧料用組成物において、成分(B)の炭素数2または3の一価アルコール、炭素数2〜4の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる1種または2種以上のアルコールの濃度は0.1〜30質量%で、かつ、成分(A)のN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンに対する質量比、(A):(B)が1:0.1〜1:1であるが、これは、成分(A)に対する成分(B)の配合比が1:1以下では、成分(A)の一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンを水溶液中で安定に保つことができなくなる恐れがあり、配合比が1:1以上では、毛髪化粧料に配合した際に、炭素数2または3の一価アルコールでは化粧料の安全性が低下したり、二価や三価のアルコールでは、毛髪に適用した時にべたつきを生じるようになる恐れがあるからである。効果の充分な発揮と良好な使用性の面からは、成分(A)に対する成分(B)の配合比は(A):(B)は1:0.2〜1:0.8がより好ましく、1:0.3〜0.6がさらに好ましい。そして、組成物中でのアルコール類の濃度としては1〜20質量%がより好ましく、5〜10質量%であるのがさらに好ましい。   In the composition for hair cosmetics of the present invention, one or more alcohols selected from monohydric alcohols having 2 or 3 carbon atoms and divalent or trivalent alcohols having 2 to 4 carbon atoms as component (B) The concentration of is 0.1 to 30% by mass, and the mass ratio of component (A) to N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin, (A): (B) is 1. : 0.1-1: 1, but this is N-- represented by the general formula (I) of component (A) when the blending ratio of component (B) to component (A) is 1: 1 or less. There is a possibility that (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin cannot be stably maintained in an aqueous solution, and when the blending ratio is 1: 1 or more, when blended into hair cosmetics, carbon Monovalent alcohol of number 2 or 3 In or safety of the cosmetic is reduced, the divalent or trivalent alcohols, there is a concern that so causing stickiness when applied to the hair. From the viewpoint of sufficient effect and good usability, the compounding ratio of component (B) to component (A) is more preferably 1: 0.2 to 1: 0.8 in (A) :( B). 1: 0.3 to 0.6 is more preferable. And as a density | concentration of alcohol in a composition, 1-20 mass% is more preferable, and it is still more preferable that it is 5-10 mass%.

本発明の毛髪化粧料は、上記のようにして得られた成分(A)のN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンと、成分(B)の炭素数2または3の一価アルコール、炭素数2〜4の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる1種または2種以上のアルコールと水を加えた毛髪化粧料組成物を、毛髪化粧料中の成分(A)のN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの濃度が0.01〜5質量%になるように含有させて構成されるが、毛髪化粧料としては、例えば、ヘアコンディショナー、ヘアリンス、シャンプー、整髪料、リンスオフトリートメント、リンスオントリートメントなどを挙げることができる。そして、毛髪に適用した際には、うねりや跳ねを抑制し、毛髪に優れた滑らかさ、良好な櫛通り性やしっとり感を付与することができ、特に傷んだ毛髪に対するこれらの効果が顕著である。   The hair cosmetic composition of the present invention comprises N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin of component (A) obtained as described above and 2 or 2 carbon atoms of component (B). 3. A hair cosmetic composition obtained by adding one or more alcohols selected from 3 monohydric alcohols, divalent or trivalent alcohols having 2 to 4 carbon atoms and water and a component (A ) N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin in a concentration of 0.01 to 5% by mass. Hair conditioner, hair rinse, shampoo, hair conditioner, rinse-off treatment, rinse-on treatment, etc. And when applied to hair, it can suppress swells and splashes, and can impart excellent smoothness, good combability and moist feeling to hair, and these effects are especially remarkable on damaged hair. is there.

毛髪化粧料は、上記の成分(A)、成分(B)および水媒体からなる毛髪化粧料組成物そのまま、あるいは、その毛髪化粧料組成物にその他の配合可能成分を混合してして構成されるが、毛髪化粧料中での本発明の毛髪化粧料用組成物の含有量は、毛髪化粧料の形態によっても異なるが、油性毛髪化粧料全量中成分(A)の一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンが0.01〜5質量%になる量である。これは、含有量が0.01質量%以下では、一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの効果が発揮されず、1質量%以上になっても含有量に見合う効果増加が認められないからである。優れた効果を発揮させるためには、毛髪化粧料全量中の一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの濃度が0.05〜2質量%がより好ましく、0.1〜1質量%であるのがより好ましい。   The hair cosmetic composition is composed of the above-described component (A), component (B) and an aqueous medium as it is, or by mixing other compoundable ingredients into the hair cosmetic composition. However, the content of the composition for hair cosmetics of the present invention in the hair cosmetic varies depending on the form of the hair cosmetic, but the general formula (I) of the component (A) in the total amount of oily hair cosmetics The amount of N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented is 0.01 to 5% by mass. When the content is 0.01% by mass or less, the effect of N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the general formula (I) is not exhibited, and 1 mass This is because an increase in the effect commensurate with the content is not recognized even when the content is more than%. In order to exert an excellent effect, the concentration of N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the general formula (I) in the total amount of the hair cosmetic is 0.05 to 2 mass% is more preferable, and 0.1-1 mass% is more preferable.

本発明の毛髪化粧料には、本発明の毛髪化粧料用組成物の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、毛髪化粧料に配合できる他の成分を含有させることができるが、そのような成分としては、例えば、界面活性剤、合成高分子、半合成高分子、天然高分子、増粘剤、粘度調整剤、ワックス、動植物油、炭化水素、エステルなどの油脂類や油剤、動植物抽出物、動植物由来のタンパク質加水分解物やその誘導体、アミノ酸類、pH調整剤、ビタミン類、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、成分(B)以外の多価アルコール類、保湿剤、シリコーン油、抗フケ剤、酸化剤、還元剤、色剤、染料、育毛成分、防腐剤、抗菌剤などを挙げることができる。   In addition to the hair cosmetic composition of the present invention, the hair cosmetic composition of the present invention can contain other components that can be incorporated into the hair cosmetic composition within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such components include surfactants, synthetic polymers, semi-synthetic polymers, natural polymers, thickeners, viscosity modifiers, waxes, animal and vegetable oils, hydrocarbons, esters and other fats and oils, animals and plants Extracts, animal and plant derived protein hydrolysates and derivatives thereof, amino acids, pH adjusters, vitamins, fragrances, antioxidants, UV absorbers, polyhydric alcohols other than component (B), moisturizers, silicone oils , Anti-dandruff agents, oxidizing agents, reducing agents, colorants, dyes, hair-growth ingredients, preservatives, antibacterial agents and the like.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、それらの実施例に例示のもののみに限定されるものではない。なお、以下の実施例や比較例などにおける各成分の含有量(配合量)はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名の後ろに括弧書きで固形分濃度を示す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples illustrated in these examples. In addition, each content (blending amount) of each component in the following examples and comparative examples is based on parts by mass, and for those whose blending amount is not solid content, the solid content is written in parentheses after the component name. Indicates the concentration.

実施例1〜3および比較例1〜3
表1に示す組成の毛髪処理剤を調製し、損傷毛髪の毛束を処理して処理後の毛髪のうねりの抑制効果、跳ねの抑制効果およびまとまり性を評価した。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
A hair treatment agent having the composition shown in Table 1 was prepared, the hair bundle of damaged hair was treated, and the effect of suppressing the swell of the hair after the treatment, the effect of suppressing the splash and the cohesiveness were evaluated.

Figure 2018184347
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実施品および比較品は表2に示す通りで、実施品1〜3をそれぞれ実施例1〜3とした。なお、一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンは略して一般式(I)の化合物と記す。   Examples and comparative products are shown in Table 2, and Examples 1 to 3 were designated as Examples 1 to 3, respectively. The N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the general formula (I) is abbreviated as a compound of the general formula (I).

Figure 2018184347
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試験では、長さ27cmで重さ10gの毛束を用い、各毛束は以下の要領でブリーチ処理して損傷毛髪にした。すなわち、各毛束は、あらかじめ2%ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。次に、6%過酸化水素水と2%アンモニア水を1:1に調製したブリーチ剤に30分間浸漬した後、水道水流水中でゆすぎ、1Mクエン酸と0.2Mリン酸水素二ナトリウムの緩衝液(pH3)に5分間浸漬し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。このブリーチ処理の操作を5回繰り返し行ない、試験用損傷毛髪とした。   In the test, a hair bundle having a length of 27 cm and a weight of 10 g was used, and each hair bundle was bleached in the following manner to obtain damaged hair. That is, each hair bundle was washed in advance with a 2% aqueous solution of polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate, rinsed in running tap water, and air-dried at room temperature. Next, after immersing 6% hydrogen peroxide and 2% ammonia in 1: 1 bleaching agent for 30 minutes, rinse in running tap water and buffer with 1M citric acid and 0.2M disodium hydrogen phosphate. It was immersed in a liquid (pH 3) for 5 minutes, rinsed in running tap water and air-dried at room temperature. This bleaching operation was repeated 5 times to obtain damaged hair for testing.

毛束の処理は、ブリーチ処理した各毛束を40℃のそれぞれの試験溶液に1時間浸漬し(浴比1:10)、40℃の水道水で1分間流水洗浄した。洗浄後、タオルで毛髪表面の水分を除いた後、ヘアドライヤーで乾燥した。この操作を5回繰り返した後、飽和塩化アンモニウム水溶液で相対湿度を79.3%に保った恒湿槽に垂直に吊して20時間保管した。恒湿槽での保管後、25℃で湿度65%の室内で垂直に吊したまま2時間放置し、その後、10人のパネリストに各評価項目について、対照品を基準として評価させた。評価基準は下記の通りである。   For the treatment of the hair bundle, each bleached hair bundle was immersed in each test solution at 40 ° C. for 1 hour (bath ratio 1:10) and washed with running tap water at 40 ° C. for 1 minute. After washing, moisture on the hair surface was removed with a towel and then dried with a hair dryer. This operation was repeated 5 times, and then suspended vertically in a constant humidity tank maintained at a relative humidity of 79.3% with a saturated ammonium chloride aqueous solution and stored for 20 hours. After storage in a humidity chamber, the sample was left for 2 hours in a room with a humidity of 65% at 25 ° C. for 2 hours, and then 10 panelists evaluated each evaluation item based on the control product. The evaluation criteria are as follows.

うねりの評価基準
うねりの抑制効果が明瞭に認められる :3
うねりの抑制効果がやや認められる :2
うねりの抑制効果がわずかに認められる:1
対照品とうねりの差が認められない :0
対照品よりうねりが大きい :−1
はねの評価基準
跳ねの抑制効果が明瞭に認められる :3
跳ねの抑制効果がやや認められる :2
跳ねの抑制効果がわずかに認められる:1
対照品と跳ねの差が認められない :0
対照品より跳ねが大きい :−1
まとまり性の評価基準
よくまとまっているのが認められる :3
ややまとまっているのが認められる :2
対照品より少しまとまり性がよいと感じる:1
対照品とまとまり性の差が認められない :0
対照品よりまとまりが悪い :−1
評価結果を表3に10人の平均値で示す。
Evaluation standard of swell The suppression effect of swell is clearly recognized: 3
Slight suppression effect is recognized: 2
Slight undulation effect is observed: 1
No difference between swell and control product: 0
Swell is larger than the control product: -1
The effect of suppressing the splash evaluation criteria is clearly recognized: 3
Slightly effective in suppressing splashing: 2
Slight suppression effect is observed: 1
There is no difference between the control and the splash: 0
Bounce larger than the control product: -1
It is recognized that the evaluation standard of unity is well organized: 3
Slightly gathered: 2
I feel a little better than the control product: 1
No difference in cohesiveness from the control product: 0
It is worse than the control product: -1
The evaluation results are shown in Table 3 as an average value of 10 people.

Figure 2018184347
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表3に示したように、一般式(I)においてnの値が2.8〜5のN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンとアルコール類を含有する組成物の実施品1〜3を用いた処理剤で処理した実施例1〜3の毛束は、比較品として一般式(I)においてnの数が大きいN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンや、ステアリル基に代えてアルキル鎖が短いラウリル基が結合したN−(3−ラウリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチン、およびヘアコンディショナーに多用される塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを用いた比較例1〜3の処理剤で処理した毛髪に比べて、毛髪のうねり、跳ね、まとまり性のいずれの評価項目でも評価値が高く、一般式(I)においてnの値が2.8〜5のN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンとアルコール類を含有する組成物は毛髪のうねりや跳ねを抑え、毛髪に優れたまとまり性を付与することが明らかであった。   As shown in Table 3, a composition containing N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin having an n value of 2.8 to 5 in the general formula (I) and alcohols The hair bundles of Examples 1 to 3 treated with the treating agent using Examples 1 to 3 of the present invention are N- (3-stearyldimethylammonio-2- (2) having a large number n in the general formula (I) as a comparative product. Hydroxypropyl) hydrolyzed keratin, N- (3-lauryldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin with a short alkyl chain bonded in place of the stearyl group, and stearyl chloride frequently used in hair conditioners Compared with the hair treated with the treatment agents of Comparative Examples 1 to 3 using trimethylammonium, any evaluation of swell, bounce, and cohesiveness of the hair The composition containing N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin having a high evaluation value and a value of n of 2.8 to 5 in the general formula (I) and alcohols is as follows: It was clear that hair swells and splashes were suppressed, and excellent cohesiveness was imparted to the hair.

特に、毛髪のうねりの抑制効果では、一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンを配合した実施例1〜3の評価値は、ステアリル基に代えてアルキル鎖が短いラウリル基が結合したN−(3−ラウリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンを配合した比較例2より高く、一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンは毛髪のうねりを抑制する効果に優れていることが示されていた。   In particular, in the suppression effect of hair undulation, the evaluation values of Examples 1 to 3 in which N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by the general formula (I) is blended are as follows: It is higher than Comparative Example 2 in which N- (3-lauryldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin to which a short lauryl group is bonded instead of a stearyl group is combined, and is represented by the general formula (I) N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin has been shown to be excellent in the effect of suppressing hair swell.

実施例4および比較例4(ヘアコンディショナー)
表4に示す組成のヘアコンディショナーを調製し、処理後の毛髪のうねりの状態(うねりの少なさ)、まとまり性およびしっとり感を評価した。実施例4では、実施例1で用いたR及びRがメチル基で、nの値が3.5である一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチン15質量%、エタノール6.5質量%および水78.5質量%の組成物を用い、比較例4ではN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンに代えて、毛髪のまとまり性を向上させる成分として利用されている塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルヒドロキシエチルセルロースを用いている。なお、実施例4のヘアコンディショナー中でのN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの濃度は0.45質量%である。また、比較例4では、実施例4にほぼ見合う量のエタノールを加えている。
Example 4 and Comparative Example 4 (hair conditioner)
A hair conditioner having the composition shown in Table 4 was prepared, and the swell state (small swell), cohesiveness and moist feeling of the hair after treatment were evaluated. In Example 4, N- (3-stearyldimethylammonio-2 represented by the general formula (I) in which R 1 and R 2 used in Example 1 are methyl groups and the value of n is 3.5. -Hydroxypropyl) Hydrolyzed keratin 15% by weight, ethanol 6.5% by weight and water 78.5% by weight. In Comparative Example 4, N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed Instead of decomposed keratin, O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propylhydroxyethylcellulose chloride, which is used as a component for improving the cohesiveness of hair, is used. The concentration of N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin in the hair conditioner of Example 4 is 0.45% by mass. In Comparative Example 4, an amount of ethanol substantially corresponding to Example 4 is added.

Figure 2018184347
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表4中、*1は花王ケミカル(株)製のカルコール6850(商品名)で、*2は東邦化学工業(株)製のカチナールSTC−25W(商品名)である。   In Table 4, * 1 is Calcoal 6850 (trade name) manufactured by Kao Chemical Co., Ltd., and * 2 is Kachinal STC-25W (trade name) manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.

試験では、頭髪のうねりに悩みを持ち、パーマネントウェーブ処理や縮毛矯正処理の履歴がない10名の女性を被験者とし、毎日シャンプー洗浄後に、ハーフヘッドで、実施例4および比較例4のヘアコンディショナーを毛髪に充分塗布し温水で洗い流す処理を施させた。使用量は各人の毛髪量によって異なるが、実施例および比較例のヘアコンディショナーはほぼ同量使用するように指示した。なお、被験者には、実施例及び比較例を区別を明らかにせず、試験品1及び2としてヘアコンディショナーを提供した。1週間の連用後に、10人のパネリストに毛髪のうねりの状態、まとまり性およびしっとり感について、実施例4のヘアコンディショナーと比較例4のヘアコンディショナーで処理した毛髪のどちらが優れているかを評価させた。その結果を表5に、実施例4で処理した方が優れていると答えた人数、比較例4で処理した毛髪が優れていると答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示す。   In the test, hair conditioners of Example 4 and Comparative Example 4 were tested with 10 women who had trouble with hair undulation and had no history of permanent wave treatment or curly hair straightening treatment, after daily shampoo cleaning, with half head. Was applied to the hair and rinsed with warm water. The amount used varies depending on the amount of hair of each person, but the hair conditioners of the examples and comparative examples were instructed to use approximately the same amount. The subject was provided with a hair conditioner as test products 1 and 2 without clarifying the distinction between the examples and comparative examples. After one week of continuous use, 10 panelists were asked to evaluate whether the hair conditioner of Example 4 or the hair conditioner of Comparative Example 4 was superior in terms of hair undulation, coherence and moist feeling. . The results are shown in Table 5 in terms of the number of people who answered that the treatment in Example 4 was better, the number of people who answered that the hair treated in Comparative Example 4 was better, and the number of people who could say neither.

Figure 2018184347
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表5に示したように、毛髪のうねりの少なさやまとまり性に関しては大多数のパネリストが実施例4のヘアコンディショナーが優れていると答え、しっとり感に関しては、パネリストの半数以上が実施例4のヘアコンディショナーが優れていると答えていて、実施例4に含まれるN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンとエタノールと水を含有する組成物は、毛髪のうねりを抑え、良好なまとまり性を付与し、さらに毛髪にしっとり感を与えることが明らかであった。   As shown in Table 5, the majority of panelists answered that the hair conditioner of Example 4 was superior with respect to the low undulation and coherence of the hair, and more than half of the panelists were concerned with the moist feeling of Example 4 The composition containing N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin, ethanol, and water contained in Example 4 said that the hair conditioner was excellent. It was clear that it suppressed, imparted good cohesiveness, and moisturized hair.

実施例5および比較例5(シャンプー)
表6に示す組成のシャンプーを調製し、処理後の毛髪のうねりの抑制効果、まとまり性、しっとり感および滑らかさを評価した。実施例5では、実施例2で用いた一般式(I)において、R及びRがメチル基でnの値が5であるN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチン15質量%、エタノール5質量%、グリセリン5質量%および水が75質量%の組成物を用い、比較例5ではN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンに代えて、毛髪のまとまり性や滑らかさを与える成分として利用されるアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体を用いている。なお、実施例5のシャンプー中でのN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの濃度は0.15質量%でありる。また、比較例5では、実施例5にほぼ見合う量のエタノールとグリセリンを加えている。
Example 5 and Comparative Example 5 (shampoo)
Shampoos having the compositions shown in Table 6 were prepared, and the effect of suppressing swell of the hair after treatment, coherence, moist feeling and smoothness were evaluated. In Example 5, N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzate in which R 1 and R 2 are methyl groups and the value of n is 5 in the general formula (I) used in Example 2 A composition comprising 15% by mass of decomposed keratin, 5% by mass of ethanol, 5% by mass of glycerin and 75% by mass of water was used. In Comparative Example 5, N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin was used. Instead, an aminoethylaminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, which is used as a component that gives hair coherence and smoothness, is used. The concentration of N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin in the shampoo of Example 5 was 0.15% by mass. Further, in Comparative Example 5, ethanol and glycerin in amounts substantially corresponding to Example 5 are added.

Figure 2018184347
Figure 2018184347

表6中、*3はライオンケミカル(株)製のレオガードMGP(商品名)である。   In Table 6, * 3 is Leo Guard MGP (trade name) manufactured by Lion Chemical Co., Ltd.

試験では、長さ27cmで重さ10gの毛束を3本用意し、実施例1と同様の操作でブリーチ処理を5回繰り返した損傷毛髪を試験用毛束とし、実施例5、比較例5および対照品のシャンプーをそれぞれの毛束に2g塗布して洗浄し、40℃の水道水で1分間流水洗浄した。洗浄後、タオルで毛髪表面の水分を除いた後、ヘアドライヤーで乾燥した。この操作を5回繰り返した後、飽和塩化アンモニウム水溶液で相対湿度を79.3%にした恒湿槽に垂直に吊して20時間保管した。恒湿槽での保管後、25℃で湿度65%の室内で垂直に吊したまま2時間放置し、その後、10人のパネリストに各評価項目について、対照品を基準として評価させた。評価基準は処理後の毛髪のうねりの抑制効果、まとまり性については実施例1と同じであり、しっとり感と滑らかさについては下記の通りである。   In the test, three hair bundles having a length of 27 cm and a weight of 10 g were prepared, and damaged hair obtained by repeating the bleaching process 5 times in the same manner as in Example 1 was used as a test hair bundle. Example 5 and Comparative Example 5 2 g of each shampoo was applied and washed, and washed with running water at 40 ° C. for 1 minute. After washing, moisture on the hair surface was removed with a towel and then dried with a hair dryer. This operation was repeated 5 times, and then suspended vertically in a constant humidity bath with a saturated aqueous ammonium chloride solution and a relative humidity of 79.3%, and stored for 20 hours. After storage in a humidity chamber, the sample was left for 2 hours in a room with a humidity of 65% at 25 ° C. for 2 hours, and then 10 panelists evaluated each evaluation item based on the control product. The evaluation criteria are the same as in Example 1 for the effect of suppressing the undulation of the hair after treatment, and the cohesiveness, and the moist feeling and smoothness are as follows.

しっとり感の評価基準
しっとりしている :3
ややしっとりしている :2
対照品としっとり感の差が認められない:1
対照品よりしっとり感が少ない :0
べたつき感がある :−1
滑らかさの評価基準
非常に滑らかである :3
やや滑らかである :2
対照品と滑らかさの差が認められない:1
対照品より滑らかさが少ない :0
かさつき感がある :−1
評価結果を表7に10人の平均値で示す。
Evaluation criteria for moist feeling Moist: 3
Slightly moist: 2
No difference in moist feeling with the control product: 1
Less moist than the control product: 0
There is a sticky feeling: -1
Evaluation of smoothness Very smooth: 3
Slightly smooth: 2
No difference in smoothness from the control product: 1
Less smooth than the control product: 0
There is a feeling of roughness: -1
The evaluation results are shown in Table 7 as an average of 10 people.

Figure 2018184347
Figure 2018184347

表7に示したように、nの値が5である一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンとエタノールとグリセリンと水を含有する組成物を配合した実施例5のシャンプーは、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体を配合した比較例5のシャンプーに比べて、うねりの抑制効果、まとまり性およびしっとり感については評価値が高く、一般式(I)で表されるN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンとエタノールとグリセリンと水を含有する組成物は、毛髪にうねり抑制効果、まとまり性およびしっとり感を付与することが明らかであった。また、滑らかさに関しても、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体を配合した比較例5より評価値がやや高く、N−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンは毛髪に滑らかさを付与する効果にも優れていることが示されていた。   As shown in Table 7, N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin, ethanol, glycerin and water represented by the general formula (I) where n is 5 In comparison with the shampoo of Comparative Example 5 in which the aminoethylaminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer was blended, the shampoo of Example 5 blended with the composition to be evaluated was evaluated for the swell suppression effect, cohesiveness and moist feeling. The composition containing N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin, ethanol, glycerin and water represented by the general formula (I) has a high swell inhibitory effect on hair, It was clear that it provided coherence and moist feeling. Further, regarding the smoothness, the evaluation value is slightly higher than that of Comparative Example 5 in which aminoethylaminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer is blended, and N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin. Has been shown to be excellent in the effect of imparting smoothness to hair.

実施例7および比較例7(ヘアミスト)
表8に示す組成のヘアミストを調製し、処理後の毛髪の広がりの少なさ、まとまり性およびしっとり感を評価した。実施例7では、実施例3で用いた一般式(I)において、R及びRがメチル基でnの値が2.8であるN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチン15質量%、グリセリン2質量%および水が83質量%の組成物を用い、比較例7ではN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンに代えて分子量100万のポリビニルピロリドンを用いている。なお、実施例7のヘアミスト中のN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの濃度は0.3質量%である。また、比較例7では、実施例7に見合う量のグリセリンを加えている。
Example 7 and Comparative Example 7 (hair mist)
A hair mist having the composition shown in Table 8 was prepared, and the degree of spread of the hair after treatment, coherence and moist feeling were evaluated. In Example 7, N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) in which R 1 and R 2 are methyl groups and the value of n is 2.8 in the general formula (I) used in Example 3 ) A composition containing 15% by mass of hydrolyzed keratin, 2% by mass of glycerol and 83% by mass of water. In Comparative Example 7, the molecular weight was replaced with N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin. One million polyvinylpyrrolidone is used. The concentration of N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin in the hair mist of Example 7 is 0.3% by mass. Moreover, in the comparative example 7, the quantity of glycerin corresponding to Example 7 is added.

Figure 2018184347
Figure 2018184347

試験では、頭髪のうねりに悩みを持ち、パーマネントウェーブ処理や縮毛矯正処理の履歴がない10名の女性を被験者とし、1日1回乾燥時の毛髪にハーフヘッドで、実施例7および比較例7のヘアミストを適用して毛髪を処理させた。使用量は各人の毛髪量によって異なるが、実施例および比較例のヘアミストはほぼ同量使用するように指示した。なお、被験者には、実施例及び比較例を区別を明らかにせず、試験品1及び2としてヘアミストを提供した。1週間の連用後に、毛髪の広がりの少なさ、まとまり性およびしっとり感について、実施例7のヘアミストと比較例7のヘアミストで処理した毛髪のどちらが優れているかを自己評価させた。その結果を表9に、実施例7のヘアミストで処理した方が優れていると答えた人数、比較例7のヘアミストで処理した毛髪が優れていると答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示す。   In the test, Example 7 and Comparative Example were conducted with 10 women who had trouble with hair undulation and had no history of permanent wave treatment or curly hair straightening treatment as a half-head on the hair once a day. 7 hair mist was applied to treat the hair. The amount used varies depending on the amount of hair of each person, but the hair mists of the examples and comparative examples were instructed to use approximately the same amount. In addition, the test subject 1 and 2 were provided with the hair mist for the test subject, without distinguishing an Example and a comparative example. After one week of continuous use, the hair that was treated with the hair mist of Example 7 and the hair mist of Comparative Example 7 was self-evaluated with respect to the little spread of hair, coherence and moist feeling. The results are shown in Table 9, and the number of people who answered that the treatment with the hair mist of Example 7 was superior and the number of people who answered that the hair treated with the hair mist of Comparative Example 7 were excellent were answered. Shown in number of people.

Figure 2018184347
Figure 2018184347

表9に示したように、毛髪広がりの少なさ、まとまり性およびしっとり感のいずれの評価項目においても被験者の大多数が実施例7のヘアミストが比較例7のヘアミストより優れていると答えていて、実施例7のヘアミストに配合した一般式(I)において、nが2.8であるN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンとグリセリンと水を含有する組成物は、毛髪にまとまり性やしっとり感を付与する効果に優れているのが明らかであった。   As shown in Table 9, the majority of subjects replied that the hair mist of Example 7 was superior to the hair mist of Comparative Example 7 in any of the evaluation items of small hair spread, coherence and moist feeling. A composition containing N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin, glycerin and water, wherein n is 2.8 in the general formula (I) blended in the hair mist of Example 7 Was apparently excellent in the effect of imparting cohesiveness and moist feeling to the hair.

実施例8および比較例8(縮毛矯正剤)
表10に示す組成の縮毛矯正剤第1剤を調製し、処理後の毛髪のうねりの状態(うねりの少なさ)、まとまり性およびしっとり感を評価した。実施例4では、一般式(I)において、R及びRがメチル基でnの値が3.5であるN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチン10質量%、エタノール3質量%および水87質量%の組成物を用い、比較例4ではN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンに代えて塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを用いている。なお、実施例8の縮毛矯正剤第1剤中のN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンの濃度は1質量%であう。また、比較例8では、実施例8に見合う量のエタノールを加えている。
Example 8 and Comparative Example 8 (hair straightener)
The first hair straightening agent having the composition shown in Table 10 was prepared, and the swell state (small swell), cohesiveness and moist feeling of the treated hair were evaluated. In Example 4, N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin 10 masses in which R 1 and R 2 are methyl groups and the value of n is 3.5 in general formula (I) %, Ethanol 3 mass% and water 87 mass%, and in Comparative Example 4, stearyltrimethylammonium chloride was used instead of N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin. . The concentration of N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin in the first hair straightener of Example 8 is 1% by mass. In Comparative Example 8, an amount of ethanol commensurate with Example 8 is added.

Figure 2018184347
Figure 2018184347

表10中、*4はSEPPIC社製MONTANOV68(商品名)である。   In Table 10, * 4 is MONTANOV68 (trade name) manufactured by SEPPIC.

縮毛矯正剤第2剤は、実施例8および比較例8とも共通で、表11に示す組成である。   The second hair straightener is the same as in Example 8 and Comparative Example 8, and has the composition shown in Table 11.

Figure 2018184347
Figure 2018184347

試験では、縮毛矯正練習用のウィッグを用い、毛髪を左右に分け、実施例8および比較例8の縮毛矯正剤を用いて、以下の要領で縮毛矯正処理を行った。すなわち、第1剤を約10分かけて毛髪に充分に塗布し、ラップで覆って室温で6分間静置し、次いで40℃の環境下で3分間静置し、ラップを外して室温で3分間静置後、40℃の流水で5分間洗浄した。タオルドライ後、櫛通しを行い、ヘアドライヤーで乾燥し、さらに180℃のヘアアイロン処理を行った。次いで、第2剤を約10分かけて毛髪に充分に塗布し、室温で10分間静置し、40℃の流水で5分間洗浄し、タオルドライ後、ヘアドライヤーで乾燥した。さらに、市販のシャンプーで洗浄し、乾燥後の毛髪のうねりの少なさ、まとまり性およびしっとり感を10人のパネリストに各評価項目について、実施例8の縮毛矯正剤と比較例4の縮毛矯正剤で処理した毛髪のどちらが優れているかを評価させた。その結果を表12に、実施例8の縮毛矯正剤で処理した方が優れていると答えた人数、比較例8の縮毛矯正剤で処理した毛髪が優れていると答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示す。   In the test, the hair for hair straightening practice was used, the hair was divided into right and left, and the hair straightening treatment was performed in the following manner using the hair straighteners of Example 8 and Comparative Example 8. That is, the first agent is sufficiently applied to the hair over about 10 minutes, covered with a wrap, allowed to stand at room temperature for 6 minutes, and then allowed to stand in an environment of 40 ° C. for 3 minutes. After leaving still for 5 minutes, it was washed with running water at 40 ° C. for 5 minutes. After towel drying, combing was performed, followed by drying with a hair dryer, and then a hair iron treatment at 180 ° C. was performed. Next, the second agent was sufficiently applied to the hair over about 10 minutes, allowed to stand at room temperature for 10 minutes, washed with running water at 40 ° C. for 5 minutes, towel dried and then dried with a hair dryer. Furthermore, the hair straightener of Example 8 and the curly hair of Comparative Example 4 were evaluated for each evaluation item with 10 panelists having less hair swell, coherence and moist feeling after washing with a commercially available shampoo. It was evaluated which hair treated with the straightener was superior. Table 12 shows the results, the number of people who answered that it was better to treat with the hair straightener of Example 8, and the number of people who answered that the hair treated with the hair straightener of Comparative Example 8 was better. Show the number of people who answered that it cannot be said.

Figure 2018184347
Figure 2018184347

表12に示したように、処理後の毛髪のうねりの少なさ、まとまり性、しっとり感のいずれの評価項目においても、大多数のパネリストが実施例8の縮毛矯正剤が優れていると答えていて、実施例8の縮毛矯正剤に配合した一般式(I)においてnが3.5のN−(3−ステアリルジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンとエタノールと水を含有する組成物は、毛髪にうねり抑制効果やまとまり性、しっとり感を付与する効果が高いことが明らかであった。   As shown in Table 12, the majority of panelists answered that the hair straightener of Example 8 was excellent in any of the evaluation items of low swell, cohesiveness, and moist feeling of the treated hair. And containing N- (3-stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin, ethanol and water, wherein n is 3.5 in the general formula (I) blended in the hair straightener of Example 8. It was clear that the composition to be used has a high effect of imparting swell suppressing effect, cohesiveness, and moist feeling to the hair.

Claims (3)

水を媒体とする組成物において、組成物の全量を100として、次の成分(A)および(B);
(A)下記一般式(I)
Figure 2018184347
(式中、RおよびRは同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜3のアルキル基を示し、Rはケラチンの酸化分解ペプチドを構成する種々のアミノ酸の側鎖を表し、nはアミノ酸の平均重合度を示し、2.5〜6の値である)で表されるN−(3−ステアリルジアルキルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)加水分解ケラチンを5〜30質量%、
(B)炭素数2または3の一価アルコール、炭素数2〜4の二価あるいは三価のアルコールから選ばれる1種または2種以上のアルコールを0.1〜30質量%、
を含み、成分(A)と成分(B)の質量比(A):(B)が1:0.1〜1:1であることを特徴とする、毛髪化粧料用組成物。
In the composition using water as a medium, the total amount of the composition is 100, and the following components (A) and (B):
(A) The following general formula (I)
Figure 2018184347
(Wherein R 1 and R 2 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 represents a side chain of various amino acids constituting the oxidative degradation peptide of keratin, n Represents an average degree of polymerization of amino acids and is a value of 2.5 to 6) N- (3-stearyldialkylammonio-2-hydroxypropyl) hydrolyzed keratin represented by 5 to 30% by mass,
(B) 0.1 to 30% by mass of one or more alcohols selected from monohydric alcohols having 2 or 3 carbon atoms, divalent or trivalent alcohols having 2 to 4 carbon atoms,
A composition for hair cosmetics, wherein the mass ratio (A) :( B) of the component (A) to the component (B) is 1: 0.1 to 1: 1.
前記成分(B)が、エタノールおよび/またはグリセリンである請求項1に記載の毛髪化粧料用組成物。   The composition for hair cosmetics according to claim 1, wherein the component (B) is ethanol and / or glycerin. 請求項1または2に記載の毛髪化粧料用組成物を、毛髪化粧料全量中に、前記成分(A)が0.01〜5質量%含有するように配合したことを特徴とする毛髪化粧料。
A hair cosmetic composition comprising the hair cosmetic composition according to claim 1 or 2 so that the component (A) is contained in an amount of 0.01 to 5% by mass in the total amount of the hair cosmetic composition. .
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