【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体を含有する化粧料に関し、さらに詳しくは、毛髪化粧料では、毛髪への収着性に優れ、毛髪を保護し、毛髪に優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪をなめらかにして毛髪の櫛通り性を改善し、毛髪のセット力を向上させ、かつ毛髪をしなやかな感触に仕上げることができ、皮膚化粧料においては、皮膚になめらかさやしっとり感を付与する作用に優れた化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、コラーゲン、ケラチン、絹、大豆、小麦などの天然物由来の蛋白質を加水分解することによって得られる加水分解ペプチドやその誘導体を化粧料に配合することは行われている。これは、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が毛髪や皮膚への収着性がよく、毛髪の損傷を防止し、損傷した毛髪を回復させたり、毛髪や皮膚に保湿性を付与する作用を有し、しかも、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が天然蛋白質由来であって、毛髪や皮膚に対する刺激が少なく、安全性が高いという理由によるものである。
【０００３】
上記のタンパク源の中でも、ケラチンはシスチン含有量が多く、加水分解ケラチンやその誘導体はシスチン含有量が高く、毛髪や皮膚への収着性が優れ、毛髪の損傷を防止したり損傷毛を回復させたりする作用に優れ、また、皮膚に対しても親和性が高く、皮膚の保護効果や保湿性の付与作用を有することから、各種の化粧料に用いられてきた。
【０００４】
しかしながら、化粧品原料として用いられるケラチンは、主として羊毛から得られているものであるため、特有の動物臭があり、その効果を充分に発現させる量を化粧料に配合することが困難であった。また、牛伝達性海綿状脳症の発生から、消費者動向は有蹄類動物由来原料を忌避する傾向にあり、羊毛由来の加水分解ケラチンに代わる蛋白質加水分解物を配合した化粧料が求められていた。
【０００５】
化粧品原料として用いられるタンパク源の中で、シスチン含量が高いものは、上記のケラチン以外にはあまり見当たらず、唯一卵殻膜がその構成アミノ酸中１０モル％近くと高いシスチン含有量を有している。
【０００６】
卵殻膜は、従来より創傷や火傷の処置に使われていたためか、卵殻膜加水分解物や卵殻膜抽出タンパクは皮膚老化防止、抗炎症、肌荒れ防止や保湿効果を目的に、主として皮膚化粧料に使用されているが（例えば、特公昭５６−１１６８２号公報、特公平６−４７５２８号公報、特許第２８０７１０５号公報、特開平７−１３３２１７、特開２００２−２７５０１８号公報など）、育毛・養毛剤に配合したり、パーマネントウェーブ効果の向上を目的に、毛髪化粧料への配合の提案も見られる（例えば、特開昭４８−４０９４４号公報、特開２０００−１２８７４４号公報など）。
【０００７】
しかしながら、従来より利用されている卵殻膜は、卵殻膜の加水分解物あるいは卵殻膜の粉末で、毛髪に対しての収着力が羊毛由来の加水分解ケラチンやその誘導体に比べるとやや劣り、従って、毛髪への艶、潤い感、はり、セット力などの付与効果や皮膚へのなめらかさやしっとり感の付与作用の点で、充分に満足できるものではなかった。また、化粧品基材の研究に携わる者にとっては、卵殻膜の有するシスチン含有量が多いという特性を損なうことなく、さらに有用な特性を付加し、それらを化粧料に配合することによって、より高品質なものを得たいという要望もある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、毛髪に対しては、優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、毛髪のセット力を向上させ、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることができ、皮膚に対しては、なめらかさやしっとり感を付与する作用に優れ、しかも、羊毛由来の加水分解ケラチン誘導体のような独特の動物臭がない毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、卵殻膜を加水分解して得られる卵殻膜加水分解ペプチドに特定の官能基を付加した誘導体は、そのいずれもが、従来の羊毛を由来とする加水分解ケラチンまたはその誘導体と同様に、毛髪に対しては、優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、毛髪のセット力を向上させ、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることができ、皮膚に対しては、皮膚になめらかさやしっとり感を付与する作用に優れ、しかも従来の羊毛由来の加水分解ケラチン配合毛髪化粧料のような動物臭がほとんどないことを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００１０】
すなわち本発明は、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体である、Ｎ−第４級アンモニウム誘導体、Ｎ−アシル化誘導体またはその塩、Ｎ−シリル化誘導体およびエステル誘導体のうちの１種以上を含有することを特徴とする化粧料に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧料に使用する卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体のペプチド部分の原料となる卵殻膜加水分解ペプチドは、鶏、うずら、あひる、七面鳥などの鳥卵から得られた卵殻膜を、酸、アルカリ、酵素、酸化剤や還元剤などを用いて、一般に蛋白質から加水分解ペプチドを得る公知の方法で製造することができる。
【００１２】
卵殻膜加水分解物の製造法としては、例えば、特公昭５４−０２３９７５号公報、特開平１−２７５５１２号公報、特開平４−１４８６４９号公報、特開平５−９７８９７号公報等に開示されいて、また、可溶性卵殻膜は市販もされているので〔キューピー（株）製ＥＭプロテイン（商品名）〕、本発明の化粧料に使用する卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体のペプチド部分に、これら公報記載の方法で得られた卵殻膜加水分解ペプチドや、市販品の可溶性卵殻膜を利用することもできる。
【００１３】
ただ、本発明の化粧料で使用する卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体のペプチド部分は、以下にその理由を記すように、数平均分子量が約２００〜約５，０００のものが好ましく、これら公報開示の方法で分解したものや市販品の可溶性卵殻膜を利用するとペプチドの数平均分子量がやや大きいため、さらに、酸、アルカリ、酵素などを用いて分解して、数平均分子量が約２００〜約５，０００になるようにするのが好ましい。
【００１４】
本発明の化粧料に用いる卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体のペプチド部分の数平均分子量は、約２００〜約５，０００になるようにするのが好ましく、約２５０〜約３，０００になるようにするのがより好ましい。これは、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体のペプチド部分の数平均分子量が上記範囲より小さい場合は、毛髪や皮膚への収着性が低くなる上に、加水分解ペプチドの有する造膜作用、艶、はり、なめらかさの付与作用、毛髪のセット力の付与作用などが充分に発揮することができなくなるおそれがあり、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体のペプチド部分の数平均分子量が上記範囲より大きくなると、毛髪がゴワついたり、皮膚につっぱり感が生じたり、高湿度下では毛髪や皮膚がべたついたりするおそれがあるからである。
【００１５】
本発明の化粧料は、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体の群から選ばれる１種以上を含有させるが、その卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体としては、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−アシル化誘導体またはその塩、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体、卵殻膜加水分解ペプチドのエステル誘導体が挙げられる。そして、これらの卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体は、それぞれ単独で用いてもよいし、また２種以上併用してもよい。
【００１６】
上記卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体としては、例えば、下記の一般式（Ｉ）
【００１７】
【化１】
【００１８】
（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ は炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基、あるいはＲ１ 〜Ｒ３ のうち１個または２個が炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基である。Ａは炭素数２〜３のアルキレン基または炭素数２〜３のヒドロキシアルキレン基で、Ｒ４ は卵殻膜加水分解ペプチドのアミノ酸側鎖を示し、ａは２〜５０であり、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体が挙げられ、この卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体は、アルカリ条件下で卵殻膜加水分解ペプチドと第４級アンモニウム化合物とを反応させることによって得られる。
【００１９】
上記第４級アンモニウム化合物の具体例としては、例えば、グリシジルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドなどのグリシジルアンモニウム塩、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルエチルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、２−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどの２−ハロゲンエチルアンモニウム塩、３−クロロプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００２０】
そして、前記一般式（Ｉ）で表される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体の具体例としては、例えば、卵殻膜加水分解ペプチドのトリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、トリエチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体、ベンジルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル誘導体などが挙げられる。
【００２１】
上記卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−アシル化誘導体またはその塩は、例えば、下記一般式（ＩＩ）
【００２２】
【化２】
【００２３】
（式中、Ｒ５ は炭素数７〜２１のアルキル基または炭素数７〜２１のアルケニル基で、Ｒ６ は卵殻膜加水分解ペプチドのアミノ酸側鎖を示し、ｂは２〜５０であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニアまたは有機アルカノールアミンを示す）
で表される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−アシル化誘導体またはその塩が挙げられ、この卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−アシル化誘導体またはその塩は、例えば、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ末端アミノ基及び／又は塩基性アミノ酸の側鎖のアミノ基に、炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸や樹脂酸などを縮合させることによって得られる。
【００２４】
上記第脂肪酸の具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、樹脂酸などが挙げられる。
【００２５】
そして、前記一般式（ＩＩ）で表される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−アシル化誘導体の具体例としては、例えば、卵殻膜加水分解ペプチドのラウリン酸縮合物、ミリスチン酸縮合物、ヤシ油脂肪酸縮合物、ステアリン酸縮合物、イソステアリン酸縮合物、ウンデシレン酸縮合物、オレイン酸縮合物、樹脂酸縮合物、水素添加樹脂酸縮合物などが挙げられ、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−アシル化誘導体の塩の具体例としては、例えば、上記の縮合物のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩などが挙げられる。
【００２６】
上記卵殻膜加水分解ペプチドのシリル化誘導体としては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ ）
【００２７】
【化３】
【００２８】
〔式中、Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ のうち少なくとも一つは水酸基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ１０は側鎖の末端にアミノ基を有する卵殻膜加水分解ペプチドの塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ１１はＲ１０以外の卵殻膜加水分解ペプチドのアミノ酸側鎖を示す。Ｂは結合手で、メチレン、プロピレン、−ＣＨ２ ＯＣＨ２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ −または−（ＣＨ２ ）３ ＯＣＨ２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ −で示される基であり、ｃは０〜２０、ｄは１〜５０、ｃ＋ｄは２〜５０である（ただし、ｃおよびｄはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で表される卵殻膜加水分解ペプチドのアミノ酸側鎖のアミノ基を含むアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む官能基が結合したシリル化卵殻膜加水分解ペプチドが挙げられ、このようなシリル化卵殻膜加水分解ペプチドは、例えば、特開平８−５９４２４号公報、特開平８−６０７６０８号公報、特開平７−２２８５０５号公報などに記載の方法を利用することによって製造することができる。
【００２９】
上記シリル化剤の具体例としては、例えば、３−グリシジルオキシロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリコシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００３０】
そして、前記一般式（ＩＩＩ ）で示される卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体の具体例としては、例えば、卵殻膜加水分解ペプチドの２−ヒドロキシ−３−（３−トリヒドロキシシリルプロポキシ）プロピル誘導体、２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル誘導体、２−ヒドロキシ−３−（３−ジメチルヒドロキシシリルプロポキシ）プロピル誘導体、３−トリヒドロキシシリルプロピル誘導体、３−ジヒドロキシメチルシリルプロピル誘導体、３−ジメチルヒドロキシシリルプロピル誘導体などが挙げられる。
【００３１】
上記卵殻膜加水分解ペプチドのエステル誘導体としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）
【００３２】
【化４】
【００３３】
（式中、Ｒ１２は卵殻膜加水分解ペプチドのアミノ酸側鎖を示し、Ｒ１３は炭素数１〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜２２の直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル基を示し、ｅは２〜５０である）
で表される卵殻膜加水分解ペプチドのカルボキシル基におけるエステルが挙げられ、卵殻膜加水分解ペプチドと炭素数１〜２２のアルコール類とを縮合させることにより得られる。
【００３４】
上記炭素数１〜２２のアルコール類の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。
【００３５】
そして、前記一般式（ＩＶ）で表される卵殻膜加水分解ペプチドのエステル誘導体の具体例としては、例えば、卵殻膜加水分解ペプチドのメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ラウリルエステル、セチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、２−ヘキシルデシルエステル、ステアリルエステル、イソステアリルエステル、オレイルエステルなどが挙げられる。
【００３６】
本発明の化粧料は、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種を各種の化粧料に含有させることによって構成されるが、対象となる化粧料としては、例えば、毛髪化粧料では、ヘアリンス、ヘアトリートメント、シャンプー、毛髪セット剤、整髪料、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、染毛料などが挙げられ、皮膚化粧料では、皮膚用クリーム、ファンデーション、化粧水、メイクアップ化粧料、乳液、ボディシャンプーなどが挙げられる。
【００３７】
そして、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体の群から選ばれる１種以上の化粧料中での含有量（化粧料中への配合量）としては、化粧料の種類によっても異なるが、０．０５〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましい。ただし、パーマネントウェーブ処理や染毛処理などの化学処理を毛髪に施す際の中間処理剤や後処理剤として使用される毛髪用ＰＰＴトリートメント（ポリペプチドトリートメント）では、加水分解ペプチドの誘導体は高濃度に配合され、含有量が２０質量％を超えるものもある。
【００３８】
卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体の群から選ばれる１種以上の化粧料中での含有量を上記のように規定しているのは、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体の群から選ばれる１種以上の化粧料中での含有量が上記範囲より少ない場合は、毛髪化粧料においては、毛髪に優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げる作用が充分に発揮されないおそれがあり、皮膚化粧料では、皮膚になめらかさやしっとり感を付与する効果が発揮されないおそれがある。また逆に、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体の群から選ばれる１種以上の化粧料中での含有量が上記範囲より多くなると、毛髪化粧料では、毛髪にゴワツキ感やべたつき感を与え、皮膚化粧料では、皮膚につっぱり感やべたつき感を与えるおそれがある。
【００３９】
本発明の化粧料は、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体の群から選ばれる１種以上を毛髪化粧料中に含有させることによって構成されるが、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体を２種以上含有させる場合は、異なった種類のものを２種以上含有させてもよいし、同種でペプチドの分子量が異なるものを２種以上含有させてもよい。
【００４０】
そして、本発明の化粧料中に、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体の群から選ばれる１種以上と併用して配合できる成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、半合成ポリマー類、動植物油、炭化水素類、エステル油、高級アルコール類、シリコーン油などの油剤、天然多糖類、保湿剤、低級アルコール類、アミノ酸類、増粘剤、動植物抽出物、動植物および微生物由来の蛋白質を加水分解した加水分解ペプチドおよびそれらのペプチドエステル誘導体、第４級アンモニウム誘導体、シリル化誘導体、アシル化誘導体およびその塩、シリコーン類、防腐剤、香料などが挙げられるが、それら以外にも本発明の化粧料の特性を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、卵殻膜加水分解ペプチドの誘導体の群から選ばれる１種以上を含有し、毛髪化粧料においては、毛髪に優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、毛髪のセット力を向上させ、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることができ、皮膚化粧料においては、皮膚になめらかさやしっとり感を付与する作用に優れ、しかも従来の羊毛由来の加水分解ケラチン配合化粧料のような動物臭がほとんどない。
【００４２】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例や比較例中における各成分の配合量はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示す。
【００４３】
実施例１および比較例１〜２
表１に示す組成の３種類のヘアリンスを調製し、それぞれのヘアリンスをシャンプーで洗浄した毛髪に使用して、毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性および処理後の毛髪の残臭の少なさを評価した。
【００４４】
実施例１においては、ペプチド部分の数平均分子量が５２０の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを用い、比較例１では塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドに代えてペプチド部分の数平均分子量が約４５０の羊毛由来加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例２は加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体を用いていないブランク品である。
【００４５】
【表１】
【００４６】
表中の＊１は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−Ｑ（商品名）、＊２は（株）成和化成製のプロモイスシルク−１０００（商品名）である。
【００４７】
上記ヘアリンスによる処理に先立ち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯の流水中でゆすいだ後、風乾した。この洗浄後の毛束に対して、上記実施例１および比較例１〜２のヘアリンスをそれぞれ１ｇずつ用いて処理し、お湯でゆすいだ。この洗浄とヘアリンス処理を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性について、１０人の女性パネラーに、最も良いものを２点とし、２番目に良いものを１点とし、悪いものを０点として評価させた。
【００４８】
また、処理後の毛髪の残臭の少なさについては、１０人の女性パネラーに比較例２（ブランク品）との比較で評価させた。評価基準は下記の通りであり、評価値３はブランク品と同程度の残臭を意味し、評価値が高いほど残臭が少ないことを示している。
【００４９】
残臭の少なさの評価基準
残臭がブランク品とほぼ同じ ；３
残臭がブランク品に比べてやや多い ；２
残臭がブランク品に比べて多い ；１
残臭がブランク品に比べて非常に多い；０
【００５０】
これらの評価試験の結果を表２に１０人の平均値で示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】
表２に示すように、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有する実施例１のヘアリンスで処理した毛髪は、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例１のヘアリンスで処理した毛髪に比べて、艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性のいずれも評価値が同等またはやや高く、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体は従来の羊毛由来加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体と遜色のない効果を毛髪に付与することが明らかであった。しかも、残臭の少なさについては、実施例１のヘアリンスで処理した毛髪は、比較例１のヘアリンスで処理した毛髪に比べて評価値が高く、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体は、ヘアリンスに含有させた場合、従来の羊毛由来加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体より毛髪への残臭が少ないことが明らかであった。
【００５３】
実施例２および比較例３〜４
表３に示す組成の３種類のシャンプーを調製し、毛髪に使用したときの毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性および残臭の少なさについて評価した。
【００５４】
実施例２では数平均分子量が５２０の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体のカリウム塩であるヤシ油脂肪酸卵殻膜加水分解ペプチドカリウムを用い、比較例３では上記ヤシ油脂肪酸卵殻膜加水分解ペプチドに代えてペプチド部分の数平均分子量が約４５０の牛皮由来加水分解コラーゲンのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体のカリウム塩であるヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウムを用い、比較例４は加水分解ペプチドのＮ−アシル化誘導体を用いていないブランク品である。なお、比較例４では加水分解ペプチドのＮ−アシル化誘導体を用いていないため、洗浄力を補うためにヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムを含有させている。
【００５５】
【表３】
【００５６】
表中、＊３は（株）成和化成製のプロモイスＥＣＰ（商品名）、＊４は（株）成和化成製のプロモイスＷＳ−Ｈ（商品名）、＊５は（株）成和化成製 セイセプトＨ（商品名）である。
【００５７】
上記シャンプーによる処理は次のようにして行った。すなわち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、上記実施例２および比較例３〜４のシャンプーをそれぞれ２ｇずつ用いて毛束を１分間洗浄し、お湯の流水中で３０秒間ゆすいだ。このシャンプー洗浄とゆすぎ処理を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性および残臭の少なさを１０人の女性パネラーに、実施例１と同様の評価基準で評価させた。その結果を表４に１０人の平均値で示す。
【００５８】
【表４】
【００５９】
表４に示すように、ヤシ油脂肪酸卵殻膜加水分解ペプチドカリウムを含有する実施例２のシャンプーで処理した毛髪は、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウムを含有する比較例３のシャンプーで処理した毛髪に比べて、艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性のいずれにおいても評価値がやや高いか同等で、ヤシ油脂肪酸卵殻膜加水分解ペプチドカリウムは従来のヤシ油脂肪酸牛皮由来加水分解コラーゲンカリウムと同程度以上の効果を毛髪に付与することが明らかであった。しかも、毛髪の残臭の少なさについては、ヤシ油脂肪酸卵殻膜加水分解ペプチドカリウムを含有する実施例２のシャンプーで処理した毛髪は、ヤシ油脂肪酸牛皮由来加水分解コラーゲンカリウムを含有する比較例３のシャンプーで処理した毛髪に比べて評価値が高く、ヤシ油脂肪酸卵殻膜加水分解ペプチドカリウムは、従来より一般的に用いられている牛皮由来の加水分解コラーゲンを用いたヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウムより残臭の少ないシャンプーを調製できることが明らかであった。
【００６０】
実施例３および比較例５〜６
表５に示す組成の３種類の毛髪セット剤を調製し、それぞれの毛髪セット剤を洗浄した毛髪に使用し、処理後の毛髪の艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性を評価した。
【００６１】
実施例３ではペプチド部分の数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを用い、比較例５では卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体に代えてペプチド部分の数平均分子量が約１０００の羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例６では数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドを用いている。
【００６２】
【表５】
【００６３】
表中、＊６は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−ＨＳＩＧ（商品名）、＊７は（株）成和化成製のセイセプトＨ（商品名）である。
【００６４】
上記毛髪セット剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ２０ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水でゆすいで室温で風乾し、それらをそれぞれ直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例３および比較例５〜６の毛髪セット剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、９０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。乾燥後の毛髪をロッドよりはずし、毛髪の艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通りを１０人の女性パネラーに実施例１と同様の評価基準で評価させた。その結果を表６に１０人の平均値で示す。
【００６５】
【表６】
【００６６】
表６に示すように、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有する実施例３の毛髪セット剤で処理した毛髪は、加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例５の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べると、毛髪の艶、潤い感、はり、なめらかさ、櫛通り性のいずれの評価項目においても評価値がやや高いか同等で、卵殻膜加水分解ペプチドを含有する比較例６の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べるといずれの評価項目においても評価値の差は非常に大きく、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−シリル化誘導体は、毛髪への艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性の付与効果が優れていることが明らかであった。
【００６７】
実施例４および比較例７〜８
表７に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第１剤を調製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第１剤と、６％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウェーブ用第２剤を用いて毛束にパーマネントウェーブ処理を施し、毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさを評価した。
【００６８】
実施例４では数平均分子量１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを用い、比較例７では塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドに代えてペプチド部分の数平均分子量が約１０００の羊毛由来加水分解ケラチンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例８では数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドを用いている。
【００６９】
【表７】
【００７０】
表中＊８は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−ＨＣＡＱ（商品名）である。
【００７１】
上記パーマネントウェーブ用第１剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ２０ｃｍに揃えた毛髪をあらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾し、これらの毛髪４０本からなる毛束を３本作製し、それらをそれぞれ長さ１０ｃｍで直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例４および比較例７〜８のパーマネントウェーブ用第１剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、それらの毛束をラップで覆い、１５分間放置後、流水で静かに１０秒間洗浄し、ついでパーマネントウェーブ用第２剤を２ｍｌずつ塗布し、ラップで覆い、１５分間放置した後、流水中で３０秒間静かに洗浄した。各ロッドは６０℃の熱風乾燥機中で乾燥し、乾燥後、毛束をロッドからはずし、毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさを１０人のパネラーに実施例１と同じ評価基準で評価させた。その結果を表８に１０人の平均値で示す。
【００７２】
【表８】
【００７３】
表８に示すように、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有する実施例５のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪は、加水分解ケラチンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例７のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い感、なめらさについては評価値が高く、はりについても評価値が同じで、ペプチドの分子量が同じ卵殻膜加水分解ペプチドを含有する比較例８のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪に比べると、いずれの評価項目においても評価値が高く、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体は、卵殻膜加水分解ペプチドより、毛髪に艶、潤い感、はり、なめらかさを付与する効果が高いのは勿論、羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体と同程度かそれ以上の効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【００７４】
実施例５および比較例９〜１０
表９に示す３種類の乳液を調製し、それぞれの乳液を使用して皮膚を処理し使用後の皮膚のしっとり感、なめらかさおよびべたつきの少なさを評価した。
【００７５】
実施例５では、ペプチド部分の数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−（３−トリメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロピル誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを用い、比較例９では塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドに代えてペプチド部分の数平均分子量が約１０００の羊毛由来加水分解ケラチンのＮ−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例１０では数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドを用いている。
【００７６】
【表９】
【００７７】
表中、＊９は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ−ＨＱ（商品名）、＊１０は（株）成和化成製のアヤコールＨＣ−１２０９（商品名）である。
【００７８】
上記実施例５および比較例９〜１０の乳液の評価は下記のように行った。すなわち、１０人のパネラー（女性６人、男性４人）にそれぞれの乳液を各１ｍｌずつ手の甲に塗布させ、皮膚のしっとり感、なめらかさおよびべたつきの少なさについて実施例１と同様の評価基準で評価させた。その結果を表１０に平均値で示す。
【００７９】
【表１０】
【００８０】
表１０に示すように、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アモニウム塩である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有させた実施例５の乳液で処理した皮膚は、羊毛由来の加水分解ケラチンのＮ−第４級アモニウム塩である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例９の乳液で処理した皮膚に比べると、しっとり感、なめらかさ、べたつきの少なさのいずれの評価項目においても評価値がやや高く、卵殻膜加水分解ペプチドを含有する比較例１０の乳液で処理した皮膚に比べるといずれの評価値の差も非常に大きかった。すなわち、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム塩は、皮膚にしっとり感、なめらかさを付与する作用に優れ、塗布後の皮膚はべたつきが少なく、その効果は卵殻膜加水分解ペプチドより優れているのは勿論のこと、従来より用いられている加水分解ケラチンのＮ−第４級アンモニウム誘導体と比較してもやや優れていた。
【００８１】
実施例６および比較例１１
表１１に示す組成の２種類のボディシャンプーを調製し、皮膚に使用後のしっとり感、なめらかさ、べたつき感および残臭の少なさについて評価した。
【００８２】
実施例６ではペプチド部分の数平均分子量が５２０の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体のカリウム塩であるヤシ油脂肪酸卵殻膜加水分解ペプチドカリウムを用い、比較例１１はヤシ油脂肪酸卵殻膜加水分解ペプチドカリウムに代えて、ペプチド部分の数平均分子量が約４５０の牛皮由来加水分解コラーゲンのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体のカリウム塩であるヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウムを用いている。
【００８３】
【表１１】
【００８４】
表中、＊１１は（株）成和化成製のプロモイスＥＣＰ（商品名）、＊１２は （株）成和化成製のセイセプトＨ（商品名）である。
【００８５】
上記２種類のボディシャンプーについて、１０人のパネラー（男性５人、女性５人）に、毎日一回、最初の５日間は比較例１１のボディシャンプーで身体を洗浄させ、次の５日間は実施例６のボディシャンプーで身体を洗浄させた。
【００８６】
１０日間の使用期間後（すなわち、実施例６のボディシャンプーの５日間使用後）、肌のしっとり感、なめらかさ、べたつき感および残臭の少なさについて、比較例１１のボディシャンプーを使用していた時より良くなったか、悪くなったか、あるいは変わらなかったかを回答させた。その結果を表１２に、良くなったと答えた人数、悪くなったと答えた人数、変わらないと答えた人数で示す。
【００８７】
【表１２】
【００８８】
表１２に示す結果から明らかなように、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体のカリウム塩であるヤシ油脂肪酸卵殻膜加水分解ペプチドカリウムを含有する実施例６のボディシャンプーの使用後は、その使用前（加水分解コラーゲンのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体のカリウム塩であるヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウムを含有する比較例１１のボディシャンプーの使用時）に比べて、肌のしっとり感、なめらかさ、べたつき感が良くなり、残臭が少なくなったと答えた人数が多く、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体のカリウム塩は、皮膚にしっとり感やなめらかさを付与する作用に優れ、ボディシャンプー使用後の皮膚はべたつきが少ないことが明らかであった。さらに、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体はボディシャンプーに配合すると、従来より一般的に用いられている牛皮由来の加水分解コラーゲンのＮ−ヤシ油脂肪酸誘導体より、残臭の少ないボディシャンプーを調製できることが明らかであった。
【００８９】
実施例７および比較例１２
ペプチド部分の数平均分子量が１０１５の卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ラウリルジモニウム）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有させて下記組成のモイスチャージェルを調製した（実施例７）。
【００９０】
【００９１】
また、上記とは別に、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ラウリルジモニウム）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを配合せず、そのぶん、滅菌イオン交換水を増量し、他の組成は実施例７と同一にしたモイスチャージェルを調製し、それを比較例１２とした。
【００９２】
上記２種類のモイスチャージェルについて、１０人の女性パネラーに、毎日一回以上５日間にわたって、左右の手にそれぞれのモイスチャージェルを１〜２ｇ（塗布量はパネラーにより異なる）手の甲に取り、手で擦り込むように塗布させた。
【００９３】
５日間の使用期間後、手の甲のしっとり感、なめらかさおよびべたつき感の少なさについて実施例７のモイスチャージェルと比較例１２のモイスチャージェルのどちらが優れているかを評価させた。その結果を表１３に、実施例７が優れていると答えた人数、比較例１２が優れていると答えた人数、両者に差はないと答えた人数で示す。
【００９４】
【表１３】
【００９５】
表１３に示すように、卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ラウリルジモニウム）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有する実施例７のモイスチャージェルは、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ラウリルジモニウム）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドを含有しない比較例１２のモイスチャージェルに比べて、手の肌のしっとり感、なめらかさ、べたつき感の少なさのいずれの評価項目においても、優れていると答えた人数が多く、実施例７のモイスチャージェルに含有する卵殻膜加水分解ペプチドのＮ−第４級アンモニウム誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ラウリルジモニウム）プロピル〕卵殻膜加水分解ペプチドが肌にしっとり感、なめらかさを付与し、しかもべたつき感を与えないことが明らかであった。
【００９６】
実施例８および比較例１３
表１４に示す組成の３種類の整髪料（ヘアリキッド）を調製し、毛髪に適用したときの毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性および残臭の少なさについて評価した。
【００９７】
実施例８ではペプチド部分の数平均分子量が５２０の卵殻膜加水分解ペプチドのエステル誘導体である卵殻膜加水分解ペプチドエチルエステルを用い、比較例１３では卵殻膜加水分解ペプチドのエステル誘導体である卵殻膜加水分解ペプチドエチルエステルに代えてペプチド部分の数平均分子量が約４００の牛皮由来の加水分解コラーゲンのエステル誘導体である加水分解コラーゲンエチルエステルを用いている。
【００９８】
【表１４】
【００９９】
表中、＊１３は（株）成和化成製 プロモイスＡ（商品名）、＊１４は互応化学（株）製のプラスサイズＬ−５３Ｐ（商品名）である。
【０１００】
上記２種類の整髪料について、１０人の男性パネラーに、毎日少なくとも一回、最初の５日間は比較例１３の整髪料で頭髪を処理させ、次の５日間は実施例８の整髪料で頭髪を処理させた。なお、整髪料の使用量はパネラー各人によって異なる。
【０１０１】
１０日間の使用期間後（すなわち、実施例８の整髪料の５日間使用後）、毛髪の艶、潤い感、櫛通り性、はりおよび残臭の少なさについて、比較例１３の整髪料を使用していた時より良くなったか、悪くなったか、あるいは変わらなかったかを回答させた。その結果を表１５に、良くなったと答えた人数、悪くなったと答えた人数、変わらないと答えた人数で示す。
【０１０２】
【表１５】
【０１０３】
表１５に示すように、卵殻膜加水分解ペプチドエチルエステルを含有する実施例８の整髪料の使用後は、その使用前（加水分解コラーゲンエチルエステルを含有する比較例１３の整髪料の使用時）に比べて、毛髪の艶、潤い感、櫛通り性およびはりの評価では、やや良いという結果であり、卵殻膜加水分解ペプチドのエチルエステル誘導体は、従来の加水分解コラーゲンのエチルエステル誘導体と遜色ない効果を毛髪に付与することが明らかであった。しかも、毛髪の残臭については、パネラーの大多数が、卵殻膜加水分解ペプチドのエチルエステルを含有する実施例８の整髪料で処理した毛髪は、牛皮由来の加水分解コラーゲンエチルエステルを含有する比較例１３の整髪料で処理した時よりも動物臭がほとんど感じられないと答えていて、整髪料に含有させた場合、卵殻膜加水分解ペプチドエチルエステルは、牛皮由来の加水分解コラーゲンエチルエステルに比べて処理後の毛髪に残臭をほとんど残さないことが明らかであった。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic containing a derivative of an eggshell membrane hydrolyzing peptide, and more specifically, in a hair cosmetic, it has excellent sorption to hair, protects hair, and has excellent gloss and moist feeling on hair. Gives a beam, smoothes the hair, improves the combability of the hair, improves the setting power of the hair, and can finish the hair with a supple feel.In skin cosmetics, it makes the skin smooth and moist The present invention relates to a cosmetic that is excellent in giving a feeling.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Conventionally, a hydrolyzed peptide or a derivative thereof obtained by hydrolyzing a protein derived from a natural product such as collagen, keratin, silk, soybean, and wheat has been blended into cosmetics. This is because these hydrolyzed peptides and their derivatives have good sorption properties to hair and skin, prevent hair damage, recover damaged hair, and provide moisturizing properties to hair and skin. In addition, these hydrolyzed peptides and derivatives thereof are derived from natural proteins, cause little irritation to hair and skin, and are highly safe.
[0003]
Among the above protein sources, keratin has a high cystine content, hydrolyzed keratin and its derivatives have a high cystine content, and has excellent sorption properties on hair and skin, preventing hair damage and recovering damaged hair It has been used in various cosmetics because it has an excellent effect of making the skin wet, has a high affinity for the skin, and has a protective effect on the skin and an effect of imparting moisturizing properties.
[0004]
However, since keratin used as a cosmetic raw material is mainly obtained from wool, it has a peculiar animal odor, and it has been difficult to mix an amount of the keratin sufficient to exert its effect into the cosmetic. In addition, due to the occurrence of bovine transmissible spongiform encephalopathy, consumer trends tend to avoid raw materials derived from ungulates, and cosmetics containing a protein hydrolyzate instead of hydrolyzed keratin derived from wool are required. Was.
[0005]
Among the protein sources used as cosmetic raw materials, those with a high cystine content are rarely found other than the above keratin, and only the eggshell membrane has a high cystine content of nearly 10 mol% in its constituent amino acids. .
[0006]
Eggshell membranes have been used in the treatment of wounds and burns.Eggshell membrane hydrolysates and proteins extracted from eggshell membranes are mainly used in skin cosmetics for the purpose of preventing skin aging, anti-inflammatory, preventing rough skin and moisturizing effects. It is used (for example, JP-B-56-11682, JP-B-6-47528, JP-A-2807105, JP-A-7-133217, JP-A-2002-275018, etc.), and is used as a hair restorer / hair restorer. For the purpose of blending or improving the permanent wave effect, proposals have been made for blending with hair cosmetics (for example, JP-A-48-40944, JP-A-2000-128744).
[0007]
However, conventionally used eggshell membranes are eggshell membrane hydrolysates or eggshell membrane powders, and their sorbing power on hair is somewhat inferior to that of hydrolyzed keratin or its derivatives derived from wool. It was not sufficiently satisfactory in terms of imparting effects such as gloss, moist feeling, glue and setting power to hair, and effect of imparting smoothness and moist feeling to skin. In addition, for those who are involved in research on cosmetic base materials, adding even more useful properties without compromising the high cystine content of eggshell membranes and adding them to cosmetics will lead to higher quality products. There is also a desire to obtain something special.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention solves the above-mentioned problems in the prior art, and imparts excellent gloss, moist feeling, and beam to hair, improves combability of hair, and improves hair setting power. It can improve the hair and give the hair a smooth feel, is excellent in imparting a smooth and moist feeling to the skin, and has no peculiar animal smell like hydrolyzed keratin derivatives derived from wool An object of the present invention is to provide a hair cosmetic.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, all of derivatives obtained by adding a specific functional group to an eggshell membrane hydrolyzing peptide obtained by hydrolyzing an eggshell membrane are conventionally known. As with hydrolyzed keratin or its derivatives derived from wool, it gives hair excellent gloss, moisturizing, a beam, improves hair combability, and improves hair setting power. And it can finish the hair with a smooth feel, is excellent in giving the skin a smooth and moist feeling, and has an animal odor like conventional hair cosmetics containing hydrolyzed keratin derived from wool. Have been found to be almost nonexistent, and the present invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention comprises one or more of N-quaternary ammonium derivatives, N-acylated derivatives or salts thereof, N-silylated derivatives and ester derivatives which are derivatives of eggshell membrane hydrolyzing peptides. And a cosmetic characterized by the above.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The eggshell membrane hydrolyzing peptide used as a raw material of the peptide portion of the derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide used in the cosmetic of the present invention is obtained by converting an eggshell membrane obtained from a chicken egg such as chicken, quail, duck, turkey, etc. It can be generally produced by a known method for obtaining a hydrolyzed peptide from a protein using an alkali, an enzyme, an oxidizing agent, a reducing agent, or the like.
[0012]
Methods for producing the eggshell membrane hydrolyzate are disclosed, for example, in JP-B-54-023975, JP-A-1-275512, JP-A-4-148649, and JP-A-5-97897. In addition, since soluble eggshell membranes are commercially available [EM Protein (trade name) manufactured by Kewpie Co., Ltd.], the peptide portion of the eggshell membrane hydrolyzing peptide derivative used in the cosmetic of the present invention is described in these publications. An eggshell membrane hydrolyzing peptide obtained by the method or a commercially available soluble eggshell membrane can also be used.
[0013]
However, the peptide portion of the derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide used in the cosmetic of the present invention preferably has a number average molecular weight of about 200 to about 5,000, as described below, and is disclosed in these publications. Since the number average molecular weight of the peptide is slightly larger when a product decomposed by the method described above or a commercially available soluble eggshell membrane is used, the peptide is further decomposed using an acid, an alkali, an enzyme, or the like, and the number average molecular weight is from about 200 to about 5 Preferably, it is set to 2,000.
[0014]
The number average molecular weight of the peptide moiety of the eggshell membrane hydrolyzing peptide derivative used in the cosmetic of the present invention is preferably about 200 to about 5,000, and more preferably about 250 to about 3,000. More preferably, This is because when the number average molecular weight of the peptide portion of the derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide is smaller than the above range, the sorption property to hair and skin is low, and the film forming action, gloss, Beam, smoothness imparting effect, there is a possibility that the effect of imparting hair setting force may not be sufficiently exhibited, if the number average molecular weight of the peptide portion of the eggshell membrane hydrolyzing peptide derivative is larger than the above range, This is because the hair may be rough, the skin may feel tight, and the hair and skin may be sticky under high humidity.
[0015]
The cosmetic of the present invention contains one or more selected from the group of derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide. The derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide include N-quaternary ammonium of the eggshell membrane hydrolyzing peptide. Derivatives, N-acylated derivatives of eggshell membrane hydrolyzing peptides or salts thereof, N-silylated derivatives of eggshell membrane hydrolyzing peptides, and ester derivatives of eggshell membrane hydrolyzing peptides. These eggshell membrane hydrolyzing peptide derivatives may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
As the N-quaternary ammonium derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide, for example, the following general formula (I)
[0017]
Embedded image
(Where R1 , R2 , R3 Is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms, or R1 ~ R3 One or two of which is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms, and the rest is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or a benzyl group having 1 to 3 carbon atoms. It is. A is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms;4 Represents an amino acid side chain of the eggshell membrane hydrolyzing peptide, a represents 2 to 50, and X represents a halogen atom.
The N-quaternary ammonium derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide represented by the following formula: It is obtained by reacting with an ammonium compound.
[0019]
Specific examples of the quaternary ammonium compound include, for example, glycidyl ammonium salts such as glycidyl stearyl dimethyl ammonium chloride, glycidyl coconut oil alkyl dimethyl ammonium chloride, glycidyl lauryl dimethyl ammonium chloride, and glycidyl trimethyl ammonium chloride; Hydroxypropyl stearyl dimethyl ammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyl coconut oil alkyldimethyl ammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyl lauryl dimethyl ammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxypropylethyl dimethyl ammonium chloride, 3- 3-halo-2-hydroxy such as chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride B pills ammonium salts, 2-chloroethyl tri-2-halogen-ethyl ammonium salts such as ammonium chloride, and 3-halogen-propyl ammonium salt, such as 3-chloropropyl trimethyl ammonium chloride.
[0020]
Specific examples of the N-quaternary ammonium derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide represented by the general formula (I) include, for example, a trimethylammonio-2-hydroxypropyl derivative of an eggshell membrane hydrolyzing peptide, triethyl Ammonio-2-hydroxypropyl derivative, lauryldimethylammonio-2-hydroxypropyl derivative, coconut oil alkyldimethylammonio-2-hydroxypropyl derivative, stearyldimethylammonio-2-hydroxypropyl derivative, benzyldimethylammonio-2 -Hydroxypropyl derivatives and the like.
[0021]
The N-acylated derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide or a salt thereof is, for example, represented by the following general formula (II):
[0022]
Embedded image
[0023]
(Where R5 Is an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms;6 Represents an amino acid side chain of the eggshell membrane hydrolyzing peptide, b represents 2 to 50, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonia or an organic alkanolamine.
The N-acylated derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide represented by or a salt thereof is mentioned. The N-acylated derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide or the salt thereof is, for example, the N-terminal amino acid of the eggshell membrane hydrolyzing peptide. It can be obtained by condensing a linear or branched, saturated or unsaturated fatty acid or resin acid having 8 to 22 carbon atoms with the group and / or the amino group in the side chain of the basic amino acid.
[0024]
Specific examples of the above-mentioned fatty acids include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, and resin acid.
[0025]
Specific examples of the N-acylated derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide represented by the general formula (II) include, for example, lauric acid condensate, myristic acid condensate, and coconut oil fatty acid of the eggshell membrane hydrolyzing peptide. Condensates, stearic acid condensates, isostearic acid condensates, undecylenic acid condensates, oleic acid condensates, resin acid condensates, hydrogenated resin acid condensates, and the like, and N-acylated derivatives of eggshell membrane hydrolyzing peptides Specific examples of the salt of the above include, for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, monoethanolamine salt, triethanolamine salt, 2-amino-2-methyl-1-propanol salt, 2-amino -2-methyl-1,3-propanediol salt and the like.
[0026]
Examples of the silylated derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide include the following general formula (III):
[0027]
Embedded image
[0028]
[Wherein, R7 , R8 , R9 At least one of them represents a hydroxyl group, and the rest represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R10Represents a residue excluding the terminal amino group of the basic amino acid of the eggshell membrane hydrolyzing peptide having an amino group at the terminal of the side chain;11Is R102 shows amino acid side chains of eggshell membrane hydrolyzing peptides other than those shown in FIG. B is a bond, methylene, propylene, -CH2 OCH2 CH (OH) CH2 -Or-(CH2 )3 OCH2 CH (OH) CH2 Wherein c is 0 to 20, d is 1 to 50, and c + d is 2 to 50 (however, c and d only indicate the number of amino acids, and do not indicate the order of the amino acid sequence. Absent)〕
A silylated eggshell membrane hydrolyzing peptide in which a functional group containing only one silicon atom is bonded to the amino group containing the amino group of the amino acid side chain of the eggshell membrane hydrolyzing peptide represented by, such a silylated eggshell The membrane hydrolyzed peptide can be produced, for example, by utilizing the methods described in JP-A-8-59424, JP-A-8-607608, JP-A-7-228505, and the like.
[0029]
Specific examples of the silylating agent include, for example, 3-glycidyloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidyloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycosidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldichlorosilane, Examples thereof include 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldiethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane.
[0030]
Specific examples of the N-silylated derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide represented by the general formula (III) include, for example, 2-hydroxy-3- (3-trihydroxysilylpropoxy) of the eggshell membrane hydrolyzing peptide. Propyl derivative, 2-hydroxy-3- (3-dihydroxymethylsilylpropoxy) propyl derivative, 2-hydroxy-3- (3-dimethylhydroxysilylpropoxy) propyl derivative, 3-trihydroxysilylpropyl derivative, 3-dihydroxymethylsilyl Propyl derivatives, 3-dimethylhydroxysilylpropyl derivatives and the like.
[0031]
Examples of the ester derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide include the following general formula (IV)
[0032]
Embedded image
[0033]
(Where R12Represents an amino acid side chain of the eggshell membrane hydrolyzing peptide;ThirteenRepresents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and e is 2 to 50)
And an ester at the carboxyl group of the eggshell membrane hydrolyzing peptide represented by formula (1), which is obtained by condensing the eggshell membrane hydrolyzing peptide with an alcohol having 1 to 22 carbon atoms.
[0034]
Specific examples of the alcohol having 1 to 22 carbon atoms include, for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, lauryl alcohol, cetyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, 2-hexyldecyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, and oleyl. Alcohol and the like.
[0035]
Specific examples of the ester derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide represented by the general formula (IV) include, for example, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, lauryl ester, and cetyl of the eggshell membrane hydrolyzing peptide. Ester, 2-ethylhexyl ester, 2-hexyldecyl ester, stearyl ester, isostearyl ester, oleyl ester, and the like.
[0036]
The cosmetic of the present invention is constituted by incorporating at least one selected from the group consisting of the derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide into various cosmetics. Examples of the target cosmetics include hair cosmetics Ingredients include hair rinses, hair treatments, shampoos, hair setting agents, hair styling agents, hair creams, permanent wave agents, hair dyes, hair dyes, and the like, and skin cosmetics include skin creams, foundations, lotions, Make-up cosmetics, emulsions, body shampoos and the like can be mentioned.
[0037]
The content in one or more kinds of cosmetics selected from the group of derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide (the amount blended into the cosmetics) varies depending on the type of the cosmetics. 30 mass% is preferable, and 0.5 to 20 mass% is more preferable. However, in the PPT treatment for hair (polypeptide treatment) used as an intermediate treatment agent or a post-treatment agent when applying a chemical treatment such as a permanent wave treatment or a hair dyeing treatment to the hair, the derivative of the hydrolyzed peptide has a high concentration. In some cases, the content exceeds 20% by mass.
[0038]
The content in the one or more cosmetics selected from the group of the derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide is defined as described above, because the content of the one or more selected from the group of the derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide is specified. When the content in the cosmetic is less than the above range, the hair cosmetic provides excellent gloss, moist feeling, and a beam, improves combability of the hair, and smoothes the hair. There is a possibility that the effect of finishing to the touch may not be sufficiently exhibited, and the skin cosmetic may not exhibit the effect of imparting smoothness and moist feeling to the skin. Conversely, if the content in one or more cosmetics selected from the group of the derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide is more than the above range, the hair cosmetics give the hair a sticky or sticky feeling, Cosmetics may impart a firm or sticky feeling to the skin.
[0039]
The cosmetic of the present invention is constituted by including one or more selected from the group of derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide in the hair cosmetic, but containing two or more eggshell membrane hydrolyzing peptide derivatives. In this case, two or more kinds of different kinds may be contained, or two or more kinds of the same kind but different in the molecular weight of the peptide may be contained.
[0040]
In the cosmetic of the present invention, the components that can be used in combination with one or more selected from the group of derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide include, for example, anionic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants. Surfactants, cationic surfactants, cationic polymers, amphoteric polymers, synthetic polymers such as anionic polymers, semi-synthetic polymers, animal and vegetable oils, hydrocarbons, ester oils, higher alcohols, oils such as silicone oils, Natural polysaccharides, humectants, lower alcohols, amino acids, thickeners, animal and plant extracts, hydrolyzed peptides obtained by hydrolyzing proteins derived from animals, plants and microorganisms, and their peptide ester derivatives, quaternary ammonium derivatives, silylation Derivatives, acylated derivatives and salts thereof, silicones, preservatives, fragrances, etc. It can also be added as appropriate other components within a range not to impair the properties of the cosmetic of the present invention to.
[0041]
【The invention's effect】
The cosmetic of the present invention contains one or more selected from the group of derivatives of the eggshell membrane hydrolyzing peptide, and in hair cosmetics, imparts excellent luster, moist feeling, and beam to hair, and combs the hair. Improves the properties, improves the setting power of the hair, and can finish the hair with a smooth feel.In skin cosmetics, it is excellent in giving the skin a smooth and moist feeling, and it is derived from conventional wool. There is almost no animal odor unlike the cosmetics containing hydrolyzed keratin.
[0042]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to only these examples. The amounts of each component in the following Examples and Comparative Examples are all based on parts by mass, and the solid content is shown in parentheses after the name of the component when the amount is not a solid content.
[0043]
Example 1 and Comparative Examples 1-2
Three types of hair rinses having the compositions shown in Table 1 were prepared, and each of the hair rinses was used for shampoo-washed hair to determine the gloss, moistness, smoothness, combability, and residual odor of the treated hair. The smallness was evaluated.
[0044]
In Example 1, N- [2-hydroxy-3- (trimethyl) chloride, which is an N- (3-trimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative of an eggshell membrane hydrolyzing peptide having a peptide portion with a number average molecular weight of 520, was used. [Ammonio) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide was used, and in Comparative Example 1, the number average molecular weight of the peptide portion was about 10% instead of N- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide. Comparative Example using N- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydrolyzed keratin chloride, which is N- (3-trimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative of 450 wool-derived hydrolyzed keratin 2 is a blank product which does not use the N-quaternary ammonium derivative of the hydrolyzed peptide.
[0045]
[Table 1]
[0046]
In the table, * 1 is Promois WK-Q (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd., and * 2 is Promois Silk-1000 (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.
[0047]
Prior to the treatment with the hair rinse, three hair bundles each having a length of 15 cm and a weight of 1 g are prepared, and the hair bundles are washed with a 2% aqueous solution of sodium polyoxyethylene (3) lauryl ether sulfate, and then washed with running hot water. After rinsing, air-dried. The washed hair bundle was treated with 1 g of each of the hair rinses of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 and rinsed with hot water. After repeating the washing and the hair rinsing process 5 times, for the gloss, moistness, smoothness, and combability of the hair, 10 female panelists gave the best two points and the second good one point. The evaluation was made with a bad score of 0.
[0048]
The amount of residual odor of the hair after the treatment was evaluated by comparison with Comparative Example 2 (blank product) by ten female panelists. The evaluation criteria are as follows. An evaluation value of 3 means the same level of residual odor as a blank product, and a higher evaluation value indicates a lower residual odor.
[0049]
Evaluation criteria for low residual odor
The residual odor is almost the same as the blank product; 3
The residual odor is slightly higher than the blank product;
More residual odor than blank products; 1
Very much residual odor compared to blanks; 0
[0050]
The results of these evaluation tests are shown in Table 2 as the average value of 10 persons.
[0051]
[Table 2]
[0052]
As shown in Table 2, the hair treated with the hair rinse of Example 1 containing the N- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide was treated with N- [2-hydroxy chloride -3- (Trimethylammonio) propyl] Compared to the hair treated with the hair rinse of Comparative Example 1 containing hydrolyzed keratin, the evaluation values were all equal or slightly higher in gloss, moist feeling, smoothness, and combability. The N- (3-trimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide is comparable to the conventional N- (3-trimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative of hydrolyzed keratin derived from wool. It was clear that the effect was imparted to the hair. In addition, regarding the low residual odor, the hair treated with the hair rinse of Example 1 had a higher evaluation value than the hair treated with the hair rinse of Comparative Example 1, and the N- (3-trimethyl) Ammonio-2-hydroxypropyl) derivative, when contained in a hair rinse, has less residual odor on hair than conventional N- (3-trimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative of hydrolyzed keratin derived from wool. Was evident.
[0053]
Example 2 and Comparative Examples 3 and 4
Three types of shampoos having the compositions shown in Table 3 were prepared and evaluated for gloss, moistness, smoothness, combability and low residual odor when used for hair.
[0054]
In Example 2, coconut oil fatty acid eggshell membrane hydrolyzing peptide potassium, which is a potassium salt of an N-coco oil fatty acid derivative of an eggshell membrane hydrolyzing peptide having a number average molecular weight of 520, was used. In Comparative Example 3, the above coconut oil fatty acid eggshell membrane hydrolyzing peptide was used. In place of the hydrolyzed peptide, a coconut oil fatty acid hydrolyzed collagen potassium which is a potassium salt of an N-coco oil fatty acid derivative of hydrolyzed collagen derived from cow hide having a peptide portion having a number average molecular weight of about 450 was used. This is a blank product without using an N-acylated derivative. In Comparative Example 4, since the N-acylated derivative of the hydrolyzed peptide was not used, coconut oil fatty acid sodium methyltaurine was added to supplement detergency.
[0055]
[Table 3]
[0056]
In the table, * 3 is Promois ECP (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd. * 4 is Promois WS-H (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd. * 5 is Seiwa Kasei Co., Ltd. Manufactured by Secept H (trade name).
[0057]
The treatment with the shampoo was performed as follows. That is, three hair bundles having a length of 15 cm and a weight of 1 g are prepared, and the hair bundles are washed for 1 minute using 2 g of each of the shampoos of Example 2 and Comparative Examples 3 to 4, and are washed in running hot water for 30 minutes. Rinse for seconds. After repeating the shampoo washing and rinsing five times, the gloss, moistness, smoothness, combability and low residual odor of the hair were evaluated by 10 female panelists according to the same evaluation criteria as in Example 1. I let it. The results are shown in Table 4 as an average value of 10 persons.
[0058]
[Table 4]
[0059]
As shown in Table 4, the hair treated with the shampoo of Example 2 containing coconut oil fatty acid eggshell membrane hydrolyzing peptide potassium was the same as the hair treated with the shampoo of Comparative Example 3 containing coconut oil fatty acid hydrolyzed collagen potassium. In comparison, the evaluation values were slightly higher or equivalent in all of the gloss, moistness, smoothness, and combability, and coconut oil fatty acid eggshell membrane hydrolyzed peptide potassium was the same as conventional coconut oil fatty acid cow skin-derived hydrolyzed collagen potassium. It was clear that the effect was imparted to the hair more than a degree. In addition, regarding the low residual odor of the hair, the hair treated with the shampoo of Example 2 containing the coconut oil fatty acid eggshell membrane hydrolyzing peptide potassium was compared with the comparative example 3 containing the coconut oil fatty acid cow skin-derived hydrolyzed collagen potassium. The evaluation value is higher than the hair treated with the shampoo of coconut oil fatty acid eggshell membrane hydrolyzed peptide potassium is coconut oil fatty acid hydrolyzed collagen potassium using hydrolyzed collagen derived from cow skin which has been generally used conventionally. It was clear that a shampoo with less residual odor could be prepared.
[0060]
Example 3 and Comparative Examples 5 to 6
Three types of hair setting agents having the compositions shown in Table 5 were prepared, and each of the hair setting agents was used for washed hair, and the gloss, moist feeling, beam, smoothness and combability of the treated hair were evaluated. .
[0061]
In Example 3, N- [2-hydroxy-3- (3-dihydroxymethylsilylpropoxy) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide, which is an N-silylated derivative of an eggshell membrane hydrolyzing peptide having a peptide portion with a number average molecular weight of 1015 In Comparative Example 5, in place of the N-silylated derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide, N- [2- is a N-silylated derivative of hydrolyzed keratin derived from wool having a number average molecular weight of about 1000 in the peptide portion. [Hydroxy-3- (3-dihydroxymethylsilylpropoxy) propyl] hydrolyzed keratin, and Comparative Example 6 uses an eggshell membrane hydrolyzed peptide having a number average molecular weight of 1015.
[0062]
[Table 5]
[0063]
In the table, * 6 is Promois WK-HSIG (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd., and * 7 is Secept H (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.
[0064]
The treatment of the hair with the hair setting agent was performed as follows. That is, three hair bundles having a length of 20 cm and a weight of 1 g are prepared, washed with a 2% aqueous solution of sodium polyoxyethylene (3) lauryl ether sulfate, rinsed with water and air-dried at room temperature, and each of them has a diameter of 1 cm. Wound on a rod. 2 ml of each of the hair setting agents of Example 3 and Comparative Examples 5 to 6 was applied to the hair bundle wound around the rod, and dried in a hot air dryer at 90 ° C. The dried hair was removed from the rod, and the gloss, moistness, beam, smoothness and combability of the hair were evaluated by 10 female panelists according to the same evaluation criteria as in Example 1. The results are shown in Table 6 as an average value of 10 persons.
[0065]
[Table 6]
[0066]
As shown in Table 6, Example 3 containing N- [2-hydroxy-3- (3-dihydroxymethylsilylpropoxy) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide, which is an N-silylated derivative of eggshell membrane hydrolyzing peptide. The hair treated with the hair setting agent of Comparative Example 5 contains N- [2-hydroxy-3- (3-dihydroxymethylsilylpropoxy) propyl] hydrolyzed keratin, which is an N-silylated derivative of hydrolyzed keratin. Compared to the hair treated with the hair setting agent, the evaluation value is slightly higher or equal in any of the evaluation items of gloss, moist feeling, beam, smoothness, combability of the hair, and contains the eggshell membrane hydrolyzing peptide. Compared to the hair treated with the hair setting agent of Comparative Example 6, the difference between the evaluation values was very large in any of the evaluation items, and N- Lil derivatives are gloss to hair, moist feel, firmness, it was clear that excellent effect of imparting smoothness and combing properties.
[0067]
Example 4 and Comparative Examples 7 to 8
Three kinds of first agents for permanent wave having the compositions shown in Table 7 were prepared, and the first agent for permanent wave and the second agent for permanent wave composed of a 6% sodium bromate aqueous solution were used to make the hair bundle permanent. The hair was subjected to a wave treatment, and the gloss, moist feeling, beam, and smoothness of the hair were evaluated.
[0068]
In Example 4, N- [2-hydroxy-3- (coconut oil alkyldimethyl chloride), which is an N- (3-coconut alkyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative of an eggshell membrane hydrolyzing peptide having a number average molecular weight of 1015, was used. [Ammonio) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide was used, and in Comparative Example 7, the number average of the peptide portion was changed to N- [2-hydroxy-3- (coco oil alkyldimethylammonio) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide. N- [2-hydroxy-3- (coconut oil alkyldimethylammonio) propyl chloride, which is an N- (3-coconut oil alkyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative of hydrolyzed keratin derived from wool having a molecular weight of about 1000 In Comparative Example 8, a hydrolyzed keratin is used, and the number average molecular weight of the egg shell membrane hydrolyzed peptide is 1015. It is used.
[0069]
[Table 7]
[0070]
* 8 in the table is Promois WK-HCAQ (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Corporation.
[0071]
The treatment of the hair with the first agent for permanent wave was performed as follows. That is, hair having a length of 20 cm was previously washed with a 2% aqueous solution of polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate, rinsed in running tap water, and air-dried at room temperature. This was made and wound on rods each 10 cm long and 1 cm in diameter. 2 ml of each of the first agents for permanent wave of Example 4 and Comparative Examples 7 to 8 was applied to the hair bundle wrapped around the rod, and the hair bundles were covered with a wrap, left for 15 minutes, and then gently run with running water. After washing for 10 seconds, 2 ml of the second agent for permanent wave was applied, covered with a wrap, left for 15 minutes, and then gently washed in running water for 30 seconds. Each rod was dried in a hot air drier at 60 ° C., and after drying, the hair bundle was removed from the rod, and the gloss, moistness, beam and smoothness of the hair were evaluated by 10 panelists according to the same evaluation criteria as in Example 1. I let it. The results are shown in Table 8 as the average value of 10 persons.
[0072]
[Table 8]
[0073]
As shown in Table 8, N- [2-hydroxy-3- (coco oil alkyl dimethyl ammonium), which is an N- (3-coco oil alkyl dimethyl ammonio-2-hydroxypropyl) derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide. ) Propyl] The hair treated with the first agent for permanent waving of Example 5 containing the eggshell membrane hydrolyzing peptide is an N- (3-coconut oil alkyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative of hydrolyzed keratin. Compared to the hair treated with the first permanent waving agent of Comparative Example 7 containing certain N- [2-hydroxy-3- (coconut oil alkyldimethylammonio) propyl] hydrolyzed keratin, the gloss and moisture of the hair are increased. The evaluation value is high for the feeling and smoothness, the evaluation value is the same for the beam, and the eggshell membrane hydrolyzate has the same peptide molecular weight. In comparison with the hair treated with the first agent for permanent waving of Comparative Example 8 containing the tide, the evaluation value was higher in any of the evaluation items, and the eggshell membrane hydrolyzing peptide N- (3-coconut oil alkyldimethyl ammonium) was evaluated. The (-2-hydroxypropyl) derivative has a higher effect of imparting gloss, moistness, firmness, and smoothness to hair than the eggshell membrane hydrolyzing peptide, and of course, N- (3-coconut) of hydrolyzed keratin derived from wool. It was evident that it imparted to the hair the same or better effect as the oil-alkyldimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative.
[0074]
Example 5 and Comparative Examples 9 to 10
Three types of emulsions shown in Table 9 were prepared, the skin was treated with each of the emulsions, and the moist feeling, smoothness, and low stickiness of the used skin were evaluated.
[0075]
In Example 5, N- [2-hydroxy-3- (trimethylammonium chloride), which is an N- (3-trimethylammonio) -2-hydroxypropyl derivative of an eggshell membrane hydrolyzing peptide having a peptide portion with a number average molecular weight of 1015, was used. E) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide was used, and in Comparative Example 9, the number average molecular weight of the peptide portion was about 1000 instead of N- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide. Comparative Example 10 using hydrolyzed keratin N- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] chloride, which is an N- (3-trimethylammonio-2-hydroxypropyl) derivative of hydrolyzed keratin derived from wool. Uses an eggshell membrane hydrolyzing peptide having a number average molecular weight of 1015.
[0076]
[Table 9]
[0077]
In the table, * 9 is Promois WK-HQ (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd., and * 10 is Ayakol HC-1209 (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.
[0078]
The emulsions of Example 5 and Comparative Examples 9 to 10 were evaluated as follows. That is, 10 panelists (six females, four males) were applied with 1 ml of each of the respective emulsions on the back of their hands, and the same evaluation criteria as in Example 1 were used for the moist feeling of the skin, smoothness, and low stickiness. It was evaluated. The results are shown in Table 10 as average values.
[0079]
[Table 10]
[0080]
As shown in Table 10, Examples containing N- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide, which is an N-quaternary amonium salt of eggshell membrane hydrolyzing peptide. Comparative Example 5 containing skin treated with the emulsion of Example 5 containing hydrolyzed keratin N- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] chloride, which is an N-quaternary amonium salt of hydrolyzed keratin derived from wool. Compared to the skin treated with the emulsion of Example 9, the evaluation value was slightly higher in any of the evaluation items of the moist feeling, smoothness, and less stickiness, and the skin was treated with the emulsion of Comparative Example 10 containing the eggshell membrane hydrolyzing peptide. The difference between the evaluation values was very large as compared with the skin. That is, the N-quaternary ammonium salt of the eggshell membrane hydrolyzing peptide is excellent in imparting a moist feeling and smoothness to the skin, the skin after application is less sticky, and the effect is superior to that of the eggshell membrane hydrolyzing peptide. Of course, it was slightly superior to the conventionally used N-quaternary ammonium derivative of hydrolyzed keratin.
[0081]
Example 6 and Comparative Example 11
Two types of body shampoos having the compositions shown in Table 11 were prepared and evaluated for moist feeling, smoothness, stickiness, and low residual odor after use on the skin.
[0082]
In Example 6, coconut oil fatty acid eggshell membrane hydrolyzing peptide potassium, which is a potassium salt of an N-coconut oil fatty acid derivative of an eggshell membrane hydrolyzing peptide having a peptide portion with a number average molecular weight of 520, was used, and Comparative Example 11 was coconut oil fatty acid eggshell. Instead of the membrane hydrolyzed peptide potassium, coconut oil fatty acid hydrolyzed collagen potassium, which is a potassium salt of an N-coco oil fatty acid derivative of hydrolyzed collagen derived from cowskin having a peptide portion having a number average molecular weight of about 450, is used.
[0083]
[Table 11]
[0084]
In the table, * 11 indicates Promois ECP (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd., and * 12 indicates Secept H (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.
[0085]
For the above two types of body shampoos, ten panelists (five men and five women) were allowed to wash their bodies once a day with the body shampoo of Comparative Example 11 for the first five days, and the following five days The body was washed with the body shampoo of Example 6.
[0086]
After the use period of 10 days (that is, after the use of the body shampoo of Example 6 for 5 days), the body shampoo of Comparative Example 11 was used for the moist feeling, the smoothness, the stickiness, and the low residual odor of the skin. Asked if they were better, worse, or unchanged. The results are shown in Table 12 by the number of people who answered that they got better, the number of people who answered that they got worse, and the number of people who answered that they did not change.
[0087]
[Table 12]
[0088]
As is clear from the results shown in Table 12, after the use of the body shampoo of Example 6 containing coconut oil fatty acid eggshell membrane hydrolyzing peptide potassium, which is the potassium salt of the N-coconut oil fatty acid derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide, Compared to before use (when using the body shampoo of Comparative Example 11 containing coconut oil fatty acid hydrolyzed collagen potassium, which is a potassium salt of the N-coconut oil fatty acid derivative of hydrolyzed collagen), and the skin is moist and smooth. In addition, many people answered that the stickiness was improved and the residual odor was reduced, and the potassium salt of the N-coconut oil fatty acid derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide is excellent in imparting a moist feeling and smoothness to the skin. It was clear that the skin after using the body shampoo had little stickiness. Furthermore, when the N-coconut oil fatty acid derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide is incorporated into a body shampoo, the body has less residual odor than the N-coconut oil fatty acid derivative of hydrolyzed collagen derived from cowskin which has been conventionally used. It was clear that a shampoo could be prepared.
[0089]
Example 7 and Comparative Example 12
N- [2-hydroxy-3- (lauryldimonium) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide, which is an N-quaternary ammonium derivative of an eggshell membrane hydrolyzing peptide having a peptide portion having a number average molecular weight of 1015 A moisture gel having the following composition was prepared (Example 7).
[0090]
[0091]
Separately from the above, N- [2-hydroxy-3- (lauryldimonium) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide was not added, and sterile ion-exchanged water was increased accordingly. A moisture gel identical to that of Example 7 was prepared and used as Comparative Example 12.
[0092]
Apply the above two types of moisture gel to 10 female panelists at least once a day for at least 5 days each day with 1-2 g of each moisture gel on the left and right hands (application amount varies depending on the panelists) and rub with hands It was applied so that it would fit.
[0093]
After the use period of 5 days, it was evaluated which of the moisture gel of Example 7 and the moisture gel of Comparative Example 12 was superior with respect to the moist feeling, smoothness and low stickiness of the back of the hand. The results are shown in Table 13 by the number of persons who answered that Example 7 was excellent, the number of persons who answered that Comparative Example 12 was excellent, and the number of persons who answered that there was no difference between them.
[0094]
[Table 13]
[0095]
As shown in Table 13, Example 7 containing N- [2-hydroxy-3- (lauryldimonium) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide, which is an N-quaternary ammonium derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide. Moisture gel of Comparative Example 12 containing no N- [2-hydroxy-3- (lauryl dimonium) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide had a moist feeling and smoothness of the skin of the hands. Many of the respondents answered that the evaluation was excellent in any of the evaluation items of low stickiness, and N-quaternary chloride, an N-quaternary ammonium derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide contained in the moisture gel of Example 7. [2-Hydroxy-3- (lauryldimonium) propyl] eggshell membrane hydrolyzing peptide imparts moist feeling and smoothness to skin Moreover, it does not give the feeling of stickiness was evident.
[0096]
Example 8 and Comparative Example 13
Three types of hair dressings (hair liquids) having the compositions shown in Table 14 were prepared and evaluated for gloss, moistness, smoothness, combability and low residual odor when applied to the hair.
[0097]
In Example 8, eggshell membrane hydrolyzing peptide ethyl ester, which is an ester derivative of eggshell membrane hydrolyzing peptide having a number average molecular weight of 520, was used. In Comparative Example 13, eggshell membrane hydrolyzing peptide, which is an ester derivative of eggshell membrane hydrolyzing peptide, was used. In place of the hydrolyzed peptide ethyl ester, a hydrolyzed collagen ethyl ester which is an ester derivative of hydrolyzed collagen derived from cow hide having a number average molecular weight of about 400 in the peptide portion is used.
[0098]
[Table 14]
[0099]
In the table, * 13 is Promois A (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd., and * 14 is Plus Size L-53P (trade name) manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.
[0100]
For the above two types of hairdressing materials, 10 male panelists treat hair at least once a day with the hairdressing material of Comparative Example 13 for the first 5 days, and use the hairdressing material of Example 8 for the next 5 days. Was processed. It should be noted that the amount of the hairdressing material used varies depending on each panelist.
[0101]
After a period of use of 10 days (ie, after 5 days of use of the hairdressing preparation of Example 8), the hairdressing preparation of Comparative Example 13 was used for the gloss, moistness, combability, abrasion and low residual odor of the hair. Asked if it was better, worse, or the same as when he was. The results are shown in Table 15 by the number of people who answered that they got better, the number of people who answered that they got worse, and the number of people who answered that they did not change.
[0102]
[Table 15]
[0103]
As shown in Table 15, after using the hairdressing composition of Example 8 containing the eggshell membrane hydrolyzing peptide ethyl ester, before using the same (when using the hairdressing composition of Comparative Example 13 containing the hydrolyzed collagen ethyl ester) In comparison with the evaluation of the gloss, moistness, combability and beam of the hair, the results are slightly better, and the ethyl ester derivative of the eggshell membrane hydrolyzing peptide is comparable to the conventional ethyl ester derivative of hydrolyzed collagen. It was clear that the effect was imparted to the hair. Moreover, regarding the residual odor of the hair, the hair treated with the hairdressing preparation of Example 8 in which the majority of the panelists contained the ethyl ester of the eggshell membrane hydrolyzing peptide was compared with the hair containing the hydrolyzed collagen ethyl ester derived from cow skin. When the hair styling product was treated with the hair styling product of Example 13 and said that the animal odor was hardly felt, and when included in the hair styling product, the eggshell membrane hydrolyzing peptide ethyl ester was compared with the hydrolyzed collagen ethyl ester derived from cow hide. Thus, it was clear that almost no residual odor was left on the treated hair.