JP2018177677A - One-component dental ceramic primer and dental prosthesis bonding kit - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は、一液型の歯科用セラミックプライマー及び歯科用補綴物の接着に用いられるキットに関する。 The present invention relates to a one-part dental ceramic primer and a kit used for bonding dental prostheses.
従来、歯科用セラミックプライマーは、シランカップリング剤が加水分解してしまうため、シランカップリング剤と水が別々のボトルに配合されている二液混合型であった。このため、使用直前に二液を混合した後、セラミックスクラウンなどの歯科用補綴物に塗布し、乾燥させる。さらに、乾燥した歯科用セラミックプライマー上に、歯科用セメントを塗布し、歯科用補綴物を支台歯に接着させる。 Conventionally, a dental ceramic primer is a two-liquid mixing type in which a silane coupling agent and water are mixed in separate bottles because the silane coupling agent is hydrolyzed. For this reason, after mixing the two solutions just before use, it is applied to a dental prosthesis such as a ceramic crown and dried. Further, a dental cement is applied on the dried dental ceramic primer to bond the dental prosthesis to the abutment teeth.
一方、シランカップリング剤が加水分解しにくい、一液型の歯科用セラミックプライマーが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。 On the other hand, a one-pack type dental ceramic primer in which a silane coupling agent is difficult to hydrolyze is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、一液型の歯科用セラミックプライマーの保存安定性が不十分であった。 However, the storage stability of the one-pack dental ceramic primer was insufficient.
そこで、本発明の一態様は、保存安定性に優れる一液型の歯科用セラミックプライマーを提供することを目的とする。 Then, one aspect of the present invention aims to provide a one-pack type dental ceramic primer which is excellent in storage stability.
本発明の一態様は、一液型の歯科用セラミックプライマーにおいて、一般式 One aspect of the present invention is a one-part dental ceramic primer having a general formula
で表される化合物を含む。
And a compound represented by
本発明の一態様によれば、保存安定性に優れる一液型の歯科用セラミックプライマーを提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a one-pack type dental ceramic primer which is excellent in storage stability.
次に、本発明を実施するための形態を説明する。 Next, an embodiment of the present invention will be described.
＜一液型の歯科用セラミックプライマー＞
本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、一般式（１）で表される化合物を含み、酸基を有する（メタ）アクリレートと、有機溶媒をさらに含むことが好ましい。
<One-pack dental ceramic primer>
The one-component dental ceramic primer of the present embodiment preferably contains a compound represented by the general formula (1), and further preferably contains a (meth) acrylate having an acid group and an organic solvent.
本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、酸基を有さない（メタ）アクリレート等をさらに含んでいてもよい。 The one-component dental ceramic primer of the present embodiment may further contain (meth) acrylate or the like having no acid group.
以下、一液型の歯科用セラミックプライマーを構成する成分について説明する。 Hereinafter, components constituting the one-pack type dental ceramic primer will be described.
＜一般式（１）で表される化合物＞
一般式（１）で表される化合物は、ウレタン結合が水分子をトラップするため、シランカップリング剤の加水分解を抑制すると考えられる。
<Compound Represented by General Formula (1)>
The compound represented by the general formula (1) is considered to suppress the hydrolysis of the silane coupling agent because the urethane bond traps water molecules.
一般式（１）におけるＲ２としては、特に限定されないが、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素原子、水素原子等が挙げられる。 The R 2 in the general formula (1) is not particularly limited, and examples thereof include an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group, a chlorine atom, a hydrogen atom and the like.
一般式（１）におけるＲ３としては、特に限定されないが、炭素数が１〜６のアルキル基、炭素数が２〜６のアルケニル基、炭素数が２〜６のアルキニル基等が挙げられる。 The R 3 in the general formula (1) is not particularly limited, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and the like alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms.
炭素数が１〜６のアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl or isobutyl Sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
炭素数が２〜６のアルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。 The alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic and may be vinyl, allyl, methyl vinyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, cyclopropenyl Groups, cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group and the like.
炭素数が２〜６のアルキニル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、１−エチル−２−プロピニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−３−ブチニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−エチル−２−ブチニル基、３−ヘキシニル基、１−メチル−２−ペンチニル基、１−メチル−３−ペンチニル基、４−メチル−１−ペンチニル基、３−メチル−１−ペンチニル基、５−ヘキシニル基、１−エチル−３−ブチニル基等が挙げられる。 The alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 1-methyl- 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-pentynyl group, 1-ethyl-2-propynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 4- Pentynyl group, 1-methyl-3-butynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-hexynyl group, 2-hexynyl group, 1-ethyl-2-butynyl group, 3-hexynyl group, 1-methyl-2 And -Pentynyl group, 1-methyl-3-pentynyl group, 4-methyl-1-pentynyl group, 3-methyl-1-pentynyl group, 5-hexynyl group, 1-ethyl-3-butynyl group and the like.
一般式（１）におけるｐは、１以上５以下の整数であるが、２以上３以下の整数であることがより好ましい。 P in the general formula (1) is an integer of 1 or more and 5 or less, and more preferably 2 or more and 3 or less.
一般式（１）におけるｑは、３以上１２以下の整数であるが、１０以上１２以下の整数であることがより好ましい。 Q in the general formula (1) is an integer of 3 or more and 12 or less, and more preferably an integer of 10 or more and 12 or less.
一般式（１）で表される化合物としては、特に限定されないが、（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−メタクリロキシエチルカルバメート、（１０−トリエトキシシリルデシル）−２−メタクリロキシエチルカルバメート、（１１−トリエトキシシリルウンデシル）−２−メタクリロキシエチルカルバメート等が挙げられる。 The compound represented by the general formula (1) is not particularly limited, but (3-triethoxysilylpropyl) -2-methacryloxyethyl carbamate, (10-triethoxysilyldecyl) -2-methacryloxyethyl carbamate, (11-triethoxysilylundecyl) -2-methacryloxyethyl carbamate and the like.
なお、本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、一般式（１）で表される化合物を含むため、水を実質的に含まないが好ましい。これにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの保存安定性が向上する。 In addition, since the dental ceramic primer of the one-pack type of this embodiment contains the compound represented by General formula (1), although it does not contain water substantially, it is preferable. This improves the storage stability of the one-pack dental ceramic primer.
一液型の歯科用セラミックプライマー中の水の含有量は、通常、０．５質量％以下であり、０．４質量％以下であることがさらに好ましく、０．３質量％以下であることが特に好ましい。 The content of water in the one-pack dental ceramic primer is usually 0.5% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, and 0.3% by mass or less Particularly preferred.
＜酸基を有する（メタ）アクリレート＞
本願明細書及び特許請求の範囲において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各種モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーを意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基を１個以上有する。また、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、メタクリロイルオキシ基及び／又はアクリロイルオキシ基を意味する。
<(Meth) acrylate having an acid group>
In the present specification and claims, (meth) acrylate means various monomers, oligomers or prepolymers of acrylate or methacrylate, and has one or more (meth) acryloyloxy groups. Moreover, a (meth) acryloyloxy group means a methacryloyloxy group and / or an acryloyloxy group.
本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、酸基を有する（メタ）アクリレートを含むため、セラミックスに対する接着性を向上させることができる。 The one-component dental ceramic primer of the present embodiment contains (meth) acrylate having an acid group, and therefore, the adhesion to ceramics can be improved.
酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、リン酸基を有する（メタ）アクリレート、チオリン酸基を有する（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 Examples of (meth) acrylates having an acid group include (meth) acrylates having a phosphoric acid group, (meth) acrylates having a thiophosphoric acid group, (meth) acrylates having a carboxyl group, etc. You may
酸基を有する（メタ）アクリレートは、複数個の酸基を有していてもよい。 The (meth) acrylate having an acid group may have a plurality of acid groups.
リン酸基又はチオリン酸基は、カルボキシル基よりも強い酸性を示す。このため、一液型の歯科用セラミックプライマーは、リン酸基又はチオリン酸基を有する（メタ）アクリレートを含むと、セラミックスの溶解性が向上し、セラミックスに対する接着性が向上する。 The phosphate group or thiophosphate group is more acidic than the carboxyl group. For this reason, when the one-component dental ceramic primer contains a (meth) acrylate having a phosphoric acid group or a thiophosphoric acid group, the solubility of the ceramic is improved and the adhesion to the ceramic is improved.
リン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニルハイドロジェンホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルプロパン−２−ジハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルプロパン−２−フェニルハイドロジェンホスフェート、ビス［５−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニル｝ヘプチル］ハイドロジェンホスフェート等が挙げられる。中でも、セラミックスに対する接着性及び（メタ）アクリレート自体の安定性の点から、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェートが特に好ましい。 As a (meth) acrylate having a phosphoric acid group, 2- (meth) acryloyloxyethyl dihydrogen phosphate, bis [2- (meth) acryloyloxyethyl] hydrogen phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phenyl hydro Gen phosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexyl dihydrogen phosphate, 6- (meth) acryloyl oxyhexyl phenyl hydrogen phosphate, 10- (meth) acryloyl oxydecyl dihydrogen phosphate, 1,3-di (meth) Acryloyl propane-2-dihydrogen phosphate, 1,3-di (meth) acryloyl propane-2-phenyl hydrogen phosphate, bis [5- {2- (meth) acryloyl oxyet Aryloxycarbonyl} heptyl] hydrogen phosphate, and the like. Among them, 10- (meth) acryloyloxydecyl dihydrogen phosphate is particularly preferable in terms of adhesiveness to ceramics and stability of (meth) acrylate itself.
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリット酸無水物、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシピロメリット酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。中でも、セラミックスに対する接着性の点から、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物が特に好ましい。 As (meth) acrylate having a carboxyl group, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic anhydride, 4- (meth) acryloyloxydecyl trimellitic acid, 4 -(Meth) acryloyloxydecyl trimellitic anhydride, 11- (Meth) acryloyloxy-1,1-undecanedicarboxylic acid, 1,4-di (meth) acryloyloxypyromellitic acid, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid and the like can be mentioned. Among them, 4- (meth) acryloyloxyethyltrimellitic acid and 4- (meth) acryloyloxyethyltrimellitic anhydride are particularly preferable from the viewpoint of adhesion to ceramics.
チオリン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンチオホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンチオホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンチオホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンチオホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンチオホスフェート、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンチオホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンチオホスフェート、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンチオホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１４−（メタ）アクリロイルオキシテトラデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１５−（メタ）アクリロイルオキシペンタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１７−（メタ）アクリロイルオキシヘプタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１８−（メタ）アクリロイルオキシオクタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１９−（メタ）アクリロイルオキシノナデシルジハイドロジェンチオホスフェート、２０−（メタ）アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンチオホスフェート等が挙げられる。中でも、セラミックスに対する接着性及び（メタ）アクリレート自体の安定性の点から、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェートが特に好ましい。 As (meth) acrylates having a thiophosphate group, 2- (meth) acryloyloxyethyl dihydrogen thiophosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl dihydrogen thiophosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl dihydro Genthiophosphate, 5- (meth) acryloyloxypentyl dihydrogen thiophosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexyl dihydrogen thiophosphate, 7- (meth) acryloyloxyheptyl dihydrogen thiophosphate, 8- (meth) ) Acryloyloxyoctyl dihydrogen thiophosphate, 9- (meth) acryloyl oxynonyl dihydrogen thiophosphate, 10- (meth) acryloyl oxydecyl dihydrate Genthiophosphate, 11- (meth) acryloyloxyundecyl dihydrogen thiophosphate, 12- (meth) acryloyl oxydodecyl dihydrogen thiophosphate, 13- (meth) acryloyl oxytridecyl dihydrogen thiophosphate, 14- (Meth) acryloyloxytetradecyl dihydrogen thiophosphate, 15- (meth) acryloyloxy pentadecyl dihydrogen thiophosphate, 16- (meth) acryloyl oxyhexadecyl dihydrogen thiophosphate, 17- (meth) acryloyloxy Heptadecyl dihydrogen thiophosphate, 18- (meth) acryloyloxyoctadecyl dihydrogen thiophosphate, 19- (meth) acryloyl Oxy nonadecyl dihydrogen thiophosphate, 20- (meth) acryloyloxy icosyl dihydrogen thiophosphate, and the like. Among them, 10- (meth) acryloyloxydecyl dihydrogen thiophosphate is particularly preferable in terms of adhesiveness to ceramics and stability of (meth) acrylate itself.
一液型の歯科用セラミックプライマー中の酸基を有する（メタ）アクリレートの含有量は、０．５〜７質量％であることが好ましく、２〜４質量％であることがさらに好ましい。一液型の歯科用セラミックプライマー中の酸基を有する（メタ）アクリレートの含有量が０．５質量％以上であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーのセラミックスに対する接着性が向上し、７質量％以下であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの保存安定性が向上する。 The content of the (meth) acrylate having an acid group in the one-pack dental ceramic primer is preferably 0.5 to 7% by mass, and more preferably 2 to 4% by mass. When the content of the (meth) acrylate having an acid group in the one-pack dental ceramic primer is 0.5% by mass or more, the adhesion of the one-pack dental ceramic primer to the ceramic is improved, When the content is 7% by mass or less, the storage stability of the one-pack dental ceramic primer is improved.
＜有機溶媒＞
有機溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブ、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、エタノール、イソプロパノールが特に好ましい。
<Organic solvent>
The organic solvent is not particularly limited, but methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve, tetrahydrofuran, dioxane, dichloromethane, chloroform And carbon tetrachloride, trichloroethylene, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and the like, and two or more may be used in combination. Among them, ethanol and isopropanol are particularly preferred.
一液型の歯科用セラミックプライマー中の有機溶媒の含有量は、８０〜９９質量％であることが好ましく、９０〜９５質量％であることがさらに好ましい。一液型の歯科用セラミックプライマー中の有機溶媒の含有量が８０質量％以上であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの塗布性が向上し、９９質量％以下であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの均一性が向上する。 The content of the organic solvent in the one-pack dental ceramic primer is preferably 80 to 99% by mass, and more preferably 90 to 95% by mass. When the content of the organic solvent in the one-pack dental ceramic primer is 80% by mass or more, the coating property of the one-pack dental ceramic primer is improved, and by being 99% by mass or less, The uniformity of the liquid dental ceramic primer is improved.
＜酸基を有さない（メタ）アクリレート＞
酸基を有さない（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレート、ジ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、１，３，５−トリス［１，３−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２−プロポキシカルボニルアミノヘキサン］−１，３，５−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリアジン−２，４，６−トリオン、２，２−ビス−４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−フェニルプロパン、Ｎ，Ｎ'−（２，２，４−トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキシ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレート、２，２'−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンと２−オキシパノンとヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパンが特に好ましい。
<(Meth) acrylate having no acid group>
The (meth) acrylate having no acid group is not particularly limited, and methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Hydroxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- Methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyl 1,3-Di (meth) acryloyloxypropane, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di ( Meta) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tri Methylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolmethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polybutylene glycol (Meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl (meth) acrylate, di-2- (meth) acryloyloxyethyl-2,2,4-trimethylhexamethylene dicarbamate, 1,3,5-tris [1,3-bis { (Meth) acryloyloxy} -2-propoxycarbonylaminohexane] -1,3,5- (1H, 3H, 5H) triazine-2,4,6-trione, 2,2-bis-4- (3- (3- Meta) acryloyloxy-2-hydroxypropyl) -phenylpropane, N, N '-(2,2,4-trimethylhexamethylene) bis [2- (aminocarboxy) propane-1,3-diol] tetramethacrylate, 2 , 2'-Bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 2-oxypanone and hexamethylene diisocyanate (Meth) acrylate of urethane oligomer consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate of urethane oligomer consisting of 1,3-butanediol, hexamethylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. It can be mentioned. Among them, 2-hydroxy-1,3-di (meth) acryloyloxypropane is particularly preferable.
一液型の歯科用セラミックプライマー中の酸基を有さない（メタ）アクリレートの含有量は、１〜６質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。一液型の歯科用セラミックプライマー中の酸基を有さない（メタ）アクリレートの含有量が１質量％以上であることにより、セラミックスに対する接着性が向上し、６質量％以下であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの保存安定性が向上する。 The content of the (meth) acrylate having no acid group in the one-pack dental ceramic primer is preferably 1 to 6% by mass, and more preferably 1 to 3% by mass. By the content of the (meth) acrylate having no acid group in the one-pack type dental ceramic primer being 1 mass% or more, the adhesiveness to the ceramic is improved, and by being 6 mass% or less, The storage stability of the one-pack dental ceramic primer is improved.
＜歯科用補綴物接着用キット＞
本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、例えば、化学重合開始剤及び／又は光重合開始剤を含む公知の歯科用セメントと組み合わせて使用することにより、歯科用補綴物を歯面に接着させることができる。
<Kit for bonding dental prostheses>
The one-part dental ceramic primer according to the present embodiment is, for example, used in combination with a known dental cement containing a chemical polymerization initiator and / or a photopolymerization initiator to form a dental prosthesis on the tooth surface. It can be glued.
なお、歯科用セメントは、酸基を有する（メタ）アクリレートを含むセルフアドヒーシブ型レジンセメントであってもよいし、酸基を有する（メタ）アクリレートを含まないプライマー併用型レジンセメントであってもよい。 The dental cement may be a self-adhesive resin cement containing a (meth) acrylate having an acid group, or a primer combination resin cement containing no (meth) acrylate having an acid group It is also good.
歯科用補綴物を構成するセラミックスとしては、ポーセレン、リチウムシリケート、ジルコニア、アルミナ等が挙げられる。 Examples of ceramics constituting dental prostheses include porcelain, lithium silicate, zirconia, alumina and the like.
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples.
＜実施例１〜８、比較例１〜３＞
表１に示す配合［質量％］で、メタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤、酸基を有さないメタクリレート、酸基を有するメタクリレート、有機溶媒を混合することにより、一液型のセラミックプライマーを作製した。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3
By mixing a silane coupling agent having a methacryloyloxy group, a methacrylate having no acid group, a methacrylate having an acid group, and an organic solvent in the composition [mass%] shown in Table 1, a one-pack type ceramic primer is obtained Made.
なお、表１における略称の意味は、以下の通りである。 The meanings of the abbreviations in Table 1 are as follows.
ＳＰＥＣ：（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−メタクリロイルオキシエチルカルバメート
ＳＤＥＣ：（１０−トリエトキシシリルデシル）−２−メタクリロイルオキシエチルカルバメート
ＭＰＴＳ：３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
ＭＯＴＳ：８−メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート
ＧＤＭＡ：グリセリンジメタクリレート
ｂｉｓ−ＧＭＡ：ビスフェノールＡグリシジルメタクリレート
ＭＤＰ：１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート
次に、一液型のセラミックプライマーの保存安定性及びセラミックスに対する接着性を評価した。
SPEC: (3-triethoxysilylpropyl) -2-methacryloyloxyethyl carbamate SDEC: (10-triethoxysilyldecyl) -2-methacryloyloxyethyl carbamate MPTS: 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane MOTS: 8-methacryloyloxy Octyltrimethoxysilane TEGDMA: Triethylene glycol dimethacrylate GDMA: Glycerin dimethacrylate bis-GMA: Bisphenol A glycidyl methacrylate MDP: 10-Methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate Next, storage stability and ceramics of one-component ceramic primer The adhesion to was evaluated.
＜セラミックスに対する接着性＞
直径１０ｍｍのステンレス鋼製のロッドを＃１２０耐水研磨紙で研磨した後、アルミナ粒子でサンドブラスト処理し、引張試験用治具とした。
<Adhesiveness to ceramics>
A rod of stainless steel having a diameter of 10 mm was polished with # 120 water-resistant abrasive paper, sandblasted with alumina particles, and used as a jig for tensile test.
二ケイ酸リチウムガラスセラミックスを＃１５００耐水研磨紙で研磨し、平坦にした研磨面に、直径３．０ｍｍの穴が開いている厚さ１００μｍのポリテトラフルオロエチレン製のシールを貼り付け、被接着面の面積を規定した。 A lithium polysilicate glass ceramic was polished with # 1500 water-resistant abrasive paper, and a 100 μm thick polytetrafluoroethylene seal with a 3.0 mm diameter hole was attached to the flat polished surface, The area of the surface was defined.
二ケイ酸リチウムガラスセラミックスの被接着面に一液型のセラミックプライマーを塗布した後、エアーブローにより乾燥させた。 After applying a one-pack type ceramic primer to the adherend surface of lithium disilicate glass ceramic, it was dried by air blow.
プライマー併用型レジンセメントとしての、ジーセムリンクフォース（ジーシー社製）の練和物をロッドに適量塗布した後、二ケイ酸リチウムガラスセラミックスの被接着面に圧接した。次に、余剰のセメントを探針で除去し、３７℃、９５％ＲＨの環境下で１時間放置した後、３７℃の蒸留水中に２３時間浸漬して、試験体とした。 An appropriate amount of a Zeiss Link Force (made by GC Corporation) as a primer-combined resin cement was applied to a rod, and then pressed onto the surface to be adhered of lithium disilicate glass ceramics. Next, excess cement was removed with a probe, and after standing for 1 hour in an environment of 37 ° C. and 95% RH, it was immersed in distilled water at 37 ° C. for 23 hours to prepare a test body.
精密万能試験機オートグラフＡＧ−Ｉ（島津製作所社製）を用いて、クロスヘッドスピード１ｍｍ／分の条件で、５個の試験体の引張試験を実施した後、引張接着強さの平均値を求め、セラミックスに対する接着性を評価した。なお、セラミックスに対する接着性の判定基準は、以下の通りである。 After carrying out a tensile test of 5 test pieces under the condition of cross head speed 1 mm / min using precision universal testing machine Autograph AG-I (made by Shimadzu Corporation), average tensile bond strength value The adhesion to ceramics was evaluated. In addition, the determination criteria of the adhesiveness with respect to ceramics are as follows.
◎：引張接着強さの平均値が３５ＭＰａ以上である場合
○：引張接着強さの平均値が３０ＭＰａ以上、３５ＭＰａである場合
△：引張接着強さの平均値が２０ＭＰａ以上３０ＭＰａ未満である場合
×：引張接着強さの平均値が２０ＭＰａ未満である場合
＜保存安定性＞
高密度ポリエチレン製の容器に一液型のセラミックプライマーを入れて密封し、６０℃の環境下で２週間放置した後、上記と同様にして、引張接着強さの平均値を求め、保存安定性を評価した。
:: When the average value of tensile adhesive strength is 35 MPa or more ○: When the average value of tensile adhesive strength is 30 MPa or more, 35 MPa Δ: When the average value of tensile adhesive strength is 20 MPa or more and less than 30 MPa × : When the average value of tensile adhesive strength is less than 20 MPa <Storage stability>
A one-pack ceramic primer is put in a container made of high density polyethylene and sealed, and left for 2 weeks in an environment of 60 ° C., and then the average value of tensile bond strength is determined in the same manner as above, and storage stability Was evaluated.
表１に、一液型のセラミックプライマーのセラミックスに対する接着性及び保存安定性の評価結果を示す。 Table 1 shows the evaluation results of adhesion and storage stability of the one-component ceramic primer to the ceramic.
これに対して、比較例１〜３の一液型のセラミックプライマーは、メタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤として、ウレタン結合を有さないＭＰＴＳ又はＭＯＴＳを含むため、保存安定性が低い。 On the other hand, the one-component ceramic primers of Comparative Examples 1 to 3 have low storage stability because they contain, as the silane coupling agent having a methacryloyloxy group, MPTS or MOTS having no urethane bond.
Claims (3)
で表される化合物を含むことを特徴とする一液型の歯科用セラミックプライマー。 General formula
What is claimed is: 1. A one-part dental ceramic primer comprising a compound represented by
請求項１又は２に記載の一液型の歯科用セラミックプライマーと、
歯科用セメントを有することを特徴とする歯科用補綴物接着用キット。 A kit used for bonding dental prostheses,
A one-component dental ceramic primer according to claim 1 or 2;
A dental prosthesis bonding kit comprising a dental cement.
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