JP6823525B2 - One-component dental ceramic primer and dental prosthesis bonding kit - Google Patents

One-component dental ceramic primer and dental prosthesis bonding kit Download PDF

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Description

本発明は、一液型の歯科用セラミックプライマー及び歯科用補綴物の接着に用いられるキットに関する。 The present invention relates to a kit used for adhering a one-component dental ceramic primer and a dental prosthesis.

従来、歯科用セラミックプライマーは、シランカップリング剤が加水分解してしまうため、シランカップリング剤と水が別々のボトルに配合されている二液混合型であった。このため、使用直前に二液を混合した後、セラミックスクラウンなどの歯科用補綴物に塗布し、乾燥させる。さらに、乾燥した歯科用セラミックプライマー上に、歯科用セメントを塗布し、歯科用補綴物を支台歯に接着させる。 Conventionally, dental ceramic primers have been a two-component mixed type in which the silane coupling agent and water are mixed in separate bottles because the silane coupling agent is hydrolyzed. Therefore, after mixing the two liquids immediately before use, they are applied to a dental prosthesis such as a ceramic crown and dried. In addition, dental cement is applied onto the dry dental ceramic primer to adhere the dental prosthesis to the abutment teeth.

一方、シランカップリング剤が加水分解しにくい、一液型の歯科用セラミックプライマーが知られている(例えば、特許文献1、2参照)。 On the other hand, one-component dental ceramic primers in which the silane coupling agent is not easily hydrolyzed are known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開2007−169169号公報JP-A-2007-169169 特開2007−217287号公報JP-A-2007-217287

しかしながら、一液型の歯科用セラミックプライマーの保存安定性が不十分であった。 However, the storage stability of the one-component dental ceramic primer was insufficient.

そこで、本発明の一態様は、保存安定性に優れる一液型の歯科用セラミックプライマーを提供することを目的とする。 Therefore, one aspect of the present invention is to provide a one-component dental ceramic primer having excellent storage stability.

本発明の一態様は、歯科用補綴物の接着に用いられるキットであって、一般式
One aspect of the present invention is a kit used for adhering a dental prosthesis, which is a general formula.

Figure 0006823525
(式中、Rは、水素原子又はメチル基であり、Rは、加水分解することが可能な基であり、Rは、炭素数が1以上6以下の炭化水素基であり、pは1以上5以下の整数であり、qは3以上12以下の整数であり、rは2又は3である。)
で表される化合物を含む一液型の歯科用セラミックプライマーと、歯科用セメントを有する
Figure 0006823525
(In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a hydrolyzable group, R 3 is a hydrocarbon group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, and p. Is an integer of 1 or more and 5 or less, q is an integer of 3 or more and 12 or less, and r is 2 or 3.)
It has a one-component dental ceramic primer containing the compound represented by and a dental cement .

本発明の一態様によれば、保存安定性に優れる一液型の歯科用セラミックプライマーを提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a one-component dental ceramic primer having excellent storage stability.

次に、本発明を実施するための形態を説明する。 Next, a mode for carrying out the present invention will be described.

<一液型の歯科用セラミックプライマー>
本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、一般式(1)で表される化合物を含み、酸基を有する(メタ)アクリレートと、有機溶媒をさらに含むことが好ましい。
<One-component dental ceramic primer>
The one-component dental ceramic primer of the present embodiment preferably contains the compound represented by the general formula (1), and further contains a (meth) acrylate having an acid group and an organic solvent.

本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、酸基を有さない(メタ)アクリレート等をさらに含んでいてもよい。 The one-component dental ceramic primer of the present embodiment may further contain (meth) acrylate or the like having no acid group.

以下、一液型の歯科用セラミックプライマーを構成する成分について説明する。 Hereinafter, the components constituting the one-component dental ceramic primer will be described.

<一般式(1)で表される化合物>
一般式(1)で表される化合物は、ウレタン結合が水分子をトラップするため、シランカップリング剤の加水分解を抑制すると考えられる。
<Compound represented by the general formula (1)>
The compound represented by the general formula (1) is considered to suppress the hydrolysis of the silane coupling agent because the urethane bond traps water molecules.

一般式(1)におけるRとしては、特に限定されないが、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素原子、水素原子等が挙げられる。 The R 2 in the general formula (1) is not particularly limited, and examples thereof include an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group, a chlorine atom, and a hydrogen atom.

一般式(1)におけるRとしては、特に限定されないが、炭素数が1〜6のアルキル基、炭素数が2〜6のアルケニル基、炭素数が2〜6のアルキニル基等が挙げられる。 The R 3 in the general formula (1) is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms.

炭素数が1〜6のアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and may be a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group or an isobutyl group. , S t-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.

炭素数が2〜6のアルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。 The alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and may be a vinyl group, an allyl group, a methyl vinyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group or a cyclopropenyl group. Examples thereof include a group, a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group and the like.

炭素数が2〜6のアルキニル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、1−ブチニル基、1−メチル−2−プロピニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、1−ペンチニル基、1−エチル−2−プロピニル基、2−ペンチニル基、3−ペンチニル基、1−メチル−2−ブチニル基、4−ペンチニル基、1−メチル−3−ブチニル基、2−メチル−3−ブチニル基、1−ヘキシニル基、2−ヘキシニル基、1−エチル−2−ブチニル基、3−ヘキシニル基、1−メチル−2−ペンチニル基、1−メチル−3−ペンチニル基、4−メチル−1−ペンチニル基、3−メチル−1−ペンチニル基、5−ヘキシニル基、1−エチル−3−ブチニル基等が挙げられる。 The alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and may be an ethynyl group, a 1-propynyl group, a 2-propynyl group, a 1-butynyl group, or a 1-methyl-. 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-pentynyl group, 1-ethyl-2-propynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 4- Pentinyl group, 1-methyl-3-butynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-hexynyl group, 2-hexynyl group, 1-ethyl-2-butynyl group, 3-hexynyl group, 1-methyl-2 -Pentynyl group, 1-methyl-3-pentynyl group, 4-methyl-1-pentynyl group, 3-methyl-1-pentynyl group, 5-hexynyl group, 1-ethyl-3-butynyl group and the like can be mentioned.

一般式(1)におけるpは、1以上5以下の整数であるが、2以上3以下の整数であることがより好ましい。 P in the general formula (1) is an integer of 1 or more and 5 or less, but more preferably an integer of 2 or more and 3 or less.

一般式(1)におけるqは、3以上12以下の整数であるが、10以上12以下の整数であることがより好ましい。 Q in the general formula (1) is an integer of 3 or more and 12 or less, but more preferably an integer of 10 or more and 12 or less.

一般式(1)で表される化合物としては、特に限定されないが、(3−トリエトキシシリルプロピル)−2−メタクリロキシエチルカルバメート、(10−トリエトキシシリルデシル)−2−メタクリロキシエチルカルバメート、(11−トリエトキシシリルウンデシル)−2−メタクリロキシエチルカルバメート等が挙げられる。 The compound represented by the general formula (1) is not particularly limited, but (3-triethoxysilylpropyl) -2-methacryloxyethyl carbamate, (10-triethoxysilyldecyl) -2-methacryloxyethyl carbamate, Examples thereof include (11-triethoxysilylundecyl) -2-methacryloxyethyl carbamate.

なお、本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、一般式(1)で表される化合物を含むため、水を実質的に含まないが好ましい。これにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの保存安定性が向上する。 Since the one-component dental ceramic primer of the present embodiment contains the compound represented by the general formula (1), it is preferable that it contains substantially no water. This improves the storage stability of the one-component dental ceramic primer.

一液型の歯科用セラミックプライマー中の水の含有量は、通常、0.5質量%以下であり、0.4質量%以下であることがさらに好ましく、0.3質量%以下であることが特に好ましい。 The content of water in the one-component dental ceramic primer is usually 0.5% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, and preferably 0.3% by mass or less. Especially preferable.

<酸基を有する(メタ)アクリレート>
本願明細書及び特許請求の範囲において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各種モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーを意味し、(メタ)アクリロイルオキシ基を1個以上有する。また、(メタ)アクリロイルオキシ基とは、メタクリロイルオキシ基及び/又はアクリロイルオキシ基を意味する。
<(Meta) acrylate having an acid group>
In the present specification and claims, (meth) acrylate means various monomers, oligomers or prepolymers of acrylate or methacrylate, and has one or more (meth) acryloyloxy groups. Further, the (meth) acryloyloxy group means a methacryloyloxy group and / or an acryloyloxy group.

本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、酸基を有する(メタ)アクリレートを含むため、セラミックスに対する接着性を向上させることができる。 Since the one-component dental ceramic primer of the present embodiment contains a (meth) acrylate having an acid group, the adhesiveness to the ceramic can be improved.

酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、リン酸基を有する(メタ)アクリレート、チオリン酸基を有する(メタ)アクリレート、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 Examples of the (meth) acrylate having an acid group include (meth) acrylate having a phosphoric acid group, (meth) acrylate having a thiophosphate group, (meth) acrylate having a carboxyl group, and the like, and two or more kinds thereof are used in combination. You may.

酸基を有する(メタ)アクリレートは、複数個の酸基を有していてもよい。 The (meth) acrylate having an acid group may have a plurality of acid groups.

リン酸基又はチオリン酸基は、カルボキシル基よりも強い酸性を示す。このため、一液型の歯科用セラミックプライマーは、リン酸基又はチオリン酸基を有する(メタ)アクリレートを含むと、セラミックスの溶解性が向上し、セラミックスに対する接着性が向上する。 Phosphate groups or thiophosphate groups show stronger acidity than carboxyl groups. Therefore, when the one-component dental ceramic primer contains a (meth) acrylate having a phosphate group or a thiophosphate group, the solubility of the ceramics is improved and the adhesiveness to the ceramics is improved.

リン酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス[2−(メタ)アクリロイルオキシエチル]ハイドロジェンホスフェート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、6−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、6−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルフェニルハイドロジェンホスフェート、10−(メタ)アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、1,3−ジ(メタ)アクリロイルプロパン−2−ジハイドロジェンホスフェート、1,3−ジ(メタ)アクリロイルプロパン−2−フェニルハイドロジェンホスフェート、ビス[5−{2−(メタ)アクリロイルオキシエトキシカルボニル}ヘプチル]ハイドロジェンホスフェート等が挙げられる。中でも、セラミックスに対する接着性及び(メタ)アクリレート自体の安定性の点から、10−(メタ)アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェートが特に好ましい。 Examples of the (meth) acrylate having a phosphoric acid group include 2- (meth) acryloyloxyethyl dihydrogenphosphate, bis [2- (meth) acryloyloxyethyl] hydrogen phosphate, and 2- (meth) acryloyloxyethylphenylhydro. Genphosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexyl dihydrogenphosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexylphenylhydrogenphosphate, 10- (meth) acryloyloxydecyldihydrogenphosphate, 1,3-di (meth) Acryloyl propan-2-dihydrogen phosphate, 1,3-di (meth) acryloyl propan-2-phenylhydrogen phosphate, bis [5- {2- (meth) acryloyloxyethoxycarbonyl} heptyl] hydrogen phosphate, etc. Can be mentioned. Of these, 10- (meth) acryloyloxydecyldihydrogen phosphate is particularly preferable from the viewpoint of adhesiveness to ceramics and stability of the (meth) acrylate itself.

カルボキシル基を有する(メタ)アクリレートとしては、4−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、4−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物、4−(メタ)アクリロイルオキシデシルトリメリット酸、4−(メタ)アクリロイルオキシデシルトリメリット酸無水物、11−(メタ)アクリロイルオキシ−1,1−ウンデカンジカルボン酸、1,4−ジ(メタ)アクリロイルオキシピロメリット酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。中でも、セラミックスに対する接着性の点から、4−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、4−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物が特に好ましい。 Examples of the (meth) acrylate having a carboxyl group include 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid, 4- (meth) acryloyloxyethyltrimellitic acid anhydride, and 4- (meth) acryloyloxydecyltrimellitic acid, 4 -(Meta) acryloyloxydecyltrimellitic acid anhydride, 11- (meth) acryloyloxy-1,1-undecanedicarboxylic acid, 1,4-di (meth) acryloyloxypyromellitic acid, 2- (meth) acryloyloxy Examples thereof include ethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid and the like. Of these, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid and 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic anhydride are particularly preferable from the viewpoint of adhesiveness to ceramics.

チオリン酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンチオホスフェート、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンチオホスフェート、4−(メタ)アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンチオホスフェート、5−(メタ)アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンチオホスフェート、6−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンチオホスフェート、7−(メタ)アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンチオホスフェート、8−(メタ)アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンチオホスフェート、9−(メタ)アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンチオホスフェート、10−(メタ)アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェート、11−(メタ)アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンチオホスフェート、12−(メタ)アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンチオホスフェート、13−(メタ)アクリロイルオキシトリデシルジハイドロジェンチオホスフェート、14−(メタ)アクリロイルオキシテトラデシルジハイドロジェンチオホスフェート、15−(メタ)アクリロイルオキシペンタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、16−(メタ)アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンチオホスフェート、17−(メタ)アクリロイルオキシヘプタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、18−(メタ)アクリロイルオキシオクタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、19−(メタ)アクリロイルオキシノナデシルジハイドロジェンチオホスフェート、20−(メタ)アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンチオホスフェート等が挙げられる。中でも、セラミックスに対する接着性及び(メタ)アクリレート自体の安定性の点から、10−(メタ)アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェートが特に好ましい。 Examples of the (meth) acrylate having a thiophosphate group include 2- (meth) acryloyloxyethyl dihydrogenthiophosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl dihydrogenthiophosphate, and 4- (meth) acryloyloxybutyl dihydro. Genthiophosphate, 5- (meth) acryloyloxypentyl dihydrogenthiophosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexyl dihydrogenthiophosphate, 7- (meth) acryloyloxyheptyl dihydrogenthiophosphate, 8- (meth) ) Acryloyloxyoctyldihydrogenthiophosphate, 9- (meth) acryloyloxynonyldihydrogenthiophosphate, 10- (meth) acryloyloxydecyldihydrogenthiophosphate, 11- (meth) acryloyloxyundecyldihydrogen Thiophosphate, 12- (meth) acryloyl oxide decyldihydrogenthiophosphate, 13- (meth) acryloyloxytridecyldihydrogenthiophosphate, 14- (meth) acryloyloxytetradecyldihydrogenthiophosphate, 15-( Meta) Acryloyloxypentadecyldihydrogenthiophosphate, 16- (meth) acryloyloxyhexadecyldihydrogenthiophosphate, 17- (meth) acryloyloxyheptadecyldihydrogenthiophosphate, 18- (meth) acryloyloxyoctadecil Examples thereof include dihydrogenthiophosphate, 19- (meth) acryloyloxynonadesyl dihydrogenthiophosphate, and 20- (meth) acryloyloxyicosyl dihydrogenthiophosphate. Of these, 10- (meth) acryloyloxydecyldihydrogenthiophosphate is particularly preferable from the viewpoint of adhesiveness to ceramics and stability of the (meth) acrylate itself.

一液型の歯科用セラミックプライマー中の酸基を有する(メタ)アクリレートの含有量は、0.5〜7質量%であることが好ましく、2〜4質量%であることがさらに好ましい。一液型の歯科用セラミックプライマー中の酸基を有する(メタ)アクリレートの含有量が0.5質量%以上であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーのセラミックスに対する接着性が向上し、7質量%以下であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの保存安定性が向上する。 The content of the (meth) acrylate having an acid group in the one-component dental ceramic primer is preferably 0.5 to 7% by mass, more preferably 2 to 4% by mass. When the content of the (meth) acrylate having an acid group in the one-component dental ceramic primer is 0.5% by mass or more, the adhesiveness of the one-component dental ceramic primer to the ceramics is improved. When it is 7% by mass or less, the storage stability of the one-component dental ceramic primer is improved.

<有機溶媒>
有機溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブ、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、エタノール、イソプロパノールが特に好ましい。
<Organic solvent>
The organic solvent is not particularly limited, but is not particularly limited, but methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve, tetrahydrofuran, dioxane, dichloromethane, chloroform. , Carbon tetrachloride, trichloroethylene, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like, and two or more of them may be used in combination. Of these, ethanol and isopropanol are particularly preferable.

一液型の歯科用セラミックプライマー中の有機溶媒の含有量は、80〜99質量%であることが好ましく、90〜95質量%であることがさらに好ましい。一液型の歯科用セラミックプライマー中の有機溶媒の含有量が80質量%以上であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの塗布性が向上し、99質量%以下であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの均一性が向上する。 The content of the organic solvent in the one-component dental ceramic primer is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 90 to 95% by mass. When the content of the organic solvent in the one-component dental ceramic primer is 80% by mass or more, the coatability of the one-component dental ceramic primer is improved, and when it is 99% by mass or less, one. Improves uniformity of liquid dental ceramic primers.

<酸基を有さない(メタ)アクリレート>
酸基を有さない(メタ)アクリレートとしては、特に限定されないが、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−メチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−1,3−ジ(メタ)アクリロイルオキシプロパン、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジル(メタ)アクリレート、ジ−2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、1,3,5−トリス[1,3−ビス{(メタ)アクリロイルオキシ}−2−プロポキシカルボニルアミノヘキサン]−1,3,5−(1H,3H,5H)トリアジン−2,4,6−トリオン、2,2−ビス−4−(3−(メタ)アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−フェニルプロパン、N,N'−(2,2,4−トリメチルヘキサメチレン)ビス〔2−(アミノカルボキシ)プロパン−1,3−ジオール〕テトラメタクリレート、2,2'−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンと2−オキシパノンとヘキサメチレンジイソシアネートと2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートと2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの(メタ)アクリレート等が挙げられる。中でも、2−ヒドロキシ−1,3−ジ(メタ)アクリロイルオキシプロパンが特に好ましい。
<(Meta) acrylate having no acid group>
The (meth) acrylate having no acid group is not particularly limited, but is limited to methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and the like. Hydroxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- Methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-1,3-di (meth) ) Acryloyloxypropane, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,3- Butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylol propanthry (meth) acrylate, trimethylol ethanetri (meth) acrylate, Pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolmethanetri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl (meth) acrylate, di-2- (meth) acryloyl Oxyethyl-2,2,4-trimethylhexamethylene dicarbamate, 1,3,5-tris [1,3-bis {(meth) acryloyloxy} -2-propoxycarbonylaminohexane] -1,3,5- (1H, 3H, 5H) Triazine-2,4,6-trione, 2,2-bis-4- (3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl) -phenylpropane, N, N'-(2) , 2,4-trimethylhexamethylene) bis [2- (aminocarboxy) propane-1,3-diol] tetramethacrylate, 2,2'-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 2-oxypanone and hexamethylenediisocia Ne Urethane oligomer (meth) acrylate consisting of g and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, urethane oligomer (meth) acrylate consisting of 1,3-butanediol, hexamethylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. And so on. Of these, 2-hydroxy-1,3-di (meth) acryloyloxypropane is particularly preferable.

一液型の歯科用セラミックプライマー中の酸基を有さない(メタ)アクリレートの含有量は、1〜6質量%であることが好ましく、1〜3質量%であることがさらに好ましい。一液型の歯科用セラミックプライマー中の酸基を有さない(メタ)アクリレートの含有量が1質量%以上であることにより、セラミックスに対する接着性が向上し、6質量%以下であることにより、一液型の歯科用セラミックプライマーの保存安定性が向上する。 The content of the acid group-free (meth) acrylate in the one-component dental ceramic primer is preferably 1 to 6% by mass, and more preferably 1 to 3% by mass. When the content of the (meth) acrylate having no acid group in the one-component dental ceramic primer is 1% by mass or more, the adhesiveness to the ceramics is improved, and when it is 6% by mass or less, Improves storage stability of one-component dental ceramic primers.

<歯科用補綴物接着用キット>
本実施形態の一液型の歯科用セラミックプライマーは、例えば、化学重合開始剤及び/又は光重合開始剤を含む公知の歯科用セメントと組み合わせて使用することにより、歯科用補綴物を歯面に接着させることができる。
<Dental Prosthesis Adhesive Kit>
The one-component dental ceramic primer of the present embodiment can be used, for example, in combination with a known dental cement containing a chemical polymerization initiator and / or a photopolymerization initiator to bring a dental prosthesis to the tooth surface. Can be glued.

なお、歯科用セメントは、酸基を有する(メタ)アクリレートを含むセルフアドヒーシブ型レジンセメントであってもよいし、酸基を有する(メタ)アクリレートを含まないプライマー併用型レジンセメントであってもよい。 The dental cement may be a self-adhesive resin cement containing a (meth) acrylate having an acid group, or a primer-combined resin cement containing no (meth) acrylate having an acid group. May be good.

歯科用補綴物を構成するセラミックスとしては、ポーセレン、リチウムシリケート、ジルコニア、アルミナ等が挙げられる。 Examples of the ceramics constituting the dental prosthesis include porcelain, lithium silicate, zirconia, and alumina.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the Examples.

<実施例1〜8、比較例1〜3>
表1に示す配合[質量%]で、メタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤、酸基を有さないメタクリレート、酸基を有するメタクリレート、有機溶媒を混合することにより、一液型のセラミックプライマーを作製した。
<Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3>
A one-component ceramic primer is prepared by mixing a silane coupling agent having a methacryloyloxy group, a methacrylate having no acid group, a methacrylate having an acid group, and an organic solvent in the formulation [mass%] shown in Table 1. Made.

なお、表1における略称の意味は、以下の通りである。 The meanings of the abbreviations in Table 1 are as follows.

SPEC:(3−トリエトキシシリルプロピル)−2−メタクリロイルオキシエチルカルバメート
SDEC:(10−トリエトキシシリルデシル)−2−メタクリロイルオキシエチルカルバメート
MPTS:3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
MOTS:8−メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン
TEGDMA:トリエチレングリコールジメタクリレート
GDMA:グリセリンジメタクリレート
bis−GMA:ビスフェノールAグリシジルメタクリレート
MDP:10−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート
次に、一液型のセラミックプライマーの保存安定性及びセラミックスに対する接着性を評価した。
SPEC: (3-Triethoxysilylpropyl) -2-methacryloyloxyethyl carbamate SDEC: (10-triethoxysilyldecyl) -2-methacryloyloxyethyl carbamate MPTS: 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane MOTS: 8-methacryloyloxy Octylrimethoxysilane TEGDMA: Triethylene glycol dimethacrylate GDMA: Glycerin dimethacrylate bis-GMA: Bisphenol A glycidyl methacrylate MDP: 10-methacryloyloxydecyldihydrogen phosphate Next, storage stability of one-component ceramic primer and ceramics The adhesiveness to the product was evaluated.

<セラミックスに対する接着性>
直径10mmのステンレス鋼製のロッドを#120耐水研磨紙で研磨した後、アルミナ粒子でサンドブラスト処理し、引張試験用治具とした。
<Adhesion to ceramics>
A stainless steel rod having a diameter of 10 mm was polished with # 120 water-resistant abrasive paper and then sandblasted with alumina particles to prepare a jig for a tensile test.

二ケイ酸リチウムガラスセラミックスを#1500耐水研磨紙で研磨し、平坦にした研磨面に、直径3.0mmの穴が開いている厚さ100μmのポリテトラフルオロエチレン製のシールを貼り付け、被接着面の面積を規定した。 Lithium disilicate glass ceramics are polished with # 1500 water-resistant abrasive paper, and a 100 μm-thick polytetrafluoroethylene sticker with a hole with a diameter of 3.0 mm is attached to the flattened surface to be adhered. The area of the surface was specified.

二ケイ酸リチウムガラスセラミックスの被接着面に一液型のセラミックプライマーを塗布した後、エアーブローにより乾燥させた。 A one-component ceramic primer was applied to the surface to be adhered to the lithium disilicate glass ceramics, and then dried by air blowing.

プライマー併用型レジンセメントとしての、ジーセムリンクフォース(ジーシー社製)の練和物をロッドに適量塗布した後、二ケイ酸リチウムガラスセラミックスの被接着面に圧接した。次に、余剰のセメントを探針で除去し、37℃、95%RHの環境下で1時間放置した後、37℃の蒸留水中に23時間浸漬して、試験体とした。 An appropriate amount of a kneaded product of GC Link Force (manufactured by GC Corporation) as a primer-combined resin cement was applied to the rod, and then pressure-welded to the surface to be adhered to lithium disilicate glass ceramics. Next, excess cement was removed with a probe, left for 1 hour in an environment of 37 ° C. and 95% RH, and then immersed in distilled water at 37 ° C. for 23 hours to prepare a test piece.

精密万能試験機オートグラフAG−I(島津製作所社製)を用いて、クロスヘッドスピード1mm/分の条件で、5個の試験体の引張試験を実施した後、引張接着強さの平均値を求め、セラミックスに対する接着性を評価した。なお、セラミックスに対する接着性の判定基準は、以下の通りである。 After conducting a tensile test of 5 specimens under the condition of a crosshead speed of 1 mm / min using the precision universal testing machine Autograph AG-I (manufactured by Shimadzu Corporation), the average value of the tensile adhesive strength was calculated. The adhesiveness to ceramics was evaluated. The criteria for determining the adhesiveness to ceramics are as follows.

◎:引張接着強さの平均値が35MPa以上である場合
○:引張接着強さの平均値が30MPa以上、35MPaである場合
△:引張接着強さの平均値が20MPa以上30MPa未満である場合
×:引張接着強さの平均値が20MPa未満である場合
<保存安定性>
高密度ポリエチレン製の容器に一液型のセラミックプライマーを入れて密封し、60℃の環境下で2週間放置した後、上記と同様にして、引張接着強さの平均値を求め、保存安定性を評価した。
⊚: When the average value of tensile adhesive strength is 35 MPa or more ○: When the average value of tensile adhesive strength is 30 MPa or more and 35 MPa Δ: When the average value of tensile adhesive strength is 20 MPa or more and less than 30 MPa × : When the average value of tensile adhesive strength is less than 20 MPa <Storage stability>
A one-component ceramic primer is placed in a container made of high-density polyethylene, sealed, left in an environment of 60 ° C. for 2 weeks, and then the average value of tensile adhesive strength is obtained in the same manner as above, and storage stability is obtained. Was evaluated.

表1に、一液型のセラミックプライマーのセラミックスに対する接着性及び保存安定性の評価結果を示す。 Table 1 shows the evaluation results of the adhesiveness and storage stability of the one-component ceramic primer to the ceramics.

Figure 0006823525
表1から、実施例1〜10の一液型のセラミックプライマーは、セラミックスに対する接着性及び保存安定性が高いことがわかる。
Figure 0006823525
From Table 1, it can be seen that the one-component ceramic primers of Examples 1 to 10 have high adhesiveness to ceramics and storage stability.

これに対して、比較例1〜3の一液型のセラミックプライマーは、メタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤として、ウレタン結合を有さないMPTS又はMOTSを含むため、保存安定性が低い。 On the other hand, the one-component ceramic primers of Comparative Examples 1 to 3 contain MPTS or MOTS having no urethane bond as the silane coupling agent having a methylenedioxy group, and therefore have low storage stability.

Claims (3)

歯科用補綴物の接着に用いられるキットであって、
一般式
Figure 0006823525
(式中、Rは、水素原子又はメチル基であり、Rは、加水分解することが可能な基であり、Rは、炭素数が1以上6以下の炭化水素基であり、pは1以上5以下の整数であり、qは3以上12以下の整数であり、rは2又は3である。)
で表される化合物を含む一液型の歯科用セラミックプライマーと、歯科用セメントを有することを特徴とする歯科用補綴物接着用キット
A kit used to bond dental prostheses
General formula
Figure 0006823525
(In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a hydrolyzable group, R 3 is a hydrocarbon group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, and p. Is an integer of 1 or more and 5 or less, q is an integer of 3 or more and 12 or less, and r is 2 or 3.)
A kit for adhering a dental prosthesis, which comprises a one-component dental ceramic primer containing a compound represented by the above and a dental cement .
一般式
Figure 0006823525
(式中、Rは、水素原子又はメチル基であり、Rは、加水分解することが可能な基(但し、OR で表され且つR が一つ以上の不飽和結合を含む炭素数6〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である基を除く)であり、Rは、炭素数が1以上6以下の炭化水素基であり、pは1以上5以下の整数であり、qは3以上12以下の整数であり、rは2又は3である。)
で表される化合物を含むことを特徴とする一液型の歯科用セラミックプライマー。
General formula
Figure 0006823525
(In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is a group capable of being hydrolyzed (provided that the carbon is represented by OR A and RA contains one or more unsaturated bonds. (Excluding groups that are alkyl groups of linear or branched chains of number 6 to 40) , R 3 is a hydrocarbon group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, and p is an integer of 1 or more and 5 or less. , Q is an integer of 3 or more and 12 or less, and r is 2 or 3.)
A one-component dental ceramic primer characterized by containing a compound represented by.
酸基を有する(メタ)アクリレートと、有機溶媒をさらに含むことを特徴とする請求項に記載の一液型の歯科用セラミックプライマー。
The one-component dental ceramic primer according to claim 2 , further comprising a (meth) acrylate having an acid group and an organic solvent.
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