JP2018164899A - ハニカム構造体 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)スリット内面周辺の隔壁厚が薄いと、加熱時にスリット最深部周辺の隔壁がハニカム構造体の外周側壁からの引張りを受け撓み易くなる。
(2)スリット内面周辺の隔壁厚に対する外周側壁の厚みの比が大きいと引張りも大きくなる。
そして、本発明者は外周部からの引張力を軽減するためには、スリット周辺の隔壁厚と、外周部の厚みの比率を調整することが重要であることを見出した。本発明は斯かる知見に基づいて完成したものであり、以下のように特定される。
外周側壁と、外周側壁の内側に配設され、一方の底面から他方の底面まで貫通して流路を形成する複数のセルを区画形成する隔壁とを有する柱状のハニカム構造部、
ハニカム構造部の中心軸を挟んで、外周側壁の外面上にセルの流路方向に帯状に延設された一対の電極部、及び、
外周側壁の外面上にセルの流路方向に延びた開口を有する一本以上のスリット、
を備えた導電性ハニカム構造体であって、
セルの流路方向に直交する断面において、外周側壁の平均厚みをT1とし、各スリットの内面に隣接する複数のセルをそれぞれ1番目のセルとして、各スリットの内面から近い順に1番目から3番目までのセルを区画形成する隔壁部分の厚みをT2とすると、1.0≦T1/T2≦3.0の関係式が常に成立する導電性ハニカム構造体である。
本発明のハニカム構造体100は一実施形態において、図1〜図3に示すように、柱状のハニカム構造部4と、一対の電極部21とを備える。柱状のハニカム構造部4は、外周側壁3と、外周側壁3の内側に配設され、一方の底面である第一底面11から他方の底面である第二底面12まで貫通して流路を形成する複数のセル2を区画形成する隔壁1とを有する。隔壁1は多孔質とすることができる。複数のセル2の流路には、流体を流すことができる。以下、ハニカム構造部4の第一底面11及び第二底面12を総称して、単に「ハニカム構造部4の底面」ということがある。一対の電極部21は、ハニカム構造部4の中心軸を挟んで、ハニカム構造部4の外周側壁3の外面5にセルの流路方向に帯状に延設されている。そして、外周側壁3の外面5上には、セル2の流路方向に延びた開口を有する一本以上のスリット6が形成されている。
本実施形態のハニカム構造体100において、ハニカム構造部4は、セル2の流路方向に直交する断面において、外周側壁3の平均厚みをT1とし、各スリット6の内面に隣接する複数のセル2をそれぞれ1番目のセルとして、各スリット6の内面から近い順に1番目から3番目までのセル2を区画形成する隔壁部分(以下、「スリット内面付近の隔壁」ということがある。)の厚みをT2とすると、1.0≦T1/T2≦3.0の関係式が常に成立する。すなわち、各スリット6の内面から近い順に1番目から3番目までのセル2を区画形成する隔壁はハニカム構造部4の中に複数存在するが、これらの隔壁のすべてが、上記関係式を満たす。
図1及び図2に示すように、本実施形態のハニカム構造体100においては、ハニカム構造部4に、外周側壁3の外面5上にセル2の流路方向に延びた開口を有するスリット6が1本以上形成されている。スリット6は、外周側壁3の外面5上に開口を有すると共に、第一底面11及び第二底面12の一方又は両方まで延びてこれらに開口を有することができる。少なくとも1本のスリット6内には充填材7を充填してもよい。本実施形態のハニカム構造体100においては、充填材7が、スリット6の内部空間の少なくとも一部を塞ぐように充填されている。スリット6内に充填材7を充填することで、ハニカム構造体100の耐熱衝撃性及びアイソスタティック強度を向上することができると共に、セル2の流路内を流れる流体がスリット6を通じてハニカム構造部4から抜け出て行くのを防止することができる。
本実施形態のハニカム構造体100において、一対の電極部21は、ハニカム構造部4の中心軸を挟んで、外周側壁3の外面5上にセル2の流路方向(セルの延びる方向)に帯状に延設されている。従って、本実施形態のハニカム構造体100をセル2の流路方向に直交する断面から観察すると、一方の電極部21が、他方の電極部21に対して、ハニカム構造部4の中心Oを挟んで反対側に配設されている(図2参照)。これにより、ハニカム構造体100は、一対の電極部21間に電圧を印加した時に、ハニカム構造部4内を流れる電流の偏りを抑制することができ、ハニカム構造部4内の温度分布の偏りを抑制することができる。
次に、本発明のハニカム構造体の他の実施形態について説明する。図6に示されるように、本実施形態のハニカム構造体120は、スリット6の深さより、対向するスリット間の距離のほうが短い点で、図1に示すハニカム構造体100と異なる。スリット6の深さが深くなると、耐熱衝撃性は向上するが、電流が流れにくくなることにより均一発熱させ難くなる。そのため、これらのバランスを考慮して、スリットの深さを適宜決定することが好ましい。図6に示されるハニカム構造体120は、全てのスリット6に充填材7が充填されているが、充填材7は、一部のスリット6にのみ充填されていてもよく、又は何れのスリット6にも充填されていなくてもよい。
次に、本発明のハニカム構造体を製造する方法について例示的に説明するが、本発明のハニカム構造体の製造方法については、以下に説明する製造方法に限定されることはない。本発明のハニカム構造体の製造方法は一実施形態において、電極部原料付きハニカム成形体を得るA1工程と、スリットを形成するA2工程と、ハニカム成形体を焼成する工程A3と、随意的な充填材用原料を充填するA4工程とを含む。
(1)ハニカム構造体の作製
炭化珪素(SiC)粉末と金属珪素(Si)粉末とを80:20の質量割合で混合してセラミック原料を調製した。そして、セラミック原料に、バインダとしてヒドロキシプロピルメチルセルロース、造孔材として吸水性樹脂を添加すると共に、水を添加して成形原料とした。そして、成形原料を真空土練機により混練し、円柱状の坏土を作製した。バインダの含有量は炭化珪素(SiC)粉末と金属珪素(Si)粉末の合計を100質量部としたときに7質量部とした。造孔材の含有量は炭化珪素(SiC)粉末と金属珪素(Si)粉末の合計を100質量部としたときに3質量部とした。水の含有量は炭化珪素(SiC)粉末と金属珪素(Si)粉末の合計を100質量部としたときに42質量部とした。炭化珪素粉末の平均粒子径は20μmであり、金属珪素粉末の平均粒子径は6μmであった。また、造孔材の平均粒子径は20μmであった。炭化珪素、金属珪素及び造孔材の平均粒子径は、レーザー回折法で粒度の頻度分布を測定したときの、体積基準による算術平均径を指す。
得られたハニカム構造体は、底面が直径93mmの円形であり、セルの流路方向における長さが75mmである略円筒形状を有していた。
セルの流路方向に直交する断面における、セルの形状は、正六角形であった。
セルピッチは、1.11mmであった。セルピッチは、隣接する平行な隔壁(正六角形の向かい合う2つの辺、を構成する隔壁)の、厚み(隔壁厚み)方向における中央部分間の距離である。尚、隔壁の厚み方向における中央部分は、隔壁の厚み方向における中央の位置である。
外周側壁の平均厚みT1は0.35mmであった。
各スリットの内面に隣接する複数のセルをそれぞれ1番目のセルとして、スリットの内面から近い順に1番目から3番目までのセルを区画形成する隔壁部分の厚みT2はいずれの隔壁においても0.15mmであった。
セルの流路方向に直交する断面において、各スリットの内面に隣接する複数のセルをそれぞれ1番目のセルとして、何れのスリットの内面から数えても10番目より遠くにあるセルを区画形成する隔壁部分の厚みT3はいずれの隔壁においても0.20mmであった。
各スリットの深さは、3mmであった。スリットの開口幅は、1mmであった。隣接する3本のスリット間の角度は30°であった。電極部21と「最短距離スリット」との距離Dは1mmであった。
ハニカム構造体の中央部の開口率は71.8%であり、外周部の開口率は75.8%であった。よって、外周部の開口率に対する中央部の開口率の比の値(中央部の開口率/外周部の開口率=開口率比)は0.95であった。「開口率」は、セルの流路方向に直交する断面において、セルの面積を、隔壁とセルの面積の合計で除して得られた値(セル面積合計/(セル面積合計+隔壁面積合計))を、百分率で表した値を示す。
ハニカム構造体の、2つの電極部の、セルの流路方向に直交する断面における中心角の0.5倍は、50°であった。また、2つの電極部の厚みは、いずれも0.15mmであった。電極部の電気抵抗率は、1.3Ωcmであった。
セルの流路方向に直交する断面において、スリットと、「一対の電極部のそれぞれの中央部同士を結んだ直線」(中心線)とは、交差していなかった。
得られたハニカム構造体の隔壁の平均細孔径(気孔径)は8.6μmであり、気孔率は45%であった。平均細孔径および気孔率は、水銀ポロシメータにより測定した値である。
ハニカム構造体のアイソスタティック強度は2.5MPaであった。アイソスタティック強度は水中で静水圧をかけて測定した破壊強度である。
得られたハニカム構造体について、以下に示す方法で耐熱衝撃性を評価した。「ハニカム構造体を収納する金属ケースと、当該金属ケース内に加熱ガスを供給することができるプロパンガスバーナーと、を備えたプロパンガスバーナー試験機」を用いてハニカム構造体の加熱冷却試験を実施した。上記加熱ガスは、ガスバーナー(プロパンガスバーナー)でプロパンガスを燃焼させることにより発生する燃焼ガスとした。そして、上記加熱冷却試験によって、ハニカム構造体にクラックが発生するか否かを確認することにより、耐熱衝撃性を評価した。具体的には、まず、プロパンガスバーナー試験機の金属ケースに、得られたハニカム構造体を収納(キャニング)した。そして、金属ケース内に、プロパンガスバーナーにより加熱されたガス(燃焼ガス)を供給し、ハニカム構造体内を通過するようにした。金属ケースに流入する加熱ガスの温度条件(入口ガス温度条件)を以下のようにした。まず、5分で950℃まで昇温し、950℃で10分間保持し、その後、5分で100℃まで冷却し、100℃で10分間保持した。このような昇温、保持、冷却、保持の一連のサイクルを500回繰り返した。その後、ハニカム構造体の両底面及び側面にクラックが発生していないかどうかを確認した。クラックが確認されなかった場合、耐熱衝撃性試験合格(A評価)とし、クラックが確認された場合、耐熱衝撃性試験不合格とする。耐熱衝撃性試験に合格したハニカム構造体については更に上記の冷熱操作を繰り返した。最初のサイクルから1000回以上操作を繰り返してもクラックが確認されなかった場合をAA評価とし、最初のサイクルから2000回以上操作を繰り返してもクラックが確認されなかった場合をAAA評価とし、最初のサイクルから3000回以上操作を繰り返してもクラックが確認されなかった場合をAAAA評価とした。結果を表1に示す。
押出成形時の口金構造を変更することで、T1、T2、及びT3、更には開口率比を試験番号に応じて表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を作製した。作製した各ハニカム構造体に対して、実施例1の場合と同様にして、耐熱衝撃性試験を行った。結果を表1に示す。
充填材用原料を調製した。まず、シリカからなるネック材と、炭化珪素からなる骨材、コージェライトからなる骨材を混合した。以下、炭化珪素からなる骨材を、「SiC骨材」ということがある。コージェライトからなる骨材を、「Cd骨材」ということがある。ネック材とSiC骨材とCd骨材とは、質量比が12:6:82(ネック材:SiC骨材:Cd骨材)となるように混合した。これに、バインダとしてヒドロキシプロピルメチルセルロース、保湿剤としてグリセリン、分散剤として界面活性剤、造孔材を添加すると共に、水を添加して、混合した。混合物を縦型の撹拌機で混練して充填材用原料とした。バインダの含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、1.0質量部とした。グリセリンの含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、4.0質量部とした。界面活性剤の含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、0.3質量部とした。造孔材の含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、6.7質量部とした。水の含有量は、ネック材とSiC骨材とCd骨材の合計を100質量部としたときに、34.5質量部とした。充填材用原料に用いたSiC骨材の平均粒子径は、3μmであった。充填材用原料に用いたCd骨材の平均粒子径は、8μmであった。SiC骨材及びCd骨材の平均粒子径は、レーザー回折法で粒度の頻度分布を測定したときの、体積基準による算術平均径を指す。
実施例1〜9においてはT1とT2の比が適切であったことから、比較例1〜5に比べて耐熱衝撃性が向上したことが分かる。更に、T1とT2の比が好適化された実施例1、9及び10においては、更に耐熱衝撃性が向上した。実施例1と実施例9を比較すると、実施例9のほうが、開口率比が好適化されていたことで、耐熱衝撃性が優れていた。実施例1と実施例10を比較すると、実施例10ではスリットに充填材を充填したことで、耐熱衝撃性が向上した。なお、比較例において、底面に発生したクラックはすべてスリット最深部近傍を起点としたものであった。
Claims (9)
- 外周側壁と、外周側壁の内側に配設され、一方の底面から他方の底面まで貫通して流路を形成する複数のセルを区画形成する隔壁とを有する柱状のハニカム構造部、
ハニカム構造部の中心軸を挟んで、外周側壁の外面上にセルの流路方向に帯状に延設された一対の電極部、及び、
外周側壁の外面上にセルの流路方向に延びた開口を有する一本以上のスリット、
を備えた導電性ハニカム構造体であって、
セルの流路方向に直交する断面において、外周側壁の平均厚みをT1とし、各スリットの内面に隣接する複数のセルをそれぞれ1番目のセルとして、各スリットの内面から近い順に1番目から3番目までのセルを区画形成する隔壁部分の厚みをT2とすると、1.0≦T1/T2≦3.0の関係式が常に成立する導電性ハニカム構造体。 - 1.5≦T1/T2≦2.8の関係式が常に成立する請求項1に記載の導電性ハニカム構造体。
- 0.1mm≦T1≦0.5mmである請求項1又は2に記載の導電性ハニカム構造体。
- 0.1mm≦T2≦0.3mmである請求項1〜3の何れか一項に記載の導電性ハニカム構造体。
- セルの流路方向に直交する断面において、各スリットの内面に隣接する複数のセルをそれぞれ1番目のセルとして、何れのスリットの内面から数えても10番目より遠くにあるセルを区画形成する隔壁部分の厚みをT3とすると、T2>T3の関係式が常に成立する請求項1〜4の何れか一項に記載の導電性ハニカム構造体。
- 0.08mm≦T3≦0.3mmである請求項5に記載の導電性ハニカム構造体。
- 1.0≦T1/T3≦2.5の関係式が常に成立する請求項5又は6に記載のハニカム構造体。
- セルの流路方向に直交する断面において、中心から外周側壁の外面に向かって、中心から外周側壁の外面までの長さの10%の位置までの領域を中央部とし、且つ、外周側壁の外面から中心に向かって、外周側壁の外面から中心までの長さの10%の位置までの領域を外周部としたときに、中央部の開口率が、外周部の開口率の0.70〜0.95倍である請求項1〜7の何れか一項に記載の導電性ハニカム構造体。
- 前記一本以上のスリットの内部空間の少なくとも一部は充填材によって満たされている請求項1〜8の何れか一項に記載の導電性ハニカム構造体。
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