JP2018125239A - 角型二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
この種の二次電池の典型的な形態として、矩形シート状の正極および負極を、セパレータを間に介在させつつ交互に多数積層した構造のいわゆる積層型電極体を備えた角型二次電池(即ち、各面が矩形状である直方体構造の電池ケースを備える二次電池をいう。以下同じ。)を備えた角型二次電池が挙げられる。
積層型電極体は、単位容積当たりの電池容量が比較的大きいため、高容量、高出力が望まれる車両駆動用電源として好適であり、積層する正負極シート数の増減によって、電池サイズ或いは電池容量の調整を容易に行うことができる。例えば、特許文献1には、矩形シート状のセパレータを間に介在させつつ同じく矩形シート状の正極シートおよび負極シートを交互に積層した幅広面が矩形状であり所定の厚みを有する積層型電極体を備えたラミネートフィルム封止タイプの二次電池の一例が開示されている。
また、使用する角型(箱形)電池ケースのサイズや容量を変更することによって、収容する電極体のサイズや容量も容易に変更することができる。このため、高容量の二次電池を容易に提供することができる。例えば、特許文献2には、この種の角型(箱形)電池ケースに幅広面が矩形状である積層型電極体を収容してなる密閉構造の二次電池が記載されている。
特に、積層された正負極シート間において位置ずれを生じさせないため、積層型電極体の積層方向における正負極シートとセパレータとの間で高い保持力を実現する必要がある。例えば、上述の特許文献2に開示される電極体では、積層された正負極シート間において位置ずれを生じさせないため、積層型電極体の積層面(積層型電極体における正負極シート積層方向の側面をいう。以下同じ。)をわたるようにして一方の幅広面(正負極シートの形状に対応する積層型電極体の積層方向の両端のいずれか一方の外表面をいう。以下同じ。)から他方の幅広面にかけて保持テープが貼り付けられている。
さらには、特許文献1や特許文献2に記載されるような態様の積層型電極体の集電構造(具体的には、電極体の周縁の一部から張り出された集電タップ構造)は、振動をともなう走行時に比較的大電流で急速なハイレート充放電を行う必要のある車両駆動用電源として十分とはいえず、かかる集電構造にも改良の余地がある。
本発明は、積層型電極体を備える二次電池に関する上記課題を解決するべく創出されたものであり、特に車両駆動用電源(車両搭載用二次電池)として適する、高容量化を実現し得る積層型電極体を備えた角型二次電池であって、車両搭載時においても良好な構造安定性を有し、且つ、ハイレート充放電特性に優れる集電構造を有する角型二次電池を提供することを目的とする。
一対の幅広面を有し、該幅広面に隣接する側面の一つに開口部が形成されている有底直方体状のケース本体と、該開口部を塞ぐ矩形プレート状の蓋体とから構成される角型の電池ケースと、
矩形シート状の正極集電体と該集電体上に形成された正極活物質層とを有する正極と、矩形シート状の負極集電体と該集電体上に形成された負極活物質層とを有する負極とが、矩形シート状のセパレータを間に介在させつつ交互に積層された構造の積層型電極体と、を備えた角型二次電池を提供する。
ここで開示される角型二次電池は、
前記ケースの内部には、外部接続端子と電気的に接続された正極集電端子および負極集電端子がそれぞれ設けられており、
前記積層された正極それぞれの前記蓋体と平行になる方向の一方の端部には、前記正極活物質層を有しない正極集電体露出部が前記蓋体と直交する方向に沿って形成されており、
前記積層された負極それぞれの前記蓋体と平行になる方向の一方の端部には、前記負極活物質層を有しない負極集電体露出部が前記蓋体と直交する方向に沿って形成されており、
前記蓋体と平行になる方向の一方の端部に前記正極集電体露出部が積層され、且つ、該方向の他方の端部に前記負極集電体露出部が積層されており、
前記積層された正極集電体露出部および負極集電体露出部は、それぞれ、該積層方向に2つ以上に分割されて束ねられた複数の集電束を構成しており、且つ、該複数の集電束のそれぞれは、個々別々に同じ極側の前記集電端子と接合されている。
そして、ここで開示される角型二次電池では、前記正負極側それぞれの集電束の数は、各集電束に属する区画された電極体積層部分の厚みが、いずれも以下の式(1)で求められる区画電極体最大許容厚みM(mm):
M=18.7×H/W+1.4 (1)
(式中のHは、前記正極集電体の前記蓋体と直交する方向の辺長(mm)であり、
Wは、前記セパレータの前記蓋体と平行になる方向の辺長(mm)である。)
を超えないように設定されていることを特徴とする。
なお、本明細書において上記の「集電束に属する区画された電極体積層部分」とは、正負極側いずれか一の集電束において、該集電束を構成する正極(負極)集電体のうちの電極体積層方向のもっとも外側にある2つ(積層方向両端)の正極(負極)集電体の間に配置される電極体積層部分をいう。
また、発明者の検討により、上記位置ずれが発生し易くなる集電束に属する区画された電極体積層部分の厚みは、積層型電極体を構成する矩形シート状の正負極集電体ならびにセパレータの形状、具体的には蓋体と平行な方向を横および直交する方向を縦としたときの積層型電極体の幅広面が縦長の矩形状であるときと横長の矩形状であるとき)によっても相違することを新たに見出した。
即ち、ここで開示される角型二次電池によると、積層型電極体の機械的特性及び/又は電気的特性に悪影響を及ぼしかねない隣接する集電束に属する区画された電極体積層部分間における矩形シート状の正負極及び/又はセパレータの相対的な位置ずれが抑制され、高容量化およびハイレート充放電を良好に実現し得る集電構造(ここで開示される集電部材)を備える角型二次電池を提供することができる。
好ましくは、上記セパレータの蓋体と平行になる方向の辺長W(mm)は、上記正極活物質層および負極活物質層の同方向における何れか長い方の長さとほぼ等しい。
前記正極集電端子および負極集電端子には、同じ極側の前記複数の集電束のそれぞれを個々別々に接合するための集電部が、該複数の集電束と同数、相互に間隔をあけて設けられていることを特徴とする。
このように、複数の集電束と同数の集電部が相互に間隔をあけて設けられている正極集電端子および負極集電端子を使用することにより、隣接する各集電束が相互に障害にならずに効果的に集電を行うことができる。したがって、効率の良い集電(導電)経路が容易に形成され、比較的大電流での充放電(ハイレート充放電)を好適に行うことができる。
以下の実施形態に示すリチウムイオン二次電池に限られず、積層型電極体を装備し得る他の角型二次電池、例えば電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ、ナトリウムイオン二次電池等においても本発明を好適に実施することができる。
本明細書において「活物質」とは、正極側または負極側において電荷担体(例えばリチウムイオン二次電池においてはリチウムイオン)の吸蔵および放出に関与する物質をいう。なお、本明細書中の数値範囲A〜B(A、Bは任意の数)は、A以上B以下を示すものとする。
電池ケース12は、幅広面に隣接する一側面(リチウムイオン二次電池10の通常の使用状態において上面に相当する。)に開口部が形成されている箱形(即ち有底直方体状)のケース本体14と、その開口部に取り付けられて該開口部を塞ぐ矩形プレート状の蓋体16とから構成される。かかる蓋体16がケース本体14の開口部周縁に溶接されることにより、扁平形状の積層型電極体50の矩形状の幅広面に対向する一対のケース幅広面と、該ケース幅広面に隣接する4つの幅狭な矩形状の側面(即ち、そのうちの一つは蓋体16により構成される。)との六面体(直方体)形状の密閉構造の電池ケース12が構成される。
特に制限するものではないが、この種の電池の電池ケースの好適なサイズとして、ケース本体14および蓋体16の長辺側の長さ:80mm〜200mm、ケース本体14および蓋体16の短辺側の長さ(即ち電池ケース12の厚み):5mm〜50mm(例えば8mm〜40mm)、電池ケース12の高さ:70mm〜150mmを例示することができる。積層型電極体50のサイズは、使用する電池ケースに収容できるサイズに規定されればよく、特に限定されない。
電池ケース12(ケース本体14および蓋体16)の材質は、従来のこの種の二次電池で使用されるものと同じであればよく、特に制限はない。アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルめっき銅等が例示される。
正極シート51は、矩形シート状の正極集電体52の両面に正極活物質層(図示せず)が形成されており、一方、負極シート55は、矩形シート状の負極集電体56の両面に負極活物質層(図示せず)が形成されている。
矩形状の正極集電体52の蓋体16と平行になる方向(以下「長辺方向」ともいう。)の一方の端部には、蓋体16と直交する方向(以下「短辺方向」ともいう。)に沿って帯状に正極活物質層を有しない正極集電体露出部52Aが形成されている。同様に、矩形状の負極集電体56の長辺方向の他方の端部には、短辺方向に沿って帯状に負極活物質層を有しない負極集電体露出部56Aが形成されている。
図3に示すように、電池ケース12内に収容された積層型電極体50の正極集電体露出部52Aおよび負極集電体露出部56Aには、それぞれ、正極集電端子32および負極集電端子36の集電部(集電プレート)33,37が溶接(符号Sは溶接部分を指す。)によって接合されている。正極集電端子32および負極集電端子36は、さらに蓋体16に設けられた正極端子20および負極端子18とそれぞれ電気的に接続している。かかる正極集電端子32および負極集電端子36を介する集電構造により、積層型電極体50と正極端子20および負極端子18とをつなぐ電気的経路が構成されている。
また、セパレータ58の材質は特に限定されず、従来からこの種の角型二次電池(リチウムイオン二次電池)において多用されている材質のものを使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン製の多孔質シートからなるセパレータが挙げられる。
なお、図4に示すように、本実施形態に係る積層型電極体50では、積層方向の一方の端にある負極シート55Aと該積層方向の他方の端にある負極シート55Zとの間に存在する正負極間セパレータ58のいずれもが、正極集電束80のいずれか、及び/又は、負極集電束90のいずれかに内包された状態で配置されている。このため、図4中の縦向き矢印で示すように、積層方向の両端の集電体露出部52A,56A、即ち当該集電束80,90の外表面を構成する2つの集電体露出部52A,56Aに挟まれた状態の正負極シート51,55およびセパレータ58には、当該集電束80,90の形成のために複数の集電体(露出部)を束ねることによって生じる応力として正負極積層方向に圧力を生じさせる。かかる圧力は、当該集電束の内部に積層する正負極シート51,55およびセパレータ58の保持力を高め、当該集電束の内部に積層する正負極およびセパレータの積層方向に対する横方向への位置ずれを抑制することができる。
図6の(a)〜(c)に示す集電端子32A,32B,32Cは、対応する各集電束80,90の外表面を構成する正負極集電体露出部52A,56Aの一部と溶接により接合される。具体的には、本実施形態に係る集電端子32A,32B,32Cは、大まかにいって、蓋体16のケース内面側に配置される接続部34と、蓋体16のケース外面側に配置される外部接続端子である上記正極端子20と接続(嵌合)される接続突起35と、対応する集電束80,90の収束された先端部分(以下「収束部分81,91」という。)の外表面に配置され、当該集電束80,90の収束部分81,91の外表面の一部と溶接により接合されるプレート状の集電部(集電プレート)33とを備えている。そして、集電部33は、好ましくは等間隔に、相互に間隔をあけて必要な数、即ち、対応する集電束と同数だけ設けられている。図示されるように、複数設けられた集電部33は、いずれも接続部34とつながっている。
かかる構成により、集電束80,90の数に限定なく、一つの正極(負極)集電端子によって、当該正極(負極)側の集電構造を形成することができる。また、隣接する各集電束が相互に障害にならずに効果的に集電を行うことができる。
上述した図2中の符号HおよびWは、それぞれ、正極集電体の蓋体と直交する方向(即ち図中の縦方向)の辺長:H(mm)およびセパレータの蓋体と平行になる方向(即ち図中の横方向)の辺長:W(mm)を示している。
本発明者は、積層型電極体50の幅広面の形状(具体的にはH/W比)および電極体50の厚み(図2中のD:mm)を様々に変更したものを試験サンプルとし、位置ずれに対する耐性と、正負極集電体露出部の積層方向における分割数(即ち集電束数)との関係を調べた。具体的には、試験電極体に対して所定加速度の振動入力を与え集電束間に位置ずれが生じるか否かを詳細に調べた。図7は、その結果を示すグラフである。
一方、H/W比が1である電極体では、電極体厚みが40mm(50mm)の場合、分割数(集電束数)を、3つ(5つ)以上にすればよいことが判る。
図8に示す結果から明らかなように、位置ずれに対して耐性を示す一の集電束に属する区画された電極体積層部分の厚みの最大値、即ち、区画電極体最大許容厚みM(mm)は、積層型電極体におけるH/W比との関係において相関があることが判った。即ち、図8に示す結果より、以下の式(1)が導き出される。
M=18.7×H/W+1.4 (1)
ここで、式中のMは、区画電極体最大許容厚み(mm)であり、Hは、正極集電体の蓋体と直交する方向の辺長(mm)であり、Wは、セパレータの蓋体と平行になる方向の辺長(mm)である。
なお、好ましくは、上記セパレータの蓋体と平行になる方向の辺長W(mm)は、上記正極活物質層および負極活物質層の同方向における何れか長い方の長さとほぼ等しい。これにより、上記式(1)におけるWを、正極活物質層および負極活物質層のうちの蓋体と平行になる方向のいずれか長い方の辺長(W’:mm)と置き換えることもできる。
なお、各集電束に属する区画された電極体積層部分の厚みは、上記M値を上回らない限りにおいて、均等である必要はない。この場合、好ましくは、図9(a)(b)に示す電極体のように、区画電極体積層部分の厚みが相対的に薄い正負極集電束80,90が存在する場合は、それらを積層方向の外側に配置する方がより高い位置ずれ耐性を発揮し得るため、好ましい。
かかるスリット64が本実施形態に係る集電部に相当する。即ち、図10の(a)〜(c)に示すように、対応する集電束80,90の数に対応する数(ここでは6つ、4つ、3つ)のスリット64が正負極積層方向と直交し且つ電極体50の短辺方向に形成されている。具体的には、複数のスリット64が形成された接合プレート62は、櫛歯状に形成されている。各スリット64は、各収束部分81の配置間隔に対応する間隔にて形成されている。各スリット64の開口幅は、収束部分81,91を挿入するために当該収束部分81,91の厚み以上の幅にそれぞれ形成されている。
そして、各スリット64に対応する集電束80,90の各収束部分81,91を挿入する。このとき、各収束部分81,91の先端が各スリット64から少し突出した状態になるようにすることが好ましい。そして、各収束部分81,91の先端部分と接合プレート62(具体的には、スリット64の周縁部分)とを超音波溶接等により溶接し、各収束部分81,91と集電端子61Aとを接合する。即ち、正負極それぞれ、各収束部分81,91と集電端子61Aとを電気的に接続する。
さらに上述の図9に示すような集電束数や収束部分の間隔が正負極間で相互に異なる場合でも、対応する数のスリットを所定の間隔で有する集電端子を使用することで、当該集電端子自体が占める容積を増大させることなく容易に集電構造を構築することができる。 本実施形態に係るリチウムイオン二次電池10の集電構造を構成する正極集電端子および負極集電端子は、スリットの数を調整することによって、集電端子全体の形状やサイズを変化(例えば大型化)させることなく、積層型電極体の正負極集電体露出部の積層方向における分割数に容易に対応することができる。このため、正負極集電体露出部の積層方向における分割数が増加しても、正負極集電端子の重量が増加することがない。逆に、分割数が増加すると、スリットの数が増えるため、その分、正負極集電端子の重量が軽くなるともいえる。したがって、角型二次電池(例えばリチウムイオン二次電池)の大型化、重量増大を抑止することができる。
したがって、正負極集電体露出部をあまり大きくすることなく集電構造を構成することができる。即ち、図11(a)に示すように、正負極集電端子61Aと正負極集電体露出部52A,56Aとを接合するために必要な面積は、接合プレート62の厚みに相当する大きさのみでよい。このため、比較的コンパクトなサイズの正負極集電体露出部52A,56A(ひいては集電束)を形成すればよいから、正負極活物質層の面積を長辺方向に広げることができる。これにより、電池容量を増加させることができる。
12 電池ケース
14 ケース本体
16 蓋体
18 負極端子
20 正極端子
32,32A、32B、32C 正極集電端子
33 集電部
34 接続部
35 接続突部
36 負極集電端子
37 集電部
50 積層型電極体
51 正極シート
52 正極集電体
52A 正極集電体露出部
55 負極シート
56 負極集電体
56A 負極集電体露出部
58 セパレータ
61A,61B,61C 集電端子
62 接合プレート
63 接続部
64 スリット(集電部)
65 接続突部
80 正極集電束
81 収束部分
90 負極集電束
91 収束部分
S 溶接部分
Claims (2)
- 一対の幅広面を有し、該幅広面に隣接する側面の一つに開口部が形成されている有底直方体状のケース本体と、該開口部を塞ぐ矩形プレート状の蓋体とから構成される角型の電池ケースと、
矩形シート状の正極集電体と該集電体上に形成された正極活物質層とを有する正極と、矩形シート状の負極集電体と該集電体上に形成された負極活物質層とを有する負極とが、矩形シート状のセパレータを間に介在させつつ交互に積層された構造の積層型電極体と、
を備えた角型二次電池であって、
前記ケースの内部には、外部接続端子と電気的に接続された正極集電端子および負極集電端子がそれぞれ設けられており、
前記積層された正極それぞれの前記蓋体と平行になる方向の一方の端部には、前記正極活物質層を有しない正極集電体露出部が前記蓋体と直交する方向に沿って形成されており、
前記積層された負極それぞれの前記蓋体と平行になる方向の一方の端部には、前記負極活物質層を有しない負極集電体露出部が前記蓋体と直交する方向に沿って形成されており、
前記蓋体と平行になる方向の一方の端部に前記正極集電体露出部が積層され、且つ、該方向の他方の端部に前記負極集電体露出部が積層されており、
前記積層された正極集電体露出部および負極集電体露出部は、それぞれ、該積層方向に2つ以上に分割されて束ねられた複数の集電束を構成しており、且つ、該複数の集電束のそれぞれは、個々別々に同じ極側の前記集電端子と接合されており、
ここで、前記正負極側それぞれの集電束の数は、各集電束に属する区画された電極体積層部分の厚みが、いずれも以下の式(1)で求められる区画電極体最大許容厚みM(mm):
M=18.7×H/W+1.4 (1)
(式中のHは、前記正極集電体の前記蓋体と直交する方向の辺長(mm)であり、
Wは、前記セパレータの前記蓋体と平行になる方向の辺長(mm)である。)
を超えないように設定されていることを特徴とする、角型二次電池。 - 前記正極集電端子および負極集電端子には、同じ極側の前記複数の集電束のそれぞれを個々別々に接合するための集電部が、該複数の集電束と同数、相互に間隔をあけて設けられていることを特徴とする、請求項1に記載の角型二次電池。
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