JP2018115668A

JP2018115668A - ブレーキシム用素材

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Publication number: JP2018115668A
Application number: JP2017004830A
Authority: JP
Inventors: 純立木; Jun Tachiki
Original assignee: Nichias Corp
Current assignee: Nichias Corp
Priority date: 2017-01-16
Filing date: 2017-01-16
Publication date: 2018-07-26
Anticipated expiration: 2037-01-16
Also published as: WO2018131312A1; JP6679507B2

Abstract

【課題】クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コーティング膜が基材に対して高い密着性を示すとともに、加工性に優れたブレーキシム用素材の提供。【解決手段】金属板からなる基材の片側主表面又は両側主表面の少なくとも一部に、（Ａ）Ｍｇ炭酸塩、Ｃｏ炭酸塩、Ｚｒ炭酸塩、Ｍｎ炭酸塩、Ｎｉ炭酸塩、Ｃｕ炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩又は酸性分及び金属の反応生成物と、（Ｂ）シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニアから選択される一種以上とを含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられているブレーキシム用素材である。【選択図】なし

Description

本発明は、ブレーキシム用素材に関する。

自動車等において広く使用されているディスクブレーキは、車輪と一体に回転するディスクロータの両側に配設されたブレーキパッドを押圧部材により押圧し、ディスクロータに両側から押しつけて制動する構造となっている。

上記制動時にブレーキパッドがディスクロータに押圧されると、ブレーキパッドの裏金と押圧部材とが相対移動したり、ブレーキパッドとディスクロータとの間に生じる摩擦振動等によりブレーキ各部が加振され、一般に鳴きと称せられる異音が発生する場合がある。
このような鳴きの発生を防止するために、押圧部材とブレーキパッドの裏金との間にブレーキシムを介在させることが行われている。ブレーキシムとしては、ステンレス鋼板と鉄板とを貼り合わせた接合材からなる金属薄板の両側主表面に薄いゴム層を固着したラバーコートメタル（ＲＣＭ）が広く使用されている。
このブレーキシムは、ゴム層が持つ弾性を利用し、鳴きの原因であるブレーキ制動時の振動を減衰させている。

ところで、高速で回転するディスクローターを制動する上では、相当な押圧力で押圧部材をブレーキシム（ディスクブレーキ）に押し付ける必要があることから、ブレーキシムの構成素材（ブレーキシム用素材）としては摩擦係数の低い耐摩耗性に優れたものが求められるようになっており、例えば特許文献１（特開２００６−１２５４１８号公報）に記載されているような、ステンレス鋼板の表面にフッ素樹脂膜からなる表面コーティング膜が形成されたブレーキシム用素材が提案されるようになっている。

特開２００６−１２５４１８号公報

特許文献１に記載されているブレーキシム用素材には、その接着性等を向上させるために、ステンレス鋼板上に下塗り塗膜等の接着剤層を介してフッ素樹脂膜が設けられているが、本発明者等が検討したところ、上記下塗り塗膜等の接着剤層は、長期間使用すると劣化したり流出してフッ素樹脂膜が剥離する場合があることが判明した。

また、近年においてはＥＰＢ（Electric Parking Brake）と称する、パーキング機構を内蔵したディスクブレーキの開発が進められているが、係るＥＰＢは、ピストンを介してブレーキシムを高軸力で加圧するものであるために、接着剤層を構成する成分がさらに流出し易くなることが判明した。

ステンレス鋼板とフッ素樹脂等の表面コーティング膜とをより強固に密着させるために、上記接着剤層として、ステンレス鋼板上にクロム化合物等からなるクロメート皮膜を設けることが考えられる。
クロメート皮膜は海水等の塩水環境でも優れた耐性を有し、また、クロメート処理液をステンレス鋼板に塗布する際に重クロム酸で鋼板表面をエッチングすると鋼板表面に極性成分が導入され、この極性成分とクロメート皮膜とが二次結合を介してさらに強固に接着する。

しかしながら、上述したように、クロメート処理されたステンレス鋼板上にフッ素樹脂膜等の表面コーティング膜を設けたブレーキシム用素材は、塩水中での密着性に優れるものの、クロメート処理液に含まれる６価クロムを含む廃液は水質汚濁防止法に規定されている特別な処理を施す必要があり、また、クロメート処理を施したステンレス材料の廃棄物はリサイクルできず、さらには海水と接触することにより、クロメート皮膜からクロムが抽出される場合も考えられる。

また、特許文献１に記載されているブレーキシム用素材のように、ステンレス鋼板上に複数層を積層形成したブレーキシム用素材は、一般に加工性が低下し易くなる。

従って、本発明は、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コーティング膜が基材に対して高い密着性を示すとともに、加工性に優れたブレーキシム用素材を提供することを目的とするものである。

上記目的を達成するために、本発明者等が鋭意検討を行った結果、金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に、（Ａ）Ｍｇ炭酸塩、Ｃｏ炭酸塩、Ｚｒ炭酸塩、Ｍｎ炭酸塩、Ｎｉ炭酸塩、Ｃｕ炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩または、酸性分および金属の反応生成物と、（Ｂ）シリカ、アルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択される一種以上とを含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられているブレーキシム用素材により上記技術課題を解決し得ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に、
（Ａ）Ｍｇ炭酸塩、Ｃｏ炭酸塩、Ｚｒ炭酸塩、Ｍｎ炭酸塩、Ｎｉ炭酸塩、Ｃｕ炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩または酸性分および金属の反応生成物と、（Ｂ）シリカ、アルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択される一種以上とを
含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられている
ことを特徴とするブレーキシム用素材
を提供するものである。

本発明によれば、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コーティング膜が基材に対して高い密着性を示すとともに、加工性に優れたブレーキシム用素材を提供することができる。

本発明に係るブレーキシム用素材は、
金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に、
（Ａ）Ｍｇ炭酸塩、Ｃｏ炭酸塩、Ｚｒ炭酸塩、Ｍｎ炭酸塩、Ｎｉ炭酸塩、Ｃｕ炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩または酸性分および金属の反応生成物、並びに
（Ｂ）シリカ、アルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択される一種以上
を含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられている
ことを特徴とするものである。

本発明に係るブレーキシム用素材において、成分（Ａ）を構成するＭｇ炭酸塩、Ｃｏ炭酸塩、Ｚｒ炭酸塩、Ｍｎ炭酸塩、Ｎｉ炭酸塩、Ｃｕ炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩としては、正塩および塩基性塩のいずれであってもよい。
成分（Ａ）を構成する炭酸塩が正塩である場合、正塩としては、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸コバルト、炭酸マンガン、炭酸ニッケル、炭酸銅等から選ばれる一種以上が挙げられる。
成分（Ａ）を構成する炭酸塩が塩基性塩である場合、塩基性塩としては、例えば、塩基性炭酸マグネシウム、塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、塩基性炭酸マンガン、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸銅等から選ばれる一種以上が挙げられる。

成分（Ａ）を構成する炭酸塩としては、Ｍｇ炭酸塩、Ｃｏ炭酸塩、Ｚｒ炭酸塩、Ｍｎ炭酸塩、Ｎｉ炭酸塩、Ｃｕ炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩であれば、いずれの炭酸塩であってもよいが、耐塩水性を考慮した場合、特にＺｒ炭酸塩が好ましい。

本発明に係るブレーキシム用素材において、成分（Ａ）を構成する酸性分および金属との反応性生物において、酸成分としては、リン酸、正リン酸、縮合リン酸、無水リン酸、酢酸、蟻酸、硫酸、硝酸、フッ化水素酸、有機酸等から選ばれる一種以上が挙げられる。

上記酸成分としてはフルオロ錯体を含むものが好ましく、フルオロ錯体としては、フルオロチタン酸、フルオロジルコン酸、フルオロシリコン酸、フルオロアルミン酸、フルオロリン酸、フルオロコバルト酸、フルオロ硫酸、フルオロホウ酸等から選ばれる一種以上を挙げることができ、フルオロチタン酸またはフルオロジルコン酸が好ましい。
酸成分がフルオロ錯体を含むものである場合、酸成分と金属との反応速度が向上して、酸性分と金属とが安定して高い反応効率の下で反応生成物を形成することができる。
酸成分がフルオロ錯体を含むものである場合、酸成分１００質量部に対して、フルオロ錯体を１〜５０質量部含むことが好ましく、１〜３０質量部含むことがより好ましく、１〜２０質量部含むことがさらに好ましい。

上記酸性分と反応生成物を形成する金属としては、Ｆｅ（鉄）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｎｉ（ニッケル）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｚｒ（ジルコニウム）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｃａ（カルシウム）、Ｗ（タングステン）、Ｃｅ（セリウム）、Ｖ（バナジウム）、Ｍｏ（モリブデン）、Ｌｉ（リチウム）、Ｃｏ（コバルト）等選ばれる１種以上を挙げることができる。

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜中における成分（Ａ）の含有割合は、固形分換算で、５〜９５質量％であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがより好ましく、１５〜６５質量％であることがさらに好ましい。
本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜中における成分（Ａ）の含有割合が上記範囲内にあることにより、耐塩水噴霧性を向上させることができる。

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜が、成分（Ａ）を含有することにより、耐塩水噴霧性を向上させることができる。

本発明に係るブレーキシム用素材において、成分（Ｂ）を構成するシリカとしては、金属含有皮膜形成液中での分散性に優れるシリカ含有物に由来するものが好ましく、このようなシリカとしては、コロイダルシリカまたは気相シリカ等の水分散性シリカに由来するものが挙げられる。

コロイダルシリカとしては、特に限定されないが、市販品であってもよく、例えば、スノーテックスＣ、スノーテックスＮ、スノーテックスＳ、スノーテックスＵＰ、スノーテックスＰＳ−Ｍ、スノーテックスＰＳ−Ｌ、スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノーテックス４０(何れも日産化学工業（株）製)等から選ばれる一種以上を挙げることができる。

気相シリカとしては、特に限定されないが、市販品であってもよく、例えば、アエロジル５０、アエロジル１３０、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＴＴ６００、アエロジルＭＯＸ８０、アエロジルＭＯＸ１７０（何れも日本アエロジル（株）製）等から選ばれる一種以上を挙げることができる。

金属含有皮膜は、固形分換算で、シリカを、上記成分（Ａ）１００質量部に対し、５〜１０００質量部含むことが好ましく、３０〜８００質量部含むことがより好ましく、５０〜４５０質量部含むことがさらに好ましい。

本発明に係るブレーキシム用素材において、成分（Ｂ）を構成するアルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択される一種以上としても、特に制限されず、市販品等から適宜選択することができる。

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜中における成分（Ｂ）の含有割合は、固形分換算で、５〜９５質量％であることが好ましく、２０〜９０質量％であることがより好ましく、３５〜８５質量％であることがさらに好ましい。
本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜中における成分（Ｂ）の含有割合が上記範囲内にあることにより、耐塩水噴霧性を向上させ、且つ加工性も向上させることができる。
することができる。

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜が、成分（Ｂ）を含有することにより、耐塩水噴霧性を向上させるとともに、加工性も向上させることができる。
することができる。

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜の皮膜量は、５０〜１０００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、５０〜８００ｍｇ／ｍ^２であることがより好ましく、５０〜５００ｍｇ／ｍ^２であることがさらに好ましい。
上記皮膜量は、測定試料の皮膜面積および重量から算出することができる。
本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜の皮膜量が上記範囲内にあることにより、優れた耐塩水性を示しつつ高い密着性を発揮することができる。

本発明に係るブレーキシム用素材は、上記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含む金属含有皮膜を有することにより、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コーティング膜が基材に対して高い密着性を発揮し得るとともに、優れた加工性を発揮することができる。

本発明に係るブレーキシム用素材は、金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に、金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられてなるものであり、金属含有皮膜および表面コーティング膜間にさらにプライマー層を有するものであってもよい。
プライマー層としては、例えば、ニトリルゴムコンパウンドとフェノール樹脂との混合物からなるものや、フェノール樹脂からなるもの、エポキシ樹脂からなるもの、エポキシ樹脂とフェノール樹脂との混合物からなるもの等を挙げることができる。

本発明に係るブレーキシム用素材が、金属含有皮膜および表面コーティング膜間にさらにプライマー層を有するものである場合、金属含有皮膜および表面コーティング膜間の接着性や耐塩水性等をさらに向上させることができる。

本発明に係るブレーキシム用素材は、金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられている。
表面コーティング膜としては、得ようとする性質に応じて適宜選択することができ、樹脂膜またはゴム膜を挙げることができるが、表面における摩擦係数の低い耐摩耗性に優れたものを得ようとする場合には、樹脂膜であることが好ましい。

表面コーティング膜が樹脂膜である場合、樹脂膜を構成する樹脂としては、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリアミドイミド等から選ばれる一種以上を挙げることができ、フッ素樹脂とポリアミドイミドとの混合物であることが好ましい。

フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン・パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＥＰＥという）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥという）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）等から選ばれる一種以上を挙げることができ、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が好ましい。

上記ＰＴＦＥとしては、例えば、テフロン（登録商標）ＰＴＦＥ（三井・デュポンフロロケミカル（株））等を挙げることができ、上記ＰＦＡとしては、例えば、テフロン（登録商標）ＰＦＡ（三井・デュポンフロロケミカル（株））、ネオフロン（登録商標）ＰＦＡ（ダイキン工業（株））、フルオン（登録商標）ＰＦＡ（旭硝子（株））等を挙げることができる。

表面コーティング膜がゴム膜である場合、ゴム膜を構成するゴムとしては、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、フッ素ゴム、シリコンゴム、アクリロブタジエンゴム、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等から選ばれる一種以上を挙げることができる。

本発明に係るブレーキシム用素材において、表面コーティング膜の厚さは、１〜５０μｍであることが好ましく、３〜３０μｍであることがより好ましく、５〜２５μｍであることがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、表面コーティング膜の厚さは、マイクロメータを用いて５箇所の厚みを測定したときの算術平均値を意味する。
本発明に係るブレーキシム用素材において、表面コーティング膜の厚さが上記範囲内にあることにより、目的とする表面摩擦特性や制振性を容易に発揮することができる。

本発明に係るブレーキシム用素材において、基材である金属板としては、特に制限されないが、ステンレス鋼（フェライト系、マルテンサイト系、オーステナイト系等）等の鋼板、鉄、アルミニウム等からなるものを挙げることができ、鋼板からなるものが好ましい。
本発明に係るブレーキシム用素材において、基材である金属板としては、複数の金属板を貼りあわせる等して接合したものであってもよく、このような金属板としては、ステンレス鋼板および鉄板の接合物が好ましい。
本発明に係るブレーキシム用素材において、基材である金属板の厚さは、特に制限されないが、通常、０．４〜０．５ｍｍである。

本発明に係るブレーキシム用素材は、耐塩水噴霧性が、７０〜１００％であるものが適当であり、８０〜１００％であるものがより適当であり、９０〜１００％であるものがさらに適当である。

なお、本出願書類において、耐塩水噴霧性は、ＪＩＳＺ２３７１の規定に準じて測定される値を意味し、具体的には、縦２５ｍｍ×横１００ｍｍにカットしたブレーキシム用素材の試験片において、（当該試験片が接合材でない場合には、試験片の片側主表面に鉄板を貼り合わせた上で）表面コーティング膜を設けた主表面に対し、塩水噴霧機を用いて５０℃の温度条件下、濃度５質量％の塩水を２４０時間噴霧した後、マイクロスコープを用いて測定した、耐塩水噴霧試験前の表面コーティング層の面積と、耐塩水噴霧試験後における表面コーティング膜の残存面積に基づいて、下記式により算出される値を意味する。
耐塩水噴霧性（％）＝（耐塩水噴霧試験後における表面コーティング膜の残存面積／耐塩水噴霧試験前における表面コーティング膜の面積）×１００

本発明に係るブレーキシム用素材は、金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に対し、
（Ｉ）（Ａ）Ｍｇ炭酸塩、Ｃｏ炭酸塩、Ｚｒ炭酸塩、Ｍｎ炭酸塩、Ｎｉ炭酸塩、Ｃｕ炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩または酸性分および金属の反応生成物と、（Ｂ）水分散性シリカ、水分散性アルミナ、水分散性ジルコニアおよび水分散性チタニアから選択される一種以上とを
含む金属含有皮膜形成液を塗布した後、
（II）表面コーティング膜形成液を塗布する
ことにより作製することができる。

上記（Ｉ）金属含有皮膜形成液の塗布工程において、金属含有皮膜形成液を構成する、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の詳細は、上述したとおりであり、金属含有皮膜形成液は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を、得ようとする金属含有皮膜に対応する量含有することが好ましい。

上記（Ｉ）金属含有皮膜形成液を塗布する工程を施した後、金属含有皮膜上にさらにプライマー層を形成する場合は、適宜プライマー層形成液を塗布して、金属含有皮膜上にプライマー層を成す。

表面コーティング膜形成液は、得ようとする表面コーティング膜に応じて、樹脂またはゴム等を含有するものであり、係る樹脂またはゴムの詳細は、上述したとおりである。

本発明に係るブレーキシム用素材は、必要に応じて、適宜、切断、切削加工等を施すことにより、目的とするブレーキシムを得ることができる。
本発明に係るブレーキシム用素材は、加工性に優れるものであるので、容易に所望形状に加工することができる。

次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これらは例示であって、本発明を制限するものではない。

（実施例１）
（１）厚さ０．４ｍｍのステンレス鋼板（ＳＵＳ板）からなる基材の片側主表面全体に、ロールコーターを用いて、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度１０質量％、固形分換算したＭｇ炭酸塩の含有割合６０質量％、固形分換算した水分散性シリカの含有割合４０質量％）を、２００ｍｇ／ｍ^２塗布した後、加熱処理することにより、基材の表面に厚さ２０μｍの金属含有皮膜を形成した。
（２）上記基材の片側主表面上に形成した金属含有皮膜の全面に、ロールコーターを用いて、フッ素樹脂を含有する表面コーティング膜形成液を塗布した後、加熱処理することにより、基材の表面に設けた金属含有皮膜の全面に厚さ２０μｍの表面コーティング膜を形成することにより、目的とするブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、以下の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は１００％であった。

（耐塩水噴霧性）
ブレーキシム用素材を縦２５ｍｍ×横１００ｍｍにカットした試験片において、試験片の片側主表面全体に鉄板を貼り合わせた上で、表面コーティング膜を設けた主表面に対し、塩水噴霧機を用いて５０℃の温度条件下、濃度５質量％の塩水を２４０時間噴霧した後、マイクロスコープを用いて測定した、耐塩水噴霧試験前の表面コーティング層の面積と、耐塩水噴霧試験後における表面コーティング膜の残存面積に基づいて、下記式により算出する。
耐塩水噴霧性（％）＝（耐塩水噴霧試験後における表面コーティング膜の残存面積／耐塩水噴霧試験前における表面コーティング膜の面積）×１００

（実施例２）
実施例１の（１）において、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用水分散液に代えて、Ｃｕ炭酸塩および水分散性アルミナを含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度１０質量％、固形分換算したＣｕ炭酸塩の含有割合６０質量％、固形分換算した水分散性アルミナの含有割合４０質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は１００％であった。

（実施例３）
実施例１の（１）において、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、Ｃｏ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度５質量％、固形分換算したＣｏ炭酸塩の含有割合６０質量％、固形分換算した水分散性シリカの含有割合４０質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は１００％であった。

（実施例４）
実施例１の（１）において、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、Ｚｒ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度１５質量％、固形分換算したＺｒ炭酸塩の含有割合４０質量％、固形分換算した水分散性シリカの含有割合６０質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は１００％であった。

（実施例５）
実施例１の（１）において、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、Ｎｉ炭酸塩および水分散性チタニアを含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度１２質量％、固形分換算したＮｉ炭酸塩の含有割合７０質量％、固形分換算した水分散性チタニアの含有割合３０質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は１００％であった。

（実施例６）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、硫酸およびアルミニウムの反応生成物と、水分散性アルミナとを含有する金属含有皮膜形成用処理液（硫酸の含有割合２０質量％、硫酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合１０質量％、アルミニウムの含有割合１０質量％、水分散性アルミナの含有割合４０質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は９０％であった。

（実施例７）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、硫酸および鉄の反応生成物と、水分散性アルミナとを含有する金属含有皮膜形成用処理液（硫酸の含有割合３０質量％、フッ酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合５質量％、鉄の含有割合１０質量％、水分散性アルミナの含有割合３０質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は９０％であった。

（実施例８）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、リン酸およびジルコニウムの反応生成物と、水分散性シリカとを含有する金属含有皮膜形成用処理液（リン酸の含有割合１０質量％、リン酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合８質量％、ジルコニウムの含有割合１０質量％、水分散性シリカの含有割合５０質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は９０％であった。

（実施例９）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、リン酸および鉄の反応生成物と、水分散性シリカとを含有する金属含有皮膜形成用処理液（リン酸の含有割合２０質量％、リン酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合３質量％、鉄の含有割合２０質量％、水分散性シリカの含有割合３０質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は９０％であった。

（実施例１０）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、Ｍｇ炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、酢酸およびジルコニウムの反応生成物と、水分散性ジルコニアとを含有する金属含有皮膜形成用処理液（酢酸の含有割合３０質量％、酢酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合２０質量％、ジルコニウムの含有割合５質量％、水分散性ジルコニアの含有割合３０質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は９０％であった。

実施例１〜実施例１０の結果を表１〜表２に示す。

（比較例１）
実施例１において、実施例１（１）の処理を施さなかった以外は、実施例１と同様にして基材の表面に厚さ２０μｍの表面コーティング膜を形成し、得られた処理物をそのままブレーキシム用素材とした。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は０％であった。

（比較例２）
実施例１（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、フェノール樹脂を含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度１５質量％、固形分換算したフェノール樹脂含有割合６０質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は５０％であった。

（比較例３）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、シランカップリング剤を含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度５質量％、固形分換算したシランカップリング剤含有割合１００質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は０％であった。

（比較例４）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、Ｍｇ炭酸塩を含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度１０質量％、固形分換算したマグネシウム炭酸塩含有割合１００質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は０％であった。

（比較例５）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度１２質量％、固形分換算した水分散性シリカ含有割合１００質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は０％であった。

（比較例６）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、アルミニウムおよび水分散性アルミニウムを含有する金属含有皮膜形成用処理液（固形分濃度２０質量％、固形分換算したアルミニウム含有割合４０質量％、固形分換算した水分散性アルミニウム含有割合６０質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は０％であった。

（比較例７）
実施例１の（１）において、金属含有皮膜形成用処理液として、フッ酸および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液（フッ酸含有割合２０質量％、水分散性シリカ含有割合４０質量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例１と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行ったところ、耐塩水噴霧性は０％であった。

比較例１〜比較例７の結果を表３に示す。

表１〜表２より、実施例１〜実施例１０で得られたブレーキシム用素材は、金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面に、（Ａ）Ｍｇ炭酸塩、Ｃｏ炭酸塩、Ｚｒ炭酸塩、Ｍｎ炭酸塩、Ｎｉ炭酸塩、Ｃｕ炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩または酸性分および金属の反応生成物と、（Ｂ）シリカ、アルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択される一種以上とを含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられているものであることにより、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コーティング膜が基材に対して高い密着性を発揮し得るとともに、優れた加工性を発揮し得るものであることが分かる。

一方、表３より、比較例１〜比較例７で得られたブレーキシム用素材は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含む所定の金属含有皮膜を有さないことから、耐塩水性に劣り、表面コーティング膜の基材に対する密着性が低いものであることが分かる。

Claims

金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に、
（Ａ）Ｍｇ炭酸塩、Ｃｏ炭酸塩、Ｚｒ炭酸塩、Ｍｎ炭酸塩、Ｎｉ炭酸塩、Ｃｕ炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩または、酸性分および金属の反応生成物と、（Ｂ）シリカ、アルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択される一種以上とを含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられている
ことを特徴とするブレーキシム用素材。