JP2018115317A - Emulsion composition, primer material, and water-proof structure and construction method thereof - Google Patents

Emulsion composition, primer material, and water-proof structure and construction method thereof Download PDF

Info

Publication number
JP2018115317A
JP2018115317A JP2017254490A JP2017254490A JP2018115317A JP 2018115317 A JP2018115317 A JP 2018115317A JP 2017254490 A JP2017254490 A JP 2017254490A JP 2017254490 A JP2017254490 A JP 2017254490A JP 2018115317 A JP2018115317 A JP 2018115317A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
emulsion
resin
vinyl acetate
mass
urethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2017254490A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
善彦 佐々木
Yoshihiko Sasaki
善彦 佐々木
貴夫 石塚
Takao Ishizuka
貴夫 石塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Infratec Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Infratec Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Infratec Co Ltd filed Critical Mitsubishi Chemical Infratec Co Ltd
Publication of JP2018115317A publication Critical patent/JP2018115317A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an emulsion composition that can form a coating film having following properties in balance: water resistance, adhesion to a urethane water-proof layer, adhesion to an epoxy primer, and adhesion to concrete.SOLUTION: An emulsion composition contains a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate constitutional unit of 100 pts.mass, a urethane acryl composite resin of 0.5-100 pts.mass or an epoxy resin of 0.5-100 pts.mass.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、エマルジョン組成物、下塗り材、及び、該下塗り材を用いた防水構造とその施工方法に関する。   The present invention relates to an emulsion composition, an undercoat material, a waterproof structure using the undercoat material, and a construction method thereof.

従来、雨水等に曝されるビルの屋上や家屋の屋根には、防水性能を高めることを目的として、アスファルトルーフィング等のアスファルトを含有する防水層(以下、「アスファルト下地層」という。)が設けられる。アスファルト下地層には、美感性を高めるため、或いは改修を目的として、塗装が施されることがあるが、当該塗装に経時的に生じる問題として、アスファルト下地層からアスファルト中の低分子成分が塗装表面まで染み出し(ブリードし)、塗装が変色してしまうことがあった。このような塗装の変色は、アスファルト下地層と塗装との間に防水層を挟んだ場合にも、同様に発生しており、防水層によっては、アスファルトのブリードを防止することができなかった。
ブリード発生による塗装の変色は、建物の美感を損ねるだけでなく、塗装の耐候劣化を促進させる原因となる。また、ブリードが発生した塗装の表面は、べたつき、汚れ等が付着し易くなる。
Conventionally, a waterproof layer containing asphalt such as asphalt roofing (hereinafter referred to as an “asphalt underlayer”) has been provided on the roof of a building or the roof of a house exposed to rainwater or the like for the purpose of enhancing waterproof performance. It is done. Asphalt underlayers are sometimes painted for the purpose of enhancing aesthetics or for refurbishment, but as a problem that occurs over time, low-molecular components in the asphalt are painted from the asphalt underlayer. The surface might seep out (bleed) and the paint could discolor. Such discoloration of the coating occurs similarly when a waterproof layer is sandwiched between the asphalt underlayer and the coating, and depending on the waterproof layer, asphalt bleeding could not be prevented.
Discoloration of the paint due to the occurrence of bleed not only impairs the aesthetics of the building, but also promotes the weather resistance deterioration of the paint. In addition, stickiness, dirt, etc. are likely to adhere to the surface of the paint where bleeding has occurred.

そこで、アスファルトからのブリードを防止する方法として、例えば特許文献1には、酢酸ビニルエマルジョン100重量部と、架橋剤5〜50重量部と、を含むアスファルトブリード防止プライマーを乾燥させて得られる塗膜層を、アスファルト下地層と仕上層との間、又は、アスファルト下地層と防水層及び仕上層との間に形成し、アスファルトのブリードを抑制する方法が開示されている。   Thus, as a method for preventing bleeding from asphalt, for example, Patent Document 1 discloses a coating film obtained by drying an asphalt bleed prevention primer containing 100 parts by weight of a vinyl acetate emulsion and 5 to 50 parts by weight of a crosslinking agent. A method of suppressing asphalt bleed by forming a layer between an asphalt underlayer and a finishing layer or between an asphalt underlayer and a waterproof layer and a finishing layer is disclosed.

特開2016−53130号公報JP-A-2006-53130

しかしながら、特許文献1に記載のプライマーを用いて形成される塗膜層は、耐水性に改善の余地があった。加えて、アスファルトルーフィング等の防水層改修のために、アスファルトルーフィング層を剥がし、コンクリート(一部アスファルト成分が残る)の下地層に防水層として主流であるウレタン系樹脂を含む防水層(以下、「ウレタン系防水層」ということがある。)をプライマーを介して塗布する場合があるが、コンクリート下地層に特許文献1に記載のプライマーを塗布し塗膜層を形成した後、ウレタン系防水層を塗布した際には、コンクリート下地層と該プライマーとの付着性が不十分であり、改善の余地があった。
さらに、建屋の屋根等には金属の下地層が用いられる場合がある。この金属下地層はウレタン系防水層との付着性が悪く、通常、金属下地層に重ねて、エポキシ樹脂を主成分とするプライマー層(以下、「エポキシ系プライマー」ということがある。)が設けられるため、該エポキシ系プライマーとの付着力も十分な下塗り材が、求められている。
However, the coating layer formed using the primer described in Patent Document 1 has room for improvement in water resistance. In addition, in order to renovate waterproofing layers such as asphalt roofing, the asphalt roofing layer is peeled off, and a waterproof layer containing urethane resin (hereinafter referred to as “waterproof layer”) as a waterproofing layer on the foundation layer of concrete (some asphalt components remain) The urethane waterproof layer is sometimes applied via a primer. After the primer described in Patent Document 1 is applied to the concrete base layer to form a paint film layer, the urethane waterproof layer is applied. When applied, the adhesion between the concrete base layer and the primer was insufficient, and there was room for improvement.
Furthermore, a metal base layer may be used for the roof of a building. This metal base layer has poor adhesion to the urethane waterproof layer, and usually a primer layer mainly composed of an epoxy resin (hereinafter sometimes referred to as “epoxy primer”) is provided on the metal base layer. Therefore, an undercoat material having sufficient adhesion to the epoxy primer is required.

そこで、本発明は、アスファルトからのブリードを抑制しつつ、耐水性、ウレタン系防水層との付着性、エポキシ系プライマーとの付着性、及び、コンクリートとの付着性にバランスよく優れた塗膜を形成可能な下塗り材として用いることができるエマルジョン組成物、該エマルジョン組成物からなる下塗り材、並びに、該下塗り材を用いた防水構造とその施工方法を提供することを課題とする。   Therefore, the present invention provides a coating film excellent in balance between water resistance, adhesion to a urethane waterproof layer, adhesion to an epoxy primer, and adhesion to concrete while suppressing bleeding from asphalt. It is an object of the present invention to provide an emulsion composition that can be used as a formable undercoat material, an undercoat material comprising the emulsion composition, a waterproof structure using the undercoat material, and a construction method thereof.

本発明者らは、鋭意検討の結果、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョンと、所定量のウレタンアクリル複合樹脂、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂、又は水系エポキシ系樹脂エマルジョンとを混合して得られる材料により、上記課題を解決可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have determined that a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and a predetermined amount of urethane acrylic composite resin, urethane acrylic composite resin emulsion, epoxy resin, or water based epoxy resin emulsion. It has been found that the above problems can be solved by the material obtained by mixing, and the present invention has been completed.

即ち、本発明の第1の態様は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、ウレタンアクリル複合樹脂0.5〜100質量部とを含むエマルジョン組成物である。   That is, the 1st aspect of this invention is an emulsion composition containing 100 mass parts of vinyl acetate-type resin emulsions which have a vinyl acetate structural unit, and 0.5-100 mass parts of urethane acrylic composite resins.

また、本発明の第2の態様は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン2〜200質量部とを含むエマルジョン組成物である。   Moreover, the 2nd aspect of this invention is an emulsion composition containing 100 mass parts of vinyl acetate-type resin emulsions which have a vinyl acetate structural unit, and 2-200 mass parts of urethane acrylic composite resin emulsions.

本発明の第2の態様において、BH型粘度計で測定したウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンの23℃における20rpm時の粘度が5〜1,000mPa・sであることが好ましい。   2nd aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the viscosity at 20 rpm in 23 degreeC of the urethane acrylic composite resin emulsion measured with the BH type | mold viscosity meter is 5-1,000 mPa * s.

本発明の第1及び第2の態様において、ウレタンアクリル複合樹脂の粒子が、アクリル樹脂をコア、ウレタン樹脂をシェルとするコアシェル構造を有することが好ましい。   1st and 2nd aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the particle | grains of urethane acrylic composite resin have a core-shell structure which uses an acrylic resin as a core and uses urethane resin as a shell.

本発明の第3の態様は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、エポキシ系樹脂0.5〜100質量部とを含むエマルジョン組成物であることが好ましい。   The third aspect of the present invention is preferably an emulsion composition containing 100 parts by mass of a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and 0.5 to 100 parts by mass of an epoxy resin.

本発明の第3の態様において、エポキシ系樹脂は、エポキシ樹脂とポリアミンとが硬化してなる樹脂であることが好ましい。   In the third aspect of the present invention, the epoxy resin is preferably a resin obtained by curing an epoxy resin and a polyamine.

本発明の第4の態様は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、エポキシ系樹脂エマルジョン2〜100質量部とを含むエマルジョン組成物であることが好ましい。   The fourth aspect of the present invention is preferably an emulsion composition comprising 100 parts by mass of a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and 2 to 100 parts by mass of an epoxy resin emulsion.

本発明の第4の態様において、エポキシ系樹脂エマルジョンはエポキシ樹脂を含む主剤及びポリアミンを含む硬化剤が混合されてなり、BH型粘度計で測定した主剤の23℃における20rpm時の粘度が0.5〜1000mPa・sであり、BH型粘度計で測定した硬化剤の23℃における20rpm時の粘度が0.5〜1000mPa・sであることが好ましい。   In the fourth aspect of the present invention, the epoxy resin emulsion is a mixture of a main agent containing an epoxy resin and a curing agent containing a polyamine, and the viscosity of the main agent measured by a BH viscometer at 20 rpm at 23 ° C. is 0.00. It is preferably 5 to 1000 mPa · s, and the viscosity at 20 rpm at 23 ° C. of the curing agent measured with a BH viscometer is preferably 0.5 to 1000 mPa · s.

本発明の第1〜第4の態様において、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンが、酢酸ビニルエマルジョンであることが好ましい。   In the first to fourth aspects of the present invention, the vinyl acetate resin emulsion is preferably a vinyl acetate emulsion.

本発明の第1〜第4の態様において、BH型粘度計で測定した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの23℃における20rpm時の粘度が200〜150,000mPa・sであることが好ましい。   1st-4th aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the viscosity at 20 rpm in 23 degreeC of the vinyl acetate type resin emulsion measured with the BH type | mold viscosity meter is 200-150,000 mPa * s.

本発明の第1〜第4の態様に係るエマルジョン組成物は、BH型粘度計で測定した23℃における20rpm時の粘度が0.5〜100,000mPa・sであることが好ましい。   The emulsion composition according to the first to fourth aspects of the present invention preferably has a viscosity of 0.5 to 100,000 mPa · s at 20 rpm at 23 ° C. measured with a BH viscometer.

本発明の第5の態様は、本発明の第1〜第4の態様に係るエマルジョン組成物からなる下塗り材である。   A fifth aspect of the present invention is an undercoat material comprising the emulsion composition according to the first to fourth aspects of the present invention.

本発明の第6の態様は、本発明の第5の態様に係る下塗り材を作製する下塗り材作製工程と、下地層よりも上側に、下塗り材を塗布する下塗り材塗布工程と、下地層に塗布した下塗り材を乾燥させ、塗膜層とする乾燥工程と、を有する、防水構造の施工方法である。   According to a sixth aspect of the present invention, there is provided an undercoat material preparation step for preparing an undercoat material according to the fifth aspect of the present invention, an undercoat material application step for applying an undercoat material above the underlayer, and an undercoat layer And a drying step of drying the applied undercoat material to form a coating film layer.

本発明の第6の態様において、塗膜層よりも上側に、防水層を形成する防水層形成工程を有していてもよい。   The 6th aspect of this invention WHEREIN: You may have the waterproof layer formation process which forms a waterproof layer above a coating-film layer.

本発明の第6の態様において、防水構造の最上部に、仕上層を形成する仕上層形成工程を有していてもよい。なお、本発明において、防水構造の有する下地層側から塗膜層側に向かう積層方向を上方向、塗膜層側から下地層側に向かう積層方向を下方向とする。   In the sixth aspect of the present invention, a finishing layer forming step of forming a finishing layer may be provided on the uppermost part of the waterproof structure. In addition, in this invention, let the lamination direction which goes to the coating layer side from the base layer side which a waterproof structure has be an upward direction, and let the lamination direction which goes to a base layer side from a coating layer side be a downward direction.

本発明の第7の態様は、下地層と、酢酸ビニル系樹脂及びウレタンアクリル複合樹脂を含む塗膜層と、ウレタン系樹脂を含む防水層と、をこの順に備える、防水構造である。   A seventh aspect of the present invention is a waterproof structure including a base layer, a coating layer containing a vinyl acetate resin and a urethane acrylic composite resin, and a waterproof layer containing a urethane resin in this order.

本発明の第8の態様は、下地層と、酢酸ビニル系樹脂及びエポキシ系樹脂を含む塗膜層と、ウレタン系樹脂を含む防水層と、をこの順に備える、防水構造である。   The 8th aspect of this invention is a waterproof structure provided with a base layer, the coating-film layer containing a vinyl acetate type resin and an epoxy resin, and the waterproof layer containing a urethane type resin in this order.

本発明によれば、アスファルトからのブリードを抑制しつつ、耐水性、ウレタン系防水層との付着性、エポキシ系プライマーとの付着性、及び、コンクリートとの付着性にバランスよく優れた塗膜を形成可能な下塗り材として用いることができるエマルジョン組成物、該エマルジョン組成物からなる下塗り材、並びに、該下塗り材を用いた防水構造とその施工方法を提供することができる。   According to the present invention, while suppressing bleed from asphalt, an excellent coating film with good balance in water resistance, adhesion to a urethane waterproof layer, adhesion to an epoxy primer, and adhesion to concrete. It is possible to provide an emulsion composition that can be used as a formable undercoat material, an undercoat material comprising the emulsion composition, a waterproof structure using the undercoat material, and a construction method thereof.

本発明の第6の態様の一実施形態に係る防水構造の施工方法S10を概略的に示すフローチャートである。It is a flowchart which shows roughly construction method S10 of the waterproof structure which concerns on one Embodiment of the 6th aspect of this invention. 防水層形成工程S4及び仕上層形成工程S5が有する形態の施工方法S10により施工される防水構造10を示す図である。It is a figure which shows the waterproof structure 10 constructed | assembled by construction method S10 of the form which waterproof layer formation process S4 and finishing layer formation process S5 have.

以下、本発明の実施形態の一例としてのエマルジョン組成物、下塗り材、及び、防水構造とその施工方法について説明する。但し、本発明の内容は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、数値A及びBについて「A〜B」という表記は「A以上B以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Bのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Aにも適用されるものとする。本明細書中、「塗布」は「散布」及び「吹き付け」を含む概念とする。   Hereinafter, an emulsion composition, an undercoat material, a waterproof structure and a construction method thereof as an example of an embodiment of the present invention will be described. However, the contents of the present invention are not limited to the embodiments described below. Unless otherwise specified, the notation “A to B” for the numerical values A and B means “A to B”. In this notation, when a unit is attached to only the numerical value B, the unit is also applied to the numerical value A. In this specification, “application” is a concept including “spreading” and “spraying”.

1.エマルジョン組成物
本発明の第1の態様に係るエマルジョン組成物は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、ウレタンアクリル複合樹脂0.5〜100質量部とを含む。本発明の第2の態様に係るエマルジョン組成物は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン2〜200質量部とを含む。本発明の第3の態様に係るエマルジョン組成物は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、エポキシ系樹脂2.0〜100質量部とを含む。本発明の第4の態様に係るエマルジョン組成物は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、エポキシ系樹脂エマルジョン2〜600質量部とを含む。
1. Emulsion composition The emulsion composition which concerns on the 1st aspect of this invention contains 100 mass parts of vinyl acetate-type resin emulsions which have a vinyl acetate structural unit, and 0.5-100 mass parts of urethane acrylic composite resins. The emulsion composition according to the second aspect of the present invention contains 100 parts by mass of a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and 2 to 200 parts by mass of a urethane acrylic composite resin emulsion. The emulsion composition according to the third aspect of the present invention includes 100 parts by mass of a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and 2.0 to 100 parts by mass of an epoxy resin. The emulsion composition according to the fourth aspect of the present invention includes 100 parts by mass of a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and 2 to 600 parts by mass of an epoxy resin emulsion.

本発明のエマルジョン組成物は、アスファルトからのブリードを抑制しつつ、耐水性、ウレタン系防水層との付着性、エポキシ系プライマーとの付着性、及び、コンクリートとの付着性にバランスよく優れた塗膜を形成可能であるため、防水構造の施工に用いる下塗り材として特に好ましく用いることができる。また、本発明のエマルジョン組成物は、各種被接着物との接着性、耐水性に優れ、貯蔵安定性にも優れるため、合板等の木工用や紙、繊維、合成樹脂及び金属等を加工するための接着剤としても有用である。   The emulsion composition of the present invention has excellent balance in water resistance, adhesion to a urethane waterproof layer, adhesion to an epoxy primer, and adhesion to concrete while suppressing bleed from asphalt. Since a film can be formed, it can be particularly preferably used as an undercoat material used for construction of a waterproof structure. In addition, the emulsion composition of the present invention is excellent in adhesion to various adherends, water resistance, and storage stability, so it is used for woodwork such as plywood, paper, fiber, synthetic resin, metal, etc. It is also useful as an adhesive.

1.1.酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
本発明のエマルジョン組成物に含まれる酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、酢酸ビニル構成単位を有する重合体のエマルジョンであり、通常は、少なくとも酢酸ビニルモノマーをポリビニルアルコール等の乳化剤と混合し、乳化重合して水中に分散させることにより得られるO/W型エマルジョンである。酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、酢酸ビニル構成単位のみからなる酢酸ビニルエマルジョンであってよく、酢酸ビニル構成単位と他のモノマーの構成単位とからなる共重合体のエマルジョンであってもよい。酢酸ビニル構成単位と他のモノマーの構成単位とからなる共重合体のエマルジョンとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン(EVA)、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン、スチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン等が挙げられる。中でも、耐水性、アスファルト等の下地層からのブリード抑制効果、ウレタン系防水層等のウレタン系樹脂との付着性、エポキシ系プライマー等のエポキシ系樹脂との付着性の点から酢酸ビニルエマルジョンが好ましい。
1.1. Vinyl acetate resin emulsion The vinyl acetate resin emulsion contained in the emulsion composition of the present invention is an emulsion of a polymer having a vinyl acetate structural unit. Usually, at least a vinyl acetate monomer is mixed with an emulsifier such as polyvinyl alcohol. It is an O / W type emulsion obtained by emulsion polymerization and dispersing in water. The vinyl acetate resin emulsion may be a vinyl acetate emulsion consisting only of vinyl acetate constituent units, or may be a copolymer emulsion consisting of vinyl acetate constituent units and constituent units of other monomers. Examples of emulsions of copolymers comprising vinyl acetate constituent units and other monomer constituent units include ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion (EVA), vinyl chloride-vinyl acetate copolymer emulsion, vinyl acetate-acrylic. Examples include acid ester copolymer emulsions, ethylene-vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsions, and styrene-vinyl acetate copolymer emulsions. Among them, vinyl acetate emulsion is preferable from the viewpoints of water resistance, a bleed suppressing effect from an underlayer such as asphalt, adhesion to a urethane resin such as a urethane waterproof layer, and adhesion to an epoxy resin such as an epoxy primer. .

酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとしては、市販のものを使用することができるが、後述するように、本発明のエマルジョン組成物は所定の粘度を有することが好ましく、当該エマルジョン組成物の粘度は、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの粘度に依存する。従って、エマルジョン組成物の粘度を所定の範囲に収め易くする観点から、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの粘度は200〜150,000mPa・sであることが好ましく、500〜100,000mPa・sであることがより好ましく、1,000〜70,000mPa・sであることがさらに好ましい。酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの粘度が200mPa・s未満であると、エマルジョン組成物に形状追従性を付与することが困難な場合があり、また、下地層等の塗布面に凸部や付着物がある場合は、エマルジョン組成物がその傾斜で流れやすくなり、エマルジョン組成物を一定の厚みに塗布し難くなる傾向がある。一方、粘度が150,000mPaを超えると、エマルジョン組成物の流動性が低下し塗布面上に広がり難くなり、施工性が悪くなる場合がある。この様な条件を満たす酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとしては、例えば、高圧ガス工業株式会社製の「ペガール44A」、「ペガール253R」等が挙げられる。なお、粘度測定条件の詳細は、実施例の通りである。   As the vinyl acetate resin emulsion, commercially available ones can be used. As will be described later, the emulsion composition of the present invention preferably has a predetermined viscosity, and the viscosity of the emulsion composition is vinyl acetate. Depends on the viscosity of the resin emulsion. Therefore, from the viewpoint of easily keeping the viscosity of the emulsion composition within a predetermined range, the viscosity of the vinyl acetate resin emulsion is preferably 200 to 150,000 mPa · s, and preferably 500 to 100,000 mPa · s. More preferably, it is 1,000 to 70,000 mPa · s. When the viscosity of the vinyl acetate resin emulsion is less than 200 mPa · s, it may be difficult to impart shape followability to the emulsion composition, and there are protrusions and deposits on the coating surface such as the underlayer. In such a case, the emulsion composition tends to flow at the inclination, and it tends to be difficult to apply the emulsion composition to a certain thickness. On the other hand, when the viscosity exceeds 150,000 mPa, the fluidity of the emulsion composition is lowered and it is difficult to spread on the coated surface, and workability may be deteriorated. Examples of the vinyl acetate resin emulsion satisfying such conditions include “Pegard 44A” and “Pegard 253R” manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd. The details of the viscosity measurement conditions are as in the examples.

酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、エマルジョンに含まれる固形分の割合が10〜80質量%であることが好ましく、20〜70質量%であることがより好ましく、30〜60質量%であることがさらに好ましい。固形分の割合が10質量%未満であると、エマルジョン組成物の乾燥時間が長くなったり、乾燥塗膜の厚みが薄くなりやすく、80質量%を超えると、後述のウレタンアクリル複合樹脂、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂、又はエポキシ系樹脂エマルジョンとの混合の際に粘度が上昇し取り扱い性が低下したり、乾燥が速すぎ施工しづらくなる傾向となり好ましくない。   The vinyl acetate resin emulsion preferably has a solid content in the emulsion of 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, and even more preferably 30 to 60% by mass. . When the solid content is less than 10% by mass, the drying time of the emulsion composition becomes long and the thickness of the dried coating film tends to be thin. When it exceeds 80% by mass, the urethane acryl composite resin and urethane acryl described later are used. When mixing with a composite resin emulsion, an epoxy resin, or an epoxy resin emulsion, the viscosity increases, handling properties decrease, and drying tends to be too fast, making it difficult to apply.

酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、本発明の効果を損なわない範囲において、酢酸ビニル構成単位を有する重合体以外の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、酢酸ビニル構成単位を有する重合体以外の重合体並びに無機充填材、有機繊維、増粘剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凍結防止剤、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、ロジン系エマルジョン、テルペン樹脂等の粘着付与剤等の添加剤が挙げられる。   The vinyl acetate resin emulsion may contain components other than the polymer having a vinyl acetate structural unit as long as the effects of the present invention are not impaired. Other components include polymers other than polymers having vinyl acetate structural units, inorganic fillers, organic fibers, thickeners, antifoaming agents, preservatives, rust inhibitors, dispersants, lubricants, antistatic agents. And additives such as tackifiers such as flame retardants, colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antifreezing agents, rosin esters, rosin-modified resins, rosin emulsions, and terpene resins.

1.2.ウレタンアクリル複合樹脂及びウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン
本発明の第1及び第2の態様に係るエマルジョン組成物は、ウレタンアクリル複合樹脂、又は、該ウレタンアクリル複合樹脂が水に分散したウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンを含む。ウレタンアクリル複合樹脂は、ウレタン成分としてウレタン樹脂、アクリル成分として(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリル樹脂から構成される複合樹脂であり、該複合樹脂の粒子は、コアシェル構造、ミクロ相分離構造、IPN構造等の構造を有する。本発明に用いるウレタンアクリル複合樹脂の粒子構造は、特に限定されないが、アクリル樹脂がコア部を構成し、ウレタン樹脂がシェル部を構成する、コアシェル構造であることが、ウレタン系防水層等のウレタン樹脂との接着性の点から好ましい。なお、本明細書中において「(メタ)アクリル」とは、「アクリル、及び/又は、メタクリル」を意味する。
1.2. Urethane acrylic composite resin and urethane acrylic composite resin emulsion The emulsion composition according to the first and second aspects of the present invention comprises a urethane acrylic composite resin or a urethane acrylic composite resin emulsion in which the urethane acrylic composite resin is dispersed in water. Including. Urethane acrylic composite resin is a composite resin composed of urethane resin as urethane component and (meth) acrylic ester or (meth) acrylic resin as acrylic component, and the particles of the composite resin have a core-shell structure and a microphase separation structure. And having a structure such as an IPN structure. The particle structure of the urethane-acrylic composite resin used in the present invention is not particularly limited, but a urethane such as a urethane-based waterproof layer is a core-shell structure in which an acrylic resin forms a core part and a urethane resin forms a shell part. It is preferable from the point of adhesiveness with resin. In the present specification, “(meth) acryl” means “acryl and / or methacryl”.

ウレタンアクリル複合樹脂中のウレタン成分とアクリル成分との組成比は、両者の合計を100とした質量比で、ウレタン成分/アクリル成分=80/20〜30/70であることが好ましく、70/30〜35/65であることがより好ましい。ウレタン成分が80質量%を超えると、造膜性や塗膜の耐侯性が低下しやすく、30質量%未満では、ウレタン系防水層等のウレタン樹脂との付着性、塗膜の引張強さが低下しやすい傾向となり好ましくない。   The composition ratio between the urethane component and the acrylic component in the urethane-acrylic composite resin is a mass ratio with the sum of both being 100, and is preferably urethane component / acrylic component = 80/20 to 30/70, 70/30 More preferably, it is -35/65. If the urethane component exceeds 80% by mass, the film-forming property and the weather resistance of the coating film are liable to decrease. If the urethane component is less than 30% by mass, the adhesion to the urethane resin such as a urethane waterproof layer and the tensile strength of the coating film are low. It tends to decrease, which is not preferable.

ウレタンアクリル複合樹脂をエマルジョンとして得る方法としては、特に制限はなく、例えば、イソシアネートとジオール及び/又はポリオールとを(メタ)アクリル酸エステル等のアクリル系単量体に溶解し、当該溶液中でウレタンポリマーを生成させる。次いで、水添加により転相させてアクリル系単量体の乳化重合を行うという方法が挙げられる。   The method for obtaining the urethane acrylic composite resin as an emulsion is not particularly limited. For example, an isocyanate and a diol and / or a polyol are dissolved in an acrylic monomer such as a (meth) acrylic acid ester, and the urethane is dissolved in the solution. A polymer is produced. Then, the method of carrying out the emulsion polymerization of an acrylic monomer by phase inversion by water addition is mentioned.

ウレタンアクリル複合樹脂をエマルジョンとして用いる場合、エマルジョンに含まれる固形分の割合が10〜60質量%であることが好ましく、15〜50質量%であることがより好ましく、20〜45質量%であることがさらに好ましい。固形分の割合が10質量%未満であると、エマルジョン組成物の乾燥時間が長くなったり、乾燥塗膜の厚みが薄くなりやすく、60質量%を超えると、前述の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとの混合の際に粘度が上昇し取り扱い性が低下したり、乾燥が速く施工しづらくなる傾向となり好ましくない。   When the urethane acrylic composite resin is used as an emulsion, the solid content in the emulsion is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 15 to 50% by mass, and 20 to 45% by mass. Is more preferable. When the ratio of the solid content is less than 10% by mass, the drying time of the emulsion composition becomes long or the thickness of the dried coating film tends to be thin. When the proportion exceeds 60% by mass, the above-described vinyl acetate resin emulsion In mixing, the viscosity increases, handling properties decrease, and drying tends to be difficult and construction is not preferable.

ウレタンアクリル複合樹脂、又は、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンは、本発明の効果を損なわない範囲において、ウレタンアクリル複合樹脂以外の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、ウレタンアクリル複合樹脂以外の重合体並びに無機充填材、有機繊維、増粘剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凍結防止剤、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、ロジン系エマルジョン、テルペン樹脂等の粘着付与剤等の添加剤が挙げられる。   The urethane acrylic composite resin or the urethane acrylic composite resin emulsion may contain components other than the urethane acrylic composite resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Other components include polymers other than urethane acrylic composite resins, inorganic fillers, organic fibers, thickeners, antifoaming agents, antiseptics, rust inhibitors, dispersants, lubricants, antistatic agents, flame retardants, Additives such as tackifiers such as colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antifreezing agents, rosin esters, rosin-modified resins, rosin-based emulsions, terpene resins, and the like.

後述するように、本発明のエマルジョン組成物は所定の粘度を有することが好ましい。エマルジョン組成物の粘度を当該範囲内に調整し易くする観点から、本発明の第2の態様におけるウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンの粘度は、5〜1,000mPa・sであることか好ましく10〜400mPa・sであることがより好ましい。ウレタンアクリル複合樹脂層エマルジョンの粘度が5mPa・s未満であると、エマルジョン組成物に形状追従性を付与することが困難な場合があり、また、下地層等の塗布面に凸部や付着物がある場合は、エマルジョン組成物がその傾斜で流れやすくなり、エマルジョン組成物を一定の厚みに塗布し難くなる傾向がある。一方、粘度が1,000mPaを超えると、エマルジョン組成物の流動性が低下し塗布面上に広がり難くなり、施工性が悪くなる場合がある。なお、粘度測定条件の詳細は、実施例の通りである。   As will be described later, the emulsion composition of the present invention preferably has a predetermined viscosity. From the viewpoint of easily adjusting the viscosity of the emulsion composition within the range, the viscosity of the urethane acrylic composite resin emulsion in the second embodiment of the present invention is 5 to 1,000 mPa · s or preferably 10 to 400 mPa · s. More preferably, it is s. If the viscosity of the urethane-acrylic composite resin layer emulsion is less than 5 mPa · s, it may be difficult to give shape conformability to the emulsion composition, and there are protrusions and deposits on the coating surface such as the underlayer. In some cases, the emulsion composition tends to flow with the inclination, and it tends to be difficult to apply the emulsion composition to a certain thickness. On the other hand, when the viscosity exceeds 1,000 mPa, the fluidity of the emulsion composition is lowered and it is difficult to spread on the coated surface, and workability may be deteriorated. The details of the viscosity measurement conditions are as in the examples.

1.3.エポキシ系樹脂及びエポキシ系樹脂エマルジョン
本発明の第3及び第4の態様に係るエマルジョン組成物はエポキシ系樹脂、又は、該エポキシ系樹脂が水に分散したエポキシ系樹脂エマルジョンを含む。
エポキシ系樹脂とはエポキシ基が開環することによって架橋された構造を有する樹脂である。このようなエポキシ系樹脂は、一般的にエポキシ樹脂と活性水素を持つ化合物との硬化反応を利用して製造されている。エポキシ系樹脂の種類は特に限定されず公知のものを使用することができるが、本発明においては、エポキシ樹脂とポリアミンとが硬化してなる樹脂であることが好ましい。例えば、「MYルーファープライマーAP(三菱ケミカルインフラッテク(株)製)」を挙げることができる。
1.3. Epoxy Resin and Epoxy Resin Emulsion The emulsion composition according to the third and fourth aspects of the present invention includes an epoxy resin or an epoxy resin emulsion in which the epoxy resin is dispersed in water.
The epoxy resin is a resin having a structure in which an epoxy group is crosslinked by ring opening. Such an epoxy resin is generally produced by utilizing a curing reaction between an epoxy resin and a compound having active hydrogen. The type of epoxy resin is not particularly limited, and known resins can be used, but in the present invention, a resin obtained by curing an epoxy resin and a polyamine is preferable. For example, “MY Rufer Primer AP (manufactured by Mitsubishi Chemical Infrastructure) can be mentioned.

また、エポキシ系樹脂エマルジョンはエポキシ樹脂を含む主剤及び活性水素を持つ化合物を含む硬化剤が混合されてなることが好ましい。
主剤に含まれるエポキシ樹脂の種類は特に限定されないが、水系で液状樹脂であることが好ましい。エポキシ樹脂は公知のものを使用することができる。また、主剤は水を含む水系であることが好ましく、エマルジョンであることがより好ましい。
BH型粘度計で測定した主剤の23℃における20rpm時の粘度は0.5〜1000mPa・sであることが好ましい。主剤の粘度が0.5mPa・s未満であると、耐水性の効果を得にくくなる。一方、主剤の粘度が1000mPa・sを超えると、均一に塗布しにくくなる。
また、主剤に含まれるエポキシ樹脂の固形分の割合は2〜80質量%であることが好ましく、2〜70質量%であることがより好ましい。エポキシ樹脂の固形分の割合が2質量%未満であると、硬化密度が低く、耐水性が劣る。一方、エポキシ樹脂の固形分の割合が80質量%を超えると、粘度が高く、取扱い性が悪くなる。
The epoxy resin emulsion is preferably formed by mixing a main agent containing an epoxy resin and a curing agent containing a compound having active hydrogen.
Although the kind of epoxy resin contained in the main ingredient is not particularly limited, it is preferably an aqueous liquid resin. A well-known thing can be used for an epoxy resin. Further, the main agent is preferably an aqueous system containing water, and more preferably an emulsion.
The viscosity at 20 rpm at 23 ° C. of the main agent measured with a BH viscometer is preferably 0.5 to 1000 mPa · s. When the viscosity of the main agent is less than 0.5 mPa · s, it becomes difficult to obtain a water resistance effect. On the other hand, when the viscosity of the main ingredient exceeds 1000 mPa · s, it becomes difficult to apply uniformly.
Moreover, it is preferable that the ratio of the solid content of the epoxy resin contained in a main ingredient is 2-80 mass%, and it is more preferable that it is 2-70 mass%. When the ratio of the solid content of the epoxy resin is less than 2% by mass, the curing density is low and the water resistance is inferior. On the other hand, when the ratio of the solid content of the epoxy resin exceeds 80% by mass, the viscosity is high and the handleability is deteriorated.

硬化剤は活性水素を持つ化合物であれば特に限定されないが、ポリアミンを含むことが好ましい。硬化剤に含まれるポリアミンの種類は特に限定されず、公知のものを使用することができる。また、硬化剤は水を含む水系であることが好ましく、エマルジョンであることがより好ましい。
BH型粘度計で測定した硬化剤の23℃における20rpm時の粘度は0.5〜1000mPa・sであることが好ましい。主剤の粘度が0.5mPa・s未満であることによる不利な点はない。一般的な硬化剤の粘度の下限を本発明の硬化剤の粘度の下限とした。一方、主剤の粘度が1000mPa・sを超えると、取り扱いが難くなる。例えば、硬化剤を混合、分散させることがし難くなる。
また、硬化剤に含まれるポリアミンの固形分の割合は2〜50質量%であることが好ましい。エポキシ基を有する樹脂の固形分の割合が2質量%未満であると、硬化密度が低く、耐水性が劣る。一方、エポキシ基を有する樹脂の固形分の割合が50質量%を超えることによる不利な点はない。一般的なポリアミンの固形分の上限を本発明のポリアミンの固形分の上限値とした。
The curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having active hydrogen, but preferably contains a polyamine. The kind of polyamine contained in the curing agent is not particularly limited, and known ones can be used. The curing agent is preferably an aqueous system containing water, and more preferably an emulsion.
The viscosity at 20 rpm at 23 ° C. of the curing agent measured with a BH viscometer is preferably 0.5 to 1000 mPa · s. There is no disadvantage due to the viscosity of the main agent being less than 0.5 mPa · s. The lower limit of the viscosity of a general curing agent was taken as the lower limit of the viscosity of the curing agent of the present invention. On the other hand, when the viscosity of the main ingredient exceeds 1000 mPa · s, handling becomes difficult. For example, it becomes difficult to mix and disperse the curing agent.
Moreover, it is preferable that the ratio of the solid content of the polyamine contained in a hardening | curing agent is 2-50 mass%. When the ratio of the solid content of the resin having an epoxy group is less than 2% by mass, the curing density is low and the water resistance is inferior. On the other hand, there is no disadvantage that the ratio of the solid content of the resin having an epoxy group exceeds 50% by mass. The upper limit of the solid content of a general polyamine was defined as the upper limit of the solid content of the polyamine of the present invention.

1.4.エマルジョン組成物
本発明の第1の態様において、エマルジョン組成物に含まれるウレタンアクリル複合樹脂の量は、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部に対して、0.5〜100質量部であることが好ましく、1〜80質量部であることがより好ましく、2〜60質量部であることがさらに好ましい。本発明の第2の態様において、エマルジョン組成物に含まれるウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンの量は、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部に対して、2〜200質量部であることが好ましく、5〜180質量部であることがより好ましく、10〜160質量部であることがさらに好ましい。本発明の第3の態様において、エマルジョン組成物に含まれるエポキシ系樹脂の量は、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部に対して、0.5〜100質量部であることが好ましく、5〜100質量部であることがより好ましく、10〜100質量部であることがさらに好ましい。本発明の第4の態様において、エマルジョン組成物に含まれるエポキシ系樹脂エマルジョンの量は、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部に対して、2〜600質量部であることが好ましく、5〜600質量部であることがより好ましく、10〜600質量部であることがさらに好ましい。
ウレタンアクリル複合樹脂、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂、又はエポキシ系樹脂エマルジョンの含有量が、上記下限以上であることにより、エマルジョン組成物を下塗り材として用いる場合に、塗膜層に要求される耐水性とコンクリートとの付着性を付与することが可能となる。一方、ウレタンアクリル複合樹脂、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂、又はエポキシ系樹脂エマルジョンの含有量が上記上限以下であることにより、エマルジョン組成物を下塗り材として用いる場合に、同一量の下塗り材を塗布する場合でも、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの比率が低下してブリード抑制性能が損なわれることを防ぐことができる。
また、ウレタンアクリル複合樹脂、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂、又はエポキシ系樹脂エマルジョンの含有量が上記上限以下であることにより、エポキシ系プライマーとの付着性が良好な下塗り材を得ることができる。
1.4. Emulsion Composition In the first aspect of the present invention, the amount of urethane acrylic composite resin contained in the emulsion composition is preferably 0.5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl acetate resin emulsion. 1 to 80 parts by mass, more preferably 2 to 60 parts by mass. 2nd aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the quantity of the urethane acrylic composite resin emulsion contained in an emulsion composition is 2-200 mass parts with respect to 100 mass parts of vinyl acetate-type resin emulsion, 5-180. It is more preferable that it is a mass part, and it is further more preferable that it is 10-160 mass parts. 3rd aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the quantity of the epoxy resin contained in an emulsion composition is 0.5-100 mass parts with respect to 100 mass parts of vinyl acetate-type resin emulsion, 5-100 It is more preferable that it is a mass part, and it is further more preferable that it is 10-100 mass parts. 4th aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the quantity of the epoxy resin emulsion contained in an emulsion composition is 2-600 mass parts with respect to 100 mass parts of vinyl acetate resin emulsions, and 5-600 masses. Part is more preferable, and 10 to 600 parts by mass is even more preferable.
When the content of the urethane acrylic composite resin, urethane acrylic composite resin emulsion, epoxy resin, or epoxy resin emulsion is equal to or higher than the above lower limit, the coating layer is required when the emulsion composition is used as a primer. It is possible to impart water resistance and adhesion to concrete. On the other hand, when the content of urethane acrylic composite resin, urethane acrylic composite resin emulsion, epoxy resin, or epoxy resin emulsion is not more than the above upper limit, when using the emulsion composition as a primer, the same amount of primer Even when the coating is applied, it is possible to prevent the ratio of the vinyl acetate resin emulsion from being lowered and the bleed suppressing performance from being impaired.
In addition, when the content of the urethane acrylic composite resin, urethane acrylic composite resin emulsion, epoxy resin, or epoxy resin emulsion is not more than the above upper limit, an undercoat material having good adhesion to the epoxy primer can be obtained. it can.

ここで、本発明のエマルジョン組成物の上述した効果は、エポキシ系樹脂又はエポキシ系樹脂エマルジョンを含むエマルジョン組成物、すなわち本発明の第3及び第4の形態に係るエマルジョン組成物がより効果的である。エポキシ系樹脂を含むエマルジョン組成物を用いることにより、ウレタン複合樹脂又はウレタン複合樹脂エマルジョンを含むエマルジョン組成物を用いた場合に比べて、より耐水性及びコンクリートとの付着性が高い。また、耐水性も向上する。   Here, the above-described effect of the emulsion composition of the present invention is more effective when the emulsion composition includes an epoxy resin or an epoxy resin emulsion, that is, the emulsion composition according to the third and fourth aspects of the present invention. is there. By using an emulsion composition containing an epoxy resin, the water resistance and adhesion to concrete are higher than when a urethane composite resin or an emulsion composition containing a urethane composite resin emulsion is used. Moreover, water resistance is also improved.

本発明の第1の態様に係るエマルジョン組成物は、上述した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとウレタンアクリル複合樹脂とを特定量混合することにより製造することができる。本発明の第2の態様に係るエマルジョン組成物は、上述した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンとを特定量混合することにより製造することができる。本発明の第3の態様に係るエマルジョン組成物は、上述した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとエポキシ系樹脂とを特定量混合する、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとエポキシ樹脂とを予め特定量混合しておき、エマルジョン組成物を製造するときに活性水素を有する化合物(例えば、ポリアミン等)を特定量添加し混合する、又はエポキシ樹脂と活性水素を有する化合物(例えば、ポリアミン等)とを予め特定量混合してエポキシ系樹脂を系内に生成しておき、エマルジョン組成物を製造するときに酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを特定量添加し混合する、ことで製造することができる。本発明の第4の態様に係るエマルジョン組成物は、上述した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとエポキシ系樹脂エマルジョンとを特定量混合することにより製造することができる。
混合の方法は特に限定されるものではなく、従来公知の方法によればよい。
The emulsion composition according to the first aspect of the present invention can be produced by mixing a specific amount of the above-described vinyl acetate resin emulsion and urethane acrylic composite resin. The emulsion composition according to the second aspect of the present invention can be produced by mixing a specific amount of the above-described vinyl acetate resin emulsion and urethane acrylic composite resin emulsion. In the emulsion composition according to the third aspect of the present invention, the vinyl acetate resin emulsion and the epoxy resin described above are mixed in a specific amount. The vinyl acetate resin emulsion and the epoxy resin are mixed in a specific amount in advance. When producing an emulsion composition, a specific amount of a compound having active hydrogen (for example, polyamine) is added and mixed, or a specific amount of an epoxy resin and a compound having active hydrogen (for example, polyamine) is mixed in advance. It can be produced by producing an epoxy resin in the system and adding and mixing a specific amount of vinyl acetate resin emulsion when producing an emulsion composition. The emulsion composition according to the fourth aspect of the present invention can be produced by mixing a specific amount of the above-described vinyl acetate resin emulsion and epoxy resin emulsion.
The mixing method is not particularly limited, and may be a conventionally known method.

得られるエマルジョン組成物は、23℃における粘度が0.5〜100,000mPa・sであることか好ましく、10〜60,000mPa・sであることかより好ましく、30〜50,000mPa・sであることがさらに好ましく、50〜40,000mPa・sであることが特に好ましい。粘度が上記下限以上であることにより、エマルジョン組成物に形状追従性を付与することができ、下地層等の塗布面に凸部や付着物がある場合でも、エマルジョン組成物が傾斜で流れることなく、エマルジョン組成物を一定の厚みに塗布し易くなる。一方、粘度が上記上限以下であることにより、エマルジョン組成物が適度な流動性を有して塗布面上に広がり易くなり、施工性に優れる。なお、粘度測定条件の詳細は、実施例の通りである。また、本発明の第4の態様において、主剤と硬化剤とを混合してエポキシ系樹脂エマルジョンを作製し、該エポキシ系樹脂エマルジョンと酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとを混合する場合、主剤と硬化剤とを混合すると硬化反応が始まることから、得られたエマルジョン組成物の粘度測定は23℃雰囲気化で主剤と硬化剤とを混合後1時間以内に測定する。
本発明に用いるエマルジョン組成物は水を含む水系であるため、環境性に優れ、人体に対し無害無臭、周辺環境に対して安全、中毒・引火等の心配がないものである。
The resulting emulsion composition preferably has a viscosity at 23 ° C. of 0.5 to 100,000 mPa · s, more preferably 10 to 60,000 mPa · s, and more preferably 30 to 50,000 mPa · s. It is more preferable that it is 50 to 40,000 mPa · s. When the viscosity is equal to or higher than the above lower limit, shape followability can be imparted to the emulsion composition, and the emulsion composition does not flow with an inclination even when there are convex portions or deposits on the coating surface such as the underlayer. It becomes easy to apply the emulsion composition to a certain thickness. On the other hand, when the viscosity is not more than the above upper limit, the emulsion composition has an appropriate fluidity and is easy to spread on the coated surface, and is excellent in workability. The details of the viscosity measurement conditions are as in the examples. In the fourth aspect of the present invention, an epoxy resin emulsion is prepared by mixing a main agent and a curing agent, and when the epoxy resin emulsion and a vinyl acetate resin emulsion are mixed, Since the curing reaction starts when the is mixed, the viscosity of the obtained emulsion composition is measured within 1 hour after mixing the main agent and the curing agent in an atmosphere at 23 ° C.
Since the emulsion composition used in the present invention is an aqueous system containing water, it has excellent environmental properties, is harmless and odorless to the human body, is safe for the surrounding environment, and does not have to worry about poisoning or ignition.

得られるエマルジョン組成物の各成分の固形分濃度は、エマルジョン組成物の23℃における粘度が上記の範囲内に含まれれば特に限定されないが、例えば、エマルジョン組成物全体に対する酢酸ビニル系樹脂の固形分濃度が5質量%以上95質量%以下であることが好ましく、10質量%以上90質量%以下であるがより好ましい。第1又は第2の態様に係るエマルジョン組成物は、エマルジョン組成物全体に対するウレタンアクリル複合樹脂の固形分濃度が5質量%以上95質量%以下であることが好ましく、10質量%以上90質量%以下であるがより好ましい。第3又は第4の態様に係るエマルジョン組成物は、エマルジョン組成物全体に対するエポキシ系樹脂の固形分濃度が5質量%以上95質量%以下であることが好ましく、10質量%以上90質量%以下であるがより好ましい。   The solid content concentration of each component of the obtained emulsion composition is not particularly limited as long as the viscosity of the emulsion composition at 23 ° C. is included in the above range. For example, the solid content of the vinyl acetate resin relative to the entire emulsion composition The concentration is preferably 5% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less. In the emulsion composition according to the first or second aspect, the solid content concentration of the urethane acrylic composite resin with respect to the whole emulsion composition is preferably 5% by mass or more and 95% by mass or less, and preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less. It is more preferable. In the emulsion composition according to the third or fourth aspect, the solid content concentration of the epoxy resin with respect to the whole emulsion composition is preferably 5% by mass or more and 95% by mass or less, and preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less. More preferred.

エマルジョン組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ウレタンアクリル複合樹脂、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン、又はエポキシ系樹脂以外の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、酢酸ビニル系樹脂及びウレタンアクリル複合樹脂以外の樹脂成分並びに無機充填材、有機繊維、増粘剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び凍結防止剤、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、ロジン系エマルジョン、テルペン樹脂等の粘着付与剤等の添加剤成分が挙げられる。   The emulsion composition may contain components other than the vinyl acetate resin emulsion, the urethane acrylic composite resin emulsion, the urethane acrylic composite resin emulsion, or the epoxy resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Other components include resin components other than vinyl acetate resins and urethane acrylic composite resins, inorganic fillers, organic fibers, thickeners, antifoaming agents, preservatives, rust inhibitors, dispersants, lubricants, antistatic agents Additive components such as a tackifier such as an agent, a flame retardant, a colorant, an antioxidant, an ultraviolet absorber and an antifreezing agent, a rosin ester, a rosin-modified resin, a rosin emulsion, and a terpene resin.

1.5.エマルジョン組成物作製キット
本発明の他の態様は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョンと、エポキシ樹脂を含む主剤と、ポリアミンを含む硬化剤と、を備えるエマルジョン組成物作製キットである。酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは上述の酢酸ビニルエマルジョンを用いることができる。これらの成分を混合することによりエマルジョン組成物を製造することができる。また、これにより製造されたエマルジョン組成物は後述の下塗り材として用いることができる。
1.5. Emulsion Composition Preparation Kit Another aspect of the present invention is an emulsion composition preparation kit comprising a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit, a main agent containing an epoxy resin, and a curing agent containing a polyamine. As the vinyl acetate resin emulsion, the above-mentioned vinyl acetate emulsion can be used. An emulsion composition can be produced by mixing these components. Moreover, the emulsion composition manufactured by this can be used as an undercoat material described later.

主剤はエポキシ樹脂を含む。主剤に含まれるエポキシ樹脂の種類は特に限定されないが、水系で液状樹脂であることが好ましい。エポキシ樹脂は公知のものを使用することができる。また、主剤は水を含む水系であることが好ましく、エマルジョンであることがより好ましい。
BH型粘度計で測定した主剤の23℃における20rpm時の粘度は0.5〜1000mPa・sであることが好ましい。主剤の粘度が0.5mPa・s未満であると、耐水性の効果を得にくくなる。一方、主剤の粘度が1000mPa・sを超えると、均一に塗布しにくくなる。
また、主剤に含まれるエポキシ樹脂の固形分の割合は2〜80質量%であることが好ましく、2〜70質量%であることがより好ましい。エポキシ樹脂の固形分の割合が2質量%未満であると、硬化密度が低く、耐水性が劣る。一方、エポキシ樹脂の固形分の割合が80質量%を超えると、粘度が高く、取扱い性が悪くなる。
The main agent contains an epoxy resin. Although the kind of epoxy resin contained in the main ingredient is not particularly limited, it is preferably an aqueous liquid resin. A well-known thing can be used for an epoxy resin. Further, the main agent is preferably an aqueous system containing water, and more preferably an emulsion.
The viscosity at 20 rpm at 23 ° C. of the main agent measured with a BH viscometer is preferably 0.5 to 1000 mPa · s. When the viscosity of the main agent is less than 0.5 mPa · s, it becomes difficult to obtain a water resistance effect. On the other hand, when the viscosity of the main ingredient exceeds 1000 mPa · s, it becomes difficult to apply uniformly.
Moreover, it is preferable that the ratio of the solid content of the epoxy resin contained in a main ingredient is 2-80 mass%, and it is more preferable that it is 2-70 mass%. When the ratio of the solid content of the epoxy resin is less than 2% by mass, the curing density is low and the water resistance is inferior. On the other hand, when the ratio of the solid content of the epoxy resin exceeds 80% by mass, the viscosity is high and the handleability is deteriorated.

硬化剤はポリアミンを含む。硬化剤に含まれるポリアミンの種類は特に限定されず、公知のものを使用することができる。また、硬化剤は水を含む水系であることが好ましく、エマルジョンであることがより好ましい。
BH型粘度計で測定した硬化剤の23℃における20rpm時の粘度は0.5〜1000mPa・sであることが好ましい。主剤の粘度が0.5mPa・s未満であることによる不利な点はない。一般的な硬化剤の粘度の下限を本発明の硬化剤の粘度の下限とした。一方、主剤の粘度が1000mPa・sを超えると、取り扱いが難くなる。例えば、硬化剤を混合、分散させることがし難くなる。
また、硬化剤に含まれるポリアミンの固形分の割合は2〜50質量%であることが好ましい。エポキシ基を有する樹脂の固形分の割合が2質量%未満であると、硬化密度が低く、耐水性が劣る。一方、エポキシ基を有する樹脂の固形分の割合が50質量%を超えることによる不利な点はない。一般的なポリアミンの固形分の上限を本発明のポリアミンの固形分の上限値とした。
The curing agent includes a polyamine. The kind of polyamine contained in the curing agent is not particularly limited, and known ones can be used. The curing agent is preferably an aqueous system containing water, and more preferably an emulsion.
The viscosity at 20 rpm at 23 ° C. of the curing agent measured with a BH viscometer is preferably 0.5 to 1000 mPa · s. There is no disadvantage due to the viscosity of the main agent being less than 0.5 mPa · s. The lower limit of the viscosity of a general curing agent was taken as the lower limit of the viscosity of the curing agent of the present invention. On the other hand, when the viscosity of the main ingredient exceeds 1000 mPa · s, handling becomes difficult. For example, it becomes difficult to mix and disperse the curing agent.
Moreover, it is preferable that the ratio of the solid content of the polyamine contained in a hardening | curing agent is 2-50 mass%. When the ratio of the solid content of the resin having an epoxy group is less than 2% by mass, the curing density is low and the water resistance is inferior. On the other hand, there is no disadvantage that the ratio of the solid content of the resin having an epoxy group exceeds 50% by mass. The upper limit of the solid content of a general polyamine was defined as the upper limit of the solid content of the polyamine of the present invention.

上記エマルジョン作成キットより得られたエマルジョン組成物において、BH型粘度計で測定したエマルジョン組成物の23℃における20rpm時の粘度は0.5〜100,000mPa・sであることが好ましい。粘度が上記下限以上であることにより、エマルジョン組成物に形状追従性を付与することができ、下地層等の塗布面に凸部や付着物がある場合でも、エマルジョン組成物が傾斜で流れることなく、エマルジョン組成物を一定の厚みに塗布し易くなる。一方、粘度が上記上限以下であることにより、エマルジョン組成物が適度な流動性を有して塗布面上に広がり易くなり、施工性に優れる。なお、主剤と硬化剤とを混合すると硬化反応が始まることから、上記エマルジョン作成キットより得られたエマルジョン組成物の粘度測定は、エマルジョン作成キットを23℃雰囲気化で混合後1時間以内に測定する。   In the emulsion composition obtained from the above emulsion preparation kit, the viscosity at 20 rpm at 23 ° C. of the emulsion composition measured with a BH type viscometer is preferably 0.5 to 100,000 mPa · s. When the viscosity is equal to or higher than the above lower limit, shape followability can be imparted to the emulsion composition, and the emulsion composition does not flow with an inclination even when there are convex portions or deposits on the coating surface such as the underlayer. It becomes easy to apply the emulsion composition to a certain thickness. On the other hand, when the viscosity is not more than the above upper limit, the emulsion composition has an appropriate fluidity and is easy to spread on the coated surface, and is excellent in workability. Since the curing reaction starts when the main agent and the curing agent are mixed, the viscosity of the emulsion composition obtained from the emulsion preparation kit is measured within 1 hour after mixing the emulsion preparation kit in a 23 ° C. atmosphere. .

エポキシ樹脂を含む主剤とポリアミンを含む硬化材との組み合わせは特に限定されないが、例えば「MYルーファープライマーAP(三菱ケミカルインフラッテク(株)製)」を挙げることができる。   Although the combination of the main ingredient containing an epoxy resin and the hardening | curing material containing a polyamine is not specifically limited, For example, "MY louver primer AP (made by Mitsubishi Chemical Infratech Co., Ltd.)" can be mentioned.

酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂を含む主剤、又はポリアミンを含む硬化剤は、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を含むことができる。例えば、酢酸ビニル系樹脂及びエポキシ系樹脂以外の樹脂成分並びに無機充填材、有機繊維、増粘剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び凍結防止剤、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、ロジン系エマルジョン、テルペン樹脂等の粘着付与剤等の添加剤成分が挙げられる。   The vinyl acetate resin emulsion, the main agent containing an epoxy resin, or the curing agent containing a polyamine can contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, resin components other than vinyl acetate resins and epoxy resins, inorganic fillers, organic fibers, thickeners, antifoaming agents, antiseptics, rust inhibitors, dispersants, lubricants, antistatic agents, flame retardants, Examples include additive components such as colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers and antifreezing agents, rosin esters, rosin-modified resins, rosin emulsions, tackifiers such as terpene resins, and the like.

エポキシ樹脂を含む主剤とポリアミンを含む硬化剤とを混合すると硬化反応が始まり、エポキシ系樹脂が生成する。よって、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンと、主剤と、硬化剤とを混合すると、酢酸ビニル系樹脂とエポキシ系樹脂を含むエマルジョン組成物を製造することができる。
これらを混合する方法は特に限定されない。例えば、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンと、主剤と、硬化剤とを一度に混合する方法、主剤と硬化剤とを予め混合してエポキシ系樹脂(又は、エポキシ系樹脂エマルジョン)を生成しておき、そこに酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを混合する方法、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンと主剤(又は硬化剤)を予め混合しておき、必要な時にさらに硬化剤(又は主剤)を混合する方法が挙げられる。
When a main agent containing an epoxy resin and a curing agent containing a polyamine are mixed, a curing reaction starts to produce an epoxy resin. Therefore, when a vinyl acetate resin emulsion, a main agent, and a curing agent are mixed, an emulsion composition containing a vinyl acetate resin and an epoxy resin can be produced.
The method of mixing these is not particularly limited. For example, a method of mixing a vinyl acetate resin emulsion, a main agent, and a curing agent at a time, premixing a main agent and a curing agent to produce an epoxy resin (or an epoxy resin emulsion), And a method of mixing a vinyl acetate resin emulsion and a main agent (or curing agent) in advance, and further mixing a curing agent (or main agent) when necessary.

2.下塗り材
本発明の第5の態様は、本発明の第1〜第4の態様に係るエマルジョン組成物からなる下塗り材である。または、他の態様に係るエマルジョン作製キットにより製造されるエマルジョン組成物からなる下塗り材である。すなわち、本発明の第5の態様に係る下塗り材としては、本発明の第1〜第4の態様に係るエマルジョン組成物、又は他の態様に係るエマルジョン作製キットにより製造されるエマルジョン組成物をそのまま用いることができる。
なお、本発明の第5の態様に係る下塗り材は、無機充填材を含むことが好ましい。無機充填材を含むことによって、例えば、下地層がアスファルトルーフィング層である場合、下地層からの低分子量成分のブリードアウトが抑制されやすくなり、また、粘度、固形分が増加するため、塗膜層厚みの増加、塗膜層の乾燥を促進することも容易となり、より短時間で硬化させることができるという利点があり、加えてコスト低下にも繋がる。
2. Undercoat Material A fifth aspect of the present invention is an undercoat material comprising the emulsion composition according to the first to fourth aspects of the present invention. Or it is a primer which consists of an emulsion composition manufactured with the emulsion preparation kit which concerns on another aspect. That is, as the undercoat material according to the fifth aspect of the present invention, the emulsion composition according to the first to fourth aspects of the present invention or the emulsion composition produced by the emulsion preparation kit according to another aspect is used as it is. Can be used.
The undercoat material according to the fifth aspect of the present invention preferably contains an inorganic filler. By including an inorganic filler, for example, when the underlayer is an asphalt roofing layer, bleeding out of low molecular weight components from the underlayer is likely to be suppressed, and the viscosity and solid content are increased. It becomes easy to promote the increase in thickness and drying of the coating layer, and there is an advantage that it can be cured in a shorter time, and in addition, the cost is reduced.

無機充填材としては、特に制限はなく、繊維状、板状、粒状、粉末状、無定形等いずれの形態ものであってもよい。
繊維状である場合、無機質、有機質のいずれであってもよい。例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素チタン酸カリウム繊維、金属繊維、ワラストナイト等の無機繊維、フッ素樹脂繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維等の有機繊維が挙げられる。
板状である場合は、ガラスフレーク、タルク、マイカ、雲母、カオリン等が挙げられる。
粒状、粉末状又は無定形の他の無機充填材としては、珪砂、セピオライト、セメント、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、シリカ、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロタルサイト、アスベスト、タルク、クレー、珪藻土、ゼオライト、マイカ、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
これらの中でも、珪砂、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー、珪藻土、ゼオライト、マイカが好ましく、マイカ、珪砂がより好ましく、アスファルトブリード抑制効果の点から珪砂がさらに好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as an inorganic filler, Any forms, such as a fibrous form, plate shape, a granular form, a powder form, an amorphous form, may be sufficient.
When it is fibrous, it may be inorganic or organic. For example, glass fibers, carbon fibers, silica / alumina fibers, zirconia fibers, boron fibers, boron nitride fibers, silicon nitride potassium titanate fibers, metal fibers, wollastonite and other inorganic fibers, fluororesin fibers, aramid fibers, vinylon fibers Organic fibers such as
In the case of a plate shape, glass flakes, talc, mica, mica, kaolin and the like can be mentioned.
Other inorganic fillers that are granular, powdery or amorphous include silica sand, sepiolite, cement, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, silica, zirconium silicate, hydrotalcite, asbestos, talc, clay, Diatomaceous earth, zeolite, mica, potassium titanate, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium oxide, titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, zinc oxide, calcium titanate, magnesium titanate, barium titanate, magnesium hydroxide, etc. Is mentioned.
Among these, silica sand, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, magnesium sulfate, talc, clay, diatomaceous earth, zeolite, and mica are preferable, mica and silica sand are more preferable, and silica sand is more preferable from the viewpoint of asphalt bleed suppression effect.

無機充填材は単独で又は2種以上を任意の割合で併用してもよい。また、必要に応じて、表面処理が施されていてもよい。   The inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more at any ratio. Moreover, the surface treatment may be performed as needed.

下塗り材中の無機充填材の含有量は、酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン及びウレタンアクリル複合樹脂、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂、又はエポキシ系樹脂エマルジョンの合計100質量部に対して10〜500質量部であることが好ましく、20〜300質量部であることがより好ましく、30〜200質量部であることがさらに好ましい。無機充填材の含有量が10質量部未満であると、下地層からの低分子量成分のブリードアウトを十分に抑制しにくい、塗膜層を乾燥しにくい、十分な塗膜層厚みとしにくい等の不具合が発生する場合がある。一方、500質量部を超えると、下塗り材がもろくなり凝集破壊力が低下し下地層や防水層、仕上層との付着力が低下しやすい傾向となるため好ましくない。   The content of the inorganic filler in the primer is 100 parts by mass in total of the vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and the urethane acrylic composite resin, urethane acrylic composite resin emulsion, epoxy resin, or epoxy resin emulsion. The amount is preferably 10 to 500 parts by mass, more preferably 20 to 300 parts by mass, and still more preferably 30 to 200 parts by mass. When the content of the inorganic filler is less than 10 parts by mass, it is difficult to sufficiently suppress the bleed out of the low molecular weight component from the underlayer, the coating layer is difficult to dry, and it is difficult to achieve a sufficient coating layer thickness. A bug may occur. On the other hand, if it exceeds 500 parts by mass, the undercoat material becomes brittle and the cohesive failure force tends to decrease, and the adhesion to the underlayer, waterproof layer and finish layer tends to decrease, such being undesirable.

3.防水構造の施工方法
図1は、本発明の第6の態様の一実施形態に係る防水構造の施工方法S10を概略的に示すフローチャートである。施工方法S10は、下塗り材作製工程S1と、下塗り材塗布工程S2と、乾燥工程S3とを有する。また、図1に示すように、乾燥工程S3の後に、防水層形成工程S4及び/又は仕上層形成工程S5を有していてもよい。
図2に、防水層形成工程S4及び仕上層形成工程S5が有する形態の施工方法S10により施工される防水構造10を示す。図2に表れているように、防水構造10は、下地層1、下塗り材塗布工程S2及び乾燥工程S3により形成される塗膜層2、防水層形成工程S4により形成される防水層3、及び、仕上層形成工程S5により形成される仕上層4をこの順に有する。
3. Waterproofing Construction Method FIG. 1 is a flowchart schematically showing a waterproofing construction method S10 according to an embodiment of the sixth aspect of the present invention. Construction method S10 has undercoat material production process S1, undercoat material application process S2, and drying process S3. Moreover, as shown in FIG. 1, you may have waterproof layer formation process S4 and / or finishing layer formation process S5 after drying process S3.
In FIG. 2, the waterproof structure 10 constructed | assembled by construction method S10 of the form which waterproof layer formation process S4 and finishing layer formation process S5 have is shown. As shown in FIG. 2, the waterproof structure 10 includes a base layer 1, a coating layer 2 formed by the undercoat material application step S2 and a drying step S3, a waterproof layer 3 formed by the waterproof layer formation step S4, and The finishing layer 4 formed in the finishing layer forming step S5 is provided in this order.

3.1.下塗り材作製工程(工程S1)
工程S1は、上記本発明の第5の態様に係る下塗り材を作製する工程である。
工程S1において、上記酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と上記ウレタンアクリル複合樹脂0.5〜100質量部とを混合、撹拌することにより、本発明の第1の態様に係るエマルジョン組成物からなる下塗り材を作製することができる。工程S1において、上記酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、上記ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン2〜200質量部とを混合、撹拌することにより、本発明の第2の態様に係るエマルジョン組成物からなる下塗り材を作製することができる。工程S1において、上記酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と上記エポキシ系樹脂0.5〜100質量部とを混合、撹拌することにより、本発明の第3の態様に係るエマルジョン組成物からなる下塗り材を作製することができる。工程S1において、上記酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と上記エポキシ系樹脂エマルジョン2〜600質量部とを混合、撹拌することにより、本発明の第4の態様に係るエマルジョン組成物からなる下塗り材を作製することができる。工程S1において、本発明の他の態様に係るエマルジョン作製キットを用いて、上記酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョンと、エポキシ樹脂を含む上記主剤と、ポリアミンを含む上記硬化剤と、混合、撹拌することにより、エマルジョン組成物からなる下塗り材を作製することができる。
3.1. Undercoat material production process (process S1)
Step S1 is a step of producing an undercoat material according to the fifth aspect of the present invention.
In step S1, by mixing and stirring 100 parts by weight of the vinyl acetate resin emulsion having the vinyl acetate constituent unit and 0.5 to 100 parts by weight of the urethane acrylic composite resin, the first aspect of the present invention is applied. An undercoat made of an emulsion composition can be prepared. In step S1, 100 parts by mass of the vinyl acetate resin emulsion having the vinyl acetate constituent unit and 2 to 200 parts by mass of the urethane acryl composite resin emulsion are mixed and stirred, according to the second aspect of the present invention. An undercoat made of an emulsion composition can be prepared. In step S1, 100 parts by mass of the vinyl acetate resin emulsion having the vinyl acetate structural unit and 0.5 to 100 parts by mass of the epoxy resin are mixed and stirred, whereby the emulsion according to the third aspect of the present invention. An undercoat made of the composition can be produced. In step S1, 100 parts by mass of the vinyl acetate resin emulsion having the vinyl acetate constituent unit and 2 to 600 parts by mass of the epoxy resin emulsion are mixed and stirred, whereby the emulsion composition according to the fourth aspect of the present invention. An undercoat made of a product can be produced. In step S1, using the emulsion preparation kit according to another aspect of the present invention, mixing the vinyl acetate resin emulsion having the vinyl acetate constituent unit, the main agent including the epoxy resin, and the curing agent including the polyamine. By stirring, an undercoat material comprising the emulsion composition can be produced.

上記した混合、撹拌の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。工程S1は、工程S2の直前に施工現場で行うことも可能であるが、本発明の下塗り材は貯蔵安定性に優れるため、工程S1の後、工程S2を行うまでに、例えば数カ月間、常温の倉庫等に保管しておくことが可能である。   The mixing and stirring methods described above are not particularly limited, and known methods can be used. The step S1 can be performed at the construction site immediately before the step S2. However, since the primer of the present invention is excellent in storage stability, after the step S1, until the step S2 is performed, for example, for several months at room temperature. It can be stored in a warehouse or the like.

3.2.下塗り材塗布工程(工程S2)
工程S2は、下地層1に、上記工程S1で作製した下塗り材を塗布する工程である。下塗り材を塗布する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、ラボ(実験室)スケールであれば、下地層1の上に所定の面積を区画する金属製の型枠を配置し、該型枠内に所定重量の下塗り材を塗布する方法が挙げられる。この方法によれば、単位面積当たりの塗布量を一定にすることができるため、型枠を複数個又は複数回使用して下塗り材を塗布する場合でも、下地層全体における下塗り材の厚みを均一にし易くなる。また、一般施工環境であれば、単位面積あたりに必要とする材料質量をはかり取っておきローラー刷毛などで均一に塗布することで、均一な塗膜厚みを確保することで可能である。
3.2. Undercoat material application process (process S2)
Step S2 is a step of applying the undercoat material produced in step S1 to the underlayer 1. The method for applying the primer is not particularly limited, and a known method can be used. For example, in the case of a laboratory (laboratory) scale, there is a method in which a metal mold that divides a predetermined area is placed on the base layer 1 and a primer of a predetermined weight is applied in the mold. . According to this method, since the coating amount per unit area can be made constant, even when the primer is applied by using a plurality of molds or a plurality of times, the thickness of the primer under the entire underlayer is uniform. It becomes easy to. In a general construction environment, it is possible to secure a uniform coating thickness by measuring the material mass required per unit area and applying it uniformly with a roller brush or the like.

下地層1は、主に防水性能を高めるために、建物の外装材として設けられる層である。下地層1は新設されたものでもよく、経年劣化が進んだ既設のものであってもよい。下地層1としては、例えば、熱工法、トーチ工法、又は常温工法により設置されたアスファルトルーフィング、ポリマー等が添加された改質アスファルトを含有する改質アスファルトシート、コンクリート、金属等を挙げることができる。また、既存アスファルト防水層を撤去しての防水改修において、アスファルト成分が残存するコンクリート下地層であっても、適用可能である。   The ground layer 1 is a layer provided as a building exterior material mainly for enhancing waterproof performance. The underlayer 1 may be newly provided or may be an existing one that has progressed over time. Examples of the underlayer 1 include modified asphalt sheets containing modified asphalt added with asphalt roofing, polymers and the like installed by a thermal method, a torch method, or a room temperature method, concrete, metal, and the like. . Further, in the waterproofing renovation after removing the existing asphalt waterproof layer, the present invention is applicable even to a concrete base layer in which an asphalt component remains.

下地層1には、その上に塗布される下塗り材との付着性を向上させる目的で、プライマーを塗布してもよい。プライマーとしては、エポキシ系、ウレタン系、アクリル系等が挙げられる。特に、下地層1が金属の場合は、金属下地層と下塗り材との付着性の点から、エポキシ系プライマーが好ましく用いられる。
エポキシ系プライマーとは、エポキシ樹脂と活性水素を持つ化合物との硬化反応を利用するものであり、活性水素を持つ化合物としてはアミンが好ましい。アミンによるエポキシ樹脂の硬化反応については公知であるため、ここでは説明を省略する。
A primer may be applied to the underlayer 1 for the purpose of improving adhesion to the undercoat material applied thereon. Examples of the primer include epoxy, urethane, and acrylic. In particular, when the underlayer 1 is a metal, an epoxy primer is preferably used from the viewpoint of adhesion between the metal underlayer and the undercoat material.
The epoxy primer uses a curing reaction between an epoxy resin and a compound having active hydrogen, and an amine is preferable as the compound having active hydrogen. Since the curing reaction of the epoxy resin with amine is known, the description thereof is omitted here.

プライマーの厚み(塗布量)は特に限定されるものではない。本発明に係るプライマーの濃度にもよるが、例えば、0.01〜1kg/m、好ましくは、0.03〜0.8kg/m、好ましくは0.05〜0.5kg/mである。塗布量が0.01kg/m未満であると、下塗り材との付着性が低下する場合や、均一に塗布することが困難となる場合がある。また、塗布量が1kg/mを超えると、乾燥時間を短縮することが困難となる場合があるため、好ましくない。
乾燥及び硬化後のプライマー層2の厚みは特に限定されるものではない。例えば、0.5〜250μm、好ましくは2〜200μmである。
The thickness (application amount) of the primer is not particularly limited. Depending on the concentration of the primer according to the present invention, for example, 0.01-1 kg / m 2 , preferably 0.03-0.8 kg / m 2 , preferably 0.05-0.5 kg / m 2 . is there. When the coating amount is less than 0.01 kg / m 2 , adhesion with the undercoat material may be reduced, or it may be difficult to apply uniformly. Moreover, since it may become difficult to shorten drying time when the application quantity exceeds 1 kg / m < 2 >, it is not preferable.
The thickness of the primer layer 2 after drying and curing is not particularly limited. For example, it is 0.5 to 250 μm, preferably 2 to 200 μm.

3.3.乾燥工程(工程S3)
工程S3は、工程S2で塗布した下塗り材を乾燥させ、塗膜層2とする工程である。下塗り材を乾燥させることにより、下塗り材中の水分が蒸発し、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに由来する酢酸ビニル系樹脂の粒子、及び、ウレタンアクリル複合樹脂の粒子若しくはエポキシ系樹脂の粒子が接近、融着し、塗膜が形成される。ウレタンアクリル複合樹脂を用いる場合は、ウレタン樹脂がシェル部を構成するコアシェル構造のウレタンアクリル複合樹脂を用いると、ウレタン樹脂成分が連続層を形成しやすくなるため、形成された塗膜層は、ウレタン系防水層等のウレタン樹脂との付着性及びコンクリートとの付着性により優れることとなる。工程S3における乾燥は、一般的には自然乾燥で、必要に応じて60℃を上限に加温により行うことができる。
3.3. Drying process (process S3)
Step S3 is a step in which the undercoat material applied in step S2 is dried to form the coating layer 2. By drying the primer, water in the primer is evaporated, and the vinyl acetate resin particles derived from the vinyl acetate resin emulsion and the urethane acrylic composite resin particles or epoxy resin particles approach and melt. A film is formed. When using urethane-acrylic composite resin, if the urethane-acrylic composite resin having a core-shell structure in which the urethane resin constitutes the shell part is used, the urethane resin component can easily form a continuous layer. Excellent adhesion due to urethane resin such as water-based waterproof layer and adhesion to concrete. The drying in step S3 is generally natural drying, and can be performed by heating up to 60 ° C. as necessary.

工程S3により、下地層1の上側には、本発明の第3の態様に係る下塗り材を乾燥してなる塗膜層2が積層される。塗膜層2は、防水構造10の耐水性を高める機能を果たす層である。また、塗膜層2は、エポキシ系プライマーとの付着性、ウレタン系防水層との付着性、及び、コンクリートとの付着性に優れる。さらに、下地層1がアスファルトルーフィング層である場合、下地層1から塗膜層2の上側へアスファルトの低分子成分がブリードするのを防止する機能を有することも好ましい。   By the step S3, the coating layer 2 formed by drying the undercoat according to the third aspect of the present invention is laminated on the upper side of the base layer 1. The coating layer 2 is a layer that functions to increase the water resistance of the waterproof structure 10. Moreover, the coating film layer 2 is excellent in adhesiveness with an epoxy-type primer, adhesiveness with a urethane type waterproof layer, and adhesiveness with concrete. Further, when the underlayer 1 is an asphalt roofing layer, it is also preferable to have a function of preventing the low molecular components of asphalt from bleeding from the underlayer 1 to the upper side of the coating layer 2.

塗膜層2の厚みはブリード抑制性能を確保し、防水構造10の耐水性を高める観点から12μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましい。塗膜層2の厚みを厚くすることによりブリード抑制性能を高めることが可能であるが、厚膜の塗膜層を作製するためには重ね塗り等を行う必要があり、工数、費用及び/又は時間を要する。従って、施工性の観点から、塗膜層の厚みは、800μm以下であることが好ましく、600μm以下であることがより好ましい。
塗膜層2の上記好ましい厚みは、下塗り材を0.05kg/m以上2kg/m以下、好ましくは0.1kg/m以上1.5kg/m以下の塗布量で塗布することにより実現することが可能である。
The thickness of the coating film layer 2 is preferably 12 μm or more and more preferably 20 μm or more from the viewpoint of ensuring bleed suppression performance and improving the water resistance of the waterproof structure 10. Although it is possible to improve the bleed suppression performance by increasing the thickness of the coating film layer 2, it is necessary to perform overcoating etc. in order to produce a thick coating film layer. It takes time. Therefore, from the viewpoint of workability, the thickness of the coating layer is preferably 800 μm or less, and more preferably 600 μm or less.
The preferable thickness of the coating layer 2 is such that the undercoat material is applied at a coating amount of 0.05 kg / m 2 or more and 2 kg / m 2 or less, preferably 0.1 kg / m 2 or more and 1.5 kg / m 2 or less. It is possible to realize.

3.4.防水層形成工程(工程S4)
工程S4は、塗膜層よりも上側に、防水層3を形成する工程である。特に、経年劣化により亀裂等が生じたアスファルトを含有する下地層1の改修を目的とする場合には、防水層3を有していることが好ましい。工程S4において、防水層3を形成する方法は特に限定されない。例えば、防水層3の材料となるアクリル樹脂、ウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂等をベースとした防水材を塗布し、乾燥することにより、又は、防水シートを敷設することにより形成することができる。防水層3は、特にウレタン系樹脂を含むウレタン系防水層が好ましい。本願において、「ウレタン系樹脂」とは、ウレア樹脂、ウレタン樹脂、ウレアウレタン樹脂の少なくとも一種を含有する樹脂を意味する。例えば、特開2013−124540号に記載されたような二液型ウレタン系硬化性組成物をウレタン系防水層に適用できる。
3.4. Waterproof layer forming step (step S4)
Step S4 is a step of forming the waterproof layer 3 above the coating layer. In particular, when the purpose is to repair the foundation layer 1 containing asphalt in which cracks or the like have occurred due to aging, it is preferable to have the waterproof layer 3. In step S4, the method for forming the waterproof layer 3 is not particularly limited. For example, applying a waterproof material based on acrylic resin, urethane resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, epoxy resin, or the like as a material of the waterproof layer 3, and drying or laying a waterproof sheet Can be formed. The waterproof layer 3 is preferably a urethane waterproof layer containing a urethane resin. In the present application, the “urethane-based resin” means a resin containing at least one of a urea resin, a urethane resin, and a urea urethane resin. For example, a two-component urethane curable composition as described in JP2013-124540A can be applied to the urethane waterproof layer.

防水材の塗布量は特に限定されるものではないが、例えば、0.1kg/m以上10kg/m以下の塗布量とすることが好ましい。より好ましくは0.5kg/m以上8kg/m以下、さらに好ましくは1kg/m以上5kg/m以下である。塗布量が0.1kg/m未満であると、均一に塗布することが困難となったり、防水性能が劣ったりする場合がある。また、塗布量が10kg/mを超えると、施工時間が長くなったり、コスト高になったりする等の虞があり好ましくない。
乾燥及び硬化後の防水層3の厚みは特に限定されるものではない。例えば、0.1〜8mm、好ましくは0.5〜6mm、より好ましくは1〜4mmである。
Although the application amount of the waterproof material is not particularly limited, for example, the application amount is preferably 0.1 kg / m 2 or more and 10 kg / m 2 or less. More preferably 0.5 kg / m 2 or more 8 kg / m 2 or less, still more preferably 1 kg / m 2 or more 5 kg / m 2 or less. If the coating amount is less than 0.1 kg / m 2 , it may be difficult to apply uniformly or the waterproof performance may be poor. On the other hand, when the coating amount exceeds 10 kg / m 2 , there is a possibility that the construction time becomes long or the cost becomes high, which is not preferable.
The thickness of the waterproof layer 3 after drying and curing is not particularly limited. For example, it is 0.1 to 8 mm, preferably 0.5 to 6 mm, and more preferably 1 to 4 mm.

3.5.仕上層形成工程(工程S5)
工程S5は、防水構造10の最上部に仕上層4を形成する工程である。仕上層4は、外部から視認され、視認者に美感を与える装飾層であり、また、耐候性、耐汚染性を付与する保護層である。仕上層4を形成する方法は特に限定されず、建築物の外装に使用される公知の塗料を塗布することにより形成することが可能である。仕上層4の材料となる塗料としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル−シリコン樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂の単体又は2種以上の混合体等をバインダーとして、所望の色の顔料を添加した着色塗料が挙げられる。
3.5. Finishing layer forming step (step S5)
Step S <b> 5 is a step of forming the finishing layer 4 on the top of the waterproof structure 10. The finishing layer 4 is a decorative layer that is visually recognized from the outside and imparts aesthetics to the viewer, and is a protective layer that imparts weather resistance and stain resistance. The method for forming the finishing layer 4 is not particularly limited, and the finishing layer 4 can be formed by applying a known paint used for the exterior of a building. Examples of the paint used as the material for the finishing layer 4 include acrylic resin, styrene-acrylic resin, styrene-butadiene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic-urethane resin, acrylic-silicone resin, fluorine resin, urethane resin, Examples thereof include a colored paint in which a pigment of a desired color is added using a single epoxy resin or a mixture of two or more kinds of binders as a binder.

なお、本発明の防水構造及びその施工方法は上記した通りであるが、高い防水性能が必要とされない場合は、図1にも示すように、防水層形成工程S4を省略し、塗膜層2の上側に直接仕上層4を形成し、下地層1と、酢酸ビニル系樹脂とウレタンアクリル複合樹脂とを含む塗膜層2と、仕上層4とをこの順に有する構造としてもよい。   In addition, although the waterproof structure of this invention and its construction method are as above-mentioned, when high waterproof performance is not required, as shown also in FIG. 1, a waterproof layer formation process S4 is abbreviate | omitted and the coating-film layer 2 It is good also as a structure which forms the finishing layer 4 directly on the upper side, and has the base layer 1, the coating layer 2 containing a vinyl acetate resin and a urethane acrylic composite resin, and the finishing layer 4 in this order.

4.防水構造
本発明の第7の態様は、下地層と、酢酸ビニル系樹脂とウレタンアクリル複合樹脂とを含む塗膜層と、ウレタン系樹脂を含む防水層と、をこの順に備える、防水構造である。また、本発明の第8の態様は、下地層と、酢酸ビニル系樹脂及びエポキシ系樹脂を含む塗膜層と、ウレタン系樹脂を含む防水層と、をこの順に備える、防水構造である。本発明の第7又は第8の態様に係る防水構造は、本発明の第6の態様に係る防水構造の施工方法において、防水層としてウレタン系樹脂を含む防水層(ウレタン系防水層)を形成することにより施工することができる。本発明の防水構造は、下地層、塗膜層、及び、ウレタン系防水層をこの順に備えていればその層構成は特に限定されず、本発明の効果を損なわない範囲において、他の層を備えていてもよい。例えば、上記施工方法S10を採用し、図2に示したような下地層1、塗膜層2、防水層3、及び、仕上層4をこの順に備える防水構造10としてもよい。
4). Waterproof structure A seventh aspect of the present invention is a waterproof structure comprising a base layer, a coating layer containing a vinyl acetate resin and a urethane acrylic composite resin, and a waterproof layer containing a urethane resin in this order. . Moreover, the 8th aspect of this invention is a waterproof structure provided with the foundation layer, the coating-film layer containing a vinyl acetate type resin and an epoxy resin, and the waterproof layer containing a urethane type resin in this order. The waterproof structure according to the seventh or eighth aspect of the present invention is a waterproof structure construction method according to the sixth aspect of the present invention, wherein a waterproof layer (urethane-based waterproof layer) containing a urethane-based resin is formed as the waterproof layer. It can be constructed by doing. The waterproof structure of the present invention is not particularly limited as long as it has a base layer, a coating film layer, and a urethane waterproof layer in this order, and other layers are included within the range not impairing the effects of the present invention. You may have. For example, the construction method S10 may be adopted, and the waterproof structure 10 including the base layer 1, the coating layer 2, the waterproof layer 3, and the finishing layer 4 as shown in FIG.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は以下の実施例によりその範囲が限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the scope of the present invention is not limited by the following examples.

[下塗り材の作製]
<材料>
表1に示す材料を使用し、実施例1〜11及び比較例1〜9に係る下塗り材を作製した。
[Preparation of primer]
<Material>
Using the materials shown in Table 1, undercoat materials according to Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9 were produced.

<実施例1>
酢酸ビニルエマルジョン(I)100質量部に、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン11質量部を添加し、スリーワンモーター撹拌機で撹拌し、実施例1に係る下塗り材を作製した。表2にその配合を示した。
<Example 1>
11 parts by mass of a urethane acrylic composite resin emulsion was added to 100 parts by mass of the vinyl acetate emulsion (I), and the mixture was stirred with a three-one motor agitator to prepare an undercoat material according to Example 1. Table 2 shows the formulation.

<実施例2〜8、比較例1〜7>
下塗り材の配合を表2のように変更した以外は実施例1と同様にして、実施例2〜9及び比較例1〜7に係る下塗り材を作製した。
<Examples 2-8, Comparative Examples 1-7>
Undercoat materials according to Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 were produced in the same manner as in Example 1 except that the formulation of the undercoat material was changed as shown in Table 2.

<実施例9>
まず、表1のエポキシ系樹脂の項に記載の主剤と100質量部と硬化剤100質量部とを予め混合、撹拌し、エポキシ系樹脂エマルジョンを作製した。そして、作製したエポキシ系樹脂エマルジョン200質量部を酢酸ビニルエマルジョン(I)100質量部に添加し、スリーワンモーター撹拌機で撹拌し、実施例10に係る下塗り材を作製した。表3にその配合を示した。
<Example 9>
First, an epoxy resin emulsion was prepared by previously mixing and stirring the main component, 100 parts by mass and 100 parts by mass of the curing agent described in the section of epoxy resin in Table 1. And 200 mass parts of produced epoxy-type resin emulsions were added to 100 mass parts of vinyl acetate emulsion (I), and it stirred with the three-one motor stirrer, and produced the primer for Example 10. Table 3 shows the formulation.

<実施例10〜11、比較例8〜9>
下塗り材の配合を表3のように変更した以外は実施例10と同様にして、実施例11〜12及び比較例8〜9に係る下塗り材を作製した。
<Examples 10 to 11 and Comparative Examples 8 to 9>
Undercoat materials according to Examples 11 to 12 and Comparative Examples 8 to 9 were produced in the same manner as in Example 10 except that the formulation of the undercoat material was changed as shown in Table 3.

[試験方法]
<粘度測定>
実施例1〜11、比較例1〜9で作製した下塗り材の23℃における粘度を、BH型粘度計を用いて20rpmで測定した。その結果を表2、3に示した。
[Test method]
<Viscosity measurement>
The viscosities at 23 ° C. of the primer materials prepared in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9 were measured at 20 rpm using a BH viscometer. The results are shown in Tables 2 and 3.

<耐水性>
離型紙上に50mm×50mm×0.6mm厚みの枠(幅;5mm)を作製し、実施例1〜11、比較例1〜9で作製した下塗り材をその枠内に厚み0.6mmとなるようにヘラで塗布した。23℃で24時間乾燥後、40℃で24時間乾燥させ、脱型、裏返し後、更に40℃で48時間乾燥させた後、23℃に温度を下げて、塗膜を形成した。得られた塗膜を23℃の水に7日間全浸漬した。その後、水中で塗膜を親指と人差し指でこすった際に形状が崩れず、指に溶出物が付着しない場合を「◎」、形状が崩れず、指に溶出物が若干付着する場合を「○」、形状が若干崩れる場合を「△」、溶けて形状が崩れる場合を「×」として耐水性を評価し、その結果を表2、3に示した。
<Water resistance>
A 50 mm × 50 mm × 0.6 mm-thick frame (width: 5 mm) is produced on the release paper, and the undercoat materials produced in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9 have a thickness of 0.6 mm in the frame. It was applied with a spatula. After drying at 23 ° C. for 24 hours, drying at 40 ° C. for 24 hours, demolding and turning over, and further drying at 40 ° C. for 48 hours, the temperature was lowered to 23 ° C. to form a coating film. The obtained coating film was fully immersed in water at 23 ° C. for 7 days. After that, when rubbing the coating film in water with your thumb and forefinger, the shape does not collapse and the eluate does not adhere to the finger, `` ◎ '', when the shape does not collapse and the eluate slightly adheres to the finger The water resistance was evaluated as “Δ” when the shape slightly collapsed, and “X” when the shape collapsed due to melting, and the results are shown in Tables 2 and 3.

<ウレタン系防水層との付着性>
75mm×150mm亜鉛めっき鋼板にエポキシ系プライマー(三菱ケミカルインフラテック(株)製「MYルーファープライマーAP」)を0.05kg/m刷毛で塗布し、23℃で24時間乾燥させた。その上に実施例1〜11、比較例1〜9で作製した下塗り材を0.20kg/m刷毛で全面に塗布し、23℃で24時間乾燥させ、塗膜を形成した。その後、塗膜とウレタン系防水層とが付着しないように25mm幅の紙粘着テープを上端面から貼り、厚さ2.0mm×幅5mmの枠を作製し、ウレタン塗膜防水材(東洋ゴム化工品(株)製「ソフランシールエコ」)を厚さ2.0mmヘラで塗布し、23℃で72時間乾燥させ、ウレタン系防水層を形成した。得られたウレタン系防水層にカッター刃でタテ方向に幅25mmの切れ込みを入れ、塗膜面とウレタン防水面が付着しているかを180℃ピールで確認した。剥れずウレタン系防水層が破断する場合を「○」、塗界面で剥れる場合を「×」としてウレタン系防水層との付着性を評価し、その結果を表2、3に示した。
<Adhesion with urethane waterproof layer>
An epoxy primer (“MY Rufer Primer AP” manufactured by Mitsubishi Chemical Infratec Corp.) was applied to a 75 mm × 150 mm galvanized steel sheet with 0.05 kg / m 2 brush and dried at 23 ° C. for 24 hours. On top of that, the undercoat materials prepared in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9 were applied to the entire surface with a 0.20 kg / m 2 brush and dried at 23 ° C. for 24 hours to form a coating film. Thereafter, a 25 mm wide paper adhesive tape is applied from the upper end surface so that the paint film and the urethane waterproof layer do not adhere to each other, and a 2.0 mm thick x 5 mm wide frame is produced. Product “Sofran Seal Eco”) was applied with a spatula having a thickness of 2.0 mm and dried at 23 ° C. for 72 hours to form a urethane waterproof layer. The obtained urethane waterproof layer was cut with a cutter blade in a vertical direction with a width of 25 mm, and it was confirmed at 180 ° C. whether the paint film surface and the urethane waterproof surface were adhered. The case where the urethane waterproof layer was not peeled and was broken was evaluated as “◯”, and the case where it was peeled off at the coating interface was evaluated as “X”. The adhesion with the urethane waterproof layer was evaluated, and the results are shown in Tables 2 and 3.

<エポキシ系プライマーとの付着性>
75mm×150mm亜鉛めっき鋼板にエポキシ系プライマー(三菱ケミカルインフラテック(株)製「MYルーファープライマーAP」)を0.05kg/m刷毛で塗布し、23℃で24時間乾燥させた。上端面から25mm幅の紙粘着テープを貼り、実施例1〜11、比較例1〜9に係る下塗り材を0.20kg/m刷毛で全面に塗布し、23℃で24時間乾燥させ、塗膜層を形成した。エポキシ系プライマー面と塗膜層とが付着しているかを180℃ピールで確認した。ピールの際、塗膜層が切れたものについては、エポキシ系プライマー層と塗膜層の間をカッター刃の先端で確認し、付着しているか否かを確認した。塗膜層が剥れない場合を「○」、界面で剥れる場合を「×」としてエポキシ系プライマーとの付着性を評価し、その結果を表2、3に示した。
<Adhesion with epoxy primer>
An epoxy primer (“MY Rufer Primer AP” manufactured by Mitsubishi Chemical Infratec Corp.) was applied to a 75 mm × 150 mm galvanized steel sheet with 0.05 kg / m 2 brush and dried at 23 ° C. for 24 hours. A paper adhesive tape having a width of 25 mm was applied from the upper end surface, and the undercoat materials according to Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9 were applied to the entire surface with 0.20 kg / m 2 brush, dried at 23 ° C. for 24 hours, A membrane layer was formed. It was confirmed at 180 ° C. whether the epoxy primer surface and the coating layer were adhered. When the coating layer was cut during peeling, the space between the epoxy primer layer and the coating layer was checked with the tip of the cutter blade to confirm whether or not it adhered. The case where the coating layer could not be peeled was evaluated as “◯”, and the case where the coating layer was peeled off was evaluated as “×”, and the adhesion with the epoxy primer was evaluated.

<コンクリートとの付着性>
300mm×300mm、厚み60mmの市販のコンクリート歩道板の上に実施例1〜11、比較例1〜9で作製した下塗り材を0.20kg/m刷毛で50mm×100mmの面積に塗布し、23℃で24時間乾燥させ、塗膜を形成した。皮すき刃をコンクリート面と塗膜層との界面に入るように押し付け、コンクリート面と塗膜層とが付着しているかどうかを確認した。両者の界面で剥れない場合を「○」、界面で剥れる場合を「×」として、コンクリートとの付着性を評価し、その結果を表2、3に示した。
<Adhesion with concrete>
On the commercially available concrete sidewalk board of 300 mm × 300 mm and thickness 60 mm, the primer materials prepared in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9 were applied to an area of 50 mm × 100 mm with 0.20 kg / m 2 brush. It was dried at 24 ° C. for 24 hours to form a coating film. The skin blade was pressed into the interface between the concrete surface and the coating layer, and it was confirmed whether the concrete surface and the coating layer were attached. The case where it did not peel off at the interface between the two was evaluated as “◯”, and the case where it peeled off at the interface was evaluated as “x”.

<アスファルトブリード抑制効果>
75mm×150mmの亜鉛めっき鋼板にゴムアスファルトテープ(宇部興産株式会社製)を両面テープで貼り付けた。その上に作製した下塗り材を塗布し、23℃で24時間乾燥させた。このとき、実施例1〜11、比較例1〜9で作製した下塗り材は0.2kg/m刷毛で塗布した。次にアスファルトブリードの目視確認を容易にするため白色の仕上げ層としてアクリルウレタン樹脂塗料(三菱樹脂インフラテック株式会社製「MYトップB(白色)」)を下塗り材層の表面に0.20kg/m刷毛で塗布し、23℃で24時間乾燥させた。その後、70℃の環境下で7日間保管し、ブリードの発生を目視で確認した。白色の仕上げ層が変色した箇所が上記サンプル面積の1%未満である場合を「◎」1%以上5%未満である場合を「〇」、5%以上30%未満である場合を「△」、30%以上である場合を「×」としてアスファルトブリード抑制性能を評価し、その結果を表2、3に示した。
<Inhibition of asphalt bleed>
A rubber asphalt tape (manufactured by Ube Industries) was attached to a 75 mm × 150 mm galvanized steel sheet with a double-sided tape. The prepared undercoat material was applied thereon and dried at 23 ° C. for 24 hours. At this time, the undercoat materials prepared in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9 were applied with 0.2 kg / m 2 brush. Next, in order to facilitate visual confirmation of asphalt bleed, acrylic urethane resin paint (“MY Top B (white)” manufactured by Mitsubishi Plastics Infratech Co., Ltd.) as a white finish layer is 0.20 kg / m on the surface of the primer layer. It was applied with two brushes and dried at 23 ° C. for 24 hours. Then, it stored for 7 days in 70 degreeC environment, and generation | occurrence | production of bleeding was confirmed visually. The case where the color change of the white finish layer is less than 1% of the sample area is “「 ”. The case where it is 1% or more and less than 5% is“ ◯ ”. The case where it is 5% or more and less than 30% is“ △ ”. The asphalt bleed suppression performance was evaluated with “x” when 30% or more, and the results are shown in Tables 2 and 3.

[結果]
表2、3に示したように、実施例1〜11に係る下塗り材を用いて形成した塗膜は、アスファルトからのブリードを抑制しつつ、耐水性、ウレタン系防水層との付着性、エポキシ系プライマーとの付着性、及び、コンクリートとの付着性に優れていた。特に実施例9、11に係る下塗り材を用いて形成した塗膜は、より耐水性に優れていた。一方、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンを添加しなかった比較例1、5に係る下塗り材、及び、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンに代えてアクリルエマルジョンを添加した比較例4、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンに代えて架橋剤を添加した比較例7に係る下塗り材を用いて形成した塗膜は、耐水性に劣っていた。また、比較例5及びアクリル樹脂エマルジョンのみからなる比較例6に係る下塗り材を用いて形成した塗膜は、ウレタン系防水層との付着性にも劣っていた。比較例2に係る下塗り材、及び、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンのみからなる比較例3に係る下塗り材を用いて形成した塗膜は、エポキシ系プライマーとの付着性に劣っていた。比較例2に係る下塗り材がこのような結果になった理由は、酢酸ビニルエマルジョン(I)の含有量に対するウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンの含有量の比率が小さすぎるためであると考えられる。ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンを添加しなかった比較例1、アクリル樹脂エマルジョンのみからなる比較例6、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンに代えて架橋剤を添加した比較例7に係る下塗り材を用いて形成した塗膜は、コンクリートとの付着性に劣っていた。比較例8に係る下塗り材を用いて形成した塗膜は、耐水性及びコンクリート付着性に劣っていた。これは酢酸ビニルエマルジョン(I)の含有量に対する、主剤と硬化剤とから形成されるエポキシ系樹脂の含有量の比率が小さすぎるためであると考えられる。比較例9に係る下塗り材を用いて形成した塗膜は、ウレタンとの付着性に劣っていた。これは、酢酸ビニルエマルジョン(I)の含有量に対する、主剤と硬化剤とから形成されるエポキシ系樹脂の含有量の比率が大きすぎるためであると考えられる。
[result]
As shown in Tables 2 and 3, the coating films formed using the primer materials according to Examples 1 to 11 are water resistant, adhesive to urethane waterproof layers, epoxy while suppressing bleed from asphalt. It was excellent in adhesion with the system primer and adhesion with concrete. In particular, the coating films formed using the primer materials according to Examples 9 and 11 were more excellent in water resistance. On the other hand, undercoat materials according to Comparative Examples 1 and 5 in which the urethane acrylic composite resin emulsion was not added, and Comparative Example 4 in which an acrylic emulsion was added instead of the urethane acrylic composite resin emulsion, cross-linked instead of the urethane acrylic composite resin emulsion The coating film formed using the undercoat material according to Comparative Example 7 to which the agent was added was inferior in water resistance. Moreover, the coating film formed using the undercoat which concerns on the comparative example 5 and the comparative example 6 which consists only of an acrylic resin emulsion was also inferior to the adhesiveness with a urethane type waterproof layer. The coating film formed using the undercoating material according to Comparative Example 2 and the undercoating material according to Comparative Example 3 consisting only of the urethane acrylic composite resin emulsion was inferior in adhesion to the epoxy primer. The reason why the undercoat material according to Comparative Example 2 has such a result is considered to be that the ratio of the content of the urethane acrylic composite resin emulsion to the content of the vinyl acetate emulsion (I) is too small. The coating formed using the undercoat material according to Comparative Example 1 in which the urethane acrylic composite resin emulsion was not added, Comparative Example 6 consisting only of the acrylic resin emulsion, and Comparative Example 7 in which a crosslinking agent was added instead of the urethane acrylic composite resin emulsion The film was inferior in adhesion to concrete. The coating film formed using the undercoat material according to Comparative Example 8 was inferior in water resistance and concrete adhesion. This is considered to be because the ratio of the content of the epoxy resin formed from the main agent and the curing agent to the content of the vinyl acetate emulsion (I) is too small. The coating film formed using the undercoat material according to Comparative Example 9 was inferior in adhesion to urethane. This is considered to be because the ratio of the content of the epoxy resin formed from the main agent and the curing agent to the content of the vinyl acetate emulsion (I) is too large.

1 下地層
2 塗膜層
3 防水層
4 仕上層
10 防水構造
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Ground layer 2 Coating layer 3 Waterproof layer 4 Finishing layer 10 Waterproof structure

Claims (17)

酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、ウレタンアクリル複合樹脂0.5〜100質量部とを含むエマルジョン組成物。   An emulsion composition comprising 100 parts by mass of a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and 0.5 to 100 parts by mass of a urethane acrylic composite resin. 酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョン2〜200質量部とを含むエマルジョン組成物。   An emulsion composition comprising 100 parts by mass of a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and 2 to 200 parts by mass of a urethane acrylic composite resin emulsion. BH型粘度計で測定した前記ウレタンアクリル複合樹脂エマルジョンの23℃における20rpm時の粘度が5〜1,000mPa・sである、請求項2に記載のエマルジョン組成物。   The emulsion composition according to claim 2, wherein the urethane acrylic composite resin emulsion measured with a BH viscometer has a viscosity at 23 rpm of 20 rpm at 5 to 1,000 mPa · s. 前記ウレタンアクリル複合樹脂の粒子が、アクリル樹脂をコア、ウレタン樹脂をシェルとするコアシェル構造を有する、請求項1〜3のいずれかに記載のエマルジョン組成物。   The emulsion composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the urethane-acrylic composite resin particles have a core-shell structure in which an acrylic resin is a core and a urethane resin is a shell. 酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、エポキシ系樹脂0.5〜100質量部とを含むエマルジョン組成物。   An emulsion composition comprising 100 parts by mass of a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and 0.5 to 100 parts by mass of an epoxy resin. 前記エポキシ系樹脂は、エポキシ樹脂とポリアミンとが硬化してなる樹脂である、請求項5に記載のエマルジョン組成物。   The emulsion composition according to claim 5, wherein the epoxy resin is a resin obtained by curing an epoxy resin and a polyamine. 酢酸ビニル構成単位を有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100質量部と、エポキシ系樹脂エマルジョン2〜600質量部とを含むエマルジョン組成物。   An emulsion composition comprising 100 parts by mass of a vinyl acetate resin emulsion having a vinyl acetate structural unit and 2 to 600 parts by mass of an epoxy resin emulsion. 前記エポキシ系樹脂エマルジョンはエポキシ樹脂を含む主剤及びポリアミンを含む硬化剤が混合されてなり、
BH型粘度計で測定した前記主剤の23℃における20rpm時の粘度が0.5〜1000mPa・sであり、
BH型粘度計で測定した前記硬化剤の23℃における20rpm時の粘度が0.5〜1000mPa・sである、請求項7に記載のエマルジョン組成物。
The epoxy resin emulsion is a mixture of a main agent containing an epoxy resin and a curing agent containing a polyamine,
The viscosity at 20 rpm at 23 ° C. of the main agent measured with a BH viscometer is 0.5 to 1000 mPa · s,
The emulsion composition according to claim 7, wherein the viscosity of the curing agent measured at 23 rpm at 20 rpm measured with a BH viscometer is 0.5 to 1000 mPa · s.
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンが、酢酸ビニルエマルジョンである、請求項1〜8のいずれかに記載のエマルジョン組成物。   The emulsion composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the vinyl acetate resin emulsion is a vinyl acetate emulsion. BH型粘度計で測定した前記酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの23℃における20rpm時の粘度が200〜150,000mPa・sである、請求項1〜9のいずれかに記載のエマルジョン組成物。   The emulsion composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the vinyl acetate resin emulsion has a viscosity at 20 rpm at 23 ° C of 200 to 150,000 mPa · s as measured with a BH viscometer. BH型粘度計で測定した23℃における20rpm時の粘度が0.5〜100,000mPa・sである、請求項1〜10のいずれかに記載のエマルジョン組成物。   The emulsion composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the viscosity at 20 rpm at 23 ° C measured with a BH viscometer is 0.5 to 100,000 mPa · s. 請求項1〜11のいずれかに記載のエマルジョン組成物からなる下塗り材。   An undercoat comprising the emulsion composition according to any one of claims 1 to 11. 請求項12に記載の下塗り材を作製する下塗り材作製工程と、
下地層よりも上側に、前記下塗り材を塗布する下塗り材塗布工程と、
前記下地層に塗布した前記下塗り材を乾燥させ、塗膜層とする乾燥工程と、
を有する、防水構造の施工方法。
An undercoat material production step of producing an undercoat material according to claim 12;
An undercoat material application step of applying the undercoat material above the underlayer; and
Drying the undercoat material applied to the undercoat layer to form a coating layer; and
A method for constructing a waterproof structure.
前記塗膜層よりも上側に、防水層を形成する防水層形成工程を有する、請求項13に記載の防水構造の施工方法。   The construction method of the waterproof structure of Claim 13 which has a waterproof layer formation process which forms a waterproof layer above the said coating-film layer. 前記防水構造の最上部に、仕上層を形成する仕上層形成工程を有する、請求項13又は14に記載の防水構造の施工方法。   The construction method of the waterproof structure of Claim 13 or 14 which has a finishing layer formation process which forms a finishing layer in the uppermost part of the said waterproof structure. 下地層と、
酢酸ビニル系樹脂及びウレタンアクリル複合樹脂を含む塗膜層と、
ウレタン系樹脂を含む防水層と、
をこの順に備える、防水構造。
An underlayer,
A coating layer containing a vinyl acetate resin and a urethane acrylic composite resin;
A waterproof layer containing urethane resin;
A waterproof structure with this order.
下地層と、
酢酸ビニル系樹脂及びエポキシ系樹脂を含む塗膜層と、
ウレタン系樹脂を含む防水層と、
をこの順に備える、防水構造。
An underlayer,
A coating layer containing a vinyl acetate resin and an epoxy resin;
A waterproof layer containing urethane resin;
A waterproof structure with this order.
JP2017254490A 2017-01-16 2017-12-28 Emulsion composition, primer material, and water-proof structure and construction method thereof Pending JP2018115317A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017004917 2017-01-16
JP2017004917 2017-01-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018115317A true JP2018115317A (en) 2018-07-26

Family

ID=62983879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017254490A Pending JP2018115317A (en) 2017-01-16 2017-12-28 Emulsion composition, primer material, and water-proof structure and construction method thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2018115317A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113512380A (en) * 2021-03-17 2021-10-19 山东光实能源有限公司 Multi-base-surface epoxy resin-based composite bonding layer material special for solar power generation road surface and preparation method thereof

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5819378A (en) * 1981-07-29 1983-02-04 Dainippon Ink & Chem Inc Water-base adhesive
JPH1030057A (en) * 1997-03-11 1998-02-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd Coating material composition
JP2000034573A (en) * 1998-07-15 2000-02-02 Nkk Corp Electromagnetic steel sheet excellent in odor resistance, sticking resistance and corrosion resistance
JP2003027031A (en) * 2001-07-23 2003-01-29 Chuo Rika Kogyo Corp Polyurethane-vinyl polymer composite resin emulsion, heat-sensitive self-adhesive, and heat-sensitive self- adhesive sheet or label
JP2004068362A (en) * 2002-06-11 2004-03-04 Mitsui Takeda Chemicals Inc Backing water-proofing construction method and structure constructed by the method
US20100203274A1 (en) * 2007-09-11 2010-08-12 Sun Chemical, B.V. Gas barrier coatings based on polymer emulsions
JP2013087211A (en) * 2011-10-19 2013-05-13 Aica Kogyo Co Ltd Primer composition
JP2015193551A (en) * 2014-03-31 2015-11-05 株式会社コーセー Cosmetic for eyelashes
JP2016053130A (en) * 2014-09-04 2016-04-14 三菱樹脂インフラテック株式会社 Asphalt bleeding prevention primer, asphalt bleeding prevention structure and asphalt bleeding prevention construction method

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5819378A (en) * 1981-07-29 1983-02-04 Dainippon Ink & Chem Inc Water-base adhesive
JPH1030057A (en) * 1997-03-11 1998-02-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd Coating material composition
JP2000034573A (en) * 1998-07-15 2000-02-02 Nkk Corp Electromagnetic steel sheet excellent in odor resistance, sticking resistance and corrosion resistance
JP2003027031A (en) * 2001-07-23 2003-01-29 Chuo Rika Kogyo Corp Polyurethane-vinyl polymer composite resin emulsion, heat-sensitive self-adhesive, and heat-sensitive self- adhesive sheet or label
JP2004068362A (en) * 2002-06-11 2004-03-04 Mitsui Takeda Chemicals Inc Backing water-proofing construction method and structure constructed by the method
US20100203274A1 (en) * 2007-09-11 2010-08-12 Sun Chemical, B.V. Gas barrier coatings based on polymer emulsions
JP2010539251A (en) * 2007-09-11 2010-12-16 サン ケミカル ビー.ブイ. Gas barrier coatings based on polymer emulsions
JP2013087211A (en) * 2011-10-19 2013-05-13 Aica Kogyo Co Ltd Primer composition
JP2015193551A (en) * 2014-03-31 2015-11-05 株式会社コーセー Cosmetic for eyelashes
JP2016053130A (en) * 2014-09-04 2016-04-14 三菱樹脂インフラテック株式会社 Asphalt bleeding prevention primer, asphalt bleeding prevention structure and asphalt bleeding prevention construction method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113512380A (en) * 2021-03-17 2021-10-19 山东光实能源有限公司 Multi-base-surface epoxy resin-based composite bonding layer material special for solar power generation road surface and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2010018798A (en) Aqueous epoxy resin coating and foaming agent type flame retardant coating composition for indoor and outdoor use
CN105275156A (en) High temperature-resisting corrosion-resisting self-adhered polymer modified asphalt waterproofing membrane
JP2010018798A5 (en)
JP2003524693A5 (en)
JP4902255B2 (en) Modified asphalt composition for waterproof / waterproof material and method for producing the same
KR101859999B1 (en) A manufacturing method of waterproof sheets with a thin waterproof layer
JP5776259B2 (en) Construction method of composite waterproof structure
JP2001212838A (en) Method for manufacturing self-adhesive waterproof sheet in unvulcanized state and work method using the sheet
KR101156624B1 (en) Soft rubber-asphalt coating material and the method of manufacturing thereof
SG185813A1 (en) Aqueous resin composition for forming a thick film, and surface treatment method using said composition
US20210246786A1 (en) Tunnel waterproofing composition and system
JP2018115317A (en) Emulsion composition, primer material, and water-proof structure and construction method thereof
JP3553693B2 (en) Impermeable sheet method
JP4042852B2 (en) Compound waterproof construction method
JP6086034B2 (en) Construction method of waterproof structure
KR101300406B1 (en) selective non-exposure complex waterproof structure using soft rubber-asphalt coating material
KR102061172B1 (en) Self adhesive waterproof sheet
JP4093179B2 (en) Rooftop exterior insulation waterproofing method
CN115011191B (en) Interface treatment coating, preparation method thereof and application of coating to buildings
JP3516751B2 (en) Modified asphalt composition
JP4795693B2 (en) Anticorrosion and waterproofing methods for concrete structures
JP7261536B2 (en) Coating composition and surface protection method for concrete structures using the same
KR101433126B1 (en) Dual Composite And Complex Non-Exposed Waterproof Sheet Comprising Asphalt Polyurethan Waterproof Stuff And Protection Seat Made By Composite Resin, And Construction Method Thereof
JP2848722B2 (en) Waterproof coating
JP2001213934A (en) Composition for forming lightweight elastic body, coated film thereof and substrate coated with coating film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20201027

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210924

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20211005

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20211203

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220201

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220607

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220808

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221025

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20230418