JP2018113334A - 圧電構造体及びそれを用いたデバイス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】導電性繊維及び圧電性繊維からなる組物を含み、前記組物は前記導電性繊維が芯であり、前記圧電性繊維が前記導電性繊維の周囲を被覆する被覆繊維である圧電構造体であって、前記被覆繊維が少なくとも1つの曲げ部を有し、前記圧電構造体を水平面に置いたときの前記水平面から前記圧電構造体の最上部までの高さが前記被覆繊維の直径よりも大きい、圧電構造体。
【選択図】図2
Description
1.導電性繊維及び圧電性繊維からなる組物を含み、前記組物は前記導電性繊維が芯であり、前記圧電性繊維が前記導電性繊維の周囲を被覆する被覆繊維である圧電構造体であって、前記被覆繊維が少なくとも1つの曲げ部を有し、前記圧電構造体を水平面に置いたときの前記水平面から前記圧電構造体の最上部までの高さが前記被覆繊維の直径よりも大きい、圧電構造体。
2.前記水平面から前記圧電構造体の最上部までの高さが前記被覆繊維の直径の2倍以上である、上記1記載の圧電構造体。
3.前記被覆繊維が任意の箇所に1以上の結び目を有する、上記1又は2記載の圧電構造体。
4.前記結び目は、飾り結び、ロープ結び、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、上記1〜3のいずれか一項に記載の圧電構造体。
5.前記結び目が飾り結びであり、該飾り結びが、ひと結び、吉祥結び、つゆ結び、かごめ結び15角、ミョウガ結び、菊結び、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、上記4記載の圧電構造体。
6.前記導電性繊維の曲げ剛性が0.05×10−4N・m2/m以下である、上記1〜5のいずれか一項に記載の圧電構造体。
7.前記導電性繊維が金属コートされた有機繊維である、上記1〜6のいずれか一項に記載の圧電構造体。
8.前記圧電性繊維が主成分としてポリ乳酸を含む、上記1〜7のいずれか一項に記載の圧電構造体。
9.前記圧電性繊維が主として光学純度99%以上のポリ−L−乳酸又はポリ−D−乳酸を含む、上記8記載の圧電構造体。
10.前記圧電性繊維が一軸配向し且つ結晶を含む、上記1〜9のいずれか一項に記載の圧電構造体。
11.前記被覆繊維に印加された応力の大きさ及び/又は印加された位置を検出する、上記1〜10のいずれか一項に記載の圧電構造体。
12.検出される前記応力が、前記被覆繊維の表面と被接触物の表面との間の摩擦力である、上記11記載の圧電構造体。
13.検出される前記応力が、前記被覆繊維の表面又は先端部に対する垂直方向の抵抗力である、上記11記載の圧電構造体。
14.前記被覆繊維は伸長変形により電気信号を出力する、上記1〜13のいずれか一項に記載の圧電構造体。
15.前記被覆繊維は、導電性繊維で形成された芯部と、前記芯部を被覆するように組紐状の圧電性繊維で形成された鞘部とを有する、上記1〜14のいずれか一項に記載の圧電構造体。
16.前記圧電性繊維は、配向軸を3軸とした時の圧電定数d14の絶対値が0.1pC/N以上1000pC/N以下の値を有する結晶性高分子を主成分として含む圧電性高分子であり、該圧電性高分子によって被覆された前記芯の中心軸の方向に対する前記圧電性高分子の配向角度が15°以上75°以下であり、前記圧電性高分子は、圧電定数d14の値が正の結晶性高分子を主成分として含むP体と、負の結晶性高分子を主成分として含むN体とを含み、前記中心軸が1cmの長さを持つ部分について、配向軸がZ撚り方向にらせんを巻いて配置された該P体の質量をZP、配向軸がS撚り方向にらせんを巻いて配置された該P体の質量をSP、配向軸がZ撚り方向にらせんを巻いて配置された該N体の質量をZN、配向軸がS撚り方向にらせんを巻いて配置された該N体の質量をSNとし、(ZP+SN)と(SP+ZN)とのうち小さい方をT1、大きい方をT2としたとき、T1/T2の値が0以上0.8以下である、上記15記載の圧電構造体。
17.前記導電性繊維の周囲を絶縁性繊維がさらに被覆する、上記1〜16のいずれか一項に記載の圧電構造体。
18.前記圧電性繊維が前記導電性繊維の周囲にZ撚り方向に巻き付けられ、前記絶縁性繊維が前記導電性繊維の周囲にS撚り方向に巻き付けられるか、又は前記圧電性繊維が前記導電性繊維の周囲にS撚り方向に巻き付けられ、前記絶縁性繊維が前記導電性繊維の周囲にZ撚り方向に巻き付けられた、上記17記載の圧電構造体。
19.前記被覆繊維の外側に導電性繊維からなる層をさらに設けた、上記1〜18のいずれか一項に記載の圧電構造体。
20.上記1〜19のいずれか一項に記載の圧電構造体を使った圧電センサ。
21.上記20に記載の圧電センサと、
印加された圧力に応じて前記圧電センサから出力される電気信号を増幅する増幅手段と、
前記増幅手段で増幅された電気信号を出力する出力手段と、
を備えるデバイス。
22.前記デバイスは、前記出力手段から出力された電気信号を外部機器へ送信する送信手段をさらに備える、上記21記載のデバイス。
23.上記20に記載の圧電センサと、
印加された圧力に応じて前記圧電センサから電気信号を出力する出力手段と、
前記出力手段から出力された電気信号を外部機器へ送信する送信手段と、
を備えるデバイス。
(圧電構造体)
本発明の圧電構造体は、導電性繊維及び圧電性繊維からなる組物を含み、前記組物は前記導電性繊維が芯であり、前記圧電性繊維が前記導電性繊維の周囲を被覆する被覆繊維であり、前記被覆繊維が少なくとも1つの曲げ部を有し、前記圧電構造体を水平面に置いたときの前記水平面から前記圧電構造体の最上部までの高さが前記被覆繊維の直径よりも大きいことを特徴としている。図2は、本発明の実施の形態に係る圧電構造体の構成の一例を表す模式図であり、図2(a)は上面図を示し、図2(b)は側面図を示す。
本発明の圧電構造体は、導電性繊維の表面を圧電性高分子の繊維、すなわち圧電性繊維で被覆した被覆繊維を含む。図3は、本発明の実施の形態に係る被覆繊維の好ましい構成の一例を表す模式図である。図3に示すように、被覆繊維1’は、導電性繊維Bで形成された芯部3と、芯部3を被覆するように組紐状の圧電性繊維Aで形成された鞘部2とを備えている。なお、図3では、上記のとおり、被覆繊維1の好ましい構成の一例として組紐状被覆繊維1’が示されているが、本発明に係る被覆繊維1は、このような組紐状被覆繊維1’には限定されず、導電性繊維と圧電性繊維からなる任意の形状の組物を包含することができる。以下、被覆繊維1の好ましい構成の一例である組紐状被覆繊維1’についてより詳しく説明する。
中心軸方向への伸長変形に対して選択的に大きな電気信号を出力する組紐状被覆繊維1’としては、例えば、圧電性繊維Aとして、一軸配向した高分子の成型体であり、配向軸を3軸とした時の圧電定数d14の絶対値が0.1pC/N以上1000pC/N以下の値を有する結晶性高分子を主成分として含む圧電性高分子を使用することができる。本発明において「主成分として含む」とは、構成成分の50質量%以上を占めることを指す。また、本発明において結晶性高分子とは、1質量%以上の結晶部と、結晶部以外の非晶部とからなる高分子であり、結晶性高分子の質量とは結晶部と非晶部とを合計した質量である。なお、d14の値は成型条件や純度及び測定雰囲気によって異なる値を示すが、本発明においては、実際に使用される圧電性高分子中の結晶性高分子の結晶化度及び結晶配向度を測定し、それと同等の結晶化度及び結晶配向度を有する1軸延伸フィルムを当該結晶性高分子を用いて作成し、そのフィルムのd14の絶対値が、実際に使用される温度において0.1pC/N以上1000pC/N以下の値を示せばよく、本実施形態の圧電性高分子に含まれる結晶性高分子としては、後述されるような特定の結晶性高分子には限定されない。フィルムサンプルのd14の測定は公知の様々な方法を取ることができるが、例えばフィルムサンプルの両面に金属を蒸着して電極としたサンプルを、延伸方向から45度傾いた方向に4辺を有する長方形に切り出し、その長尺方向に引張荷重をかけた時に両面の電極に発生する電荷を測定することで、d14の値を測定することができる。
θ = arctan(2πRm/HP) (0°≦θ≦90°)
ただしRm=2(Ro3−Ri3)/3(Ro2−Ri2)、即ち断面積で加重平均した被覆繊維1の半径である。
導電性繊維Bとしては、導電性を示すものであればよく、公知のあらゆるものが用いられる。導電性繊維Bとしては、例えば、金属繊維、導電性高分子からなる繊維、炭素繊維、繊維状あるいは粒状の導電性フィラーを分散させた高分子からなる繊維、あるいは繊維状物の表面に導電性を有する層を設けた繊維が挙げられる。繊維状物の表面に導電性を有する層を設ける方法としては、金属コート、導電性高分子コート、導電性繊維の巻付けなどが挙げられる。なかでも金属コートが導電性、耐久性、柔軟性などの観点から好ましい。金属をコートする具体的な方法としては、蒸着、スパッタ、電解メッキ、無電解メッキなどが挙げられるが生産性などの観点からメッキが好ましい。このような金属をメッキされた繊維は金属メッキ繊維ということができる。
圧電性繊維Aの材料である圧電性高分子としてはポリフッ化ビニリデンやポリ乳酸のような圧電性を示す高分子を利用できるが、本実施形態では上記のように圧電性繊維Aは主成分として配向軸を3軸とした時の圧電定数d14の絶対値が高い結晶性高分子、とりわけポリ乳酸を含むことが好適である。ポリ乳酸は、例えば溶融紡糸後に延伸によって容易に配向して圧電性を示し、ポリフッ化ビニリデンなどで必要となる電界配向処理が不要な点で生産性に優れている。しかしこのことは、本発明を実施するに際してポリフッ化ビニリデンその他の圧電性材料の使用を排除することを意図するものではない。
Xhomo×Ao×Ao÷106≧0.26 (1)
上記式(1)を満たさない場合、結晶性及び/又は一軸配向性が十分でなく、動作に対する電気信号の出力値が低下したり、特定方向の動作に対する信号の感度が低下したりするおそれがある。上記式(1)の左辺の値は、0.28以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましい。ここで、各々の値は下記に従って求める。
ホモポリ乳酸結晶化度Xhomoについては、広角X線回折分析(WAXD)による結晶構造解析から求める。広角X線回折分析(WAXD)では、(株)リガク製ultrax18型X線回折装置を用いて透過法により、以下条件でサンプルのX線回折図形をイメージングプレートに記録する。
X線源: Cu−Kα線(コンフォーカル ミラー)
出力: 45kV×60mA
スリット: 1st:1mmΦ,2nd:0.8mmΦ
カメラ長: 120mm
積算時間: 10分
サンプル: 35mgのポリ乳酸繊維を引き揃え3cmの繊維束とする。
得られるX線回折図形において方位角にわたって全散乱強度Itotalを求め、ここで2θ=16.5°,18.5°,24.3°付近に現れるホモポリ乳酸結晶に由来する各回折ピークの積分強度の総和ΣIHMiを求める。これらの値から下式(2)に従い、ホモポリ乳酸結晶化度Xhomoを求める。
ホモポリ乳酸結晶化度Xhomo(%)=ΣIHMi/Itotal×100 (2)
なお、ΣIHMiは、全散乱強度においてバックグランドや非晶による散漫散乱を差し引くことによって算出する。
結晶配向度Aoについては、上記の広角X線回折分析(WAXD)により得られるX線回折図形において、動径方向の2θ=16.5°付近に現れるホモポリ乳酸結晶に由来する回折ピークについて、方位角(°)に対する強度分布をとり、得られた分布プロファイルの半値幅の総計ΣWi(°)から次式(3)より算出する。
結晶配向度Ao(%)=(360−ΣWi)÷360×100 (3)
|S(p)−S(c)|≦10 (4)
上記式(4)の左辺は5以下であることがより好ましく、3以下であればさらに好ましい。
|S(p)−S(i)|≦10 (5)
上記式(5)の左辺は5以下であることがより好ましく、3以下であればさらに好ましい。
沸水収縮率=(L0−L)/L0×100(%) (6)
導電性繊維B又は芯部3は、圧電性高分子から形成される圧電性繊維Aで表面が被覆されている。導電性繊維Bを被覆する圧電性繊維層又は鞘部2の厚みは1μm〜10mmであることが好ましく、より好ましくは5μm〜5mm、さらに好ましくは10μm〜3mm、最も好ましくは20μm〜1mmである。薄すぎると強度の点で問題となる場合があり、また、厚すぎると電気出力を取り出すことが困難となる場合がある。
ここでいう総繊度とは、鞘部2を構成する圧電性繊維A全ての繊度の和であり、例えば、一般的な8打組紐の場合には、8本の繊維の繊度の総和となる。
本発明に係る被覆繊維1では、導電性繊維Bの周囲を絶縁性繊維でさらに被覆してもよい。より具体的には、組紐状被覆繊維1’では、鞘部2は圧電性繊維Aのみによって形成してもよいし、又は圧電性繊維Aと絶縁性繊維の組み合わせによって形成してもよい。例えば、圧電性繊維Aが導電性繊維Bの周囲にZ撚り方向に巻き付けられ、絶縁性繊維が導電性繊維Bの周囲にS撚り方向に巻き付けられるか、又は圧電性繊維Aが導電性繊維Bの周囲にS撚り方向に巻き付けられ、絶縁性繊維が導電性繊維Bの周囲にZ撚り方向に巻き付けられてもよい。
また、公知のあらゆる断面形状の繊維も用いることができる。
本発明の圧電構造体は、少なくとも1本の導電性繊維Bの表面を圧電性繊維Aで被覆した被覆繊維を含む。この被覆繊維の製造方法として以下の方法が挙げられる。すなわち、導電性繊維Bと延伸した圧電性繊維Aを別々の工程で作製し、導電性繊維Bに圧電性繊維Aを巻き付けるなどして被覆する方法である。この場合には、できるだけ同心円状に近くなるように被覆することが好ましい。
本発明に係る被覆繊維1の最表面には保護層を設けてもよい。この保護層は絶縁性であることが好ましく、フレキシブル性などの観点から高分子からなるものがより好ましい。保護層に絶縁性を持たせる場合には、もちろん、この場合には保護層ごと変形させたり、保護層上を擦ったりすることになるが、これらの外力が圧電性繊維Aまで到達し、その分極を誘起できるものであれば特に限定はない。保護層としては、高分子などのコーティングによって形成されるものに限定されず、フィルム、布帛、繊維などを巻付けてもよく、あるいは、それらが組み合わされたものであってもよい。
本発明の圧電構造体は、表面を押す、擦るあるいは揺らすなどによって圧電性高分子にせん断応力が与えられるならば、電気出力を取り出すことが可能であり、圧電構造体に応力が印加されたこと、応力の大きさ、印加された位置などを検出するセンサとして利用することができる。
本発明の圧電構造体はいずれの様態であっても、表面への接触、圧力、形状変化、振動などを電気信号として出力することができるので、圧電構造体に印加された応力の大きさ及び/又は印加された位置を検出するセンサとして利用することができる。図5は、本発明の圧電構造体を備えるセンサを示すブロック図である。本発明の圧電構造体10と、印加された圧力に応じて圧電構造体10から出力される電気信号を増幅する増幅手段12と、増幅手段12で増幅された電気信号を出力する出力手段13と、出力手段13から出力された電気信号を外部機器(図示せず)へ送信する送信手段14とからなる圧電センサ11を構成すれば、圧電構造体10の表面への接触、圧力、形状変化、振動により出力された電気信号に基づき、外部機器(図示せず)における演算処理にて、圧電構造体10に印加された応力の大きさ及び/又は印加された位置を検出することができる。あるいは、圧電センサ11内に、出力手段13から出力された電気信号に基づき圧電構造体10に印加された応力の大きさ及び/又は印加された位置を演算する演算手段(図示せず)を設けてもよい。
(1)ポリ−L−乳酸結晶化度Xhomo:
ポリ−L−乳酸結晶化度Xhomoについては、広角X線回折分析(WAXD)による結晶構造解析から求めた。広角X線回折分析(WAXD)では、(株)リガク製ultrax18型X線回折装置を用いて透過法により、以下条件でサンプルのX線回折図形をイメージングプレートに記録した。
X線源: Cu−Kα線(コンフォーカル ミラー)
出力: 45kV×60mA
スリット: 1st:1mmΦ,2nd:0.8mmΦ
カメラ長: 120mm
積算時間: 10分
サンプル: 35mgのポリ乳酸繊維を引き揃え3cmの繊維束とする
得られたX線回折図形において方位角にわたって全散乱強度Itotalを求め、ここで2θ=16.5°,18.5°,24.3°付近に現れるポリ−L−乳酸結晶に由来する各回折ピークの積分強度の総和ΣIHMiを求めた。これらの値から下式(3)に従い、ポリ−L−乳酸結晶化度Xhomoを求めた。
[数3]
ポリ−L−乳酸結晶化度Xhomo(%)=ΣIHMi/Itotal×100 (3)
なお、ΣIHMiは、全散乱強度においてバックグランドや非晶による散漫散乱を差し引くことによって算出した。
ポリ−L−乳酸結晶配向度Aについては、上記の広角X線回折分析(WAXD)により得られたX線回折図形において、動径方向の2θ=16.5°付近に現れるポリ−L−乳酸結晶に由来する回折ピークについて、方位角(°)に対する強度分布をとり、得られた分布プロファイルの半値幅の総計ΣWi(°)から次式(4)より算出した。
[数4]
ポリ−L−乳酸結晶配向度A(%)=(360−ΣWi)÷360×100 (4)
組紐状被覆繊維を構成する1本(マルチフィラメントの場合は1束)のポリ乳酸繊維0.1gを採取し、5モル/リットル濃度の水酸化ナトリウム水溶液1.0mLとメタノール1.0mLを加え、65℃に設定した水浴振とう器にセットして、ポリ乳酸が均一溶液になるまで30分程度加水分解を行い、さらに加水分解が完了した溶液に0.25モル/リットルの硫酸を加えpH7まで中和し、その分解溶液を0.1mL採取して高速液体クロマトグラフィー(HPLC)移動相溶液3mLにより希釈し、メンブレンフィルター(0.45μm)によりろ過した。この調整溶液のHPLC測定を行い、L−乳酸モノマーとD−乳酸モノマーの比率を定量した。1本のポリ乳酸繊維が0.1gに満たない場合は、採取可能な量に合わせ他の溶液の使用量を調整し、HPLC測定に供するサンプル溶液のポリ乳酸濃度が上記と同等から100分の1の範囲になるようにした。
<HPLC測定条件>
カラム:(株)住化分析センター社製「スミキラル(登録商標)」OA−5000(4.6mmφ×150mm)、
移動相:1.0ミリモル/リットルの硫酸銅水溶液
移動相流量:1.0ミリリットル/分
検出器:UV検出器(波長254nm)
注入量:100マイクロリットル
L乳酸モノマーに由来するピーク面積をSLLAとし、D−乳酸モノマーに由来するピーク面積をSDLAとすると、SLLA及びSDLAはL−乳酸モノマーのモル濃度MLLA及びD−乳酸モノマーのモル濃度MDLAにそれぞれ比例するため、SLLAとSDLAのうち大きい方の値をSMLAとし、光学純度は下記式(5)で計算した。
[数5]
光学純度(%)=SMLA÷(SLLA+SDLA)×100 (5)
ポリ乳酸は以下の方法で製造した。
L−ラクチド((株)武蔵野化学研究所製、光学純度100%)100質量部に対し、オクチル酸スズを0.005質量部加え、窒素雰囲気下、撹拌翼のついた反応機にて180℃で2時間反応させ、オクチル酸スズに対し1.2倍当量のリン酸を添加しその後、13.3Paで残存するラクチドを減圧除去し、チップ化し、ポリ−L−乳酸(PLLA1)を得た。得られたPLLA1の質量平均分子量は15.2万、ガラス転移点(Tg)は55℃、融点は175℃であった。
240℃にて溶融させたPLLA1を24ホールのキャップから20g/minで吐出し、887m/minにて引き取った。この未延伸マルチフィラメント糸を80℃、2.3倍に延伸し、100℃で熱固定処理することにより84dTex/24フィラメントのマルチフィラメント一軸延伸糸PF1を得た。また、240℃にて溶融させたPLLA1を12ホールのキャップから8g/minで吐出し、1050m/minにて引き取った。この未延伸マルチフィラメント糸を80℃、2.3倍に延伸し、150℃で熱固定処理することにより33dtex/12フィラメントのマルチフィラメント一軸延伸糸PF2を得た。これらの圧電性繊維PF1及びPF2を圧電性高分子として用いた。PF1及びPF2のポリ−L−乳酸結晶化度、ポリ−L−乳酸結晶配向度及び光学純度は上記の方法で測定し、表1の通りであった。
ミツフジ(株)製の銀メッキナイロン、品名『AGposs』100d34f(CF1)を導電性繊維Bとして使用した。CF1の抵抗率は250Ω/mであった。
また、ミツフジ(株)製の銀メッキナイロン、品名『AGposs』30d10f(CF2)を導電性繊維Bとして使用した。CF2の導電性は950Ω/mであった。
ポリエチレンテレフタレートを溶融紡糸後に延伸することで製造した84dTex/24フィラメントの延伸糸IF1、及び33dTex/12フィラメントの延伸糸IF2をそれぞれ絶縁性繊維とした。
図3に示すように、導電性繊維CF1を芯糸とし、8打ち丸組紐製紐機の8本のキャリアのうち、Z撚り方向に組まれる4本のキャリアに上記の圧電性繊維PF1をセットし、S撚り方向に組まれる4本のキャリアに上記の絶縁性繊維IF1をセットして組むことで、芯糸の周りにZ撚り方向に圧電性繊維PF1がらせん状に巻かれた組紐状被覆繊維1−1を作製した。ここで、導電性繊維の繊維軸CLに対する圧電性繊維の巻きつけ角度(配向角度θ)は45°とした。さらに、組紐状被覆繊維1−1を芯糸とし、製紐機の8本のキャリアのうち、Z撚り方向に組まれる4本のキャリア及びS撚り方向に組まれる4本のキャリア全てに上記の導電性繊維CF2をセットして組むことで、組紐状被覆繊維1−1の周りを導電性繊維で覆ったものを作製し、組紐状被覆繊維1−2(直径:約0.4mm)とした。
組紐状被覆繊維1−2について、結び目を設けた場合に得られる信号強度を調べた。試験は、まず、ひと結びの結び目を設けた圧電構造体を水平面に置き、次いで当該圧電構造体の上に応力が均一に伝わるようにさらに硬質シートを置いた後、その上から手で当該硬質シートを複数回にわたって叩くことにより実施した。その結果を図7(b)に示す。図7(a)は、結び目を設けていない組紐状被覆繊維1−2に対して同様の試験を行った場合の結果を示している。
本実施例では、組紐状被覆繊維1−2を用いて、図8(a)及び(b)に示される結び目のない圧電構造体を製造し、当該圧電構造体から得られる電気信号を調べた。その結果を図8(c)に示す。なお、圧電構造体は、組紐状被覆繊維1−2に曲げ部(ループ部)を設けた後、当該曲げ部を瞬間接着剤「アロンアルファEXTRA2000」(東亞合成(株)製)で固化させることによって製造した。
本実施例では、絶縁性繊維からなる直径1mmの組紐に組紐状被覆繊維1−2を挿入したものを用いて、図9(a)に示される吉祥結びとつゆ結びの組み合わせを含む圧電構造体を製造し、複数の異なる動作に対して当該圧電構造体から出力される電気信号を調べた。その結果を図9(b)〜(d)に示す。
本実施例では、絶縁性繊維からなる直径1mmの組紐に組紐状被覆繊維1−2を挿入したものを用いて、図10(a)に示される吉祥結びとつゆ結びの組み合わせを含む圧電構造体のチョーカーを製造し、これを人の首に巻き、複数の異なる動作に対して当該チョーカーから出力される電気信号を調べた。その結果を図10(b)〜(d)に示す。
本実施例では、絶縁性繊維からなる青、黄及び白の3つの直径3mmの組紐に組紐状被覆繊維1−2を挿入したものを用いて、図11に示されるかごめ結び15角を含む圧電構造体のコースターを製造し、複数の異なる動作に対して当該コースターから出力される電気信号を調べた。その結果を図12に示す。
本実施例では、絶縁性繊維からなる直径3mmの組紐に組紐状被覆繊維1−2を挿入したものを用いて、図13に示されるミョウガ結びを含む圧電構造体を製造し、複数の異なる動作に対して当該圧電構造体から出力される電気信号を調べた。その結果を図14に示す。
本実施例では、絶縁性繊維からなる直径3mmの組紐に組紐状被覆繊維1−2を挿入したものを用いて、図15に示される菊結びを含む圧電構造体を製造し、複数の異なる動作に対して当該圧電構造体から出力される電気信号を調べ、他の結びと同じく、「指で押す」、「ゆらす」及び「縦に伸ばす」の動作に対して全く異なる電気信号の挙動を検出することができ、よってこれらの動作を明確に区別することができた。
本実施例では、本発明の圧電構造体において用いられる被覆繊維に関し、圧電性高分子の配向角度θ及びT1/T2の値が伸長変形に対する電気信号に及ぼす影響について調べた。
(1)中心軸の方向に対する圧電性高分子の配向角度θ
中心軸の方向に対する圧電性高分子の配向角度θは、下記式から計算した。
θ = arctan(2πRm/HP) (0°≦θ≦90°)
ただしRm=2(Ro3−Ri3)/3(Ro2−Ri2)、即ち断面積で加重平均した組紐状被覆繊維(又は他の構造体)の半径である。らせんピッチHP、組紐状被覆繊維(又は他の構造体)が占める部分の外側半径Ro及び内側半径Riは以下の通り測定した。
(1−1)組紐状被覆繊維の場合は、(組紐状被覆繊維の圧電性高分子以外による被覆がなされている場合は必要に応じて被覆を除去して側面から圧電性高分子が観察できる状態としてから)側面写真を撮影し、任意の5カ所で図4のように圧電性高分子のらせんピッチHP(μm)を測定し、平均値を取った。また、組紐状被覆繊維に低粘性の瞬間接着剤「アロンアルファEXTRA2000」(東亞合成(株)製)を染み込ませて固化させた後、組紐の長軸に垂直な断面を切り出して断面写真を撮影し、1枚の断面写真について後述の通り組紐状被覆繊維が占める部分の外側半径Ro(μm)及び内側半径Ri(μm)を測定し、同様の測定を別の任意の断面5カ所について測定し、平均値を取った。圧電性高分子と絶縁性高分子とが同時に組まれている場合、例えば圧電性繊維と絶縁性繊維を合糸したものを用いている場合や、8打ち組紐の4本の繊維が圧電性高分子であり、残る4本の繊維が絶縁性高分子である場合は、様々な場所で断面を取った時、圧電性高分子が存在する領域と絶縁性高分子が存在する領域とが互いに入れ替わるため、圧電性高分子が存在する領域と絶縁性高分子が存在する領域とを合せて組紐状被覆繊維が占める部分とみなす。ただし、絶縁性高分子が圧電性高分子と同時に組まれていない部分については、組紐状被覆繊維の一部とはみなさない。
外側半径Roと内側半径Riについては、以下の通り測定した。図16(a)の断面写真の通り、圧電性繊維Aで形成された鞘部2が占める領域(以後PSAと記載する)と、PSAの中央部にありPSAではない領域(以後CAと記載する)を定義する。PSAの外側にあり、PSAに重ならない最小の真円の直径と、PSAの外側を通らない(CAは通ってもよい)最大の真円の直径との平均値をRoとする(図16(b))。また、CAの外側にあり、CAに重ならない最小の真円の直径と、CAの外側を通らない最大の真円の直径との平均値をRiとする(図16(c))。
(1−2)カバリング糸状被覆繊維の場合は、圧電性高分子をカバリングする時の巻き速度がT回/m(カバリング糸の長さあたりの圧電性高分子の回転数)のとき、らせんピッチHP(μm)=1000000/Tとした。また、カバリング糸状被覆繊維に低粘性の瞬間接着剤「アロンアルファEXTRA2000」(東亞合成(株)製)を染み込ませて固化させた後、組紐の長軸に垂直な断面を切り出して断面写真を撮影し、1枚の断面写真について組紐状被覆繊維の場合と同様にカバリング糸状被覆繊維が占める部分の外側半径Ro(μm)及び内側半径Ri(μm)を測定し、同様の測定を別の任意の断面5カ所について測定し、平均値を取った。圧電性高分子と絶縁性高分子とが同時にカバリングされている場合、例えば圧電性繊維と絶縁性繊維を合糸したものをカバリングしてある場合や、圧電性繊維と絶縁性繊維とが重ならないように同時にカバリングしてある場合は、様々な場所で断面を取った時、圧電性高分子が存在する領域と絶縁性高分子が存在する領域とが互いに入れ替わるため、圧電性高分子が存在する領域と絶縁性高分子が存在する領域とを合せてカバリング糸状被覆繊維が占める部分とみなす。ただし、絶縁性高分子が圧電性高分子と同時にカバリングされてない、即ちどの断面を取っても絶縁性高分子が常に圧電性高分子の内側又は外側にある部分については、カバリング糸状被覆繊維の一部とはみなさない。
エレクトロメータ(Keysight Technologies Inc.製 B2987A)を、同軸ケーブル(芯:Hi極、シールド:Lo極)を介して被覆繊維の導電体に接続した状態で、被覆繊維に対し下記2−1〜5のいずれかの動作試験をしながら50m秒の間隔で電流値を計測した。
(2−1)引張試験
(株)オリエンテック製万能試験機「テンシロンRTC−1225A」を用い、被覆繊維の長尺方向に12cmの間隔を空けて被覆繊維をチャックで掴み、被覆繊維が弛んだ状態を0.0Nとし、0.5Nの張力まで引っ張った状態で変位を0mmとし、100mm/minの動作速度で1.2mmまで引っ張った後、0mmまで−100mm/minの動作速度で戻す動作を10回繰り返した。
(2−2)ねじり試験
被覆繊維を掴む2か所のチャックのうち、片方のチャックはねじり動作を行わず被覆繊維の長軸方向に自由に動くようなレール上に設置されて被覆繊維に0.5Nの張力が常にかかる状態とし、他方のチャックは被覆繊維の長軸方向には動かずねじり動作を行うよう設計されたねじり試験装置を用い、被覆繊維の長尺方向に72mmの間隔を空けて被覆繊維をこれらのチャックで掴み、被覆繊維の中央からチャックを見て時計回りにねじるように100°/sの速度で0°から45°まで回転した後、−100°/sの速度で45°から0°まで回転する往復ねじり動作を10回繰り返した。
(2−3)曲げ試験
上部と下部との2つのチャックを備え、下部のチャックは固定され、上部のチャックは下部のチャックの72mm上方に位置し、2つのチャックを結ぶ線分を直径とする仮想の円周上を上部のチャックが移動する試験装置を用い、被覆繊維をチャックに把持して固定し、該円周上にて上部のチャックを12時の位置、下部のチャックを6時の位置としたとき、被覆繊維を9時方向に凸に僅かに撓ませた状態とした後、上部のチャックを12時の位置から該円周上の1時、2時の位置を経由して3時の位置に一定速度で0.9秒かけて移動させた後、12時の位置まで0.9秒かけて移動させる往復曲げ動作を10回繰り返した。
(2−4)せん断試験
50番手の綿糸で織られた平織布を表面に貼り付けた2枚の剛直な金属板によって、被覆繊維の中央部64mmの長さの部分を上下から水平に挟み(下部の金属板は台に固定されている)、上から3.2Nの垂直荷重をかけ、金属板表面の綿布と被覆繊維との間が滑らないようにした状態のまま、上の金属板を0Nから1Nの荷重まで1秒かけて被覆繊維の長尺方向に引っ張った後、引張荷重を0Nまで1秒かけて戻すせん断動作を10回繰り返した。
(2−5)押圧試験
(株)オリエンテック製万能試験機「テンシロンRTC−1225A」を用い、水平で剛直な金属台上に静置した被覆繊維の中央部64mmの長さの部分を、上部のクロスヘッドに設置された剛直な金属板により水平に被覆繊維を挟み、被覆繊維から上部の金属板への反力が0.01Nから20Nとなるまで0.6秒かけて上部のクロスヘッドを下げて押圧し、反力が0.01Nとなるまで0.6秒かけて除圧する動作を10回繰り返した。
例Aの試料として、図3に示すように、導電性繊維CF1を芯糸とし、8打ち丸組紐製紐機の8本のキャリアのうち、Z撚り方向に組まれる4本のキャリアに上記の圧電性繊維PF1をセットし、S撚り方向に組まれる4本のキャリアに上記の絶縁性繊維IF1をセットして組むことで、芯糸の周りにZ撚り方向に圧電性繊維PF1がらせん状に巻かれた組紐状被覆繊維1−Aを作成した。
組紐状被覆繊維1−Aを芯糸とし、製紐機の8本のキャリアのうち、Z撚り方向に組まれる4本のキャリア及びS撚り方向に組まれる4本のキャリア全てに上記の導電性繊維CF2をセットして組むことで、組紐状被覆繊維1−Aの周りを導電性繊維で覆ったものを作製し、組紐状被覆繊維1−Bとした。
PF1の巻付け速度を変更した以外は組紐状被覆繊維1−Aと同様にして、2本の組紐状被覆繊維を作成し、これらの組紐状被覆繊維を芯糸とし、組紐状被覆繊維1−Bと同様に導電性繊維で覆ったものを作製し、組紐状被覆繊維1−C及び1−Dとした。
製紐機の8本のキャリアのうち、表2の通りZ撚り方向及びS撚り方向に組まれるキャリアにそれぞれPF1あるいはIF1をセットして組むことで、芯糸の周りにZ撚り方向及びS撚り方向のそれぞれに所定の割合で圧電性繊維PF1がらせん状に巻かれた組紐状被覆繊維を作成し、これらの組紐状被覆繊維を芯糸とし、組紐状被覆繊維1−Bと同様に導電性繊維で覆ったものを作製し、組紐状被覆繊維1−E〜1−Hとした。
PF1の代わりにPF2を使用し、IF1の代わりにIF2を使用し、巻付け速度を調整した以外は組紐状被覆繊維1−Aと同様にして組紐状被覆繊維を作成し、この組紐状被覆繊維を芯糸とし、組紐状被覆繊維1−Bと同様に導電性繊維で覆ったものを作製し、組紐状被覆繊維1−Iとした。
PF2の代わりにIF2を使用し、IF2の代わりにPF2を使用した以外は組紐状被覆繊維1−Aと同様にして組紐状被覆繊維を作成し、この組紐状被覆繊維を芯糸とし、組紐状被覆繊維1−Bと同様に導電性繊維で覆ったものを作製し、組紐状被覆繊維1−Jとした。
CF1を芯糸とし、PF1を芯糸の周りにS撚り方向に3000回/mのカバリング回数で巻きつけ、その外側にさらにIF1をZ撚り方向に3000回/mのカバリング回数で巻きつけ、その外側にさらにCF2をS撚り方向に3000回/mのカバリング回数で巻きつけ、その外側にさらにCF2をZ撚り方向に3000回/mのカバリング回数で巻きつけ、芯糸の周りにS撚り方向に圧電性繊維PF1がらせん状に巻かれ、さらに外側を導電性繊維で覆ったカバリング糸状被覆繊維1−Kを作成した。
PF1の代わりにIF1を使用した以外は組紐状被覆繊維1−Aと同様にして組紐状被覆繊維を作成し、この組紐状被覆繊維を芯糸とし、組紐状被覆繊維1−Bと同様に導電性繊維で覆ったものを作製し、組紐状被覆繊維1−Lとした。
PF1の代わりにIF1を使用した以外はカバリング糸状被覆繊維1−Kと同様にしてカバリング糸状被覆繊維を作成し、カバリング糸状被覆繊維1−Mとした。
IF1の代わりにPF1を使用した以外は組紐状被覆繊維1−Bと同様にして組紐状被覆繊維1−Nを作成した。
IF2の代わりにPF2を使用した以外は組紐状被覆繊維1−Iと同様にして組紐状被覆繊維1−Oを作成した。
導電性繊維CF1を芯糸とし、16打ち丸組紐製紐機の16本のキャリアのうち、Z撚り方向に組まれる8本のキャリアに上記の圧電性繊維PF1をセットし、S撚り方向に組まれる8本のキャリアに上記の絶縁性繊維IF1をセットして組むことで、芯糸の周りにZ撚り方向に圧電性繊維PF1がらせん状に巻かれた組紐状被覆繊維を作成し、この組紐状被覆繊維を芯糸とし、組紐状被覆繊維1−Bと同様に導電性繊維で覆ったものを作製し、組紐状被覆繊維1−Pとした。
CF1を芯糸とし、PF1を芯糸の周りにS撚り方向に6000回/mのカバリング回数で巻きつけ、その外側にさらにIF1をZ撚り方向に6000回/mのカバリング回数で巻きつけ、その外側にさらにCF2をS撚り方向に3000回/mのカバリング回数で巻きつけ、その外側にさらにCF2をZ撚り方向に3000回/mのカバリング回数で巻きつけ、芯糸の周りにS撚り方向に圧電性繊維PF1がらせん状に巻かれ、さらに外側を導電性繊維で覆ったカバリング糸状被覆繊維1−Qを作成した。
A’ 圧電性高分子
B 導電性繊維
1 被覆繊維
1’ 組紐状被覆繊維
2 鞘部
3 芯部
10 圧電構造体
11 圧電センサ
12 増幅手段
13 出力手段
14 送信手段
CL 繊維軸
α 巻きつけ角度
Claims (23)
- 導電性繊維及び圧電性繊維からなる組物を含み、前記組物は前記導電性繊維が芯であり、前記圧電性繊維が前記導電性繊維の周囲を被覆する被覆繊維である圧電構造体であって、前記被覆繊維が少なくとも1つの曲げ部を有し、前記圧電構造体を水平面に置いたときの前記水平面から前記圧電構造体の最上部までの高さが前記被覆繊維の直径よりも大きい、圧電構造体。
- 前記水平面から前記圧電構造体の最上部までの高さが前記被覆繊維の直径の2倍以上である、請求項1記載の圧電構造体。
- 前記被覆繊維が任意の箇所に1以上の結び目を有する、請求項1又は2記載の圧電構造体。
- 前記結び目は、飾り結び、ロープ結び、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 前記結び目が飾り結びであり、該飾り結びが、ひと結び、吉祥結び、つゆ結び、かごめ結び15角、ミョウガ結び、菊結び、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる、請求項4記載の圧電構造体。
- 前記導電性繊維の曲げ剛性が0.05×10−4N・m2/m以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 前記導電性繊維が金属コートされた有機繊維である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 前記圧電性繊維が主成分としてポリ乳酸を含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 前記圧電性繊維が主として光学純度99%以上のポリ−L−乳酸又はポリ−D−乳酸を含む、請求項8記載の圧電構造体。
- 前記圧電性繊維が一軸配向し且つ結晶を含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 前記被覆繊維に印加された応力の大きさ及び/又は印加された位置を検出する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 検出される前記応力が、前記被覆繊維の表面と被接触物の表面との間の摩擦力である、請求項11記載の圧電構造体。
- 検出される前記応力が、前記被覆繊維の表面又は先端部に対する垂直方向の抵抗力である、請求項11記載の圧電構造体。
- 前記被覆繊維は伸長変形により電気信号を出力する、請求項1〜13のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 前記被覆繊維は、導電性繊維で形成された芯部と、前記芯部を被覆するように組紐状の圧電性繊維で形成された鞘部とを有する、請求項1〜14のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 前記圧電性繊維は、配向軸を3軸とした時の圧電定数d14の絶対値が0.1pC/N以上1000pC/N以下の値を有する結晶性高分子を主成分として含む圧電性高分子であり、該圧電性高分子によって被覆された前記芯の中心軸の方向に対する前記圧電性高分子の配向角度が15°以上75°以下であり、前記圧電性高分子は、圧電定数d14の値が正の結晶性高分子を主成分として含むP体と、負の結晶性高分子を主成分として含むN体とを含み、前記中心軸が1cmの長さを持つ部分について、配向軸がZ撚り方向にらせんを巻いて配置された該P体の質量をZP、配向軸がS撚り方向にらせんを巻いて配置された該P体の質量をSP、配向軸がZ撚り方向にらせんを巻いて配置された該N体の質量をZN、配向軸がS撚り方向にらせんを巻いて配置された該N体の質量をSNとし、(ZP+SN)と(SP+ZN)とのうち小さい方をT1、大きい方をT2としたとき、T1/T2の値が0以上0.8以下である、請求項15記載の圧電構造体。
- 前記導電性繊維の周囲を絶縁性繊維がさらに被覆する、請求項1〜16のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 前記圧電性繊維が前記導電性繊維の周囲にZ撚り方向に巻き付けられ、前記絶縁性繊維が前記導電性繊維の周囲にS撚り方向に巻き付けられるか、又は前記圧電性繊維が前記導電性繊維の周囲にS撚り方向に巻き付けられ、前記絶縁性繊維が前記導電性繊維の周囲にZ撚り方向に巻き付けられた、請求項17記載の圧電構造体。
- 前記被覆繊維の外側に導電性繊維からなる層をさらに設けた、請求項1〜18のいずれか一項に記載の圧電構造体。
- 請求項1〜19のいずれか一項に記載の圧電構造体を使った圧電センサ。
- 請求項20に記載の圧電センサと、
印加された圧力に応じて前記圧電センサから出力される電気信号を増幅する増幅手段と、
前記増幅手段で増幅された電気信号を出力する出力手段と、
を備えるデバイス。 - 前記デバイスは、前記出力手段から出力された電気信号を外部機器へ送信する送信手段をさらに備える、請求項21記載のデバイス。
- 請求項20に記載の圧電センサと、
印加された圧力に応じて前記圧電センサから電気信号を出力する出力手段と、
前記出力手段から出力された電気信号を外部機器へ送信する送信手段と、
を備えるデバイス。
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