JP2018104704A - Powder detergent composition for fiber product - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a powder detergent composition for fiber product good in foamability or rinsing property, high in bactericidal effect on bacteria existing in a cleaning fluid, further excellent in proliferation inhibition effect on bacteria adhered to a fiber product such as clothing.SOLUTION: There is provided a powder detergent composition containing a following (A) component of 10 mass% to 40 mass%, a following (B) component of 0.5 mass% to 5 mass%, a following (C) component of 20 mass% to 70 mass% and a following (D) component and having a mass ratio of (a1)/[(a1)+(a2)] of 0.85 to 1. (A) component: (a1) one or more kind of anionic surfactant selected from an anionic surfactant having sulfonic acid group or a salt thereof and an anionic surfactant having sulfate ester salt, and optionally (a2) a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group. (B) component: a specific cationic surfactant represented by the general formula (1), (C) component: one or more kind of alkali agent selected from an inorganic carbonate and inorganic bicarbonate. (D) component: a polymer having a carboxylic acid group or a salt thereof and weight average molecular weight of 3000 or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、繊維製品用粉末洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a powder cleaning composition for textiles and a method for washing textiles.

衣料等の繊維製品用の粉末洗浄剤組成物において、洗浄成分として、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が用いられている。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩に代表される、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩に代表される、硫酸エステルの塩を有するアニオン界面活性剤が知られている。
一方で、生活者の衛生意識の高まりに伴い、衣料のにおいや菌に対する関心も高まってきている。衣料には皮膚常在菌や環境中に存在する様々な菌が付着し繁殖していることが知られている。衣料に付着している菌の増殖を抑制する手段として、第4級アンモニウム界面活性剤を使用することが知られている。
また、衣料に付着した汚れの洗浄性を高める為に、アルカリ剤を使用することが知られている。
また、洗濯時に衣料から脱離した汚れが衣料に再付着しにくいように、ポリカルボン酸塩を使用することが知られている。
In powder detergent compositions for textiles such as clothing, anionic surfactants and nonionic surfactants are used as cleaning components. Examples of the anionic surfactant include an anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof typified by an alkyl benzene sulfonate, a sulfate salt represented by an alkyl sulfate ester salt and a polyoxyalkylene alkyl sulfate salt. Anionic surfactants having the following are known:
On the other hand, with increasing awareness of hygiene among consumers, interest in clothing odors and fungi has also increased. It is known that various bacterium existing in the skin and the environment are attached to the clothing and propagate. It is known to use a quaternary ammonium surfactant as a means for suppressing the growth of bacteria adhering to clothing.
In addition, it is known to use an alkaline agent in order to improve the cleaning performance of dirt adhered to clothing.
It is also known to use polycarboxylates so that dirt detached from the clothes during washing is less likely to reattach to the clothes.

特許文献1には、アルキルベンゼンスルホン酸塩とアルキル硫酸塩を含有し、皮脂汚れや泥汚れの洗浄性に優れた衣料用粉末洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献2には、界面活性剤、カチオン交換型ポリマー、アルカリ金属炭酸塩及び変異プロテアーゼ酵素を含有し、衣料の洗濯直後、乾燥時及び着用時における臭いを抑制できる抑臭洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献3には、特定のアミン化合物、スルホン酸塩、特定の非イオン界面活性剤及び水溶性無機塩、任意成分としてカチオン界面活性剤と表面被覆剤としてのポリマーを含有し、洗浄力、保存による耐変色性、被洗浄物の変褪色防止性に優れる粒状洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献4には、カチオン系殺菌剤、金属キレート剤、並びに非イオン界面活性剤及び/又は両性界面活性剤を含有し、カチオン系殺菌剤の殺菌効果が低下しない殺菌消毒洗浄剤組成物が記載されている。
Patent Document 1 discloses a powder cleaning composition for clothing containing an alkylbenzene sulfonate and an alkyl sulfate, and having excellent detergency for sebum dirt and mud dirt.
Patent Document 2 discloses a deodorant detergent composition containing a surfactant, a cation exchange polymer, an alkali metal carbonate and a mutant protease enzyme, and capable of suppressing odor immediately after washing of clothes, drying and wearing. Has been.
Patent Document 3 contains a specific amine compound, a sulfonate, a specific nonionic surfactant and a water-soluble inorganic salt, a cationic surfactant and a polymer as a surface coating agent as optional components, and a detergency, storage The granular detergent composition which is excellent in the discoloration-resistance by this and the discoloration prevention property of a to-be-cleaned object is disclosed.
Patent Document 4 describes a bactericidal disinfectant cleaning composition containing a cationic bactericidal agent, a metal chelating agent, a nonionic surfactant and / or an amphoteric surfactant, and which does not reduce the bactericidal effect of the cationic bactericidal agent. Has been.

特開2014−141641号公報JP 2014-141641 A 特開2008−101165号公報JP 2008-101165 A 特開2004−10681号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-10682 特開平7−53995号公報JP 7-53995 A

本発明は、泡立ち性やすすぎ性が良好で、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果が高く、更には衣料等の繊維製品に付着した菌の増殖抑制効果に優れた繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供する。   The present invention is a powder detergent composition for textiles that has good foaming and rinsing properties, has a high bactericidal effect on the bacteria present in the cleaning liquid, and has an excellent effect on inhibiting the growth of bacteria adhered to textiles such as clothing. Offer things.

本発明は、下記(A)成分を10質量%以上40質量%以下、下記(B)成分を0.5質量%以上5質量%以下、下記(C)成分を20質量%以上70質量%以下、及び下記(D)成分を含有し、
(a1)成分の含有量と、(a1)成分及び(a2)成分の含有量の合計量との質量比である、(a1)成分/〔(a1)成分+(a2)成分〕が、0.85以上1以下である、
繊維製品用粉末洗浄剤組成物に関する。
(A)成分:下記(a1)成分、及び任意の下記(a2)成分
(a1)成分:スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤
(a2)成分:ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤
(B)成分:下記一般式(1)で表されるカチオン界面活性剤
In the present invention, the following component (A) is 10% by mass to 40% by mass, the following component (B) is 0.5% by mass to 5% by mass, and the following component (C) is 20% by mass to 70% by mass. And containing the following component (D),
(A1) component / [(a1) component + (a2) component], which is a mass ratio of the content of the component (a1) and the total content of the components (a1) and (a2), is 0. .85 or more and 1 or less,
The present invention relates to a powder cleaning composition for textile products.
(A) Component: selected from the following (a1) component and optional (a2) component (a1) component: an anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof, and an anionic surfactant having a sulfate ester salt One or more types of anionic surfactant (a2) Component: Nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group (B) Component: Cationic surfactant represented by the following general formula (1)

Figure 2018104704
Figure 2018104704

〔式中、Rは、炭素数8以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは、炭素数1以上10以下の炭化水素基であり、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Xは陰イオンである。〕
(C)成分:無機炭酸塩及び無機金属炭酸水素塩から選ばれる1種以上のアルカリ剤
(D)成分:カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が3000以上のポリマー
[Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently , A group selected from a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an anion. ]
(C) Component: one or more alkali agents selected from inorganic carbonates and inorganic metal hydrogen carbonates (D) Component: a polymer having a carboxylic acid group or a salt thereof and having a weight average molecular weight of 3000 or more

また、本発明は、上記本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物とドイツ硬度が1°dH以上50°dH以下の水とを混合した洗浄液で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法に関する。   The present invention also provides a method for cleaning a textile product, wherein the textile product is cleaned with a cleaning liquid obtained by mixing the powder cleaning composition for textiles according to the present invention and water having a German hardness of 1 ° dH to 50 ° dH. About.

本発明によれば、泡立ち性やすすぎ性が良好で、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果が高く、更には繊維製品に付着した菌の増殖抑制効果に優れた繊維製品用粉末洗浄剤組成物を得ることができる。本明細書において、繊維製品に付着した菌の増殖抑制効果を、抗菌効果と称する場合がある。例えば、抗菌効果に優れるとは、繊維製品に付着した菌の増殖抑制効果に優れることを意味する場合がある。   According to the present invention, the powder detergent composition for textiles has good foaming and rinsing properties, has a high bactericidal effect on the bacteria present in the cleaning liquid, and has an excellent effect on inhibiting the growth of bacteria adhered to the textiles. Can be obtained. In the present specification, the effect of suppressing the growth of bacteria attached to the textile product may be referred to as an antibacterial effect. For example, being excellent in antibacterial effect may mean being excellent in the effect of suppressing the growth of bacteria attached to the textile product.

[繊維製品用粉末洗浄剤組成物]
本発明者らは、アニオン界面活性剤を主な洗浄成分として含有する組成物において、カチオン界面活性剤による菌の殺菌効果又は抗菌効果を維持する検討を行った結果、特定量の(C)成分の無機アルカリ剤と、特定の重量平均分子量を有する(D)成分のカルボン酸基又はその塩を有するポリマーとを併用することで、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果、又は洗浄した被洗浄物である繊維製品に菌が付着して菌の増殖を抑える効果、即ち抗菌効果を高める繊維製品用粉末洗浄剤組成物が得られることを見出した。
カチオン界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを併用すると、両者が複合体を形成してカチオン界面活性剤の菌への吸着性が損なわれることが懸念される。従来、カルボン酸基又はその塩を有するポリマーは、繊維製品に付着した汚れの洗浄性に寄与することが知られていたが、本発明では、(D)成分の特定の分子量のカルボン酸基又はその塩を有するポリマーと特定量の無機アルカリ剤を用いることで、カチオン界面活性剤がアニオン界面活性剤と複合体を形成しても、菌への吸着性を高める効果があるため、殺菌効果又は抗菌効果を維持されるものと考えられる。また、カチオン界面活性剤とアニオン界面活性剤が複合体を形成しても、更に(D)成分の特定の分子量のカルボン酸基又はその塩を有するポリマーと特定量の(C)成分の無機アルカリ剤とを併用することで、カチオン界面活性剤の菌への作用を高める効果があると考えられる。
本発明は、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果を高めることができる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。更には繊維製品の抗菌効果を高めることができる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。更には、本発明は、繊維製品用粉末洗浄剤の使用者が繊維製品を繰り返し洗浄することで抗菌効果が高まる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。一般に、カチオン界面活性剤を含有する繊維製品用粉末洗浄剤組成物で繊維製品を洗浄することで、繊維製品にカチオン界面が吸着する。そして、カチオン界面剤が吸着した繊維製品を着用時に、繊維製品に菌が付着してもカチオン界面活性剤が菌の増殖を抑える効果を有する。同じ洗浄剤組成物で洗浄を繰り返すと、抗菌効果が発現しやすくなるが、より少ない累積の洗浄回数で抗菌効果を発現することが好ましい。本発明は、特定量の無機のアルカリ剤を用いることで、抗菌効果が高くなる、またより少ない累積の洗浄回数で、繊維製品に良好な抗菌効果を付与することが出来る。また、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、洗浄力を維持しつつ前記の効果を奏することができる。
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、これらの効果に加え、泡立ち性やすすぎ性が良好である。
[Powder cleaning composition for textile products]
The inventors of the present invention have studied the maintenance of the bactericidal effect or antibacterial effect of bacteria by a cationic surfactant in a composition containing an anionic surfactant as a main cleaning component. As a result, a specific amount of the component (C) In combination with the inorganic alkaline agent and a polymer having a carboxylic acid group or a salt thereof as component (D) having a specific weight average molecular weight, the sterilizing effect of bacteria present in the cleaning liquid, or the object to be cleaned It has been found that a powder cleaning composition for textiles can be obtained which has an effect of suppressing the growth of bacteria by attaching bacteria to the textile product, ie, an antibacterial effect.
When a cationic surfactant and an anionic surfactant are used in combination, there is a concern that both form a complex and the adsorptivity of the cationic surfactant to the bacteria is impaired. Conventionally, it has been known that a polymer having a carboxylic acid group or a salt thereof contributes to the detergency of dirt attached to a textile product, but in the present invention, a carboxylic acid group having a specific molecular weight of the component (D) or By using a polymer having the salt and a specific amount of an inorganic alkaline agent, even if the cationic surfactant forms a complex with the anionic surfactant, there is an effect of increasing the adsorptivity to the fungus. It is thought that the antibacterial effect is maintained. Further, even when a cationic surfactant and an anionic surfactant form a complex, a polymer having a specific molecular weight carboxylic acid group or a salt thereof as component (D) and a specific amount of inorganic alkali as component (C) It is considered that the combined use with the agent has an effect of enhancing the action of the cationic surfactant on the bacteria.
INDUSTRIAL APPLICATION This invention can provide the powder cleaning composition for textiles which can improve the bactericidal effect of the microbe which exists in a washing | cleaning liquid. Furthermore, the powder cleaning composition for textiles which can improve the antibacterial effect of textiles can be provided. Furthermore, this invention can provide the powder cleaning composition for textiles which the antibacterial effect increases by the user of the textile cleaning powder cleaner repeatedly washing textiles. Generally, a cationic interface is adsorbed on a textile by washing the textile with a powder detergent composition for textiles containing a cationic surfactant. And when wearing the fiber product which the cationic surfactant adsorb | sucked, even if a microbe adheres to a fiber product, a cationic surfactant has an effect which suppresses proliferation of a microbe. When washing is repeated with the same detergent composition, the antibacterial effect is easily exhibited, but it is preferable to exhibit the antibacterial effect with a smaller cumulative number of washings. In the present invention, by using a specific amount of an inorganic alkaline agent, the antibacterial effect is enhanced, and a good antibacterial effect can be imparted to the textile product with a smaller cumulative number of washings. Moreover, the cleaning composition for textiles of the present invention can exhibit the above-described effects while maintaining the cleaning power.
In addition to these effects, the powder cleaning composition for textiles of the present invention has good foamability and rinsability.

<(A)成分>
(A)成分は、下記(a1)成分、及び任意の下記(a2)成分である。(A)成分は、下記(a1)成分を含み、下記(a2)成分を任意に含む。
(a1)成分:スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤
(a2)成分:ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤
<(A) component>
(A) A component is the following (a1) component and arbitrary following (a2) components. The component (A) includes the following component (a1) and optionally includes the following component (a2).
(A1) component: one or more anionic surfactants selected from anionic surfactants having a sulfonic acid group or a salt thereof and anionic surfactants having a sulfate ester salt (a2) component: having a polyoxyalkylene group Nonionic surfactant

(A)成分は、繊維製品に付着した汚れを洗浄する作用を有する。(A)成分のうち、(a1)成分は、洗浄力の観点からは好ましい成分であるが、カチオン界面活性剤の殺菌作用を阻害することが知られている。しかし、本発明では、このような特定のアニオン界面活性剤が主成分であっても、洗浄液中に存在する菌の殺菌作用又は本発明の組成物で洗浄した繊維製品に菌が付着しても菌が増殖しにくい抗菌作用を有することができる。また、洗浄に用いる洗浄液が泡立つことが洗浄実感に優れる印象を作業者に与えることが知られている。この観点で(a1)成分は好ましい成分であり、本発明では、(a2)成分のポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤の使用を制限することで、泡立ちを維持し、良好なすすぎ性を得ることができる。本発明では、組成物中の(a1)成分の含有量と、(a1)成分及び(a2)成分の含有量の合計量との質量比である、(a1)成分/〔(a1)成分+(a2)成分〕は0.85以上1以下である。   (A) component has the effect | action which wash | cleans the dirt adhering to the textiles. Among the components (A), the component (a1) is a preferable component from the viewpoint of detergency, but is known to inhibit the bactericidal action of the cationic surfactant. However, in the present invention, even if such a specific anionic surfactant is the main component, even if the fungus adheres to the sterilizing action of the bacteria present in the cleaning liquid or the textiles washed with the composition of the present invention. It can have an antibacterial action that makes it difficult for bacteria to grow. In addition, it is known that the cleaning liquid used for cleaning foams the worker with an impression of excellent cleaning feeling. In this respect, the component (a1) is a preferred component. In the present invention, by restricting the use of the nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group as the component (a2), bubbling is maintained and good rinsing properties are achieved. Can be obtained. In the present invention, (a1) component / [(a1) component + which is the mass ratio of the content of the component (a1) in the composition and the total content of the components (a1) and (a2) (A2) component] is 0.85 or more and 1 or less.

〔(a1)成分〕
(a1)成分は、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤である。(a1)成分は、繊維製品に付着した汚れを洗浄する効果を有すると共に、後述する(B)成分のカチオン界面活性剤と後述する(D)成分の特定の分子量のポリマーと複合体を形成しても、殺菌効果又は抗菌効果をより発現する作用を有する。
[(A1) component]
The component (a1) is at least one anionic surfactant selected from an anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof and an anionic surfactant having a sulfate ester salt. The component (a1) has an effect of washing dirt adhering to the textile product, and forms a complex with the cationic surfactant of the component (B) described later and the polymer having a specific molecular weight of the component (D) described later. However, it has the effect | action which expresses a bactericidal effect or an antibacterial effect more.

スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキルスルホン酸又はその塩、アルケニルスルホン酸又はその塩、アルケニルスルホ脂肪酸エステル又はその塩が挙げられる。
スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤としては、炭素数8以上20以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数8以上20以下のアルキル基を有するアルキルスルホン酸又はその塩、炭素数8以上20以下のアルケニル基を有するアルケニルスルホン酸又はその塩、及び炭素数8以上20以下のアルケニル基を有するアルケニルスルホ脂肪酸エステル又はその塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof include alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, alkyl sulfonic acid or a salt thereof, alkenyl sulfonic acid or a salt thereof, alkenyl sulfo fatty acid ester or a salt thereof.
Examples of the anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof include an alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof, and an alkylsulfonic acid having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof. One or more anionic surfactants selected from alkenylsulfonic acid having an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof, and an alkenylsulfo fatty acid ester having an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof. Can be mentioned.

炭素数8以上20以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、特に限定されるものではないが、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、20以下、好ましくは16以下のアルキル基、好ましくは直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が挙げられる。
炭素数8以上20以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩の塩を形成する対イオンは、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、炭素数2以上8以下のアルカノールアミン塩などを挙げることができる。
The alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof is not particularly limited, but is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 20 or less, preferably 16 or less. Examples thereof include alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group, preferably a linear alkyl group, or a salt thereof.
Examples of the counter ion forming the salt of the alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms include alkali metal salts such as sodium and potassium, and alkanolamine salts having 2 to 8 carbon atoms.

硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩及びアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant having a sulfate ester salt include one or more anionic surfactants selected from alkyl sulfate ester salts and alkyl ether sulfate ester salts.

アルキル硫酸エステル塩のアルキル基の炭素数は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果を低下する作用がより低い観点で、炭素数16以下が好ましく、15以下がより好ましく、14以下が更に好ましく、そして、10以上が好ましい。すなわち、アルキル硫酸エステル塩は、炭素数10以上、そして、16以下のアルキル基、好ましくは直鎖アルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好ましい。   The carbon number of the alkyl group of the alkyl sulfate salt is preferably 16 or less, more preferably 15 or less, and still more preferably 14 or less, from the viewpoint of lowering the bactericidal effect or antibacterial effect of the cationic surfactant. And 10 or more are preferable. That is, the alkyl sulfate ester salt is preferably an alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 10 or more and 16 or less carbon atoms, preferably a linear alkyl group.

アルキル硫酸エステル塩は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果を低下する作用がより低い観点で、全アルキル基中の直鎖アルキル基の割合、更に炭素数12以上16以下の直鎖アルキル基の割合が50質量%以上100質量%以下であるアルキル硫酸エステル塩が好ましい。   The alkyl sulfate ester salt is a ratio of the linear alkyl group in the total alkyl groups, and further the linear alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, from the viewpoint of lowering the bactericidal effect or antibacterial effect by the cationic surfactant. An alkyl sulfate ester salt having a ratio of 50% by mass to 100% by mass is preferable.

アルキル硫酸エステル塩は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果を低下する作用がより低い観点から、全アルキル基中の炭素数12の直鎖アルキル基の割合が好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、そして、100質量%以下であるアルキル硫酸エステル塩が好ましい。   From the viewpoint of lowering the bactericidal effect or antibacterial effect due to the cationic surfactant, the alkyl sulfate ester salt preferably has a proportion of linear alkyl groups having 12 carbon atoms in all alkyl groups, preferably 40% by mass or more. The alkyl sulfate ester salt is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and 100% by mass or less.

アルキル硫酸エステル塩は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果を低下する作用がより低い観点から、全アルキル基中の炭素数12以上16以下の直鎖アルキル基の割合が50質量%以上であり、且つ全アルキル基中の炭素数12の直鎖アルキル基の割合が好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、そして、100質量%以下であるアルキル硫酸エステル塩がより好ましい。   From the viewpoint of lowering the bactericidal effect or antibacterial effect due to the cationic surfactant, the alkyl sulfate ester salt has a ratio of linear alkyl groups having 12 to 16 carbon atoms in all alkyl groups of 50% by mass or more. And the proportion of straight-chain alkyl groups having 12 carbon atoms in all alkyl groups is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and 100% by mass or less. Alkyl sulfate salts are more preferred.

アルキル硫酸エステル塩を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができる。   Examples of the salt constituting the alkyl sulfate salt include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkanolamine salts, and alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium.

また、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、下記一般式(a1)で表される化合物が挙げられる。下記一般式(a1)の化合物は、他の(a1)成分と併用することで、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果をより発現しやすくさせる作用を有する。
1a−O−(AO)−SOM (a1)
〔式中、R1aは炭素数10以上18以下のアルキル基であり、AOは炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、nは1以上20以下の整数であり、Mは陽イオンである。〕
Moreover, as an alkyl ether sulfate ester salt, the compound represented by the following general formula (a1) is mentioned. The compound of the following general formula (a1) has the effect | action which makes it easy to express the bactericidal effect or antimicrobial effect by a cationic surfactant by using together with another (a1) component.
R 1a —O— (AO) n —SO 3 M (a1)
[Wherein, R 1a represents an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, AO represents an alkyleneoxy group selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms, and n represents 1 to 20 carbon atoms. The following integers, where M is a cation. ]

一般式(a1)中、R1aは、鎖式アルキル基が挙げられる。また、R1aは、他の(a1)成分と併用することで、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果の低下をより抑制できる観点から、炭素数10以上、そして、16以下が好ましい。R1aは、炭素数10以上16以下の鎖式アルキル基が好ましい。 In general formula (a1), R 1a includes a chain alkyl group. In addition, R 1a preferably has 10 or more and 16 or less carbon atoms from the viewpoint of further suppressing the decrease in the bactericidal effect or the antibacterial effect due to the cationic surfactant when used in combination with the other component (a1). R 1a is preferably a chain alkyl group having 10 to 16 carbon atoms.

一般式(a1)中、AOは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基である。AOは、例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。
一般式(a1)中のnが2以上20以下の整数の場合、AOはエチレンオキシ基と及びプロピレンオキシ基を含むことができる。AOがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の結合様式は、ランダム型、ブロック型のいずれかに結合したもの、又はランダム型とブロック型が混合して結合したものであってもよい。
一般式(a1)の化合物は、入手や製造が容易な点から、AOとしてエチレンオキシ基を含むことが好ましい。AOは、エチレンオキシ基が好ましい。
In general formula (a1), AO is an alkyleneoxy group selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms. AO includes, for example, one or more groups selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group.
When n in the general formula (a1) is an integer of 2 or more and 20 or less, AO can contain an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. When AO contains an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, the bonding mode of the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group is bonded to either the random type or the block type, or the random type and the block type are mixed and bonded. It may be a thing.
It is preferable that the compound of general formula (a1) contains an ethyleneoxy group as AO from a point with easy acquisition and manufacture. AO is preferably an ethyleneoxy group.

一般式(a1)中、nは、1以上20以下の整数である。一般式(a1)の化合物の合計中、n=1の化合物の割合は、カチオン界面活性剤による抗菌効果をより維持できる観点から、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下であり、更に好ましくは25質量%以下であり、より更に好ましくは20質量%以下であり、そして、好ましくは0質量%以上である。n=1の化合物は、一般式(a1)の化合物の合計中、0質量%であってもよい。   In general formula (a1), n is an integer of 1-20. In the total of the compounds of the general formula (a1), the ratio of the compound of n = 1 is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, from the viewpoint that the antibacterial effect by the cationic surfactant can be more maintained. More preferably, it is 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, and preferably 0% by mass or more. The compound of n = 1 may be 0% by mass in the total of the compound of the general formula (a1).

本発明では、一般式(a1)の化合物の合計中の、一般式(a1)中のnの異なる化合物の構成比率は、一般式(a1)中のSOM基をHに置き換えた化合物におけるnの異なる化合物の構成比率を採用することができる。例えば、一般式(a1)中のSOM基をHに置き換えた化合物であってnの異なる化合物の分布を、ガスクロマトグラフィーで分析して得られた面積比を質量分率とみなし、これを、一般式(a1)の化合物の合計における一般式(a1)中のnの異なる化合物の構成比率として用いることができる。 In the present invention, the composition ratio of the different compounds of n in the general formula (a1) in the total of the compounds of the general formula (a1) is the same as that in the compound in which the SO 3 M group in the general formula (a1) is replaced with H. Composition ratios of different compounds of n can be employed. For example, the area ratio obtained by analyzing the distribution of compounds different from n in the compound in which the SO 3 M group in the general formula (a1) is replaced with H is regarded as a mass fraction. Can be used as the constituent ratio of the different compounds of n in the general formula (a1) in the total of the compounds of the general formula (a1).

また、一般式(a1)で表される化合物が混合物として入手できる場合であっても、そのままでは構成比率が測定しにくい場合には、該混合物中の該化合物を酸分解してSOM基をHに置き換えた化合物を生成させて、該混合物におけるnの異なる化合物の構成比率を求めこれを、一般式(a1)の化合物の合計における一般式(a1)中のnの異なる化合物の構成比率として用いることができる。この場合、具体的には、一般式(a1)の化合物の混合物を酸分解してSOM基をHに置き換えた化合物を生成させ、次に当該混合物におけるnの分布をガスクロマトグラフィーで分析し、得られた面積比を質量分率とみなし、これを、一般式(a1)の化合物の合計における一般式(a1)中のnの異なる化合物の構成比率として用いることができる。 In addition, even when the compound represented by the general formula (a1) is available as a mixture, when the composition ratio is difficult to measure as it is, the compound in the mixture is acid-decomposed to form a SO 3 M group. In which the composition ratio of the different compounds of n in the mixture is determined, and this is the composition ratio of the different compounds of n in the general formula (a1) in the total of the compounds of the general formula (a1). Can be used as In this case, specifically, a mixture of the compound of the general formula (a1) is acid-decomposed to generate a compound in which the SO 3 M group is replaced with H, and then the distribution of n in the mixture is analyzed by gas chromatography. Then, the obtained area ratio is regarded as a mass fraction, and this can be used as a constituent ratio of different compounds of n in the general formula (a1) in the total of the compounds of the general formula (a1).

上記の方法を採用する場合、ガスクロマトグラフィーによる分析条件、及び前記の酸分解の条件の一例を下記に示す。
<ガスクロマトグラフィーの分析条件>
GC機器;アジレントテクノロジー社製、7890A
カラム;アジレントテクノロジー社製、DB−5(30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)
検出器;FID
キャリア;ヘリウムガス、1mL/min
昇温条件;100℃から325℃まで5℃/minで昇温する。その後、35分間325℃を保持する。
試料の前処理:試料50mgを2mL容量のバイアル瓶に入れ、トリメチルシリル化剤(ジーエルサイエンス社製)1mLを加えて混合し、30℃で5分間反応させる。
In the case of employing the above method, an example of analysis conditions by gas chromatography and the above-mentioned acid decomposition conditions are shown below.
<Analysis conditions for gas chromatography>
GC equipment; Agilent Technologies, 7890A
Column; manufactured by Agilent Technologies, DB-5 (30 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 μm)
Detector; FID
Carrier; helium gas, 1 mL / min
Temperature raising condition: The temperature is raised from 100 ° C. to 325 ° C. at 5 ° C./min. Thereafter, hold at 325 ° C. for 35 minutes.
Sample pretreatment: 50 mg of a sample is placed in a 2 mL vial, 1 mL of a trimethylsilylating agent (manufactured by GL Sciences) is added and mixed, and reacted at 30 ° C. for 5 minutes.

<一般式(a1)の化合物の酸分解の条件>
300mL容量のガラス製スリつき三角フラスコに試料4gを入れる。2N塩酸200mLと沸石を三角フラスコ内に投入し、スリ付空冷管をセットする。三角フラスコを140℃のオイルバスに入れ3時間還流した後に30℃まで冷却する。三角フラスコ内に1%フェノールフタレイン溶液を、パスツールピペットで1滴加える。次に、三角フラスコ内の内容物が淡いピンク色になるまで、35%水酸化ナトリウム水溶液を添加する。
内容物を1000mL容量の分液ロートに写し、石油エーテル200mLを加えて3回抽出する。石油エーテル層を10%塩化ナトリウム水溶液50mLで3回水洗後に無水硫酸ナトリウム20gを添加し脱水する。500mL三角に無水硫酸ナトリウムをろ過で取り除いた溶液を入れ、石油エーテルをトッピングする。
<Conditions for acid decomposition of compound of general formula (a1)>
Place 4 g of sample into a 300 mL glass Erlenmeyer flask with a slit. 200 mL of 2N hydrochloric acid and zeolite are put into an Erlenmeyer flask, and an air-cooled tube with a slot is set. The Erlenmeyer flask is placed in a 140 ° C. oil bath and refluxed for 3 hours, and then cooled to 30 ° C. Add 1 drop of 1% phenolphthalein solution in a Erlenmeyer flask with a Pasteur pipette. Next, 35% aqueous sodium hydroxide solution is added until the contents in the Erlenmeyer flask become a light pink color.
Transfer the contents to a 1000 mL separatory funnel, add 200 mL petroleum ether and extract 3 times. The petroleum ether layer is washed with 50 mL of a 10% aqueous sodium chloride solution three times, and then 20 g of anhydrous sodium sulfate is added for dehydration. A solution obtained by removing anhydrous sodium sulfate by filtration is placed in a 500 mL triangle, and topped with petroleum ether.

一般式(a1)中、Mは、塩を形成する陽イオンである。Mは、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、及びアンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。アルカノールアンモニウムイオンは、総炭素数2以上6以下のアルカノールアンモニウムイオンが好ましい。   In general formula (a1), M is a cation that forms a salt. Examples of M include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion, ammonium ion, and alkanol ammonium ion. The alkanol ammonium ion is preferably an alkanol ammonium ion having 2 to 6 carbon atoms in total.

(a1)成分は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果をより高める観点から、好ましくはスルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤を含み、(a1)成分中、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤の割合が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量
%以上、そして、100質量%以下である。
The component (a1) preferably includes an anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof from the viewpoint of further enhancing the bactericidal effect or antibacterial effect of the cationic surfactant, and the sulfonic acid group or the component thereof in the component (a1) The proportion of the anionic surfactant having a salt is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more. More preferably, it is 95 mass% or more and 100 mass% or less.

(a1)成分は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果をより高める観点から、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩を含み、(a1)成分中、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩の割合が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは55質量%以上、更に好ましくは65質量%以上、より更に好ましくは75質量%以上、更に好ましくは85質量%以上、より更に好ましくは96質量%以上、そして、100質量%以下である。このアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩は、炭素数8以上20以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましい。   The component (a1) preferably contains alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof from the viewpoint of further enhancing the bactericidal effect or antibacterial effect of the cationic surfactant, and the proportion of the alkylbenzene sulfonic acid or the salt thereof in the component (a1) is preferably Is 50% by weight or more, more preferably 55% by weight or more, still more preferably 65% by weight or more, still more preferably 75% by weight or more, still more preferably 85% by weight or more, still more preferably 96% by weight or more, and 100% by mass or less. The alkyl benzene sulfonic acid or a salt thereof is preferably an alkyl benzene sulfonic acid or a salt thereof having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.

(a1)成分は、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、泡切れ性が更に良好になり、且つ殺菌効果又は抗菌効果がより高まる観点から、好ましくは炭素数8以上20以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及び炭素数10以上16以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩を含み、(a1)成分中、炭素数8以上20以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及び炭素数10以上16以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩の割合が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは55質量%以上、更に好ましくは65質量%以上、より更に好ましくは75質量%以上、更に好ましくは85質量%以上、より更に好ましくは96質量%以上、そして、100質量%以下であることが好ましい。この場合、炭素数8以上20以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩/炭素数10以上16以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩の質量比は、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは10以下である。   The component (a1) is preferably an alkylbenzene sulfone having 8 to 20 carbon atoms from the viewpoint that the detergent composition for textiles according to the present invention further improves foaming properties and further enhances the bactericidal or antibacterial effect. An acid or a salt thereof and an alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having from 10 to 16 carbon atoms, wherein in component (a1), an alkylbenzenesulfonic acid having from 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof and from 10 to 16 carbon atoms The ratio of the alkyl sulfate ester salt having an alkyl group is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, still more preferably 75% by mass or more, and further preferably 85% by mass. As described above, it is more preferably 96% by mass or more and 100% by mass or less. In this case, the mass ratio of alkylbenzene sulfonic acid having 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof / alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and Preferably it is 20 or less, More preferably, it is 10 or less.

〔(a2)成分〕
(a2)成分は、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤である。(a2)成分は、任意成分である。(a2)成分は、一般的には、繊維製品に付着した汚れの洗浄する作用を有するが、アニオン界面活性剤に比べて洗浄時の泡立ち性又はすすぎ性が劣ることから、本発明では使用量が制限される。
[(A2) component]
The component (a2) is a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group. The component (a2) is an optional component. The component (a2) generally has an action of washing dirt adhering to the textile product, but the amount used in the present invention is inferior in foaming property or rinsing property during washing as compared with the anionic surfactant. Is limited.

(a2)成分としては、平均付加モル数が3モル以上50モルのポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤が好ましい。
(a2)成分としては、下記一般式(a2)で表されるノニオン界面活性剤がより好ましい。
2a−(CO)O−(A’O)−R3a (a2)
〔式中、R2aは炭素数8以上18以下の脂肪族炭化水素基であり、A’Oは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、xは0又は1の数であり、mはA’Oの平均付加モル数であり、3以上50以下の数であり、R3aは、水素原子又はメチル基である。〕
As the component (a2), a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group having an average addition mole number of 3 mol or more and 50 mol is preferable.
As the component (a2), a nonionic surfactant represented by the following general formula (a2) is more preferable.
R 2a - (CO) x O- (A'O) m -R 3a (a2)
[Wherein R 2a is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, and A′O is an alkyleneoxy group selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms. , X is a number of 0 or 1, m is an average added mole number of A′O, is a number of 3 or more and 50 or less, and R 3a is a hydrogen atom or a methyl group. ]

一般式(a2)中のR2aの炭素数は、洗浄性をより向上出来る点で、10以上が好ましく、12以上がより好ましく、そして、16以下が好ましい。
また、一般式(a2)中のR2aの炭素数は、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物の洗浄時の泡立ちを阻害しにくい点で、10以上が好ましく、そして、16以下が好ましく、14以下がより好ましい。
また、一般式(a2)中のR2aの脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる脂肪族炭化水素基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
一般式(a2)中のxは、0又は1の数であり、洗浄性の点で0の数が好ましい。
一般式(a2)中のmは、A’Oの平均付加モル数であり、繊維製品用粉末洗浄剤組成物の汚れの洗浄性をより向上できる点で、4以上が好ましく、5以上がより好ましく、6以上が更に好ましく、7以上が更に好ましく、そして、45以下が好ましく、40以下がより好ましく、35以下が更に好ましく、30以下が更に好ましく、25以下が更に好ましく、20以下が更に好ましく、18以下が更に好ましく、16以下が更に好ましく、14以下が更に好ましく、12以下が更に好ましい。
A’Oは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基である。A’Oは、例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。繊維製品用粉末洗浄剤組成物を用いて繊維製品を洗浄する時の泡立ち性が阻害しにくい点で、A’Oが、エチレンオキシ基を含むアルキレンオキシ基であることが好ましい。A’Oはエチレンオキシ基が好ましい。
The number of carbon atoms of R 2a in the general formula (a2) is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 16 or less in that the detergency can be further improved.
Further, the carbon number of R 2a in the general formula (a2) is preferably 10 or more, and preferably 16 or less, in that foaming at the time of washing of the powder cleaning composition for textiles of the present invention is difficult to inhibit. 14 or less is more preferable.
In addition, examples of the aliphatic hydrocarbon group represented by R 2a in the general formula (a2) include an aliphatic hydrocarbon group selected from an alkyl group and an alkenyl group, and an alkyl group is preferable.
X in the general formula (a2) is a number of 0 or 1, and a number of 0 is preferable in terms of detergency.
M in the general formula (a2) is the average number of added moles of A′O, and is preferably 4 or more, more preferably 5 or more in terms of further improving the dirt cleaning property of the powder cleaning composition for textiles. Preferably, 6 or more is more preferable, 7 or more is more preferable, 45 or less is preferable, 40 or less is more preferable, 35 or less is further preferable, 30 or less is further preferable, 25 or less is further preferable, and 20 or less is further preferable. , 18 or less is more preferable, 16 or less is more preferable, 14 or less is more preferable, and 12 or less is more preferable.
A′O is an alkyleneoxy group selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms. A′O includes, for example, one or more groups selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. A′O is preferably an alkyleneoxy group containing an ethyleneoxy group from the viewpoint that foamability when the fiber product is washed using the powder cleaning composition for a textile product is difficult to inhibit. A′O is preferably an ethyleneoxy group.

〔(A)成分の組成等〕
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、(a1)成分の含有量と、(a1)成分及び(a2)成分の含有量の合計量との質量比である、(a1)成分/〔(a1)成分+(a2)成分〕は、0.85以上1以下である。(a1)成分/〔(a1)成分+(a2)成分〕は、洗浄時の泡立ちやすすぎ性が向上できる点で、0.85以上であり、好ましくは0.86以上であり、より好ましくは0.87以上であり、更に好ましくは0.88以上であり、より更に好ましくは0.89以上であり、より更に好ましくは0.90以上であり、より更に好ましくは0.91以上であり、より更に好ましくは0.92以上であり、より更に好ましくは0.93以上であり、より更に好ましくは0.94以上であり、より更に好ましくは0.95以上であり、より更に好ましくは0.96以上であり、より更に好ましくは0.97以上であり、より更に好ましくは0.98以上であり、より更に好ましくは0.99以上であり、そして、1以下である。(a1)成分/〔(a1)成分+(a2)成分〕は、1であってもよい。
[Composition of component (A)]
The powder cleaning composition for textiles of the present invention is a mass ratio of the content of the component (a1) and the total content of the components (a1) and (a2). (A1 component + (a2) component] is 0.85 or more and 1 or less. The component (a1) / [(a1) component + (a2) component] is 0.85 or more, preferably 0.86 or more, more preferably, from the viewpoint that foaming and rinsing properties during washing can be improved. 0.87 or more, more preferably 0.88 or more, still more preferably 0.89 or more, still more preferably 0.90 or more, still more preferably 0.91 or more, Still more preferably, it is 0.92 or more, More preferably, it is 0.93 or more, More preferably, it is 0.94 or more, More preferably, it is 0.95 or more, More preferably, it is 0.00. It is 96 or more, More preferably, it is 0.97 or more, More preferably, it is 0.98 or more, More preferably, it is 0.99 or more, and is 1 or less. The component (a1) / [(a1) component + (a2) component] may be 1.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点から、(A)成分を、10質量%以上、好ましくは11質量%以上、より好ましくは12質量%以上、更に好ましくは13質量%以上、より更に好ましくは14質量%以上、より更に好ましくは15質量%以上含有する。また、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、カチオン界面活性剤による殺菌効果又は抗菌効果をより阻害しにくい観点から、(A)成分を、40質量%以下、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下含有する。   In the powder cleaning composition for textiles of the present invention, the component (A) is 10% by mass or more, preferably 11% by mass or more, more preferably 12%, from the viewpoint of further improving the cleaning property of dirt adhered to the textiles. It is contained by mass% or more, more preferably 13 mass% or more, still more preferably 14 mass% or more, and still more preferably 15 mass% or more. Moreover, the powder detergent composition for textiles of this invention is 40 mass% or less, Preferably it is 35 mass% or less from (A) component from a viewpoint that it is hard to inhibit the bactericidal effect or antimicrobial effect by a cationic surfactant. More preferably, the content is 30% by mass or less.

本発明において、(a1)成分の質量は対イオンをナトリウムイオンに換算した値を使用する。   In this invention, the value which converted the counter ion into the sodium ion is used for the mass of the component (a1).

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物には、(a1)成分以外のアニオン界面活性剤を含む事が出来る。繊維製品用粉末洗浄剤組成物中に含まれる、(a1)成分の含有量と全アニオン界面活性剤の含有量との質量比である、(a1)成分の含有量/全アニオン界面活性剤の含有量は、殺菌効果又は抗菌効果をより向上できる観点で、好ましくは0.80以上であり、より好ましくは0.85以上であり、更に好ましくは0.90以上であり、より更に好ましくは0.95以上であり、そして、好ましくは1.0以下であり、1.0であっても良い。
(a1)成分以外のアニオン界面活性剤としては、例えば炭素数10以上18以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、及びマグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩から選ばれる1種以上が挙げられる。
The powder detergent composition for textiles of the present invention can contain an anionic surfactant other than the component (a1). The content ratio of the component (a1) and the content of the total anionic surfactant contained in the powder cleaning composition for textiles is the content ratio of the component (a1) / total anionic surfactant. The content is preferably 0.80 or more, more preferably 0.85 or more, still more preferably 0.90 or more, and still more preferably 0 from the viewpoint of further improving the bactericidal effect or antibacterial effect. .95 or more, and preferably 1.0 or less, and may be 1.0.
Examples of the anionic surfactant other than the component (a1) include fatty acids having 10 to 18 carbon atoms or salts thereof. Examples of the salt include one or more selected from alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkaline earth metal salts such as magnesium salt.

<(B)成分>
(B)成分は、下記一般式(1)で表されるカチオン界面活性剤である。(B)成分は、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果、又は本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物で洗浄し乾燥後の繊維製品に菌が付着しても菌の増殖を抑制する抗菌効果を有する。
<(B) component>
The component (B) is a cationic surfactant represented by the following general formula (1). The component (B) is an antibacterial effect of bacteria present in the cleaning liquid, or an antibacterial effect that suppresses the growth of bacteria even if the bacteria adhere to the textile after washing with the powder cleaning composition for textiles of the present invention and drying. Has an effect.

Figure 2018104704
Figure 2018104704

〔式中、Rは、炭素数8以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは、炭素数1以上10以下の炭化水素基であり、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Xは陰イオンである。〕 [Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently , A group selected from a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an anion. ]

抗菌効果をより高める観点から、Rの炭素数は、8以上であり、好ましくは9以上であり、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは14以上であり、殺菌効果をより高める観点からRの炭素数は、16以下である。 From the viewpoint of further enhancing the antibacterial effect, the carbon number of R 1 is 8 or more, preferably 9 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, still more preferably 14 or more, and a bactericidal effect. From the viewpoint of further increasing the carbon number, R 1 has 16 or less carbon atoms.

が、炭素数8以上10以下の脂肪族炭化水素基の場合は、Rは、殺菌効果又は抗菌効果がより高まる点で、好ましくは炭素数7以上10以下の炭化水素基であり、より好ましくはベンジル基又は炭素数8以上10以下の脂肪族炭化水素基である。
が、炭素数11以上16以下の脂肪族炭化水素基の場合は、Rは、殺菌効果又は抗菌効果がより高まる点で、好ましくは炭素数1以上7以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数1以上6以下のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、又はプロピル基である。
When R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 or more and 10 or less carbon atoms, R 2 is preferably a hydrocarbon group having 7 or more and 10 or less carbon atoms in that the bactericidal effect or antibacterial effect is further enhanced. A benzyl group or an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 10 carbon atoms is more preferable.
In the case where R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 11 to 16 carbon atoms, R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms in terms of further enhancing the bactericidal effect or antibacterial effect, Preferably it is a C1-C6 alkyl group, More preferably, it is a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.

及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、殺菌効果又は抗菌効果がより高まる点で、好ましくは炭素数1以上3以下の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基及びプロピル基から選ばれるアルキル基である。 R 3 and R 4 are each independently a group selected from a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the bactericidal effect or antibacterial effect is further enhanced. Preferably it is a C1-C3 hydrocarbon group, More preferably, it is a C1-C3 alkyl group, More preferably, it is an alkyl group chosen from a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.

は陰イオンであり、ハロゲンイオン及び炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオンが挙げられる。ハロゲンイオンとしては、クロルイオン、ブロモイオン、ヨウ素イオンが挙げられる。炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオンとしては、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン又はプロピル硫酸イオンが挙げられる。 X - is an anion, a halogen ion and having 1 to 3 of alkyl sulfate ion carbon. Examples of the halogen ion include chloro ion, bromo ion, and iodine ion. Examples of the alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms include methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, and propyl sulfate ion.

(B)成分としては、具体的には、N−アルキルトリメチルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数11以上16以下の脂肪族アルキル基)、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−エチルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数11以上16以下の脂肪族アルキル基)及びN−アルキル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数8以上16以下の脂肪族アルキル基)、N,N−ジアルキル(アルキル基は炭素数8以上10以下の脂肪族アルキル基)−N,N−ジメチルアンモニウム塩及びN,N−ジアルキル(アルキル基は炭素数8以上10以下の脂肪族アルキル基)−N−エチル−N−メチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。   Specific examples of the component (B) include an N-alkyltrimethylammonium salt (an alkyl group is an aliphatic alkyl group having 11 to 16 carbon atoms), an N-alkyl-N, N-dimethyl-N-ethylammonium salt. (The alkyl group is an aliphatic alkyl group having 11 to 16 carbon atoms) and N-alkyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium salt (the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 8 to 16 carbon atoms), N , N-dialkyl (the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 8 to 10 carbon atoms) -N, N-dimethylammonium salt and N, N-dialkyl (the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 8 to 10 carbon atoms) One or more kinds of cationic surfactants selected from —N-ethyl-N-methylammonium salts are mentioned.

本発明の(a1)成分及び(D)成分と複合体を形成しても、殺菌効果又は抗菌効果が維持できる点で、好ましい(B)成分は、N−アルキルトリメチルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数11以上16以下の脂肪族アルキル基)、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−エチルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数11以上16以下の脂肪族アルキル基)及びN−アルキル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数8以上16以下の脂肪族アルキル基)から選ばれる1種以上のカチオン界面活性剤であり、より好ましくは、N−アルキルトリメチルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数11以上16以下の脂肪族アルキル基)、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−エチルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数11以上16以下の脂肪族アルキル基)から選ばれる1種以上のカチオン界面活性剤である。   The component (B) is preferably an N-alkyltrimethylammonium salt (the alkyl group is carbon) in that the bactericidal effect or antibacterial effect can be maintained even when a complex is formed with the components (a1) and (D) of the present invention. N-alkyl-N, N-dimethyl-N-ethylammonium salt (wherein the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 11 to 16 carbon atoms) and N-alkyl-N, One or more cationic surfactants selected from N-dimethyl-N-benzylammonium salts (wherein the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 8 to 16 carbon atoms), more preferably N-alkyltrimethylammonium salts ( The alkyl group is an aliphatic alkyl group having 11 to 16 carbon atoms), N-alkyl-N, N-dimethyl-N-ethylammonium salt (the alkyl group is Is at least one cationic surfactant selected from the prime 11 to 16 aliphatic alkyl group).

N−アルキルトリメチルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数11以上16以下の脂肪族アルキル基)の具体例としては、N−ラウリルトリメチルアンモニウム塩、N−ミリスチルトリメチルアンモニウム塩及びN−パルミチルトリメチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。   Specific examples of the N-alkyltrimethylammonium salt (the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 11 to 16 carbon atoms) include N-lauryltrimethylammonium salt, N-myristyltrimethylammonium salt, and N-palmityltrimethylammonium salt. One or more selected cationic surfactants may be mentioned.

N−アルキル−N,N−ジメチル−N−エチルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数11以上16以下の脂肪族アルキル基)の具体例としては、N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−エチルアンモニウム塩、N−ミリスチル−N,N−ジメチル−N−エチルアンモニウム塩、N−パルミチル−N,N−ジメチル−N−エチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。   Specific examples of N-alkyl-N, N-dimethyl-N-ethylammonium salts (wherein the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 11 to 16 carbon atoms) include N-lauryl-N, N-dimethyl-N-ethyl. Examples thereof include one or more cationic surfactants selected from ammonium salts, N-myristyl-N, N-dimethyl-N-ethylammonium salts, and N-palmityl-N, N-dimethyl-N-ethylammonium salts.

N−アルキル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウム塩(アルキル基は炭素数8以上16以下の脂肪族アルキル基)の具体例としては、N−オクチル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウム塩、N−デシル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウム塩、N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウム塩、N−ミリスチル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウム塩及びN−パルミチル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウム塩から選ばれる1種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。   Specific examples of N-alkyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium salt (wherein the alkyl group is an aliphatic alkyl group having 8 to 16 carbon atoms) include N-octyl-N, N-dimethyl-N-benzyl. Ammonium salt, N-decyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium salt, N-lauryl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium salt, N-myristyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium salt And one or more cationic surfactants selected from N-palmityl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium salt.

N,N−ジアルキル(アルキル基は炭素数8以上10以下の脂肪族アルキル基)−N,N−ジメチルアンモニウム塩の具体例としては、N,N−ジオクチル−N,N−ジメチルアンモニウム塩及びN,N−ジノニル−N,N−ジメチルアンモニウム塩及びN,N−ジデシル−N,N−ジメチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。   Specific examples of N, N-dialkyl (an alkyl group is an aliphatic alkyl group having 8 to 10 carbon atoms) -N, N-dimethylammonium salt include N, N-dioctyl-N, N-dimethylammonium salt and N , N-dinonyl-N, N-dimethylammonium salt and one or more cationic surfactants selected from N, N-didecyl-N, N-dimethylammonium salt.

N,N−ジアルキル(アルキル基は炭素数8以上10以下の脂肪族アルキル基)−N−エチル−N−メチルアンモニウム塩の具体例としては、N,N−ジオクチル−N−エチル−N−メチルアンモニウム塩、N,N−ジノニル−N−エチル−N−メチルアンモニウム塩及びN,N−ジデシル−N−エチル−N−メチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上のカチオン界面活性剤が挙げられる。   Specific examples of N, N-dialkyl (alkyl group is an aliphatic alkyl group having 8 to 10 carbon atoms) -N-ethyl-N-methylammonium salt include N, N-dioctyl-N-ethyl-N-methyl. Examples thereof include one or more cationic surfactants selected from ammonium salts, N, N-dinonyl-N-ethyl-N-methylammonium salts, and N, N-didecyl-N-ethyl-N-methylammonium salts.

上記の塩となる対イオンである陰イオンは、ハロゲンイオン及び炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオンが挙げられる。ハロゲンイオンとしては、クロルイオン、ブロモイオン、ヨウ素イオンが挙げられる。炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオンとしては、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン又はプロピル硫酸イオンが挙げられる。   Examples of the anion which is a counter ion to be a salt include a halogen ion and an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the halogen ion include chloro ion, bromo ion, and iodine ion. Examples of the alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms include methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, and propyl sulfate ion.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、殺菌効果又は抗菌効果をより高める点で、(B)成分を、0.5質量%以上、好ましくは0.6質量%以上、より好ましくは0.7質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、そして、5質量%以下、好ましくは4.5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、より更に好ましくは3.5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2.5質量%以下含有する。   The powder cleaning composition for textiles according to the present invention has a component (B) of 0.5% by mass or more, preferably 0.6% by mass or more, more preferably 0, in terms of further enhancing the bactericidal effect or antibacterial effect. 0.7% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, and 5% by mass or less, preferably 4.5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 3.5% by mass or less. More preferably, the content is 3% by mass or less, and still more preferably 2.5% by mass or less.

本発明において、(B)成分の質量は対イオンである陰イオンをクロルイオンに換算した値を使用する。   In the present invention, the mass of the component (B) is a value obtained by converting an anion, which is a counter ion, into a chloro ion.

<(C)成分>
(C)成分は、無機炭酸塩及び無機炭酸水素塩から選ばれる1種以上のアルカリ剤である。(C)成分は、(D)成分のカルボン酸基又はその塩を十分にイオンに解離させることで、洗浄液中で充分に解離した(D)成分と(B)成分である第4級アンモニウム基を有するカチオン界面活性剤がイオン結合による複合体を形成しやすくする。これにより、(A)成分であるアニオン界面活性剤の存在下であっても、洗浄液中の菌に対する殺菌作用が低下せずに殺菌効果を維持することができる。更には繊維製品の抗菌効果を高めることができる。更には、本発明は、繊維製品用粉末洗浄剤の使用者が繊維製品を繰り返し洗浄することで抗菌効果が高まる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。
<(C) component>
Component (C) is one or more alkali agents selected from inorganic carbonates and inorganic hydrogen carbonates. The component (C) is a quaternary ammonium group that is a component (D) and a component (B) that are sufficiently dissociated in the cleaning liquid by sufficiently dissociating the carboxylic acid group of the component (D) or a salt thereof into ions. The cationic surfactant having a ionic bond makes it easier to form a complex by ionic bonding. Thereby, even if it exists in presence of the anionic surfactant which is (A) component, the bactericidal effect with respect to the microbe in a washing | cleaning liquid can be maintained, and a bactericidal effect can be maintained. Furthermore, the antibacterial effect of the textile product can be enhanced. Furthermore, this invention can provide the powder cleaning composition for textiles which the antibacterial effect increases by the user of the textile cleaning powder cleaner repeatedly washing textiles.

無機炭酸塩の具体例としては、1価又は2価の金属の炭酸塩及び炭酸アンモニウムから選ばれる1種以上の無機炭酸塩が挙げられる。1価の金属の炭酸塩としては、アルカリ金属炭酸塩が挙げられ、より具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸リチウムから選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。2価の金属の炭酸塩としては、アルカリ土類金属炭酸塩が挙げられ、より具体的には、炭酸マグネシウムが挙げられる。
無機炭酸水素塩の具体例としては、1価又は2価の金属の炭酸水素塩及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる1種以上の無機炭酸水素塩が挙げられる。1価の金属の炭酸水素塩としては、アルカリ金属炭酸水素塩が挙げられ、より具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素リチウムから選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。2価の金属の炭酸水素塩としては、アルカリ土類金属炭酸水素塩が挙げられ、より具体的には、炭酸水素マグネシウムが挙げられる。
(a1)成分が存在しても、(B)成分の殺菌効果又は抗菌効果の低下をより阻害しにくい点で、好ましい(C)成分は、1価の金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム、1価の金属の炭酸水素塩及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる1種以上の化合物であり、より好ましくは1価の金属の炭酸塩及び1価の金属の炭酸水素塩であり、更に好ましくはアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属炭酸水素塩から選ばれる1種以上の化合物であり、より更に好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムから選ばれる1種以上の化合物である。
Specific examples of the inorganic carbonate include one or more inorganic carbonates selected from monovalent or divalent metal carbonates and ammonium carbonate. Examples of the monovalent metal carbonate include alkali metal carbonates, and more specifically, one or more compounds selected from sodium carbonate, potassium carbonate, and lithium carbonate. Examples of the divalent metal carbonate include alkaline earth metal carbonates, and more specifically, magnesium carbonate.
Specific examples of the inorganic hydrogen carbonate include one or more inorganic hydrogen carbonates selected from monovalent or divalent metal hydrogen carbonates and ammonium hydrogen carbonate. Examples of the monovalent metal hydrogen carbonate include alkali metal hydrogen carbonate, and more specifically, one or more compounds selected from sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and lithium hydrogen carbonate. Examples of the divalent metal hydrogen carbonate include alkaline earth metal hydrogen carbonate, and more specifically, magnesium hydrogen carbonate.
The component (C) is preferably a monovalent metal carbonate, ammonium carbonate, monovalent, in that even if the component (a1) is present, it is more difficult to inhibit the sterilization effect or antibacterial effect of the component (B). One or more compounds selected from metal hydrogen carbonates and ammonium hydrogen carbonates, more preferably monovalent metal carbonates and monovalent metal hydrogen carbonates, and even more preferably alkali metal carbonates. And one or more compounds selected from alkali metal hydrogen carbonates, and more preferably one or more compounds selected from sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物で洗浄した繊維製品の抗菌効果を高める点、又はより少ない洗浄回数で繊維製品に抗菌効果を付与出来る観点から、(C)成分を、20質量%以上、好ましくは21質量%以上、より好ましくは25質量%以上、更に好ましくは28質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは32質量%以上、より更に好ましくは35質量%以上、より更に好ましくは38質量%以上、より更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは45質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、そして、70質量%以下含有する。   The powder cleaning composition for textiles of the present invention enhances the antibacterial effect of the textiles washed with the cleaning composition for textiles of the present invention, or a viewpoint capable of imparting an antibacterial effect to textiles with a smaller number of washings. From component (C), 20% by mass or more, preferably 21% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 28% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and even more preferably 32%. % By mass, more preferably 35% by mass or more, still more preferably 38% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, still more preferably 45% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and 70% by mass or less.

<(D)成分>
(D)成分は、カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が3000以上のポリマーである。特定の分子量の(D)成分を用いることで、(a1)成分が存在していても、(B)成分の殺菌効果又は抗菌効果の低下を抑制することができる。(D)成分としては、特に限定されるものではないが、ポリアクリル酸又はその塩及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩から選ばれるポリマー〔以下、(D1)成分という〕が挙げられる。
ポリアクリル酸又はその塩としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム等が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウムが挙げられる。
アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩としては、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩等が挙げられ、好ましくはアクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩が挙げられる。アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのモル比は、アクリル酸のモル数/マレイン酸のモル数として、好ましくは1/99以上、より好ましくは10/90以上、そして、好ましくは99/1以下、より好ましくは90/10以下である。
<(D) component>
The component (D) is a polymer having a carboxylic acid group or a salt thereof and having a weight average molecular weight of 3000 or more. By using the component (D) having a specific molecular weight, even if the component (a1) is present, the sterilization effect or the antibacterial effect of the component (B) can be suppressed. The component (D) is not particularly limited, and examples thereof include a polymer selected from polyacrylic acid or a salt thereof and a copolymer of acrylic acid and maleic acid or a salt thereof (hereinafter referred to as component (D1)).
Examples of polyacrylic acid or a salt thereof include polyacrylic acid, sodium polyacrylate, and potassium polyacrylate, and preferably sodium polyacrylate and potassium polyacrylate.
Examples of the copolymer of acrylic acid and maleic acid or a salt thereof include acrylic acid and maleic acid copolymer, sodium salt of acrylic acid and maleic acid copolymer, potassium salt of acrylic acid and maleic acid copolymer, preferably acrylic acid. The sodium salt of a copolymer of acid and maleic acid, and the potassium salt of a copolymer of acrylic acid and maleic acid. The molar ratio of the copolymer of acrylic acid and maleic acid is preferably 1/99 or more, more preferably 10/90 or more, and preferably 99/1 or less as moles of acrylic acid / mole of maleic acid. Preferably it is 90/10 or less.

本発明の(D1)成分は、本発明の効果の発現を妨げない程度であれば、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び/又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを含んだコポリマーであってもよい。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び/又はマレイン酸と共重合可能なモノマーとしては、ビニル系モノマー、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー等が挙げられ、より具体的にはメタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、スチレン等が挙げられる。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び/又はマレイン酸と共重合可能なモノマーの(D1)成分中のモル比は、(D1)成分として水溶性等の物性や本発明の効果の発現に対して影響を与えなければ限定されないが、(D1)成分中に、好ましくは0モル%以上、そして、好ましくは5モル%以下、より好ましくは3モル%以下であり、0モル%であることが最も好ましい。従って、本発明のポリアクリル酸又はその塩、及び、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩は、全構成モノマー中、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び/又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを、0モル%以上5モル%以下の範囲で含むポリマー又はコポリマーであってよい。   The component (D1) of the present invention includes monomers other than acrylic acid and maleic acid, and a monomer copolymerizable with acrylic acid and / or maleic acid, as long as the effects of the present invention are not hindered. It may be a copolymer. Examples of monomers other than acrylic acid and maleic acid that can be copolymerized with acrylic acid and / or maleic acid include vinyl monomers, acrylic monomers, styrene monomers, and more specifically methacrylic monomers. Examples include acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and styrene. The molar ratio in the component (D1) of the monomer other than acrylic acid and maleic acid, which is copolymerizable with acrylic acid and / or maleic acid, is a water-soluble physical property or component of the present invention as the component (D1). Although it is not limited as long as it does not affect the manifestation of the effect, it is preferably 0 mol% or more, and preferably 5 mol% or less, more preferably 3 mol% or less in the component (D1). % Is most preferred. Therefore, the polyacrylic acid of the present invention or a salt thereof, and a copolymer of acrylic acid and maleic acid or a salt thereof are monomers other than acrylic acid and maleic acid among all constituent monomers, and are acrylic acid and / or maleic acid. It may be a polymer or a copolymer containing a monomer copolymerizable with the monomer in an amount of 0 mol% to 5 mol%.

他の好ましい(D)成分としては、構成単位として、カルボン酸基及び酸無水物から選択される少なくともいずれかを有するモノマー構成単位と、(以下、酸型モノマー構成単位という)と、炭素数3以上10以下の炭化水素のモノマー構成単位(以下、炭化水素型モノマー構成単位という)とを有するポリマー〔以下、(D2)成分という〕が挙げられる。ここでの酸無水物としては、オキソ酸2分子が脱水縮合した構造が挙げられ、より具体的には、2つのカルボン酸基からの無水化構造が挙げられる。   As other preferable component (D), as a structural unit, a monomer structural unit having at least one selected from a carboxylic acid group and an acid anhydride (hereinafter referred to as an acid-type monomer structural unit), and a carbon number of 3 Examples thereof include polymers having 10 or less hydrocarbon monomer structural units (hereinafter referred to as hydrocarbon-type monomer structural units) [hereinafter referred to as (D2) component]. Examples of the acid anhydride include a structure in which two molecules of oxo acid are dehydrated and condensed, and more specifically, an anhydrous structure from two carboxylic acid groups.

酸型モノマー構成単位は、重合によりこのような構造を形成する単量体の重合により得られる。前記構成単位の由来となる単量体としては、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。酸型モノマー構成単位は、マレイン酸及び無水マレイン酸から選ばれる1種以上のモノマー構成単位が好ましい。   The acid-type monomer structural unit is obtained by polymerization of a monomer that forms such a structure by polymerization. Examples of the monomer from which the structural unit is derived include maleic acid and maleic anhydride. The acid-type monomer constituent unit is preferably at least one monomer constituent unit selected from maleic acid and maleic anhydride.

また、炭化水素型モノマー構成単位は、炭素数3以上10以下の重合性炭化水素化合物の重合により得られる。前記重合性炭化水素化合物としては、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン、スチレン等が挙げられる。炭化水素型モノマー構成単位は、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる1種以上のモノマー構成単位が好ましく、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる1種以上のモノマー構成単位がより好ましく、スチレンのモノマー構成単位が更に好ましい。   The hydrocarbon type monomer structural unit is obtained by polymerization of a polymerizable hydrocarbon compound having 3 to 10 carbon atoms. Examples of the polymerizable hydrocarbon compound include pentene, isobutylene, diisobutylene, and styrene. The hydrocarbon type monomer structural unit is preferably at least one monomer structural unit selected from pentene, isobutylene, diisobutylene and styrene, more preferably at least one monomer structural unit selected from diisobutylene and styrene, and a styrene monomer. More preferred is a structural unit.

(D2)成分としては、マレイン酸及び無水マレイン酸から選ばれる1種以上のマレイン酸型モノマーと、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる1種以上の炭化水素型モノマーとを構成モノマーとして含む高分子化合物であって、構成モノマー中、前記マレイン酸型モノマー単位と前記炭化水素型モノマーの合計が80モル%以上である高分子化合物が挙げられる。   As component (D2), one or more maleic acid monomers selected from maleic acid and maleic anhydride and one or more hydrocarbon monomers selected from pentene, isobutylene, diisobutylene and styrene are used as constituent monomers. And a polymer compound in which the total of the maleic acid type monomer unit and the hydrocarbon type monomer is 80 mol% or more.

(D2)成分は、酸型モノマー構成単位/炭化水素型モノマー構成単位のモル比が、好ましくは20/80以上、より好ましくは30/70以上であり、そして、好ましくは90/10以下、より好ましくは80/20以下である。
(D2)成分は、構成モノマー中、前記マレイン酸型モノマー単位と前記炭化水素型モノマーの合計が80モル%以上、好ましくは90モル%以上、より好ましくは100モル%である。
In the component (D2), the molar ratio of the acid type monomer constituent unit / hydrocarbon type monomer constituent unit is preferably 20/80 or more, more preferably 30/70 or more, and preferably 90/10 or less, more Preferably it is 80/20 or less.
In the component (D2) component, the total of the maleic acid type monomer unit and the hydrocarbon type monomer is 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, more preferably 100 mol% in the constituent monomers.

(D)成分の重量平均分子量は、(B)成分である第4級アンモニウム基を有するカチオン界面活性剤とのイオン結合による複合体による殺菌効果又は抗菌効果をより高める点で、3000以上であり、好ましくは3500以上であり、より好ましくは4000以上であり、更に好ましくは5000以上であり、より更に好ましくは6000以上であり、より更に好ましくは7000以上であり、より更に好ましくは8000以上であり、より更に好ましくは9000以上であり、より更に好ましくは10000以上であり、そして、好ましくは500000以下、より好ましくは300000以下である。
この重量平均分子量は、下記の重量平均分子量の測定方法に従って測定することができる。
<重量平均分子量の測定方法>
(D)成分の重量平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)により測定を行い、換算標準物質により重量平均分子量(Mw)を求めることができる。
以下に、GPCの測定条件を示す。
・カラム:東ソー(株)製、商品名:TSK-GEL guard PWXL
東ソー(株)製、商品名:TSK-GEL G4000 PWXL
東ソー(株)製、商品名:TSK-GEL G2500 PWXL
・移動相:0.1mol/Lリン二水素カリウム及び0.1mol/Lリン酸二水素ナトリウムの水溶液/アセトニトリル=90/10(体積比)
・検出器:示差屈折率検出器
・カラム温度:40℃
・流速:1.0mL/min
・換算標準物質:ポリアクリル酸〔アメリカン・スタンダード・コーポレーション(AMERICANSTANDARDCORP)社製〕
・試料:固形分0.8gを含む重合体水溶液にイオン交換水を添加し、総液量が200mLとなるように調製し、この調製液から10μLを分取してカラムに注入する。
The weight average molecular weight of the component (D) is 3000 or more in that it further enhances the bactericidal or antibacterial effect of the complex by ionic bonding with the cationic surfactant having a quaternary ammonium group as the component (B). , Preferably 3500 or more, more preferably 4000 or more, still more preferably 5000 or more, still more preferably 6000 or more, still more preferably 7000 or more, even more preferably 8000 or more. , More preferably 9000 or more, still more preferably 10,000 or more, and preferably 500,000 or less, more preferably 300,000 or less.
This weight average molecular weight can be measured according to the following weight average molecular weight measurement method.
<Measurement method of weight average molecular weight>
The weight average molecular weight of the component (D) can be measured by GPC (gel permeation chromatography), and the weight average molecular weight (Mw) can be obtained from the converted standard substance.
The GPC measurement conditions are shown below.
・ Column: Tosoh Corporation, trade name: TSK-GEL guard PWXL
Product name: TSK-GEL G4000 PWXL, manufactured by Tosoh Corporation
Product name: TSK-GEL G2500 PWXL, manufactured by Tosoh Corporation
Mobile phase: 0.1 mol / L potassium dihydrogen phosphate and 0.1 mol / L sodium dihydrogen phosphate in water / acetonitrile = 90/10 (volume ratio)
-Detector: Differential refractive index detector-Column temperature: 40 ° C
・ Flow rate: 1.0 mL / min
・ Conversion standard material: Polyacrylic acid (American Standard Corporation (AMERICANSTANDARDCORP))
Sample: Ion exchange water is added to a polymer aqueous solution containing a solid content of 0.8 g to prepare a total liquid volume of 200 mL, and 10 μL is taken from this prepared liquid and injected into a column.

(D)成分は、重量平均分子量が3000以上500000以下のポリアクリル酸又はその塩及び重量平均分子量が3000以上500000以下のアクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩から選ばれる1種以上のポリマーが好ましく、重量平均分子量が3000以上500000以下のポリアクリル酸又はその塩から選ばれる1種以上のポリマーがより好ましい。   The component (D) is one or more polymers selected from polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 or less and a salt thereof, and a copolymer of acrylic acid and maleic acid having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 or less, or a salt thereof. Preferably, at least one polymer selected from polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 or a salt thereof is more preferable.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、(B)成分である第4級アンモニウム基を有するカチオン界面活性剤とのイオン結合による複合体による殺菌効果又は抗菌効果をより高める点で、(D)成分を、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.2質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上、より更に好ましくは1.7質量%以上、より更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは2.5質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下含有する。   The powder cleaning composition for textiles of the present invention is further improved in the bactericidal effect or antibacterial effect due to the complex formed by ion binding with the cationic surfactant having a quaternary ammonium group as the component (B). Component D) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 1.7% by mass or more, and still more preferably 2% by mass. Or more, more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and preferably 10% by mass or less. .

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物で洗浄した繊維製品の抗菌効果を高める点、又はより少ない洗浄回数で繊維製品に抗菌効果を付与できる観点から、(D)成分を、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.2質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上、より更に好ましくは1.7質量%以上、より更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは2.2質量%以上、より更に好ましくは2.5質量%以上、より更に好ましくは3.0質量%以上、より更に好ましくは3.5質量%以上、より更に好ましくは4.0質量%以上、より更に好ましくは5.0質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、更に好ましくは9質量%以下、より好ましくは8質量%以下含有する。   The powder cleaning composition for textiles of the present invention enhances the antibacterial effect of the textiles washed with the cleaning composition for textiles of the present invention, or a viewpoint that can impart an antibacterial effect to the textiles with fewer washings. Therefore, the component (D) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 1.7% by mass or more, and still more preferably 2% by mass or more, more preferably 2.2% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 3.0% by mass or more, still more preferably 3.5% by mass or more, more More preferably, it is 4.0 mass% or more, More preferably, it is 5.0 mass% or more, Preferably it is 10 mass% or less, More preferably, it is 9 mass% or less, More preferably, it contains 8 mass% or less.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果をより高める観点、又はより少ない洗浄回数で繊維製品に抗菌効果を付与できる観点から、組成物中の(D)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比である、(D)成分/(B)成分が、好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上、更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは3.5以上、より更に好ましくは4.0以上、より更に好ましくは4.5以上、より更に好ましくは5.0以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下、更に好ましくは8以下、より更に好ましくは7以下、より更に好ましくは6以下である。   The powder cleaning composition for textiles according to the present invention has a composition (D) from the viewpoint of further enhancing the bactericidal effect of bacteria present in the cleaning liquid, or from the viewpoint of imparting an antibacterial effect to textiles with a smaller number of washings. ) Component content and (B) component mass ratio, component (D) / component (B) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 1.2 or more , Still more preferably 1.5 or more, still more preferably 2.0 or more, still more preferably 2.5 or more, still more preferably 3.0 or more, still more preferably 3.5 or more, still more preferably 4.0 or more, more preferably 4.5 or more, still more preferably 5.0 or more, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less, still more preferably 8 or less, still more preferably 7 or less, more More preferably Less.

本発明において、(D)成分の質量は対イオンをナトリウムイオンに換算した値を使用する。   In this invention, the value which converted the counter ion into the sodium ion is used for the mass of (D) component.

<任意成分等>
〔(E)成分〕
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、(E)成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる1種以上の金属イオン捕捉剤を含有することが好ましい。(E)成分は一般的には、繊維製品に付着した汚れの洗浄性を向上する為に使用される。しかしながら、本発明においては、とりわけ、(B)成分であるカチオン界面活性剤の殺菌効果又は抗菌効果を高める作用を有する。これは、(B)成分であるカチオン界面活性剤と(a1)成分との複合体の菌への吸着性を高めるためである、又は(B)成分が(a1)成分と複合体を形成していても、(B)成分であるカチオン界面活性剤の菌への作用を高めるためであると考えられる。
<Optional components, etc.>
[(E) component]
The powder cleaning composition for textiles of the present invention preferably contains one or more metal ion scavengers selected from zeolite, tripolyphosphate and alkali metal silicate as component (E). (E) component is generally used in order to improve the washing | cleaning property of the stain | pollution | contamination adhering to the textiles. However, in this invention, it has the effect | action which raises the bactericidal effect or antimicrobial effect of the cationic surfactant which is (B) component especially. This is to increase the adsorptivity of the complex of (B) component cationic surfactant and (a1) component to the fungus, or (B) component forms a complex with (a1) component. Even if it is, it is thought that it is for improving the effect | action with respect to microbe of the cationic surfactant which is (B) component.

ゼオライトは結晶性アルミノ珪酸塩とも呼ばれる。具体的なゼオライトとして、A型、X型、P型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩を含有できる。その平均一次粒子径は好ましくは0.1μm以上、より好ましくは1μm以上、そして、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下である。結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、A型ゼオライト(例えば、商品名「トヨビルダー」:東ソー(株)製、JIS K 5101法による吸油能:40mL/100g以上)が好ましい。その他に、P型(例えば、商品名「Doucil A24」、「ZSEO64」等;いずれもCrosfield社製;吸油能60〜150mL/100g)、X型(例えば、商品名「WessalithXD」、;Degussa社製;吸油能80〜100mL/100g)、国際公開第9842622号記載のハイブリッドゼオライトも好適なものとして挙げられる。   Zeolites are also called crystalline aluminosilicates. As specific zeolite, crystalline aluminosilicates such as A-type, X-type, and P-type zeolite can be contained. The average primary particle diameter is preferably 0.1 μm or more, more preferably 1 μm or more, and preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. Preferred as the crystalline aluminosilicate is A-type zeolite (for example, trade name “Toyo Builder”: manufactured by Tosoh Corporation, oil absorption capacity by JIS K 5101 method: 40 mL / 100 g or more). In addition, P type (for example, trade names “Ducil A24”, “ZSEO64”, etc .; all manufactured by Crosfield; oil absorption capacity of 60 to 150 mL / 100 g), X type (for example, trade name “WessalithXD”; manufactured by Degussa) An oil absorption capacity of 80 to 100 mL / 100 g), and a hybrid zeolite described in International Publication No. 9842622 is also preferable.

トリポリリン酸塩中の対イオンとしては、(B)成分であるカチオン界面活性剤の殺菌効果又は抗菌効果を高める点で、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれるイオンがより好ましい。全対イオン中、ナトリウムイオン及びカリウムイオンの質量比は、70質量%以上が好ましく、85質量%以上がより好ましい。トリポリリン酸塩と組み合わせてオルトリン酸塩及びピロリン酸塩を使用することができる。トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩の量、及びピロリン酸塩の質量比は、トリポリリン酸塩/オルトリン酸塩/ピロリン酸塩=(80質量部以上97質量部以下)/(1質量部以上10質量部以下)/(2質量部以上10質量部以下)が好適である(量は無水物として計算、3つの質量部の合計は100質量部)。   The counter ion in the tripolyphosphate is preferably an alkali metal ion, more preferably an ion selected from sodium ion and potassium ion, from the viewpoint of enhancing the bactericidal effect or antibacterial effect of the cationic surfactant which is the component (B). In all counter ions, the mass ratio of sodium ions and potassium ions is preferably 70% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more. Orthophosphates and pyrophosphates can be used in combination with tripolyphosphates. The amount of tripolyphosphate, orthophosphate, and mass ratio of pyrophosphate are tripolyphosphate / orthophosphate / pyrophosphate = (80 to 97 parts by mass) / (1 to 10 parts by mass). (Less than or equal to 2 parts by weight and less than or equal to 10 parts by weight) is preferable (the amount is calculated as an anhydride and the total of the three parts by weight is 100 parts by weight).

アルカリ金属珪酸塩としては、(B)成分であるカチオン界面活性剤の殺菌効果又は抗菌効果を高める点で、結晶質のケイ酸ナトリウム、非晶質のケイ酸ナトリウム及び液体のケイ酸ナトリウムから選ばれる1種以上のケイ酸ナトリウムが好ましい。   The alkali metal silicate is selected from crystalline sodium silicate, amorphous sodium silicate and liquid sodium silicate, in order to enhance the bactericidal or antibacterial effect of the cationic surfactant which is component (B). One or more sodium silicates are preferred.

(E)成分である金属イオン捕捉剤は、繊維製品の抗菌効果を高めることができる点、または、繊維製品用粉末洗浄剤の使用者が繊維製品を繰り返し洗浄することで抗菌効果が高まる繊維製品用粉末洗浄剤組成物を提供することができる点で、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属ケイ酸塩から選ばれる2種以上の金属イオン捕捉剤を使用することが好ましい。(E)成分がゼオライト及びトリポリリン酸塩であることがより好ましい。   (E) The metal ion scavenger which is a component can increase the antibacterial effect of the fiber product, or the fiber product whose antibacterial effect is enhanced by repeatedly washing the fiber product by the user of the powder cleaning agent for the fiber product It is preferable to use two or more metal ion scavengers selected from zeolites, tripolyphosphates and alkali metal silicates in that a powder detergent composition can be provided. The component (E) is more preferably zeolite and tripolyphosphate.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物が(E)成分を含有する場合、該組成物中の(E)成分の含有量は、殺菌効果又は抗菌効果をより高める点で、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは6質量%以上であり、更に好ましくは7質量%以上であり、より更に好ましくは8質量%以上であり、より更に好ましくは9質量%以上であり、より更に好ましくは10質量%以上であり、より更に好ましくは11質量%以上であり、そして、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下である。   When the powder cleaning composition for textiles of the present invention contains the component (E), the content of the component (E) in the composition is preferably 5% in terms of further enhancing the bactericidal effect or the antibacterial effect. % Or more, more preferably 6% by weight or more, still more preferably 7% by weight or more, still more preferably 8% by weight or more, still more preferably 9% by weight or more, and even more preferably. Is 10% by mass or more, more preferably 11% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.

〔その他の成分〕
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、更に以下の成分を含有することができる。
(i)洗浄剤粒子の流動性及び非ケーキング性の観点から、表面改質剤を含有してもよい。表面改質被覆剤としては、例えば、珪酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ等の粘土鉱物、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコールが挙げられる。表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物中の20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。また、表面改質の点で、本発明の洗浄剤組成物中の1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がより好ましい。
(ii)ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
(iii)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
(iv)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学(株)製)として市販されている蛍光染料
(v)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
(vii)色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
(viii)イオン交換水、水道水、イオン交換水に次亜塩素酸ナトリウムを、水の質量に対して0.1〜5mg/kg添加した水等の水
[Other ingredients]
The powder cleaning composition for textiles of the present invention can further contain the following components.
(I) You may contain a surface modifier from a viewpoint of the fluidity | liquidity and non-caking property of detergent particle | grains. Examples of the surface modified coating agent include calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay minerals such as clay, carboxymethyl cellulose, and polyethylene glycol. The content of the surface modifier is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less in the powder cleaning composition for textiles of the present invention, from the viewpoint of storage stability. Moreover, 1 mass% or more in the cleaning composition of this invention is preferable at the point of surface modification, 3 mass% or more is more preferable, and 5 mass% or more is more preferable.
(Ii) Color transfer inhibitors such as polyvinylpyrrolidone (iii) Enzymes such as cellulase, amylase, pectinase, protease, lipase (iv) Fluorescent dyes such as Tinopearl CBS (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and Whitetex SA (product) Name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Fluorescent dyes (v) Antioxidants such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite (vii) dyes, perfumes, antibacterial preservatives, silicone Antifoaming agent (viii) Water such as water obtained by adding sodium hypochlorite to ion-exchanged water, tap water, ion-exchanged water in an amount of 0.1 to 5 mg / kg based on the mass of water

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、手洗い洗浄用として好適である。手洗い洗浄の場合、油汚れに対する洗浄力の向上の観点から、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、水1Lに対して、好ましくは0.5g以上、より好ましくは0.7g以上、更に好ましくは1g以上であり、そして、好ましくは30g以下、より好ましくは20g以下、更に好ましくは10g以下、より更に好ましくは5g以下の濃度で用いられる。   The powder cleaning composition for textiles of the present invention is suitable for washing by hand. In the case of hand washing, from the viewpoint of improving detergency against oil stains, the powder cleaning composition for textiles of the present invention is preferably 0.5 g or more, more preferably 0.7 g or more, with respect to 1 L of water. More preferably, it is 1 g or more, and preferably 30 g or less, more preferably 20 g or less, still more preferably 10 g or less, and still more preferably 5 g or less.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、目的に応じて洗濯機でも使用できる。洗濯機での洗浄の場合、油汚れに対する洗浄力及び使用時のpHの観点から、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、水1Lに対して、好ましくは0.3g以上、より好ましくは0.5g以上、更に好ましくは1g以上であり、そして、好ましくは10g以下、より好ましくは7g以下、更に好ましくは3g以下の濃度で用いられる。   The powder cleaning composition for textiles of the present invention can be used in a washing machine depending on the purpose. In the case of washing in a washing machine, from the viewpoint of detergency against oil stains and pH during use, the powder detergent composition for textiles of the present invention is preferably 0.3 g or more, more preferably, 1 L of water. Is 0.5 g or more, more preferably 1 g or more, and preferably 10 g or less, more preferably 7 g or less, and even more preferably 3 g or less.

本発明の繊維製品用洗浄剤組成物の形態は粉末である。本発明の繊維製品用洗浄剤組成物を粉末として製造する方法は、特に限られるものではないが、例えば押し出し造粒法、圧縮造粒法、溶融造粒法、噴霧乾燥造粒法、流動層造粒法、破砕造粒法、撹拌造粒法、液晶造粒法、真空凍結乾燥造粒法、ドライ中和造粒法などが挙げられ、これらの製造方法を単一または組み合わせて使用してもよい。   The form of the detergent composition for textiles of the present invention is a powder. The method for producing the detergent composition for textiles of the present invention as a powder is not particularly limited. For example, extrusion granulation method, compression granulation method, melt granulation method, spray drying granulation method, fluidized bed Examples include granulation method, crushing granulation method, stirring granulation method, liquid crystal granulation method, vacuum freeze-drying granulation method, dry neutralization granulation method, etc., and these production methods can be used singly or in combination. Also good.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物の嵩密度は、製造方法によっても異なるが、好ましくは200g/L以上、より好ましくは300g/L以上、より好ましくは350g/L以上であり、そして、好ましくは1000g/L以下、より好ましくは900g/L以下、より好ましくは800g/L以下である。   The bulk density of the powder cleaning composition for textiles of the present invention varies depending on the production method, but is preferably 200 g / L or more, more preferably 300 g / L or more, more preferably 350 g / L or more, and Preferably it is 1000 g / L or less, More preferably, it is 900 g / L or less, More preferably, it is 800 g / L or less.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物の平均粒径は、好ましくは100μm以上であり、150μm以上がより好ましく、200μm以上がより好ましく、そして、好ましくは800μm以下であり、750μm以下がより好ましく、700μm以下がより好ましい。
噴霧乾燥造粒法は、前記範囲の嵩密度や平均粒径を有する組成物を得るのに適している。
The average particle size of the powder cleaning composition for textiles of the present invention is preferably 100 μm or more, more preferably 150 μm or more, more preferably 200 μm or more, and preferably 800 μm or less, more preferably 750 μm or less. 700 μm or less is more preferable.
The spray-drying granulation method is suitable for obtaining a composition having a bulk density or an average particle size in the above range.

本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物は、衣料、タオル、寝具、寝具用の繊維製品(シーツ、枕カバーなど)などの繊維製品の洗浄に用いられる。これら以外の洗浄が可能な繊維製品も対象とすることができる。   The powder cleaning composition for textile products of the present invention is used for washing textile products such as clothing, towels, bedding, textile products for bedding (sheets, pillow covers, etc.). Textile products that can be washed other than these can also be targeted.

[繊維製品の洗浄方法]
本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物を用いた洗浄方法として、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物と水とを混合して得た洗浄液を用いて、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法が挙げられる。
本発明は、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物とドイツ硬度が1°dH以上50°dH以下の水とを混合した洗浄液で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法を提供する。
[How to wash textile products]
As a cleaning method using the powder cleaning composition for textiles of the present invention, a fiber cleaning is performed using a cleaning liquid obtained by mixing the powder cleaning composition for textiles of the present invention and water. Product cleaning methods.
The present invention provides a method for cleaning a textile product, wherein the textile product is washed with a cleaning liquid obtained by mixing the powder cleaning composition for textile products of the present invention and water having a German hardness of 1 ° dH to 50 ° dH. .

洗浄液のpHは、好ましくは5.5以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは7以上、より更に好ましくは8以上、より更に好ましくは8.5以上、より更に好ましくは9以上、より更に好ましくは10以上、そして、好ましくは10.5以下である。
本発明の洗浄液のpHは、例えば、ガラス電極を用いて測定することができる。pHは、洗浄を行う際の洗浄液の温度で測定されたものであるが、25℃で測定されたものであってよい。
The pH of the cleaning liquid is preferably 5.5 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 7 or more, still more preferably 8 or more, still more preferably 8.5 or more, still more preferably 9 or more, and even more preferably. Is 10 or more, and preferably 10.5 or less.
The pH of the cleaning liquid of the present invention can be measured using, for example, a glass electrode. The pH is measured at the temperature of the cleaning liquid at the time of cleaning, but may be measured at 25 ° C.

洗浄液の調製のため組成物と混合する水のアルカリ度は0mg/L以上200mg/L以下から選択できる。
また、洗浄液の調製のため組成物と混合する水のドイツ硬度は1゜dH以上50゜dH以下から選択できる。
よって、洗浄液の調製のため組成物と混合する水は、アルカリ度0mg/L以上200mg/L以下、ドイツ硬度1゜dH以上50゜dH以下の水が挙げられる。
The alkalinity of the water mixed with the composition for preparing the cleaning liquid can be selected from 0 mg / L to 200 mg / L.
Further, the German hardness of water mixed with the composition for preparing the cleaning liquid can be selected from 1 ° dH to 50 ° dH.
Therefore, the water mixed with the composition for preparing the cleaning liquid includes water having an alkalinity of 0 mg / L or more and 200 mg / L or less and a German hardness of 1 ° dH or more and 50 ° dH or less.

洗浄に使用される水は、地質の影響や微生物の存在により、炭酸、炭酸イオン、炭酸水素イオンを含有することが知られており、これらのイオン量の指標としてアルカリ度が用いられている。水中での炭酸イオンと炭酸水素イオンのpKaはそれぞれ10.3及び6.3(20℃)であることから、pH10.3並びに6.3近傍でpH緩衝能を持つため、洗浄液のpHが各pKaに近づくと少量の酸成分やアルカリ成分ではpHの変化が起きにくくなる。   The water used for washing is known to contain carbonic acid, carbonate ion, and hydrogen carbonate ion due to the influence of geology and the presence of microorganisms, and alkalinity is used as an index of the amount of these ions. Since the pKa of carbonate ion and hydrogen carbonate ion in water is 10.3 and 6.3 (20 ° C.), respectively, the pH of the cleaning solution is different because the pH buffer capacity is around pH 10.3 and 6.3. As pKa is approached, changes in pH are less likely to occur with small amounts of acid and alkali components.

本発明の繊維製品の洗浄方法によれば、硬度成分を有する水を使用しても、洗浄液中に存在する菌の殺菌効果又は洗浄後の繊維製品への抗菌効果を発現することができる。洗浄に使用される水のドイツ硬度は、洗浄に使用される水のpHを下げる観点から、1°dH以上、更に5°dH以上であっても使用できる。一方、水のドイツ硬度は、洗浄力の向上の観点から50°dH以下、好ましくは40°dH以下、より好ましくは30°dH以下、より好ましくは25°dH以下から選択できる。   According to the method for cleaning a textile product of the present invention, even when water having a hardness component is used, the bactericidal effect of bacteria present in the cleaning liquid or the antibacterial effect on the textile product after cleaning can be exhibited. The German hardness of the water used for washing can be used even if it is 1 ° dH or more, more preferably 5 ° dH or more, from the viewpoint of lowering the pH of the water used for washing. On the other hand, the German hardness of water can be selected from 50 ° dH or less, preferably 40 ° dH or less, more preferably 30 ° dH or less, more preferably 25 ° dH or less from the viewpoint of improving detergency.

本明細書におけるドイツ硬度(°dH)とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、CaCO換算濃度で1mg/L(ppm)=約0.056°dH(1°dH=17.8ppm)で表したものを指す。洗浄に使用される水のドイツ硬度の調整は、例えば、本明細書の実施例に記載の方法のように、硬度成分の種類や添加量から計算される値に基づいて行うことができる。また、洗浄に使用される水として、水道水等の硬度が不明の水を用いる場合には、水のドイツ硬度は、下記に記載のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
The German hardness (° dH) in this specification is the concentration of calcium and magnesium in water at a CaCO 3 equivalent concentration of 1 mg / L (ppm) = about 0.056 ° dH (1 ° dH = 17.8 ppm). Refers to what is represented. Adjustment of the German hardness of the water used for washing can be performed based on a value calculated from the type and amount of the hardness component, as in the method described in the examples of the present specification. In addition, when water of unknown hardness such as tap water is used as the water used for washing, the German hardness of the water is determined by chelate titration method using ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt described below. .
The specific measuring method of the German hardness of water in this specification is shown below.

<水のドイツ硬度の測定方法>
〔試薬〕
・0.01mol/l EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ(SIGMA-ALDRICH)社製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mlに溶解し、イオン交換水で全量を1000mlとした溶液)
〔ドイツ硬度の測定〕
(1)試料となる水20mlをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2ml添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5ml添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/l EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。
(5)全硬度は下記の算出式で求める。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/l EDTA・2Na溶液のファクター
<Measurement method of water hardness in Germany>
〔reagent〕
-0.01 mol / l EDTA-2Na solution: 0.01 mol / l aqueous solution of ethylenediaminetetraacetic acid disodium (Titration solution, 0.01 M EDTA-Na2, manufactured by SIGMA-ALDRICH)
・ Universal BT indicator (Product name: Universal BT, manufactured by Dojindo Laboratories)
・ Ammonia buffer solution for hardness measurement (a solution in which 67.5 g of ammonium chloride is dissolved in 570 ml of 28 w / v% ammonia water and the total amount is made up to 1000 ml with ion-exchanged water)
[Measurement of German hardness]
(1) Collect 20 ml of sample water in a conical beaker with a whole pipette.
(2) Add 2 ml of ammonia buffer for hardness measurement.
(3) Add 0.5 ml of Universal BT indicator. Confirm that the solution after the addition is reddish purple.
(4) While thoroughly shaking the conical beaker, 0.01 mol / l EDTA · 2Na solution is dropped from the burette, and the time when the sample water turns blue is taken as the end point of the titration.
(5) The total hardness is obtained by the following calculation formula.
Hardness (° dH) = T × 0.01 × F × 56.0774 × 100 / A
T: 0.01 mol / l EDTA · 2Na solution titration (mL)
A: Sample volume (20 mL, volume of sample water)
F: 0.01 mol / l EDTA · 2Na solution factor

本発明の繊維製品の洗浄方法では、洗浄液を含んだ繊維製品を手洗いすることが好ましい。
手洗いの方法としては、繊維製品を手でもみ洗いする方法、繊維製品同士を手で擦り合わせる方法、繊維製品を繊維束を植毛したブラシなどの道具を用いて擦り洗いする方法などが挙げられる。
手洗いの場合、油汚れに対する洗浄力の向上の観点から、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、水1Lに対して、好ましくは0.5g以上、より好ましくは0.7g以上、更に好ましくは1g以上であり、そして、好ましくは30g以下、より好ましくは20g以下、更に好ましくは10g以下、より更に好ましくは5g以下の濃度で用いられる。
In the textile product cleaning method of the present invention, it is preferable that the textile product containing the cleaning liquid be hand-washed.
Examples of the hand-washing method include a method of washing fiber products with hands, a method of rubbing the fiber products by hand, and a method of rubbing the fiber products with a tool such as a brush in which fiber bundles are planted.
In the case of hand washing, from the viewpoint of improving the detergency against oil stains, the textile composition detergent composition of the present invention is preferably 0.5 g or more, more preferably 0.7 g or more, and still more preferably, with respect to 1 L of water. Is 1 g or more, and preferably 30 g or less, more preferably 20 g or less, still more preferably 10 g or less, and even more preferably 5 g or less.

本発明の繊維製品の洗浄方法では、繊維製品を洗濯機で洗浄することもできる。洗濯機での洗浄の場合、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、水1Lに対して、好ましくは0.3g以上、より好ましくは0.5g以上、更に好ましくは1g以上であり、そして、好ましくは10g以下、より好ましくは7g以下、更に好ましくは3g以下の濃度で用いられる。   In the textile product washing method of the present invention, the textile product can be washed with a washing machine. In the case of washing with a washing machine, the textile composition cleaning composition of the present invention is preferably 0.3 g or more, more preferably 0.5 g or more, and still more preferably 1 g or more with respect to 1 L of water. , Preferably 10 g or less, more preferably 7 g or less, still more preferably 3 g or less.

本発明の繊維製品の洗浄方法では、洗浄液と繊維製品を最初に接触させてから10分以上60分以下経過後に、繊維製品を洗浄することが好ましい。
本発明の繊維製品の洗浄方法では、洗浄液と繊維製品を最初に接触させてから10分以上60分以下経過後に、繊維製品を手洗い洗浄することが好ましい。例えば、本発明の繊維製品の洗浄方法では、洗浄液に10分以上60分以下浸漬した後、繊維製品を手洗い洗浄することができる。
In the textile product cleaning method of the present invention, it is preferable to wash the textile product after 10 minutes to 60 minutes have elapsed since the cleaning liquid and the textile product were first contacted.
In the textile product cleaning method of the present invention, it is preferable that the textile product is washed by hand after 10 minutes to 60 minutes have elapsed since the cleaning liquid and the textile product were first contacted. For example, in the textile product cleaning method of the present invention, the textile product can be hand-washed after being immersed in the cleaning liquid for 10 minutes or more and 60 minutes or less.

本発明の洗浄方法は、洗浄後の繊維製品を水ですすぐ工程を有することができる。濯ぎに用いる水は、前記のドイツ硬度を有することが好ましい。濯ぎに用いる水は、前記のアルカリ度を有することが好ましい。濯ぎに用いる水は、前記のドイツ硬度及びアルカリ度を有することが好ましい。   The washing | cleaning method of this invention can have the process of rinsing the textiles after washing | cleaning with water. The water used for rinsing preferably has the above German hardness. The water used for rinsing preferably has the alkalinity described above. The water used for rinsing preferably has the above German hardness and alkalinity.

本発明は、以下の繊維製品用粉末洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法を開示する。以下の態様には、本発明の繊維製品用粉末洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法で述べた事項を適宜適用することができる。
<1>
下記(A)成分を10質量%以上40質量%以下、下記(B)成分を0.5質量%以上5質量%以下、下記(C)成分を20質量%以上70質量%以下、及び下記(D)成分を含有し、
(a1)成分の含有量と、(a1)成分及び(a2)成分の含有量の合計量との質量比である、(a1)成分/〔(a1)成分+(a2)成分〕が、0.85以上1以下である、
繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
(A)成分:下記(a1)成分、及び任意の下記(a2)成分
(a1)成分:スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤
(a2)成分:ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤
(B)成分:下記一般式(1)で表されるカチオン界面活性剤
The present invention discloses the following powder cleaning composition for textiles and a method for washing textiles. The matters described in the powder cleaning composition for textiles and the textile cleaning method of the present invention can be appropriately applied to the following embodiments.
<1>
The following (A) component is 10 mass% to 40 mass%, the following (B) component is 0.5 mass% to 5 mass%, the following (C) component is 20 mass% to 70 mass%, and the following ( D) containing ingredients,
(A1) component / [(a1) component + (a2) component], which is a mass ratio of the content of the component (a1) and the total content of the components (a1) and (a2), is 0. .85 or more and 1 or less,
Powder cleaning composition for textile products.
(A) Component: selected from the following (a1) component and optional (a2) component (a1) component: an anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof, and an anionic surfactant having a sulfate ester salt One or more types of anionic surfactant (a2) Component: Nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group (B) Component: Cationic surfactant represented by the following general formula (1)

Figure 2018104704
Figure 2018104704

〔式中、Rは、炭素数8以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは、炭素数1以上10以下の炭化水素基であり、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Xは陰イオンである。〕
(C)成分:無機炭酸塩及び無機炭酸水素塩から選ばれる1種以上のアルカリ剤
(D)成分:カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が3000以上のポリマー
[Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently , A group selected from a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an anion. ]
(C) Component: one or more alkali agents selected from inorganic carbonates and inorganic hydrogen carbonates (D) Component: a polymer having a carboxylic acid group or a salt thereof and having a weight average molecular weight of 3000 or more

<2>
(a1)成分がスルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤を含み、(a1)成分中、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤の割合が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上、そして、100質量%以下である、<1>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<2>
The component (a1) contains an anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof, and the proportion of the anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof in the component (a1) is preferably 50% by mass or more. Preferably it is 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and 100% by mass or less. The powder cleaning composition for textiles as described in <1>.

<3>
(a1)成分がアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、好ましくは炭素数8以上20以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩を含み、(a1)成分中、前記アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩の割合が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは55質量%以上、更に好ましくは65質量%以上、より更に好ましくは75質量%以上、更に好ましくは85質量%以上、より更に好ましくは96質量%以上、そして、100質量%以下である、<2>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<3>
(A1) component contains alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof, preferably an alkylbenzenesulfonic acid or salt thereof having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and (a1) the proportion of the alkylbenzenesulfonic acid or salt thereof in component , Preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, still more preferably 75% by mass or more, still more preferably 85% by mass or more, still more preferably 96% by mass or more, And the powder cleaning composition for textiles as described in <2> which is 100 mass% or less.

<4>
(a1)成分が、炭素数8以上20以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及び炭素数10以上16以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩を含み、(a1)成分中、炭素数8以上20以下のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及び炭素数10以上16以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩の割合が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは55質量%以上、更に好ましくは65質量%以上、より更に好ましくは75質量%以上、更に好ましくは85質量%以上、より更に好ましくは96質量%以上、そして、100質量%以下である、<1>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<4>
The component (a1) includes an alkylbenzene sulfonic acid having 8 to 20 carbon atoms or a salt thereof and an alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and (a1) the component has 8 to 20 carbon atoms. The ratio of the alkyl benzene sulfonic acid or the salt thereof and the alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, More preferably, it is 75 mass% or more, More preferably, it is 85 mass% or more, More preferably, it is 96 mass% or more, and is 100 mass% or less, The powder cleaning composition for textiles as described in <1>.

<5>
(a2)成分が、下記一般式(a2)で表されるノニオン界面活性剤である、<1>〜<4>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
2a−(CO)O−(A’O)−R3a (a2)
〔式中、R2aは炭素数8以上18以下の脂肪族炭化水素基であり、A’Oは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、xは0又は1の数であり、mはA’Oの平均付加モル数であり、3以上50以下の数であり、R3aは、水素原子又はメチル基である。〕
<5>
(A2) The powder cleaning composition for textiles according to any one of <1> to <4>, wherein the component is a nonionic surfactant represented by the following general formula (a2).
R 2a - (CO) x O- (A'O) m -R 3a (a2)
[Wherein R 2a is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, and A′O is an alkyleneoxy group selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms. , X is a number of 0 or 1, m is an average added mole number of A′O, is a number of 3 or more and 50 or less, and R 3a is a hydrogen atom or a methyl group. ]

<6>
前記一般式(a2)において、A’Oがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である、<5>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<6>
The powder cleaning composition for textiles according to <5>, wherein in the general formula (a2), A′O is one or more groups selected from ethyleneoxy group and propyleneoxy group.

<7>
前記一般式(a2)において、A’Oがエチレンオキシ基である、<5>又は<6>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<7>
The powder cleaning composition for textiles according to <5> or <6>, wherein in the general formula (a2), A′O is an ethyleneoxy group.

<8>
前記一般式(1)において、Rが、炭素数11以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rが、炭素数1以上7以下のアルキル基である、<1>〜<7>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<8>
In the general formula (1), R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 11 to 16 carbon atoms, and R 2 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, <1> to <7> A powder cleaning composition for textiles according to any one of the above.

<9>
前記一般式(1)において、Rが、炭素数1以上6以下のアルキル基である、<1>〜<8>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<9>
In the general formula (1), R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, <1> to textiles powder detergent composition according to any one of <8>.

<10>
前記一般式(1)において、Rが、メチル基、エチル基又はプロピル基である、<1>〜<9>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<10>
The powder cleaning composition for textiles according to any one of <1> to <9>, wherein in the general formula (1), R 2 is a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.

<11>
前記一般式(1)において、Rが、炭素数8以上10以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは、炭素数7以上10以下の炭化水素基である、<1>〜<7>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<11>
In the general formula (1), R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 10 carbon atoms, and R 2 is a hydrocarbon group having 7 to 10 carbon atoms, <1> to <7 > The powder cleaning composition for textiles in any one of>.

<12>
前記一般式(1)において、Rが、ベンジル基又は炭素数8以上10以下の脂肪族炭化水素基である、<11>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<12>
The powder cleaning composition for textiles according to <11>, wherein, in the general formula (1), R 2 is a benzyl group or an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 10 carbon atoms.

<13>
前記一般式(1)において、R及びRが、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基である、<1>〜<12>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<13>
In the general formula (1), R 3 and R 4 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, <1> to <12> Agent composition.

<14>
(C)成分の含有量が25質量%以上60質量%以下である、<1>〜<13>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<14>
(C) The powder cleaning composition for textiles in any one of <1>-<13> whose content of a component is 25 mass% or more and 60 mass% or less.

<15>
(C)成分が1価又は2価の金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム塩、1価又は2価の金属の炭酸水素塩及び炭酸水素アンモニウム塩から選ばれる1種以上のアルカリ剤である、<1>〜<14>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<15>
The component (C) is one or more alkali agents selected from monovalent or divalent metal carbonates, ammonium carbonates, monovalent or divalent metal hydrogen carbonates and ammonium hydrogen carbonates, <1 >-<14> The powder cleaning composition for textiles in any one of.

<16>
前記の1価の金属の炭酸塩がアルカリ金属炭酸塩であり、1価の金属の炭酸水素塩がアルカリ金属炭酸水素塩であり、2価の金属の炭酸塩がアルカリ土類金属炭酸塩であり、2価の金属の炭酸水素塩がアルカリ金属炭酸水素塩である、<15>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<16>
The monovalent metal carbonate is an alkali metal carbonate, the monovalent metal bicarbonate is an alkali metal bicarbonate, and the divalent metal carbonate is an alkaline earth metal carbonate. The powder cleaning composition for textiles according to <15>, wherein the divalent metal hydrogen carbonate is an alkali metal hydrogen carbonate.

<17>
(D)成分が、重量平均分子量が3000以上500000以下のポリアクリル酸又はその塩及び重量平均分子量が3000以上500000以下のアクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩から選ばれる1種以上のポリマーである、<1>〜<16>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<17>
Component (D) is one or more polymers selected from polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 or a salt thereof and a copolymer of acrylic acid and maleic acid having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 or a salt or a salt thereof. The powder cleaning composition for textiles according to any one of <1> to <16>.

<18>
組成物中の(D)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比である、(D)成分/(B)成分が0.5以上10以下である、<1>〜<17>の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<18>
<1> to <17, wherein (D) component / (B) component is 0.5 or more and 10 or less, which is a mass ratio of the content of component (D) and the content of component (B) in the composition. > The powder cleaning composition for textiles in any one of>.

<19>
(E)成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属ケイ酸塩から選ばれる1種以上の金属イオン捕捉剤を5質量%以上30質量%以下含有する、<1>〜<18>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<19>
(E) As a component, it contains 5 mass% or more and 30 mass% or less of 1 or more types of metal ion scavenger chosen from a zeolite, a tripolyphosphate, and an alkali metal silicate, It is described in <1>-<18>. Powder cleaning composition for textile products.

<20>
(E)成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる2種以上の金属イオン捕捉剤を含有する、<19>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<20>
(E) As a component, the powder cleaning composition for textiles as described in <19> containing 2 or more types of metal ion scavenger chosen from a zeolite, a tripolyphosphate, and an alkali metal silicate.

<21>
(E)成分が、ゼオライト及びトリポリリン酸塩である、<20>に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<21>
(E) The powder cleaning composition for textiles as described in <20> whose component is a zeolite and a tripolyphosphate.

<22>
手洗い洗浄用である<1>〜<21>の何れか1項記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
<22>
The powder cleaning composition for textiles according to any one of <1> to <21>, which is used for washing by hand.

<23>
<1>〜<22>の何れか1項記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物とドイツ硬度が1°dH以上50°dH以下の水とを混合した洗浄液で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法。
<23>
<1>-<22> The textiles which wash textiles with the washing liquid which mixed the powder cleaning agent composition for textiles according to any 1 and the water whose German hardness is 1 ° dH-50 ° dH Product cleaning method.

<24>
前記洗浄液と繊維製品とを最初に接触させた後、10分以上60分以下経過後に、繊維製品を洗浄する、<23>に記載の繊維製品の洗浄方法。
<24>
The method for cleaning a textile product according to <23>, wherein the textile product is washed after 10 minutes or more and 60 minutes or less have elapsed after the cleaning solution and the textile product are first contacted.

<配合成分>
下記を用いて、表1、表2及び表3に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物を調製した。
〔(A)成分〕
・(a1)成分
(a1−1):ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
(a1−2):アルキル硫酸エステルナトリウム〔アルキル基の組成:ラウリル基/ミリスチル基/パルミチル基=67/28/5(質量比)〕
(a2−1):ポリオキシエチレン(6)ラウリルエーテル〔( )内の数値はオキシエチレン基の平均付加モル数)〕
<Compounding ingredients>
The powder cleaning composition for textiles shown in Table 1, Table 2 and Table 3 was prepared using the following.
[Component (A)]
(A1) Component (a1-1): Sodium dodecylbenzenesulfonate (a1-2): Sodium alkyl sulfate ester [Alkyl group composition: lauryl group / myristyl group / palmityl group = 67/28/5 (mass ratio) ]
(A2-1): polyoxyethylene (6) lauryl ether [numbers in parentheses are average added moles of oxyethylene groups]]

〔(B)成分〕
(b−1):ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド(和光純薬工業(株)製)
(b−2):N−ミリスチル−N−エチル−N,N−ジメチルアンモニウムメチル硫酸塩(和光純薬(株)製)
(b−3):パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド(和光純薬工業(株)製)
[(B) component]
(B-1): Lauryltrimethylammonium chloride (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
(B-2): N-myristyl-N-ethyl-N, N-dimethylammonium methylsulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
(B-3): Palmityl trimethyl ammonium chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

〔(C)成分〕
(c−1):炭酸ナトリウム(和光純薬工業(株)製)
[Component (C)]
(C-1): Sodium carbonate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

〔(D)成分〕
(d−1):ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量5000)
(d−2):ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量10000)
(d−3):ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量25000)
(d−4):ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量250000)
[Component (D)]
(D-1): Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 5000)
(D-2): Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 10,000)
(D-3): Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 25000)
(D-4): Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 250,000)

〔(D’)成分:(D)成分の比較化合物〕
(d’−1):ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量1200)
[(D ′) Component: Comparative Compound of (D) Component]
(D′-1): Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 1200)

〔(E)成分〕
(e−1):ゼオライト〔4A型ゼオライト、平均粒子径3μm(東ソー(株)製)〕
(e−2):トリポリリン酸ナトリウム(和光純薬工業(株)製)
[(E) component]
(E-1): Zeolite [4A zeolite, average particle size 3 μm (manufactured by Tosoh Corporation)]
(E-2): Sodium tripolyphosphate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

硫酸ナトリウム:無水中性芒硝(四国化成工業株式会社製)
酵素:サビナーゼ12T、ノボザイムズ社製、プロテアーゼ造粒物、造粒物1g中の酵素蛋白質の割合は80mg/g。表中の数値は、酵素蛋白質の質量を示す。
蛍光染料:チノパールCBS、BASF社製
香料:香料組成物{( )内の数字は質量部、フェニルエチルアルコール(10)、カンファー(20)、シトロネラール(10)、l−メントール(20)、アルデヒドC−9(10)、ネロール(10)、ジフェニルオキサイド(20)〕
Sodium sulfate: anhydrous neutral sodium sulfate (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.)
Enzyme: Sabinase 12T, manufactured by Novozymes, protease granulated product, the ratio of enzyme protein in 1 g of the granulated product is 80 mg / g. The numerical values in the table indicate the mass of the enzyme protein.
Fluorescent dye: Tinopearl CBS, Perfume made by BASF: Perfume composition {numbers in parentheses are parts by mass, phenylethyl alcohol (10), camphor (20), citronellal (10), l-menthol (20), aldehyde C -9 (10), nerol (10), diphenyl oxide (20)]

<性能評価>
実施例及び比較例で得られた粉末洗浄剤組成物について、以下の評価を行った。結果を表1〜3に示す。
<Performance evaluation>
The following evaluation was performed about the powder detergent composition obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Tables 1-3.

〔起泡性及びすすぎ性の評価〕
<評価用繊維製品>
評価用繊維製品として衣料である肌着、綿メリヤス生地又は木綿/ポリエステルブロード混紡染着布を使用した。男性用Lサイズの丸首肌着(グンゼ株式会社製、商品名グンゼYG、綿100%、約100g/1着)3着の夫々の胸部に、下記人工汚染布2枚と下記泥汚れ汚染布1枚を縫い付けた。更に、上記肌着の襟部に、60℃に加熱した下記モデル皮脂汚れAを、3着で1gになるように(1着当たり約0.33g)、スポイド(φ:2mm)を用いて塗布した。この3着を評価用衣料とした。
(1)人工汚染布
使用した人工汚染布は、6cm×6cmの木綿/ポリエステルブロード混紡染着布(木綿/ポリエステル比=35/65、谷頭商店より購入)に、下記組成から成る人工汚垢を1枚当り100mgになるようグラビア塗工したものである。
・人工汚垢
下記A、B、C、D、Eを含有する組成物を人工汚垢とした。それぞれの質量%は、最終組成の人工汚垢中の割合であり、合計が100質量%となるようにBの量を調節した。A:モデル皮脂汚れ(人工汚垢中の質量%が、ラウリン酸0.44質量%、ミリスチン酸3.15質量%、ペンタデカン酸2.35質量%、パルチミチン酸6.31質量%、ヘプタデカン酸0.44質量%、ステアリン酸1.6質量%、オレイン酸7.91質量%、トリオレイン13.33質量%、パルミチン酸n−ヘキサデシル2.22質量%、スクアレン6.66質量%となる量で用いる)
B:塩化カルシウムの2水塩105mgを秤量し、蒸留水に溶かして1,000mlとして得た硬水
C:卵白レシチン液晶物1.98質量%(蒸留水80mlにアルギニン塩酸塩11.37g、ヒスチジン4.20g、セリン2.44gを溶解し、濃塩酸でpHを5.0に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで十分混ぜ合わせて得た卵白レシチン液晶物)D:鹿沼赤土8.11質量%
E:カーボンブラック0.025質量%
[Evaluation of foaming and rinsing properties]
<Fiber products for evaluation>
As an evaluation fiber product, an undergarment, a cotton knit fabric or a cotton / polyester broad blended dyeing cloth was used. Two men's L-necked underwear (Gunze Co., Ltd., trade name Gunze YG, 100% cotton, about 100g / 1) on each chest, 2 artificially contaminated fabrics and 1 mud soiled fabric below Sewed. Furthermore, the following model sebum stain A heated to 60 ° C. was applied to the underwear collar part using a spoid (φ: 2 mm) so that 3 g was 1 g (approx. 0.33 g per coat). . These three clothes were used as evaluation clothes.
(1) Artificial soiling cloth The artificial soiling cloth used is 6cm x 6cm cotton / polyester broad blended dyeing cloth (cotton / polyester ratio = 35/65, purchased from Tanigami Shoten). Gravure coating is applied to make 100 mg per sheet.
-Artificial dirt The composition containing the following A, B, C, D, E was made into artificial dirt. Each mass% is a ratio in the artificial dirt of the final composition, and the amount of B was adjusted so that the total was 100 mass%. A: Model sebum soil (mass% in artificial dirt is 0.44 mass% lauric acid, 3.15 mass% myristic acid, 2.35 mass% pentadecanoic acid, 6.31 mass% palmitic acid, 0 heptadecanoic acid 0 .44 wt%, stearic acid 1.6 wt%, oleic acid 7.91 wt%, triolein 13.33 wt%, n-hexadecyl palmitate 2.22 wt%, squalene 6.66 wt% Use)
B: Hard water obtained by weighing 105 mg of calcium chloride dihydrate and dissolving in distilled water to obtain 1,000 ml C: 1.98% by mass of egg white lecithin liquid crystal (11.37 g of arginine hydrochloride in 80 ml of distilled water, histidine 4 20 g and 2.44 g of serine were dissolved, and the pH was adjusted to 5.0 with concentrated hydrochloric acid, and then this solution and egg white lecithin were mixed thoroughly with a mixer. Egg white lecithin liquid crystal product) D: Kanuma Akado 8.11 mass%
E: Carbon black 0.025 mass%

(2)泥汚染布
使用した泥汚染布は、10cm×10cmの綿メリヤス(綿100%、谷頭商店より購入)を用いて、特開平10−204769号の段落0030〜0038に記載の製法により調製したものである。
(2) Mud-contaminated cloth The mud-contaminated cloth used was prepared by the manufacturing method described in paragraphs 0030 to 0038 of JP-A-10-204769 using a 10 cm × 10 cm cotton knitted fabric (100% cotton, purchased from Tanigami Shoten). It is a thing.

(3)モデル皮脂汚れA
モデル皮脂汚れAは、下記の組成を有していた。この組成は、前記人工汚垢におけるAと同じ質量比である。
・モデル皮脂汚れAの組成:
ラウリン酸0.44質量部、ミリスチン酸3.15質量部、ペンタデカン酸2.35質量部、パルチミチン酸6.31質量部、ヘプタデカン酸0.44質量部、ステアリン酸1.6質量部、オレイン酸7.91質量部、トリオレイン13.33質量部、パルミチン酸n−ヘキサデシル2.22質量部、スクアレン6.66質量部
(3) Model sebum stain A
Model sebum soil A had the following composition. This composition has the same mass ratio as A in the artificial dirt.
-Composition of model sebum stain A:
Lauric acid 0.44 parts by mass, myristic acid 3.15 parts by mass, pentadecanoic acid 2.35 parts by mass, palmitic acid 6.31 parts by mass, heptadecanoic acid 0.44 parts by mass, stearic acid 1.6 parts by mass, oleic acid 7.91 parts by mass, 13.33 parts by mass of triolein, 2.22 parts by mass of n-hexadecyl palmitate, 6.66 parts by mass of squalene

<洗浄剤組成物の泡立ち性評価>
モデル円形洗面器(底面の直径(内径)25cm、高さ15cmの円柱のアクリル製容器)に、水温30℃の水を3L投入した。この水は、イオン交換水に、ドイツ硬度が5°dH(Ca/Mg=7/3、質量比)又は10°dH(Ca/Mg=7/3、質量比)になるように塩化カルシウムと塩化マグネシウムを加え、更にアルカリ度が60mg/Lになるよう炭酸水素ナトリウムを加え、塩酸でpHを7に調整した水であった。次に、水に、粉末洗浄剤組成物を12g添加し溶解させた。評価用衣料3枚を洗浄液に投じ、洗浄液に完全に浸る状態で30分間放置する。放置後、評価用衣料1枚に付き人工汚染布を15秒、泥汚染布を30秒もみ洗い(布同士を擦り合わせながら1往復(約1秒)で1回と換算)する。その後、評価用衣料を取り出し、評価用衣料の含水量が評価用衣料に対し100〜140%程度になるように洗面器から10cm上で絞った。その後、5分経過後に、洗面器の壁面にて、液面からの泡の高さを測定した。比較例の組成物の泡の高さを基準として、比較例よりも同等以上の泡立ちであることを合格とした。
<Evaluation of foaming property of cleaning composition>
3 L of water having a water temperature of 30 ° C. was charged into a model circular wash basin (cylindrical acrylic container having a bottom diameter (inner diameter) of 25 cm and a height of 15 cm). This water is ion-exchanged water with calcium chloride so that the German hardness is 5 ° dH (Ca / Mg = 7/3, mass ratio) or 10 ° dH (Ca / Mg = 7/3, mass ratio). Magnesium chloride was added, sodium hydrogen carbonate was added so that the alkalinity was 60 mg / L, and the pH was adjusted to 7 with hydrochloric acid. Next, 12 g of the powder detergent composition was added to water and dissolved. Three pieces of apparel for evaluation are poured into a cleaning solution and left for 30 minutes in a state of being completely immersed in the cleaning solution. After leaving, the artificially contaminated cloth is attached to one piece of evaluation clothing for 15 seconds and the mud-contaminated cloth is washed for 30 seconds (converted to one time in one reciprocation (about 1 second) while rubbing the cloths). Then, the clothes for evaluation were taken out and squeezed 10 cm above the washbasin so that the moisture content of the clothes for evaluation was about 100 to 140% with respect to the clothes for evaluation. Thereafter, after 5 minutes, the height of the foam from the liquid level was measured on the wall of the basin. On the basis of the foam height of the composition of the comparative example, it was determined that the foam was equivalent to or higher than the comparative example.

<洗浄剤組成物のすすぎ性評価>
モデル円形洗面器(底面の直径(内径)25cm、高さ15cmの円柱のアクリル製容器)に、水温30℃の水を3L投入した。この水は、イオン交換水に、ドイツ硬度が5°dH(Ca/Mg=7/3、質量比)又は10°dH(Ca/Mg=7/3、質量比)になるように塩化カルシウムと塩化マグネシウムを加え、更にアルカリ度が60mg/Lになるよう炭酸水素ナトリウムを加え、塩酸でpHを7に調整した水であった。
そこに前記の洗浄剤組成物の泡立ち性評価で最後に絞った評価用衣料3枚を投入し、評価用衣料をすすぎ水中でほぐした後、ほぐした評価用衣料を1枚ずつ襟の部分を持って浴中から上に持ち上げ(浴中から洗面器上約5cmの高さまで評価用衣料全体が抜け切るまで持ち上げる)、その後再び浴中に戻す。このような上下運動によるすすぎを1枚の評価用衣料につき10回繰り返した後、評価用衣料の含水量が肌着に対して100〜140%程度になるように洗面器から10cm上で絞り、3枚の肌着のすすぎ、脱水が終わった直後のすすぎ水の状態を観察し、下記の基準でポイントをつけ、すすぎ性を評価した。尚、比較例の組成物を最初に評価し、ランクを求めた。次に比較例と同じ方法で各実施例を評価した。比較例の評価ランクよりもランクが小さいことを合格とした。
<Rinse evaluation of cleaning composition>
3 L of water having a water temperature of 30 ° C. was charged into a model circular wash basin (cylindrical acrylic container having a bottom diameter (inner diameter) of 25 cm and a height of 15 cm). This water is ion-exchanged water with calcium chloride so that the German hardness is 5 ° dH (Ca / Mg = 7/3, mass ratio) or 10 ° dH (Ca / Mg = 7/3, mass ratio). Magnesium chloride was added, sodium hydrogen carbonate was added so that the alkalinity was 60 mg / L, and the pH was adjusted to 7 with hydrochloric acid.
Three evaluation clothes squeezed last in the foaming property evaluation of the above-mentioned cleaning composition are put therein, and the evaluation clothes are rinsed and loosened in water. Hold it up from the bath and lift it up from the bath up to a height of about 5 cm above the basin until the entire apparel is removed, then return to the bath again. After such rinsing by vertical movement is repeated 10 times for each piece of clothing for evaluation, the water content of the clothing for evaluation is squeezed 10 cm above the basin so that the moisture content is about 100 to 140% of the underwear. The condition of the rinse water immediately after rinsing and dehydration of the sheets was observed, and the rinsing properties were evaluated according to the following criteria. In addition, the composition of a comparative example was evaluated first and the rank was calculated | required. Next, each Example was evaluated by the same method as the comparative example. The rank was smaller than the evaluation rank of the comparative example.

ランク
6:液面全体に泡立高さ1cm以上の泡が残っている。
5:液面全体に泡が残っている(1cm未満)。
4:液面の1/2程度に泡(1cm未満)が残っているか、またはすすぎ水が洗面器底面を確認できないほど濁っている。
3:液面の1/4程度に泡(1cm未満)が残っているか、またはすすぎ水が洗面器底面をようやく確認できる程度に濁っている。
2:液面に細かい泡が残っているが、すすぎ水が底面を確認できるほど透明である。
1:液面に泡が残っておらず、すすぎ水が底面を確認できるほど透明である。
Rank 6: Bubbles with a bubble height of 1 cm or more remain on the entire liquid surface.
5: Bubbles remain on the entire liquid surface (less than 1 cm).
4: Foam (less than 1 cm) remains at about 1/2 of the liquid level, or the rinse water is so cloudy that the bottom of the basin cannot be confirmed.
3: Foam (less than 1 cm) remains at about 1/4 of the liquid level, or the rinsing water is cloudy enough to finally confirm the bottom of the basin.
2: Although fine bubbles remain on the liquid surface, the rinse water is so transparent that the bottom surface can be confirmed.
1: No bubbles remain on the liquid surface, and the rinse water is so transparent that the bottom surface can be confirmed.

〔洗浄液の殺菌試験方法〕
モラクセラ・オスロエンシスに対する殺菌効果を評価した。菌は、着用衣料から単離したMoraxella osloensis 49を使用した。予めSCD−LP寒天培地(日本製薬(株)製)にて菌を前培養し、洗浄剤組成物の濃度が1g/Lになるように洗浄剤組成物を完全に溶解させた洗浄液10mlに対し、菌液(初発菌数1.0×10CFU/ml)を0.1ml植菌した。振とう培養器を用いて25℃、150rpmで15分接触させた後、植菌後の洗浄液0.5mlをLP希釈液(日本製薬(株)製)4.5mlに滴下し、殺菌成分を不活化させた後、抽出液の段階希釈を行い、SCD−LP寒天培地(日本製薬(株)製)にて混釈後、37℃にて静置培養を1日行った。得られたコロニー数を計測し、滅菌イオン交換水で同様の処理をした生菌数の常用対数値から、各実施例または比較例の生菌数の常用対数値を引いたもの(対数値)を殺菌活性値(A)とした。
この評価では、殺菌活性値(A)が2.2以上を合格とし、殺菌活性値(A)は高いほど抗菌効果が高いことを意味する。
[Cleaning method for cleaning liquid]
The bactericidal effect against Moraxella osloensis was evaluated. The fungus used was Moraxella osloensis 49 isolated from the worn clothing. For 10 ml of washing liquid in which the bacteria were pre-cultured in advance on an SCD-LP agar medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) and the detergent composition was completely dissolved so that the concentration of the detergent composition was 1 g / L. Then, 0.1 ml of the bacterial solution (initial number of bacteria 1.0 × 10 9 CFU / ml) was inoculated. After contact with a shaking incubator at 25 ° C. and 150 rpm for 15 minutes, 0.5 ml of the inoculated washing solution is dropped into 4.5 ml of LP diluent (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.), and the sterilizing component is not used. After the activation, the extract was serially diluted, mixed with SCD-LP agar medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.), and then statically cultured at 37 ° C. for 1 day. The number of colonies obtained was counted, and the common logarithm of the number of viable bacteria treated with sterilized ion-exchanged water was subtracted from the common logarithm of the number of viable bacteria of each Example or Comparative Example (logarithmic value) Was defined as a bactericidal activity value (A).
In this evaluation, the bactericidal activity value (A) is set to pass 2.2 or more, and the higher the bactericidal activity value (A), the higher the antibacterial effect.

〔繊維製品の抗菌効果の評価方法〕
(1)試験布の作製
評価用繊維製品として木綿平織布(谷頭商店より購入した綿布2003)を使用した。6cm×6cmの前記木綿平織布を、各粉末洗浄剤組成物にて洗浄し、抗菌試験に供する試験布を作製した。洗浄液の調製には、100℃で120分間煮沸滅菌したイオン交換水にドイツ硬度10dH゜(Ca/Mg=7/3、質量比)になるように塩化カルシウム及び塩化マグネシウムを加え、更にアルカリ度が60mg/Lになるよう炭酸水素ナトリウムを加え、塩酸でpHを7に調整した水を用いた。この水と各種粉末洗浄剤組成物とを混合し、粉末洗浄剤組成物の濃度が1g/Lである洗浄液を調製した。1Lのステンレスビーカーに洗浄液を0.6L入れ、前記の6cm×6cmの木綿平織布を30枚入れた。前記洗浄液の容量(L)と木綿平織布の質量(g)との比である浴比L/gは50であった。ターゴトメーターで、100回転/分、10分間の洗浄操作を行った。次にステンレスビーカー内の洗浄液を全部捨て、木綿平織布を手で絞り木綿平織布の洗浄前の乾燥質量に対し、250質量%程度の質量にした。水を用いて同様の条件で3分間のすすぎを2回行い、二槽式洗濯機の脱水槽で1分間脱水し、自然乾燥させて試験布を得た。すすぎにも、洗浄液の調製に用いた水と同じ組成の水を用いた。
[Method for evaluating antibacterial effects of textile products]
(1) Preparation of test cloth Cotton plain woven cloth (cotton cloth 2003 purchased from Tanigami store) was used as a textile product for evaluation. The 6 cm × 6 cm cotton plain woven fabric was washed with each powder detergent composition to prepare a test fabric for use in an antibacterial test. For the preparation of the cleaning liquid, calcium chloride and magnesium chloride are added to ion-exchanged water sterilized by boiling at 100 ° C. for 120 minutes so that the German hardness is 10 dH ° (Ca / Mg = 7/3, mass ratio). Sodium hydrogen carbonate was added to 60 mg / L, and water adjusted to pH 7 with hydrochloric acid was used. This water and various powder detergent compositions were mixed to prepare a cleaning liquid having a powder detergent composition concentration of 1 g / L. Into a 1 L stainless beaker, 0.6 L of the cleaning solution was put, and 30 pieces of the above 6 cm × 6 cm cotton plain woven fabric were put. The bath ratio L / g, which is the ratio of the volume of the cleaning liquid (L) to the mass (g) of the plain cotton fabric, was 50. The washing operation was performed at 100 rpm for 10 minutes with a targotometer. Next, all the cleaning liquid in the stainless beaker was discarded, and the cotton plain woven fabric was squeezed by hand to a mass of about 250% by mass with respect to the dry mass of the cotton plain woven fabric before washing. Rinsing was performed twice for 3 minutes under the same conditions using water, dehydrated for 1 minute in a dewatering tank of a two-tank washing machine, and then naturally dried to obtain a test cloth. For rinsing, water having the same composition as the water used for preparing the cleaning liquid was used.

(2)抗菌効果
モラクセラ・オスロエンシスに対する抗菌効果を評価した。菌は、着用衣料から単離したMoraxella osloensis 49を使用した。予めSCD−LP寒天培地(日本製薬(株)製)にて菌を前培養し、試験布0.4gに対し菌液(初発菌数1.0×10CFU/ml)を0.2ml植菌し、37℃にて24時間静置培養を行った後、20mlのLP希釈液(日本製薬(株)製)を加えて超音波を10分間照射し、菌の抽出を行った。抽出液の段階希釈を行い、SCD−LP寒天培地(日本製薬(株)製)にて混釈後、37℃にて静置培養を1日行った。洗浄処理しなかった布についても同じ条件で静置培養を1日行った。それぞれの布について得られたコロニー数を計測し、洗浄処理しなかった布の生菌数の常用対数値から、各実施例または比較例の生菌数の常用対数値を引いたもの(対数値)を静菌活性値(B)とした。
この評価では、静菌活性値(B)が3.0以上であることが、より高い抗菌効果を示すことから、好ましい。同じ試験布について、静菌活性値(B)が3.0以上になるまで(1)の洗浄、(2)の静置培養を繰り返した。静菌活性値(B)が3.0以上になるまでの処理回数が少ないほど、抗菌効果が迅速に発現することから、好ましい。この評価では、3回目の処理までに静菌活性値(B)が3.0以上になることが好ましい。
(2) Antibacterial effect The antibacterial effect against Moraxella osloensis was evaluated. The fungus used was Moraxella osloensis 49 isolated from the worn clothing. Bacteria are pre-cultured in advance on an SCD-LP agar medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.), and 0.2 ml of bacterial solution (initial number of bacteria 1.0 × 10 5 CFU / ml) is planted on 0.4 g of test cloth After culturing and performing static culture at 37 ° C. for 24 hours, 20 ml of LP diluent (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) was added and irradiated with ultrasonic waves for 10 minutes to extract the bacteria. The extract was serially diluted and mixed with SCD-LP agar medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.), followed by stationary culture at 37 ° C. for 1 day. The non-washed cloth was also subjected to static culture for 1 day under the same conditions. The number of colonies obtained for each cloth was counted, and the common logarithm of the number of viable bacteria in the cloth that was not washed was subtracted from the common logarithm of the number of viable bacteria in each Example or Comparative Example (logarithmic value). ) Was defined as a bacteriostatic activity value (B).
In this evaluation, it is preferable that the bacteriostatic activity value (B) is 3.0 or more because a higher antibacterial effect is exhibited. For the same test cloth, the washing in (1) and the stationary culture in (2) were repeated until the bacteriostatic activity value (B) was 3.0 or more. The smaller the number of treatments until the bacteriostatic activity value (B) is 3.0 or more, the faster the antibacterial effect is expressed. In this evaluation, the bacteriostatic activity value (B) is preferably 3.0 or more by the third treatment.

〔繊維製品に付着した皮脂汚れの洗浄力の評価〕
<人工汚染布>
評価用繊維製品として前記の人工汚染布を用いた。
[Evaluation of Detergency of Sebum Dirt Adhering to Textile Products]
<Artificial contamination cloth>
The artificially contaminated cloth was used as a textile product for evaluation.

<洗浄条件>
硬度が10°dH(Ca/Mg=6/4、質量比)の水1リットルに、前記モデル皮脂汚れAを0.2g、氷酢酸を0.3ml、表1〜3に記載の粉末洗浄剤組成物3.5gを入れた洗浄液(30℃)に、前記人工汚染布を5枚入れた。次に6cm×12cmの木綿/ポリエステルブロード混紡染着布を投入し、浴比を20L/gに調整した。ターゴトメーターで、180回転、3分間の条件で洗浄した。
洗浄力は、汚染前の原布、及び人工汚染布の洗浄前後の汚れ度合を目視で評価した。洗浄前の試験布に付着した汚れは、表1、表2及び表3に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物で洗浄することで、汚れの残り度合が低減しており、洗浄剤として満足できるレベルであった。
<Cleaning conditions>
A powder detergent as described in Tables 1 to 3 in 1 liter of water having a hardness of 10 ° dH (Ca / Mg = 6/4, mass ratio), 0.2 g of the model sebum stain A, 0.3 ml of glacial acetic acid. Five sheets of the artificial soiled cloth were placed in a cleaning solution (30 ° C.) containing 3.5 g of the composition. Next, a 6 cm × 12 cm cotton / polyester broad blended dyeing cloth was introduced, and the bath ratio was adjusted to 20 L / g. Washing was performed with a tartometer at 180 rpm for 3 minutes.
The detergency was evaluated by visual observation of the degree of soiling before and after cleaning of the raw cloth before contamination and the artificially contaminated cloth. The dirt adhering to the test cloth before washing is washed with the powder detergent composition for textiles shown in Table 1, Table 2 and Table 3, and the remaining degree of dirt is reduced. It was possible level.

Figure 2018104704
Figure 2018104704

Figure 2018104704
Figure 2018104704

Figure 2018104704
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表2の実施例2−1〜2−11、表3の実施例3−1〜3−17の繊維製品用洗浄剤組成物は、洗浄時の泡立ちとすすぎ性が、表1の比較例1−1よりも優れていた。   The cleaning compositions for textiles of Examples 2-1 to 2-11 in Table 2 and Examples 3-1 to 3-17 in Table 3 have foaming and rinsing properties during cleaning, and Comparative Example 1 in Table 1. It was better than -1.

Claims (10)

下記(A)成分を10質量%以上40質量%以下、下記(B)成分を0.5質量%以上5質量%以下、下記(C)成分を20質量%以上70質量%以下、及び下記(D)成分を含有し、
(a1)成分の含有量と、(a1)成分及び(a2)成分の含有量の合計量との質量比である、(a1)成分/〔(a1)成分+(a2)成分〕が、0.85以上1以下である、
繊維製品用粉末洗浄剤組成物。
(A)成分:下記(a1)成分、及び任意の下記(a2)成分
(a1)成分:スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、及び硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤
(a2)成分:ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤
(B)成分:下記一般式(1)で表されるカチオン界面活性剤
Figure 2018104704

〔式中、Rは、炭素数8以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは、炭素数1以上10以下の炭化水素基であり、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基及び炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Xは陰イオンである。〕
(C)成分:無機炭酸塩及び無機炭酸水素塩から選ばれる1種以上のアルカリ剤
(D)成分:カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が3000以上のポリマー
The following (A) component is 10 mass% to 40 mass%, the following (B) component is 0.5 mass% to 5 mass%, the following (C) component is 20 mass% to 70 mass%, and the following ( D) containing ingredients,
(A1) component / [(a1) component + (a2) component], which is a mass ratio of the content of the component (a1) and the total content of the components (a1) and (a2), is 0. .85 or more and 1 or less,
Powder cleaning composition for textile products.
(A) Component: selected from the following (a1) component and optional (a2) component (a1) component: an anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof, and an anionic surfactant having a sulfate ester salt One or more types of anionic surfactant (a2) Component: Nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group (B) Component: Cationic surfactant represented by the following general formula (1)
Figure 2018104704

[Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently , A group selected from a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an anion. ]
(C) Component: one or more alkali agents selected from inorganic carbonates and inorganic hydrogen carbonates (D) Component: a polymer having a carboxylic acid group or a salt thereof and having a weight average molecular weight of 3000 or more
(a1)成分がスルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤を含み、(a1)成分中、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤の割合が50質量%以上である、請求項1に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。   The component (a1) contains an anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof, and the proportion of the anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof in the component (a1) is 50% by mass or more. 2. The powder cleaning composition for textiles according to 1. 前記一般式(1)において、R及びRが、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基である、請求項1または2に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。 The powder cleaning composition for textiles according to claim 1 or 2, wherein in the general formula (1), R 3 and R 4 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. (C)成分の含有量が25質量%以上60質量%以下である、請求項1〜3の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。   (C) Powder cleaning composition for textiles in any one of Claims 1-3 whose content of a component is 25 mass% or more and 60 mass% or less. (D)成分が、重量平均分子量が3000以上500000以下のポリアクリル酸又はその塩及び重量平均分子量が3000以上500000以下のアクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩から選ばれる1種以上のポリマーである、請求項1〜4の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。   Component (D) is one or more polymers selected from polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 or a salt thereof and a copolymer of acrylic acid and maleic acid having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 or a salt or a salt thereof. The powder cleaning composition for textiles according to any one of claims 1 to 4. (E)成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属ケイ酸塩から選ばれる1種以上の金属イオン捕捉剤を5質量%以上30質量%以下含有する、請求項1〜5の何れかに記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。   (E) As a component, 5 mass% or more and 30 mass% or less of 1 or more types of metal ion scavenger chosen from a zeolite, a tripolyphosphate, and an alkali metal silicate are contained in any one of Claims 1-5. Powder cleaning composition for textile products. (E)成分として、ゼオライト、トリポリリン酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる2種以上の金属イオン捕捉剤を含有する、請求項6に記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。   The powder cleaning composition for textiles according to claim 6, comprising two or more metal ion scavengers selected from zeolite, tripolyphosphate and alkali metal silicate as component (E). 手洗い洗浄用である請求項1〜7の何れか1項記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物。   The powder cleaning composition for textiles according to any one of claims 1 to 7, which is for hand washing. 請求項1〜8の何れか1項記載の繊維製品用粉末洗浄剤組成物とドイツ硬度が1°dH以上50°dH以下の水とを混合した洗浄液で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法。   A textile product, wherein the textile product is washed with a washing liquid obtained by mixing the powder cleaning composition for textiles according to any one of claims 1 to 8 and water having a German hardness of 1 ° dH to 50 ° dH. Cleaning method. 前記洗浄液と繊維製品とを最初に接触させた後、10分以上60分以下経過後に、繊維製品を洗浄する、請求項9に記載の繊維製品の洗浄方法。   The method for washing a textile product according to claim 9, wherein the textile product is washed after 10 minutes or more and 60 minutes or less have elapsed after the cleaning liquid and the textile product are first brought into contact with each other.
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Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0333196A (en) * 1989-05-11 1991-02-13 Procter & Gamble Co:The Pereume particle used for cleaning and conditioning compounds
JPH09169996A (en) * 1986-04-15 1997-06-30 Procter & Gamble Co:The Detergent composition
JPH10501279A (en) * 1994-06-01 1998-02-03 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Laundry detergent composition
JP2000506935A (en) * 1996-09-24 2000-06-06 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition or ingredient
JP2002180092A (en) * 2000-12-08 2002-06-26 Kao Corp Detergent composition
JP2003504488A (en) * 1999-07-08 2003-02-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Method for producing amine reaction product particles
JP2003518165A (en) * 1999-12-22 2003-06-03 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Laundry and cleaning and / or fabric care compositions
JP2003524672A (en) * 1998-09-25 2003-08-19 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Particulate detergent composition with improved appearance and solubility
JP2003306699A (en) * 2002-04-17 2003-10-31 Nippon Shokubai Co Ltd Specific polymer-including detergent composition
JP2004002615A (en) * 2002-04-18 2004-01-08 Nippon Shokubai Co Ltd Detergent containing specific polymer compounded therewith
JP2008513045A (en) * 2004-07-28 2008-05-01 エシコン・インコーポレイテッド Minimally invasive medical implant and its insertion device and method of use
JP2008530265A (en) * 2005-02-22 2008-08-07 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Detergent composition
JP2009540044A (en) * 2006-06-16 2009-11-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Detergent composition
JP2009540858A (en) * 2006-07-07 2009-11-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Detergent composition
WO2016040241A1 (en) * 2014-09-08 2016-03-17 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a branched surfactant

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU5082198A (en) * 1997-10-10 1999-05-03 Procter & Gamble Company, The Mid-chain branched surfactants with cellulose derivatives

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09169996A (en) * 1986-04-15 1997-06-30 Procter & Gamble Co:The Detergent composition
JPH0333196A (en) * 1989-05-11 1991-02-13 Procter & Gamble Co:The Pereume particle used for cleaning and conditioning compounds
JPH10501279A (en) * 1994-06-01 1998-02-03 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Laundry detergent composition
JP2000506935A (en) * 1996-09-24 2000-06-06 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition or ingredient
JP2003524672A (en) * 1998-09-25 2003-08-19 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Particulate detergent composition with improved appearance and solubility
JP2003504488A (en) * 1999-07-08 2003-02-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Method for producing amine reaction product particles
JP2003518165A (en) * 1999-12-22 2003-06-03 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Laundry and cleaning and / or fabric care compositions
JP2002180092A (en) * 2000-12-08 2002-06-26 Kao Corp Detergent composition
JP2003306699A (en) * 2002-04-17 2003-10-31 Nippon Shokubai Co Ltd Specific polymer-including detergent composition
JP2004002615A (en) * 2002-04-18 2004-01-08 Nippon Shokubai Co Ltd Detergent containing specific polymer compounded therewith
JP2008513045A (en) * 2004-07-28 2008-05-01 エシコン・インコーポレイテッド Minimally invasive medical implant and its insertion device and method of use
JP2008530265A (en) * 2005-02-22 2008-08-07 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Detergent composition
JP2009540044A (en) * 2006-06-16 2009-11-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Detergent composition
JP2015157953A (en) * 2006-06-16 2015-09-03 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー Detergent compositions
JP2009540858A (en) * 2006-07-07 2009-11-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Detergent composition
WO2016040241A1 (en) * 2014-09-08 2016-03-17 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a branched surfactant

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