【発明の詳細な説明】
洗剤組成物または成分
技術分野
本発明は、洗濯および皿洗プロセスにおいて用いるための、クレー汚れ除去/
再付着防止特性を有するカチオン化合物とビルダまたは分散剤特性を有する1種
以上のカルボキシレート含有高分子電解質化合物とを含有する洗剤組成物または
成分に関する。
背景技術
洗剤組成物の特に重要な特性は、洗濯中に多様な布地から特定のタイプの汚れ
を除去するその能力である。1つの重要な微粒子状の汚れ群はクレータイプ汚れ
である。クレー汚れ粒子は、一般に、負に帯電したアルミノ珪酸塩層と、その層
間に位置すると共に負に帯電した層を結合させる正に帯電されたカチオン(例え
ば、カルシウム)とを含んでなる。
クレー汚れ除去特性を有する化合物に関して、多様なモデルを提案することが
できる。1つのモデルは、化合物が2つの別個の特性を有することを必要とする
。第一に、化合物がクレー粒子の負に帯電した層上に吸着することが可能なこと
である。そして、一旦吸着した化合物が負に帯電した層に浸入してほぐす(膨潤
させる)ことが可能なため、クレー粒子が凝集力を失い、クレー粒子を洗浄水中
で取り除くことが可能なことである。
クレー汚れの除去に加えて、洗濯(または皿洗)サイクル中に取り除かれた汚
れを懸濁液中に維持する必要性がある。布地から取り除かれ洗浄水中に懸濁され
る汚れは、布地の表面上に再付着しうる。この再付着された汚れは、白い布地上
において特に目立つ艶消または「灰色化」作用の原因になる。この問題を最小に
するため、再付着防止剤も洗剤組成物中に添加されることが多い。
洗剤中に従来から用いられているその他の洗剤化合物は、汚れ分散剤および付
着抑制剤、例えば、カルボキシレート含有高分子電解質化合物である。
欧州特許公報第111965号明細書は、クレー汚れ除去および再付着防止特
性の両方を有するカチオン化合物の洗剤中での使用を開示している。
米国特許第4,659,802号および米国特許第4,664,848号各明
細書は、クレー汚れ除去および再付着防止特性を有すると共に、アニオン系界面
活性剤と併用して用いることができる四級化アミンを記載している。
これらの化合物の再付着防止作用に対する提案されたモデルは以下の通りであ
る。洗浄水中においてクレー粒子の表面上に正に帯電した分子が吸着すると、そ
の分子がその粒子に分散していく。懸濁したクレー汚れ粒子上にこれらの化合物
がますます吸着するにつれて、クレー汚れ粒子は、親水性層内に包まれることに
なる。こうして、親水性により包まれた汚れは、洗濯中または皿洗サイクル中に
、疎水性布地、例えばポリエステルの上に再付着することを妨げられる。
公知のカチオン汚れ除去化合物がクレー粒子を布地表面から洗浄水に必ずしも
速やかに且つ効率的に除去するとはかぎらないことが見出された。これは、カル
シウムブリッジにより結合されているクレーおよび微粒子汚れに起因する可能性
がある。このカルシウムブリッジは、カチオンクレー汚れ除去化合物が負に帯電
したクレー層に浸入してほぐすことを妨げることが可能なことから、結果として
クレー粒子は凝集力を失わない。
これらの公知のカチオン汚れ除去化合物の再付着防止特性が洗濯または皿洗プ
ロセス中に硬水条件下で、すなわち、洗浄水中に高レベルの遊離カルシウム(お
よび/またはマグネシウム)が存在する時に低下しうることも見出された。
本出願人は、クレー汚れ除去/再付着防止特性を有する特定量のカチオン(部
分)四級化エトキシ化(ポリ)アミンを含んでなる洗剤成分または洗剤組成物中
にビルダまたは分散剤特性を有する特定量のカルボキシレート含有高分子電解質
化合物を添加することにより、これらの問題を改善することができることを今発
見した。こうした成分の例は、噴霧乾燥粒状粒子である。こうした洗剤成分また
は洗剤組成物が、2成分のいずれかを別々に用いる洗剤組成物より意外にも良い
クレー/汚れ除去および洗浄性能を発揮することが今見出された。カチオン四級
化エトキシ化(ポリ)アミンのカルボキシレート含有高分子電解質化合物に対す
る特定の比が、特に好ましいと共に、極めて少量の各成分を用いる時でさえ良好
な性能の利点を達成することを可能にすることも見出された。
カルボキシレート含有高分子電解質化合物とカチオン(部分)四級化エトキシ
化(ポリ)アミンとの両方を含有する洗剤組成物の洗浄性能の利点は、用いられ
るカルボキシレート含有高分子電解質化合物の量とその特性(例えば、高分子化
合物の分子量および高分子化合物に含まれるモノマーセグメント)の両方に応じ
て決まることが見出されている。例えば、ビルダ入りの条件において、コポリマ
ーポリカルボン酸化合物、例えば、マレイン酸/アクリル酸コポリマーが類似の
分子量のホモポリマーカルボン酸化合物より良い(カルシウム)ビルダ/分散剤
性能を有することが見出された。従って、より少ないレベルの特定の好ましい高
分子化合物は、より多いレベルのその他のものと同等に有効である。
本発明の更なる利点は、クレー/汚れ除去の利点が唯1つの洗浄サイクルの終
了後にさえも見られることである。
本説明において引用したすべての文書を、関連部分において本明細書中に引例
として包含する。
発明の開示
本発明によれば、
(a)カルボキシレート含有高分子電解質化合物と、
(b)1)式
を有するエトキシ化カチオンモノアミン、
2)式(式中、M1はN+またはN基、各M2はN+またはN基、少なくとも1つのM2は
N+基である)を有するエトキシ化カチオンジアミン、
3)式
を有するエトキシ化カチオンポリアミン、
4)それらの混合物
であり、
RはHまたはC1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキルであり、R1はC2−
C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンもしくはア
ルカリーレン、またはO−N結合が生成されていない場合、2〜約20オキシア
ルキレンユニットを有するC2−C3オキシアルキレン成分であり、各R2はC1−
C4アルキルもしくはヒドロキシアルキル、成分−L−X、または2つのR2が共
に成分(CH2)r−A2−(CH2)s−(式中、A2は−O−または−CH2−、
rは1または2、sは1または2、r+sは3または4である)を形成し、各R3
はC1−C8アルキルもしくはヒドロキシアルキル、ベンジル、成分−L−X、
または2つのR3もしくは1つのR2および1つのR3が共に成分(CH2)r−A2
−(CH2)s−を形成し、R4はp置換部位を有する置換C3−C12アルキル、ヒ
ドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基であり、R5は
C1−C12アルケニル、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンもし
くはアルカリーレン、またはO−OもO−N結合も生成されていない場合、2〜
約20オキシアルキレンユニットを有するC2−C3オキシアルキレン成分であり
、XはH、C1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテ
ル基およびそれらの混合成分からなる群から選ばれる非イオン基であり、Lはポ
リオキシアルキレン成分−[(R6−O)m(CH2CH2O)n]−(式中、R6はC3
−C4アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、m
およびnは、成分−(CH2CH2O)n]−が前記ポリオキシアルキレン成分の少
なくとも50重量%を構成するようにする数である)を含む親水性鎖であり、d
はM2がN+である時に1であり、M2がNである時に0であり、nは前記カチオ
ンモノアミンに対して少なくとも約16であり、前記カチオンジアミンに対して
少なくとも約6であり、前記カチオンポリアミンに対して少なくとも約3であり
、pは3〜8であり、qは1または0であり、tは1または0であるが、qが1
である時1である)
からなる群から選ばれるクレー汚れ除去/再付着防止特性を有する水溶性カチオ
ン化合物、
とを1:95〜95:1の化合物(a)の(b)に対する比において含んでなる
固形、好ましくは粒状洗剤組成物または該組成物の成分が提供される。
好ましい(a)の(b)に対する比は1:1〜1:6である。
更に、特定のレベルおよび比においてカチオン四級化エトキシ化(ポリ)アミ
ンとカルボキシレート含有高分子電解質化合物とを含んでなる洗剤組成物、しか
し、特に洗剤成分、なお特に噴霧乾燥粒子が活動的且つ易流動性であり、固まり
にくく、その他の洗剤成分、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活
性剤および非イオン系界面活性剤が存在する時に、それらを吸収することが可能
であることが見出された。従って、これにより、成分または噴霧乾燥粒子を含ん
でなる組成物が固まることが最小になる。
従って、好ましい側面によれば、本発明は、(a)と(b)が好ましい1:1
〜1:10の比である上述した化合物(a)と(b)とを含んでなる噴霧乾燥粒
子または粒体である。
カチオン水溶性化合物に対する好ましいアニオン対イオンは、塩化物、例えば
、Cl-およびBr-、もしくは最も好ましくはMeSO4 -である。
発明を実施するための最良の形態
本発明の本質的な特徴は、微粒子汚れ/クレー汚れ除去/再付着防止特性を有
すると共に、カチオンモノアミン、ジアミンおよびポリアミンからなる群から選
ばれる水溶性カチオン化合物である。
組成物または該組成物の成分中において、カチオン化合物のカルボキシレート
含有高分子電解質化合物に対するの比は、1:95〜95:1、更に好ましくは
1:25〜25:1、最も好ましくは1:5〜5:1である。
少量のカチオン化合物とカルボキシレート含有高分子電解質が用いられる場合
、成分中におけるカルボキシレート含有高分子電解質化合物の水溶性カチオン化
合物に対する比が、好ましくは1:1〜1:10、更に好ましくは1:1〜1:
4、最も好ましくは1:1〜1:2であることが好ましい可能性がある。
本発明による洗剤組成物中に存在する場合、水溶性カチオン化合物は、洗剤組
成物の好ましくは0.01%〜30%、更に好ましくは0.1%〜15%、最も
好ましくは0.2%〜3.0重量%のレベルで存在する。
噴霧乾燥粒子において、成分中におけるカルボキシレート含有高分子電解質化
合物の水溶性カチオン化合物に対する比が1:1〜1:10、更に好ましくは1
:1〜1:4、最も好ましくは1:1〜1:2であることが特に好ましい。
本発明による噴霧乾燥粒子または洗剤成分中で、水溶性カチオン化合物は、噴
霧乾燥粒子または洗剤成分の好ましくは0.1%〜30%、更に好ましくは0.
5%〜15%、なお更に好ましくは0.5%〜7%、最も好ましくは0.6%〜
2重量%のレベルで存在する。
こうした噴霧乾燥粒子またはこうした成分は、組成物の好ましくは5%〜90
%、更に好ましくは20%〜60%、最も好ましくは30%〜50重量%のレベ
ルで粒状洗剤組成物中に存在する。カチオンアミン
本発明による洗剤組成物または成分において有用な本発明の水溶性カチオン化
合物には、前に規定した様な、エトキシ化カチオンモノアミン、エトキシ化カチ
オンジアミンおよびエトキシ化カチオンポリアミンが挙げられる。
カチオンアミンに対する前述の式において、R1は分岐(例えば、
環式(例えば、
または最も好ましくは直鎖
(例えば、
のアルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレンまたはオ
キシアルキレンであることが可能である。各R2は好ましくはメチルまたは成分
−L−Xであり、各R3は好ましくはC1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキ
ル、最も好ましくはメチルである。
N+基の正電荷は、適切な数の対アニオンにより相殺される。適切な対アニオ
ンには、Cl-、Br-、SO3 -2、PO4 -2、MeOSO4 -などが挙げられる。特
に好ましい対アニオンはCl-およびBr-であるが、最も好ましくはMeOSO4 -
である。
Xは水素(H)、C1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキルエステルまた
はエーテル基またはそれらの混合成分から選ばれる非イオン基であることが可能
である。好ましいエステルまたはエーテルは、それぞれ酢酸エステルおよびメチ
ルエーテルである。特に好ましい非イオン基はHおよびメチルエーテルである。
前述の式において、親水性鎖Lは通常、完全にポリオキシアルキレン成分−[(
R6O)m(CH2CH2O)n−]のみからなる。ポリオキシアルキレン成分の成分
−(R6O)m−および−(CH2CH2O)n−は、共に混合するか、または好ま
しくは−(R6O)m−成分と−(CH2CH2O)n−成分とのブロックを形成す
ることが可能である。R6は好ましくはC3H6(プロピレン)である。mは好ま
しくは0〜約5、最も好ましくは0、すなわち、ポリオキシアルキレン成分は、
完全に成分−(CH2CH2O)n−のみからなる。成分−(CH2CH2O)n−は
、好ましくは、ポリオキシアルキレン成分の少なくとも約85重量%、最も好ま
しくは100重量%(m=0)を構成する。
前述の式において、M1および各M2は、好ましくは、カチオンジアミンおよび
ポリアミンに対してN+基である。
好ましいエトキシ化カチオンモノアミンおよびジアミンは、以下の式を有する
。
式中、Xおよびnは前の通り定義され、aは0〜20、好ましくは0〜4(例え
ば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン)であり、bは1または0である。
好ましいカチオンモノアミン(b=0)に対して、nは好ましくは少なくとも約
16、典型的な範囲は約20〜約35である。好ましいカチオンジアミンに対し
て(b=1)、nは少なくとも約12、典型的な範囲は約12〜約42である。
前述の式において、エトキシ化カチオンポリアミンに対して、R4(直鎖、分
岐鎖または環式)は、好ましくは置換C3−C6アルキル、ヒドロキシアルキルま
たはアリール基であり、A1は好ましくは以下のものであり、
nは好ましくは少なくとも約12、典型的な範囲は約12〜約42であり、Pは
好ましくは3〜6である。R4が置換アリールまたはアルカリール基である場合
、qは好ましくは1であり、R5は好ましくはC2−C3アルキレンである。R4が
置換アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルケニル基であり且つqが0の場合
、R5は好ましくはC2−C3オキシアルキレン成分であり、qが1である場合、
R5は好ましくはC2−C3アルキレンである。
これらのエトキシ化カチオンポリアミンは、ポリアミノアミド、例えば、以下
のものから誘導することが可能である。
これらのエトキシ化カチオンポリアミンは、ポリアミノプロピレンオキシド誘
導体、例えば、以下のものからも誘導することが可能である。式中、各cは2〜約20の数である。カルボキシレート含有高分子電解質化合物
本発明の必須の成分は、ビルダまたは分散剤特性を有する1種以上のカルボキ
シレート含有高分子電解質化合物である。
好ましくは、これらの化合物は、ホモポリマーまたはコポリマーカルボン酸化
合物であり、最も好ましくは、コポリマーポリカルボン酸化合物であって、前記
ポリカリボン酸の酸モノマーが少なくとも2つのカルボキシル基を含んでなり、
その2つのカルボキシル基が2炭素原子以下で離れているものである。これらの
ポリカリボン酸化合物の塩も本発明において考慮されている。好ましい側面にお
いて、本発明のポリカリボン酸化合物は、少なくとも12のカルボキシレート基
を含んでなる。
本発明による洗剤組成物中に存在する場合、カルボキシレート含有高分子電解
質化合物は、洗剤組成物の好ましくは0.001%〜40%、更に好ましくは0
.1%〜10%、最も好ましくは0.2%〜6重量%のレベルで存在する。
本発明の洗剤成分中に存在する場合、カルボキシレート含有高分子電解質化合
物は、洗剤成分の好ましくは0.05%〜30%、更に好ましくは0.1%〜1
5%、更に好ましくは0.15%〜7%、最も好ましくは0.2%〜2.0重量
%、または更に好ましいのは1.2重量%までのレベルで存在する。
成分が噴霧乾燥粒子である場合、カルボキシレート含有高分子電解質化合物は
、噴霧乾燥粒子の好ましくは0.2%〜2.0%、または更に好ましいのは1.
2重量%までのレベルで存在する。
こうした噴霧乾燥粒子またはこうした成分は、組成物の好ましくは5%〜90
%、更に好ましくは20%〜60%、最も好ましくは30%〜50重量%のレベ
ルで粒状洗剤組成物中に存在する。
カルボキシレート含有高分子電解質物質は、適する不飽和モノマー、好ましく
はそれらの酸形態をとったモノマーを重合または共重合することにより調製する
ことができる。重合して適する高分子ポリカリボキシレートを生成することがで
きる不飽和モノマー酸は、アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)フ
マル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレン
マロン酸から選ばれる。本発明におけるこれらのカルボキシレート含有高分子電
解質化合物中にカルボキシレート基を含まないモノマーセグメント、例えば、ビ
ニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどが存在することは、こうしたセグ
メントが40重量%より多く占めないかぎり適する。カルボキシレート含有物質
は、更なるモノマーユニット、例えば、非イオンスペーシングユニットも任意に
包含することができる。例えば、適する非イオンスペーシングユニットには、ビ
ニルアルコールまたは酢酸ビニルを挙げることが可能である。
特に好ましいカルボキシレート含有高分子電解質化合物は、アクリル酸/マレ
イン酸ベースのコポリマーである。こうした物質には、アクリル酸とマレイン酸
/無水マレイン酸とのコポリマーの水溶性塩が挙げられる。酸形態をとったこう
したコポリマーの平均分子量は、好ましくは1,000〜100,000、更に
好ましくは2,000〜75,000、またはなお更に好ましくは70,000
までの範囲であることが可能であるが、最も好ましくは、2,500〜20,0
00の平均分子量を有するコポリマーであり、またはもう1つの好ましい実施形
態において、60,000〜75,000または70,00までである。こうし
たコポリマー中におけるアクリレートのマレートセグメントに対する比は、一般
に30:1〜1:30、更に好ましくは10:1〜1:1、最も好ましくは4:
1〜7:3の範囲である。こうしたアクリル酸/マレイン酸コポリマーの水溶性
塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を包含
することができる。このタイプの適するアクリル酸/マレイン酸コポリマーは公
知の物質であり、それらは1882年12月15日発行の欧州特許出願第669
15号および1986年9月3日発行の欧州特許出願第193,360号各明細
書に記載されている。
適するその他のカルボキシレート含有高分子電解質化合物は、アクリル酸から
誘導することができる。本発明において有用なこうしたアクリル酸ベースのコポ
リマーは、例えば、重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形態をとったこうした
ホモポリマーの平均分子量は、好ましくは1,800〜100,000、更に好
ましくは2,000〜10,000、最も好ましくは3,000〜5,000の
範囲である。こうしたアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金
属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を包含することができる。このタイ
プの可溶性ポリマーは公知の物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポ
リアクリレートの使用は、例えば、1967年3月7日発行のジール(Dieh
l)による米国特許第3,308,076号明細書に開示されている。
アスパラギン酸、例えば、欧州特許公開公報第305282号、欧州特許公開
公報第305283号および欧州特許公開公報第351629号各明細書に開示
されたもの、から誘導されるものを包含するポリアミノベースの化合物も本発明
において有用である。
本発明の目的に適するカルボキシレート含有高分子電解質化合物の更なる例に
は、マレイン酸/アクリル酸/ビニルアルコールターポリマーが挙げられる。こ
うした物質も欧州特許出願第193360号明細書に開示されており、それらに
は例えば、マレイン酸/アクリル酸/ビニルアルコールの45/45/10ター
ポリマーが包含される。
マレイン酸、アクリル酸およびポリアスパラギン酸から選ばれたモノマーユニ
ットを含むターポリマー、特に5,000〜20,000の平均分子量を有する
ものも本発明において適する。
更に有用なカルボキシレート含有高分子電解質化合物は、高分子電解質含有グ
リコール、特に分子量1,000〜10,000、より特定的には2,000〜
8,000、最も好ましくは約4,000のものである。
適するその他のカルボキシレート含有高分子電解質化合物は、典型的には親水
性主鎖と少なくとも1つの疎水性側鎖とを有するものである。
好ましくは、カルボキシレート含有高分子電解質化合物のこのタイプは、50
0〜100,000、更に好ましくは1,000〜70,000、特に好ましく
は1,500〜10,000の分子量を有し、またはもう1つの好ましい実施形
態において、2,800〜6,000の分子量を有する。本発明において用いら
れるカルボキシレート含有高分子電解質化合物は、例えば、従来の水性重合手順
を用いることにより調製することができ、適する方法は、例えば、英国特許出願
第8924477号、英国特許出願第8924478号および英国特許出願第8
924479号各明細書に記載されている。
一般に、ポリマーの親水性主鎖は、主として直鎖(主鎖の主鎖は、主鎖の少な
くとも50%、好ましくは75%より多く、最も好ましくは90重量%より多く
を占める)である。親水性主鎖の適するモノマー成分は、例えば、不飽和C1−
C6酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトンもしくはエステル、糖ユニ
ット、アルコキシユニット、無水マレイン酸ならびに飽和多価アルコール、例え
ば、グリセロールである。好ましくは、疎水性側基は、アルコキシ基、例えば、
ブチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドおよび/または5〜24炭
素原子を有するアルキルまたはアルケニル鎖から構成される。疎水性基は、比較
的に親水性の結合、例えば、ポリエトキシ結合によって親水性主鎖に結合される
ことが可能である。
このタイプの好ましいカルボキシレート含有高分子電解質化合物は国際特許公
開公報第91/08281号明細書に記載されたポリマーである。
カルボキシレート含有高分子電解質化合物に対する好ましい対イオンは、例え
ば、ナトリウム、マグネシウムまたはカルシウムイオンである。噴霧乾燥粒子
本発明による好ましい成分は噴霧乾燥粒子を含んでなり、洗剤組成物中に用い
ることができる。洗剤組成物は、こうした粒子から主としてなることが可能であ
るが、好ましくは、洗剤組成物は、粒子と、異なった化学組成を有するその他の
成分とを含んでなる。
本発明の噴霧乾燥粒子は、噴霧乾燥ステップを包含するプロセスにより形成さ
れる。噴霧乾燥ステップは、噴霧乾燥粒子を生成させ、その粒子は一般に10重
量%未満、好ましくは7未満、もしくは最も好ましくは6%未満の遊離水分含有
率を有している。
本発明において用いられる遊離水分含有率は、例えばペトリ皿に基材洗剤粒体
の2グラムのサンプルを置き、160℃までの加熱室に10分間サンプルを置き
、続いて水蒸発による重量損失を測定するこよにより決定される。
一般に、本発明の粒子は、カチオン化合物とカルボキシレート含有高分子電解
質とを含んでなるペースト、スラリーまたはクラッチャー混合物を粒子に形成し
、知られている噴霧乾燥法で乾燥するプロセスにおいて形成される。
噴霧乾燥粒子を製造する方法は、最終粒子の成分を含んでなるペースト、スラ
リーまたはクラッチャー混合物と一般に呼ばれる水性溶液−分散液の調製を含ん
でなる。
カチオン化合物とカルボキシレート含有高分子電解質は、噴霧乾燥粒子中に含
まれるクラッチャー混合物の他の成分に添加する前に一緒に混合することができ
る。あるいは、カチオン化合物とカルボキシレート含有高分子電解質は、(最終
噴霧乾燥粒子中に含まれる)クラッチャー混合物の他の成分に添加する前に、最
終噴霧乾燥粒子に含まれる他の有機化合物と混合することができる。あるいは、
カチオン化合物とカルボキシレート含有高分子電解質は、最終噴霧乾燥粒子中に
含まれる他の成分と同時にクラッチャーまたはクラッチャー混合物に添加するこ
とができる。
エネルギを節約するため、および乾燥装置の処理量を増加させるため、クラッ
チャー混合物は、通常、実現可能なかぎり高い固形物含有率、例えば、40%〜
80%とする。残りは例えば、10%〜60%の水である。これより多くの水を
用いることが可能であるが、そうすればエネルギ要求量が増加し、タワーの処理
量が低下し、得られた製品がより粘着性で、より流れが劣り、望ましい低比重の
基材および最終洗剤組成物粒子が得られないことが多い。クラッチャー混合物は
、乾燥ステップ前に、好ましくは50℃〜100℃、典型的には80℃の温度を
有する。
クラッチャー混合物は、その後、1個以上の噴霧ノズルを通して乾燥タワー内
に高圧(通常40〜100バール、好ましくは70〜90バール、典型的には約
80バール)で噴霧される。乾燥タワー内で、乾燥空気は通過してクラッチャー
混合物の生じた滴を乾燥し、粒子を球形にする。噴霧ノズルの代わりに、別の設
計の同等のアトマイザを用いることもできる。好ましい噴霧タワーの設計は向流
であり、タワーの高さは、通常5〜25メートルであり、通常油またはガスの燃
焼のガス状生成物である流入熱風は、150℃〜400℃の範囲の温度であり、
排気は通常50℃〜160℃の範囲の温度である。並流タワー設計も用いること
が可能であり、この場合、類似の入口および出口空気温度が得られる。
クラッチャー混合物の滴を生じさせるためのノズルのサイズは、好ましい粒子
サイズの粒子が形成されるように選ばれ、好ましくは0.1mm〜3.0mmで
ある。好ましくは、噴霧タワーから取り出される時に実質的にすべての粒子はこ
の範囲内である。しかし、あらゆる範囲外の粒子は、篩によって除去することが
でき、望ましいサイズ範囲にサイズを低下させることができ、もしくは同じまた
は後続のクラッチャー混合物にリサイクルすることができる。
クラッチャー混合物の好ましい追加の成分は、アニオン系界面活性剤、カチオ
ン柔軟剤またはカチオン系界面活性剤、非イオン塩、硫酸塩および炭酸塩ならび
にヒドロトロープであることが可能である。
任意に、乾燥を終了して、好ましい粒子範囲にある粒子が得られた後に、追加
の洗剤化合物または成分は粒子に添加することができる。これは、追加の洗剤化
合物または成分を溶融し、溶融化合物または成分を、粒子が高いフィード端から
排出端に前進する傾斜ドラム中の回転基材粒子の表面上に噴霧することにより行
われる。こうした化合物または成分は濃縮水溶液であってもよいが、好ましくは
無水である。
粒子は知られているあらゆる方法により洗剤組成物に添加することができる。
好ましくは、粒子はその他の洗剤成分に乾燥添加される。追加の洗剤成分
本発明による洗剤組成物または成分は、追加の洗剤成分を含有することもでき
る。これらの追加の成分の厳密な性質およびそれらの配合レベルは、成分の物理
的形状およびそれを用いる洗浄作業の厳密な性質に応じて決まる。
本発明による成分または洗剤組成物は、好ましくは、界面活性剤、追加のビル
ダ、イオン封鎖剤、漂白剤、漂白剤前駆体、漂白触媒、追加の有機高分子化合物
、酵素、発泡抑制剤、追加の石灰石鹸分散剤、追加の汚れ懸濁および再付着防止
剤、汚れ除去剤、芳香剤および腐食防止剤から選ばれる1種以上の追加の洗剤成
分を含有する。カチオンポリマー
好ましい追加の成分は、微粒子汚れ/クレー汚れ除去/再付着防止を有する追
加の高分子カチオンエトキシ化アミン化合物であることが可能であり、それらは
水溶性カチオンポリマーからなる群から選ばれる。これらのポリマーは、ポリマ
ー主鎖と、少なくとも2つのM基と少なくとも1つのL−X基とを含んでなり、
ここで、Mは主鎖に結合しているか、または主鎖と一体となっているカチオン基
であり、XはH、C1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキルエステルまたは
エーテル基およびそれらの混合成分からなる群から選ばれる非イオン基であり、
LはMおよびX基をポリマー主鎖に、またはXをポリマー主鎖に結合する親水性
鎖である。
本発明で用いる用語「ポリマー主鎖」とは、基MおよびL−Xが結合されてい
るか、または一体となっている相手のポリマー成分を意味する。オリゴマー主鎖
(2〜4ユニット)および真のポリマー主鎖(5以上のユニット)はこの用語内
に包含される。
本発明で用いる用語「結合されている」とは、基がポリマー主鎖から垂れ下が
っていることを意味し、その例を以下の一般構造AおよびBによって表現する。 本発明で用いる用語「一体となっている」とは、基がポリマー主鎖の一部を形
成していることを意味し、その例を以下の一般構造CおよびDによって表現する
。
あらゆるポリマー主鎖は、生成されるカチオンポリマーが水溶性であると共に
、クレー汚れ除去/再付着防止特性を有するかぎり用いることができる。適する
ポリマー主鎖は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポ
リイミドなど、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル、
ポリエチレン、ポリプロピレンおよび類似のポリアルキレン、ポリスチレンおよ
び類似のポリアルカリーレン、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、
ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアミノチアゾール、ポリビニルアルコール、アミノポリユーレレン(
aminopolyureylenes)ならびにそれらの混合物から誘導することが可能である。
MはN+(第四)、すなわち、正に帯電した中心を含んでなるあらゆる適合カチ
オン基であってもよい。正に帯電した第四中心は、以下の一般構造EおよびFに
より表現できる。 特に好ましM基は、一般構造Eにより表現される第四中心を含むものである。
このカチオン基は、好ましくは、ポリマー主鎖に近接して位置するか、またはポ
リマー主鎖と一体となっている。
N+中心の正電荷は相応した数の対アニオンにより相殺される。適する対アニ
オンには、Cl、Br-、SO3 2-、SO4 2-、PO4 2-、MeOSO3 -などが挙げ
られる。特に好ましい対アニオンはCl-およびBr-である。
Xは水素(H)、C1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキルエステルまた
はエーテル基およびそれらの混合成分から選ばれる非イオン基であってもよい。
好ましいエステルまたはエーテル基は、それぞれアセテートエステルおよびメチ
ルエーテルである。特に好ましい非イオン基はHおよびメチルエーテルである。
本発明による粒状洗剤組成物に用いるのに適するカチオンポリマーは、通常、
カチオン基Mの非イオン基Xに対する比が約1:1〜約1:2である。但し、例
えば、カチオンモノマー、非イオン(すなわち、L−X基を含む)モノマーおよ
び混合カチオン/非イオンモノマーの適切な共重合により、カチオン基Mの非イ
オン基Xに対する比を変えることができる。カチオン基Mの非イオン基Xに対す
る比は、通常、約2:1〜約1:10の範囲であることが可能である。好ましい
カチオンポリマーにおいて、その比は約1:1〜約1:5である。こうした共重
合から生じるポリマーは、典型的にはランダムである。すなわち、カチオンモノ
マー、非イオンモノマーおよび混合カチオン/非イオンモノマーが非繰返し配列
で共重合している。
基Mおよび基L−Xを含むユニットは、本発明のカチオンポリマーの100%
を構成することが可能である。しかし、ポリマー中に他のユニット(好ましくは
非イオン)を添加することも可能である。他のユニットの例には、アクリルアミ
ド、ビニルエーテルおよびN中心を含む非四級化第三アミン基(M1)を含むも
のが挙げられる。これらの他のユニットは、ポリマーの0%〜約90%を構成す
ることができる(約10%〜100%のポリマーはM1−L−X基を包含するMお
よびL−X基を含むユニットである)。通常、これらの他のユニットは、ポリマ
ーの0%〜約50%を構成する(約50%〜100%のポリマーはMおよびL−
X基を含むユニットである)。
基Mおよび基L−Xの数は、通常、それぞれ約2〜約200の範囲である。典
型的には、基Mおよび基L−Xの数は、それぞれ約3〜約100である。好まし
くは、基Mおよび基L−Xの数は、それぞれ約3〜約40である。
基MおよびXを結合するための、またはポリマー主鎖への結合のための成分以
外には、親水性鎖Lは、通常、完全にポリオキシアルキレン成分−[(R'O)m
(CH2CH2O)n]−のみからなる。ポリオキシアルキレン成分の成分−(R'
O)m−および−(CH2CH2O)n−は、共に混合できるか、または好ましくは
−(R'O)m−と−(CH2CH2O)n−成分とのブロックを形成できる。R'は
好ましくはC3H6(プロピレン)であり、mは好ましくは0〜約5、最も好まし
くは0である。すなわち、ポリオキシアルキレン成分は完全に成分−(CH2C
H2O)n−のみからなる。成分−(CH2CH2O)n−は好ましくはポリオキシ
アルキレン成分の少なくとも約85重量%、最も好ましくは100重量%(m=
0)を構成する。成分−(CH2CH2O)n−において、nは通常約3〜約10
0である。好ましくは、nは約12〜約42である。
複数(2以上)の成分−L−Xを一緒につるし、それらを基Mまたはポリマー
主鎖に結合させることができ、その例を以下の一般構造GおよびHにより表現す
る。 GおよびHなどの構造は、例えば、グリシドールと基Mまたはポリマー主鎖と
を反応させ、その後形成されたヒドロキシ基をエトキシ化することにより形成す
ることができる。
本発明のカチオンポリマーの代表的な種類は以下の通りである。
A.ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドまたは類似のポリ
マー
適するカチオンポリマーの1つの種類は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ
エーテル、ポリアミドまたは類似のポリマーから誘導される。これらのポリマー
は、以下の式I、IIおよびIIIを有するものから選ばれるユニットを含んでなる
。 であり、
Xは0または1であり、RはHまたはC1−C4アルキルもしくはヒドロキシアル
キルであり、R1はC2−C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン
、シクロアルキレン、アリーレンもしくはアルカリーレン、またはO−O結合も
O−N結合もA1に対して形成されていない場合、2〜約20オキシアルキレン
ユニットを有するC2−C3オキシアルキレン成分である。O−O結合もN
−O結合もA1に対して形成されていない場合、Xが1の時、R2は−R5−であ
る。これは、A1が以下の成分、
−(OR8)y−、−OR5−である場合を除く。O−O結合もO−N結合もA1に
対して形成されていない場合、R3は−R5−である。これは、A1が以下の成分
、
−(R8O)−y、−R5O−である場合を除く。xが0の時、R2は
であり、
R3は−R5−である。R4はC1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキル、ま
たは成分−(R5)k−[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]−Xであり、R5はC1
−C12アルキレン、ヒドロキシアリキレン、アルケニレン、アリーレンまたはア
ルカリーレンである。各R6はC1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキル、
または成分−(CH2)r−A2−(CH2)s−である。式中、A2は−O−または
−CH2−である。R7はHまたはR4であり、R8はC2−C3アル
キレンまたはヒドロキシアルキレンであり、XはH、
−R9またはそれらの混合成分である。式中、R9はC1−C4アルキルまたはヒド
ロキシアルキルである。kは0または1であり、mおよびnは、成分−(CH2
CH2O)n−が成分−[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]−の少なくとも約85
重量%を構成するような数である。mは0〜約5であり、nは少なくとも約3で
あり、rは1または2であり、Sは1または2であり、r+sは3または4であ
り、yは2〜約20である。u、vおよびwの数は、少なくとも2つのN+中心
および少なくとも2つのX基が存在するような数である。
上の式において、A1は好ましくは
である。
A2は好ましくは−O−であり、xは好ましくは1であり、Rは好ましくはH
アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、アルカ
リーレンまたはオキシアルキレンである。
R1がC2−C3オキシアルキレン成分である場合、オキシアルキレンユニットの
数は、好ましくは約2〜約12である。R1は好ましくはC2−C6アルキレンま
たはフェニレン、最も好ましくはC2−C6アルキレン(例えば、エチレン、プロ
ピレン、ヘキサメチレン)である。R2は好ましくは−OR5−または−(OR8
)y−であり、R3は好ましくは−R5O−または−(OR8)y−であり、R4およ
びR6は好ましくはメチルである。R1と同様に、R5は直鎖または分岐鎖である
ことが可能であり、好ましくはC2−C3アルキレンである。R7は好ましくはH
またはC1−C3アルキルであり、R8は好ましくはエチレンである。R9は好まし
くはメチルである。Xは好ましくはHまたはメチルであり、kは好ましくは0で
あり、mは好ましくは0であり、rおよびsは好ましくはそれぞれ2であり、y
は好ましくは2〜約12である。
上の式において、nは、N+中心およびX基の数が2または3である場合に好
ましくは少なくとも約6であり、nは最も好ましくは少なくとも約12であると
共に、u+v+wのすべての範囲に対して典型的に約12〜約42の範囲である
。ホモポリマーの場合(vおよびwは0)、uは好ましくは約3〜約20である
。ランダムコポリマーの場合(uは少なくとも1または好ましくは0)、vおよ
びwは好ましくはそれぞれ約3〜約40である。
B.ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルまたは類似の
ポリマー
適するカチオンポリマーのもう1つの種類は、ポリアクリレート、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルエーテルおよび類似のポリマーから誘導される。これらの
ポリマーは、式IV、vおよびVIを有するものから選ばれるユニットを含んでなる
。
式中、A1はであり、
RはH、C1−C4アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、R1は置換C2−C12
アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンもしくはアル
カリーレン、またはC2−C3オキシアルキレンであり、各R2はC1−C12アル
キレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレ
ンであり、各R3はC1−C4アルキル、ヒドロキシアルキルまたは成分−(R2)k
−[(C3H6O)m(CH2CH2O)n、]−X、もしくは共に成分−(CH2)r
−A2−(CH2)s−を形成し、式中、A2は−O−または−CH2−で
ある。各R4はC1−C14アルキルもしくはヒドロキシアルキル、または2つのR4
が共に成分−(CH2)r−A2−(CH2)s−を形成する。XはH、
−R5またはそれらの混合成分であり、ここで、R5はC1−C4アルキルまたはヒ
ドロキシアルキルである。jは1または0であり、kは1または0である。mお
よびnは、成分−(CH2CH2O)n−が成分−[(C3H6O)m(CH2CH2O)n
]−の少なくとも約85重量%を構成するような数である。mは0〜約5であり
、nは少なくとも約3であり、rは1または2であり、sは1または2であり、
r+sは3または4であり、u、vおよびwの数は、少なくとも2つのN+中心
および少なくとも2つのX基が存在するような数である。
上の式において、A1は好ましくはである。
A2は好ましくは−O−であり、Rは好ましくはHである。R1は直鎖
置換アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレンまたは
オキシアルキレンである。R1は好ましくは置換C2−C6アルキレンまたは置換
C2−C3オキシアルキレン、最も好ましくは
である。
各R2は好ましくはC2−C3アルキレンであり、各R3および各R4は好ましくは
メチルであり、R5は好ましくはメチルである。Xは好ましくはHまたはメチル
であり、jは好ましくは1であり、kは好ましくは0であり、mは好ましくは0
であり、rおよびsはそれぞれ好ましくは2である。
上の式において、n、u、vおよびWは、ポリウレタンおよび類似のポリマー
に対するn、u、vおよびwに従って変えることができる。
C.ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミンまたは類似のポリマー
適するカチオンポリマーのもう1つの種類は、ポリアルキレンアミン、ポリア
ルキレンイミンおよび類似のポリマーから誘導される。これらのポリマーは、式
VII,VIIIおよびIXを有するものから選ばれるユニットを含んでなる。
式中、R1はC1−C4アルキレンもしくはヒドロキシアルキレン、シクロアルキ
レン、アリーレンもしくはアルカリーレン、またはO−N結合が形成されていな
い場合、2〜約20オキシアルキレンユニットを有するC2−C3アキシアルキレ
ン成分である。各R2はC1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキル、または
成分−(R3)k−[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]−Xであり、R3はC1−C12
アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカ
リーレンであり、M'はN+またはN中心であり、XはH、
−R4またはそれらの混合成分であり、式中、R4はC1−C4アルキルまたはヒド
ロキシアルキルである。dはM'がN+の時に1であり、M'がNの時に0であり
、eはM'がN+の時に2であり、M'がNの時に1であり、kは1または0であ
る。mおよびnは、成分−(CH2CH2O)n−が成分−[(C3H6O)m(CH2
CH2O)n]−の少なくとも約85重量%を構成するような数である。mは0〜
約5であり、nは少なくとも約3であり、x、yおよびzの数は、少なくと
も2つのM'基、少なくとも2つのN+中心および少なくとも2つのX基が存在す
るような数である。
上の式において、R1は、ポリウレタンおよび類似のポリマーのR1と同様に変
えることができる。各R2は好ましくはメチルまたは成分−(R3)k−[(C3H6
O)m(CH2CH2O)n]−Xであり、R3は好ましくはC2−C3アルキレンであ
り、R4は好ましくはメチルであり、Xは好ましくはHであり、kは好ましくは
0であり、mは好ましくは0である。
上の式において、nは、M'およびX基の数が2または3である場合に好まし
くは少なくとも約6であり、nは最も好ましくは少なくとも約12であると共に
、x+y+zのすべての範囲に対して典型的に約12〜約42の範囲である。典
型的には、x+y+zは2〜約40、好ましくは2〜約20である。短鎖ポリマ
ーの場合、x+y+zは2〜9の範囲であることが可能であると共に、N+中心
は2〜9であり、X基は2〜11である。短長鎖ポリマーの場合、M'基は典型
的には約50〜約100%N+中心と0〜約50%N中心との混合である。
この種類内の好ましいカチオンポリマーは、C2−C3ポリアルキレンアミン(
x+y+zは2〜9)およびポリアルキレンイミン(x+y+zは少なくとも1
0、好ましくは10〜約42)から誘導される。特に好ましいカチオンポリアル
キレンアミンおよびポリアルキレンイミンは、カチオンポリエチレンアミン(P
EA)およびポリエチレンイミン(PEI)である。これらの好ましいカチオン
ポリマーは、以下の一般式を有するユニットを含んでなる。 式中、R2(好ましくはメチル)、M'、X,d,x、y,zおよびnは前の通
り定義され、aは1または0である。
エトキシ化の前に、本発明のカチオンポリマーの調製に用いられるPEAは、
以下の一般式を有する。
式中、x+y+zは2〜9であり、aは0または1である(約100〜約40
0の分子量)。各窒素原子に結合された各水素原子は、その後のエトキシ化のた
めの活性部位を表す。好ましいPEAにおいて、x+y+zは約3〜7である(
分子量は約140〜約310)。これらのPEAは、アンモニアとエチレンジク
ロリドとが関わる反応後の分留により得ることができる。得られる一般的なPE
Aはトリエチレンテトラミン(TETA)およびテトラエチレンペンタミン(T
EPA)である。ペンンタミンより上、すなわち、ヘキサミン、ヘプタミン、オ
クタミンおよびおそらくノナミンにおいては、一般的に得られた混合物は蒸留に
よっては分離しないようであり、その他の物質、例えば環式アミンおよび特にピ
ペラジンを包含しうる。窒素原子が出現する側鎖を有する環式アミンも存在しう
る。1957年5月14日発行のディックソン(Dickson)による米国特
許第2,792,372号明細書を参照すること。この特許明細書はPEAの調
製を記載している。
好ましいクレー汚れ除去/再付着防止性能のために必要な最小のエトキシ化度
は、PEA中のユニットの数に応じて異なる可能性がある。y+zが2または3
である場合、nは好ましくは少なくとも6である。y+zが4〜9である場合、
nが少なくとも約3である時、適する利点が達成される。好ましいカチオンPE
Aのためには、nは少なくとも約12で、典型的な範囲は約12〜約42である
。
本発明のポリマーの調製において用いられるPEIは、エトキシ化前に少なく
とも約440の分子量を有し、これは少なくとも約10ユニットに相当するもの
である。これらのポリマーの調製において用いられる好ましいPEIは、約60
0〜約1800の分子量を有する。これらのPEIのポリマー主鎖は、以下の一
般式により表すことができる。
式中、x、yおよびzの合計は、前に規定した分子量を有するポリマーを生成
するために十分な大きさの数に相当する。直鎖のポリマー主鎖が可能であるが、
分岐鎖も起きうる。ポリマー中に存在する第一、第二および第三アミン基の相対
的な割合は、調製の方式に応じて異なる可能性がある。アミン基の分布は典型的
には以下の通りである。
PEIの各窒素原子に結合された各水素原子は、その後のエトキシ化のための
活性部位を示すものである。これらのPEIは、例えば、触媒、例えば二酸化炭
素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの存在下でエチレ
ンイミンを重合することにより調製することができる。PEIの調製のための特
定の方法は、1939年12月5日発行のウルリッチ(Ulrich)らによる
米国特許第2,182,306号、1962年5月8日発行のメイル(Mayl
e)らによる米国特許第3,033,746号、1940年7月16日発行のエ
セルマン(Esselmann)による米国特許第2,208,095号、19
57年9月17日発行のクローサ(Crowther)による米国特許第2,8
06,839号および1951年5月21日発行のウィルソン(Wilson)
による米国特許第2,533,696号各明細書に開示されている(すべての特
許明細書は本明細書中に引例として包含する)。
前述の式において規定した通り、nはカチオンPEIに対して少なくとも約3
である。しかし、適するクレー汚れ除去/再付着防止性能のために必要な最小エ
トキシ化度が、PEIの分子量の増加と共に、特に約1800をずっと超えた場
合に、増加する可能性があることは注意されるべきである。好ましいポリマーに
おけるエトキシ化度もPEIの分子量の増加と共に増加する。少なくとも約60
0の分子量を有するPEIの場合、nは好ましくは少なくとも約12であり、典
型的な範囲は約12〜約42である。少なくとも約1800の分子量を有するP
EIの場合、nは好ましくは少なくとも約24であり、典型的な範囲は約24〜
約42である。
D.ジアリルアミンポリマー
適するカチオンポリマーのもう1つの種類は、ジアリルアミンから誘導される
ものである。これらのポリマーは、式XおよびXIを有するものから選ばれるユニ
ットを含んでなる。
式中、R1はC1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキル、または成分−(
R2)k−[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]−Xであり、R2はC1−C12アルキ
レン、ヒドロキシアルキレン、アルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンで
あり、各R3はC1−C4アルキルもしくはヒドロキシアルキル、または共に成分
−(CH2)r−A−(CH2)s−を形成し、ここで、Aは−O−または−CH2
−である。XはH、
−R4またはそれらの混合成分であり、式中、R4はC1−C4アルキルまたはヒド
ロキシアルキルである。kは1または0である。mおよびnは、成分−(CH2
CH2O)n、−が成分−[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]−の少なくとも約8
5重量%を構成するような数である。mは0〜約5であり、nは少なくとも約3
であり、rは1または2であり、sは1または2であり、r+sは3または4で
あり、xは1または0であり、yはxが0である時に1であり、xが1である時
に0である。uおよびvの数は、少なくとも2つのN+中心および少なくとも2
つのX基が存在するような数である。
上の式において、Aは好ましくは−O−であり、R1は、好ましくはメチルで
あり、各R2は好ましくはC2−C3アルキレンであり、各R3は好ましくはメチル
である。R4は好ましくはメチルであり、Xは好ましくはHであり、kは好まし
くは0であり、mは好ましくは0であり、rおよびsは好ましくはそれぞれ2で
ある。
上の式において、nは、N+中心およびX基の数がそれぞれ2または3である
場合に好ましくは少なくとも約6であり、nは好ましくは少なくとも12である
と共に、u+vのすべての範囲に対して典型的に約12〜約42の範囲である。
典型的には、vは0であり、uは2〜約40であり、好ましくは2〜約20であ
る。迫加の界面活性剤
洗剤組成物または成分は、好ましくは、アニオン系界面活性剤、非イオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、双
性界面活性剤、およびそれらの混合物から選ばれる追加の界面活性剤を含有する
。
これらの界面活性剤のアニオン、非イオン、両性および双性種および化学種の
典型的な一覧表は、1975年12月30日にラーフリン(Laughlin)
およびヒューリング(Heuring)に発行された米国特許第3,929,6
78号明細書に記載されている。追加の例は、「界面活性剤および洗剤」(Iおよ
びII巻、シュワルツ(Schwartz)、ペリー(Perry)およびバーチ
(Berch)著)に記載されている。適するカチオン界面活性剤の一覧表は、
1981年3月31日にマーフィ(Murphy)に発行された米国特許第4,
4259,217号明細書に記載されている。
存在する場合、両性界面活性剤、両性イオン界面活性剤および双性界面活性剤
は、一般に、1種以上のアニオンおよび/または非イオン系界面活性剤と併用し
て用いられる。アニオン系界面活性剤
洗剤組成物または成分は、好ましくは、その他のアニオン系界面活性剤を含ん
でなる。洗浄目的のために有用な基本的にあらゆるアニオン系界面活性剤を洗剤
組成物中に含んでなることができる。これらには、アニオン硫酸塩、スルホン酸
塩、カルボン酸塩、サルコシン酸塩界面活性剤の塩(例えば、ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびト
リエタノールアミン塩を包含する)が挙げられる。アニオン硫酸塩界面活性剤が
好ましい。
その他のアニオン系界面活性剤には、イセチオン酸塩、例えばアシルイセチオ
ン酸塩、N−アシルタウリン酸塩、タウリン化メチルの脂肪酸アミド、アルキル
コハク酸塩およびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル(特に飽
和および不飽和C12−C18モノエステル)、スルホコハク酸塩のジエステル(特に
飽和および不飽和C6−C14ジエステル);N−アシルサルコシネートが挙げられ
る。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、ロジン、水素化ロジンならびに牛脂油
中に存在するかまたは牛脂油から誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸も適する
。アニオン系硫酸塩界面活性剤
本発明において用いるのに適するアニオン系硫酸塩界面活性剤には、直鎖およ
び分岐鎖第一および第二アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、脂肪族オレ
オイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸
塩、C5−C17アシル−N−(C1−C4アルキル)および−N−(C1−C2ヒド
ロキシアルキル)グルカミン硫酸塩、ならびにアルキル多糖類の硫酸塩、例えば
、アルキルポリグルコシド(本発明において以下で説明している非イオン非硫酸
化化合物)の硫酸塩が挙げられる。
アルキル硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、直鎖および分岐鎖第一C10−C18
アルキル硫酸塩、更に好ましくは、C11−C15分岐鎖アルキル硫酸塩および
C12−C14直鎖アルキル硫酸塩から選ばれる。
アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、分子当たり0.5〜20
モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC10−C18アルキル硫酸塩からなる
群から選ばれる。更に好ましくは、アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、分子
当たり0.5〜7モルのエチレンオキシド、好ましくは1〜5モルのエチレンオ
キシドでエトキシ化されたC11−C18、最も好ましくはC11−C15アルキル硫酸
塩である。
本発明の特に好ましい側面は、好ましいアルキル硫酸塩界面活性剤とアルキル
エトキシ硫酸塩界面活性剤との混合物を用いる。こうした混合物は国際特許公開
公報第93/18124号明細書に開示されている。アニオン系スルホン酸塩界面活性剤
本発明において用いるのに適するアニオン系スルホン酸塩界面活性剤には、C5
−C20直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩、
C6−C22第一または第二アルカンスルホン酸塩、C6−C24オレフィンスルホン
酸塩、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族
アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセロールスルホン酸塩、
ならびにそれらのあらゆる混合物の塩が挙げられる。アニオン系カルボン酸塩界面活性剤
適するアニオン系カルボン酸塩界面活性剤には、アルキルエトキシカルボン酸
塩、アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤および石鹸(「アルキルカ
ルボキシル類」)、本発明に記載された特にある種の第二石鹸が挙げられる。
適するアルキルエトキシカルボン酸塩には、式RO(CH2CH2O)x−CH2
COO-M+(式中、RはC6−C18アルキル基であり、xは0−10の範囲で4
あり、エトキシレート分布は、xが0の場合、重量基準で物質の量が20%未満
であるような分布であり、Mはカチオンである)を有するものが挙げられる。適
するアルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤には、式RO(CHR1
−CHR2−O)−R3(式中、RはC18アルキル基であり、xは1−25であり
、R1およびR2は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基および
それらの混合成分からなる群から選ばれ、R3は水素、1−8炭素原子を有する
置換または非置換炭化水素、およびそれらの混合成分からなる群から選ばれる)
を有するものが挙げられる。
適する石鹸界面活性剤には、第二炭素に結合されたカルボキシルユニットを含
む第二石鹸界面活性剤が挙げられる。本発明において用いるのに好ましい第二石
鹸界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン酸、
2−プロピル−1−ノナン酸、2−ブチル−1−オクタン酸、および2−ペンチ
ル−1−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選ばれる水溶性塩メンバである。
ある種の石鹸も発泡抑制剤として添加することができる。アルカリ金属サルコシン酸界面活性剤
その他の適するアニオン系界面活性剤は、式R−CON(R1)CH2COOM
(式中、RはC5−C17直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニル基であ
り、R1はC1−C4アルキル基であり、Mはアルカリ金属イオンである)のアル
キル金属サルコシン酸である。好ましい例は、ナトリウム塩の形態をとったミリ
スチルおよびオレオイルサルコシン酸塩である。アルコキシ化非イオン系界面活性剤
基本的にあらゆるアルコキシ化非イオン共界面活性剤は本発明において適する
。エトキシ化およびプロポキシ化非イオン系界面活性剤が好ましい。
好ましいアルコキシ化界面活性剤は、アルキルフェノールの非イオン縮合物、
非イオンエトキシ化アルコール、非イオンエトキシ化/プロポキシ化脂肪族アル
コール、プロピレングリコールとの非イオンエトキシ化/プロポキシ化縮合物、
およびプロピレンオキシド/エチレンジアミン付加物との非イオンエトキシレー
ト縮合物の種類から選ぶことができる。非イオンアルコキシ化アルコール界面活性剤
脂肪族アルコールと1〜25モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシ
ドおよび/またはプロピレンオキシドとの縮合生成物は、本発明において用いる
のに適する。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第一または
第二のいずれであってもよく、一般に、6〜22炭素原子を含む。8〜20炭素
原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコールのモル当たり2〜10
モルのエチレンオキシドとの縮合生成物は特に好ましい。非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面ア活性剤
本発明において用いるのに適するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式R2
CONR1Zを有するものであり、式中、R1はH,C1−C4ヒドロカルビル、2
−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシまたはそ
れらの混合成分であり、好ましくはC1−C4アルキル、更に好ましくはC1また
はC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(すなわち、メチル)であり、R2
はC5−C31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C5−C19アルキルまたはアルケニ
ル、更に好ましくは直鎖C9−C17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは
直鎖C11−C17アルキルまたはアルケニル、もしくはそれらの混合成分であり、
Zは鎖に直接結合された少なくとも3つのヒドロキシルを有する直鎖ヒドロカル
ビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルもしくはそのアルコキシ化誘導体
(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化)である。Zは、好ましくは、還元
アミノ化反応において糖の還元から誘導される。更に好ましくはZはグリシトー
ルである。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤
適する脂肪酸アミド界面活性剤には、式R6CON(R7)2を有するものが挙
げられ、式中、R1は7−21炭素原子、好ましくは9−17炭素原子を含む
アルキル基であり、各R7は水素、C1−C4アルキル、C1−C4ヒドロキシアル
キルおよび−(C2H4O)xHからなる群から選ばれ、式中、xは1〜3の範囲
である。非イオンアルキルポリサッカリド界面活性剤
本発明において用いるのに適するアルキルポリサッカリド類は、1986年1
月21日発行のレナド(Llenado)による米国特許第4,565,467
号明細書に開示されており、それらは、6〜30炭素原子含む疎水性基とポリサ
ッカリド、例えば、ポリグリコシド、1.3〜10サッカリドユニットを含む親
水性基とを有する。
好ましいアルキルポリグルコシドは以下の式を有する。
R2O(CnH2nO)t(glycosyl)x
式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合成分からなる群から選ばれ、ここで、アル
キル基は10〜18炭素原子を含む。nは2または3であり、tは0〜10であ
り、xは1.3〜8である。グリコシルは好ましくはグルコースから誘導される
。両性界面活性剤
本発明において用いるのに適する両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活
性剤およびアルキル両性カルボン酸が挙げられる。
適するアミンオキシドには、式R3(OR4)xN0(R5)2(式中、R3は、8
〜26炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロポイル
およびアルキルフェニル基またはそれらの混合成分から選ばれ、R4は2〜3炭
素原子を含むアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合成分であ
り、xは0〜5、好ましくは0〜3であり、各R5は1〜3を含むアルキルも
しくはヒドロキシアルキル基、または1〜3エチレンオキシド基を含むポリエチ
レンオキシド基である)を有する化合物が挙げられる。C10−C18アルキルジメ
チルアミンオキシドおよびC10−C18アクリルアミドアルキルジメチルアミンオ
キシドが好ましい。
アルキル両性カルボン酸の適する例は、ニュージャージー州、デイトンに所在
するミラノール(Miranol,Inc.)が製造しているMiranol(
商品名)C2MConc.である。双性イオン界面活性剤
双性イオン界面活性剤も洗剤組成物または成分に配合することができる。これ
らの界面活性剤は、概して、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二およ
び第三アミンの誘導体もしくは第四アンモニウム、第四ホスホニウムもしくまた
は第三スルホニウム化合物の誘導体として記述することができる。ベタインおよ
びスルテイン界面活性剤は、本発明において用いられる双性イオン界面活性剤の
例である。
適するベタインは、式R(R')2N+R2COO-(式中、RはC6−C18ヒドロ
カルビル基であり、各R1は典型的にはC1−C3アルキルであり、R2はC1−C5
ヒドロカルビル基である)を有する化合物である。好ましいベタインは、C12−
C18ジメチル−アンモニオヘキサノエートおよびC10−C18アクリルアミドプロ
パン(またはエタン)ジメチル(またはジエチル)ベタインである。錯体ベタイ
ン界面活性剤も本発明に用いるのに適する。カチオン系界面活性剤
カチオン系界面活性剤が存在する場合、カチオン系界面活性剤は、好ましくは
、カチオンモノアルコキシ化アミン界面活性剤、カチオンビスアルコキシ化アミ
ン界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
カチオン系界面活性剤は、洗剤組成物の好ましくは0.1%〜20%、更に好
ましくは0.4%〜7%、最も好ましくは0.5%〜3重量%のレベルで存在す
る。カチオンモノアルコキシ化アミン界面活性剤
カチオン系界面活性剤は、カチオンモノアルコキシ化アミン界面活性剤であっ
てもよく、それは一般式Iを有する。
式中、R1は約6〜約18炭素原子、好ましくは6〜約16炭素原子、最も好
ましくは約6〜約14炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル成分であり、R2
およびR3は1〜約3炭素原子を含むアルキル基からそれぞれ独立に選ばれ、好
ましくはメチル、最も好ましくはR2およびR3の両方がメチル基であり、R4は
水素(好ましい)、メチルおよびエチルから選ばれ、X-は電気的中性を生じさせ
るアニオン、例えば、塩化物、臭化物、メチル硫酸塩または硫酸塩などである。
Aはアルコキシ基、特にエトキシ、プロポキシまたはブトキシ基であり、pは0
〜約30、好ましくは2から約15、最も好ましくは2〜約8である。但し、A
がエトキシ基である場合、R4は水素であり、pは1であり、R1はC12−C14ア
ルキル基ではない。
好ましくは、式IにおけるApR4基はp=1を有し、6炭素原子以下のヒド
ロキシアルキル基であることから、−OH基は3炭素原子以下で第四アンモニウ
ム窒素原子から離れている。
特に好ましいApR4基は−CH2CH2OH、−CH2CH2CH、OH、−C
H2CH(CH3)OHおよび−CH(CH3)CH2OHであり、−CH2CH2O
Hが特に好ましい。好ましいR1基は10以下の炭素原子を有し、または8も
しくは9炭素原子でさえある。好ましいR1基は直鎖アルキル基である。直鎖R1
基は8〜11炭素原子を有するか、または8〜10炭素原子が好ましい。非常に
好ましいこうしたカチオン系界面活性剤は、R1がC8−C10アルキル基、pが1
、Aがエトキシ、R2およびR3がメチル基である式を有する。
本発明において用いられるもう1つの非常に好ましいカチオンモノアルコキシ
化アミン界面活性剤は以下の式のものである。
式中、R1はC10−C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合成分、特にC10−
C14アルキル、好ましくはC10およびC12アルキルであり、Xは電荷バランスを
生じさせるのに都合良いあらゆるアニオン、好ましくは塩化物または臭化物であ
る。カチオンビスアルコキシ化アミン界面活性剤
カチオン系界面活性剤は、カチオンビスアルコキシ化アミン界面活性剤であっ
てもよく、それは一般式IIを有する。
式中、R1は約8〜約18炭素原子、好ましくは10〜約16炭素原子、最も
好ましくは約10〜約14炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル成分であり
、R2は1〜3炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチルであり、R3および
R4は独立に異なることが可能であり、水素(好ましい)、メチルおよびエチル
から選ばれ、X-は電気的中性を生じさせるのに十分なアニオン、例えば、塩化
物、臭化物、メチル硫酸塩または硫酸塩などである。AおよびA'は独立に異な
ることが可能であり、C1−C4アルコキシ、特にエトキシ(すなわち、−CH2C
H2OH−)、プロポキシまたはブトキシおよびそれらの混合成分からそれぞれ選
ばれる。pは1〜約30、好ましくは1〜約4であり、qは1〜約30、好まし
くは1〜約4、最も好ましくはpおよびqの両方が1である。
本発明において用いられる非常に好ましいカチオンビスアルコキシ化アミン界
面活性剤は以下の式のものである。
式中、R1はC10−C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合成分、特にC10、
C12、C14アルキルおよびそれらの混合成分である。Xは電荷バランスを生じさ
せるのに都合良いあらゆるアニオン、好ましくは塩化物である。上述の一般カチ
オンビスアルコキシ化アミン構造に関して、好ましい化合物において、R1は(
ココナッツ)C12−C14アルキル留分脂肪酸から誘導されるので、R2はメチル
であり、ApR3およびA'qR4はそれぞれモノエトキシである。
本発明において有用なその他のカチオンビスアルコキシ化アミン界面活性剤は
以下の式の化合物を包含する。
式中、R1はC10−C18ヒドロカルビル、好ましくはC10−C14アルキルで
あり、独立にpは1〜約3、qは1〜約3であり、R2はC1−C3アルキル、好
ましくはメチルであり、Xはアニオン、特に塩化物または臭化物である。
前述のタイプのその他の化合物には、エトキシ(CH2CH2OH)ユニットが
ブトキシ(Bu)、イソプロポキシ[CH(CH3)CH2O]および[CH2CH(
CH3O]ユニット(i−Pr)もしくはn−プロポキシユニット(Pr)または
EOおよび/またはPrおよび/またはi−Prユニットの混合成分で置換され
ているものが挙げられる。水溶性ビルダ化合物
洗剤組成物または成分は、追加の水溶性ビルダ化合物を含有することが可能で
ある。
適する水溶性ビルダ化合物には、カルボン酸塩物質、硼酸塩、燐酸塩および前
述のいずれの混合物も挙げられる。
硼酸塩ビルダならびに洗剤貯蔵または洗浄条件下で硼酸塩を生成できる硼酸塩
形成物質を含有するビルダは、本発明における有用な水溶性ビルダである。
水溶性燐酸塩ビルダの適する例は、アルカリ金属トリポリ燐酸塩、ナトリウム
、カリウムおよびアンモニウムピロ燐酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモ
ニウムピロ燐酸塩、ナトリウムおよびカリウムオルト燐酸塩、重合度の範囲が約
6〜21であるポリメタ/燐酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。
洗剤組成物または該組成物の成分に用いるのに適するカルボキシレートビルダ
は、タイプがモノマまたはオリゴマーであってもよい(4つまでのカルボキシレ
ート基を含む)。但し、モノマポリカルボキシレートが一般にコストおよび性能
の理由から好ましい。
1つのカルボキシ基を含む適する追加のカルボキシレートには、乳酸、グリコ
ール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。2つのカルボキ
シ基を含むカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)
二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、フマル酸の水溶
性塩、ならびにカルボン酸エーテルおよびカルボン酸スルフィニルが挙げられる
。3つのカルボキシ基を含むカルボキシレートには、特に、水溶性クエン酸塩、
アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導体、例えば、英
国特許第1,379,241号明細書に記載されたカルボキシメチルオキシコハ
ク酸塩、英国特許第1,389,732号明細書に記載されたラクトキシシコハ
ク酸塩、オランダ出願第7205873号明細書に記載されたアミノコハク酸塩
、およびオキシポリカルボキシレート物質、例えば、英国特許第1,387,4
47号明細書に記載された2−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボキシレ
ートが挙げられる。
4つのカルボキシ基を含むカルボキシレートには、英国特許第1,261,8
29号明細書に開示されたオキシジコハク酸塩;1,1,2,2−エタンテトラ
カルボン酸塩、1,1,3,3−プロパンテトラカルボン酸塩、および1,1,
2,3−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むカルボ
キシレートには、英国特許第1,398,421号、第1,398,422号お
よび米国特許第3,936,448号各明細書に開示されたスルホコハク酸塩誘
導体ならびに英国特許第1,439,000号明細書に記載されたスルホン化熱
分解クエン酸塩が挙げられる。好ましい追加のカルボキシレートは、分子当たり
3つまでのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボキシレートであり、より特定的
にはクエン酸塩である。
モノマもしくはダイマーポリカルボキシレートキレート剤の親酸またはそれら
の塩とのそれらの混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩/クエン酸混合物
も有用なビルダ成分として考慮されている。部分可溶性または不溶性ビルダ化合物
洗剤組成物または成分は、部分可溶性または不溶性ビルダ化合物を含有するこ
とが可能であり、それは、組成物の典型的には1%〜80重量%、好ましくは1
0%〜70重量%、最も好ましくは20%〜60重量%のレベルで洗剤組成物中
に存在する。
非常に水不溶性のビルダ化合物の例には、アルミノ珪酸ナトリウムが挙げられ
る。
適するアルミノ珪酸塩ゼオライトは、単位セル式Naz[(AlO2)z(SiO2
)y]・xH2Oを有し、式中、zおよびyは少なくとも6、zのyに対するモル
比は1.0−0.5、Xは少なくとも5、好ましくは7.5〜276、更に好ま
しくは10〜264である。アルミノ珪酸塩物質は、水和物形態をとっており、
好ましくは、10%〜28%、更に好ましくは18%〜22%の水を結合状態で
含有する結晶である。
アルミノ珪酸塩ゼオライトは、自然に存在する物質であってもよいが、好まし
くは合成で誘導される。合成結晶アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、呼称ゼオラ
イトA、ゼオライトB、ゼオライトP、ゼオライトX、ゼオライトHSおよびそ
れらの混合物のもとで入手できる。ゼオライトAは以下の式を有する。
Na12[AlO)12(SiO2)12].XH2O
式中、xは20〜30、特に27である。ゼオライトXは式Na86[(AIO2
)86(SiO2)106]276H2Oを有する。
もう1つの好ましいアルミノ珪酸塩ゼオライトは、ゼオライトMAPビルダで
ある。ゼオライトMAPビルダは、組成物の1%〜80%、更に好ましくは15
%〜40重量%のレベルで存在することが可能である。
ゼオライトMAPは欧州特許公開公報第384070号明細書(ユニリーバ(
Unilever))に記載されている。これは、シリコンのアルミニウムに対す
る比が1.33以下、好ましくは0.9〜1.33の範囲内、更に好ましくは0
.9〜1.2の範囲内のゼオライトP型のアルキル金属アルミノ珪酸塩として定
義される。
特に関心があるのは、シリコンのアルミニウムに対する比が1.15以下、よ
り特定的には1.07以下のゼオライトMAPである。
好ましい側面において、ゼオライトMAP洗剤ビルダは、1.0〜10.0マ
イクロメートル、更に好ましくは2.0〜7.0マイクロメートル、最も好まし
くは2.5〜5.0マイクロメートルのd50値として表現される粒子サイズを
有する。
d50値は、粒子の50重量%がその数値より小さい直径を有することを表す
。粒子サイズは、詳しくは、従来の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を用い
る顕微鏡測定によって、もしくはレーザー粒度計によって測定することができる
。d50値を確定するその他の方法は、欧州特許公開公報第384070号明細
書に開示されている。重金属イオン封鎖剤
洗剤組成物または成分は、好ましくは、任意の成分として重金属イオン封鎖剤
を含有する。重金属イオン封鎖剤とは、本発明において重金属イオンを封鎖(キ
レート化)するように作用する成分を意味する。これらの成分は、カルシウムお
よびマグネシウムキレート化能力を有することも可能であるが、好ましくは、重
金属イオン、例えば鉄、マンガンおよび銅を結合する選択性を示す。
重金属イオン封鎖剤は、組成物の一般に0.005%〜20%、好ましくは0
.1%〜10%、更に好ましくは0.25%〜7.5%、最も好ましくは0.5
%〜5重量%のレベルで存在する。
本発明において用いるのに適する重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート
、例えば、アミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルキル金属エタ
ン1−ヒドロキシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネートが挙
げられる。
ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)、エチレンジアミントリ
(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホネー
ト)およびヒドロキシ−エチレン1,1ジホスフェートが上述の化学種の中で好
ましい。
本発明において用いるのに適するその他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロ
三酢酸、およびポリアミノカルボン酸、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、エチ
レントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グル
タル酸、2−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸またはそれらのあらゆる
塩が挙げられる。エチレンジアミン−N,N'−二コハク酸(EDDS)もしく
はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換アンモニウ
ム塩、またはそれらの混合物は特に好ましい。
本発明において用いるのに適するその他の重金属イオン封鎖剤は、イミノ二酢
酸誘導体、例えば、2−ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸
であり、それらは欧州特許公開公報第317,542号および欧州特許公開公報
第399,133号各明細書に記載されている。欧州特許公開公報第516,1
02号明細書に記載されたイミノ二酢酸−N−2−ヒドロキシプロピルスルホン
酸およびアスパラギン酸N−カルボキシメチルN−2−ヒドロキシプロピル−3
−スルホン酸封鎖剤も本発明において適する。欧州特許公開公報第509,38
2号明細書に記載されたβ−アラニン−N,N'−二酢酸、アスパラギン酸−N
,N'−二酢酸、アスパラギン酸−N−一酢酸およびイミノ二コハク酸封鎖剤も
適する。
欧州特許公開公報第476,257号明細書は、適するアミノベース封鎖剤を
記載している。欧州特許公開公報第510,331号明細書は、コラーゲン、ケ
ラチンまたはカゼインから誘導される適する封鎖剤を記載している。欧州特許公
開公報第528,859号明細書は、適するアルキルイミノ二酢酸封鎖剤を記載
している。二ピコリン酸および2−ホスホノブタン−1,2,4−三カルボン酸
も適する。グリシナミド−N,N'−二コハク酸(GADS)、エチレンジアミン
−N,N'−二グルタル酸(EDDG)および2−ヒドロキシプロピレンジアミ
ン−N,N'−二コハク酸(HPDDS)も適する。有機ペルオキシ酸漂白系
洗剤組成物または成分の好ましい特徴は有機ペルオキシ酸漂白剤系である。1
つの好ましい実施技術において、漂白系は過酸化水素源および有機ペルオキシ酸
漂白剤前駆体化合物を含有する。有機ペルオキシ酸の生成は、前駆体と過酸化水
素源とのインシトゥー反応により起きる。好ましい過酸化水素源には、無機過水
和物漂白剤が挙げられる。別の好ましい実施技術において、前生成された有機ペ
ルオキシ酸は組成物に直接配合される。前生成された有機ペルオキシ酸と併用し
た、過酸化水素源と有機ペルオキシ酸前駆体との混合物を含有する組成物も考慮
されている。無機過水和物漂白剤
無機過水和物塩は、好ましい過酸化水素源である。これらの塩は、通常、組成
物の1%〜40重量%、更に好ましくは、2%〜30重量%、最も好ましくは、
5%〜25重量%のレベルでアルカリ金属、好ましくはナトリウム塩の形態で配
合される。
無機過水和物塩の例には、過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過硫酸塩および過
珪酸塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常アルカリ金属塩である。無機過水
和物塩は、追加的な保護なしで結晶固形物として添加することができる。しかし
、ある種の過水和物塩の場合、こうした粒状組成物の好ましい実施技術は、粒状
製品中の過水和物塩に対する貯蔵安定性を改善する被覆された物質形態を利用す
る。
適する被覆剤は、無機塩、例えばアルカリ金属珪酸塩、炭酸塩、硼酸塩またはそ
れらの混合物、または有機物質、例えばワックス、油もしくは脂肪石鹸である。
過硼酸ナトリウムは、公称式NaBO2H2O2の一水和物または四水和物Na
BO2H2O23H2Oの形態をとることが可能である。
過炭酸アルカリ金属塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明における好ましい過
水和物である。過炭酸ナトリウムは、2Na2CO3・3H2O2に相当する式を有
する追加の化合物であり、結晶固形物として市販されている。
ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、洗剤組成物または該組成物の成分に用いら
れるもう1つの無機過水和物塩である。ペルオキシ酸漂白剤前駆体
ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、過加水分解反応において過酸化水素と反応して
ペルオキシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤剤前駆体は
、以下の通り表すことができる。
式中、Lは脱離基であり、Xは基本的にあらゆる官能性であって、過加水分解
反応と同時に生成されたペルオキシ酸の構造は以下のようになる。
ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、洗剤組成物の好ましくは0.05%〜2
0重量%、更に好ましくは、1%〜15重量%、最も好ましくは、1.5%〜1
0重量%のレベルで配合される。
適するペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、典型的には、1種以上のN−アシ
ル基またはO−アシル基を含み、その広い範囲の種類から前駆体を選択すること
ができる。適する種類には、無水物、エステル、イミド、ラクタム;イミダゾー
ルおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの種類内の有用な物質
の例は、英国特許公開公報第1586789号明細書に開示されている。適する
エステルは、英国特許公開公報第836988号、第864798号、第114
7871号、第2143231号および欧州特許公開公報第0170386号各
明細書に開示されている。脱離基
以後L基という脱離基は、最適な時間枠内(例えば、洗浄サイクル)に過加水
分解反応が起きるために十分に反応性でなければならない。しかし、Lが過剰に
反応性である場合、この活性化剤は、漂白組成物中で用いるために安定化するの
が困難である。
好ましいL基は、
およびそれらの混合成分からなる群から選ばれる。
式中、R1は1〜14炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルカリール
基であり、R3は1〜8炭素原子を含むアルキル鎖であり、R4はHまたはR3で
あり、R5は1〜8炭素原子を含むアルケニル鎖であり、YはHまたは可溶化基
である。R1、R3およびR4のいずれもが、例えば、アルキル、ヒドロキシ、ア
ルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウムまたはア
ルキルアンモニウム基を包含する基本的にあらゆる官能基により置換されること
が可能である。
好ましい可溶化基は、−SO3 -M+、−CO2−M+、−SO4−M+、−N+(R3
)4X-およびO<− −N(R3)3であり、最も好ましくは、−SO3 -M+および
−CO2−M+である。式中、R3は1〜4炭素原子を含むアルキル鎖であり、M
は漂白活性化剤に可溶性を付与する陽イオンであり、Xは漂白活性化剤に可溶性
を付与する陰イオンである。好ましくは、Mはアルキル金属、アンモニウムまた
は置換アンモニウム陽イオンであり、それはナトリウムおよびカリウムが最も好
ましく、Xはハロゲン化物、水酸化物、硫酸メチルまたは酢酸塩陰イオンである
。アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体
アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体は、過加水分解と同時に過カルボン酸を生
成する。このタイプの好ましい前駆体は、過加水分解と同時に過酢酸を生成する
。
イミドタイプの好ましいアルキルペルオキシ酸前駆体化合物には、N−N,N
1,N1テトラアセチル化アルキレンジアミンであって、アルキレン基が1〜6
炭素原子を含むもの、特にアルキレン基が1、2および6炭素原子を含む化合物
が挙げられる。テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)が特に好ましい。
その他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体には、3,5,5−トリ−メチ
ルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(イソ−NOBS)および
ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)、アセトキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム(ABS)およびペンタアセチルグルコースが挙げられ
る。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体
アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物は本発明において適し、それら
には、以下の一般式のものが挙げられる。
式中、R1は1〜14炭素原子を有するアルキル基であり、R2は1〜14炭素
原子を含むアルキレン基であり、R5はHまたは1〜10炭素原子を含むアルキ
ル基であり、Lは基本的にあらゆる脱離基であってもよい。このタイプのアミド
置換漂白活性化剤化合物は、欧州特許公開公報第0170386号明細書に記載
されている。過安息香酸前駆体
過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解と同時に過安息香酸を生成する。適す
るO−アシル化過安息香酸前駆体化合物には、置換および非置換ベンゾイルオキ
シベンゼンスルホネート、ソルビトール、グルコースおよびすべてのサッカリド
とベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物、ならびにN−ベンゾイルスクシンイ
ミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびN−ベンンゾイル置換ウレアを
包含するイミドタイプのものが挙げられる。適するイミダゾールタイプの過安息
香酸前駆体には、N−ベンゾイルイミダゾールおよびN−ベンゾイルベンズイミ
ダゾールが挙げられる。その他の有用なN−アシル基含有過安息香酸前駆体には
、N−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログル
タミン酸が挙げられる。カチオンペルオキシ酸前駆体
カチオンペルオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解と同時にカチオンペルオキ
シ酸を生成する。
典型的には、カチオンペルオキシ酸前駆体は、適するペルオキシ酸前駆体化合
物のペルオキシ酸部分を正に帯電した官能基、例えば、アンモニウムまたはアル
キルアンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基で置換する
ことにより生成される。カチオンペルオキシ酸前駆体は、典型的には、適するア
ニオン、例えば、塩化物イオンとの塩として固形洗剤組成物中に存在する。
カチオンでこのように置換されるペルオキシ酸前駆体化合物は、過安息香酸ま
たはその置換誘導体、すなわち、前述した前駆体化合物であってもよい。あるい
は、ペルオキシ酸前駆体化合物は、以後に記載するようなアルキル過カルボン酸
前駆体化合物またはアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体であってもよい。
カチオンペルオキシ酸前駆体は、米国特許第4,904,406号、第4,7
51,015号、第4,988,451号、第4,397,757号、第5,2
69,962号、第5,127,852号、第5,093,022号、第5,1
06,528号、英国特許第1,382,594号、欧州特許第475,512
号、第458,396号、第284,292号および日本特許出願第87−31
8,332号各明細書に記載されている。
好ましいカチオンペルオキシ酸前駆体の例は、英国特許出願第9407944
.9号および米国特許出願第08/298903号、第08/298650号、
第
08/298904号および第08/298906号各明細書に記載されている
。
適するカチオンペルオキシ酸前駆体には、アンモニウムもしくはアルキルアン
モニウム置換アルキルもしくはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、N−ア
シル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾ
イルペルオキシドのいずれもが挙げられる。N−アシル化カプロラクタム種の好
ましいカチオンペルオキシ酸前駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベ
ンゾイルカプロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプ
ロラクタムが挙げられる。ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体
ベンゾオキサジンタイプの前駆体化合物も適する。これは、例えば、欧州特許
公開公報第332,294号および欧州特許公開公報第482,807号明細書
に開示されたものであり、特に、以下の式を有するものが適する。
式中、R1はH、アルキル、アルカリール、アリールまたはアリールアルキル
である。前生成した有機ペルオキシ酸
有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物に加えて、
またはその代わりとして、前生成した有機ペルオキシ酸を、典型的には組成物の
1%〜15重量%、更に好ましくは1%〜10重量%のレベルで含有することが
できる。
有機ペルオキシ酸化合物の好ましい種類は、以下の一般式のアミド置換化合物
である。
式中、R1は1〜14炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール
基であり、R2は1〜14炭素原子を含むアルキレン、アリーレンンおよびアル
カリーレン基であり、R5はHまたは1〜10炭素原子を含むアルキル、アリー
ルまたはアルカリール基である。このタイプのアミド置換有機ペルオキシ酸化合
物は、欧州特許公開公報第0170386号に記載されている。
その他の有機ペルオキシ酸には、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、
特にジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸および
ジペルオキシヘキサデカンジオン酸が挙げられる。モノ−およびジ過アゼライン
酸、モノ−およびジ過ブラシル酸およびN−フタロイルアミノペルオキシカプロ
ン酸も本発明において適する。酵素
洗剤組成物または該組成物の成分中で有用なもう1つの好ましい成分は、追加
の一種以上の酵素である。
好ましい追加の酵素物質には、洗剤組成物に従来から配合されている市販のセ
ルラーゼ、エンドラーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、中性およびアル
カリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキ
シダーゼが挙げられる。適する酵素は、米国特許第3,519,570号および
第3,533,139号各明細書において論じられている。
好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、ノボ・インダストリーズ(Novo
I
nderstries A/S)(デンマーク)により商品名Alcalase、
Savinase、Primase、DurazymおよびEsperaseで
販売されているもの、ジスト・ブロカーズ(Gist−Brocades)によ
り商品名Maxatase、MaxacalおよびMaxapemで販売されて
いるもの、ジェネンカ・インターナショナル(Genencor Intern
ational)により販売されているもの、およびソルベー・エンザイムズ(
Solvay Enzymes)により商品名OpticleanおよびOpt
imaseで販売されているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、組成物の
0.0001%〜4重量%活性酵素のレベルで本発明による組成物に配合するこ
とができる。
好ましいアミラーゼには、例えば、B licheniformisの特殊菌株から得られる
α−アミラーゼが挙げられ、これは英国特許第1,269,839号明細書(ノ
ボ(Novo))に更に詳しく記載されている。好ましい市販のアミラーゼには、
ジスト・ブロカーズ(Gist−Brocades)により商品名Rapida
seで販売されているもの、ノボ・インダストリーズ(Novo Inders
tries A/S)により商品名TermamylおよびBANで販売されて
いるものが挙げられる。アミラーゼ酵素は、組成物の0.0001%〜2重量%
活性酵素のレベルで本発明による組成物に配合することができる。
脂肪分解酵素は、組成物の0.0001%〜2重量%、好ましくは0.001
%〜1重量%、最も好ましくは0.001%〜0.5重量%の活性脂肪分解酵素
のレベルで存在することができる。
リパーゼは、例えば、Pseudomonas pseudoalcaligenesまたはPseudomas flore
scensを包含するHumicola sp.、Thermomyces sp.、もしくはPseudomonas sp.の
リパーゼ産出菌株から得られる基原の真菌または細菌であってもよい。これらの
菌株の化学変成または遺伝子変成された変種からのリパーゼも本発明にお
いて有用である。好ましいリパーゼは、Pseudomonas pseudoalcaligenesから誘
導され、それは許可された欧州特許公報第0218272号明細書に記載されて
いる。
本発明におけるもう1つの好ましいリパーゼは、Humicola lanuginosaから遺
伝子をクローンとして発生させ、宿主としてのAspergillus oryza中の遺伝子を
発現させることにより得られ、それはデンマークのバグスバードに所在するノボ
・インダストリーズ(Novo Inderstries A/S)から商品名
Lopolaseで市販されている。このリパーゼは、1989年3月7日発行
のフーゲージェンセン(Huge−Jensen)らによる米国特許第4,81
0,414号明細書にも記載されている。発泡抑制系
洗剤組成物または成分は、機械洗浄組成物に用いるために処方される時、好ま
しくは、組成物の0.01%〜15%、好ましくは0.05%〜10%、最も好
ましくは0.1%〜5重量%のレベルで存在する発泡抑制系を含んでなる。
本発明において用いるのに適する発泡抑制剤系は、基本的にあらゆる公知の消
泡剤化合物を含んでなることができ、それには、例えば、シリコーン消泡剤化合
物および2−アルキルアルコール消泡剤化合物が包含される。
消泡剤化合物とは、洗剤組成物の溶液により、特にその溶液の攪拌下において
生成する発泡または泡を抑制するように作用するあらゆる化合物もしくは化合物
の混合物を本発明において意味する。
本発明において用いるのに特に適する消泡剤化合物は、シリコーン成分を包含
するあらゆる消泡剤化合物と本発明において定義されるシリコーン消泡剤化合物
である。こうしたシリコーン消泡剤化合物は、典型的にはシリカ成分も含有する
。本発明で用いられると共に産業界全体で一般的な用語「シリコーン」は、シリ
コーンユニットと種々のタイプのヒドロカルビル基を含む相対的に高分子量の種
々
のポリマーを包含する。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特に
トリメチルシリル末端遮断(end blocking)ユニットを有するポリジメチルシロ
キサンである。
適するその他の消泡剤化合物には、モノカルボキシル脂肪酸およびその可溶性
塩が挙げられる。これらの物質は、ウェイン(Wayne St.John)に
1960年9月27日に発行された来国特許第2,954,347号明細書に記
載されている。発泡抑制剤として用いられるモノカルボキシル脂肪酸およびその
塩は、典型的には、10〜24炭素原子、好ましくは12〜18炭素原子のヒド
ロカルビル鎖を有する。適する塩には、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム、
カリウムおよびリチウム塩ならびにアンモニウムおよびアルカノールアンモニウ
ム塩が挙げられる。
適するその他の消泡剤化合物には、例えば、高分子量脂肪族エステル(例えば
、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18−C4 0
ケトン(例えば、ステアロン)N−アルキル化アミノトリアジン、例えば、1
〜24炭素原子を含む2もしくは3モルの第一もしくは第二アミンと塩化シアヌ
ルとの生成物として生成されるトリからヘキサ−アルキルメラミンまたはジから
テトラアルキルジアミンクロルトリアジン;プロピレンオキシド、ビスステアリ
ン酸アミドおよびモノステアリルジアルキル金属(例えば、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム)燐酸塩および燐酸エステルが挙げられる。
好ましい発泡抑制系は、以下のものを含んでなる。
(a)消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは以下
のものを配合して含んでなるシリコーン消泡剤化合物
(i)シリコーン消泡剤化合物の50%〜99%、好ましくは75%〜95重量
%のレベルのポリジメチルシロキサン
(ii)シリコーン/シリカ消泡剤化合物の1%〜50%、好ましくは5%〜25
重量%のレベルのシリカ
但し、前記シリカ/シリコーン消泡剤化合物は、5%〜50%、好ましくは10
%〜40重量%のレベルで配合される。
(b)最も好ましくは、72−78%のポリオキシアルキレン含有率、およびエ
チレンオキシドのプロピレンオキシドに対する比1:0.9〜1:1.1を有す
るシリコーングリコールレーキコポリマーを含んでなり、0.5%〜10%、好
ましくは1%〜10重量%のレベルの分散剤化合物
但し、このタイプの特に好ましいシリコーングリコールレーキコポリマーはDC
O544であり、ダウコーニング(DOW Corning)から商品名DCO
544で市販されている。
(c)最も好ましくは、5〜50、好ましくは8〜15のエトキシ化度を有する
C16−C18エトキシ化アルコールを含んでなり、5%〜80%、好ましくは10
%〜70重量%のレベルの不活性キャリア液化合物
非常に好ましい微粒子発泡抑制剤は、欧州特許公開公報第0210731号明
細書に記載されており、シリコーン消泡剤化合物と50℃〜85℃の範囲の融点
を有する有機キャリア物質とを含んでなるものであり、この場台、有機キャリア
物質はグリセロールと12〜20炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸とのモノ
エステルを含んでなる。欧州特許公開公報第0210721号明細書は、その他
の好ましい微粒子発泡抑制系を開示しており、それは、有機キャリア物質が、4
5℃〜80℃の融点を有する、12〜20炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸
またはアルコール、もしくはそれらの混合物である微粒子発泡抑制系である。高分子転染抑制剤
洗剤組成物または成分は、0.01%〜約10%、好ましくは0.05%〜約
0.5重量%の高分子転染抑制剤も含んでなることができる。
高分子転染抑制剤は、好ましくは、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビ
ニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリド
ンポリマーまたはそれらの混合物から選択される。これらのポリマーは架橋ポリ
マーであってもよい。a)ポリアミンN−オキシドポリマー
本発明において用いるのに適するポリアミンN−オキシドポリマーは、以下の
構造式を有するユニットを含む。
−N−であり、xは0または1である。
Rは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基、または
それらのあらゆる混合成分であって、N−O基の窒素がこれらの基に結合できる
か、またはN−O基の窒素がこれらの基の一部である。
N−O基は、以下の一般構造により表現することができる。
式中、R1、R2およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式もしくは脂環式基、
またはそれらの混合成分であり、xまたは/およびyまたは/およびzは1また
は0であり、N−O基の窒素はこれらの基に結合できるか、またはN−O基の窒
素はこれらの基の一部を形成する。N−O基は重合可能なユニット(P)の一部
であることが可能であるか、またはポリマー主鎖に結合することが可能であるか
、または両方の組合せである。
適するポリアミンN−オキシドであって、N−O基が重台可能なユニットの一
部を形成するものは、Rが脂肪族、芳香族、脂環式もしくは複素環式基から選ば
れるポリアミンN−オキシドを含んでなる。前記ポリアミンN−オキシドの1つ
の種類は、N−O基の窒素がR基の一部を形成するポリアミンN−オキシドの群
を含んでなる。好ましいポリアミンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えば、
ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アク
リジンおよびそれらの誘導体であるものである。
適するその他のポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合可能なユニットに
結合されているポリアミンオキシドである。これらのポリアミンN−オキシドの
好ましい種類は、一般式(I)(式中、Rは芳香族、複素環式、または脂環式基
であり、N−O官能基の窒素が前記R基の一部である)を有するポリアミンN−
オキシドを含んでなる。これらの種類の例は、Rが複素環式化合物、例えば、ピ
リジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシ
ドである。
ポリアミンN−オキシドは、ほとんどあらゆる重合度で得ることができる。重
合度は、その物質が必要な水溶性および染料懸濁力を有するかぎり重要ではない
。典型的には、平均分子量は500〜1000,000の範囲内である。b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー
5,000〜50,000の平均分子量範囲を有するN−ビニルピロリドンと
N−ビニルイミダゾールとのコポリマーは本発明において適する。好ましいコポ
リマーは、N−ビニルイミダゾールのN−ビニルピロリドンに対するモル比が1
〜0.2である。c)ポリビニルピロリドン
本発明における洗剤組成物または成分は、2,500〜400,000の平均
分子量を有するポリビニルピロリドン(「PVP」)も利用することができる。適
するポリビニルピロリドンは、製品名PVP K−15(粘度分子量10,000
)、PVPK−30(平均分子量40,000)、PVP K−60(平均分子量1
60,000)およびPVP K−90(平均分子量360,000)でニュー
ヨーク州、ニューヨークおよびカナダ、モントリオールに所在するアイエスピー
コーポレーション(ISP Corporation)から市販されている。PV
PK−15は、アイエスピーコーポレーション(ISP Corporatio
n)からも入手できる。ビーエーエスエフ(BASF Corporation
)から市販されている適するその他のポリビニルピロリドンには、Sokala
n HP 165およびSokalan HP 12が挙げられる。d)ポリビニルオキサゾリドン
本発明における洗剤組成物または成分は、高分子転染抑制剤としてポリビニル
オキサゾリドンも利用することができる。前記ポリビニルオキサゾリドンは、2
,500〜400,000の平均分子量を有する。e)ポリビニルイミダゾール
本発明における洗剤組成物または成分は、高分子転染抑制剤としてポリビニル
イミダゾールも利用することができる。前記ポリビニルイミダゾールは、好まし
くは2,500〜400,000の平均分子量を有する。光学ブライトナー
本発明における洗剤組成物または成分は、約0.005%〜5重量%のある種
の親水性光学ブライトナーも任意に含有する。
本発明において有用な親水性光学ブライトナーには、以下の構造式を有するも
のが挙げられる。
式中、R1はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒ
ドロキシエチルから選ばれ、R2はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−
ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから
選ばれ、Mは塩形成カチオン、例えばナトリウムまたはカリウムである。
上の式において、R1がアニリノ、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチル、M
がカチオン、例えばナトリウムである場合、ブライトナーは、4,4'−ビス[(
4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン−2
−イル)アミノ]−2,2'−スチルベン二スルホン酸および二ナトリウム塩であ
る。この特定のブライトー種は、チバガイギー(Ciba−Geigy Cor
poration)により商品名Tinopal−UNPA−GXで市販されて
いる。Tinopal−UNPA−GXは、本発明における洗剤組成物に有用な
親水性光学ブライトナーである。
上の式において、R1がアニリノ、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−メチ
ルアミノ、Mがカチオン、例えばナトリウムである場合、ブライトナーは、4,
4'−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミ
ノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2'−スチルベン二スルホン酸
および二ナトリウム塩である。この特定のブライトナー種は、チバガイギー(C
iba−Geigy Corporation)により商品名Tinopal 5
BM−GXで市販されている。
上の式において、R1がアニリノ、R2がモルフィリノ、Mがカチオン、例え
ばナトリウムである場合、ブライトナーは、4,4'−ビス[(4−アニリノ−6
−モルフィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2'−スチルベン二
スルホン酸ナトリウム塩である。この特定のブライトナー種は、チバガイギー(
Ciba−Geigy Corporation)により商品名Tinopal
AMS−GXで市販されている。高分子汚れ除去剤
以後、「SRA」と称する公知の高分子汚れ除去剤は、本洗剤組成物または成分
中に任意に用いることができる。用いる場合、SRA‘sは、組成物の一般に0
.01%〜10.0%、典型的には0.1%〜5%、好ましくは0.2%〜3.
0重量%を構成する。
好ましいSRA‘sは、典型的には、疎水性繊維、例えばポリエステルおよび
ナイロンの表面を親水化する親水セグメントと疎水セグメントとを有し、疎水セ
グメントは、疎水性繊維上に付着すると共に、洗浄およびリンスサイクルの終了
により繊維に接着したまま残ることから、親水セグメントのための定着媒体とし
て作用する。これは、SRAによる処理後に発生する汚染をその後の洗浄手順に
おいていっそう容易に洗浄することを可能にできる。
好ましいSRA‘sには、オリゴマー状テレフタレートエステルが挙げられ、
これは典型的には、金属触媒、例えばチタニウム(IV)アルコキシドを用いる
ことが多い少なくとも1つのエステル交換/オリゴマー化が関わるプロセスによ
り調製される。こうしたエステルは、もちろん密に架橋した全体構造を形成する
ことなく、1、2、3、4またはそれ以上の位置を介してエステル構造に浸透可
能な別のモノマを用いて製造してもよい。
適するSRA‘sには、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復ユ
ニットのオリゴマーエステル主鎖ならびにこの主鎖に共有結合したアリル誘導ス
ルホン化末端成分から構成される実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン
化製品が挙げられ、これは、例えば、シェイベル(J.J.Scheibel)
およびゴセリンク(E.P.Gosselink)による1990年11月6日
の米国特許第4,968,451号明細書によるに記載されたものである。こう
したエステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールのエトキシ化、(b)(a)の
生成物を2段階エステル交換/オリゴマー化手順においてジメチルテレフタレー
ト(「DMT」)および1,2−ピロピレングリコール(「PG」)と反応させる、
(c)(b)の生成物を水中でメタ亜硫酸水素ナトリウムと反応させることにより
調製できる。適するその他のSRA‘sには、ゴセリンク(Gosselink
)らによる1987年12月8日の米国特許第4,711,730号明細書の非
イオン末端封止1,2−プロピレン/ポリオキシエチレンテレフタレートポリエ
ステル、例えば、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル、DMT、PGお
よびポリ(エチレングリコール)(「PEG」)のエステル交換/オリゴマー化によ
り製造されるものが挙げられる。SRA‘sのその他の例には、ゴセリンク(G
osselink)による1988年1月26日の米国特許第4,721,58
0号明細書の部分および完全アニオン末端封止オリゴマーエステル、例えば、エ
チレングリコール(「EG」)、PG、DMTおよびNa−3,6−ジオキサ−8−
ヒドロキシオクタンスルホネートからのオリゴマー、ゴセリンク(Gossel
ink)による1987年10月27日の米国特許第4,702,857号明細
書の非イオン−封止ブロックポリエステルオリゴマー化合物であって、例えば、
DMT、メチル(Me)−封止PEGおよびEGおよび/もしくはPG、または
DMT、EGおよび/もしくはPG、Me−封止PEGおよびNa−ジメチル−
5−スルホイソフタレートの混合物から製造されるもの、マルドナド(Mald
onado)およびゴセリンク(Gosselink)らによる1989年10
月31日の米国特許第4,877,896号明細書のアニオン、特にスルホアロ
イル末端封止テレフタレートエステルが挙げられる。後者は、洗濯製品およ
び布地調整製品の両方において有用なSRA‘sの典型的なものであり、一例は
、任意ではあるが好ましくは追加されたPEG、例えばPEG3400を更に含
んでなる、m−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよびDMTから製造され
たエステル組成物である。
SRA‘sには、エチレンテレフタレートもしくはプロピレンテレフタレート
とポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純
な共重合ブロックであって、1976年5月25日のヘイズ(Hays)による
米国特許第3,959,230号明細書および1975年7月8日のバサドール
(Basadur)による米国特許第3,893,929号明細書にみられるも
の、セルロース誘導体、例えば、ダウ(Dow)からMETHOCELとして入
手できるヒドロキシエーテルセルロース系ポリマー、C1−C4アルキルセルロー
スおよびC4ヒドロキシアルキルセルロースであって、ニコル(Nicol)ら
による1976年12月28日の米国特許第4,000,093号明細書にみら
れるもの、ならびに約1.6〜約2.3の無水グルコースユニット当たりの平均
置換度(メチル)および2%水溶液として20℃において測定して約80〜約1
20センチポイズの溶液粘度を有するメチルセルロースエーテルも挙げられる。
こうした物質は、METHOCEL SM100およびMETHOCEL SM2
00として入手でき、これらは、信越化学工業により製造されているメチルセル
ロースエーテルの商品名である。
SRA‘sのその他の種類には、(I)ジイソシアネートカップリング剤を用い
て高分子エステル構造を結合させた非イオンテレフタレートであって、ビオラン
ド(Violland)らによる米国特許第4,201,824号およびラガセ
(Lagasse)らによる米国特許第4,240,918号各明細書にみられ
るもの、(II)無水トリメリット酸を公知のSRA‘sに添加して末端ヒドロキシ
ル基をトリメリット酸エステルに転化することにより製造されるカルボキシ
レート末端基を有するSRA‘sが挙げられる。触媒の適切な選択により、無水
トリメリット酸は、無水結合の開環によるのではなく、無水トリメリット酸の独
立したカルボン酸のエステルによりポリマーの末端に結合を形成する。非イオン
またはアニオンのいずれかのSRA‘sは、エステル化可能なヒドロキシル末端
基を有するかぎり、出発物質として用いることができる。ツング(Tung)ら
による米国特許第4,525,524号明細書を参照すること。その他の種類に
は、(III)ウレタン結合変種のアニオンテレフタレートベースのSRAK‘sが
挙げられ、それはビオランド(Violland)らによる米国特許第4,20
1,824号明細書に記載されている。その他の任意の成分
本発明の組成物または成分中に添加するのに適するその他の任意の成分には、
芳香剤、着色剤および充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムは好ましい充填剤塩
である。近中性洗浄液pH洗剤配合物
洗剤組成物および特に成分を含んでなる洗剤組成物は、広範囲の洗浄液pH(
例えば、約5〜約12)内で有効であるが、近中性洗浄液pH、すなわち、20
℃の水中で約0.1〜約2重量%の濃度において約7.0〜約10.5の初期p
H、をもたらすように処方された時、本発明の洗剤組成物は特に適する。近中性
洗浄液pH洗剤配合物は、酵素安定性のため、および汚染の硬化を防止するため
により望ましい。こうした配台物において、洗浄液pHは、好ましくは約7.0
〜約10.5、更に好ましくは約8.0〜約10.5、最も好ましくは8.0〜
9.0である。
好ましい近中性洗浄液pH洗剤配台物は、ウェルツ(J.H.M.Wertz
)およびゴフィネット(P.C.E.Goffinet)による1983年5月
16日出願の欧州特許出願第83.200688.6号明細書に開示されている
。
このタイプの非常に好ましい成分または組成物は、好ましくは、約2〜約10
重量%のクエン酸および少量の(例えば、約20重量%未満)の中和剤、緩衝剤
、相調節剤、ヒドロトロープ、例えば、トルエンスルホネート、キシレンスルホ
ネートまたはクメンスルホネートの塩、酵素安定化剤、発泡調節剤、乳白剤、酸
化防止剤、殺菌剤、染料、芳香剤およびブライトナーも含有し、これらは、例え
ば、1981年8月25日発行のバラト(Barrat)らによる米国特許第4
,285,841号明細書に記載されたものである(この特許明細書は本明細書
中に引例として包含する)。成分および組成物の形状
本発明の洗剤成分は、種々の方法によって製造することができ、これらの方法
には、洗剤成分に含まれるか、もしくは含められるべき種々の化合物の混合物の
凝集または押出が挙げられるが、好ましくは、水溶性カチオンとカルボキシレー
ト含有高分子電解質化合物とを含んでなる混合物またはスラリーの噴霧乾燥によ
って製造することができる。これは、知られている噴霧乾燥のあらゆる方法によ
って行うことができる。従って、洗剤成分は、好ましくは噴霧乾燥された粒体、
粒子または粉体である。
成分が凝集された粒体の形状をとる時、カチオン水溶性化合物は、好ましくは
キャリア物質と混合される。
洗剤成分は、好ましくは洗剤組成物の一部をなす。本発明による組成物は、粒
状、タブレット、フレーク、香錠、および棒の形状を包含する種々の物理的形状
をとることができる。組成物は、詳しくは、汚れた布地の入った機械ドラム中に
挿入されたディスペンサーによって洗濯機に添加されるように適応されたいわゆ
る濃縮粒状洗剤組成物である。
成分または組成物は、例えば、塩素漂白剤を含んでなる漂白剤添加組成物中で
用いることもでき、もしくは漂白剤添加組成物と併用して用いることもできる。
水溶性カチオンクレー汚れ除去/再付着防止化合物を含んでなる本発明による
粒状組成物の成分の平均粒子サイズは、好ましくは、粒子の40%以下、または
好ましくは15%以下が直径で1.8mmより大きく、粒子の40%以下、また
は好ましくは15%以下が直径で0.25mm未満であるようなサイズであるこ
とが望ましい。好ましくは、平均粒子サイズは、粒子の10%〜50%が直径で
0.2mm〜0.7mmの粒子サイズを有するようなサイズである。
本発明において規定する用語「平均粒子サイズ」は、一連の篩、好ましくはタ
イラーの篩上で組成物のサンプルを多くの部分(典型的には5つの部分)に篩う
ことにより計算される。これにより得られる重量率を篩の開口サイズに対してプ
ロットする。平均粒子サイズは、50重量%のサンプルが通過する開口サイズと
解釈される。
粒状洗剤組成物の嵩比重は、好ましくは、典型的には少なくとも500g/リ
ットル、更に好ましくは600g/リットルから1200g/リットルである。
洗剤成分が噴霧乾燥された粒体、粒子または粉体である場合、成分を含有する組
成物の嵩比重は、より小さいことが好ましい。嵩比重は、単純な漏斗とカップの
器具によって測定され、これらの器具は、台に緊密に成形され、漏斗下方の端に
フラップ弁を備えて、漏斗の内容物を漏斗の下に配置され軸方向に整列した円筒
状カップに空けることを可能にする円錐漏斗からなる。この漏斗は130mmの
高さで、上下各端で130mmと40mmの内径を有する。漏斗は、下方端が台
の上面より140mm上であるように取付けられる。カップは総高が90mmで
あり、内部高が87mmであり、内径が84mmである。その公称容積は500
mlである。
測定を行うため、手で投入することにより粉で漏斗を充填し、フラップ弁を開
け、粉でカップを溢れさせる。充填されたカップを枠から取出し、カップの上端
を横切って、直線縁の器具、例えば、ナイフを通過させることによりカップから
過剰の粉を除去する。充填されたカップをその後計量して中に入っている粉の重
量値を得て、嵩比重をg/リットルで得る。反復測定を必要に応じて行う。
圧縮された固形物は、適するあらゆる圧縮プロセス、例えば、タブレット化、
ブリケッティング、押出、好ましくはタブレット化を用いて製造することができ
る。好ましくは、皿洗プロセスにおいて用いられるタブレットは、5〜13KN
/cm2、更に好ましくは5〜11KN/cm2の圧縮力を用いる標準回転タブレ
ット化プレスを用いて製造されるため、圧縮された固形物は、ホランド(I.H
olland)インストルメントから供給されるC100硬度試験により測定し
て、176N〜275N、好ましくは195N〜245Nの最小硬度を有する。
このプロセスは、あらゆるサイズまたは形状の均質タブレットまたは層状タブレ
ットを製造するために用いることができる。好ましくは、タブレットは、洗浄液
中でのタブレットの均一な溶解を確保するために対称である。洗濯洗浄方法
本発明における機械洗濯方法は、典型的には、機械洗濯洗剤成分、しかし好ま
しくは本発明による成分を含んでなる組成物の有効量を中に溶解または投与され
た洗濯機の中において水性洗浄液で汚れた洗濯物を処理することを含んでなる。
洗剤組成物の有効量とは、従来の機械洗濯方法において一般に用いられる典型的
な製品投与量と洗浄液の容積である5から65リットルの容積の洗浄液中に溶解
または投与される10g〜300gの製品を意味する。
好ましい使用の側面において、ディスペンサーは洗浄方法において用いられる
。ディスペンサーは洗剤製品を投入され、洗浄サイクルの開始前に洗濯機のドラ
ムに直接製品を導入するために用いられる。その容積能力は、洗浄方法において
通常用いられる十分な洗剤製品を含有することが可能なものであるべきである。
洗濯機に洗濯物を入れる前、それと同時もしくはその後のいずれかで、洗剤製
品を含有するディスペンサーは、洗浄の開始前にドラム内に挿入される。洗濯機
の洗浄サイクルの開始において、水はドラム内に導入され、ドラムは周期的に回
転する。ディスペンサーの設計は、乾燥洗剤製品を収容可能であるが、その後、
ドラムが回転するにつれてディスペンサーの攪拌に反応して且つまた洗浄水とデ
ィスペンサーとの接触の結果として洗浄サイクル中にこの製品を放出することを
可能にする設計であるべきである。
洗浄中に洗剤製品の放出を可能にするため、ディスペンサーは製品が通過する
多くの開口を有することが可能である。あるいは、ディスペンサーは、液体製品
に対して透過性であるが、固体製品に対して不透過性であって、溶解された製品
の放出を可能にする材料製であることが可能である。好ましくは、洗剤製品は洗
浄サイクルの開始時に急速に放出されることにより、洗浄サイクルのこの段階に
おいて洗濯機のドラム中に製品の過渡的な局部的高濃度を生じさせる。
好ましいディスペンサーは再使用可能であると共に、容器の完全性が乾燥状態
において、および洗浄サイクル中の両方で維持されるように設計される。本発明
の組成物と共に用いられる特に好ましいディスペンサーは、英国特許第2,15
7,717号、英国特許第2,157,718号、欧州特許公開公報第0201
376号、欧州特許公開公報第0288345号および欧州特許公開公報第02
88346号各明細書に記載されている。Manufacturing Che
mist、1989年11月、ページ41−46に公表されたブランド(J.B
land)による記事も「グラニュレット」として一般に知られているタイプの
粒状洗濯製品と共に用いるのに特に好ましいディスペンサーを記載している。本
発明の組成物と共に用いられるもう1つの好ましいディスペンサーは、国際特許
公開公報第94/11562号明細書に開示されている。
特に好ましいディスペンサーは、欧州特許出願第0343069号および第0
343070号各明細書に開示されている。後者の特許出願明細書は、オリフィ
スを形成する支持リングから延びるバッグの形をとった可撓性シースを含んでな
る装置を開示している。このオリフィスは、洗浄プロセスにおける1洗浄サイク
ルのために十分な製品をバッグに入れるように適応されている。洗浄媒体の一部
は、バッグ内にオリフィスを通って流れ込み、製品を溶解すると共に、溶液は、
その後オリフィスを外向きに通って洗浄媒体に流れ出る。支持リングは、湿った
未溶解製品の流出を防止するため、遮蔽装置を備える。この装置は、典型的には
、スポーク車輪構成または壁がラセン形状を有する類似の構造における中心ボス
から延びる半径方向延長壁を含んでなる。
あるいは、ディスペンサーは、可撓性容器、例えば、バッグまたはパウチであ
ってもよい。バッグは、内容物を維持するために水不透過性保護材料で被覆され
た繊維状構造であってもよく、これは、欧州公開特許出願第0018678号明
細書に開示されたものである。あるいは、それは、水性媒体中で裂けるように設
計された端部シールまたは密封装置を備えた水不溶性合成高分子材料から形成さ
れることが可能であり、これは、欧州公開特許出願第0011500号、第00
11501号、第0011502号および第0011968号各明細書に開示さ
れたものである。水崩壊性の密封装置の都合よい形態は、水不透過性の高分子フ
ィルム、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレンから形成されるパウチの一
端に沿って配置されると共にその一端をシールする水溶性接着剤を含んでなる。機械皿洗方法
汚れた食器、特に汚れた銀器の機械水洗または洗浄のための適するあらゆる方
法が考慮されている。
好ましい機械皿洗方法は、焼物、ガラス製品、ホローウェア、銀器、刃物類お
よびそれらの混ざった器具から選ばれた汚れた物品を有効量の機械皿洗成分また
は好ましくは本発明による成分を含んでなる組成物を溶解または投入された水性
液で処理することを含んでなる。機械皿洗組成物の有効量とは、従来の機械皿洗
方法において一般に用いられる典型的な製品投与量と洗浄液の容積である3〜1
0リットルの容積の洗浄液中に溶解または投与された8g〜60gの製品を意味
する。例において用いる略号
洗剤組成物において、略記された成分名は以下の意味を有する。
LAS 直鎖C11−C13アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
TAS 牛脂アルキル硫酸ナトリウム
CxyAS C1x−C1yアルキル硫酸ナトリウム
C46SAS C14−C16第二(2,3)アルキル硫酸ナトリウム
CxyEzS zモルのエチレンオキシドと縮合したC1x−C1yアルキル
硫酸ナトリウム
CxyEz 平均zモルのエチレンオキシドと縮合した主として直鎖のC1
x−C1y第一アルコール
QAS R2N+(CH3)2C(C2H4OH)、式中、R2=C12−C14
QASI R2N+(CH3)2C(C2H4OH)、式中、R2=C8−C12
QAS2 R2N+(CH3)2C(C2H4OH)、式中、R2=C8
APA C8−C12アミドプロピルジメチルアミン
石鹸 牛脂とココナッツ脂肪酸との0/20混合物から誘導された直鎖
アルキルカルボン酸ナトリウム
STS トルエンスルホン酸ナトリウム
CFAA C12−C14(ココ)アルキルN−メチルグルカミド
TFAA C16−C18アルキルN−メチルグルカミド
TPKFA C12−C14トップド全分解脂肪酸
STPP 無水トリポリ燐酸ナトリウム
TSPP ピロ燐酸四ナトリウム
ゼオライトA 式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oのアルミノ珪酸ナ
トリウム水和物、0.1〜10マイクロメートルの範囲の主な粒子サイズを有す
る(重量は無水ベースで表現している)。
NaSKS−6結晶層状珪酸塩、化学式δ−Na2Si2O5
クエン酸 無水クエン酸
硼酸塩 硼酸ナトリウム
炭酸塩 無水炭酸ナトリウム、200μm〜900μmの粒子サイズ
重炭酸塩 無水炭酸水素ナトリウム、400μm〜1200μmの粒子サイ
ズ分布
珪酸塩 無定形珪酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.0:1)
硫酸塩 無水硫酸ナトリウム
硫酸マグネシウム 無水硫酸マグネシウム
クエン酸塩 活性度86.4%のクエン酸三ナトリウムニ水和物、425μm
〜850μmの粒子サイズ分布
MA/AA1 3:7マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、平均分子量約70
,000
MA/AA2 4:6マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、平均分子量約3,
000
MA/AA3 4:6マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、平均分子量約12
,000
AA ポリアクリル酸ナトリウムポリマー、平均分子量約4,500
CM カルボキシメチルセルロースナトリウム
セルロースエーテル重合度650のメチルセルロースエーテル、信越化学工業か
ら入手できる。
プロテアーゼ 3.3重量%の活性酵素を有する蛋白分解酵素、商品名Savi
naseでノボ・インダストリーズ(Novo Industries A/S
)
が販売
プロテアーゼ14重量%の活性酵素を有する蛋白分解酵素、WO95/1059
1に記載され、ジェネンカ・インターナショナル(Genencor Int.
Inc.)が販売
アルカラーゼ 5.3重量%の活性酵素を有する蛋白分解酵素、ノボ・インダス
トリーズ(Novo Industries A/S)が販売
セルラーゼ 0.23重量%の活性酵素を有するセルロース分解酵素、商品名
Carezymeでノボ・インダストリーズ(Novo Industries
A/S)が販売
アミラーゼ 1.6重量%の活性酵素を有するデンプン分解酵素、商品名Te
rmamyl 120Tでノボ・インダストリーズ(Novo Industr
ies A/S)が販売
リパーゼ 2.0重量%の活性酵素を有する脂肪分解酵素、商品名
Lipolaseでノボ・インダストリーズ(Novo Industries
A/S)が販売
リパーゼ(1)2.0重量%の活性酵素を有する脂肪分解酵素、商品名Lipo
lase Ultraでノボ・インダストリーズ(Novo Industri
es A/S)が販売
エンドラーゼ 1.5重量%の活性酵素を有するエンドグルカナーゼ酵素、ノボ
・インダストリーズ(Novo Industries A/S)が販売
PB4 公称式NaBO2・3H2O・H2O2の過硼酸ナトリウム四水和物
PB1 公称式NaBO2・H2O2の無水過硼酸ナトリウム漂白剤
過炭酸塩 公称式2Na2CO3・3H2O2の過炭酸ナトリウム
NOBS ナトリウム塩の形態をとったノナノイルオキシベンゼンスルホ
ン酸塩
NAC−OBS(6−ノナミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸塩
TAED テトラアセチルエチレンジアミン
DPTA ジエチレントリアミン五酢酸
DTPMP ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)、商品名
Dequest2060でモンサント(Monsanto)が販売
EDDS エチレンジアミン−N,N'−二コハク酸、ナトリウム
塩の形態をとった(S,S)異性体
光活性化 漂白剤(1)デキストリン可溶性ポリマーに封入されたスルホン
化亜鉛フタロシアニン
光活性化 漂白剤(2)デキストリン可溶性ポリマーに封入されたスルホン
化アルミノフタロシアニン
ブライトナー1二ナトリウム4,4'−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル
ブライトナー2二ナトリウム4,4'−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ−
1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−2:2'−ジスルホ
ネート
HEDP 1,1−ヒドロキシエタン二ホスホン酸
PEGx ポリエチレングリコール、分子量x(典型的には4,00
0)
PEO ポリエチレンオキシド、平均分子量50,000
TEPAE テトラエチレンペンタミンエトキシレート
PVI ポリビニルイミダゾール、平均分子量20,000
PVP ポリビニルピロリドンポリマー、平均分子量60,000
PVNO ポリビニルピリジンN−オキシドポリマー、平均分子量50,0
00
PVPVI ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマー、平
均分子量20,000
QEA1 MeSO4-ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−C6H12
−N+−(CH3)ビス((C2H5O)−(C2H4O)n)、式中、n=20〜30
QEA2 ビス((C2H5O)−(C2H4O)n)(CH3)−N+
R1の塩、式中、R1はC4−C12アルキル基およびn=20〜30
QEA3 トリ{(ビス((C2H5O)−(C2H4O)n)(CH3)−N+
)−(CONC3H6)}−C3H6Oの塩、式中、n=20〜26
SRP1 アニオン末端封止ポリエステル
SRP2 ジエトキシ化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短
鎖ブロックポリマー
PEI ポリエチレンイミン、平均分子量1800,平均エトキシ化度7
エチレンオキシ残基/窒素
シリコーン消泡剤 分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを有
するポリジメチルシロキサン泡抑制剤、前記泡抑制剤の前記分散剤に対する比は
10:1〜100:1
乳白剤 水ベースのモノスチレンラテックス混合物、商品名Lytron
621でビーエーエスエフ(BASF Aktiengesellschaft
)が販売
ワックス パラフィンワックス
以下の例において、すべてのレベルは組成物の重量%として記載されている。例1
欧州機械の洗浄条件下で特に有用な以下の高比重粒状洗濯洗剤組成物AからF
は本発明による例である。 例2
欧州機械の洗浄条件下で特に有用な以下の高比重粒状洗濯洗剤組成物GからL
は本発明による例である。
例3
嵩比重750g/リットルの以下の粒状洗濯洗剤組成物MからOは本発明によ
る組成物である。
例4
欧州機械の洗浄条件下で特に有用な以下の洗剤配合物は本発明による例である
。
例5
欧州機械の洗浄条件下で特に有用な以下の洗剤配合物は本発明による例である
。 例6
以下の粒状洗剤配合物は本発明による例である。 例7
着色衣料の洗浄において特に有用な以下の無漂白剤洗剤配合物は、本発明によ
る例であり、それらを調製した。
例8
欧州洗浄条件下で特に有用な以下の粒状洗剤組成物は本発明による例である。
例9
以下の洗剤組成物は本発明による例である。 例10
以下の粒状洗剤配合物は本発明による例である。 例11
以下の粒状洗剤組成物は本発明による例である。
例12
以下の洗濯棒状洗剤組成物は本発明による例である。
例13
以下のコンパクト高比重(0.96Kg/l)皿洗洗剤組成物NNからSSは
、本発明による例であり、皿洗洗剤組成物中で用いられている成分の略式名は以
下の意味を有する。
メタ珪酸塩 :メタ珪酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=1.0)
非イオン系界面活性剤 :C13−C15混合エトキシ化/プロポキシ化脂肪族ア
ルコール、平均エトキシ化度3.8、平均プロポキシ化度4.5、商品名Plu
rafac LF404でビーエーエスエフ(BASF GmbH)が販売(低発
泡)
PAAC :ペンタミン酢酸コバルト(III)塩
BzP :ベンゾイルペルオキシド
パラフィン :パラフィン油、商品名Winog 70でウィンターシ
ャル(Wintershall)が販売
BTA :ベンゾトリアゾール
硝酸ビスマス :硝酸ビスマス塩
ターポリマー :60:20:20の重量比のアクリル酸:マレイン酸:
エチルアクリル酸モノマーユニットを含んでなる平均分子量約7,000のター
ポリマー
480N :3:7アクリル酸/メタクリル酸のランダムコ
ポリマー、平均分子量約3,500 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Detergent composition or ingredient
Technical field
The present invention is directed to a method for removing clay stains for use in laundry and dishwashing processes.
Cationic compound having anti-redeposition property and one kind having builder or dispersant property
A detergent composition containing the above carboxylate-containing polyelectrolyte compound or
Regarding ingredients.
Background art
A particularly important property of detergent compositions is that certain types of soiling from a variety of fabrics during laundering
Is its ability to eliminate. One important particulate soil group is clay type soil
It is. Clay soil particles generally consist of a negatively charged aluminosilicate layer and its layer.
Positively charged cations that are in-between and bind the negatively charged layer (eg,
For example, calcium).
It is possible to propose a variety of models for compounds with clay soil removal properties
it can. One model requires that the compound have two distinct properties
. First, the ability of the compound to adsorb on the negatively charged layer of the clay particles
It is. The compound once adsorbed enters the negatively charged layer and loosens (swelling)
The clay particles lose cohesive force, and the clay particles are washed
Can be removed with
In addition to removing clay soil, soil removed during the wash (or dishwashing) cycle
Need to be maintained in suspension. Removed from the fabric and suspended in the wash water
Dirt can redeposit on the surface of the fabric. This redeposited stain is on a white cloth
Cause a particularly noticeable matting or "greying" effect in Minimize this problem
For this reason, anti-redeposition agents are often added to the detergent composition.
Other detergent compounds conventionally used in detergents include soil dispersants and adhesives.
An adhesion inhibitor, for example, a carboxylate-containing polymer electrolyte compound.
European Patent Publication No. 111965 discloses a method for removing clay stains and preventing re-adhesion.
It discloses the use of cationic compounds having both properties in detergents.
U.S. Patent Nos. 4,659,802 and 4,664,848
The book has clay stain removal and anti-redeposition properties, and has an anionic interface.
It describes quaternized amines that can be used in combination with activators.
The proposed model for the anti-redeposition effect of these compounds is as follows:
You. If positively charged molecules are adsorbed on the surface of the clay particles in the wash water,
Molecules are dispersed in the particles. These compounds on suspended clay soil particles
As they become more and more adsorbed, the clay dirt particles become entrapped in the hydrophilic layer.
Become. Thus, the dirt wrapped up by hydrophilicity can be washed or washed during the dishwashing cycle.
To prevent redeposition on hydrophobic fabrics, such as polyester.
Known cationic soil removal compounds do not necessarily transfer clay particles from the fabric surface to wash water.
It has been found that it does not always remove quickly and efficiently. This is Cal
Possibility due to clay and particulate contamination bound by the calcium bridge
There is. This calcium bridge is negatively charged by the cationic clay soil removal compound.
As it is possible to prevent infiltration and loosening of the clay layer
The clay particles do not lose cohesion.
The anti-redeposition properties of these known cationic soil removal compounds are characteristic of washing or dishwashing.
High levels of free calcium (and
And / or magnesium) can also be reduced when present.
Applicants have determined that certain amounts of cations (parts) having clay stain removal / anti-redeposition properties
Min) in a detergent component or composition comprising a quaternized ethoxylated (poly) amine
Carboxylate-containing polyelectrolyte with specific builder or dispersant properties
It is now possible to improve these problems by adding compounds.
I saw. An example of such a component is a spray-dried granular particle. Such detergent ingredients or
Is surprisingly better than detergent compositions using either of the two components separately
It has now been found to exhibit clay / soil removal and cleaning performance. Cationic quaternary
Ethoxylated (poly) amines against carboxylate-containing polyelectrolyte compounds
Certain ratios are particularly preferred and are good even when using very small amounts of each component
It has also been found that it is possible to achieve various performance advantages.
Carboxylate-containing polyelectrolyte compounds and cationic (partial) quaternized ethoxy
The advantages of the cleaning performance of detergent compositions containing both a fluorinated (poly) amine and
Of carboxylate-containing polyelectrolyte compounds and their properties (for example,
The molecular weight of the compound and the monomer segment contained in the polymer compound)
Has been found to be determined. For example, in builder conditions, copolymer
A polycarboxylic acid compound, such as a maleic / acrylic acid copolymer,
(Calcium) builder / dispersant better than molecular weight homopolymer carboxylic acid compound
It has been found to have performance. Thus, lower levels of certain preferred heights
Molecular compounds are as effective as higher levels of others.
A further advantage of the present invention is that the advantage of clay / soil removal is that only one wash cycle is completed.
Is to be seen even after completion.
All documents cited in this description are, in relevant part, incorporated herein by reference.
Included as
Disclosure of the invention
According to the present invention,
(A) a carboxylate-containing polymer electrolyte compound;
(B) Expression 1)
An ethoxylated cationic monoamine having
2) Formula(Where M1Is N+Or N groups, each MTwoIs N+Or N groups, at least one MTwoIs
N+An ethoxylated cationic diamine having a group
3) Formula
An ethoxylated cationic polyamine having
4) their mixtures
And
R is H or C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl;1Is CTwo−
C12Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or a
Lucarylene, or 2 to about 20 oxya
C having a lucylene unitTwo-CThreeAn oxyalkylene component, each RTwoIs C1−
CFourAlkyl or hydroxyalkyl, component -LX, or two RTwoIs
Component (CHTwo)r-ATwo− (CHTwo)s-(Where ATwoIs -O- or -CHTwo−,
r is 1 or 2, s is 1 or 2, r + s is 3 or 4, and each RThree
Is C1-C8Alkyl or hydroxyalkyl, benzyl, component -L-X,
Or two RThreeOr one RTwoAnd one RThreeAre both components (CHTwo)r-ATwo
− (CHTwo)s-To form RFourIs a substituted C having a p-substitution siteThree-C12Alkyl, ar
A droxyalkyl, alkenyl, aryl or alkaryl group;FiveIs
C1-C12Alkenyl, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene
Or when neither alkalylene nor OO or ON bond is generated,
C having about 20 oxyalkylene unitsTwo-CThreeAn oxyalkylene component
, X is H, C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl esters or ethers
L is a nonionic group selected from the group consisting of
Lioxyalkylene component-[(R6-O)m(CHTwoCHTwoO)n]-(Wherein, R6Is CThree
-CFourAlkylene or hydroxyalkylene, m
And n are the components-(CHTwoCHTwoO)n]-Is a small amount of the polyoxyalkylene component.
At least 50% by weight).
Is MTwoIs N+Is 1 whenTwoIs 0 when is N, and n is
At least about 16 to the monoamine and to the cationic diamine
At least about 6, and at least about 3 for said cationic polyamine.
, P is 3-8, q is 1 or 0, t is 1 or 0, but q is 1
Is 1 when
Water-soluble cation having clay stain removal / re-adhesion prevention properties selected from the group consisting of
Compound,
In a ratio of 1:95 to 95: 1 of compound (a) to (b).
A solid, preferably granular, detergent composition or component of the composition is provided.
The preferred ratio of (a) to (b) is from 1: 1 to 1: 6.
In addition, at certain levels and ratios, cationic quaternized ethoxylated (poly) amido
Detergent composition comprising a carboxylic acid and a carboxylate-containing polyelectrolyte compound,
Especially when the detergent components, especially the spray-dried particles, are active and free-flowing and clump
Difficult, other detergent components such as anionic surfactants and cationic surfactants
Can absorb surfactants and nonionic surfactants when present
Was found. Thus, this includes the components or spray-dried particles
The hardening of the composition consisting of
Thus, according to a preferred aspect, the present invention provides that (a) and (b) are preferably 1: 1.
Spray-dried granules comprising compounds (a) and (b) as described above in a ratio of 1 : 1: 10
It is a child or a grain.
Preferred anionic counterions for cationic water-soluble compounds are chlorides, for example
, Cl-And Br-Or most preferably MeSOFour -It is.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
An essential feature of the present invention is that it has a property of removing fine particle soil / clay soil / preventing redeposition.
And select from the group consisting of cationic monoamines, diamines and polyamines.
Water-soluble cation compound.
Carboxylates of cationic compounds in the composition or components of the composition
The ratio to the contained polyelectrolyte compound is 1:95 to 95: 1, more preferably
1:25 to 25: 1, most preferably 1: 5 to 5: 1.
When small amounts of cationic compounds and carboxylate-containing polymer electrolytes are used
-Soluble cationization of carboxylate-containing polyelectrolyte compounds in components
The ratio to the compound is preferably from 1: 1 to 1:10, more preferably from 1: 1 to 1:
4, most preferably 1: 1 to 1: 2.
When present in the detergent composition according to the present invention, the water-soluble cationic compound comprises
Preferably from 0.01% to 30% of the composition, more preferably from 0.1% to 15%, most
Preferably it is present at a level of from 0.2% to 3.0% by weight.
Carboxylate-containing polyelectrolyte in components in spray-dried particles
The ratio of the compound to the water-soluble cation compound is 1: 1 to 1:10, more preferably 1
: 1 to 1: 4, most preferably 1: 1 to 1: 2.
In the spray-dried particles or detergent components according to the invention, the water-soluble cationic compound is
Preferably 0.1% to 30%, more preferably 0.1%, of the spray-dried particles or detergent components.
5% to 15%, even more preferably 0.5% to 7%, most preferably 0.6% to
Present at a level of 2% by weight.
Such spray-dried particles or such components preferably comprise from 5% to 90% of the composition.
%, More preferably 20% to 60%, most preferably 30% to 50% by weight.
Present in the particulate detergent composition.Cationic amine
Water-soluble cationizations of the invention useful in detergent compositions or components according to the invention
Compounds include ethoxylated cationic monoamines and ethoxylated cations as defined above.
Ondiamine and ethoxylated cationic polyamines.
In the above formula for the cationic amine, R1Is a branch (for example,
Cyclic (for example,
Or most preferably linear
(For example,
Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, alkarylene or o
It can be a xyalkylene. Each RTwoIs preferably methyl or a component
-LX, each RThreeIs preferably C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl
And most preferably methyl.
N+The positive charge of the group is offset by the appropriate number of counter anions. Proper vs. Anio
To Cl-, Br-, SOThree -2, POFour -2, MeOSOFour -And the like. Special
The preferred counter anion for is Cl-And Br-But most preferably MeOSOFour -
It is.
X is hydrogen (H), C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl esters or
Can be a nonionic group selected from ether groups or their mixed components
It is. Preferred esters or ethers are acetate and methyl, respectively.
Ruether. Particularly preferred non-ionic groups are H and methyl ether.
In the above formula, the hydrophilic chain L is usually completely polyoxyalkylene component-[((
R6O)m(CHTwoCHTwoO)n−] Only. Component of polyoxyalkylene component
− (R6O)m-And-(CHTwoCHTwoO)n-Are mixed together or
Or-(R6O)m-Component and-(CHTwoCHTwoO)nForming a block with the components
It is possible to R6Is preferably CThreeH6(Propylene). m is preferred
Or 0 to about 5, most preferably 0, ie, the polyoxyalkylene component is
Completely component-(CHTwoCHTwoO)n-Only consisting of Component- (CHTwoCHTwoO)n− Is
, Preferably at least about 85% by weight of the polyoxyalkylene component, most preferably
Or 100% by weight (m = 0).
In the above equation, M1And each MTwoIs preferably a cationic diamine and
N for polyamine+Group.
Preferred ethoxylated cationic monoamines and diamines have the formula
.
Wherein X and n are defined as above, and a is 0-20, preferably 0-4 (eg,
For example, ethylene, propylene, hexamethylene), and b is 1 or 0.
For preferred cationic monoamines (b = 0), n is preferably at least about
16, a typical range is from about 20 to about 35. For preferred cationic diamines
Where (b = 1), n is at least about 12, and a typical range is from about 12 to about 42.
In the above formula, for the ethoxylated cationic polyamine, RFour(Linear, minute
A branched or cyclic) is preferably substituted CThree-C6Alkyl and hydroxyalkyl
Or an aryl group;1Is preferably
n is preferably at least about 12, a typical range is from about 12 to about 42, and P is
Preferably it is 3-6. RFourIs a substituted aryl or alkaryl group
, Q is preferably 1, and RFiveIs preferably CTwo-CThreeAlkylene. RFourBut
A substituted alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl group and q is 0
, RFiveIs preferably CTwo-CThreeAn oxyalkylene component, and when q is 1,
RFiveIs preferably CTwo-CThreeAlkylene.
These ethoxylated cationic polyamines are polyaminoamides, for example,
It is possible to derive from
These ethoxylated cationic polyamines are derived from polyaminopropylene oxide.
It is also possible to derive from conductors, for example:Wherein each c is a number from 2 to about 20.Carboxylate-containing polymer electrolyte compound
An essential component of the invention is one or more carboxyls having builder or dispersant properties.
It is a silate-containing polymer electrolyte compound.
Preferably, these compounds are homopolymer or copolymer carboxylated.
And most preferably a copolymer polycarboxylic acid compound,
The acid monomer of polycarboxylic acid comprises at least two carboxyl groups,
The two carboxyl groups are separated by no more than 2 carbon atoms. these
Salts of the polycaribonic acid compounds are also contemplated in the present invention. On the preferred side
The polycarboxylic acid compound of the present invention has at least 12 carboxylate groups.
Comprising.
Carboxylate-containing polymer electrolytes when present in the detergent composition according to the invention
The quality compound is preferably 0.001% to 40% of the detergent composition, more preferably 0%.
. It is present at a level of 1% to 10%, most preferably 0.2% to 6% by weight.
When present in the detergent component of the present invention, the carboxylate-containing polyelectrolyte compound
The product is preferably from 0.05% to 30% of the detergent component, more preferably from 0.1% to 1%.
5%, more preferably 0.15% to 7%, most preferably 0.2% to 2.0% by weight
%, Or more preferably at a level of up to 1.2% by weight.
When the component is a spray-dried particle, the carboxylate-containing polyelectrolyte compound is
, Preferably 0.2% to 2.0% of the spray-dried particles, or more preferably 1.
Present at levels up to 2% by weight.
Such spray-dried particles or such components preferably comprise from 5% to 90% of the composition.
%, More preferably 20% to 60%, most preferably 30% to 50% by weight.
Present in the particulate detergent composition.
The carboxylate-containing polyelectrolyte material is a suitable unsaturated monomer, preferably
Are prepared by polymerizing or copolymerizing monomers in their acid form
be able to. It can be polymerized to produce a suitable polymer polycarboxylate.
Unsaturated monomeric acids include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride)
Malic acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylene
Selected from malonic acid. These carboxylate-containing polymer electrodes in the present invention
Monomer segments that do not contain a carboxylate group in the pyrolytic compound, for example,
The presence of benzyl methyl ether, styrene, ethylene, etc.
Suitable as long as the cement does not account for more than 40% by weight. Carboxylate-containing substances
May optionally include additional monomer units, e.g., non-ionic spacing units.
Can be included. For example, suitable non-ionic spacing units include
Nyl alcohol or vinyl acetate can be mentioned.
Particularly preferred carboxylate-containing polymer electrolyte compounds are acrylic acid / male
It is an acid-based copolymer. These substances include acrylic acid and maleic acid
/ Water-soluble salts of copolymers with maleic anhydride. Take the acid form
The average molecular weight of the copolymer obtained is preferably between 1,000 and 100,000, more preferably
Preferably 2,000 to 75,000, or even more preferably 70,000
, But most preferably from 2,500 to 20,000.
A copolymer having an average molecular weight of 00, or another preferred embodiment
In embodiments, it is between 60,000 and 75,000 or up to 70,000. Like this
The ratio of acrylate to malate segment in the copolymer obtained is generally
30: 1 to 1:30, more preferably 10: 1 to 1: 1, most preferably 4: 3.
1 to 7: 3. Water solubility of such acrylic acid / maleic acid copolymer
Salts include, for example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts.
can do. Suitable acrylic / maleic copolymers of this type are publicly available.
Substances, which are known from European Patent Application No. 669, issued December 15, 1882
No. 15 and European Patent Application 193,360 issued Sep. 3, 1986
It is described in the book.
Other suitable carboxylate-containing polyelectrolyte compounds include acrylic acid
Can be guided. Such acrylic acid-based copolymers useful in the present invention
Limers are, for example, water-soluble salts of polymerized acrylic acid. These in acid form
The average molecular weight of the homopolymer is preferably from 1,800 to 100,000, more preferably
Preferably between 2,000 and 10,000, most preferably between 3,000 and 5,000
Range. Such water-soluble salts of acrylic acid polymers include, for example, alkali gold
Genus, ammonium and substituted ammonium salts. This Thailand
The soluble polymer of the loop is a known substance. This type of polish in detergent compositions
The use of acrylates is described, for example, in Dieh, published March 7, 1967 (Dieh).
1) U.S. Pat. No. 3,308,076.
Aspartic acid, for example, European Patent Publication No. 305282, European Patent Publication
Disclosed in Japanese Patent Publication No. 305283 and European Patent Publication No. 351629.
The invention also relates to polyamino-based compounds, including those derived from
It is useful in.
Further examples of carboxylate-containing polyelectrolyte compounds suitable for the purpose of the present invention
Is a maleic acid / acrylic acid / vinyl alcohol terpolymer. This
Such substances are also disclosed in European Patent Application 193 360,
Is, for example, a 45/45/10 tere of maleic acid / acrylic acid / vinyl alcohol
Polymers are included.
Monomer units selected from maleic acid, acrylic acid and polyaspartic acid
Containing terpolymers, especially having an average molecular weight of 5,000 to 20,000
Those are also suitable in the present invention.
Further useful carboxylate-containing polyelectrolyte compounds are polyelectrolyte-containing groups.
Recall, especially a molecular weight of 1,000 to 10,000, more specifically 2,000 to
Of about 8,000, most preferably about 4,000.
Other suitable carboxylate-containing polyelectrolyte compounds are typically hydrophilic
It has a main chain and at least one hydrophobic side chain.
Preferably, this type of carboxylate-containing polyelectrolyte compound comprises 50
0 to 100,000, more preferably 1,000 to 70,000, particularly preferably
Has a molecular weight of 1,500 to 10,000, or another preferred embodiment
In one embodiment, it has a molecular weight of 2,800 to 6,000. Used in the present invention
Carboxylate-containing polyelectrolyte compounds can be used, for example, in conventional aqueous polymerization procedures.
And suitable methods are described, for example, in British Patent Application
No. 8924477, UK Patent Application No. 8924478 and UK Patent Application No. 8
No. 924479.
Generally, the hydrophilic backbone of a polymer is predominantly linear (the backbone of the backbone is
At least 50%, preferably more than 75%, most preferably more than 90% by weight
Occupy). Suitable monomeric components of the hydrophilic backbone include, for example, unsaturated C1−
C6Acid, ether, alcohol, aldehyde, ketone or ester, sugar
Units, alkoxy units, maleic anhydride and saturated polyhydric alcohols, such as
For example, glycerol. Preferably, the hydrophobic side group is an alkoxy group, for example,
Butylene oxide and / or propylene oxide and / or 5-24 charcoal
It is composed of an alkyl or alkenyl chain having an elemental atom. Hydrophobic groups compare
Chemically bound to the hydrophilic backbone by, for example, a polyethoxy bond
It is possible.
Preferred carboxylate-containing polyelectrolyte compounds of this type are described in
It is a polymer described in JP-A-91 / 08281.
Preferred counterions for carboxylate-containing polyelectrolyte compounds are, for example,
For example, sodium, magnesium or calcium ions.Spray-dried particles
A preferred component according to the invention comprises spray-dried particles and is used in detergent compositions.
Can be Detergent compositions can consist primarily of such particles.
Preferably, the detergent composition comprises particles and other particles having a different chemical composition.
And components.
The spray-dried particles of the present invention are formed by a process that includes a spray-drying step.
It is. The spray drying step produces spray-dried particles, which are typically 10
Free moisture content of less than%, preferably less than 7, or most preferably less than 6%
Have a rate.
The free water content used in the present invention may be, for example,
And place the sample in a heating chamber up to 160 ° C for 10 minutes.
, Followed by measuring the weight loss due to water evaporation.
Generally, the particles of the present invention comprise a cationic compound and a carboxylate-containing polymer electrolyte.
Form a paste, slurry or crutcher mixture comprising
, Formed in a process of drying by known spray drying methods.
The method of producing the spray-dried particles comprises a paste comprising the components of the final particles, a slurry.
Or the preparation of an aqueous solution-dispersion commonly referred to as a Lee or crutcher mixture.
It becomes.
The cationic compound and the carboxylate-containing polymer electrolyte are contained in the spray-dried particles.
Crutcher mixture can be mixed together before adding to other ingredients
You. Alternatively, the cationic compound and the carboxylate-containing polyelectrolyte are (final
Before adding to the other components of the crutcher mixture (contained in the spray-dried particles),
It can be mixed with other organic compounds contained in the final spray dried particles. Or
The cationic compound and carboxylate-containing polyelectrolyte are contained in the final spray-dried particles.
Do not add to the clutcher or clutcher mixture at the same time as the other ingredients
Can be.
To save energy and increase the throughput of the drying equipment,
The char mixture typically has a solids content as high as feasible, e.g.
80%. The balance is, for example, 10% to 60% water. More water
Could be used, but this would increase the energy requirements and increase
The resulting product is less viscous, has less flow, and has the desired low specific gravity.
Substrate and final detergent composition particles are often not obtained. Crutcher mixture
Prior to the drying step, preferably at a temperature of 50 ° C to 100 ° C, typically 80 ° C.
Have.
The crutcher mixture is then passed through one or more spray nozzles into a drying tower.
At high pressure (usually 40 to 100 bar, preferably 70 to 90 bar, typically about
80 bar). Inside the drying tower, the dry air passes through the clutcher
The resulting drops of the mixture are dried to make the particles spherical. Instead of a spray nozzle, another
A total equivalent atomizer can also be used. Preferred spray tower design is countercurrent
And the height of the tower is usually 5 to 25 meters, usually oil or gas fueled.
The inflowing hot air, which is a gaseous product of baking, is at a temperature in the range of
Exhaust is usually at a temperature in the range of 50C to 160C. Also use co-current tower design
In this case, similar inlet and outlet air temperatures are obtained.
The size of the nozzle for producing the drops of the clutcher mixture depends on the preferred particle size.
The size of the particles is chosen to be formed, preferably between 0.1 mm and 3.0 mm.
is there. Preferably, substantially all particles are removed when removed from the spray tower.
Is within the range. However, particles outside any range can be removed by a sieve.
Can reduce the size to the desired size range, or
Can be recycled to the subsequent clutcher mixture.
Preferred additional components of the crutcher mixture are anionic surfactants,
Softeners or cationic surfactants, nonionic salts, sulfates and carbonates
It can be a hydrotrope.
Optionally, additional drying after drying is complete and particles in the preferred particle range are obtained.
Detergent compounds or ingredients can be added to the particles. This is an additional detergent
The compound or component is melted and the molten compound or component is removed from the high particle feed end.
This is accomplished by spraying onto the surface of rotating substrate particles in a tilting drum that advances to the discharge end.
Will be Such compounds or components may be concentrated aqueous solutions, but are preferably
It is anhydrous.
The particles can be added to the detergent composition by any known method.
Preferably, the particles are dry added to the other detergent components.Additional detergent ingredients
The detergent composition or component according to the invention can also contain additional detergent components.
You. The exact nature of these additional ingredients and their level of formulation depends on the physical properties of the ingredients.
It depends on the exact shape and the exact nature of the cleaning operation using it.
The component or detergent composition according to the invention preferably comprises a surfactant, an additional building block.
DA, ion sequestrant, bleach, bleach precursor, bleach catalyst, additional organic polymer
, Enzymes, foam inhibitors, additional lime soap dispersants, additional soil suspension and anti-redeposition
One or more additional detergent components selected from detergents, soil removers, fragrances and corrosion inhibitors
Minutes.Cationic polymer
Preferred additional components are those having particulate soil / clay soil removal / anti-redeposition.
It is also possible to be additional polymeric cationic ethoxylated amine compounds, which are
It is selected from the group consisting of water-soluble cationic polymers. These polymers are polymers
A main chain, at least two M groups and at least one LX group,
Here, M is a cationic group bonded to the main chain or integrated with the main chain.
And X is H, C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl esters or
A nonionic group selected from the group consisting of an ether group and a mixture thereof,
L is a hydrophilic group that links the M and X groups to the polymer backbone or X to the polymer backbone.
Is a chain.
The term "polymer backbone" used in the present invention means that the groups M and LX are bonded.
Or the integral polymer component. Oligomer backbone
(2-4 units) and the true polymer backbone (5 or more units) are within this term
Is included.
As used in the present invention, the term "attached" refers to a group that depends from the polymer backbone.
And examples thereof are represented by the following general structures A and B. As used herein, the term "integral" means that the group forms part of a polymer backbone.
And examples of which are represented by the following general structures C and D
.
All polymer backbones must be compatible with the resulting cationic polymer being water-soluble.
As long as it has clay stain removal / reattachment prevention properties. Suitable
The polymer backbone consists of polyurethane, polyester, polyether, polyamide,
Such as polyimide, polyacrylate, polyacrylamide, polyvinyl ether,
Polyethylene, polypropylene and similar polyalkylenes, polystyrene and
And similar polyalkalylenes, polyalkyleneamines, polyalkyleneimines,
Polyvinylamine, polyallylamine, polydiallylamine, polyvinylpyrroli
Don, polyaminothiazole, polyvinyl alcohol, aminopolyurylene (
aminopolyureylenes) as well as mixtures thereof.
M is N+(Fourth), i.e. any conforming click that comprises a positively charged center
It may be an on group. The positively charged fourth center has the following general structures E and F:
More expressive. Particularly preferred M groups are those containing a fourth center represented by general structure E.
The cationic group is preferably located close to the polymer backbone, or
It is integrated with the Limmer main chain.
N+The central positive charge is offset by a corresponding number of counter anions. Suitable for ani
On, Cl, Br-, SOThree 2-, SOFour 2-, POFour 2-, MeOSOThree -Etc.
Can be A particularly preferred counter anion is Cl-And Br-It is.
X is hydrogen (H), C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl esters or
May be a nonionic group selected from an ether group and a mixture thereof.
Preferred ester or ether groups are acetate ester and methyl ester, respectively.
Ruether. Particularly preferred non-ionic groups are H and methyl ether.
Cationic polymers suitable for use in the particulate detergent composition according to the present invention are usually
The ratio of cationic group M to nonionic group X is from about 1: 1 to about 1: 2. However, for example
For example, cationic monomers, nonionic (ie, containing LX groups) monomers and
The appropriate copolymerization of the mixed cationic / nonionic monomer and the nonionic
The ratio to the on group X can be varied. Of the cationic group M to the nonionic group X
The ratio can usually range from about 2: 1 to about 1:10. preferable
In cationic polymers, the ratio is from about 1: 1 to about 1: 5. Such co-weight
The polymer resulting from the coalescence is typically random. That is, cationic mono
Monomer, nonionic monomer and mixed cation / nonionic monomer are non-repetitive
Is copolymerized.
Units containing groups M and LX constitute 100% of the cationic polymer of the present invention.
Can be configured. However, other units (preferably,
It is also possible to add (non-ionic). Examples of other units include acrylamide
Non-quaternized tertiary amine groups containing methyl, vinyl ether and N centers (M1)
Is included. These other units make up from 0% to about 90% of the polymer
(About 10% to 100% of the polymer is1M and L containing the -LX group
And a unit containing an LX group). Usually, these other units are polymer
From about 0% to about 50% of the polymer (about 50% to 100% of the polymer is M and L-
X is a unit containing a group).
The number of groups M and LX usually ranges from about 2 to about 200 each. Scripture
Typically, the number of groups M and LX is from about 3 to about 100 each. Preferred
Alternatively, the number of groups M and LX is from about 3 to about 40 each.
Components for attaching groups M and X or for attaching to the polymer backbone;
Externally, the hydrophilic chain L is usually completely polyoxyalkylene component-[(R'O)m
(CHTwoCHTwoO)n]-Only. Component of Polyoxyalkylene Component— (R ′
O)m-And-(CHTwoCHTwoO)n-Can be mixed together, or preferably
-(R'O)m-And-(CHTwoCHTwoO)nIt can form blocks with the components; R 'is
Preferably CThreeH6(Propylene), and m is preferably from 0 to about 5, most preferably
Or 0. That is, the polyoxyalkylene component is completely composed of the component-(CHTwoC
HTwoO)n-Only consisting of Component- (CHTwoCHTwoO)n-Is preferably polyoxy
At least about 85%, most preferably 100% by weight of the alkylene component (m =
0). Component- (CHTwoCHTwoO)nIn the formula, n is usually about 3 to about 10
0. Preferably, n is from about 12 to about 42.
A plurality (two or more) of the components -LX are suspended together and the
Can be attached to the backbone, examples of which are represented by the following general structures G and H
You. Structures such as G and H are, for example, glycidol and group M or polymer backbone.
And then ethoxylate the formed hydroxy groups to form
Can be
Representative types of the cationic polymer of the present invention are as follows.
A. Polyurethane, polyester, polyether, polyamide or similar poly
Mar
One type of suitable cationic polymer is polyurethane, polyester, poly
Derived from ethers, polyamides or similar polymers. These polymers
Comprises a unit selected from those having the following formulas I, II and III:
. And
X is 0 or 1, R is H or C1-CFourAlkyl or hydroxyal
Kill and R1Is CTwo-C12Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene
, Cycloalkylene, arylene or alkarylene, or OO bond
A-N bond is also A12 to about 20 oxyalkylene, if not formed to
C with unitTwo-CThreeIt is an oxyalkylene component. O-O bond is also N
-O bond is also A1, When X is 1, RTwoIs -RFive-
You. This is A1Has the following components,
− (OR8)y-, -ORFiveExcept for-. Both O—O bond and ON bond are A1To
If not formed, RThreeIs -RFive-. This is A1Has the following components
,
− (R8O)-y, -RFiveExcept when it is O-. When x is 0, RTwoIs
And
RThreeIs -RFive-. RFourIs C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl, or
Or component- (RFive)k− [(CThreeH6O)m(CHTwoCHTwoO)n] -X and RFiveIs C1
-C12Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or a
It is Lucarilen. Each R6Is C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl,
Or component-(CHTwo)r-ATwo− (CHTwo)s-. Where ATwoIs -O- or
-CHTwo-. R7 is H or RFourAnd R8 is CTwo-CThreeAl
X is H,
-R9Or a mixed component thereof. Where R9Is C1-CFourAlkyl or hydrid
Roxyalkyl. k is 0 or 1, and m and n are components-(CHTwo
CHTwoO)n-Is a component-[(CThreeH6O)m(CHTwoCHTwoO)nAt least about 85
It is a number that constitutes weight percent. m is from 0 to about 5 and n is at least about 3
And r is 1 or 2, S is 1 or 2, r + s is 3 or 4.
And y is 2 to about 20. The number of u, v and w is at least two N+center
And at least two X groups are present.
In the above equation, A1Is preferably
It is.
ATwoIs preferably -O-, x is preferably 1, and R is preferably H
Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, cycloalkylene, alka
It is a reelene or an oxyalkylene.
R1Is CTwo-CThreeWhen the oxyalkylene component,
The number is preferably from about 2 to about 12. R1Is preferably CTwo-C6Alkylene
Or phenylene, most preferably CTwo-C6Alkylene (eg, ethylene, pro
Pyrene, hexamethylene). RTwoIs preferably -ORFive-Or-(OR8
)y-And RThreeIs preferably -RFiveO- or-(OR8)y-And RFourAnd
And R6Is preferably methyl. R1As in RFiveIs linear or branched
And preferably CTwo-CThreeAlkylene. R7 is preferably H
Or C1-CThreeAlkyl, R8Is preferably ethylene. R9Is preferred
Is methyl. X is preferably H or methyl, and k is preferably 0
And m is preferably 0, r and s are preferably each 2, and y
Is preferably 2 to about 12.
In the above equation, n is N+Preferred when the number of centers and X groups is 2 or 3.
Preferably at least about 6, and n is most preferably at least about 12.
Both typically range from about 12 to about 42 for the entire range of u + v + w
. For homopolymers (v and w are 0), u is preferably from about 3 to about 20
. In the case of random copolymers (where u is at least 1 or preferably 0), v and
And w are each preferably from about 3 to about 40.
B. Polyacrylate, polyacrylamide, polyvinyl ether or similar
polymer
Another class of suitable cationic polymers is polyacrylates, polyacrylates.
Derived from luamide, polyvinyl ether and similar polymers. these
The polymer comprises units selected from those having formulas IV, v and VI
.
Where A1IsAnd
R is H, C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl;1Is the substitution CTwo-C12
Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or al
Karylene or CTwo-CThreeOxyalkylene, each RTwoIs C1-C12Al
Kylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkaryl
And each RThreeIs C1-CFourAlkyl, hydroxyalkyl or component-(RTwo)k
− [(CThreeH6O)m(CHTwoCHTwoO)n,] -X, or both components-(CHTwo) R
-ATwo− (CHTwo)sForming-where ATwoIs -O- or -CHTwoIn
is there. Each RFourIs C1-C14Alkyl or hydroxyalkyl, or two RFour
Are both components-(CHTwo)r-ATwo− (CHTwo) S- is formed. X is H,
-RFiveOr a mixture thereof, wherein RFiveIs C1-CFourAlkyl or ar
It is a droxyalkyl. j is 1 or 0, and k is 1 or 0. m
And n are the components-(CHTwoCHTwoO)n-Is a component-[(CThreeH6O)m(CHTwoCHTwoO)n
]-Such that it comprises at least about 85% by weight. m is from 0 to about 5
, N is at least about 3, r is 1 or 2, s is 1 or 2,
r + s is 3 or 4 and the number of u, v and w is at least two N+center
And at least two X groups are present.
In the above equation, A1Is preferablyIt is.
ATwoIs preferably -O- and R is preferably H. R1Is linear
Substituted alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, alkarylene or
Oxyalkylene. R1Is preferably substituted CTwo-C6Alkylene or substituted
CTwo-CThreeOxyalkylene, most preferably
It is.
Each RTwoIs preferably CTwo-CThreeAlkylene and each RThreeAnd each RFourIs preferably
Methyl and RFiveIs preferably methyl. X is preferably H or methyl
And j is preferably 1, k is preferably 0, and m is preferably 0.
And r and s are each preferably 2.
In the above formula, n, u, v and W are polyurethanes and similar polymers
According to n, u, v and w.
C. Polyalkyleneamine, polyalkylenimine or similar polymer
Another type of suitable cationic polymer is polyalkyleneamine, polyalkyleneamine,
Derived from lukilenimine and similar polymers. These polymers have the formula
Comprising units selected from those having VII, VIII and IX.
Where R1Is C1-CFourAlkylene or hydroxyalkylene, cycloalkyl
Ren, arylene or alkarylene, or no ON bond is formed
A C having from about 2 to about 20 oxyalkylene unitsTwo-CThreeAxial clear
Component. Each RTwoIs C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl, or
Component- (RThree)k− [(CThreeH6O)m(CHTwoCHTwoO)n] -X and RThreeIs C1-C12
Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alka
Reelen, M 'is N+Or X is H,
-RFourOr a mixture thereof, wherein RFourIs C1-CFourAlkyl or hydrid
Roxyalkyl. d is N for M '+1 when M 'is N and 0 when M' is N
, E is M 'is N+Is 2 when M ′ is 1 when M ′ is N, and k is 1 or 0
You. m and n are the components-(CHTwoCHTwoO)n-Is a component-[(CThreeH6O)m(CHTwo
CHTwoO)n]-Such that it comprises at least about 85% by weight. m is 0
About 5, n is at least about 3, and the number of x, y and z is at least
Also two M ′ groups, at least two N+A center and at least two X groups are present
Number.
In the above formula, R1Is the R of polyurethane and similar polymers1As well as
Can be obtained. Each RTwoIs preferably methyl or component-(RThree)k− [(CThreeH6
O)m(CHTwoCHTwoO)n] -X and RThreeIs preferably CTwo-CThreeAlkylene
RFourIs preferably methyl, X is preferably H, and k is preferably
0 and m is preferably 0.
In the above formula, n is preferred when the number of M ′ and X groups is 2 or 3.
At least about 6, and n is most preferably at least about 12, and
, X + y + z typically ranges from about 12 to about 42. Scripture
Typically, x + y + z is 2 to about 40, preferably 2 to about 20. Short chain polymer
, X + y + z can range from 2 to 9 and N+center
Is 2 to 9, and the X group is 2 to 11. In the case of short and long chain polymers, the M 'group is typically
Typically about 50 to about 100% N+A mixture of center and 0 to about 50% N center.
Preferred cationic polymers within this class are CTwo-CThreePolyalkyleneamine (
x + y + z is 2 to 9) and polyalkyleneimine (x + y + z is at least 1)
0, preferably 10 to about 42). Particularly preferred cationic polyal
Chelenamine and polyalkyleneimine are cationic polyethyleneamines (P
EA) and polyethyleneimine (PEI). These preferred cations
The polymer comprises units having the general formula: Where RTwo(Preferably methyl), M ', X, d, x, y, z and n are as previously described.
A is 1 or 0.
Prior to ethoxylation, the PEA used to prepare the cationic polymers of the present invention comprises:
It has the following general formula:
Wherein x + y + z is 2-9 and a is 0 or 1 (about 100 to about 40
Molecular weight of 0). Each hydrogen atom bonded to each nitrogen atom is subject to subsequent ethoxylation.
Represents the active site. In a preferred PEA, x + y + z is about 3-7 (
The molecular weight is about 140 to about 310). These PEAs consist of ammonia and ethylene dichloride.
It can be obtained by fractionation after the reaction involving the chloride. General PE obtained
A is triethylenetetramine (TETA) and tetraethylenepentamine (T
EPA). Above pentamine, i.e., hexamine, heptamine,
For kutamine and possibly nonamine, the resulting mixture is generally distilled.
Thus, it does not seem to separate and other substances such as cyclic amines and especially
Perazine may be included. Cyclic amines with side chains where a nitrogen atom appears may also exist
You. Dickson issued May 14, 1957
See U.S. Pat. No. 2,792,372. This patent specification describes the formulation of PEA.
Is described.
Minimum degree of ethoxylation required for favorable clay stain removal / anti-redeposition performance
May vary depending on the number of units in the PEA. y + z is 2 or 3
Where n is preferably at least 6. When y + z is 4 to 9,
Suitable advantages are achieved when n is at least about 3. Preferred cationic PE
For A, n is at least about 12, with a typical range from about 12 to about 42
.
The PEI used in preparing the polymers of the present invention is reduced prior to ethoxylation.
Both have a molecular weight of about 440, which corresponds to at least about 10 units
It is. The preferred PEI used in the preparation of these polymers is about 60
It has a molecular weight of 0 to about 1800. The polymer backbone of these PEIs has one of the following:
It can be represented by a general formula.
Wherein the sum of x, y and z produces a polymer having the molecular weight defined above
Equivalent to a number that is large enough to A linear polymer backbone is possible,
Branching can also occur. Relative to primary, secondary and tertiary amine groups present in the polymer
The exact ratio may vary depending on the mode of preparation. Typical distribution of amine groups
Is as follows.
Each hydrogen atom bonded to each nitrogen atom of PEI is used for subsequent ethoxylation.
It shows the active site. These PEIs are, for example, catalysts, for example carbon dioxide.
In the presence of hydrogen, sodium bisulfite, sulfuric acid, hydrogen peroxide, hydrochloric acid, acetic acid, etc.
It can be prepared by polymerizing an imine. Features for the preparation of PEI
The specific method is described by Ulrich et al., Issued December 5, 1939.
U.S. Pat. No. 2,182,306, issued May 8, 1962 to Mayl.
e) et al., US Pat. No. 3,033,746, issued Jul. 16, 1940.
U.S. Pat. No. 2,208,095 to Esselmann, 19
U.S. Pat. No. 2,8 issued to Crowther on Sep. 17, 1957
No. 06839 and Wilson issued May 21, 1951.
U.S. Pat. No. 2,533,696 (all features).
The specification is incorporated herein by reference).
As defined in the preceding formula, n is at least about 3 relative to the cationic PEI.
It is. However, the minimum required for proper clay stain removal / anti-redeposition performance is
When the degree of toxication increases with increasing molecular weight of PEI, especially when it exceeds well over 1800
It should be noted that in some cases, the number may increase. Preferred polymer
The ethoxylation degree also increases with increasing molecular weight of PEI. At least about 60
For PEI having a molecular weight of 0, n is preferably at least about 12, and
Typical ranges are from about 12 to about 42. P having a molecular weight of at least about 1800
For EI, n is preferably at least about 24, with a typical range from about 24 to
It is about 42.
D. Diallylamine polymer
Another type of suitable cationic polymer is derived from diallylamine
Things. These polymers are units selected from those having formulas X and XI.
Comprising a set.
Where R1Is C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl, or component-(
RTwo)k− [(CThreeH6O)m(CHTwoCHTwoO)n] -X and RTwoIs C1-C12Archi
With ren, hydroxyalkylene, alkylene, arylene or alkarylene
Yes, each RThreeIs C1-CFourAlkyl or hydroxyalkyl, or both components
− (CHTwo) R-A- (CHTwo) S-, wherein A is -O- or -CHTwo
-. X is H,
-RFourOr a mixture thereof, wherein RFourIs C1-CFourAlkyl or hydrid
Roxyalkyl. k is 1 or 0. m and n are the components-(CHTwo
CHTwoO)n,-Is the component-[(CThreeH6O)m(CHTwoCHTwoO)nAt least about 8
It is a number that constitutes 5% by weight. m is from 0 to about 5 and n is at least about 3
And r is 1 or 2, s is 1 or 2, r + s is 3 or 4,
Where x is 1 or 0, y is 1 when x is 0, and when x is 1
0. The number of u and v is at least two N+Center and at least 2
The number is such that there are two X groups.
In the above formula, A is preferably -O-, and R is1Is preferably methyl
Yes, each RTwoIs preferably CTwo-CThreeAlkylene and each RThreeIs preferably methyl
It is. RFourIs preferably methyl, X is preferably H and k is preferably
And m is preferably 0, and r and s are preferably each 2
is there.
In the above equation, n is N+The number of centers and X groups is 2 or 3 respectively
Is preferably at least about 6, and n is preferably at least 12.
With a typical range of about 12 to about 42 for all ranges of u + v.
Typically, v is 0, u is 2 to about 40, preferably 2 to about 20
You.Compulsive surfactant
The detergent composition or component preferably comprises an anionic surfactant, a nonionic surfactant.
Surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants,
Contains additional surfactants selected from ionic surfactants and mixtures thereof
.
The anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic and chemical species of these surfactants
A typical list is on December 30, 1975, in Laughlin.
And US Patent No. 3,929,6 issued to Heuring.
No. 78. Additional examples include "surfactants and detergents" (I and
And II, Schwartz, Perry and Birch
(Berch)). A list of suitable cationic surfactants can be found at
U.S. Pat. No. 4, issued Mar. 31, 1981 to Murphy.
No. 4259,217.
If present, amphoteric, zwitterionic and zwitterionic surfactants
Is generally used in combination with one or more anionic and / or nonionic surfactants.
Used.Anionic surfactant
The detergent composition or component preferably contains other anionic surfactants
It becomes. Detergent basically any anionic surfactant useful for cleaning purposes
It can be included in the composition. These include anionic sulfates, sulfonic acids
Salts, carboxylates, salts of sarcosine surfactants (e.g., sodium salts, potassium salts)
Lium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono-, di- and tri-
Liethanolamine salts). Anionic sulfate surfactant
preferable.
Other anionic surfactants include isethionates such as acyl isethio
Acid salts, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl taurinate, alkyl
Succinate and sulfosuccinate, monoesters of sulfosuccinate (especially saturated
Sum and unsaturated C12-C18Monoester), diester of sulfosuccinate (especially
Saturated and unsaturated C6-C14Diester); N-acyl sarcosinates;
You. Resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin and tallow oil
Resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil are also suitable
.Anionic sulfate surfactant
Anionic sulfate surfactants suitable for use in the present invention include linear and
Branched and branched primary and secondary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates,
Oil glycerol sulfate, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfate
Salt, CFive-C17Acyl-N- (C1-CFourAlkyl) and -N- (C1-CTwoHid
Loxyalkyl) glucamine sulfate, as well as sulfates of alkyl polysaccharides, such as
, Alkyl polyglucoside (non-ionic non-sulfuric acid described below in the present invention)
Of the compound (I).
Alkyl sulfate surfactants are preferably linear and branched primary CTen-C18
Alkyl sulfates, more preferably C11-C15Branched alkyl sulfates and
C12-C14Selected from linear alkyl sulfates.
The alkyl ethoxy sulphate surfactant is preferably present in an amount of 0.5 to 20 per molecule.
C ethoxylated with moles of ethylene oxideTen-C18Consists of alkyl sulfates
Selected from the group. More preferably, the alkyl ethoxy sulfate surfactant comprises a molecule
0.5 to 7 moles of ethylene oxide, preferably 1 to 5 moles of ethylene oxide
C ethoxylated with oxide11-C18, Most preferably C11-C15Alkyl sulfate
Salt.
A particularly preferred aspect of the present invention is that preferred alkyl sulfate surfactants and alkyl
A mixture with ethoxysulfate surfactant is used. Such mixtures are published in International Patent
It is disclosed in Japanese Patent Publication No. 93/18124.Anionic sulfonate surfactant
Anionic sulfonate surfactants suitable for use in the present invention include CFive
-C20Linear alkyl benzene sulfonate, alkyl ester sulfonate,
C6-Ctwenty twoPrimary or secondary alkane sulfonate, C6-Ctwenty fourOlefin sulfone
Acid salt, sulfonated polycarboxylic acid, alkyl glycerol sulfonate, aliphatic
Acyl glycerol sulfonate, aliphatic oleyl glycerol sulfonate,
As well as salts of any mixtures thereof.Anionic carboxylate surfactant
Suitable anionic carboxylate surfactants include alkyl ethoxy carboxylic acids
Salts, alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants and soaps ("alkyl
Ruboxyls "), in particular certain secondary soaps described in the present invention.
Suitable alkylethoxycarboxylates include those of the formula RO (CHTwoCHTwoO)x-CHTwo
COO-M+(Where R is C6-C18X is 4 to 4 in the range of 0-10.
Yes, the ethoxylate distribution is such that when x is 0, the amount of substance is less than 20% by weight
And M is a cation). Suitable
Alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants include the formula RO (CHR1
-CHRTwo-O) -RThree(Where R is C18An alkyl group, x is 1-25
, R1And RTwoIs hydrogen, methyl acid group, succinic acid group, hydroxysuccinic acid group and
Selected from the group consisting of their mixed components;ThreeIs hydrogen, having 1-8 carbon atoms
Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted hydrocarbons and mixtures thereof)
And the like.
Suitable soap surfactants include carboxyl units attached to secondary carbon
And a second soap surfactant. Preferred second stones for use in the present invention
The soap surfactant is 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid,
2-propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1-octanoic acid, and 2-pentyne
A water-soluble salt member selected from the group consisting of water-soluble salts of ru-1-heptanoic acid.
Certain soaps can also be added as foam inhibitors.Alkali metal sarcosine surfactant
Other suitable anionic surfactants are of the formula R-CON (R1) CHTwoCOOM
(Where R is CFive-C17A linear or branched alkyl or alkenyl group
R1Is C1-CFourAn alkyl group, and M is an alkali metal ion)
Kill metal sarcosine acid. A preferred example is a millimeter in the form of a sodium salt.
Still and oleoyl sarcosine salts.Alkoxylated nonionic surfactant
Essentially any alkoxylated nonionic cosurfactant is suitable in the present invention
. Ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred.
Preferred alkoxylated surfactants are non-ionic condensates of alkyl phenols,
Nonionic ethoxylated alcohols, nonionic ethoxylated / propoxylated aliphatic alcohols
Coal, nonionic ethoxylated / propoxylated condensates with propylene glycol,
-Ion ethoxylate with propylene oxide and ethylenediamine adduct
Can be selected from the types of condensates.Nonionic alkoxylated alcohol surfactant
Aliphatic alcohol and 1 to 25 moles of alkylene oxide, especially ethyleneoxy
Condensation products with chloride and / or propylene oxide are used in the present invention.
Suitable for The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched, primary or
It can be any of the second and generally contains from 6 to 22 carbon atoms. 8-20 carbon
An alcohol having an alkyl group containing an atom, and 2 to 10 per mole of the alcohol.
Condensation products with moles of ethylene oxide are particularly preferred.Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant
Polyhydroxyfatty acid amides suitable for use in the present invention have the structural formula RTwo
CONR1Z having the formula:1Is H, C1-CFourHydrocarbyl, 2
-Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, ethoxy, propoxy or
A mixture of these, preferably C1-CFourAlkyl, more preferably C1Also
Is CTwoAlkyl, most preferably C1Alkyl (ie, methyl);Two
Is CFive-C31Hydrocarbyl, preferably linear CFive-C19Alkyl or alkenyl
, More preferably linear C9-C17Alkyl or alkenyl, most preferably
Straight chain C11-C17Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof,
Z is a linear hydrocarbyl having at least three hydroxyls directly attached to the chain
Polyhydroxyhydrocarbyl having a building chain or alkoxylated derivative thereof
(Preferably ethoxylation or propoxylation). Z is preferably reduced
Derived from the reduction of sugars in the amination reaction. More preferably, Z is glycite.
It is.Nonionic fatty acid amide surfactant
Suitable fatty acid amide surfactants include those of the formula R6CON (R7)TwoThose with
Where R1Contains 7-21 carbon atoms, preferably 9-17 carbon atoms
Each R7 is hydrogen, C1-CFourAlkyl, C1-CFourHydroxyal
Kill and-(CTwoHFourO)xSelected from the group consisting of H, wherein x is in the range of 1-3
It is.Nonionic alkyl polysaccharide surfactant
Alkyl polysaccharides suitable for use in the present invention are described in
U.S. Pat. No. 4,565,467 to Llenado, issued on Mar. 21.
No. 5,019,086, which disclose hydrophobic groups containing 6 to 30 carbon atoms and polysaccharides.
A saccharide, eg, a polyglycoside, a parent comprising 1.3-10 saccharide units.
And an aqueous group.
Preferred alkyl polyglucosides have the formula:
RTwoO (CnH2nO) t (glycosyl)x
Where RTwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxy
Selected from the group consisting of alkylphenyls and mixtures thereof, wherein
The kill group contains 10-18 carbon atoms. n is 2 or 3, and t is 0 to 10.
And x is 1.3 to 8. Glycosyl is preferably derived from glucose
.Amphoteric surfactant
Ampholytic surfactants suitable for use in the present invention include amine oxide surfactants.
Bonding agents and alkyl amphoteric carboxylic acids.
Suitable amine oxides include those of the formula RThree(ORFour)xN0 (RFive)Two(Where RThreeIs 8
Alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropoyl containing -26 carbon atoms
And an alkylphenyl group or a mixture thereof,FourIs 2-3 charcoal
Alkylene or hydroxyalkylene groups containing a hydrogen atom or a mixture thereof.
X is 0-5, preferably 0-3, and each RFiveIs also an alkyl containing 1-3
Or a polyethylene containing a hydroxyalkyl group, or 1-3 ethylene oxide groups.
Which is a lenoxide group). CTen-C18Alkyl dime
Tylamine oxide and CTen-C18Acrylamidoalkyldimethylamine
Oxide is preferred.
A suitable example of an alkyl amphoteric carboxylic acid is Dayton, NJ
Miranol (Inc.) manufactured by Miranol (Inc.)
(Product name) C2MConc. It is.Zwitterionic surfactant
Zwitterionic surfactants can also be incorporated into the detergent composition or component. this
These surfactants are generally derivatives of secondary and tertiary amines, heterocyclic secondary and heterocyclic.
And derivatives of tertiary amines or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or
Can be described as derivatives of a tertiary sulfonium compound. Betaine and
And sultaine surfactants are the zwitterionic surfactants used in the present invention.
It is an example.
Suitable betaines are of the formula R (R')TwoN+RTwoCOO-(Where R is C6-C18Hydro
A carbyl group, each R1Is typically C1-CThreeAlkyl, RTwoIs C1-CFive
(Which is a hydrocarbyl group). Preferred betaines are C12−
C18Dimethyl-ammoniohexanoate and CTen-C18Acrylamide pro
Pan (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine. Complex Betai
Surfactants are also suitable for use in the present invention.Cationic surfactant
If a cationic surfactant is present, the cationic surfactant is preferably
, Cationic monoalkoxylated amine surfactant, cationic bisalkoxylated amine
Selected from the group consisting of surfactants and mixtures thereof.
The cationic surfactant preferably accounts for 0.1% to 20% of the detergent composition, more preferably 0.1% to 20%.
Preferably it is present at a level of 0.4% to 7%, most preferably 0.5% to 3% by weight.
You.Cationic monoalkoxylated amine surfactant
Cationic surfactants are cationic monoalkoxylated amine surfactants.
Which has the general formula I:
Where R1Is about 6 to about 18 carbon atoms, preferably 6 to about 16 carbon atoms, most preferably
Preferably an alkyl or alkenyl moiety containing from about 6 to about 14 carbon atoms,Two
And RThreeIs independently selected from alkyl groups containing from 1 to about 3 carbon atoms,
Preferably methyl, most preferably RTwoAnd RThreeAre both methyl groups, and RFourIs
Selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl;-Produces electrical neutrality
Such as chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate.
A is an alkoxy group, especially an ethoxy, propoxy or butoxy group;
To about 30, preferably 2 to about 15, and most preferably 2 to about 8. Where A
Is an ethoxy group,FourIs hydrogen, p is 1 and R1Is C12-C14A
Not a rualkyl group.
Preferably, the ApR in formula IFourThe group has p = 1 and has no more than 6 carbon atoms
Because it is a roxyalkyl group, the -OH group must be less than 3 carbon atoms and have a quaternary ammonium group.
Away from the nitrogen atom.
Particularly preferred ApRFourThe group is -CHTwoCHTwoOH, -CHTwoCHTwoCH, OH, -C
HTwoCH (CHThree) OH and -CH (CHThree) CHTwoOH and -CHTwoCHTwoO
H is particularly preferred. Preferred R1The group has up to 10 carbon atoms, or even 8
Or even 9 carbon atoms. Preferred R1The group is a straight chain alkyl group. Straight chain R1
The groups have from 8 to 11 carbon atoms, or preferably from 8 to 10 carbon atoms. very
Preferred such cationic surfactants are R1Is C8-CTenAlkyl group, p is 1
, A is ethoxy, RTwoAnd RThreeIs a methyl group.
Another highly preferred cationic monoalkoxy for use in the present invention
The activated amine surfactant is of the formula:
Where R1Is CTen-C18Hydrocarbyl and their mixed components, especially CTen−
C14Alkyl, preferably CTenAnd C12X is an alkyl
Any convenient anion to form, preferably chloride or bromide.
You.Cationic bisalkoxylated amine surfactant
The cationic surfactant is a cationic bisalkoxylated amine surfactant.
And it has the general formula II:
Where R1Has about 8 to about 18 carbon atoms, preferably 10 to about 16 carbon atoms, most
Preferably an alkyl or alkenyl moiety containing from about 10 to about 14 carbon atoms.
, RTwoIs an alkyl group containing 1-3 carbon atoms, preferably methyl;Threeand
RFourCan be independently different and include hydrogen (preferred), methyl and ethyl
Selected from X-Is an anion sufficient to produce electrical neutrality, e.g., chloride
, Bromide, methyl sulfate or sulfate. A and A 'are independently different
And C1-CFourAlkoxy, especially ethoxy (i.e., -CHTwoC
HTwoOH-), propoxy or butoxy and mixtures thereof.
Devour. p is from 1 to about 30, preferably from 1 to about 4, and q is from 1 to about 30, preferably
From 1 to about 4, most preferably both p and q are 1.
Highly preferred cationic bisalkoxylated amine fields used in the present invention
The surfactant is of the formula:
Where R1Is CTen-C18Hydrocarbyl and their mixed components, especially CTen,
C12, C14Alkyl and their mixed components. X creates a charge balance
Any anion that is convenient to dissociate, preferably chloride. The above general click
With respect to the on-bisalkoxylated amine structure, in preferred compounds,1Is (
Coconut) C12-C14Since the alkyl fraction is derived from fatty acids, RTwoIs methyl
And ApRThreeAnd A'qR4 are each monoethoxy.
Other cationic bisalkoxylated amine surfactants useful in the present invention are
Includes compounds of the formula:
Where R1Is CTen-C18Hydrocarbyl, preferably CTen-C14With alkyl
Independently p is 1 to about 3; q is 1 to about 3;TwoIs C1-CThreeAlkyl, good
Preferably it is methyl and X is an anion, especially chloride or bromide.
Other compounds of the type described above include ethoxy (CHTwoCHTwoOH) unit
Butoxy (Bu), isopropoxy [CH (CHThree) CHTwoO] and [CHTwoCH (
CHThreeO] unit (i-Pr) or n-propoxy unit (Pr) or
Replaced by a mixture of EO and / or Pr and / or i-Pr units
Are included.Water-soluble builder compound
The detergent composition or ingredient can contain additional water-soluble builder compounds.
is there.
Suitable water-soluble builder compounds include carboxylate substances, borates, phosphates and
Mixtures of any of the foregoing are also included.
Borate builder and borate capable of forming borate under detergent storage or washing conditions
Builders containing the forming substance are useful water-soluble builders in the present invention.
Suitable examples of water-soluble phosphate builders are alkali metal tripolyphosphate, sodium
, Potassium and ammonium pyrophosphate, sodium, potassium and ammonium
Potassium pyrophosphate, sodium and potassium orthophosphate, with a degree of polymerization of about
6-21 are polymeta / sodium phosphate, and salts of phytic acid.
Carboxylate builder suitable for use in detergent compositions or components of the compositions
May be of the type monomer or oligomer (up to four carboxyl groups).
(Including a salt group). However, monomer polycarboxylates are generally cost and performance
It is preferable for the reason.
Suitable additional carboxylates containing one carboxy group include lactic acid, glyco
And water-soluble salts of oleic acids and their ether derivatives. Two carboki
Carboxylates containing a silyl group include succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy)
Water-soluble diacetate, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid, fumaric acid
And carboxylate ethers and sulfinyl carboxylate
. Carboxylates containing three carboxy groups include, among others, water-soluble citrates,
Aconitate and citraconic acid salts and succinate derivatives, for example,
No. 1,379,241 describes carboxymethyloxysulfate.
Carboxylate, the lactoxysulfate described in GB 1,389,732
Succinates, aminosuccinates described in Dutch application 72050873
And oxypolycarboxylate materials, for example, British Patent 1,387,4
2-oxa-1,1,3-propanetricarboxyle described in specification No. 47
Or a card.
Carboxylates containing four carboxy groups are described in GB 1,261,8
Oxydisuccinate disclosed in the specification of Japanese Patent No. 29,1,1,2,2-ethanetetra
Carboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate, and 1,1,
2,3-propanetetracarboxylic acid salt is exemplified. Carbo containing sulfo substituents
Xylates include British Patents 1,398,421, 1,398,422 and others.
And the sulfosuccinate derivatives disclosed in US Pat. No. 3,936,448.
Conductors and the heat of sulfonation described in GB 1,439,000
Degradation citrates. Preferred additional carboxylate is per molecule
Hydroxycarboxylates containing up to three carboxy groups, more specifically
Is a citrate.
Parent acid or monomer or dimer polycarboxylate chelating agent
Mixtures thereof with the salts of, for example, citric acid or citrate / citric acid mixtures
Are also considered as useful builder components.Partially soluble or insoluble builder compound
Detergent compositions or ingredients may contain partially soluble or insoluble builder compounds.
It is typically 1% to 80% by weight of the composition, preferably 1%
0% to 70% by weight, most preferably 20% to 60% by weight in the detergent composition
Exists.
Examples of very water-insoluble builder compounds include sodium aluminosilicate.
You.
Suitable aluminosilicate zeolites are unit cell Naz[(AlOTwo)z(SiOTwo
)y] XHTwoHaving O, wherein z and y are at least 6, moles of z to y
The ratio is 1.0-0.5, X is at least 5, preferably 7.5-276, more preferably.
Or 10 to 264. The aluminosilicate material is in a hydrate form,
Preferably, 10% to 28%, more preferably 18% to 22% of water in bound form
It is a contained crystal.
Aluminosilicate zeolites may be naturally occurring substances, but are preferred.
Or synthetically derived. The synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange material is called Zeola
A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS and
Available under these mixtures. Zeolite A has the following formula:
Na12[AlO)12(SiO2) 12] .XHTwoO
Where x is 20-30, especially 27. Zeolite X has the formula Na86[(AIO2
)86(SiOTwo)106] 276HTwoIt has O.
Another preferred aluminosilicate zeolite is Zeolite MAP Builder
is there. The zeolite MAP builder comprises from 1% to 80% of the composition, more preferably 15%
% To 40% by weight.
Zeolite MAP is described in EP-A-384070 (Unilever (
Unilever)). This is how silicon
Ratio is 1.33 or less, preferably in the range of 0.9 to 1.33, and more preferably 0.
. Defined as zeolite P type alkyl metal aluminosilicate in the range of 9 to 1.2
Is defined.
Of particular interest is a ratio of silicon to aluminum of 1.15 or less.
More specifically, it is a zeolite MAP of 1.07 or less.
In a preferred aspect, the zeolite MAP detergent builder is 1.0 to 10.0
Micrometer, more preferably 2.0-7.0 micrometers, most preferred
Or the particle size expressed as a d50 value of 2.5 to 5.0 micrometers.
Have.
The d50 value indicates that 50% by weight of the particles have a diameter smaller than that value.
. The particle size can be determined by using a conventional analysis technique, for example, a scanning electron microscope.
Can be measured by microscopy or by a laser granulometer
. Other methods for determining the d50 value are described in EP-A-384070.
It is disclosed in the book.Heavy metal ion sequestering agent
The detergent composition or ingredient is preferably a heavy metal ion sequestrant as an optional ingredient
It contains. The heavy metal ion sequestering agent is a heavy metal ion sequestering agent in the present invention.
Rate). These ingredients contain calcium and
And magnesium chelating ability, but preferably
Shows selectivity for binding metal ions such as iron, manganese and copper.
Heavy sequestrants generally comprise from 0.005% to 20%, preferably from 0,5% of the composition.
. 1% to 10%, more preferably 0.25% to 7.5%, most preferably 0.5%
% To 5% by weight.
Heavy sequestering agents suitable for use in the present invention include organic phosphonates.
For example, aminoalkylene poly (alkylene phosphonate), alkyl metal eta
1-hydroxydiphosphonate and nitrilotrimethylene phosphonate
I can do it.
Diethylene triamine penta (methylene phosphonate), ethylene diamine tri
(Methylene phosphonate), hexamethylene diamine tetra (methylene phosphonate)
G) and hydroxy-ethylene 1,1 diphosphate are preferred among the above species.
Good.
Other heavy metal ion sequestering agents suitable for use in the present invention include nitrilot
Triacetic acid, and polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminotetraacetic acid,
Lentriamine pentaacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, ethylenediamine diglu
Talic acid, 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid or any of them
Salts. Ethylenediamine-N, N'-succinic acid (EDDS) or
Is the alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium
Salts or mixtures thereof are particularly preferred.
Other heavy metal ion sequestering agents suitable for use in the present invention are iminodivinegar
Acid derivatives such as 2-hydroxyethyldiacetic acid or glyceryl iminodiacetic acid
Which are described in EP-A-317,542 and EP-A-317,542.
No. 399,133. European Patent Publication No. 516,1
No. 02, iminodiacetic acid-N-2-hydroxypropyl sulfone
Acids and aspartic acid N-carboxymethyl N-2-hydroxypropyl-3
-Sulphonic acid sequestering agents are also suitable in the present invention. European Patent Publication No. 509,38
Β-alanine-N, N′-diacetate and aspartic acid-N described in
, N'-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid and iminodisuccinic acid sequestering agents
Suitable.
EP 476,257 describes suitable amino-based sequestrants.
It has been described. EP-A-510,331 describes collagen,
Suitable blockers derived from latin or casein are described. European Patent Office
WO 528,859 describes suitable alkyliminodiacetic acid sequestering agents.
are doing. Dipicolinic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid
Also suitable. Glycinamide-N, N'-disuccinic acid (GADS), ethylenediamine
-N, N'-diglutaric acid (EDDG) and 2-hydroxypropylene diamine
N-N, N'-disuccinic acid (HPDDS) is also suitable.Organic peroxy acid bleaching system
A preferred feature of the detergent composition or component is an organic peroxyacid bleach system. 1
In one preferred technique, the bleaching system comprises a source of hydrogen peroxide and an organic peroxy acid.
Contains bleach precursor compound. The formation of organic peroxyacids depends on the precursor and water peroxide
It is caused by an in situ reaction with a source. Preferred sources of hydrogen peroxide include inorganic peroxide
Japanese bleach. In another preferred implementation technique, the preformed organic
Luoxy acids are incorporated directly into the composition. Used in combination with preformed organic peroxy acids
Also consider compositions containing a mixture of hydrogen peroxide source and organic peroxyacid precursor
Have been.Inorganic perhydrate bleach
Inorganic perhydrate salts are a preferred source of hydrogen peroxide. These salts usually have a composition
1% to 40% by weight of the product, more preferably 2% to 30% by weight, most preferably
Alkali metal, preferably in the form of sodium salt, at a level of 5% to 25% by weight
Are combined.
Examples of inorganic perhydrate salts include perborate, percarbonate, perphosphate, persulfate and persulfate.
Silicates. The inorganic perhydrate salt is usually an alkali metal salt. Inorganic peroxide
The hydrate salt can be added as a crystalline solid without additional protection. However
In the case of certain perhydrate salts, the preferred technique of implementing such particulate compositions is
Utilizing coated material forms to improve storage stability against perhydrate salts in products
You.
Suitable coatings are inorganic salts such as alkali metal silicates, carbonates, borates or the like.
Mixtures thereof, or organic substances, such as waxes, oils or fatty soaps.
Sodium perborate has the nominal formula NaBOTwoHTwoOTwoMonohydrate or tetrahydrate Na
BOTwoHTwoOTwo3HTwoIt is possible to take the form of O.
Alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are preferred in the present invention.
It is a hydrate. Sodium percarbonate is 2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwoHas an expression equivalent to
And are commercially available as crystalline solids.
Potassium peroxymonopersulfate is used in detergent compositions or components of the compositions.
Is another inorganic perhydrate salt.Peroxy acid bleach precursor
The peroxyacid bleach precursor reacts with hydrogen peroxide in a perhydrolysis reaction.
It is a compound that produces peroxyacid. Generally, the peroxyacid bleach precursor is
, Can be represented as follows:
Wherein L is a leaving group, X is essentially any functionality, and
The structure of the peroxyacid generated at the same time as the reaction is as follows.
The peroxyacid bleach precursor compound preferably comprises from 0.05% to 2% of the detergent composition.
0% by weight, more preferably 1% to 15% by weight, most preferably 1.5% to 1% by weight.
It is formulated at a level of 0% by weight.
Suitable peroxyacid bleach precursor compounds typically include one or more N-acids.
To select precursors from a wide range of species containing
Can be. Suitable types include anhydrides, esters, imides, lactams; imidazo
And acylated derivatives of oximes. Useful substances within these classes
Are disclosed in GB-A-1586789. Suitable
Esters are described in British Patent Publication Nos. 835,988, 864798, 114.
Nos. 7871, 2143231 and EP-A-0 170 386
It is disclosed in the specification.Leaving group
Thereafter, the leaving group, L group, will be superhydrated within the optimal time frame (eg, wash cycle).
It must be sufficiently reactive for the decomposition reaction to take place. However, L is excessive
When reactive, the activator stabilizes for use in the bleaching composition.
Is difficult.
Preferred L groups are
And a mixture thereof.
Where R1Is an alkyl, aryl or alkaryl containing 1 to 14 carbon atoms
And R isThreeIs an alkyl chain containing 1 to 8 carbon atoms;FourIs H or RThreeso
Yes, RFiveIs an alkenyl chain containing 1 to 8 carbon atoms, Y is H or a solubilizing group
It is. R1, RThreeAnd RFourAny of, for example, alkyl, hydroxy, a
Lucoxy, halogen, amine, nitrosyl, amide and ammonium or ammonium
Be replaced by essentially any functional group, including rukylammonium groups
Is possible.
Preferred solubilizing groups are -SOThree -M+, -COTwo-M+, -SOFour-M+, -N+(RThree
)FourX-And O <−− N (RThree)ThreeAnd most preferably -SOThree -M+and
-COTwo-M+It is. Where RThreeIs an alkyl chain containing 1-4 carbon atoms;
Is a cation that imparts solubility to the bleach activator, and X is
Is an anion that imparts Preferably, M is an alkyl metal, ammonium or
Is a substituted ammonium cation, which is most preferably sodium and potassium.
Preferably, X is a halide, hydroxide, methyl sulfate or acetate anion
.Alkyl percarboxylic acid bleach precursor
Alkyl percarboxylic acid bleach precursors produce percarboxylic acid simultaneously with overhydrolysis.
To achieve. Preferred precursors of this type produce peracetic acid simultaneously with perhydrolysis
.
Preferred alkyl peroxy acid precursor compounds of the imide type include N-N, N
1, N1 tetraacetylated alkylenediamine wherein the alkylene group is 1-6
Those containing carbon atoms, especially compounds in which the alkylene group contains 1, 2 and 6 carbon atoms
Is mentioned. Tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred.
Other preferred alkylpercarboxylic acid precursors include 3,5,5-tri-methyl
Sodium ruhexanoyloxybenzenesulfonate (iso-NOBS) and
Nonanoyloxybenzenesulfonate sodium (NOBS), acetoxybenze
Sodium sulfonate (ABS) and pentaacetylglucose
You.Amide-substituted alkyl peroxyacid precursors
Amide-substituted alkyl peroxyacid precursor compounds are suitable in the present invention,
Examples include those of the following general formula.
Where R1Is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms,TwoIs 1 to 14 carbons
An alkylene group containing an atom;FiveIs H or an alkyl containing 1 to 10 carbon atoms
And L may be essentially any leaving group. This type of amide
The substituted bleach activator compounds are described in EP-A-0170386.
Have been.Perbenzoic acid precursor
The perbenzoic acid precursor compound produces perbenzoic acid simultaneously with the perhydrolysis. Suit
O-acylated perbenzoic acid precursor compounds include substituted and unsubstituted benzoyl oxides.
Cybenzenesulfonate, sorbitol, glucose and all saccharides
Benzoylation product of benzoylation with benzoylating agent, and N-benzoylsuccinyl
Amide, tetrabenzoylethylenediamine and N-benzozoyl-substituted ureas
Included are imide types. Suitable imidazole-type overrest
N-benzoyl imidazole and N-benzoyl benzimid
Dazole. Other useful N-acyl group-containing perbenzoic acid precursors include
, N-benzoylpyrrolidone, dibenzoyltaurine and benzoylpyroglu
Tamamic acid.Cationic peroxyacid precursor
The cationic peroxyacid precursor compound is simultaneously converted into
Produces silicic acid.
Typically, the cationic peroxyacid precursor is a suitable peroxyacid precursor compound.
The peroxyacid moiety of the product to a positively charged functional group, such as ammonium or alkyl.
Substitute with a kill ammonium group, preferably an ethyl or methyl ammonium group
It is generated by The cationic peroxyacid precursor is typically a suitable
Nions, for example, are present in the solid detergent composition as salts with chloride ions.
Peroxyacid precursor compounds so substituted with cations include perbenzoic acid and the like.
Or a substituted derivative thereof, that is, the precursor compound described above. There
Means that the peroxyacid precursor compound is an alkylpercarboxylic acid as described hereinafter.
It may be a precursor compound or an amide substituted alkyl peroxy acid precursor.
Cationic peroxyacid precursors are disclosed in U.S. Pat.
No. 51,015, No. 4,988,451, No. 4,397,757, No. 5,2
No. 69,962, No. 5,127,852, No. 5,093,022, No. 5,1
No. 06,528, British Patent No. 1,382,594, European Patent No. 475,512
No. 458,396, 284,292 and Japanese Patent Application No. 87-31.
No. 8,332, each specification.
Examples of preferred cationic peroxyacid precursors are described in British Patent Application No. 9407944.
. 9 and U.S. patent applications Ser. Nos. 08 / 298,903, 08 / 298,650;
No.
08/298904 and 08/298906.
.
Suitable cationic peroxyacid precursors include ammonium or alkyl
Monium-substituted alkyl or benzoyloxybenzenesulfonate, NA
Silylated caprolactam, and monobenzoyltetraacetylglucose benzo
Any of il peroxides can be used. Preferred N-acylated caprolactam species
Preferred cationic peroxyacid precursors include trialkyl ammonium methylene
Nzoyl caprolactam and trialkyl ammonium methylene alkyl cap
Loractam.Benzoxazine organic peroxyacid precursor
Also suitable are precursor compounds of the benzoxazine type. This is, for example, the European patent
Patent Publication No. 332,294 and European Patent Publication No. 482,807
In particular, those having the following formulas are suitable.
Where R1Is H, alkyl, alkaryl, aryl or arylalkyl
It is.Preformed organic peroxy acids
Organic peroxy acid bleaching system, in addition to the organic peroxy acid bleach precursor compound,
Or, alternatively, the preformed organic peroxyacid is typically added to the composition.
It may be contained at a level of 1% to 15% by weight, more preferably 1% to 10% by weight.
it can.
Preferred types of organic peroxyacid compounds are amide-substituted compounds of the following general formula:
It is.
Where R1Is an alkyl, aryl or alkaryl having 1 to 14 carbon atoms
And R isTwoIs an alkylene, arylene, and alky containing 1 to 14 carbon atoms.
A carylene group;FiveIs H or alkyl containing 1 to 10 carbon atoms, aryl
Or an alkaryl group. This type of amide-substituted organic peroxyoxidation compound
The products are described in EP-A-0170386.
Other organic peroxy acids include diacyl and tetraacyl peroxides,
In particular, diperoxidedecandionic acid, diperoxytetradecandionic acid and
And diperoxyhexadecandionic acid. Mono- and di-azelaine
Acids, mono- and di-perbracyl acids and N-phthaloylaminoperoxycapro
Acids are also suitable in the present invention.enzyme
Another preferred ingredient useful in the detergent composition or components of the composition is an additional
Is one or more enzymes.
Preferred additional enzymatic materials include commercially available cells conventionally incorporated into detergent compositions.
Lulases, endolases, cutinases, amylases, lipases, neutral and
Potassium protease, esterase, pectinase, lactase and peroxy
And the like. Suitable enzymes are described in US Pat. No. 3,519,570 and
No. 3,533,139.
Preferred commercially available protease enzymes include Novo Industries (Novo Industries).
I
nderstrees A / S) (Denmark) under the trade name Alcalase,
In Savinase, Primase, Durazym and Esperase
Sold by Gist-Brocades
Sold under the trade names Maxatase, Maxacal and Maxapem
What is Genencor International
National) and Solvay Enzymes (
Solvay Enzymes) under the trade names Opticlean and Opt
What is sold by imase is mentioned. Protease enzyme is a component of the composition
At a level of 0.0001% to 4% by weight active enzyme in the composition according to the invention.
Can be.
Preferred amylases include, for example, those obtained from special strains of B licheniformis
α-amylase, which is described in GB 1,269,839 (No.
(Novo)). Preferred commercially available amylases include
Trade name Rapida by Gist-Brocades
What is sold at se, Novo Industries
tries A / S) sold under the trade names Termamyl and BAN
Are included. Amylase enzyme is present at 0.0001% to 2% by weight of the composition.
It can be incorporated into the compositions according to the invention at the level of the active enzyme.
The lipolytic enzyme is present at 0.0001% to 2% by weight of the composition, preferably at 0.001%.
% To 1% by weight, most preferably 0.001% to 0.5% by weight of active lipolytic enzyme
Can exist at the level of
Lipases include, for example, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomas flore
of Humicola sp., Thermomyces sp. or Pseudomonas sp.
It may be an underlying fungus or bacterium obtained from a lipase-producing strain. these
Lipases from chemically or genetically modified variants of the strain are also contemplated by the present invention.
And useful. Preferred lipases are derived from Pseudomonas pseudoalcaligenes.
As described in the granted European Patent Publication No. 0218272.
I have.
Another preferred lipase according to the present invention is derived from Humicola lanuginosa.
Genes are cloned, and genes in Aspergillus oryza as hosts are
Obtained from Novo, located in Bagsbad, Denmark.
・ Product name from Industries (Novo Industries A / S)
It is commercially available from Lopolase. This lipase was issued on March 7, 1989
U.S. Patent No. 4,81 to Huge-Jensen et al.
No. 0,414.Foam control system
Detergent compositions or ingredients are preferred when formulated for use in machine cleaning compositions.
Alternatively, 0.01% to 15% of the composition, preferably 0.05% to 10%, most preferably
Preferably, it comprises a foam control system present at a level of 0.1% to 5% by weight.
Foam suppressant systems suitable for use in the present invention are essentially any known
A foaming compound can be included, including, for example, silicone antifoam compounds.
And 2-alkyl alcohol defoamer compounds.
An antifoam compound is a solution of a detergent composition, particularly under stirring of the solution.
Any compound or compound that acts to suppress the foaming or foaming that occurs
Is meant in the present invention.
Particularly suitable antifoam compounds for use in the present invention include a silicone component.
Antifoam compounds and silicone antifoam compounds as defined in the present invention
It is. Such silicone antifoam compounds typically also contain a silica component.
. The term "silicone" used in the present invention and common throughout the industry is
Relatively high molecular weight species containing corn units and various types of hydrocarbyl groups
Each
Of polymers. Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially
Polydimethylsilo with trimethylsilyl end blocking unit
It is a xan.
Other suitable antifoam compounds include monocarboxylic fatty acids and their soluble
Salts. These materials are available from Wayne St. John.
No. 2,954,347 issued on Sep. 27, 1960.
It is listed. Monocarboxylic fatty acids and their use as foam inhibitors
Salts typically comprise a hydride of 10 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
It has a carbyl chain. Suitable salts include alkali metal salts, for example, sodium,
Potassium and lithium salts and ammonium and alkanol ammonium
Salt.
Other suitable antifoam compounds include, for example, high molecular weight aliphatic esters (e.g.,
, Fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C18-CFour 0
Ketone (e.g., stearone) N-alkylated aminotriazines, e.g., 1
2 or 3 moles of a primary or secondary amine containing ~ 24 carbon atoms and cyanuric chloride
From tri-hexa-alkylmelamine or di formed as a product with
Tetraalkyldiaminechlorotriazine; propylene oxide, bissteari
Acid amides and monostearyl dialkyl metals (eg, sodium, potassium
, Lithium) phosphates and phosphates.
Preferred foam control systems comprise:
(A) antifoam compounds, preferably silicone antifoam compounds, most preferably
Silicone defoamer compound comprising a mixture of
(I) 50% to 99%, preferably 75% to 95% by weight of the silicone antifoam compound
% Level of polydimethylsiloxane
(Ii) 1% to 50%, preferably 5% to 25% of the silicone / silica antifoam compound
% By weight silica
However, the silica / silicone antifoam compound is 5% to 50%, preferably 10% to 50%.
% To 40% by weight.
(B) most preferably, a polyoxyalkylene content of 72-78%;
Has a ratio of 1: 0.9 to 1: 1.1 of tylene oxide to propylene oxide
0.5% to 10%, preferably a silicone glycol lake copolymer.
Dispersant compound preferably at a level of 1% to 10% by weight
However, a particularly preferred silicone glycol lake copolymer of this type is DC
O544, from DOW Corning under the trade name DCO
Commercially available at 544.
(C) most preferably has a degree of ethoxylation of 5 to 50, preferably 8 to 15
C16-C185% to 80%, preferably 10%, comprising ethoxylated alcohol.
% To 70% by weight level of inert carrier liquid compound
Highly preferred particulate foam inhibitors are disclosed in EP-A-0210731
A silicone antifoam compound and a melting point in the range of 50 ° C to 85 ° C as described in the textbook
And an organic carrier substance having
The substance is a mixture of glycerol and a fatty acid having a carbon chain containing 12 to 20 carbon atoms.
Comprising an ester. European Patent Publication No. 0210721 describes other
Discloses a preferred particulate foam suppression system, wherein the organic carrier material comprises 4
Fatty acids having a carbon chain containing 12 to 20 carbon atoms, having a melting point of 5 ° C to 80 ° C
Alternatively, it is a fine particle foaming suppression system which is an alcohol or a mixture thereof.Polymer transfer inhibitor
Detergent compositions or ingredients may contain from 0.01% to about 10%, preferably from 0.05% to about 10%.
It may also comprise 0.5% by weight of a polymeric dye transfer inhibitor.
The polymer transfer inhibitor is preferably a polyamine N-oxide polymer, an N-bipolymer.
Nylpyrrolidone and N-vinylimidazole copolymer, polyvinylpyrrolid
Polymer or a mixture thereof. These polymers are crosslinked poly
It may be a mer.a) Polyamine N-oxide polymer
Polyamine N-oxide polymers suitable for use in the present invention include:
Including a unit having a structural formula.
—N—, and x is 0 or 1.
R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, or
Any of their mixed components, the nitrogen of the NO group being able to bind to these groups
Or the nitrogen of the NO group is part of these groups.
The NO group can be represented by the following general structure.
Where R1, RTwoAnd RThreeIs an aliphatic group, an aromatic, heterocyclic or alicyclic group,
Or a mixed component thereof, wherein x or / and y or / and z is 1 or
Is 0 and the nitrogen of the NO group can be bonded to these groups or the nitrogen of the NO group
Element forms some of these groups. The NO group is a part of the polymerizable unit (P)
Or can be attached to the polymer backbone
Or a combination of both.
Suitable polyamine N-oxides, wherein the NO groups are one of the
R is selected from an aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic group
Comprising a polyamine N-oxide. One of the polyamine N-oxides
Is a group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the NO group forms part of the R group.
Comprising. Preferred polyamine N-oxides are those in which R is a heterocyclic group, for example,
Pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline,
Lysine and their derivatives.
Other suitable polyamine N-oxides are those in which the NO group can be polymerized.
Bound polyamine oxide. These polyamine N-oxides
Preferred types are those represented by the general formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group.
Wherein the nitrogen of the NO functional group is part of said R group).
Comprising an oxide. Examples of these types are those in which R is a heterocyclic compound, for example,
Lysine, pyrrole, imidazole and their derivatives polyamineoxy
Is.
Polyamine N-oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. Heavy
Strength is not important as long as the substance has the necessary water solubility and dye suspending power
. Typically, the average molecular weight is in the range of 500 to 1,000,000.b) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole
N-vinylpyrrolidone having an average molecular weight range of 5,000 to 50,000;
Copolymers with N-vinylimidazole are suitable in the present invention. Preferred Copo
The rimer has a molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone of 1
0.20.2.c) Polyvinyl pyrrolidone
The detergent composition or ingredient in the present invention has an average of 2,500 to 400,000
Polyvinyl pyrrolidone ("PVP") having a molecular weight can also be utilized. Suitable
Polyvinylpyrrolidone is available under the product name PVP K-15 (viscosity molecular weight 10,000
), PVPK-30 (average molecular weight 40,000), PVP K-60 (average molecular weight 1)
60,000) and PVP K-90 (average molecular weight 360,000).
IISP in York, New York and Montreal, Canada
It is commercially available from ISP Corporation. PV
PK-15 is available from ISP Corporation.
n). BASF Corporation
Other suitable polyvinylpyrrolidone commercially available from Sokala
n HP 165 and Sokalan HP 12.d) Polyvinyl oxazolidone
The detergent composition or component in the present invention is a polyvinyl transfer dye inhibitor
Oxazolidone can also be used. The polyvinyl oxazolidone is 2
, Having an average molecular weight of 500-400,000.e) Polyvinyl imidazole
The detergent composition or component in the present invention is a polyvinyl transfer dye inhibitor
Imidazole can also be used. The polyvinyl imidazole is preferred
Or an average molecular weight of 2,500 to 400,000.Optical brightener
The detergent composition or ingredient in the present invention comprises from about 0.005% to 5% by weight of certain
And optionally a hydrophilic optical brightener.
The hydrophilic optical brightener useful in the present invention has the following structural formula
Is included.
Where R1Are anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-H
Selected from droxyethyl, RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-
From hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino
Selected, M is a salt-forming cation, such as sodium or potassium.
In the above formula, R1Is anilino, RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, M
Is a cation, for example, sodium, Brightener uses 4,4′-bis [(
4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine-2
-Yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium salt
You. This particular Bright species is known as Ciba-Geigy Cor.
marketed under the trade name Tinopal-UNPA-GX
I have. Tinopal-UNPA-GX is useful in the detergent composition of the present invention.
It is a hydrophilic optical brightener.
In the above formula, R1Is anilino, RTwoIs N-2-hydroxyethyl-N-methyl
When amino, M is a cation, for example sodium, brightener is 4,
4′-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-methylamido)
No) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid
And disodium salts. This particular Brightner species is Ciba Geigy (C
iba-Geigy Corporation)
It is commercially available as BM-GX.
In the above formula, R1Is anilino, RTwoIs morpholino, M is a cation,
In the case of sodium, brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6
-Morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2,2′-stilbene
It is a sulfonic acid sodium salt. This particular Brightner species is called Ciba Geigy (
Tradename Tinopal by Ciba-Geigy Corporation)
Commercially available as AMS-GX.Polymer stain remover
A known polymer stain remover, hereinafter referred to as "SRA", is a detergent composition or component of the present invention.
Can be used arbitrarily. When used, SRA ‘s is typically 0 for the composition.
. 01% to 10.0%, typically 0.1% to 5%, preferably 0.2% to 3.
Make up 0% by weight.
Preferred SRA's typically include hydrophobic fibers such as polyester and
It has a hydrophilic segment and a hydrophobic segment for hydrophilizing the surface of nylon,
As well as adhere to the hydrophobic fibers and complete the wash and rinse cycle
As a fixing medium for the hydrophilic segment.
Act. This means that contamination that occurs after treatment with SRA can be used in subsequent cleaning procedures.
Cleaning can be made easier.
Preferred SRA's include oligomeric terephthalate esters,
This typically uses a metal catalyst such as a titanium (IV) alkoxide
Often involving at least one transesterification / oligomerization process
Prepared. These esters, of course, form a tightly crosslinked overall structure
Penetrates ester structures through 1, 2, 3, 4 or more positions without
It may be manufactured using another functional monomer.
Suitable SRA's include terephthaloyl and oxyalkyleneoxy repeating units
Oligomeric ester backbone of knits and allyl-derived sugars covalently bonded to this backbone
Substantially linear ester oligomer sulfones composed of rufonated terminal components
Chemical products, such as, for example, JJ Schebel.
And November 6, 1990 by Gosselink
No. 4,968,451 to U.S. Pat. No. 4,968,451. like this
The resulting ester oligomers are (a) ethoxylated allyl alcohol, (b)
The product is treated with dimethyl terephthalate in a two-step transesterification / oligomerization procedure.
("DMT") and 1,2-propylene glycol ("PG").
(C) reacting the product of (b) with sodium metabisulfite in water
Can be prepared. Other suitable SRA's include Gosselink
Et al., U.S. Pat. No. 4,711,730, issued Dec. 8, 1987.
Ion-terminated 1,2-propylene / polyoxyethylene terephthalate polyether
Stell, for example, poly (ethylene glycol) methyl ether, DMT, PG
And oligomerization of poly (ethylene glycol) ("PEG")
Manufactured by the company. Other examples of SRA's include Gosselink (G
U.S. Pat. No. 4,721,58, issued Jan. 26, 1988 to Ossellink).
Part 0 and fully anionic end-capped oligomeric esters such as e.g.
Tylene glycol ("EG"), PG, DMT and Na-3,6-dioxa-8-
Oligomers from hydroxyoctanesulfonate, Gossel
Ink) U.S. Pat. No. 4,702,857, issued Oct. 27, 1987.
A non-ion-encapsulated block polyester oligomer compound, for example,
DMT, methyl (Me) -encapsulated PEG and EG and / or PG, or
DMT, EG and / or PG, Me-encapsulated PEG and Na-dimethyl-
Made from a mixture of 5-sulfoisophthalates, Maldonad
onado) and Gosselink et al.
US Patent No. 4,877,896, issued March 31, 2011, particularly the sulfoallo
Il-terminated terephthalate esters. The latter is for laundry products and
Typical of SRA's useful in both fabric and fabric conditioning products, one example is
Further optionally, but preferably, an added PEG, such as PEG 3400.
Made from m-sulfobenzoic acid monosodium salt, PG and DMT
It is an ester composition.
SRA ‘s includes ethylene terephthalate or propylene terephthalate
Simple with polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate
A copolymer block, according to Hays on May 25, 1976.
U.S. Pat. No. 3,959,230 and Vasadol on Jul. 8, 1975
(Basadur) in US Pat. No. 3,893,929.
Of cellulose derivatives, for example, from Dow as METHOCEL
Hydroxyether cellulose polymer, C1-CFourAlkyl cellulose
And CFourA hydroxyalkyl cellulose, such as Nicol et al.
See U.S. Pat. No. 4,000,093, issued Dec. 28, 1976.
And an average per anhydroglucose unit of about 1.6 to about 2.3
Degree of substitution (methyl) and about 80 to about 1 as measured at 20 ° C as a 2% aqueous solution.
Methyl cellulose ethers having a solution viscosity of 20 centipoise are also mentioned.
Such materials are METHOCEL SM100 and METHOCEL SM2
00, which are methylcells manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
This is the trade name of the loin ether.
Other types of SRA ‘s use (I) diisocyanate coupling agents
Nonionic terephthalate having a high molecular ester structure bonded thereto,
U.S. Pat. No. 4,201,824 to Violland et al.
(Lagasse) et al., US Pat. No. 4,240,918.
(II) adding trimellitic anhydride to a known SRA
Carboxyl produced by converting a thiol group to a trimellitate
SRA ‘s having a rate end group. With the proper choice of catalyst, anhydrous
Trimellitic acid does not rely on ring opening of the anhydride bond,
A bond is formed at the end of the polymer by the standing ester of the carboxylic acid. Non-ionic
Or any of the anions SRA ‘s have an esterifiable hydroxyl terminus
As long as it has a group, it can be used as a starting material. Tung et al.
See U.S. Patent No. 4,525,524 to U.S. Pat. Other types
Is that (III) a urethane-binding variant of anionic terephthalate-based SRAK ‘s
Which are described in U.S. Pat. No. 4,20 by Violland et al.
No. 1,824.Other optional ingredients
Other optional ingredients suitable for incorporation into the compositions or ingredients of the present invention include:
Flavors, colorants and filler salts are mentioned, sodium sulfate being the preferred filler salt
It is.Near-neutral cleaning solution pH detergent formulation
The detergent composition and especially the detergent composition comprising the components has a wide range of cleaning solution pH (
For example, it is effective within about 5 to about 12), but the pH of the near-neutral washing solution, ie, 20
An initial p of about 7.0 to about 10.5 at a concentration of about 0.1 to about 2% by weight in water at 0 ° C.
H. When formulated to provide H., the detergent compositions of the present invention are particularly suitable. Near neutral
The detergent pH detergent formulation is for enzyme stability and to prevent the hardening of stains
More desirable. In such a platform, the pH of the cleaning solution is preferably about 7.0.
To about 10.5, more preferably about 8.0 to about 10.5, most preferably 8.0 to about 10.5.
9.0.
A preferred near neutral detergent pH detergent platform is Wertz (JHM Wertz).
) And Goffinet, May 1983.
It is disclosed in European Patent Application No. 83.2688.66 filed on the 16th.
.
Highly preferred components or compositions of this type preferably comprise from about 2 to about 10
Wt% citric acid and small amounts (eg, less than about 20 wt%) of neutralizing agents, buffers
, Phase modifiers, hydrotropes such as toluenesulfonate, xylene sulfo
Nate or cumene sulfonate salts, enzyme stabilizers, foam regulators, opacifiers, acids
It also contains antioxidants, bactericides, dyes, fragrances and brighteners, such as those
See, for example, U.S. Pat. No. 4 by Barrat et al., Issued Aug. 25, 1981.
, 285,841 (the patent specification is hereby incorporated by reference).
Included as references).Ingredient and composition shapes
The detergent component of the present invention can be produced by various methods.
Contains a mixture of various compounds that are or are to be included in the detergent components.
Coagulation or extrusion is preferred, but preferably, the water-soluble cation and
Spray-drying a mixture or slurry comprising
Can be manufactured. This is due to all known methods of spray drying.
Can be done. Thus, the detergent component is preferably spray dried granules,
Particles or powders.
When the components take the form of aggregated granules, the cationic water-soluble compound is preferably
It is mixed with a carrier material.
The detergent component preferably forms part of the detergent composition. The composition according to the invention comprises granules
Various physical forms, including shapes, tablets, flakes, pastilles, and sticks
Can be taken. The composition is, in particular, placed in a machine drum with soiled fabric.
Taiyu adapted to be added to the washing machine by the inserted dispenser
Concentrated granular detergent composition.
The component or composition is, for example, in a bleach additive composition comprising a chlorine bleach.
It can be used, or can be used in combination with a bleach additive composition.
According to the present invention comprising a water soluble cationic clay soil removal / anti-redeposition compound
The average particle size of the components of the particulate composition is preferably no more than 40% of the particles, or
Preferably no more than 15% is greater than 1.8 mm in diameter, no more than 40% of the particles, and
Should preferably be sized such that no more than 15% is less than 0.25 mm in diameter.
Is desirable. Preferably, the average particle size is such that 10% to 50% of the particles are
The size is such that it has a particle size of 0.2 mm to 0.7 mm.
The term "average particle size" as defined in the present invention refers to a series of sieves, preferably
Sieving a sample of the composition into many parts (typically five parts) on an Ilar sieve
It is calculated by The resulting weight ratio is plotted against the sieve opening size.
Lot. The average particle size is determined by the opening size through which 50% by weight of the sample passes.
Will be interpreted.
The bulk specific gravity of the particulate detergent composition is preferably typically at least 500 g / liter.
And preferably from 600 g / l to 1200 g / l.
If the detergent component is spray-dried granules, particles or powder, the composition containing the component
The bulk specific gravity of the product is preferably smaller. Bulk specific gravity is a simple funnel and cup
Measured by instruments, these instruments are tightly molded into a table and
With a flap valve, the contents of the funnel are placed under the funnel and an axially aligned cylinder
Consists of a conical funnel that allows emptying of the cup. This funnel is 130mm
In height, it has an inner diameter of 130 mm and 40 mm at each of the upper and lower ends. The funnel has a lower end
It is attached so that it is 140 mm above the upper surface of. The cup has a total height of 90mm
Yes, with an internal height of 87 mm and an inner diameter of 84 mm. Its nominal volume is 500
ml.
Fill the funnel with powder by hand injection and open the flap valve for measurement.
Kettle, overflow the cup with powder. Remove the filled cup from the frame, and
Across the cup by passing it through a straight-edge instrument, for example, a knife
Remove excess flour. The filled cup is then weighed and the weight of the powder
The quantity value is obtained and the bulk specific gravity is obtained in g / l. Repeat measurements are taken as needed.
The compacted solids can be compressed by any suitable compression process, such as tableting,
Can be manufactured using briquetting, extrusion, preferably tableting
You. Preferably, the tablets used in the dishwashing process are between 5 and 13 KN
/ CmTwo, More preferably 5 to 11 KN / cmTwoStandard rotary table using compression force
Pressed solids, as manufactured using a hot press, are manufactured by Holland (IH)
old) measured by C100 hardness test supplied from the instrument
And has a minimum hardness of 176N to 275N, preferably 195N to 245N.
This process works with homogeneous tablets or layered tablets of any size or shape.
It can be used to manufacture kits. Preferably, the tablet comprises a washing liquid
Symmetric to ensure uniform dissolution of the tablet in.Washing method
The machine washing method of the present invention typically comprises a machine laundry detergent component, but preferably
Or an effective amount of a composition comprising a component according to the present invention is dissolved or administered therein.
Treating soiled laundry with an aqueous washing liquid in a washing machine.
An effective amount of the detergent composition is a typical amount commonly used in conventional machine washing methods.
Dissolves in a wash solution volume of 5 to 65 liters, which is the product volume and wash solution volume
Or 10 g to 300 g of product to be administered.
In a preferred use aspect, the dispenser is used in a cleaning method
. The dispenser is dispensed with the detergent product and the washing machine drive before the start of the washing cycle.
Used to introduce products directly into the system. Its volume capacity depends on the cleaning method
It should be able to contain enough of the commonly used detergent products.
Before or at the same time or after loading the laundry in the washing machine, the detergent
The dispenser containing the article is inserted into the drum before the start of the wash. Washing machine
At the beginning of each washing cycle, water is introduced into the drum and the drum is cycled periodically.
Turn over. The dispenser design can accommodate dry detergent products, but then
As the drum rotates, it reacts to the agitation of the dispenser and also reacts with washing water and dewatering.
Release this product during the wash cycle as a result of contact with the dispenser.
It should be a design that allows it.
The dispenser will allow the product to pass through to allow the release of the detergent product during cleaning
It is possible to have many openings. Alternatively, the dispenser is a liquid product
Product that is permeable to solids but impermeable to solid products
Can be made of a material that allows the release of Preferably, the detergent product is washed
The rapid release at the beginning of the cleaning cycle allows this phase of the cleaning cycle
In the washing machine drum, causing a transient local high concentration of the product.
Preferred dispensers are reusable and the container integrity is dry
And is maintained both during and during the wash cycle. The present invention
A particularly preferred dispenser for use with the composition of U.S. Pat.
7,717, UK Patent 2,157,718, EP-A-0201.
376, EP-A-0 288 345 and EP-A-02
No. 88346, each specification. Manufacturing Che
mist, November 1989, pages 41-46 (J.B.
Land) also has an article of the type commonly known as "granulette".
A particularly preferred dispenser for use with a granular laundry product is described. Book
Another preferred dispenser for use with the composition of the invention is described in International Patent
It is disclosed in the specification of Japanese Patent Publication No. 94/11562.
Particularly preferred dispensers are described in European Patent Application Nos. 0 343 069 and 0
No. 3,430,070. The latter patent application specification
A flexible sheath in the form of a bag extending from a support ring forming
Device is disclosed. This orifice is used for one cleaning cycle in the cleaning process.
Adapted to pack enough product for the bag. Part of the cleaning medium
Flows into the bag through the orifice and dissolves the product, while the solution
It then flows outwardly through the orifice into the cleaning medium. Support ring is wet
Equipped with a shielding device to prevent the outflow of undissolved product. This device is typically
Central boss in spoke wheel configuration or similar structure where the wall has a helical shape
A radially extending wall extending therefrom.
Alternatively, the dispenser is a flexible container, for example, a bag or pouch.
You may. The bag is coated with a water-impermeable protective material to maintain the contents
Fibrous structure, which is disclosed in EP-A-0018678.
It is disclosed in the detailed text. Alternatively, it may be designed to tear in aqueous media.
Formed from water-insoluble synthetic polymeric material with a measured end seal or sealing device
Which can be found in European Published Patent Application No. 0011500,
Nos. 11,501, 0011502, and 0011968.
It was a thing. A convenient form of a water-disintegratable sealing device is a water-impermeable polymer foil.
Film, for example, a pouch made of polyethylene or polypropylene.
A water-soluble adhesive disposed along the edge and sealing one end thereof.Machine dish washing method
Any suitable for mechanical washing or cleaning of dirty dishes, especially dirty silverware
The law is taken into account.
Preferred machine dishwashing methods include pottery, glassware, hollowware, silverware, cutlery and the like.
And an effective amount of machine dishwashing ingredients or
Is preferably an aqueous solution in which the composition comprising the components according to the invention has been dissolved or introduced
Treating with a liquid. The effective amount of the machine dishwashing composition is
Typical product dosages and lavage fluid volumes commonly used in the method are 3 to 1
8 g to 60 g of product dissolved or administered in 0 liter volume of wash solution
I do.Abbreviations used in examples
In the detergent composition, the abbreviated component names have the following meanings.
LAS Straight chain C11-C13Sodium alkylbenzene sulfonate
TAS Sodium tallow alkyl sulfate
CxyAS C1x-C1y sodium alkyl sulfate
C46SAS C14-C16Sodium secondary (2,3) alkyl sulfate
CxyEzS C1x-Cly alkyl condensed with z moles of ethylene oxide
Sodium sulfate
CxyEz Mainly linear C1 condensed with an average z mole of ethylene oxide
x-C1y primary alcohol
QAS RTwoN+(CHThree)TwoC (CTwoHFourOH), wherein RTwo= C12-C14
QASI RTwoN+(CHThree)TwoC (CTwoHFourOH), wherein RTwo= C8-C12
QAS2 RTwoN+(CHThree)TwoC (CTwoHFourOH), wherein RTwo= C8
APAC8-C12Amidopropyldimethylamine
Soaps Linear chains derived from a 0/20 mixture of tallow and coconut fatty acids
Sodium alkyl carboxylate
STS Sodium Toluenesulfonate
CFAA C12-C14(Coco) alkyl N-methylglucamide
TFAA C16-C18Alkyl N-methylglucamide
TPKFA C12-C14Topped Totally Decomposed Fatty Acids
STPP anhydrous sodium tripolyphosphate
TSPP Tetrasodium pyrophosphate
Zeolite A Formula Na12(AlOTwoSiOTwo)12・ 27HTwoO aluminosilicate
Thorium hydrate, having a main particle size ranging from 0.1 to 10 micrometers
(Weights are expressed on an anhydrous basis).
NaSKS-6 crystalline layered silicate, chemical formula δ-NaTwoSiTwoOFive
Citric acid citric anhydride
Borate sodium borate
Carbonate Anhydrous sodium carbonate, particle size between 200 μm and 900 μm
Bicarbonate anhydrous sodium bicarbonate, 400 μm to 1200 μm particle size
Size distribution
Silicate Amorphous sodium silicate (SiOTwo: NaTwoO ratio = 2.0: 1)
Sulfate Anhydrous sodium sulfate
Magnesium sulfate Anhydrous magnesium sulfate
Citrate trisodium citrate dihydrate with 86.4% activity, 425 μm
Particle size distribution of ~ 850 μm
MA / AA1: 3: 7 maleic / acrylic acid copolymer, average molecular weight about 70
000
MA / AA2 4: 6 Maleic / acrylic acid copolymer, average molecular weight about 3,
000
MA / AA3 4: 6 Maleic / acrylic acid copolymer, average molecular weight about 12
000
AA sodium polyacrylate polymer, average molecular weight about 4,500
CM sodium carboxymethylcellulose
Methyl cellulose ether with cellulose ether polymerization degree 650, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Available from
Protease Proteolytic enzyme with 3.3% by weight active enzyme, trade name Savi
Novo Industries at Novo Industries A / S
)
Is sold
Proteolytic enzyme having 14% by weight of protease active enzyme, WO 95/1059
1, Genencor Int.
Inc.)
Alcalase Novo Indus, a proteolytic enzyme with 5.3% by weight active enzyme
Tories (Novo Industries A / S) sold
Cellulase Cellulolytic enzyme having 0.23% by weight of active enzyme, trade name
Novo Industries at Carezyme
(A / S) sold
Amylase Starch degrading enzyme with 1.6% by weight active enzyme, trade name Te
novayl 120T with Novo Industries
ies A / S)
Lipase having lipase 2.0% by weight active enzyme, trade name
Novo Industries at Lipolase
(A / S) sold
Lipase (1) Lipolytic enzyme having 2.0% by weight of active enzyme, trade name Lipo
Novo Industries at place Ultra
es A / S)
Endoglucanase enzyme having 1.5% by weight of active enzyme, Novo
・ Industries (Novo Industries A / S) sold
PB4 Nominal formula NaBOTwo・ 3HTwoOHTwoOTwoSodium perborate tetrahydrate
PB1 Nominal type NaBOTwo・ HTwoOTwoAnhydrous sodium perborate bleach
Percarbonate Nominal formula 2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwoSodium percarbonate
Nonanoyloxybenzenesulfo in the form of NOBS sodium salt
Phosphate
NAC-OBS (6-nonamidocaproyl) oxybenzenesulfonate
TAED tetraacetylethylenediamine
DPTA diethylenetriaminepentaacetic acid
DTPMP diethylenetriaminepenta (methylene phosphonate), trade name
Monsanto sold at Dequest 2060
EDDS ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid, sodium
(S, S) isomer in salt form
Photo-activated bleach (1) Sulfone encapsulated in dextrin-soluble polymer
Zinc phthalocyanine
Photoactivated bleach (2) Sulfone encapsulated in dextrin-soluble polymer
Aluminophthalocyanine
Brightener mono-sodium 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl
Brightener disodium 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-
1,3,5-triazin-2-yl) amino) stilbene-2: 2'-disulfo
Nate
HEDP 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid
PEGx polyethylene glycol, molecular weight x (typically 4,000
0)
PEO polyethylene oxide, average molecular weight 50,000
TEPAE tetraethylenepentamine ethoxylate
PVI polyvinylimidazole, average molecular weight 20,000
PVP polyvinylpyrrolidone polymer, average molecular weight 60,000
PVNO polyvinyl pyridine N-oxide polymer, average molecular weight 50,0
00
PVPVI Copolymer of polyvinylpyrrolidone and vinylimidazole,
Average molecular weight 20,000
QEA1 MeSOFour-Bis ((CTwoHFiveO) (CTwoHFourO)n) (CHThree) -N+-C6H12
-N+− (CHThree) Screw ((CTwoHFiveO)-(CTwoHFourO)n), Wherein n = 20-30
QEA2 screw ((CTwoHFiveO)-(CTwoHFourO)n) (CHThree) -N+
R1Wherein R is1Is CFour-C12Alkyl group and n = 20-30
QEA3 bird ((CTwoHFiveO)-(CTwoHFourO)n) (CHThree) -N+
)-(CONCThreeH6)}-CThreeH6A salt of O, wherein n = 20-26
SRP1 Anion-terminated polyester
SRP2 Diethoxylated poly (1,2 propylene terephthalate) short
Chain block polymer
PEI polyethyleneimine, average molecular weight 1800, average ethoxylation degree 7
Ethyleneoxy residue / nitrogen
Silicone defoamer Contains siloxaneoxyalkylene copolymer as dispersant
Polydimethylsiloxane foam inhibitor, the ratio of the foam inhibitor to the dispersant is
10: 1 to 100: 1
Opacifier Water-based monostyrene latex mixture, trade name Lytron
621 at BASF Aktiengesellschaft
) Sold
Wax paraffin wax
In the following examples, all levels are stated as weight percent of the composition.Example 1
The following high density granular laundry detergent compositions A through F which are particularly useful under European machine wash conditions:
Is an example according to the invention. Example 2
The following high specific gravity granular laundry detergent compositions G to L which are particularly useful under European machine wash conditions:
Is an example according to the invention.
Example 3
The following granular laundry detergent compositions M to O having a bulk specific gravity of 750 g / l are
Composition.
Example 4
The following detergent formulations which are particularly useful under European machine cleaning conditions are examples according to the invention:
.
Example 5
The following detergent formulations which are particularly useful under European machine cleaning conditions are examples according to the invention:
. Example 6
The following granular detergent formulations are examples according to the present invention. Example 7
The following unbleached detergent formulations that are particularly useful in washing colored garments are described in the present invention.
And they were prepared.
Example 8
The following particulate detergent compositions that are particularly useful under European cleaning conditions are examples according to the present invention.
Example 9
The following detergent compositions are examples according to the present invention. Example 10
The following granular detergent formulations are examples according to the present invention. Example 11
The following granular detergent compositions are examples according to the present invention.
Example 12
The following laundry bar detergent compositions are examples according to the present invention.
Example 13
The following compact high specific gravity (0.96 kg / l) dishwashing detergent compositions NN to SS
The abbreviated names of the components used in the dishwashing detergent composition, which are examples according to the present invention, are as follows:
It has the following meaning:
Metasilicate: Sodium metasilicate (SiOTwo: NaTwoO ratio = 1.0)
Nonionic surfactant: C13-C1FiveMixed ethoxylated / propoxylated fatty acids
Alcohol, average degree of ethoxylation 3.8, average degree of propoxylation 4.5, trade name Plu
rafac LF404 sells BASF GmbH
foam)
PAAC: Pentamine cobalt acetate (III) salt
BzP: benzoyl peroxide
Paraffin: Paraffin oil, winter name with Winog 70
Sold by Wintersall
BTA: Benzotriazole
Bismuth nitrate: Bismuth nitrate salt
Terpolymer: acrylic acid: maleic acid: 60: 20: 20 weight ratio
Terpolymer having an average molecular weight of about 7,000 comprising ethyl acrylic acid monomer units
polymer
480N: 3: 7 random acrylic / methacrylic acid
Polymer, average molecular weight about 3,500
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S
D,SZ,UG,ZW),UA(AM,AZ,BY,KG
,KZ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT
,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,
CH,CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,F
I,GB,GE,GH,HU,ID,IL,IS,JP
,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,
LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,M
W,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD
,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,
TT,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZW
(72)発明者 スチュアート、クライブ、アスキュー
イギリス国ニューキャッスル―アポン―タ
イン、ウェスト、ジェスモンド、メイフェ
アー、ロード、17
(72)発明者 グレアム、アレクサンダー、ソリー
イギリス国ノーサンバーランド、モーペ
ス、カーリュー、ヒル、14
(72)発明者 ロビン、ギブソン、ホール
イギリス国ニューキャッスル―アポン―タ
イン、ストウェル、ストリート、ブラック
フライアーズ、コート、27
(72)発明者 ティファニー、アリス、ヘンスマン
イギリス国ニューキャッスル―アポン―タ
イン、ジェスモンド、セルボーンド、ガー
デンス、ディーンサイド、コート、44
(72)発明者 ホッサム、タンタウィー
イギリス国ニューキャッスル―アポン―タ
イン、キングストン、パーク、フオード
ン、ウォーク、ウッドエンド────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L
U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF)
, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE,
SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, S
D, SZ, UG, ZW), UA (AM, AZ, BY, KG)
, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT
, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA,
CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, F
I, GB, GE, GH, HU, ID, IL, IS, JP
, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR,
LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, M
W, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD
, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR,
TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZW
(72) Inventor Stuart, Clive, Askew
Newcastle upon UK
Inn, West, Jesmond, Mayfe
Ah, Lord, 17
(72) Inventor Graham, Alexander, Solly
Morpe, Northumberland, United Kingdom
Su, Carlew, Hill, 14
(72) Inventor Robin, Gibson, Hall
Newcastle upon UK
Inn, Stwell, Street, Black
Flyers, coat, 27
(72) Inventors Tiffany, Alice, Hensman
Newcastle upon UK
Inn, Jesmond, Selborne, Gar
Dense, Deanside, Court, 44
(72) Inventors Hotsum, Tantawee
Newcastle upon UK
Inn, Kingston, Park, Ford
, Walk, wood end