JP2000503712A

JP2000503712A - Detergent composition comprising a cationic amine and a lipase enzyme

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Publication number: JP2000503712A
Application number: JP10515748A
Authority: JP
Inventors: スチュアート、クライブ、アスキュー; グレアム、アレクサンダー、ソリエ; ロビン、ギブソン、ホール
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-09-24
Filing date: 1997-09-22
Publication date: 2000-03-28
Also published as: AU4356597A; AR010475A1; CA2265803A1; GB2317393A; GB9619927D0; BR9713217A; WO1998013463A1; EP0929637A4; CN1238802A; EP0929637A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、洗濯および食器洗浄工程で使用するための、リパーゼ酵素と、カチオン性の（部分的に）四級化したエトキシル化（ポリ）アミン化合物である１種類以上のカチオン性化合物とを含み、粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する、顆粒状洗剤組成物またはその成分に関する。 (57) [Summary] The present invention comprises a lipase enzyme and one or more cationic compounds that are cationic (partially) quaternized ethoxylated (poly) amine compounds for use in laundry and dishwashing processes. , A granular detergent composition having clay soil removal / anti-redeposition properties or components thereof.

Description

【発明の詳細な説明】カチオン性アミンおよびリパーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物技術分野本発明は、洗濯および食器洗浄工程に使用するための、粒状物／粘土−汚れ除去／再付着防止特性を有するカチオン性化合物と、リパーゼ酵素を含む顆粒状洗剤組成物またはその成分に関する。背景技術洗剤組成物の特に重要な特性は、洗濯作業中に様々な布帛から粒状の汚れを除去する能力である。恐らく、最も重要な粒状汚れは、粘土型の汚れである。粘土汚れ粒子は、通常は負に帯電したアルミノケイ酸塩の層と、この負に帯電した層の間に位置してこれらを結合させている正に帯電したカチオン（例えば、カルシウム）とを含んでなる。粒状物／粘土汚れ除去特性を有する化合物について、様々なモデルを提案することができる。一つのモデルでは、化合物が２つの異なる特徴を有することが必要である。第一は、粘土粒子の負に帯電した層へ化合物が吸着する能力である。第二は、一旦吸着した化合物が負に帯電した層を押し退けてばらばらにして（膨潤）、粘土粒子がその粘着力を失い、洗浄水中で除去することができるようにする能力である。粘土汚れ除去の他に、洗濯（または食器洗浄）サイクル中に、除去された汚れを懸濁させておく必要がある。布帛から除去されて洗浄水中に懸濁された汚れは、布帛の表面に再付着することができる。この再付着した汚れが、白色布帛で特に顕著な曇りまたは「灰色化(greying)」効果を引き起こすのである。この問題をできるだけ少なくするため、再付着防止剤を洗剤組成物に配合することができる。例えば、ＥＰ−Ｂ−１１１９６５号明細書には、粘土汚れ除去および再付着防止特性を両方とも有するカチオン性化合物を洗剤で使用することが開示されている。米国特許第４，６５９，８０２号明細書および米国特許第４，６６４，８４８号明細書には、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有し、かつアニオン性界面活性剤と組合せて用いることができる四級化アミンが記載されている。正に帯電した再付着防止化合物の再付着防止作用について提案されたモデルは、下記の通りである。洗浄水中の粘土粒子の表面上へ正に帯電した分子が吸着することにより、粒子に分子の分散特性が与えられる。これらの化合物が懸濁した粘土汚れ粒子上に吸着すればするほど、後者は結合したエトキシ単位によって提供される親水性層内に覆われる。親水性層で覆われた汚れは、それだけで、洗濯または食器洗浄サイクル中に布帛、特にポリエステルのような疎水性布帛に再付着することが妨げられる。洗剤に頻繁に用いられる他の洗剤成分は、リパーゼ酵素であり、それらは、トリグリセリドまたは脂肪族エステルを含む（脂肪性の）染みの除去を補助する目的で洗剤組成物に用いられることが知られている。例えば、ＷＯ９２／０５２４９号明細書には、特性が改良されたある種のリパーゼ酵素変異体、およびそれらの製造法が開示されている。一般に、リパーゼ酵素の染み除去性能は、洗剤組成物中のそれらの濃度に直接関係しており、リパーゼ酵素の量が増加すると、染み除去性能が向上する。しかしながら、短い洗濯機サイクルの使用、または低温、またはひどく染みの付いた基材の存在下のような負荷の加わった条件下では、リパーゼ酵素の最適性能は、一定の濃度で得られる。この量を越えてリパーゼ酵素の濃度を増加しても、染み除去性能は増加しない。本出願人らは、粘土汚れ除去／再付着防止特性を有するカチオン性の（部分的に）四級化したエトキシル化（ポリ）アミンを含んでなる顆粒状洗剤組成物（またはその成分）にリパーゼ酵素を配合することによって、この問題を改善することができることを見出だした。カチオン性の四級化したエトキシル化（ポリ）アミンとセルロース分解酵素とを両方とも用いる洗剤組成物（またはその成分）は、これらの二成分のいずれかを個別に用いる洗剤組成物と比較して意外なほど良好なクリーニングおよび柔軟化性能を与えることが示された。本発明のもう一つの利点は、１回だけの洗浄サイクルを完了した後にでも、染み／汚れ除去効果を観察することができることである。本明細書の説明に引用される総ての文献の内容は、関連部分において、その開示の一部として本明細書に引用される。発明の開示本発明は、脂質分解酵素と、１種類以上のカチオン性化合物であって、粒状物／粘土−汚れ除去／再付着防止特性を有するカチオン性の（部分的に）四級化したエトキシル化（ポリ）アミン化合物であるものとを含んでなる顆粒状洗剤組成物またはその成分に関する。更に詳細には、本発明は、 (a)脂質分解酵素と、 (b)粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する水溶性のカチオン性化合物であって、 1) 式を有するエトキシル化カチオン性モノアミン、 2) 式（式中、Ｍ¹はＮ＋またはＮ基であり、それぞれのＭ²はＮ＋またはＮ基であり、少なくとも１個のＭ²はＮ＋基である）を有するエトキシル化カチオン性ジアミン、 3) 式を有するエトキシル化カチオン性ポリアミン、 4) それらの混合物ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹ はＣ²〜Ｃ¹²アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＯ−Ｎ結合が形成されない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、残基−Ｌ−Ｘであるか、または２個のＲ²が一緒になって残基 −（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s− （式中、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂−であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４である）を形成し、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₈ アルキルまたはヒドロキシアルキル、ベンジル、残基Ｌ−Ｘであり、または２個のＲ²または１個のＲ³と１個のＲ³が一緒になって残基 −（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s− を形成し、Ｒ⁴はｐ個の置換部位を有する置換Ｃ₃〜Ｃ₁₂アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂アルケニル、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成しない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、ＸはＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であり、Ｌはポリオキシアルキレン残基 −［（Ｒ⁶Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］− （式中、Ｒ⁶はＣ₃〜Ｃ₄アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍおよびｎは残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−が前記ポリオキシアルキレン残基の少なくとも約５０重量％となるような数である）を含む親水性鎖であり、ｄはＭ²がＮ＋であるときには１であり、Ｍ²がＮであるときには０であり、ｎは前記のカチオン性モノアミンについては少なくとも約１６であり、前記のカチオン性ジアミンについては少なくとも約６であり、前記のカチオン性ポリアミンについては少なくとも約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１または０であり、ｔは１または０であり、但し、ｑが１であるときにはｔは１である）からなる群から選択されるものを含んでなり、化合物(a)対(b)の比が１：１００〜１００：１であるものに関する。発明を実施するための最良の形態本発明の本質的特徴は、粒状物／粘土−汚れ除去／再付着防止特性を有し、かつカチオン性のモノ−、ジ−およびポリアミンからなる群から選択される水溶性のカチオン性化合物である。脂質分解酵素対水溶性のカチオン性化合物の比は、１：１００〜１００：１であり、更に好ましくは１：１０〜１０：１であり、最も好ましくは１：５〜５：１である。水溶性のカチオン性化合物が本発明による洗剤組成物に含まれるときには、好ましくは洗剤組成物の０．０１重量％〜３０重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１５重量％、最も好ましくは０．２重量％〜３．０重量％の濃度で含まれる。カチオン性アミン本発明による顆粒状洗剤組成物またはその成分に有用な本発明の水溶性のカチオン性化合物としては、前記に定義したエトキシル化カチオン性モノアミン、エトキシル化カチオン性ジアミン、およびエトキシル化カチオン性ポリアミンが挙げられる。カチオン性アミンについての前記式において、Ｒ¹は、分岐状（例えば、最も好ましくは、線状（例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレン、またはオキシアルキレンであることができる。Ｒ¹は、エトキシル化カチオン性ジアミンについては好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキレンである。それぞれのＲ²は、好ましくはメチルまたは残基−Ｌ−Ｘであり、それぞれのＲ³は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、最も好ましくはメチルである。Ｎ＋基の正電荷は、適当な数の対アニオンによって相殺されている。適当な対アニオンとしては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＳＯ₃ ^-2、ＰＯ₄ ^-2、ＭｅＯＳＯ₃ ^-などが挙げられる。特に好ましい対アニオンは、Ｃｌ^-およびＢｒ^-である。Ｘは、水素（Ｈ）、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、またはそれらの混合物から選択されるノニオン性基であることができる。好ましいエステルまたはエーテルは、それぞれアセテートエステルおよびメチルエーテルである。特に好ましいノニオン性基は、Ｈおよびメチルエーテルである。前記の式において、親水性鎖Ｌは、通常はポリオキシアルキレン残基 −［（Ｒ⁶Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］− のみからなる。ポリオキシアルキレン残基の残基−（Ｒ⁶Ｏ）_m−および −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n］−は、一緒に混合することができ、または好ましくは−（Ｒ⁶Ｏ）_m−および−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−残基のブロックを形成することができる。Ｒ⁶は好ましくはＣ₃Ｈ₆（プロピレン）であり、ｍは好ましくは０〜約５であり、最も好ましくは０であり、すなわちポリオキシアルキレン残基は、残基 −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n］−のみからなる。残基 −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、好ましくは少なくともポリオキシアルキレン残基の少なくとも約85重量％であり、最も好ましくは１００重量％（ｍは０）である。前記式において、Ｍ¹およびそれぞれのＭ²は、カチオン性ジアミンおよびポリアミンについては好ましくはＮ＋基である。好ましいエトキシル化カチオン性モノアミンおよびジアミンは、式（式中、Ｘおよびｎは、前記で定義した通りであり、ａは０〜２０、好ましくは０〜４（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）であり、ｂは１または０である）を有する。好ましいカチオン性モノアミン（ｂ＝０）については、ｎは好ましくは少なくとも約１６であり、典型的な範囲は約２０〜約３５である。好ましいカチオン性ジアミン（ｂ＝１）については、ｎは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約１２〜約４２である。エトキシル化カチオン性ポリアミンについての前記式では、Ｒ⁴（線状、分岐状または環状）は、好ましくは置換Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアリール基であり、Ａ¹は、好ましくはであり、ｎは好ましくは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約１２〜約４２であり、ｐは好ましくは３〜６である。Ｒ⁴が置換アリールまたはアルカリ− ル基であるときには、ｑは好ましくは１であり、Ｒ⁵は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレンである。Ｒ⁴が置換アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルケニル基であり、ｑが０であるときには、Ｒ⁵は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレン残基である。これらのエトキシル化カチオン性ポリアミンは、のようなポリアミノアミドから誘導することができる。これらのエトキシル化カチオン性ポリアミンは、（式中、それぞれのｃは、２〜約２０の数である）のようなポリアミノプロピレンオキシド誘導体から誘導することもできる。リパーゼ分解酵素本発明による顆粒状洗剤組成物またはその成分のもう一つの本質的成分は、脂質分解またはリパーゼ酵素である。脂質分解酵素対水溶性のカチオン性化合物の比は、１：１００〜１００：１であり、更に好ましくは１：１０〜１０：１であり、最も好ましくは１：５〜５：１である。洗剤組成物において、脂質分解性またはリパーゼ酵素は、１０００ＫＬＵ／ｇ換算で、好ましくは洗剤組成物の０．０１重量％〜３重量％、更に好ましくは０．３重量％〜１重量％、最も好ましくは０．０６重量％〜０．５重量％の濃度で、最も好ましくは１００ＫＬＵ／ｇ基材で含まれる。洗剤に使用するのに適したリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示されているPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなPseu domonas類の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日に公開された日本国特許出願第５３，２０４８７号明細書のリパーゼも参照されたい。このリパーゼは、Lipase P”Amano”（以後、”Amano-P”と表す）という商品名でAmano Pharmaceutical Co．Ltd.、名古屋、日本から発売されている。他の商業的リパーゼとしては、Amano-CES、Chromobacter viscosum、例えばCh romobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673由来のリパーゼであって、東洋醸造社、田方、日本から発売されているもの、およびU.S．Biochemical Cor p.、米国およびDisoynth Co.、オランダ国製の他のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioli由来のリパーゼが挙げられる。Humicola lan uginosａから誘導され、Novoから発売されているLIPOLASE酵素（ＥＰＯ３４１，９４７号明細書も参照されたい）は、本発明で用いられる好ましいリパーゼである。特に適当なリパーゼは、M1 Lipase（商品名）およびLipomax（商品名）(Gist- Brocades)、およびLipolase（商品名）およびLipolase Ultra（商品名）(Novo) のようなリパーゼであり、本発明の組成物と組合せて用いると極めて有効であることが分かった。また、Novo Nordiskの欧州特許第２５８，０６８号明細書、ＷＯ９２／０５２４９号明細書およびＷＯ９５／２２６１５号明細書、およびUnil everのＷＯ９４／０３５７８号明細書、ＷＯ９５／３５３８１号明細書およびＷＯ９６／００２９２号明細書に記載の脂質分解酵素も適当である。また、特殊な種類のリパーゼ、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えることができるクチナーゼ［Ｅ．Ｃ．３．１．１．５０］のような脂質分解酵素も適当である。クチナーゼの洗剤組成物への添加は、例えばＷＯ−Ａ−８８／０９３６７号明細書(Genencor)、ＷＯ９０／０９４４６号明細書(Plant Genet ic System)、およびＷＯ９４／１４９６３号明細書およびＷＯ９４／１４９６４号明細書(Unilever)に記載されている。本発明で用いられるもう一つの好ましいリパーゼは、Humicola lanuginosaから誘導される天然リパーゼのD96L脂質分解酵素の変異体である。最も好ましくは、Humicola lanuginosa DS4106株が用いられる。 D96L脂質分解酵素変異体とは、特許出願第ＷＯ９２／０５２４９号明細書に記載のリパーゼ変異体、すなわちHumicola lanuginosa由来の天然リパーゼの９６位のアスパラギン酸（Ｄ）残基がロイシン（Ｌ）に変化したものを意味する。この命名法によれば、この９６位のアスパラギン酸のロイシンへの置換は、D96Lとして示される。この酵素D96Lの活性を決定するため、標準的なＬＵ分析法（分析法、内部Novo Nordisk第AF95/6-GB 1991.02.07)を用いた。D96Lの基質は、アラビアゴムを乳化剤として用いてグリセリントリブチレート(Merck)を乳化することによって調製した。リパーゼ活性は、定常ｐＨ法(pH stat．method)を用いてｐＨ７で分析した。カチオン性ポリマー洗剤組成物またはその成分は、粒状物／粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する、水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選択された追加のポリマー性のカチオン性のエトキシル化アミン化合物を含んでなることができる。これらのポリマーは、ポリマー主鎖、少なくとも２個のＭ基、および少なくとも１個のＬ−Ｘ基（但し、Ｍは主鎖に結合したまたはと一体になったカチオン性基であり、ＸはＨ）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であり、Ｌは基ＭとＸを連結するか、またはＸをポリマー主鎖に連結する親水性鎖である）を含んでなる。ポリマー性のカチオン性エトキシル化アミン化合物は、洗剤組成物の０．０１重量％〜３０重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１５重量％、最も好ましくは０．２重量％〜３重量％の濃度で洗剤組成物に配合することができる。本明細書で用いられる「ポリマー主鎖」という用語は、基ＭおよびＬ−Ｘが結合しているまたは一体になっているポリマー性残基を表す。この用語には、オリゴマー主鎖（２〜４単位）および真のポリマー主鎖（５以上の単位）が包含される。本明細書で用いられる「に結合した」という用語は、基がポリマー主鎖から吊り下がっていることを意味し、このような結合の例は、下記の一般構造ＡおよびＢによって表される。本明細書用いられる「と一体になった」という用語は、基がポリマー主鎖の一部を形成することを意味し、その例は、下記の一般構造ＣおよびＤによって表される。形成したカチオン性ポリマーが水溶性でありかつ粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する限り、任意のポリマー主鎖を用いることができる。適当なポリマー主鎖は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミドなど、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレンおよび類似のポリアルキレン、ポリスチレン類似のポリアルカリーレン、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリビニルピリジン、ポリアミノトリアゾール、ポリビニルアルコール、アミノポリウレタン、およびそれらの混合物から誘導することができる。Ｍは、Ｎ⁺(第四）の正に帯電した中心を含んでなる任意の適合性のカチオン性基であることができる。第四の正に帯電した中心は、下記の一般構造ＥおよびＦによって表すことができる。特に好ましいＭ基は、一般構造Ｅによって表される第四中心を含むものである。カチオン性基は、好ましくはポリマー主鎖の付近にまたはと一体的に位置する。Ｎ⁺中心の正電荷は、適当な数の対アニオンによって相殺されている。適当な対アニオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＳＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＰＯ₄ ^2-、ＭｅＳＯ₃ ^- などが挙げられる。特に好ましい対アニオンは、Ｃｌ^-およびＢｒ^-である。Ｘは、水素（Ｈ）、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物から選択されるノニオン性基であることができる。好ましいエステルまたはエーテル基は、それぞれアセテートエステルおよびメチルエーテルである。特に好ましいノニオン性基は、Ｈおよびメチルエーテルである。本発明による顆粒状洗剤組成物に使用するのに適したカチオン性ポリマーは、通常はカチオン性基Ｍ対ノニオン性基Ｘの比が約１：１〜約１：２である。しかしながら、例えばカチオン性、ノニオン性（すなわち、基Ｌ−Ｘを含む）、および混合カチオン性／ノニオン性モノマーの適当な共重合により、カチオン性基Ｍ対ノニオン性基Ｘの比は変化させることができる。基Ｍ対基Ｘの比は、通常は約２：１〜約１：１０の範囲であることができる。好ましいカチオン性ポリマーでは、比は約１：１〜約１：５である。このような共重合から形成されたポリマーは、典型的にはランダムであり、すなわちカチオン性、ノニオン性および混合カチオン性／ノニオン性モノマーが、非反復配列で共重合している。基Ｍおよび基Ｌ−Ｘを含む単位は、本発明のカチオン性ポリマー１００％を含んでなることができる。しかしながら、ポリマーにおいて他の単位（好ましくは、ノニオン性）を配合することも可能である。他の単位の例としては、アクリルアミド、ビニルエーテル、およびＮ中心を含む非四級化の第三アミン基（Ｍ¹）を含むものが挙げられる。これらの他の単位は、ポリマー０％〜約９０％を含んでなることができる（ポリマーの約１０％〜１００％がＭ¹−Ｌ−Ｘ基などのＭおよびＬ−Ｘ基を含む単位である）。通常は、これらの他の単位は、これらの他の単位は、ポリマー０％〜約５０％を含んでなる（ポリマーの約５０％〜１００％がＭおよびＬ−Ｘ基を含む単位である）。それぞれの基ＭおよびＬ−Ｘの数は、通常は約２〜約２００の範囲である。典型的には、基ＭおよびＬ−Ｘの数は、それぞれ約３〜約１００である。好ましくは、基ＭおよびＬ−Ｘの数は、それぞれ約３〜約４０である。基ＭおよびＸを連結しまたはポリマー主鎖に結合するための残基以外に、親水性鎖Ｌは、通常はポリオキシアルキレン残基−［（Ｒ′Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n ］−だけからなる。ポリオキシアルキレン残基の残基−（Ｒ′Ｏ）_m−および− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、一緒に混合し、または好ましくは−（Ｒ′Ｏ）−および−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−残基のブロックを形成することができる。Ｒ′は好ましくはＣ₃Ｈ₆（プロピレン）であり、ｍは好ましくは０〜約５であり、最も好ましくは０であり、すなわち、ポリオキシアルキレン残基は、残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n］−のみからなる。残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、好ましくはポリオキシアルキレン残基を少なくとも約８５重量％、最も好ましくは１００重量％（ｍは０である）含んでなる。残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−について、ｎは通常は約３〜約１００である。好ましくは、ｎは約１２〜約４２である。複数（２以上）の残基−Ｌ−Ｘを一緒に固定し、基Ｍまたはポリマー主鎖に結合することもでき、その例は下記の一般構造ＧおよびＨによって表すことができる。このようなＧおよびＨの構造は、例えばグリシドールを基Ｍまたはポリマー主鎖と反応させ、次いで形成したヒドロキシ基をエトキシル化することによって形成させることができる。本発明のカチオン性ポリマーの代表的な種類は、下記の通りである。Ａ．ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドまたは同様なポリマー適当なカチオン性ポリマーの一つの種類は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドなどから誘導される。これらのポリマーは、式I、IIおよびIIIを有するものから選択される単位を含んでなる。（前記式中、Ａ¹は、であり、Ｘは０または１であり、ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＡ¹とＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成しない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、ｘが１であるときには、Ａ¹がまたは−（ＯＲ⁸）_yまたは−ＯＲ⁵−であるときを除きＲ²は−Ｒ⁵−であり、但し、Ａ¹とＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成せず、かつＡ¹がまたは−（Ｒ⁸Ｏ）_yまたは−Ｒ⁵Ｏ−であるときを除きＲ³は−Ｒ⁵−であり、但し、Ａ¹とＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成せず、ｘが０であるときには、Ｒ²はであり、Ｒ³は−Ｒ⁵−であり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、または残基−（Ｒ⁵）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、それぞれのＲ⁶はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、または残基 −（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−であり、但し、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂− であり、Ｒ⁷はＨまたはＲ⁴であり、Ｒ⁸はＣ₂〜Ｃ₃アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ＸはＨ、−Ｒ⁹、またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ⁹はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ｋは０または１であり、ｍおよびｎは、残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−の少なくとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎ少なくとも約３であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓが３または４であり、ｙは２〜約２０であり、ｕ、ｖおよびｗの数は少なくとも２個のＮ⁺中心および少なくとも２個のＸ基があるようにする）。前記式において、Ａ¹は好ましくはであり、Ａ²は好ましくは−Ｏ−であり、ｘは好ましくは１であり、Ｒは好ましくはＨである。Ｒ¹は線状（例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、アルカリーレンまたはオキシアルキレンであることができ、Ｒ¹がＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であるときには、オキシアルキレン単位の数は好ましくは約２〜約１２であり、Ｒ¹は好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキレンまたはフェニレンであり、最も好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキレン（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）であり、Ｒ²は好ましくは−ＯＲ⁵−または−（ＯＲ⁸）_y−であり、Ｒ³は好ましくは−Ｒ⁵Ｏ−または−（ＯＲ⁸）_y−であり、Ｒ⁴およびＲ⁶は好ましくはメチルである。Ｒ¹と同様に、Ｒ⁵は線状または分岐状であることができ、好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレンであり、Ｒ⁷は好ましくはＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、Ｒ⁸は好ましくはエチレンであり、Ｒ⁹は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくはＨまたはメチルであり、ｋは好ましくは０であり、ｒおよびｓは、それぞれ好ましくは２であり、ｙは好ましくは２〜約１２である。前記の式において、Ｎ⁺中心およびＸ基の数が２または３であるときには、ｎは好ましくは少なくとも約６であり、ｎは最も好ましくは少なくとも約１２であり、典型的範囲はｕ＋ｖ＋ｗの全範囲について約１２〜約４２である。ホモポリマー（ｖおよびｗが０）については、ｕは好ましくは約３〜約２０である。ランダムコポリマー（ｕは少なくとも１であるか、または好ましくは０）については、ｖおよびｗは、それぞれ好ましくは約３〜約４０である。Ｂ．ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルまたは同様なポリマーもう一つの種類の適当なカチオン性ポリマーは、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルなどから誘導される。これらのポリマーは、式 IV、ＶおよびVI （前記式中、ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹ は置換Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレンであり、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、残基−（Ｒ²）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］ −Ｘであるか、または一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−を形成し、但し、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂−であり、それぞれのＲ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであるか、または２個のＲ⁴が一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−を形成し、ＸはＨ、 −Ｒ⁵、またはそれらの混合物であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ｊは１または０であり、ｋは１または０であり、ｍおよびｎは、残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−が残基−[（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−の少なくとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎは少なくとも約３であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４であり、u、ｖおよびｗの数は、少なくとも２個のＮ⁺中心および少なくとも２個のＸ基があるようにする）を有するものから選択された単位を含んでなる。前記の式において、Ａ¹は、好ましくはＡ²は、好ましくは−Ｏ−であり、Ｒは、好ましくはＨである。Ｒ¹は、線状の置換アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレンまたはオキシアルキレンであることができ、Ｒ¹は好ましくは置換Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレンまたは置換Ｃ₂〜Ｃ₃オキシアルキレンであり、最も好ましくはである。それぞれのＲ²は、好ましくはＣ₂〜Ｃ3アルキレンであり、それぞれのＲ³およびＲ⁴は、好ましくはメチルであり、Ｒ⁵は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくはＨまたはメチルであり、ｊは好ましくは１であり、ｋは好ましくは０であり、ｒおよびｓは、それぞれ好ましくは２である。前記の式において、ｎ、ｕ、ｖおよびｗは、ポリウレタンおよび同様なポリマーについてのｎ、ｕ、ｖおよびｗに準じて変化することができる。Ｃ．ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミンまたは同様なポリマーもう一つの種類の適当なカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミンなどから誘導される。これらのポリマーは、式VIIおよびVIII およびIXを有するものから選択された単位を含んでなる。（前記式中、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、または０−Ｎ結合が形成されない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂ 〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、または残基−（Ｒ³）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、Ｍ′はＮ⁺またはＮ中心であり、ＸはＨ、 −Ｒ⁴）またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｍ′がＮ′であるときには、ｄは１であり、Ｍ′がＮであるときには、ｄは０であり、Ｍ′がＮ⁺であるときには、ｅは２であり、Ｍ′ がＮであるときには、１であり、ｋは１または０であり、ｍおよびｎは、残基− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n ］−の少なくとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎは少なくとも約３であり、ｘ、ｙおよびｚの数は、少なくとも２個のＭ′基、少なくとも２個のＮ⁺中心、および少なくとも２個のＸ基があるようなものである。）前記の式において、Ｒ¹は、ポリウレタンおよび同様なポリマーのＲ¹と同様に変化することができ、それぞれのＲ²は、好ましくはメチルまたは残基−（Ｒ³）_k −［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ³は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃ アルキレンであり、Ｒ⁴は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくはＨであり、ｋは好ましくは０であり、ｍは好ましくは０である。前記の式において、ｎは、Ｍ′およびＸ基の数が２または３であるときには、好ましくは少なくとも約６であり、ｎは最も好ましくは少なくとも約１２であり、典型的な範囲はｘ＋ｙ＋ｚの全範囲について約１２〜約４２である。典型的には、ｘ＋ｙ＋ｚは、２〜約４０であり、好ましくは２〜約２０である。短鎖長ポリマーについては、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９の範囲であり、２〜９個のＮ＋中心および２〜１１個のＸ基であることができる。長鎖長ポリマーについては、ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも１０であり、好ましい範囲は１０〜約４２である。短および長鎖長ポリマーについては、Ｍ′基は、典型的には約５０〜１００％のＮ＋中心と０〜５０％のＮ中心との混合物である。この種類の好ましいカチオン性ポリマーは、Ｃ₂〜Ｃ₃ポリアルキレンアミン（ x＋ｙ＋ｚは２〜９である）およびポリアルキレンイミン（ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも１０であり、好ましくは１０〜約４２である）から誘導される。特に好ましいカチオン性ポリアルキレンアミンおよびポリアルキレンイミンは、カチオン性ポリエチレンアミン（ＰＥＡ）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ）である。これらの好ましいカチオン性ポリマーは、一般式（前記式中、Ｒ²(好ましくは、メチル）、Ｍ′、Ｘ、ｄ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎは、前記で定義した通りであり、ａは１または０である）を有する単位を含んでなる。エトキシル化の前に、本発明のカチオン性ポリマーの製造に用いられるＰＥＡは、下記の一般式（前記式中、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９であり、ａは０または１（分子量は約１００〜約４００）である）を有する。それぞれの窒素原子に結合したそれぞれの水素原子は、次のエトキシル化の活性部位を表す。好ましいＰＥＡについては、ｘ＋ｙ＋ｚは、約３〜約７（分子量は約１４０〜約３１０）である。これらのＰＥＡは、アンモニアとエチレンジクロリドを伴う反応の後に分別蒸溜を行うことによって得ることができる。得られるよく見られるＰＥＡは、トリエチレンテラトミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ペンタミンを上回る、すなわちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミン、および場合によってはノナミンでは、同属的に(cogenerically)誘導された混合物は、蒸留によっては分離しないと思われ、環状アミン、特にピペラジンのような他の材料を含む可能性がある。窒素原子が現れる側鎖を有する環状アミンも、存在することができる。１９５７年５月１４日にDicksonに発行された米国特許第２，７９２，３７２号明細書を参照されたい。この特許明細書には、ＰＥＡの調製が記載されている。好ましい粘土汚れ除去／再付着防止性能に要する最小限のエトキシル化の程度は、ＰＥＡにおける単位の数によって変化することができる。ｙ＋ｚが２または３であるときには、ｎは好ましくは少なくとも約６である。ｙ＋ｚが４〜９であるときには、ｎが少なくとも約３であるときに好ましい効果が得られる。好ましいカチオン性ＰＥＡについては、ｎは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約１２〜約４２である。本発明のポリマーの製造に用いられるＰＥＩは、エトキシル化前の分子量が少なくとも約４４０であり、エトキシル化は少なくとも約１０単位である。これらのポリマーの製造に用いられる好ましいＰＥＩの分子量は、約６００〜約１８００である。これらのＰＥＩのポリマー主鎖は、一般式（上記式中、ｘ、ｙおよびｚは、前記の分子量を有するポリマーを生成するのに十分な数を表す）によって表すことができる。線状ポリマー主鎖が可能であるが、分岐鎖も存在することができる。ポリマーに含まれる第一、第二および第三アミン基の相対比は、製造法によって変化することができる。アミン基の分布は、典型的には下記の通りである。 −ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ₂ ３０％ −ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ− ４０％ −ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ− ３０％ＰＥＩのそれぞれの窒素原子に結合したそれぞれの水素原子は、次のエトキシル化の活性部位を表す。これらのＰＥＩは、例えば二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下でエチレンイミンを重合することによって調製することができる。具体的なＰＥＩの製造法は、１９３９年１２月５日にUlrich et al.に発行された米国特許第２，１８２，３０６号明細書、１９６２年５月８日にMaybe et al.に発行された米国特許第３，０３３ ,７４６号明細書、１９４０年７月１６日にEsselmann et al．に発行された米国特許第２，２０８，０９５号明細書、１９５７年９月１７日にCrowtherに発行された米国特許第２，８０６，８３９号明細書、および１９５１年５月２１日にWi lsonに発行された米国特許第２，５３３，６９６号明細書に開示されている（前記特許明細書の内容はいずれも、その開示の一部として本明細書に引用される）。前記式に定義されるように、ｎはカチオン性ＰＥＩについては少なくとも約３である。しかしながら、好ましい粘土汚れ除去／再付着防止性能に要する最小限のエトキシル化の程度は、ＰＥＩの分子量が、特に約１８００を遥かに越えて増加すると、増加することができる。また、好ましいポリマーのエトキシル化度は、ＰＥＩの分子量が増加すると、増加する。分子量が少なくとも約６００であるＰＥＩについては、ｎは好ましくは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約１２〜約４２である。分子量が少なくとも１８００のＰＥＩについては、ｎは好ましくは少なくとも約２４であり、典型的な範囲は約２４〜約４２である。Ｄ．ジアリルアミンポリマーもう一つの種類の好ましいカチオン性ポリマーは、ジアリルアミンから誘導されるものである。これらのポリマーは、式ＸおよびXI（式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、または残基−（Ｒ² ）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであるか、または一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ−（ＣＨ₂）_s−を形成し（但し、Ａは −Ｏ−または−ＣＨ₂−である）、ＸはＨ、 −Ｒ⁴、またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ｋは１または０で有り、ｍおよびｎは、残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−の少なくとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎは少なくとも約３であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４であり、ｘは１または０であり、ｙは、Ｘが０であるときには１であり、ｘが１であるときには０であり、ｕおよびｖは、少なくとも２個のＮ＋中心と少なくとも２個のＸ基があるような数である）を有するものから選択された単位を含んでなる。前記の式において、Ａは好ましくは−Ｏ−であり、Ｒ¹は好ましくはメチルであり、それぞれのＲ²は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレンであり、それぞれのＲ³は好ましくはメチルであり、Ｒ⁴は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくはＨであり、ｋは好ましくは０であり、ｍは好ましくは０であり、ｒおよびｓはそれぞれ好ましくは２である。前記の式において、Ｎ＋中心およびＸ基の数がそれぞれ２または３であるときには、ｎは好ましくは少なくとも約６であり、ｎは好ましくは少なくとも１２であり、典型的な範囲は、ｕ＋ｖの総ての範囲について約１２〜約４２である。典型的には、ｖは０であり、ｕは２〜約４０であり、好ましくは２〜約２０である。追加洗剤成分本発明による洗剤組成物またはその成分は、追加の洗剤成分を含むこともできる。これらの追加成分の正確な性質、およびその配合の濃度は、組成物またはその成分の物理形態、およびこれを用いようとする洗浄操作の正確な性質によって変化する。本発明の組成物またはその成分は、好ましくは、追加の界面活性剤、ビルダー、金属イオン封鎖剤、漂白剤、漂白剤前駆体、漂白剤触媒、有機ポリマー性化合物、追加酵素、起泡抑制剤、石灰石鹸分散剤、追加の汚れ懸濁および再付着防止剤、汚れ放出剤、香料および腐蝕抑制剤から選択される１種類以上の追加の洗剤成分を含む。追加界面活性剤本発明による洗剤組成物またはその成分は、好ましくは、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、両性および双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物から選択される追加の界面活性剤を含む。アニオン性、ノニオン性、両性、および双性イオン性の部類、およびこれらの界面活性剤の種類の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にLaughlin and Heuringに発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書に示されている。他の例は、「界面活性剤および洗剤(Surface Active Agents and Detergents)」（第ＩおよびII巻、Schwartz，Petty and Berch著）に示される。好ましいカチオン性界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にMurphyに発行された米国特許第４，２５９，２１７号明細書に示される。両性、両性および双性イオン性界面活性剤が含まれているときには、これらは通常は１種類以上のアニオン性および／またはノニオン性界面活性剤と組合せて用いられる。アニオン性界面活性剤本発明による洗剤組成物またはその成分は、好ましくは、追加のアニオン性界面活性剤を含んでなる。本質的には、洗剤目的に有用な任意のアニオン性界面活性剤を洗剤組成物に含んでなることができる。これらのものとしては、アニオン性硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、およびサルコシン酸塩界面活性剤の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩など）が挙げられる。アニオン性硫酸塩界面活性剤が好ましい。他のアニオン性界面活性剤としては、イセチオン酸アシルのようなイセチオン酸塩、酒石酸Ｎ−アシル、メチルタウリドの脂肪酸アミド、コハク酸アルキルおよびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸塩のジエステル（特に、飽和および不飽和のＣ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、サルコシン酸Ｎ−アシルが挙げられる。ロジン、水素化ロジン、および獣脂油に含まれるまたはから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸のような樹脂酸および水素化樹脂酸も適当である。アニオン性硫酸塩界面活性剤本発明で用いるのに適当なアニオン性硫酸塩界面活性剤としては、線状および分岐状の第一および第二アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、脂肪族オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、Ｃ₅〜Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）および−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミン硫酸塩、およびアルキルポリグルコシドの硫酸塩のようなアルキル多糖類の硫酸塩（ノニオン性の非硫酸化化合物が本明細書に記載される）が挙げられる。アルキル硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、線状および分岐状の第一Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ アルキル硫酸塩から選択され、更に好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₅の分岐鎖状アルキル硫酸塩およびＣ₁₂〜Ｃ₁₄の直鎖状アルキル硫酸塩から選択される。アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、１分子当たりエチレンオキシド０．５〜２０モルでエトキシル化したＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル硫酸塩からなる群から選択される。更に好ましくは、アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、Ｃ₁₁ 〜Ｃ₁₈、更に好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₅アルキル硫酸であって、１分子当たりエチレンオキシド０．５〜７モル、好ましくは１〜５モルでエトキシル化したものである。本発明の特に好ましい態様では、好ましいアルキル硫酸塩とアルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤との混合物が用いられる。このような混合物は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９３／１８１２４号明細書に開示されている。アニオン性スルホン酸塩界面活性剤本発明で用いるのに適したアニオン性スルホン酸塩界面活性剤としては、Ｃ₅ 〜Ｃ₂₀の線状アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルエステルスルホン酸、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₂の第一または第二アルカンスルホン酸、Ｃ₆〜Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸、脂肪族オレイルグリセロールスルホン酸、およびそれらの任意の混合物の塩が挙げられる。アニオン性カルボン酸塩界面活性剤適当なアニオン性カルボン酸界面活性剤としては、アルキルエトキシカルボン酸塩、アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤、および石鹸(「アルキルカルボキシル」）、特に本明細書に記載のある種の第二石鹸が挙げられる。適当なアルキルエトキシカルボン酸塩としては、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０〜１０の範囲であり、エトキシレート分布は、重量換算で、ｘが０である材料の量が２０％未満となるものであり、Ｍはカチオンである）を有するものである。適当なアルキルポリエトキシポリカルボン酸界面活性剤としては、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂ −Ｏ)−Ｒ₃（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁ およびＲ₂は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ₃は水素、１〜８個の炭素原子を有する置換または未置換炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選択される）を有するものが挙げられる。適当な石鹸界面活性剤としては、第二炭素に結合したカルボキシル単位を含む第二石鹸界面活性剤が挙げられる。本発明で用いられる好ましい第二石鹸界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸、および２−ペンチル−１− ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択される水溶性化合物である。ある種の石鹸は、起泡抑制剤として配合することもできる。アルカリ金属サルコシン酸界面活性剤他の適当なアニオン性界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式中、ＲはＣ₅〜Ｃ₁₇の線状または分岐状アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹ はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属サルコシン酸塩である。好ましい例は、ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシン酸のナトリウム塩の形態である。アルコキシル化ノニオン性界面活性剤本質的に任意のアルコキシル化ノニオン性界面活性剤が、本発明で適している。エトキシル化およびプロポキシル化ノニオン性界面活性剤が、好ましい。好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールのノニオン性縮合生成物、ノニオン性のエトキシル化アルコール、ノニオン性のエトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール、ノニオン性のエトキシレート／プロポキシレートとプロピレングリコールとの縮合生成物、およびノニオン性のエトキシレートとプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との縮合生成物の種類から選択することができる。ノニオン性のアルコキシル化アルコール界面活性剤脂肪族アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２５モルとの縮合生成物が、本発明で用いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐状の第一または第二であることができ、一般に６〜２２個の炭素原子を含む。特に好ましいものは、８〜２０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド２〜１０モルとの縮合生成物である。ノニオン性のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本発明で用いるのに適するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ（式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの混合物であり、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキルであり、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ₂はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビルであり、好ましくは直鎖状Ｃ₅〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニルであり、更に好ましくは直鎖状Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、最も好ましくは直鎖状Ｃ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであるか、またはそれらの混合物であり、Ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであって、少なくとも３個のヒドロキシルは鎖に直接結合しており、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）である）を有するものである。Ｚは、好ましくは還元的アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくは、ｚはグリシチルである。ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤適当な脂肪酸アミド界面活性剤としては、式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂（式中、Ｒ⁶は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子を含むアルキル基であり、それぞれのＲ⁷は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（式中、ｘは１〜３の範囲である）からなる群から選択される）を有するものが挙げられる。ノニオン性アルキル多糖類界面活性剤本発明で用いるのに適当なアルキル多糖類は、１９８６年１月２１日発行のLl enadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されており、６〜３０個の炭素原子を含む疎水性基、および多糖類、例えば１．３〜１０個のサッカライド単位を有するポリグリコシド親水性基を有するものである。好ましいアルキルポリグリコシドは、−般式Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物であって、アルキル基が１０〜１８個の炭素原子を有するものからなる群から選択され、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０であり、ｘは１．３〜８である）を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。両性界面活性剤本発明で用いるのに適当な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面活性剤、およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。適当なアミンオキシドとしては、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ⁰（Ｒ⁵）²（式中、Ｒ³はアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基、またはそれらの混合物であって８〜２６個の炭素原子を有するものから選択され、Ｒ⁴は２〜３個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物であり、ｘは０〜５であり、好ましくは０〜３であり、それぞれのＲ⁵は１〜３を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、または１〜３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である）を有する化合物が挙げられる。好ましいものは、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、およびＣ₁₀〜₁₈アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。アルキルアンホジカルボン酸の適例は、Miranol（商品名）C2M Conc．（Miran ol，Inc.，デイトン，ニュージャージー製）である。双性イオン性界面活性剤双性イオン性界面活性剤を、本発明による洗剤組成物またはその成分に配合することもできる。これらの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二および第三アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホニウム化合物の誘導体として広汎に記載することができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、本発明で用いられる代表的な双性イオン性界面活性剤である。適当なベタインは、式Ｒ（Ｒ′）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ⁻ （式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基であり、それぞれのＲ¹は典型的にはＣ₁ 〜Ｃ₃アルキルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₅ヒドロカルビル基である）を有する化合物である。好ましいベタインは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ジメチル−アンモニオヘキサノエート、およびＣ₁₀〜₁₈アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複雑なベタイン界面活性剤も、本発明で用いるのに適している。カチオン性界面活性剤本発明で洗剤組成物またはその成分に用いるのに適当なカチオン性界面活性剤としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤であって、残りのＮ位置がメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されているものから選択される第四アンモニウム界面活性剤が挙げられる。本発明で洗剤組成物またはその成分に用いることができるカチオン性界面活性剤のもう一つの適当な群は、カチオン性エステル界面活性剤である。カチオン性エステル界面活性剤は、好ましくは水分散性の、少なくとも１個のエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１個のカチオン的に帯電した基を含んでなる界面活性剤特性を有する化合物である。コリンエステル界面活性剤などの適当なカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特許第４２２８０４２号、第４２３９６６０号および第４２６０５２９号明細書に開示されている。一つの好ましい態様では、エステル結合とカチオン的に帯電した基は、界面活性剤分子中で少なくとも３個の原子（すなわち、３原子の鎖長）、好ましくは３〜8個の原子、更に好ましくは３〜５個の原子、最も好ましくは３個の原子を含んでなる鎖からなるスペーサー基によって互いに分離されている。スペーサー基の鎖を形成する原子は、炭素、窒素および酸素原子、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択され、但し、この鎖の任意の窒素または酸素原子は鎖中の炭素原子とのみ結合している。従って、例えば−Ｏ−Ｏ−（すなわち、ペルオキシド）、−Ｎ−Ｎ−および−Ｎ−Ｏ−結合を有するスペーサー基は除外されるが、例えば−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−および−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−結合を有するスペーサー基は包含される。好ましい態様では、スペーサー基の鎖は炭素原子のみを含んでなり、最も好ましくは鎖はヒドロカルビル鎖である。水溶性ビルダー化合物本発明による洗剤組成物またはその成分は、好ましくは水溶性ビルダ一化合物、典型的には１重量％〜８０重量％、好ましくは10重量％〜7Ｏ重量％、最も好ましくは20重量％〜6０重量％の濃度で洗剤組成物に含まれるものを含む。適当な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性のモノマー性ポリカルボン酸塩、またはそれらの酸型、ホモまたはコポリマー性ポリカルボン酸またはそれらの塩であって、ポリカルボン酸が、少なくとも２個のカルボキシル基であって２個以下の炭素原子によって互いに分離しているものを含んでなるもの、ホウ酸塩、リン酸塩、および前記のものの任意の混合物が挙げられる。カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーは、モノマー性またはオリゴマー性の型であることができるが、モノマー性のポリカルボン酸塩が、価格および性能の理由から一般に好ましい。１個のカルボキシ基を含む適当なカルボン酸塩としては、乳酸、グリコール酸、およびそのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルタロン酸、およびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボン酸塩、およびスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、特に水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、並びに英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されているラクトキシコハク酸塩およびオランダ国特許出願第７２０５８７３号明細書に記載されているアミノコハク酸塩のようなコハク酸誘導体、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩のようなオキシポリカルボン酸塩材料が挙げられる。４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されているオキシ二コハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸塩、１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩、および１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２２号明細書、および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されているスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されているスルホン化し熱分解したクエン酸塩が挙げられる。好ましいポリカルボン酸塩は、分子当たり３個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、更に具体的にはクエン酸塩である。モノマー性またはオリゴマー性ポリカルボン酸塩キレート化剤の親酸または反れとその塩との混合物、例えばクエン酸、またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、有用なビルダー成分として考えられる。ホウ酸塩ビルダー、並びに洗剤の保存または洗浄条件下でホウ酸塩を生成することができるホウ酸塩形成材料を含むビルダーが、本発明で有用な水溶性ビルダーである。水溶性リン酸塩ビルダーの適当な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ピロリン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、ピロリン酸ナトリウムおよびカリウムおよびアンモニウム、オルトリン酸ナトリウムおよびカリウム、ポリメタ／リン酸ナトリウムであって重合度が約６〜２１の範囲であるもの、およびフィト酸の塩である。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物本発明による洗剤組成物またはその成分は、部分可溶性または不溶性ビルダー化合物であって、典型的には組成物の１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で洗剤組成物に含まれるものを含むことができる。ほとんど水不溶性のビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。適当なアルミノケイ酸塩であるゼオライトは、単位セル式Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０−０．５であり、ｘは少なくとも５であり、好ましくは７．５〜２７６であり、更に好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノケイ酸塩材料は水和形態であり、好ましくは結晶性であり、１０％〜２８％、更に好ましくは１８％〜２２％の水を結合形態で含む。アルミノケイ酸塩であるゼオライトは、天然に存在する材料であることができるが、好ましくは合成的に誘導される。合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X、Zeolite HSおよびそれらの混合物の名称で発売されている。Zeolite Aは、式Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０であり、具体的には２７である）を有する。Zeolite X は、式Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］・２７６Ｈ₂Ｏを有する。もう一つの好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトは、ゼオライトＭＡＰビルダーである。ゼオライトＭＡＰは、組成物の１重量％〜８０重量％、更に好ましくは１５重量％〜４０重量％の濃度含まれていることがある。ゼオライトＭＡＰは、欧州特許第３８４０７０Ａ号明細書(Unilever)に記載されている。これは、ケイ素対アルミニウム比が１．３３以下、好ましくは０．９〜１．３３の範囲内であり、更に好ましくは０．９〜１．２の範囲内にあるゼオライトＰ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩として定義される。特に興味深いものは、ケイ素対アルミニウム比が１．１５以下であり、更に詳細には１．０７以下であるゼオライトＰである。好ましい態様では、ゼオライトＭＡＰ洗剤ビルダーのｄ₅₀値として表した粒度は１．０〜１０．０μｍであり、更に好ましくは２．０〜７．０μｍであり、最も好ましくは２．５〜５．０μｍである。ｄ₅₀値は、粒子の５０重量％がその数値より小さな直径を有することを示している。粒度は、特に走査型電子顕微鏡を用いる顕微鏡測定のような通常の分析法によってまたはレーザー粒度計によって測定することができる。ｄ₅₀値を得る他の方法は、欧州特許第３８４０７０Ａ号明細書に開示されている。重金属イオン封鎖剤本発明の洗剤組成物またはその成分は、好ましくは任意成分として重金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書では重金属イオンを封鎖（キレート）する作用をする成分を意味する。これらの成分は、カルシウムおよびマグネシウムキレート形成容量を有することもできるが、優先的には、それらは鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンに結合する選択性を示す。重金属イオン封鎖剤は、一般的には組成物の０．００５重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．２５重量％〜７．５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜５重量％の濃度で含まれる。本発明で用いるのに適当な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、およびニトリロトリメチレンホスホン酸塩のような有機ホスホン酸塩が挙げられる。前記の種類の中で好ましいものは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、およびヒドロキシエチレン１，１ −ジホスホネートである。本発明で用いられる他の適当な重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸、およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸、過エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸、またはそれらの任意の塩が挙げられる。特に好ましいものは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物が挙げられる。本発明で用いられる他の適当な重金属イオン封鎖剤は、ＥＰ−Ａ−３１７，５４２号明細書およびＥＰ−Ａ−３９９，１３３号明細書に記載されている２−ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸のようなイミノ二酢酸誘導体である。ＥＰ−Ａ−５１６，１０２号明細書に記載されているイミノ二酢酸− Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸、およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤も、本発明に適する。ＥＰ−Ａ−５０９，３８２号明細書に記載されているβ−アラニン −Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ −一酢酸、およびイミノジコハク酸金属イオン封鎖剤も適当である。ＥＰ−Ａ−４７６，２５７号明細書には、適当なアミノ基剤金属イオン封鎖剤が記載されている。ＥＰ−Ａ−５１０，３３１号明細書には、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導される適当な金属イオン封鎖剤が記載されている。ＥＰ−Ａ−５２８，８５９号明細書には、適当なアルキルイミノ二酢酸金属イオン封鎖剤が記載されている。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も適当である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）、および２ −ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適当である。有機ペルオキシ酸漂白系本発明による洗剤組成物またはその成分の好ましい態様は、有機ペルオキシ酸漂白系である。一つの好ましい実施態様では、漂白系は過酸化水素供給源と有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物を含む。有機ペルオキシ酸の生成は、前駆体と過酸化水素供給源とのイン・シトゥ反応によって起こる。過酸化水素の好ましい供給源としては、無機過酸化水素化物漂白剤が挙げられる。もう一つの好ましい実施態様では、予備形成した有機ペルオキシ酸を組成物に直接配合する。過酸化水素供給源と有機ペルオキシ酸前駆体の混合物を予備形成した有機ペルオキシ酸と組合せて含む組成物も考えられる。無機過酸化水素化物漂白剤無機過酸化水素化物塩は、過酸化水素の好ましい供給源である。これらの塩は、通常はナトリウム塩の形態で組成物の１重量％〜４０重量％、更に好ましくは２重量％〜３０重量％、最も好ましくは５重量％〜２５重量％の濃度で配合される。無機過酸化水素化物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、および過ケイ酸塩が挙げられる。無機過酸化水素化物塩は、通常はアルカリ金属塩である。無機過酸化水素化物塩は、追加の保護を行うことなく結晶性固形物として配合することができる。しかしながら、ある種の過酸化水素化物塩については、このような顆粒状組成物の好ましい実施態様では、顆粒状生成物における過酸化水素化物塩について一層良好な安定性を提供する材料のコーティングした形態が用いられる。適当なコーティングは、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、またはそれらの混合物のような無機塩、またはワックス、油状物または脂肪性石鹸のような有機材料を含んでなる。過ホウ酸ナトリウムは好ましい過酸化水素化物塩であり、名目式ＮａＢＯ₂Ｈ₂ Ｏ₂の一水和物または四水和物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形態をとることができる。アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明の好ましい過酸化水素化物である。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３・Ｈ₂Ｏ₂に相当する式を有する付加化合物であり、結晶性固形物として発売されている。ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物で用いられるもう一つの無機過酸化水素化物塩である。ペルオキシ酸漂白前駆体ペルオキシ漂白前駆体は、過加水分解反応において過酸化水素と反応して、ペルオキシ酸を生成する化合物である。一般的に、ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、（式中、Ｌは脱離基であり、Ｘは、過加水分解の際に、生成したペルオキシ酸の構造がとなるような本質的に任意の官能基である）として表すことができる。ペルオキシ漂白前駆体化合物は、好ましくは洗剤組成物の０．５重量％〜２０重量％の濃度で、更に好ましくは１重量％〜１５重量％、最も好ましくは１．５重量％〜１０重量％の濃度で配合される。適当なペルオキシ酸漂白前駆体は、典型的には１種類以上のＮ−またはＯ−アシル基を含み、この前駆体は広汎な種類から選択することができる。適当な種類としては、イミダゾールおよびオキシムの無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびアシル化誘導体が挙げられる。これらの種類の範囲内の有用な材料の例は、ＧＢ−Ａ−１５８６７８９号明細書に開示されている。適当なエステルは、ＧＢ−Ａ−８３６９８８号、８６４７９８号、１１４７８７１号、２１４３２３１号明細書、およびＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に開示されている。脱離基脱離基（以後、Ｌ基と表す）は、最適な時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で過加水分解反応を行うのに十分な反応性でなければならない。しかしながら、Ｌの反応性が慢性疲労症候群着過ぎると、この活性剤は漂白組成物で用いるのに安定化するのが困難になる。好ましいＬ基は（式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³は１〜８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、Ｒ⁵は１〜８個の炭素原子を有するアルケニル鎖であり、ＹはＨまたは可溶化性基である）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。Ｒ¹Ｒ³およびＲ⁴のいずれも、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド、およびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基などの本質的に任意の官能基で置換してもよい。好ましい可溶化性基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ₊、−ＳＯ₄Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-、およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺および−ＣＯ₂ ^-Ｍ₊であり、Ｒ³は１〜４個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｍは漂白剤活性剤に溶解性を提供するカチオンであり、Ｘは漂白剤活性剤に溶解性を提供するアニオンであるものである。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハロゲン化物、水酸化物、メチルスルフェートまたはアセテートアニオンである。アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体は、過加水分解を行うと過カルボン酸を形成する。この種の好ましい前駆体は、過加水分解により過酢酸を提供する。イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ ′−テトラアセチル化アルキレンジアミンであって、アルキレン基が１〜６個の炭素原子を有するもの、特にアルキレン基が１、２および６個の炭素原子を有する化合物が挙げられる。他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体としては、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）、およびペンタアセチルグルコースが挙げられる。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体下記の一般式（式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨであるかまたは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌは本質的に任意の脱離基であることができる）を有するものなどのアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体が、本発明に適している。この種のアミド置換漂白剤活性剤化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。過安息香酸前駆体過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解によって過安息香酸を生じる。適当なＯ−アシル化過安息香酸前駆体化合物としては、置換および未置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩、およびソルビトール、グルコースおよび総ての糖類とベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物、およびＮ−ベンゾイルコハク酸イミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン、およびＮ−ベンゾイル置換尿素などのイミド型のものが挙げられる。適当なイミダゾール型過安息香酸前駆体としては、Ｎ−ベンゾイルイミダゾール、およびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられる。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆体としては、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリン、およびベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。カチオン性ペルオキシ酸前駆体カチオン性ペルオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解によってカチオン性ペルオキシ酸を生成する。典型的には、カチオン性のペルオキシ酸前駆体は、適当なペルオキシ酸前駆体化合物のペルオキシ酸部分をアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基のような正に帯電した官能基で置換することによって形成される。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、典型的にはハロゲン化物イオンのような適当なアニオンとの塩として固形洗剤組成物に含まれる。このようなカチオン置換されるペルオキシ酸前駆体化合物は、過安息香酸、またはその置換誘導体、前記のような前駆体化合物でよい。あるいは、ペルオキシ酸前駆体化合物は、後記のようなアルキル過カルボン酸前駆体化合物またはアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体であることができる。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第４，９０４，４０６号、第４，７５１，０１５号、第４，９８８，４５１号、第４，３９７，７５７号、第５，２６９，９６２号、第５，１２７，８５２号、第５，０９３，０２２号、第５，１０６，５２８号明細書、英国特許第１，３８２，５９４号明細書、欧州特許第４７５，５１２号、第４５８，３９６号および第２８４，２９２号明細書、および日本国特許第８７−３１８，３３２号明細書に記載されている。好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体の例は、英国特許出願第９４０７９４４．９号明細書、および米国特許出願第０８／２９８９０３号、第０８／２９８６５０号、第０８／２９８９０４号および第０８／２９８９０６号明細書に記載されている。適当なカチオン性ペルオキシ酸前駆体としては、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩、Ｎ− アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドのいずれかが挙げられる。Ｎ−アシル化カプロラクタムの種類の好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体としては、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、およびトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが挙げられる。ベンズオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体例えば、ＥＰ−Ａ−３３２，２９４号明細書およびＥＰ−Ａ−４８２，８０７号明細書に開示されているようなベンズオキサジン型の前駆体化合物、特に式（式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリールまたはアリールアルキルである）を有するものも適当である。予備形成した有機ペルオキシ酸有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物の他にまたはの代わりに、予備形成した有機ペルオキシ酸を典型的には組成物の１重量％〜１５重量％、更に好ましくは１重量％〜１０重量％含むことができる。好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物は、下記の一般式（式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン、アリーレンおよびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨであるかまたは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基である）を有するアミド置換化合物である。この型のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。他の有機ペルオキシ酸としては、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、特にジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、およびジペルオキシヘキサデカン二酸が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ −およびジペルブラシル酸、およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本発明に適している。酵素洗剤組成物またはその成分に用いられるもう一つの好ましい成分は、１種類以上の追加酵素である。好ましい追加酵素材料としては、洗剤組成物に従来から配合されている市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。適当な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号明細書に記載されている。好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、Novo Industries A/S（デンマーク国）からAlcalase、Savinase、Primase、DurazymおよびEsperaseの商品名で発売されているもの、Gist-BrocadesからMaxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品名で発売されているもの、Genencor Intemationalから発売されているもの、Sol vay EnzymesからOpticleanおよびOptimaseという商品名で発売されているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の０．０００１重量％〜４重量％の活性酵素の濃度で配合することができる。好ましいアミラーゼとしては、例えばB．licheniformisの特殊菌株から得られ、英国特許第１，２６９，８３９号明細書(Novo)に更に詳細に記載されているα −アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えばGist-B rocadesからRapidaseという商品名で発売されているもの、Novo Industries A/S からTermamylおよびBANという商品名で発売されているものが挙げられる。アミラーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の０．０００１重量％〜２重量％の活性酵素の濃度で配合することができる。有機ポリマー化合物有機ポリマー化合物は、本発明による洗剤組成物またはその成分の好ましい追加成分であり、好ましくは任意の粒状成分の成分として含まれ、それらは粒状成分を互いに結合するように作用することができる。有機ポリマー化合物とは、本明細書では洗剤組成物において分散剤、および再付着防止および汚れ懸濁剤として普通に用いられる本質的に任意のポリマー性有機化合物を意味し、本発明で粘土凝集剤として記載されており、本発明による四級化エトキシル化（ポリ）アミン粘土汚れ除去／再付着防止剤ではない高分子量有機ポリマー化合物のいずれかが挙げられる。有機ポリマー化合物は、典型的には本発明の洗剤組成物に、組成物の０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、最も好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度で配合される。有機ポリマー化合物の例としては、水溶性の有機ホモ−またはコ−ポリマー性のポリカルボン酸またはそれらの塩であって、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシ基を含んでなるものが挙げられる。後者の型のポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量が１０００〜５０００のポリアクリル酸塩、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであって、分子量が２０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００であるコポリマーである。ＥＰ−Ａ−３０５２８２号明細書、ＥＰ−Ａ−３０５２８３号明細書およびＥＰ−Ａ−３５１６２９号明細書に開示されているようなアスパラギン酸から誘導されたものなどのポリアミノ化合物が、本発明で用いられる。マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選択されるモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量が５，０００〜１０，０００であるモノマーも、本発明で適している。本発明の洗剤組成物に配合するのに適した他の有機ポリマー化合物としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体が挙げられる。更に有用な有機ポリマー化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。起泡抑制系本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物に用いる目的で処方すると、好ましくは組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、最も好ましくは０．１重量％〜５重量％の濃度で含まれる起泡抑制系を含んでなる。本発明で用いるのに適当な起泡抑制系は、例えばシリコーン消泡剤化合物および２−アルキルアルカノール消泡剤化合物などの本質的に任意の既知消泡剤化合物を含んでなることができる。消泡化合物とは、本明細書では、特に洗剤組成物の溶液の攪拌下に、この溶液によって生成される発泡または起泡を低くするような作用を行う任意の化合物または化合物の混合物を意味する。本発明で用いられる特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含む任意の消泡剤化合物として本明細書で定義されたシリコーン消泡剤化合物である。このようなシリコーン消泡剤化合物は、典型的にはシリカ成分も含む。本明細書および一般に産業界で用いられる「シリコーン」という用語は、シロキサン単位および様々な型のヒドロカルビル基を含む様々な比較的高分子量ポリマーを包含する。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。他の適当な消泡剤としては、モノカルボン酸性脂肪酸およびその可溶性塩が挙げられる。これらの材料は、１９６０年９月２７日にWayne St．Johnに発行された米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン酸性脂肪酸およびその塩は、典型的には１０〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適当な塩としては、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。他の適当な消泡剤化合物としては、例えば高分子量脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えばトリ− 〜ヘキサ−アルキルアミン、または塩化シアヌル酸と１〜２４個の炭素原子を含む第一または第二アミン２または３モルとの生成物として形成されたジ−〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミド、およびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。好ましい起泡抑制系は、 (a)消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは、 (i) シリコーン消泡剤化合物の５０重量％〜９９重量％、好ましくは７５重量％〜９５重量％の濃度のポリジメチルシロキサン、 (ii) シリコーン／シリカ消泡剤過去の１重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜２５重量％の濃度のシリカを組合せて含んでなるシリコーン消泡剤化合物であって、前記シリカ／シリコーン消泡剤化合物が５重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜４０重量％の濃度で配合されているもの、 (b)分散剤化合物であって、最も好ましくはポリオキシアルキレン含量が７２〜７８％であり、エチレンオキシド対プロピレンオキシド比が１：０．９〜１：１．１であるシリコーングリコールレーキコポリマーを０．５重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度で含んでなるものであり、この種の特に好ましいシリコーングリコールレーキコポリマーは、DCO544 CorningからDCO5 44という商品名で市販されているDCO544、 (c)不活性キャリヤー流体化合物、最も好ましくはエトキシル化度が５〜５０、好ましくは８〜１５のＣ16〜Ｃ18エトキシル化アルコールを５重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％の濃度で含んでなるものを含んでなる。特に好ましい微粒起泡抑制系は、ＥＰ−Ａ−０２１０７３１号明細書に記載されており、シリコーン消泡剤化合物と融点が５０℃〜８５℃の範囲の有機キャリヤー材料とを含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールのモノエステルと１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸とを含んでなることを特徴とする。ＥＰ−Ａ−０２１０７２１号明細書には、他の好ましい微粒起泡抑制系であって、有機キャリヤー材料が１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であり、融点が４５℃〜８０℃ であるものが開示されている。ポリマー性染料移り抑制剤本発明の洗剤組成物は、ポリマー性染料移り抑制剤を０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％を含んでなることもできる。ポリマー性染料移り抑制剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、またはそれらの組合せから選択され、これらのポリマーは架橋ポリマーであることができる。a) ポリアミンＮ−オキシドポリマー本発明で用いるのに適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記の構造式（式中、Ｐは重合性単位であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそれらの任意の組合せであって、これにＮ−Ｏ基の窒素を結合することができまたはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部である）を有する単位を含む。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそれらの組合せであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは、０または１であり、かつＮ−Ｏ基の窒素が結合することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の部分を形成する）によって表すことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の部分であることができ、またはポリマー性主鎖に結合することができ、またはそれらの組合せである。適当なポリアミンＮ−オキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合性単位の部分を形成するものは、ポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるものを含んでなる。前記のポリアミンＮ−オキシドの一つのクラスは、ポリアミンＮ−オキシドの群であって、Ｎ−Ｏオキシドの窒素がＲ基の部分を形成するものを含んでなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のような複素環式基であるものである。他の適当なポリアミンＮ−オキシドは、ポリアミンオキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合しているものである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましいクラスは、一般式(I)（式中、Ｒは芳香族、複素環式または脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が前記のＲ基の部分である）を有するポリアミンＮ −オキシドである。これらのクラスの例は、ポリアミンオキシドであって、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、およびそれらの誘導体のような複素環式基であるものである。ポリアミンＮ−オキシドは、ほぼ任意の重合度で得ることができる。重合度は、材料が所望の水溶解度と染料懸濁力を有する場合には、決定的なものではない。典型的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００の範囲内である。 b) Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー本発明で適当なものは、平均分子量範囲が５，０００〜５０，０００であるＮ −ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとのコポリマーである。好ましいコポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２である。 c) ポリビニルピロリドン本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００であるポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いることもできる。適当なポリビニルピロリドンは、ISP Corporation、ニューヨーク、ニューヨーク、およびモントリオール、カナダからPVP K-15（粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平均分子量４０，０００）、PVP K-60（平均分子量１６０，０００）、PVP K-90（平均分子量３６０，０００）の製品名で発売されている。PVP K-15も、ISP Corporat ionから発売されている。BASF Corporationから発売されている他の適当なポリビニルピロリドンとしては、Sokalan HP 165およびSokalan HP 12が挙げられるd ) ポリビニルオキサゾリドン本発明の洗剤組成物は、ポリビニルオキサゾリドンをポリマー性染料移り抑制剤として用いることもできる。このポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００である。 e) ポリビニルイミダゾール本発明の洗剤組成物は、ポリビニルイミダゾールをポリマー性染料移り抑制剤として用いることもできる。このポリビニルイミダゾールは、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００である。蛍光増白剤本発明の洗剤組成物は、場合によってはある種の親水性蛍光増白剤約０．００５重量％〜５重量％をも含む。本発明で用いられる親水性の蛍光増白剤としては、構造式（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビスーヒドロキシエチル、およびＮＨ−２− ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ− ２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロ、およびアミノから選択され、Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである）を有するものが挙げられる。前記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４ ′−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba-Geigy CorporationからTinopa l-UNPA-GXという商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GXは、本発明の洗剤組成物で用いられる好ましい親水性の蛍光増白剤である。前記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル− Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４′−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル −Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba -Geigy CorporationからTinopal-5BM-GXという商品名で市販されている。前記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４′−ビス［（４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba -Geigy CorporationからTinopal-AMS-GXという商品名で市販されている。ポリマー性汚れ放出剤既知の汚れ放出剤（以後、「ＳＲＡ」）は、場合によっては本発明の洗剤組成物またはその成分に用いることができる。洗剤組成物で用いるときには、ＳＲＡは、一般に組成物の０．０１重量％〜１０．０重量％、典型的には０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜３．０重量％となる。好ましいＳＲＡは、典型的にはポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化するための親水性部分と、疎水性繊維に付着して、洗浄および濯ぎサイクルの完了までそこに付着したマーカーになることにより、親水性部分のアンカーとして作用する疎水性部分を有する。これにより、ＳＲＡで処理した後に存在する染みを、後の洗浄処理で一層容易にクリーニングすることができる。好ましいＳＲＡとしては、典型的には少なくとも１回のエステル交換／オリゴマー化を伴い、チタン(IV)アルコキシドのような金属触媒を用いることが多い方法によって調製されるオリゴマー性のテレフタル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、勿論、密に架橋した全体的構造を形成することなく、１、２、３、４個以上の位置でエステル構造に配合することができる追加のモノマーを用いて作成することができる。適当なＳＲＡとしては、例えば１９９０年１１月６日のJ.J．ScheibelとE.P.G osselinkの米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載されているようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖とこの主鎖に共有結合したアリルから誘導されたスルホン化末端残基とを含んでなる実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物が挙げられる。このようなエステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールをエトキシル化し、(b)(a)の生成物を二段階エステル交換／オリゴマー化処理においてジメチルテレフタレート（「ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させ、(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって調製することができる。他のＳＲＡとしては、１９８７年１２月８日のGosselink et al.への米国特許第４，７１１，７３０号明細書のノニオン性の末端キャッピングした１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタル酸ポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエステル、ＤＭＴ、ＰＧ、およびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマー化によって生成するものが挙げられる。ＳＲＡの他の例としては、エチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭＴ、およびＮａ−３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホネートからのオリゴマーのような１９８８年１月２６日のGossel inkへの米国特許第４，７２１，５８０号明細書の部分的および完全にアニオン性の末端キャッピングしたオリゴマーエステル、１９８７年１０月２７日のGoss elinkへの米国特許第４，７０２，８５７号明細書の、例えばＤＭＴ、メチル（Ｍｅ）−キャッピングしたＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ，ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ−キャッピングしたＰＥＧ、およびＮａ−ジメチル−５−スルホイソフタレートの組合せから生成したノニオン性キャッピングしたブロックポリエステルオリゴマー化合物、および１９８９年１０月３１日の Maldonado，Gosselink et al.への米国特許第４，８７７，８９６号明細書のアニオン性の、特にスルホアロイル末端キャッピングしたテレフタル酸エステルが挙げられ、後者は洗濯物および布帛コンディショニング生成物に有用なＳＲＡの典型的なものであり、一例としてはｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴであって、場合によっては、好ましくは更にＰＥＧ，例えばＰＥＧ３４００を加えてなるものから製造したエステル組成物である。また、ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートと、ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純なコポリマーブロック（１９７６年５月２５日のHaysへの米国特許第３、９５９，２３０号明細書、および１９７５年７月８日のBasadurへの米国特許第３，８９３，９２９号明細書を参照されたい）、Dow製のMETHOCELとして発売されているヒドロキシエーテルセルロース性ポリマーのようなセルロース誘導体、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース（１９７６年１２月２８日のNicol et al.への米国特許第４，０００，０９３号明細書を参照されたい）、およびアンヒドログルコース単位当たり平均置換度（メチル）が約１．６〜約２．３であり、２％水溶液として２０℃で測定した溶液粘度が約８０〜約１２０センチポアズであるメチルセルロースエーテルも挙げられる。このような材料は、信越化学工業株式会社製のメチルセルロースエーテルの商品名であるMETOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200として発売されている。他の種類のＳＲＡとしては、(I)ジイソシアネートカップリング剤を用いてポリマーエステル構造と結合するノニオン性テレフタレート（Violland et al．の米国特許第４，２０１，８２４号明細書およびLagasse et al.の米国特許第４，２４０，９１８号明細書を参照されたい）、および(II)既知のＳＲＡに無水トリメリット酸を付加して末端ヒドロキシル基をトリメリット酸エステルに転換することによって作成したカルボキシレート末端基を有するＳＲＡが挙げられる。触媒を適性に選択すると、無水トリメリット酸は、無水物結合の開裂によるよりは無水トリメリット酸の孤立したカルボン酸のエステルを介してポリマーの末端への結合を形成する。ノニオン性またはアニオン性ＳＲＡは、エステル化することができるヒドロキシル末端基を有する限り、出発材料として用いることができる。Tung et al.の米国特許第４，５２５，５２４号明細書を参照されたい。他の種類としては、(III)ウレタン結合した誘導体のアニオン性テレフタレートを基剤とするＳＲＡ（Violland et al.の米国特許第４，２０１，８２４号明細書を参照されたい）が挙げられる。他の任意成分本発明の組成物に配合するのに適当な他の任意成分としては、香料、着色料および充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。中性付近の洗浄ｐＨでの洗剤処方物本発明の洗剤組成物は、広範囲の洗浄ｐＨ（例えば、約５〜約１２）で作用するが、中性付近の洗浄ｐＨ、すなわち２０℃での水中で約０．１〜約２重量％の濃度で約７．０〜約１０．５の初期ｐＨを提供するように処方するときに特に適当である。中性付近の洗浄ｐＨ処方物は、酵素安定性および染みの凝固の防止にとって一層良好である。このような処方物では、洗浄ｐＨは、好ましくは約７．０〜約１０．５であり、更に好ましくは約８．０〜約１０．５であり、最も好ましくは８．０〜９．０である。好ましい中性付近の洗浄ｐＨ処方物は、１９８３年５月１６日出願のJ.H.M.We rtzおよびP.C.E．Goffinetの欧州特許出願第８３．２００６８８．６号明細書に開示されている。この種の極めて好ましい組成物は、好ましくは、例えば１９８１年８月２５日発行のBarrat et al.への米国特許第４，２８５，８４１号明細書に記載のクエン酸約２〜約１０重量％、および少量（例えば、約２０重量％未満）の中和剤、緩衝剤、相調節剤、ヒドロトロープ剤、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、起泡調節剤、不透明剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料、および増白剤も含む（前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。組成物の形態本発明の洗剤成分は、洗剤成分に含まれる様々な化合物の乾燥混合および凝集などの様々な方法によって製造することができる。洗剤成分は、好ましくは洗剤組成物の部分を形成する。本発明による組成物は、顆粒、錠剤、フレーク、トローチおよびバー状などの様々な物理形態を採ることができる。組成物は、特に、汚れた布帛洗濯物の入っている機械式ドラムに取り付けられた分配装置によって洗濯機に添加するのに適したいわゆる濃縮した顆粒状洗剤組成物である。本発明による組成物は、例えば塩素漂白剤を含んでなる漂白添加剤組成物中またはこれと組合せて用いることもできる。一般に、本発明による顆粒状洗剤組成物は、乾燥混合、噴霧乾燥、凝集および造粒などの様々な方法によって製造することができる。本発明による四級化粘土汚れ除去／再付着防止剤を、乾燥混合、凝集（好ましくは、キャリヤー材料と合わせて）によって、または噴霧乾燥成分として、他の洗剤成分に加えることができる。水溶性のカチオン性粘土汚れ除去／再付着防止化合物を含んでなる本発明による顆粒状組成物の成分の平均粒度は、好ましくは粒子の１５％だけが直径１．８ｍｍを上回り、粒子の１５％以下が直径０．２５ｍｍ未満であるようにする。好ましくは、平均粒度は、粒子の１０％〜５０％の粒度が直径０．２ｍｍ〜０．７ｍｍなるようにする。本発明で定義される平均粒度という用語は、組成物の試料を整粒して多数の画分（典型的には５画分）とすることによって計算される。好ましいＳＲＡとしては、典型的には一連の篩、好ましくはTyler篩で調製したオリゴマー性のテレフタル酸エステルが挙げられる。これによって得られる重量画分を、篩の開口度に対してプロットする。平均粒度は、試料の５０重量％が通過する開口度となるようにする。本発明による顆粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少なくとも６００ｇ／リットル、更に好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルの嵩密度を有する。嵩密度は、基材上にしっかり固定されかつその下端にフラップ弁を備えて、漏斗の内容物を漏斗の下方に配置された軸方向に整列された円筒状カップに注加するようにした円錐状漏斗からなる単純な漏斗とカップ装置によって測定される。漏斗は、高さが１３０ｍｍであり、その上端および下端の内径がそれぞれ１３０ｍｍおよび４０ｍｍである。これは、下端が基剤の上部表面から１４０ｍｍ上方になるように配設されている。カップは、全高が９０ｍｍであり、内高が８７ｍｍであり、内径が８４ｍｍである。その見掛け容積は、５００ｍｌである。測定を行うため、漏斗に粉末を手で注加して充填し、フラップ弁を開き、粉末をカップから溢れさせた。充填したカップを枠から外し、過剰の粉末を、ナイフのような真直ぐな刃の付いた道具をカップの上端に沿って通過させることによって、カップから除く。次に、充填したカップを秤量し、粉末の重量について得られた値を二倍して、ｇ／リットルで表した嵩密度を提供した。必要ならば、反復測定を行う。圧縮した固形物は、錠剤成型、混練(briquetting)または押出しのような任意の適当な圧縮法、好ましくは錠剤成型を用いて製造することができる。好ましくは、皿洗浄法に用いる錠剤は、５〜１３ＫＮ／ｃｍ²、更に好ましくは５〜１１ＫＮ／ｃｍ²の圧縮力を用いる標準的な回転式錠剤成型プレスを用いて製造し、I ．Holland instrumentsによって供給されるＣ１００硬度試験によって測定した圧縮固形物の最小硬度が１７６Ｎ〜２７５Ｎ、好ましくは１９５Ｎ〜２４５Ｎとなるようにする。この方法を用いて、任意の粒度または形状の均質または層状錠剤を調製することができる。好ましくは、錠剤は、対称性であり、洗浄溶液中で錠剤が均一に溶解する。洗濯洗浄法本発明の機械式洗濯法は、本発明による機械式洗濯洗剤組成物の有効量を溶解または分散させた洗濯機中で汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理することを含んでなる。洗剤組成物の有効量とは、通常の機械式洗濯法で普通に用いられる典型的な生成物投与量および洗浄液容積と同様に、５〜６５リットルの容積の洗浄溶液中に溶解または分散した生成物１０ｇ〜３００ｇを意味する。好ましい使用の態様では、分配装置が洗浄法で用いられる。この分配装置に洗剤生成物を充填して、生成物を洗濯機のドラムに直接導入した後、洗浄サイクルを開始するのに用いる。その容積容量は、洗浄法に普通に用いられるような十分な洗剤生成物を含むことができるようにすべきである。洗濯機に洗濯物を入れる前、同時または後に、洗剤生成物を含む分配装置を洗浄開始前にドラム内部に入れる。洗濯機の洗浄サイクルの開始時に、水をドラムに入れ、ドラムを定期的に回転させる。分配装置のデザインは、乾燥洗剤生成物を入れることができるが、次にドラムが回転して、この生成物が洗浄水と接触する結果、ドラムの攪拌と呼応して洗浄サイクル中にこの生成物を放出することができるようにすべきである。洗浄中に洗剤生成物を放出させるため、装置には多数の開口部があり、これを通して生成物が通過できるようにすることができる。あるいは、装置を、液体には透過性であるが、固形物には不透過性である材料で作成し、溶解した生成物が放出されるようにすることができる。好ましくは、洗剤生成物は、洗浄サイクルの開始時に速やかに放出されることにより、洗浄サイクルのこの段階において洗濯機のドラム中に高濃度の生成物が一時的に局在する。好ましい分配装置は再使用可能であり、容器一体性が乾燥状態においても、洗浄サイクル中でも保持されるようにデザインされている。本発明の組成物で用いる特に好ましい分配装置は、下記の特許明細書であるＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１７号、ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１８号、ＥＰ−Ａ−０２０１３７６号、ＥＰ −Ａ−０２８８３４５号およびＥＰ−Ａ−０２８８３４６号に記載されている。 Manufacturing Chemist，１９８９年１１月，４６〜４６頁に公表されたJ．Blan dの報告には、「微小顆粒(granulette)」として普通に知られている型の顆粒状洗濯生成物で用いられる特に好ましい分配装置も記載されている。本発明の組成物で用いられるもう一つの好ましい分配装置は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９４／１１５６２号明細書に開示されている。特に好ましい分配装置は、欧州特許出願公表第０３４３０６９号および第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願明細書には、オリフィスを画定する支持体リングから伸びているバッグの形態をした柔軟な鞘を含んでなり、オリフィスが洗浄法における１回の洗浄サイクルに十分な生成物をバッグに収容するのに適している装置が開示されている。洗浄媒質の一部はオリフィスを通ってバッグに流入して、生成物を溶解し、次いで溶液がオリフィスを通って外側の洗浄媒質に出る。支持体リングは、湿っているが未溶解の生成物が出て行くのを防止するための遮蔽設備を備えており、この設備は典型的には、中心のボスからスポークの付いたホイール状に伸びる放射状に伸びる壁、または壁が螺旋状をしている同様な構造を含んでなる。あるいは、分配装置は、バッグまたはパウチのような柔軟な容器であってもよい。バッグは、欧州特許出願公表第００１８６７８号明細書に開示されているように、水不透過性の保護材料をコーティングして、内容物を保持するようにした繊維上構造であってもよい。あるいは、欧州特許出願公表第００１１５００号、第００１１５０１号、００１１５０２号、および第００１１９６８号明細書に開示されているように、水性媒質中で崩壊するようにデザインされた縁シールまたは蓋を備えた水不溶性の合成ポリマー材料で形成されていることもある。水に脆い蓋の好都合な形態は、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水不透過性のポリマーフィルムから形成されたパウチの一方の縁に沿って配設されかつこれをシールする水溶性接着剤を含んでなる。機械式食器洗浄法機械式食器洗浄または汚れた食卓食器類、特に汚れた銀器のクリーニングの任意の適当な方法について考えてみる。好ましい機械式食器洗浄法は、瀬戸物、ガラス器、深鉢、銀器および刃物類、およびそれらの混合物から選択された汚れた製品を、本発明による機械式食器洗浄組成物の有効量を溶解または分散した水性液で処理することを含んでなる。機械式食器洗浄組成物の有効量とは、通常の機械式洗濯法で普通に用いられる典型的な生成物投与量および洗浄液容積と同様に、３〜１０リットルの容積の洗浄溶液中に溶解または分散した生成物８ｇ〜６０ｇを意味する。組成物の包装漂白組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料、および任意の適当な積層体から構成されたものなどの任意の適当な容器に包装して、市販することができる。好ましい包装形態は、欧州特許出願第９４９２１５０５．７号明細書に記載されている。実施例に用いられる略号洗剤組成物において、略記した成分記号は、下記の意味を有する。ＬＡＳ線状Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ＴＡＳ獣脂アルキルスルホン酸ナトリウム、ＣｘｙＡＳＣ_1x〜Ｃ_1yアルキル硫酸ナトリウム、Ｃ46ＳＡＳＣ₁₄〜Ｃ₁₆第二（２，３）アルキル硫酸ナトリウム、ＣｘｙＥｚＳエチレンオキシドｚモルと縮合したＣ_1x〜Ｃ_1yアルキル硫酸ナトリウム、ＣｘｙＥｚエチレンオキシド平均ｚモルと縮合したＣ_1x〜Ｃ_1y主として線状の第一アルコール、ＱＡＳＲ₂・Ｎ′（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）であって、Ｒ ₂＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄であるもの、石鹸獣脂とココナッツ油との８０／２０混合物から誘導された線状アルキルカルボン酸ナトリウム、ＣＦＡＡＣ₁₂〜Ｃ₁₄（ココ）アルキルＮ−メチルグルカミド、ＴＦＡＡＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド、ＴＰＫＦＡＣ₁₂〜Ｃ₁₄トップト・ホール・カット脂肪酸(topped wh ole cult fatty acids) ＳＴＰＰ無水トリポリリン酸ナトリウムＴＳＰＰピロリン酸四ナトリウムゼオライトＡ式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・27Ｈ₂Ｏを有し、一次粒度が０．１〜１０μｍの範囲の水和したアルミノケイ酸ナトリウム、ゼオライトＭＡＰケイ素対アルミニウム比が１．07の水和アルミノケイ酸ナトリウムゼオライトＭＡＰ、ＮａＳＫＳ−６式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状ケイ酸塩、クエン酸無水クエン酸、ホウ酸塩ホウ酸ナトリウム、炭酸塩粒度が２００μｍ〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム、重炭酸塩粒度分布が４００μｍ〜１２００μｍの無水重炭酸ナトリウム、ケイ酸塩非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０：１）、硫酸ナトリウム無水硫酸ナトリウム、クエン酸塩活性が８６．４％で粒度分布が４２５μｍ〜８５０μｍのクエン酸三ナトリウム二水和物、ＭＡ／ＡＡ１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、平均分子量、約７０，０００、ＡＡ平均分子量が４，５００のポリアクリル酸ナトリウムポリマー、ＣＭＣカルボキシメチルセルロースナトリウム、セルロースエーテル信越化学から発売されている重合度が６５０のメチルセルロースエーテル、プロテアーゼ Novo Nordisk A/SからSavinaseという商品名で発売されている活性が４ＫＮＰＥ／ｇのタンパク質分解酵素、 Alcalase Novo Nordisk A/Sから発売されている活性が３ＡＵ／ｇのタンパク質分解酵素、セルラーゼ Novo Nordisk A/SからCarezymeという商品名で発売されている活性が１０００ＣＵＶＵ／ｇのセルロース分解酵素、アミラーゼ Novo Nordisk A/SからTermamyl 120Tという商品名で発売されている活性が１２０ＫＮＵ／ｇのアミロース分解酵素、リパーゼ Novo Nordisk A/SからLipolaseという商品名で発売されている活性が１００ＫＬＵ／ｇの脂肪分解酵素、 Endolase Novo Nordisk A/Sから発売されている活性が３０００ＣＥＶＵ／ｇのエンドグルカナーゼ酵素、ＰＢ４呼称式がＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂ の過ホウ酸ナトリウム四水和物、ＰＢ１呼称式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂ の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤、過炭酸塩呼称式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂ の過炭酸ナトリウム、ＮＯＢＳナトリウム塩の形態でのノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、ＴＡＥＤテトラアセチルエチレンジアミン、Ｍｎ触媒米国特許第５，２４６，６２１号および第５，２４４，５９４号明細書に記載のＭｎ^IV ₂（ｍ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン） ₂（ＰＦ₆）₂、ＤＴＰＡジエチレントリアミン五酢酸、ＤＴＰＭＰ MonsantoからDequest 2060の商品名で発売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、光活性化漂白剤デキストリン可溶性ポリマーにカプセル封入されたスルホン化フタロシアニン亜鉛、増白剤１４，４′−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルナトリウム、増白剤２４，４′−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン− ２：２′−ジスルホン酸二ナトリウム、ＨＥＤＰ１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸、ＥＤＤＳエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、ＱＥＡ１ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（ＣＨ₃）− Ｎ⁺−Ｃ₆Ｈ₁₂−Ｎ⁺−（ＣＨ₃）ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）、但し、ｎ＝２０〜３０、ＱＥＡ２ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（ＣＨ₃）− Ｎ⁺Ｒ₁、但し、Ｒ₁はＣ₄〜Ｃ₁₂アルキル基であり、ｎ＝２０〜３０、ＱＥＡ３トリ｛ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（ＣＨ₃)−Ｎ⁺）−（ＣＯＮＣ₃Ｈ₆）}−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ、但し、ｎ＝２０〜２６、ＰＥＧＸ分子量がｘのポリエチレングリコール、ＰＥＯ分子量が５０，０００のポリエチレングリコール、ＴＥＰＡＥテトラエチレンペンタアミンエトキシレート、ＰＶＰポリビニルピロリドンポリマー、ＰＶＮＯポリビニルピリジンＮ−オキシド、ＰＶＰＶＩポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマー、ＳＲＰ１オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホベンゾイルおよびキャップドエステル、ＳＲＰ２ジエトキシル化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）短ブロックポリマー、シリコーン消泡剤シロキサン−オキシアルキレンコポリマーを分散剤として有し、前記起泡調節剤対前記分散剤の比が１０：１〜１００：１のポリジメチルシロキサン起泡調節剤、ワックスパラフィンワックス。下記の実施例において、総ての濃度は、組成物の重量％として表す。例１欧州の機械式洗濯条件下で特に有用な下記の高密度顆粒状洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｆを、本発明により調製した。例２欧州の機械式洗濯条件下で特に有用な下記の顆粒状洗濯洗剤組成物Ｇ〜Ｉを、本発明により調製した。例３欧州の機械式洗濯条件下で特に有用な下記の洗剤組成物を、本発明により調製例４下記の顆粒状洗剤処方物を、本発明によって調製した。処方物Ｎは、日本での機械式洗浄条件で使用するのに特に適している。処方物Ｏ〜Ｓは、米国での機械式洗浄条件で使用するのに特に適している。例５下記の顆粒状洗剤処方物を、本発明によって調製した。処方物ＷおよびＸは、米国での機械式洗浄条件で特に有用である。Ｙは、日本での機械式洗浄条件で特に有用である。例６欧州での洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒状洗剤組成物を、本発明によって調製した。例７本発明による下記の洗剤組成物を調製した。例８本発明による下記の洗剤組成物を調製した。例９下記の洗濯用のバー洗剤組成物を本発明によって調製した。例１０下記の圧縮した高密度（０．９６Ｋｇ／ｌ）食器洗浄洗剤組成物ＦＦ〜ＫＫを本発明によって調製し、食器洗浄洗剤組成物に用いた略記成分記号は、下記の意味を有する。メタケイ酸塩メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝１．０）、ノニオン性 BASF GmbHからPlurafac LF404の商品名で発売されている平均エトキシル化度が３．８であり、平均プロポキシル化度が４．５のＣ₁₃〜Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール（低起泡性）、ＰＡＡＣペンタアミンアセテートコバルト(III)塩、ＢｚＰベンゾイルペルオキシド、パラフィン WintershallからWinog 70の商品名で発売されているパラフィン油、ＢＴＡベンゾトリアゾール、硝酸ビスマスビスマス硝酸塩、ターポリマーアクリル酸：マレイン酸：エチルアクリル酸モノマー単位を重量比６０：２０：２０で含んでなる、平均分子量が約７，０００のターポリマー、４８０Ｎ平均分子量が約３，５００の３：７アクリル酸／メタクリル酸のランダムコポリマー。 NN OO PP QQ RR SS STPP 24.80 24.80 25.00 28.39 28．50 20．00 クエン酸塩 - - - - 10.0 10.00 炭酸塩 - - 17.50 17.50 QEA1 0.5 1.5 2.0 1.0 0.3 0.8 ケイ酸塩 20.36 20.36 14.81 14.81 14.81 メタケイ酸塩 2.50 2.50 2.50 PB1 7.79 7.79 9.74 14.28 9.74 PB4 - - - - 10.4 過炭酸塩 - - - - - 6.70 ノニオン性 1.50 1.50 2.00 1.50 2.00 2.60 TAED 2.39 2.00 2.70 2.00 3.60 4.00 HEDP 0.46 0.46 1.00 - 0.83 DETPMP - - 0.65 PAAC - - - 0.20 BzP - - - 4.44 パラフィン 0.50 0.50 0.50 0.50 - 0.20 プロテアーゼ 2.20 2.20 2.20 2.20 2.00 0.50 アミラーゼ 1.50 1.50 1.20 1.50 1.00 1.10 BTA 0.30 0.30 0.30 0.30 硝酸ビスマス - - 0.30 リパーゼ 0.5 0.3 1.0 1.4 0.8 0.6 ターポリマー - - - 4.00 480N 2.77 2.77 6.00 - 6.67 硫酸塩 8.44 8.44 20.77 - 23.24 1.00 水分を含むその他を残部とする pH（１％溶液） 10.90 10.90 11.00 10.80 10.90 9.60DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Detergent composition comprising a cationic amine and a lipase enzyme Technical field The present invention provides a particulate / clay-soil removal for use in laundry and dishwashing processes. Granular wash containing cationic compound with anti-desorption / reattachment properties and lipase enzyme Agent composition or its components. Background art A particularly important property of detergent compositions is the removal of particulate soil from various fabrics during the washing operation. Ability to leave. Perhaps the most important particulate soil is clay-type soil. clay The dirt particles usually consist of a negatively charged layer of aluminosilicate and this negatively charged layer. Positively charged cations that are located between Um). Propose various models for compounds with particulate / clay soil removal properties be able to. One model requires that a compound have two different characteristics. It is important. The first is the ability of the compound to adsorb to the negatively charged layer of the clay particles. Second, the compound once adsorbed displaces the negatively charged layer and separates (expansion). So that the clay particles lose their tackiness and can be removed in the wash water. Ability. In addition to clay soil removal, soil removed during the washing (or dishwashing) cycle Must be suspended. The dirt removed from the fabric and suspended in the wash water is Can be reattached to the surface of the fabric. This re-adhered stain is particularly characteristic of white fabric. It causes a noticeable haze or "greying" effect. this problem Anti-redeposition agent can be incorporated into the detergent composition to minimize You. For example, EP-B-111 965 describes removal and reattachment of clay soil. It has been disclosed to use cationic compounds having both inhibitory properties in detergents. I have. U.S. Pat. No. 4,659,802 and U.S. Pat. No. 4,664,848. The specification discloses that it has clay stain removal and anti-redeposition properties, and has an anionic interface. Quaternized amines that can be used in combination with activators are described. The model proposed for the anti-redeposition effect of a positively charged anti-redeposition compound is Is as follows. Positively charged molecules adsorb on the surface of clay particles in wash water This gives the particles the molecular dispersion characteristics. These compounds are suspended The more adsorbed on the clay soil particles, the latter is provided by the bound ethoxy units. It is covered in the provided hydrophilic layer. The dirt covered with the hydrophilic layer can be washed Or reattach to fabric, especially hydrophobic fabric such as polyester, during the dishwashing cycle Wearing is prevented. Another detergent component frequently used in detergents is the lipase enzyme, which is Eyes that help remove (fatty) stains containing glycerides or fatty esters It is known to be used in detergent compositions. For example, WO92 / 0524 No. 9 discloses certain lipase enzyme variants with improved properties, and Is disclosed. In general, the lipase enzyme stain removal performance is directly related to their concentration in the detergent composition. Related, as the amount of lipase enzyme increases, the stain removal performance improves. Only While using a short washer cycle, or cold, or badly stained Under loaded conditions, such as in the presence of a substrate, the optimal performance of a lipase enzyme is: Obtained at a constant concentration. Increasing the lipase enzyme concentration beyond this amount will not Removal performance does not increase. Applicants have identified a cationic (partial) material having clay soil removal / anti-redeposition properties. (G) a granular detergent composition comprising a quaternized ethoxylated (poly) amine; Or its components) to improve the problem. I found that I can do it. Cationic quaternized ethoxylated (poly) a Detergent composition (or its components) using both min and cellulolytic enzyme Surprisingly better compared to detergent compositions using either of these two components individually It has been shown to provide good cleaning and softening performance. Another advantage of the present invention is that even after completing a single wash cycle, And the effect of removing dirt / stain can be observed. The contents of all documents cited in the description of this specification are, in relevant parts, It is incorporated herein by reference. Disclosure of the invention The present invention relates to a lipolytic enzyme and one or more cationic compounds, / Clay-stain removal / cationic (partially) quaternized with anti-redeposition properties Detergent composition comprising an ethoxylated (poly) amine compound Related to the product or its components. More specifically, the present invention provides (A) lipolytic enzyme, (b) a water-soluble cationic compound having clay stain removal / reattachment prevention properties, , 1 set An ethoxylated cationic monoamine having 2) Expression (Where M¹Is an N + or N group, and each M^TwoIs an N + or N group, At least one M^TwoIs an N + group) ethoxylated cationic diamine having , 3) Expression An ethoxylated cationic polyamine having 4) their mixture R is H or C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl;¹ Is C^Two~ C¹²Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene Or an allylene, or when no ON bond is formed, C having about 20 oxyalkylene units_Two~ C_ThreeAn oxyalkylene residue , Each R^TwoIs C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl, residue -LX Or two R^TwoAre residues together − (CH_Two)_r-A^Two− (CH_Two)_s− (Where A^TwoIs -O- or -CH_Two-, R is 1 or 2, and s is 1 or Or 2 and r + s is 3 or 4), and each R^ThreeIs C₁~ C₈ Alkyl or hydroxyalkyl, benzyl, residue LX, or 2 R^TwoOr one R^ThreeAnd one R^ThreeAre residues together − (CH_Two)_r-A^Two− (CH_Two)_s− To form R^FourIs a substituted C having p substitution sites_Three~ C₁₂Alkyl, hydroxya Alkyl, alkenyl, aryl or alkaryl groups;^FiveIs C₁~ C₁₂A Lucenyl, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkali From 2 to about 2 when it is ren or does not form an OO or ON bond. C having 0 oxyalkylene units_Two~ C_ThreeAn oxyalkylene residue, X Is H, C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl ester or ether groups, L is a nonionic group selected from the group consisting of Oxyalkylene residue -[(R⁶O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_n]- (Where R⁶Is C_Three~ C_FourAlkylene or hydroxyalkylene, m and And n are the residue-(CH_TwoCH_TwoO)_n-Is at least the polyoxyalkylene residue Is about 50% by weight), and d is M^TwoIs N + Is 1 if and M^TwoIs 0 when N is N, and n is At least about 16 for cationic monoamines, wherein said cationic diamine is At least about 6 and less for said cationic polyamines. At least about 3, p is 3-8, q is 1 or 0, and t is 1 or 0 Where t is 1 when q is 1) thing Comprising The ratio of compound (a) to (b) is from 1: 100 to 100: 1 About things. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION An essential feature of the present invention is that it has particulate / clay-soil removal / anti-redeposition properties, Water-soluble selected from the group consisting of monocationic mono-, di- and polyamines Is a cationic compound. The ratio of lipolytic enzyme to water-soluble cationic compound is from 1: 100 to 100: 1. Yes, more preferably 1:10 to 10: 1, most preferably 1: 5 to 5: It is one. When a water-soluble cationic compound is included in the detergent composition according to the present invention, it is preferred. Preferably 0.01 to 30% by weight of the detergent composition, more preferably 0.1% by weight % To 15% by weight, most preferably 0.2% to 3.0% by weight. .Cationic amine The water-soluble click of the present invention useful for the granular detergent composition or its components according to the present invention. Examples of the on-active compound include ethoxylated cationic monoamine and ethoxylated cationic monoamine. Toxylated cationic diamines and ethoxylated cationic polyamines I can do it. In the above formula for the cationic amine,¹Is branched (For example, Most preferably, it is linear (eg, -CH_TwoCH_Two-, -CH_TwoCH_TwoCH_Two−) Al Kylene, hydroxyalkylene, alkenylene, alkarylene, or oxy It can be alkylene. R¹Refers to ethoxylated cationic diamines. And preferably C_Two~ C₆Alkylene. Each R^TwoIs preferably Or a residue -LX, each R^ThreeIs preferably C₁~ C_FourArchi Or hydroxyalkyl, most preferably methyl. The positive charge of the N + group is offset by a suitable number of counter anions. Suitable pair As the anion, Cl-, Br-, SO_Three ^-2, PO_Four ^-2, MeOSO_Three ^-Etc. I can do it. Particularly preferred counter anions are Cl.^-And Br^-It is. X is hydrogen (H), C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl esters or Is a nonionic group selected from an ether group or a mixture thereof. it can. Preferred esters or ethers are acetate esters and And methyl ether. Particularly preferred nonionic groups are H and methyl Tell. In the above formula, the hydrophilic chain L is usually a polyoxyalkylene residue -[(R⁶O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_n]- Consists only of The residue of the polyoxyalkylene residue-(R⁶O)_m− And − (CH_TwoCH_TwoO)_n]-Can be mixed together, or preferably-( R⁶O)_m-And-(CH_TwoCH_TwoO)_n]-Can form a block of residues Wear. R⁶Is preferably C_ThreeH₆(Propylene), and m is preferably from 0 to about 5 And most preferably 0, ie the polyoxyalkylene residue is a residue − (CH_TwoCH_TwoO)_n]-Only. residue − (CH_TwoCH_TwoO)_n]-Is preferably at least a polyoxyalkylene residue At least about 85% by weight, most preferably 100% by weight (m is 0) . In the above equation, M¹And each M^TwoIs a cationic diamine and poly The amine is preferably an N + group. Preferred ethoxylated cationic monoamines and diamines have the formula Wherein X and n are as defined above, and a is 0 to 20, preferably 0 to 4 (e.g., ethylene, propylene, hexamethylene), and b is 1 or Is 0). For preferred cationic monoamines (b = 0), n is preferably at least about 16 and a typical range is from about 20 to about 35 . For preferred cationic diamines (b = 1), n is at least about 12 Ah A typical range is from about 12 to about 42. In the above formula for the ethoxylated cationic polyamine, R^Four(Linear, branched Or cyclic) is preferably a substituted C_Three~ C₆Alkyl, hydroxyalkyl or Is an aryl group, and A¹Is preferably Where n is preferably at least about 12, and a typical range is from about 12 to about 4 2 and p is preferably 3-6. R^FourIs a substituted aryl or alkali- When q is a group, q is preferably 1, and R^FiveIs preferably C_Two~ C_ThreeAl It is Kiren. R^FourIs a substituted alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl group Yes, when q is 0, R^FiveIs preferably C_Two~ C_ThreeIs an alkylene residue . These ethoxylated cationic polyamines are: Can be derived from polyaminoamides such as These ethoxylated cationic polyamines are: (Wherein each c is a number from 2 to about 20) Oxide derivatives.Lipase degrading enzyme Another essential component of the granular detergent composition or its components according to the present invention is Degradation or lipase enzymes. The ratio of lipolytic enzyme to water-soluble cationic compound is from 1: 100 to 100: 1. Yes, more preferably 1:10 to 10: 1, most preferably 1: 5 to 5: It is one. In the detergent composition, the lipolytic or lipase enzyme is 1000 KLU / g In terms of conversion, preferably 0.01 to 3% by weight of the detergent composition, more preferably 0 to 3% by weight. . At a concentration of 3% to 1%, most preferably 0.06% to 0.5% by weight , Most preferably, it is contained on a 100 KLU / g substrate. Lipase enzymes suitable for use in detergents include British Patent No. 1,372,0. Pseu, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 disclosed in US Pat. and those produced by domonas microorganisms. February 24, 1978 See also the lipase of Japanese Patent Application No. 53,20487 published on Nov. I want to be. This lipase is called Lipase P “Amano” (hereinafter referred to as “Amano-P”). Under the trade name Amano Pharmaceutical Co. Ltd., from Nagoya, Japan . Other commercial lipases include Amano-CES, Chromobacter viscosum such as Ch romobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673-derived lipase, Toyo Brewing Company, Takata, those sold from Japan, and U.S. Biochemical Cor p., United States and other Chromobacter viscosum lipas made by Disoiynth Co., The Netherlands And lipases from Pseudomonas gladioli. Humicola lan LIPOLASE enzyme derived from uginosa and marketed by Novo (EPO341, 947) is a preferred lipase for use in the present invention. You. Particularly suitable lipases are M1 Lipase (trade name) and Lipomax (trade name) (Gist- Brocades), and Lipolase (trade name) and Lipolase Ultra (trade name) (Novo) And is very effective when used in combination with the composition of the present invention. I understood that. Also, Novo Nordisk, EP 258,068, W. O92 / 05249 and WO95 / 22615, and Unil ever WO 94/03578, WO 95/35381 and W The lipolytic enzymes described in O96 / 00292 are also suitable. Also, a special type of lipase, lipase that does not require surface activation Cutinase [E. C. 3.1.1.50] Enzymes are also suitable. Addition of cutinase to the detergent composition is, for example, described in WO-A-88. / 09367 (Genencor), WO90 / 09446 (Plant Genet) ic System), and WO94 / 14963 and WO94 / 14964. No. (Unilever). Another preferred lipase for use in the present invention is Humicola lanuginosa It is a mutant of D96L lipolytic enzyme of natural lipase derived from the lipase. Most preferably And Humicola lanuginosa DS4106 strain. The D96L lipolytic enzyme mutant is described in Patent Application No. WO92 / 05249. Lipase variant described above, ie 96 of the natural lipase from Humicola lanuginosa. It means that the aspartic acid (D) residue at the position is changed to leucine (L). This According to Nomenclature, the substitution of aspartic acid at position 96 with leucine is D96L. Shown. To determine the activity of this enzyme D96L, a standard LU assay (analysis Method, internal Novo Nordisk AF95 / 6-GB 1991.02.07) was used. The substrate for D96L is Glycerin tributyrate (Merck) is emulsified using beer gum as an emulsifier. And prepared by Lipase activity was measured using the steady-state pH method (pH stat. Method). Analyzed at pH 7.Cationic polymer The detergent composition or its components have particulate / clay soil removal / anti-redeposition properties An additional polymeric monomer selected from the group consisting of water-soluble cationic polymers. It may comprise a thionic ethoxylated amine compound. These poly A mer has a polymer backbone, at least two M groups, and at least one L-X Group (where M is a cationic group bonded to or integrated with the main chain, and X is H) C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl ester or ether groups, and And a nonionic group selected from the group consisting of: Or X is a hydrophilic chain linking X to the polymer backbone). Become. The polymeric cationic ethoxylated amine compound is present in the detergent composition at 0.01%. % To 30% by weight, more preferably 0.1% to 15% by weight, most preferably Can be incorporated into detergent compositions at a concentration of 0.2% to 3% by weight. As used herein, the term "polymer backbone" refers to the group M and LX are linked. Represents merged or integral polymeric residues. This term includes Includes sesame backbone (2-4 units) and true polymer backbone (5 or more units) You. As used herein, the term "attached to" means that the group is suspended from the polymer backbone. And examples of such a bond are general structures A and Represented by B. As used herein, the term "integral with" refers to when a group is a member of the polymer backbone. Part, examples of which are represented by the following general structures C and D: It is. The formed cationic polymer is water-soluble and the clay soil removal / reattachment prevention Any polymer backbone can be used as long as it has the property. Suitable polymer key The chains are polyurethane, polyester, polyether, polyamide, polyimide Etc., polyacrylate, polyacrylamide, polyvinyl ether, polyethylene , Polypropylene and similar polyalkylenes, polystyrene-like polyalkyls Karylene, polyalkyleneamine, polyalkylenimine, polyvinylamine , Polyallylamine, polydiallylamine, polyvinylpyridine, polyaminot Riazol, polyvinyl alcohol, amino polyurethane, and mixtures thereof Can be derived from things. M is N⁺Any compatible cationic comprising a (fourth) positively charged center Can be a group. The fourth positively charged center has the following general structure E and F Can be represented by Particularly preferred M groups are those containing a quaternary center represented by general structure E . The cationic group is preferably located near or integrally with the polymer backbone . N⁺The central positive charge is offset by an appropriate number of counter anions. Appropriate As the counter anion, Cl^-, Br^-, SO_Three ^2-, SO_Four ^2-, PO_Four ^2-, MeSO_Three ^- And the like. Particularly preferred counter anions are Cl.^-And Br^-It is. X is hydrogen (H), C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl esters or Is a nonionic group selected from ether groups and mixtures thereof. it can. Preferred ester or ether groups are acetate esters, respectively. And methyl ether. Particularly preferred nonionic groups are H and methyl It is a satellite. Cationic polymers suitable for use in the granular detergent composition according to the present invention include: Typically, the ratio of cationic group M to nonionic group X is from about 1: 1 to about 1: 2. Only However, for example, cationic, nonionic (that is, including the group LX), and By suitable copolymerization of mixed cationic / nonionic monomers and cationic groups M The ratio of the nonionic group X to the nonionic group X can be varied. The ratio of group M to group X is usually about It can range from 2: 1 to about 1:10. Preferred cationic polymer Has a ratio of about 1: 1 to about 1: 5. Polymers formed from such copolymers Are typically random, i.e., cationic, nonionic and mixed Thionic / nonionic monomers are copolymerized in a non-repetitive sequence. The unit containing groups M and LX contains 100% of the cationic polymer of the present invention. It can be. However, other units in the polymer (preferably , Nonionic) can also be blended. Acrylic is an example of another unit Amide, vinyl ether, and non-quaternized tertiary amine groups containing an N center (M¹) And the like. These other units comprise from 0% to about 90% of the polymer (About 10% to 100% of the polymer is M¹M such as -LX group And a unit containing an LX group). Usually, these other units are Units comprise from 0% to about 50% of the polymer (from about 50% to 100% of the polymer). % Are units containing M and LX groups). The number of each group M and LX usually ranges from about 2 to about 200. Scripture Typically, the number of groups M and LX is from about 3 to about 100 each. Preferably Has a number of groups M and LX of from about 3 to about 40 each. In addition to residues for linking groups M and X or attaching to the polymer backbone, hydrophilic The chain L is usually a polyoxyalkylene residue-[(R'O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_n ]-Only. Residue of polyoxyalkylene residue— (R′O)_m− And − (CH_TwoCH_TwoO)_n]-Are mixed together or preferably-(R'O)-and And-(CH_TwoCH_TwoO)_n]-A block of residues can be formed. R 'is Preferably C_ThreeH₆(Propylene), m is preferably from 0 to about 5, most preferably Preferably it is 0, that is, the polyoxyalkylene residue has the residue-(CH_Two CH_TwoO)_n]-Only. Residue- (CH_TwoCH_TwoO)_n]-Is preferably At least about 85% by weight, most preferably 100% by weight, lioxyalkylene residues % (M is 0). Residue- (CH_TwoCH_TwoO)_n]-, N is Usually about 3 to about 100. Preferably, n is from about 12 to about 42. A plurality (two or more) of the residues -LX are fixed together and linked to the group M or the polymer main chain. Examples can be represented by the following general structures G and H: You. Such G and H structures can be based, for example, on glycidol-based M or polymer-based By reacting with the chain and then ethoxylating the hydroxy groups formed. Can be achieved. Representative types of the cationic polymer of the present invention are as follows. A. Polyurethane, polyester, polyether, polyamide or similar Remar One type of suitable cationic polymer is polyurethane, polyester, poly It is derived from polyethers, polyamides and the like. These polymers have the formula I, II and And a unit selected from those having III. (In the above formula, A¹Is And X is 0 or 1, R is H, or C₁~ C_FourAlkyl or hydro Xyalkyl, R¹Is C_Two~ C₁₂Alkylene, hydroxyalkylene, al Kenylene, cycloalkylene, arylene or alkarylene, or Is A¹And does not form an OO or ON bond with 2 to about 20 oxy C having an alkylene unit_Two~ C_ThreeAn oxyalkylene residue, wherein x is 1 A¹But Or-(OR⁸)_yOr -OR^FiveR except when-^TwoIs -R^Five− A¹Does not form an OO or ON bond with¹But Or-(R⁸O)_yOr -R^FiveR except when O-^ThreeIs -R^Five− A¹Does not form an OO or ON bond with x, and when x is 0, R^TwoIs And R^ThreeIs -R^Five-And R^FourIs C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl Or a residue-(R^Five)_k− [(C_ThreeH₆O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_n] -X, R^FiveIs C₁~ C₁₂Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene Or alkarylene, each R⁶Is C₁~ C_FourAlkyl or hydro Xyalkyl, or residue − (CH_Two)_r-A^Two− (CH_Two)_s−, Where A^TwoIs -O- or -CH_Two− And R⁷Is H or R^FourAnd R⁸Is C_Two~ C_ThreeAlkylene or hydroxy X is H,-R⁹Or a mixture thereof, provided that R⁹Is C₁~ C_FourAlkyl or hydrid And k is 0 or 1, and m and n are the residues-(CH_Two CH_TwoO)_n-Is a residue-[(C_ThreeH₆O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_nAt least about 8 A number such that 5% by weight, m is from 0 to about 5, n is at least about 3 , R is 1 or 2, s is 1 or 2, r + s is 3 or 4, y is from 2 to about 20 and the number of u, v and w is at least two N⁺Heart and There should be at least two X groups). In the above formula, A¹Is preferably And A^TwoIs preferably -O-, x is preferably 1, R is preferably H is there. R¹Is linear (eg, -CH_Two-CH_Two-CH_Two−, Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, cycloalkylene, alka Can be a arylene or an oxyalkylene;¹Is C_Two~ C_ThreeOxyal When a kylene residue, the number of oxyalkylene units is preferably from about 2 to about 1 2 and R¹Is preferably C_Two~ C₆Alkylene or phenylene, most Preferably C_Two~ C₆Alkylene (eg, ethylene, propylene, hexamethyl R) and R^TwoIs preferably -OR^Five-Or-(OR⁸)_y-And R^ThreeIs good Preferably -R^FiveO- or-(OR⁸)_y-And R^FourAnd R⁶Is preferably Chill. R¹As in R^FiveCan be linear or branched, preferably Is C_Two~ C_ThreeAlkylene, and R⁷Is preferably H or C₁~ C_ThreeAlkyl R⁸Is preferably ethylene, and R⁹Is preferably methyl and X is preferably H or methyl, k is preferably 0, and r and s are each Preferably 2, and y is preferably 2 to about 12. In the above equation, N⁺When the number of centers and X groups is 2 or 3, n Is preferably at least about 6, and n is most preferably at least about 12. A typical range is from about 12 to about 42 for the whole range of u + v + w. Homopoli For mer (v and w are 0), u is preferably from about 3 to about 20. run For dam copolymers (u is at least 1 or preferably 0) , V and w are each preferably from about 3 to about 40. B. Polyacrylate, polyacrylamide, polyvinyl ether or similar Polymer Another class of suitable cationic polymers are polyacrylates, polyacrylates. It is derived from rilamide, polyvinyl ether and the like. These polymers have the formula IV, V and VI (In the above formula, R is H or C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl;¹ Is the substitution C_Two~ C₁₂Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, aryle Or alkarylene, or C_Two~ C_ThreeOxyalkylene Each R^TwoIs C₁~ C₁₂Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, a Rylene or alkarylene, each R^ThreeIs C₁~ C_FourAlkyl Is hydroxyalkyl, residue-(R^Two)_k− [(C_ThreeH₆O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_n] -X or taken together with the residue-(CH_Two)_r-A^Two− (CH_Two)_s− A^TwoIs -O- or -CH_TwoAnd each R^FourIs C₁~ C_FourA Alkyl or hydroxyalkyl, or two R^FourRemain together Group-(CH_Two)_r-A^Two− (CH_Two)_sX forms H, -R^FiveOr a mixture thereof;^FiveIs C₁~ C_FourAlkyl or hydroxy Alkyl, j is 1 or 0, k is 1 or 0, m and n are , Residue-(CH_TwoCH_TwoO)_n]-Is the residue-[(C_ThreeH₆O)_m(CH_TwoC H_TwoO)_nIs a number such that at least about 85% by weight of Where n is at least about 3, r is 1 or 2, and s is 1 or 2. Where r + s is 3 or 4, and the number of u, v and w is at least two N⁺During ~ Heart and at least two X groups). Comprising units. In the above formula, A¹Is preferably A^TwoIs preferably -O-, and R is preferably H. R¹Is linear Of substituted alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, alkarylene or Can be oxyalkylene; R¹Is preferably substituted C_Two~ C₆Archire Or substitution C_Two~ C_ThreeOxyalkylene, most preferably It is. Each R^TwoIs preferably C_Two~ C3 alkylene, and each R^ThreeAnd And R^FourIs preferably methyl, R^FiveIs preferably methyl and X is preferably Or H or methyl, j is preferably 1 and k is preferably 0 , R and s are each preferably 2. In the above formula, n, u, v and w are polyurethanes and similar polymers. Can be varied according to n, u, v and w for C. Polyalkyleneamine, polyalkylenimine or similar polymer Another class of suitable cationic polymers are polyalkyleneamines, polyalkyleneamines, It is derived from alkyleneimine and the like. These polymers have the formula VII and VIII And units selected from those having IX. (In the above formula, R¹Is C_Two~ C₁₂Alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene , Cycloalkylene, arylene or alkarylene, or 0-N If no bond is formed, C 2 -C 20 having about 20 oxyalkylene units_Two ~ C_ThreeAn oxyalkylene residue, each R^TwoIs C₁~ C_FourAlkyl or Hydroxyalkyl, or the residue-(R^Three)_k− [(C_ThreeH₆O)_m(CH_TwoC H_TwoO)_n] -X and R^ThreeIs C₁~ C₁₂Alkylene, hydroxyalkylene, a Lucenylene, arylene or alkarylene, M 'is N⁺Or N center X is H, -R^FourOr a mixture thereof, provided that R^FourIs C₁~ C_FourAlkyl or hydrid D is 1 when M ′ is N ′ and M ′ is N In some cases, d is 0 and M 'is N⁺, E is 2 and M ′ Is 1, when k is 1 or 0, and m and n are the residues- (CH_TwoCH_TwoO)_n]-Is the residue-[(C_ThreeH₆O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_n -Is at least about 85% by weight, m is from 0 to about 5, n is at least about 3 and the number of x, y and z is at least two M 'groups, At least two N⁺Such that there is a center, and at least two X groups You. ) In the above formula, R¹Is the R of polyurethane and similar polymers¹alike Can vary, and each R^TwoIs preferably methyl or the residue-(R^Three)_k − [(C_ThreeH₆O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_n] -X and R^ThreeIs preferably C_Two~ C_Three Alkylene, and R^FourIs preferably methyl, X is preferably H, k is preferably 0 and m is preferably 0. In the above formula, n represents when the number of M ′ and X groups is 2 or 3, Preferably, it is at least about 6, and n is most preferably at least about 12. , A typical range is from about 12 to about 42 for the entire range of x + y + z. Typically In the formula, x + y + z is 2 to about 40, preferably 2 to about 20. Short chain length For limers, x + y + z ranges from 2-9, with 2-9 N + centers and And 2 to 11 X groups. For long chain polymers, x + y + z is at least 10, with a preferred range of 10 to about 42. Short and long chains For long polymers, the M 'group is typically about 50-100% N + center and 0%. A mixture with Ｎ50% N center. Preferred cationic polymers of this type are C_Two~ C_ThreePolyalkyleneamine ( x + y + z is 2-9) and polyalkyleneimine (x + y + z is less 10 and preferably 10 to about 42). Especially preferred Cationic polyalkyleneamines and polyalkylenimines are cationic Polyethyleneamine (PEA) and polyethyleneimine (PEI). This These preferred cationic polymers have the general formula (In the above formula, R^Two(Preferably methyl), M ', X, d, x, y, z and n are , As defined above, and a is 1 or 0). You. Prior to ethoxylation, the PEA used to make the cationic polymer of the present invention Is the following general formula (In the above formula, x + y + z is 2 to 9, and a is 0 or 1 (the molecular weight is about 100 to 100) About 400)). Each hydrogen source attached to each nitrogen atom Offspring represent the active site of the next ethoxylation. For the preferred PEA, x + y + Z is from about 3 to about 7 (molecular weight is from about 140 to about 310). These PEAs are The reaction involving ammonia and ethylene dichloride followed by fractional distillation Can be obtained. The common PEA that can be obtained is triethylene teratomin (TETA) and tetraethylenepentamine (TEPA). Pentamine Hexamine, heptamine, octamine, and possibly In nonamine, the cogenerically derived mixture is distilled May not separate and may contain other materials such as cyclic amines, especially piperazine. There is a potential. Cyclic amines with side chains in which the nitrogen atom appears can also be present. You. U.S. Pat. No. 2,792,37 issued to Dickson on May 14, 1957. See No. 2. This patent specification describes the preparation of PEA. You. Minimum degree of ethoxylation required for favorable clay soil removal / anti-redeposition performance Can vary with the number of units in the PEA. y + z is 2 or When it is 3, n is preferably at least about 6. y + z is 4-9 In some cases, a favorable effect is obtained when n is at least about 3. Preferred For a cationic PEA, n is at least about 12, and a typical range is From about 12 to about 42. PEI used in the production of the polymer of the present invention has a low molecular weight before ethoxylation. At least about 440, and the ethoxylation is at least about 10 units. these The molecular weight of the preferred PEI used in the preparation of the polymer is from about 600 to about 180 0. The polymer backbone of these PEIs has the general formula (In the above formula, x, y and z are used to form a polymer having the above-mentioned molecular weight. (Representing a sufficient number). Although a linear polymer backbone is possible, , Branched chains can also be present. Primary, secondary and tertiary polymers contained in the polymer The relative ratio of the min groups can be varied depending on the production method. The distribution of amine groups is Typically, it is as follows. -CH_TwoCH_Two-NH_Two 30% -CH_TwoCH_Two-NH- 40% -CH_TwoCH_Two-N- 30% Each hydrogen atom bonded to each nitrogen atom of PEI is the next ethoxy Represents the active site of cleavage. These PEIs are, for example, carbon dioxide, sodium bisulfite Ethyleneimine in the presence of catalysts such as sodium, sulfuric acid, hydrogen peroxide, hydrochloric acid, and acetic acid. It can be prepared by combining them. A specific method for manufacturing PEI is described in 193 U.S. Pat. No. 2,182,306 issued to Ulrich et al. On Dec. 5, 9 Specification, U.S. Patent No. 3,033, issued May 8, et al., May 8, 1962. 746, July 16, 1940, Esselmann et al. United States issued Patent No. 2,208,095, issued to Crowther on September 17, 1957 U.S. Pat. No. 2,806,839, and issued May 21, 1951 to Wi. No. 2,533,696 to Lson (formerly US Pat. All of the contents of the above-mentioned patent specifications are cited herein as a part of the disclosure) . As defined in the above formula, n is at least about 3 for cationic PEI. It is. However, the minimum required for favorable clay soil removal / anti-redeposition performance The degree of ethoxylation of PEI increases the molecular weight of PEI, especially well beyond about 1800. When added, it can be increased. The preferred degree of ethoxylation of the polymer is , Increases as the molecular weight of PEI increases. Has a molecular weight of at least about 600 For PEI, n is preferably at least about 12, and a typical range is about 12 to about 42. For PEI having a molecular weight of at least 1800, n is a good value. Preferably it is at least about 24, and a typical range is from about 24 to about 42. D. Diallylamine polymer Another type of preferred cationic polymer is derived from diallylamine. It is what is done. These polymers have the formulas X and XI(Where R¹Is C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl, or the residue-(R^Two )_k− [(C_ThreeH₆O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_n] -X and R^TwoIs C₁~ C₁₂Archi With ren, hydroxyalkylene, alkylene, arylene or alkarylene Yes, each R^ThreeIs C₁~ C_FourAlkyl or hydroxyalkyl, Or together with the residue-(CH_Two)_r-A- (CH_Two)_s-(Where A is -O- or -CH_Two-), X is H, -R^FourOr a mixture thereof, provided that R^FourIs C₁~ C_FourAlkyl or hydrid And k is 1 or 0, and m and n are the residues-(CH_Two CH_TwoO)_n-Is a residue-[(C_ThreeH₆O)_m(CH_TwoCH_TwoO)_nAt least about 8 5% by weight, m is from 0 to about 5, and n is At least about 3, r is 1 or 2, s is 1 or 2, r + s Is 3 or 4, x is 1 or 0, and y is 1 when X is 0. And x is 0 when x is 1 and u and v are at least two N + A number such that there is a heart and at least two X groups) And a unit selected from those having In the above formula, A is preferably -O-, and R is¹Is preferably methyl Yes, each R^TwoIs preferably C_Two~ C_ThreeAlkylene and each R^ThreeIs It is preferably methyl and R^FourIs preferably methyl and X is preferably H And k is preferably 0, m is preferably 0, and r and s are each And preferably 2. In the above formula, when the number of N + centers and X groups is 2 or 3, respectively. Preferably, n is preferably at least about 6, and n is preferably at least 12. Yes, typical ranges are from about 12 to about 42 for all ranges of u + v. Scripture Typically, v is 0, u is 2 to about 40, preferably 2 to about 20 .Additional detergent ingredients The detergent composition according to the invention or its components can also comprise additional detergent components. You. The exact nature of these additional ingredients, and the concentration of their formulation, will determine the composition or its composition. Depending on the physical form of the component and the exact nature of the washing operation in which it is to be used Change. The compositions of the present invention or components thereof are preferably supplemented with additional surfactants, builders , Sequestering agents, bleach, bleach precursors, bleach catalysts, organic polymer compounds Objects, additional enzymes, foam inhibitors, lime soap dispersants, additional soil suspension and re-adhesion prevention One or more additional detergents selected from agents, soil release agents, fragrances and corrosion inhibitors Contains ingredients.Additional surfactant The detergent composition according to the invention or its components are preferably anionic, nonionic And cationic, amphoteric, amphoteric and zwitterionic surfactants and their Including an additional surfactant selected from the mixture. Anionic, nonionic, amphoteric, and zwitterionic classes, and A typical list of surfactant types can be found on 30 December 1975 by Laughlin and It is shown in U.S. Pat. No. 3,929,678 issued to Heuring. Another example is `` Surface Active Agents and Detergents '' (Volumes I and II, by Schwartz, Petty and Berch). Preferred ticks A list of on-surfactants can be found in the United States, issued to Murphy on March 31, 1981. It is shown in Japanese Patent No. 4,259,217. When amphoteric, amphoteric and zwitterionic surfactants are included, they are Usually in combination with one or more anionic and / or nonionic surfactants Used.Anionic surfactant The detergent composition according to the invention or its components preferably comprises an additional anionic A surfactant. Essentially any anionic surfactant useful for detergent purposes Sexual agents can be included in the detergent composition. These include anions Sulfate, sulfonate, carboxylate, and sarcosinate surfactant salts (E.g., sodium, potassium, ammonium, and mono-, di-, and Substituted ammonium salts such as liethanolamine salts). Anio Sulfate surfactants are preferred. Other anionic surfactants include isethione such as acyl isethionate Acid salts, N-acyl tartrate, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl succinate and And sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and Saturated C₁₂~ C₁₈Monoesters) and diesters of sulfosuccinates (especially saturated And unsaturated C₆~ C₁₄Diester) and N-acyl sarcosine. Rosin, hydrogenated rosin, and resin acids or derived from or derived from tallow oil Also suitable are resin acids such as and hydrogenated resin acids and hydrogenated resin acids.Anionic sulfate surfactant Anionic sulfate surfactants suitable for use in the present invention include linear and Branched primary and secondary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, aliphatic oleates Ilglycerol sulfate, alkylphenol ethylene oxide ether sulfate , C_Five~ C₁₇Acyl-N- (C₁~ C_FourAlkyl) and -N- (C₁~ C_TwoHydro (Xyalkyl) glucamine sulfate and alkyl polyglucoside sulfate Sulfates of such alkyl polysaccharides (nonionic, non-sulfated compounds are described herein). ). Alkyl sulphate surfactants are preferably linear and branched primary C_Ten~ C₁₈ Alkyl sulfates, more preferably C₁₁~ C₁₅Branched alkyl Sulfate and C₁₂~ C₁₄Is selected from the linear alkyl sulfates. Alkyl ethoxy sulfate surfactants are preferably ethylene oxide per molecule. C ethoxylated with 0.5 to 20 mol of oxide_Ten-C₁₈Consists of alkyl sulfates Selected from the group. More preferably, the alkyl ethoxy sulfate surfactant comprises C₁₁ ~ C₁₈And more preferably C₁₁~ C₁₅Alkylsulfuric acid, Ethoxylated with 0.5 to 7 mol, preferably 1 to 5 mol of lenoxide is there. In a particularly preferred embodiment of the present invention, preferred alkyl sulfates and alkyl ethoxy Mixtures with sulfate surfactants are used. Such mixtures are known from PCT patents. No. WO 93/18124.Anionic sulfonate surfactant Anionic sulfonate surfactants suitable for use in the present invention include C.I._Five ~ C₂₀Linear alkylbenzene sulfonic acid, alkyl ester sulfonic acid, C₆ ~ C_{twenty two}A primary or secondary alkanesulfonic acid, C₆~ C_{twenty four}Olefin sulfonic acid , Sulfonated polycarboxylic acid, alkyl glycerol sulfonic acid, aliphatic acyl Glycerol sulfonic acid, aliphatic oleyl glycerol sulfonic acid, and it Salts of any of these mixtures are included.Anionic carboxylate surfactant Suitable anionic carboxylic acid surfactants include alkyl ethoxy carboxylic Acid salts, alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants, and soaps ("Al Killed carboxyls), especially certain secondary soaps described herein. Suitable alkylethoxycarboxylates include those of the formula RO (CH_TwoCH_TwoO)_xC H_TwoCOO^-M⁺(Where R is C₆~ C₁₈X is an alkyl group in the range of 0 to 10 In the ethoxylate distribution, the amount of the material where x is 0 is less than 20% in terms of weight. Wherein M is a cation). Appropriate alkyl Polyethoxypolycarboxylic acid surfactants include those of the formula RO- (CHR₁-CHR_Two -O) -R_Three(Where R is C₆~ C₁₈An alkyl group, x is 1 to 25,₁ And R_TwoAre hydrogen, methyl, succinic, hydroxysuccinic, and Selected from the group consisting of these mixtures;_ThreeIs hydrogen, having 1 to 8 carbon atoms Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted hydrocarbons and mixtures thereof. ). Suitable soap surfactants include carboxyl units attached to secondary carbon A second soap surfactant is included. Preferred second soap surfactant used in the present invention The activating agent is 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-pro- Pill-1-nonanoic acid, 2-butyl-1-octanoic acid, and 2-pentyl-1- It is a water-soluble compound selected from the group consisting of water-soluble salts of heptanoic acid. Some kind Soap can also be blended as a foam control agent.Alkali metal sarcosine surfactant Other suitable anionic surfactants are of the formula R-CON (R¹) CH_TwoCOOM (expression Where R is C_Five~ C₁₇A linear or branched alkyl or alkenyl group of¹ Is C₁~ C_FourAn alkyl group, and M is an alkali metal ion) It is a sarcosine salt. Preferred examples are myristyl and oleyl methyl sarco It is in the form of the sodium salt of sulfonic acid.Alkoxylated nonionic surfactant Essentially any alkoxylated nonionic surfactant is suitable in the present invention . Ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred. Preferred alkoxylated surfactants are nonionic condensations of alkylphenols Product, nonionic ethoxylated alcohol, nonionic ethoxylated / Lopoxylated fatty alcohol, nonionic ethoxylate / propoxylate With the condensation product of propylene glycol and nonionic ethoxylate Select from the types of condensation products with propylene oxide / ethylenediamine adduct Can beNonionic alkoxylated alcohol surfactant Aliphatic alcohols and alkylene oxides, especially ethylene oxide and / or Is a condensation product with 1 to 25 moles of propylene oxide, suitable for use in the present invention. ing. The alkyl chain of the aliphatic alcohol has a linear or branched primary or secondary alkyl chain. And generally contains from 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are: An alcohol having an alkyl group containing 8 to 20 carbon atoms; It is a condensation product with 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole.Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant Polyhydroxy fatty acid amides suitable for use in the present invention have the structural formula R^TwoCON R¹Z (where R¹Is H, C₁-C_FourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2- Hydroxypropyl, ethoxy, propoxy, or mixtures thereof; Preferably C₁-C_FourAlkyl, and more preferably C₁Or C_TwoAlkyl , Most preferably C₁Alkyl (ie, methyl);_TwoIs C_Five~ C₃₁Hi Drocarbyl, preferably linear C_Five~ C₁₉With alkyl or alkenyl And more preferably linear C₉~ C₁₇Alkyl or alkenyl, most Preferably linear C₁₁~ C₁₇Are alkyl or alkenyl or they Wherein Z is a polyhydroxyhydrocarb having a linear hydrocarbyl chain A building, wherein at least three hydroxyls are directly attached to the chain; or Its alkoxylated derivatives (preferably ethoxylated or propoxylated) ). Z is preferably a reducing sugar in a reductive amination reaction And more preferably, z is glycityl.Nonionic fatty acid amide surfactant Suitable fatty acid amide surfactants include those of the formula R⁶CON (R⁷)_Two(Where R⁶Is An alkyl group containing from 7 to 21, preferably from 9 to 17, carbon atoms. R⁷Is hydrogen, C₁-C_FourAlkyl, C₁-C_FourHydroxyalkyl, and-( C_TwoH_FourO)_xH (where x is in the range of 1-3) And the like.Nonionic alkyl polysaccharide surfactant Alkyl polysaccharides suitable for use in the present invention are Ll published on January 21, 1986. enado U.S. Pat. No. 4,565,647; And a polysaccharide such as 1.3 to 10 saccharides Having a hydrophilic group having a polyglycoside having a trivalent unit. Preferred alkyl polyglycosides have the general formula R^TwoO (C_nH_2nO)_t(Glycosyl)_x (Where R^TwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxy Alkylphenyl, and mixtures thereof, wherein the alkyl group has 10 to 18 alkyl groups; Is selected from the group consisting of those having the following carbon atoms: n is 2 or 3, and t is 0-10, and x is 1.3-8). The glycosyl is preferably Derived from glucose.Amphoteric surfactant Suitable amphoteric surfactants for use in the present invention include amine oxide surfactants Agents, and alkylamphocarboxylic acids. Suitable amine oxides include those of the formula R^Three(OR^Four)_xN⁰(R^Five)^Two(Where R^ThreeIs Alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl Selected from groups, or mixtures thereof, having from 8 to 26 carbon atoms And R^FourIs an alkylene or hydroxyalkylene containing 2 to 3 carbon atoms Or a mixture thereof, wherein x is 0-5, preferably 0-3 , Each R^FiveIs an alkyl or hydroxyalkyl group containing 1-3, or Which is a polyethylene oxide group containing 1 to 3 ethylene oxide groups) Compounds. Preferred is C_Ten~ C₁₈Alkyl dimethylamine oki Cid, and C_Ten~₁₈Acylamidoalkyl dimethylamine oxide. Suitable examples of alkyl amphodicarboxylic acids are Miranol (trade name) C2M Conc. (Miran ol, Inc., Dayton, New Jersey).Zwitterionic surfactant A zwitterionic surfactant is incorporated into the detergent composition according to the invention or its components. You can also. These surfactants are derivatives of secondary and tertiary amines, Derivatives of cyclic secondary and tertiary amines, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium Or as derivatives of tertiary sulfonium compounds. Betaine and sultaine surfactants are typical zwitterionic salts used in the present invention. Surfactant. A suitable betaine has the formula R (R ')_TwoN⁺R^TwoCOO⁻ (Where R is C₆~ C₁₈A hydrocarbyl group, each R¹Is typically C₁ ~ C_ThreeAlkyl, R^TwoIs C₁~ C_FiveHaving a hydrocarbyl group) Things. Preferred betaines are C₁₂~ C₁₈Dimethyl-ammoniohexanoe And C_Ten~₁₈Acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or di Ethyl) betaine. Complex betaine surfactants are also suitable for use in the present invention. are doing.Cationic surfactant Cationic surfactants suitable for use in detergent compositions or components thereof in the present invention As the thing C₆~ C₁₆, Preferably C₆~ C_TenN-alkyl or alkenyl Ammonium surfactants, the remaining N positions of which are methyl, hydroxyethyl or Or a quaternary ammonium selected from those substituted with a hydroxypropyl group Surfactants. Cationic surfactants that can be used in detergent compositions or their components in the present invention Another suitable group of agents are cationic ester surfactants. The cationic ester surfactant is preferably at least one water-dispersible, An ester (ie, -COO-) linkage and at least one cationically Compounds having surfactant properties comprising charged groups. Suitable cationic ester surfactants, such as choline ester surfactants, are examples See, for example, U.S. Patent Nos. 4,228,042, 4,239,660 and 4,260,529. In the specification. In one preferred embodiment, the ester bond and the cationically charged group are At least 3 atoms (ie a chain length of 3 atoms) in the active agent molecule, preferably 3 Containing up to 8 atoms, more preferably 3 to 5 atoms, and most preferably 3 atoms. Are separated from each other by a spacer group consisting of Spacer group The atoms forming the chain are carbon, nitrogen and oxygen atoms, and any mixture thereof. Selected from the group consisting of: wherein any nitrogen or oxygen atom in the chain is It is bonded only to carbon atom. Therefore, for example, -OO- (that is, peroxy SID), spacer groups having -NN- and -NO- bonds are excluded, , For example, -CH_Two-O-CH_Two-And -CH_Two-NH-CH_Two-Specs with bonds Cer groups are included. In a preferred embodiment, the chain of the spacer group has only carbon atoms. And most preferably the chain is a hydrocarbyl chain.Water-soluble builder compound The detergent composition according to the invention or its components are preferably water-soluble builder compounds , Typically 1% to 80% by weight, preferably 10% to 70% by weight, most preferably Preferably, it contains those contained in the detergent composition at a concentration of 20% to 60% by weight. Suitable water-soluble builder compounds include water-soluble monomeric polycarboxylates Or their acid forms, homo- or copolymeric polycarboxylic acids or their A salt, wherein the polycarboxylic acid has at least two carboxyl groups and two Comprising those separated from each other by the following carbon atoms, borates, Phosphates, and any mixtures of the foregoing. Carboxylates or polycarboxylate builders are monomeric or oligomeric However, monomeric polycarboxylates are expensive and expensive. Generally preferred for performance reasons. Suitable carboxylate salts containing one carboxy group include lactic acid, glycolic acid , And a water-soluble salt of an ether derivative thereof. Contains two carboxy groups Polycarboxylates include succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetate Of maleic, maleic, diglycolic, tartaric, tartaronic, and fumaric acids Salts, and ether carboxylate and sulfinyl carboxylate, and the like. It is. Polycarboxylates containing three carboxy groups include, in particular, , Aconitate and citraconic acid salts and British Patent 1,379,2 No. 41 carboxymethyloxysuccinate, British Patent No. Lactoxysuccinate and ora described in 1,389,732 The aminosuccinates described in U.S. Pat. Such succinic acid derivatives and those described in GB 1,387,447 Oxypox such as 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylate Recarboxylate materials. Polycarboxylates containing four carboxy groups include GB 1,261. Oxydisuccinates disclosed in U.S. Pat. Tetracarboxylate, 1,1,2,3-propanetetracarboxylate, 1,1 1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,1,2,3-propanate Lacarboxylate. Polycarboxylates containing a sulfo substituent include: British patents 1,398,421 and 1,398,422, and Sulfosuccinate derivatives disclosed in U.S. Pat. No. 3,936,448 And the sulfonation described in GB 1,439,000 And thermally decomposed citrate. Preferred polycarboxylates are Hydroxycarboxylates containing up to three carboxy groups, more specifically It is a phosphate. Monomeric or oligomeric polycarboxylates Mixtures thereof with salts thereof, such as citric acid or citrate / citric acid mixtures, , Considered as a useful builder component. Borate builder, as well as producing borate under detergent storage or washing conditions A builder comprising a borate-forming material capable of forming a water-soluble builder useful in the present invention It is. Suitable examples of water-soluble phosphate builders are alkali metal tripolyphosphates, pyrophosphates. Sodium, potassium and ammonium phosphate, sodium pyrophosphate and Potassium and ammonium, sodium and potassium orthophosphate, polymer Sodium phosphate having a degree of polymerization in the range of about 6 to 21; It is a salt of citrate.Partially soluble or insoluble builder compounds The detergent composition according to the invention or its components may be partially soluble or insoluble builder Compound, typically from 1% to 80%, preferably 10% by weight of the composition. Detergent composition at a level of from about 50% to about 70%, most preferably from about 20% to about 60% by weight. Can be included. Examples of almost water-insoluble builders include sodium aluminosilicate Can be Zeolite, a suitable aluminosilicate, is a unit cell type Na_z[(AlO_Two)_z(SiO_Two)_y] XH_TwoO Wherein z and y are at least 6 and the molar ratio of z to y is 1.0-0.5 And x is at least 5, preferably 7.5 to 276, more preferably Or 10 to 264). Aluminosilicate materials are in hydrated form , Preferably crystalline and from 10% to 28%, more preferably from 18% to 22%. Contains water in bound form. Aluminosilicate zeolites can be naturally occurring materials However, it is preferably derived synthetically. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange The replacement materials are Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS and It is sold under the name of these mixtures. Zeolite A has the formula Na₁₂[(AlO_Two)₁₂(SiO_Two)₁₂] XH_TwoO Wherein x is from 20 to 30, specifically 27. Zeolite X Is the expression Na₈₆[(AlO_Two)₈₆(SiO_Two)₁₀₆] · 276H_TwoO Having. Another preferred aluminosilicate zeolite is Zeolite MAP Builder It is. Zeolite MAP is from 1% to 80% by weight of the composition, more preferably May be present in a concentration of 15% to 40% by weight. Zeolite MAP is described in EP 384070A (Unilever). Have been. This means that the silicon to aluminum ratio is less than 1.33, preferably 0.9. ~ 1.33, more preferably in the range of 0.9-1.2. Defined as light P-type alkali metal aluminosilicate. Of particular interest is a silicon to aluminum ratio of 1.15 or less, which is more detailed. Specifically, zeolite P is 1.07 or less. In a preferred embodiment, the zeolite MAP detergent builder d₅₀Granularity expressed as a value Is 1.0 to 10.0 μm, more preferably 2.0 to 7.0 μm, Is also preferably 2.5 to 5.0 μm. d₅₀The value indicates that 50% by weight of the particles have a smaller diameter than that number. I have. Particle size is determined by conventional analytical methods, such as microscopy, especially using a scanning electron microscope. Or by a laser granulometer. d₅₀Other to get value Is disclosed in EP 384070A.Heavy metal ion sequestering agent The detergent composition of the present invention or its components are preferably heavy metal ion as an optional component. Including blocking agents. The heavy metal ion sequestering agent herein means a heavy metal ion sequestering agent ( A component that acts to chelate. These ingredients are calcium and Although they can have magnesium chelating capacity, preferentially, they Shows selectivity for binding to heavy metal ions such as iron, manganese and copper. Heavy sequestrants generally comprise from 0.005% to 20% by weight of the composition; Preferably from 0.1% by weight to 10% by weight, more preferably from 0.25% by weight to 7.5%. % By weight, most preferably from 0.5% to 5% by weight. Suitable heavy metal ion sequestering agents for use in the present invention include aminoalkylene poisons. Li (alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphone And organic phosphonates such as nitrilotrimethylene phosphonate. I can do it. Preferred among the above classes are diethylene triamine penta (methylene phos). Sulfonate), ethylenediamine tri (methylene phosphonate), hexamethylene Diaminetetra (methylene phosphonate) and hydroxyethylene 1,1 -A diphosphonate. Other suitable heavy metal ion sequestering agents for use in the present invention include nitrilotriacetic acid And polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminotetraacetic acid, Liamine pentaacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, ethylenediamine diglutaric acid , 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid, or any salt thereof, I can do it. Particularly preferred is ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (E DDS) or their alkali metals, alkaline earth metals, ammonium or Substituted ammonium salts, or mixtures thereof. Other suitable heavy sequestering agents for use in the present invention are EP-A-317,5. No. 42 and EP-A-399,133. Induction of iminodiacetic acid such as droxyethyl diacetate or glyceryl iminodiacetic acid Body. Iminodiacetic acid described in EP-A-516,102; N-2-hydroxypropyl sulfonic acid, and N-carboxy aspartate Methyl N-2-hydroxypropyl-3-sulfonic acid sequestering agent was also developed by the present inventors. Suitable for light. Β-alanine described in EP-A-509,382 -N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N -Monoacetic acid and iminodisuccinate sequestering agents are also suitable. EP-A-476,257 describes suitable amino-based sequestering agents. Is described. EP-A-510,331 describes collagen, keratosis Suitable sequestering agents derived from tin or casein are described. EP-A-528,859 discloses suitable metal alkyliminodiacetates. Sequestering agents are described. Dipicolinic acid and 2-phosphonobutane-1,2,2 4-Tricarboxylic acids are also suitable. Glycinamide-N, N'-disuccinic acid (G ADS), ethylenediamine-N, N'-diglutaric acid (EDDG), and 2 -Hydroxypropylenediamine-N, N'-disuccinic acid (HPDDS) is also suitable It is.Organic peroxy acid bleaching system Preferred embodiments of the detergent composition or its components according to the invention are organic peroxy acids It is bleaching. In one preferred embodiment, the bleaching system comprises a hydrogen peroxide source and an organic Contains a peroxyacid bleach precursor compound. The production of organic peroxyacids depends on the precursor and Occurs by an in situ reaction with a hydrogen peroxide source. Hydrogen peroxide preferred Sources include inorganic hydrogen peroxide bleaches. Another preferred In embodiments, the preformed organic peroxyacid is directly incorporated into the composition. Peroxidation Organic peroxy acids preformed with a mixture of hydrogen source and organic peroxy acid precursor Compositions comprising in combination with are also contemplated.Inorganic hydrogen peroxide bleach Inorganic hydride salts are a preferred source of hydrogen peroxide. These salts , Usually from 1% to 40% by weight of the composition, usually in the form of the sodium salt, more preferably 2% to 30% by weight, most preferably 5% to 25% by weight. You. Examples of inorganic hydrogen peroxide salts include perborates, percarbonates, perphosphates, Sulfates, and persilicates. Inorganic hydride salts are usually Potassium metal salt. Inorganic hydride salts are crystalline without additional protection It can be formulated as a solid. However, some hydrogen peroxide salts In a preferred embodiment of such a granular composition, the granular product Coatings that provide better stability for hydrogen peroxide salts in Used form is used. Suitable coatings are alkali metal silicate, carbonate Inorganic salts such as salts, borates, or mixtures thereof, or waxes, oils Or comprises organic materials such as fatty soaps. Sodium perborate is the preferred hydride salt and has the nominal formula NaBO_TwoH_Two O_TwoMonohydrate or tetrahydrate NaBO_TwoH_TwoO_Two・ 3H_TwoCan take the form of O Wear. Alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are the preferred aqueous peroxides of the present invention. It is an element. Sodium percarbonate is 2Na_TwoCO_Three・ 3 ・ H_TwoO_TwoAn expression equivalent to And is sold as a crystalline solid. Potassium peroxymonopersulfate is another one used in the detergent composition of the present invention. Is an inorganic hydrogen peroxide salt.Peroxy acid bleach precursor The peroxy bleach precursor reacts with hydrogen peroxide in a perhydrolysis reaction, It is a compound that produces luoxy acid. Generally, the peroxyacid bleach precursor is (Wherein L is a leaving group, and X is the peroxyacid generated during perhydrolysis. Structure Which is essentially any functional group such that The peroxy bleach precursor compound preferably comprises from 0.5% to 20% by weight of the detergent composition. %, More preferably from 1% to 15% by weight, most preferably 1.5% by weight. It is blended at a concentration of 10% by weight to 10% by weight. Suitable peroxyacid bleach precursors typically include one or more N- or O- It contains a sil group and this precursor can be selected from a wide variety. Suitable kind As imidazole and oxime anhydrides, esters, imides, lactams And acylated derivatives. Examples of useful materials within these types are , GB-A-1586789. Suitable esters are G BA-836988, 864798, 1147871, 2144311 And EP-A-0170386.Leaving group The leaving group (hereinafter referred to as the L group) is located within the optimal time frame (eg, wash cycle). It must be sufficiently reactive to carry out the perhydrolysis reaction. However, L If the reactivity of the skin is too high for the chronic fatigue syndrome, this activator is cheap to use in bleaching compositions. Is difficult to formulate. Preferred L groups are (Where R¹Is an alkyl, aryl, or alk having 1 to 14 carbon atoms Caryl group, R^ThreeIs an alkyl chain having 1 to 8 carbon atoms;^FourIs H or R^ThreeAnd R^FiveIs an alkenyl chain having 1 to 8 carbon atoms; Is H or a solubilizing group), and mixtures thereof. You. R¹R^ThreeAnd R^FourAny of, for example, alkyl, hydroxy, alkoxy, Halogen, amine, nitrosyl, amide, and ammonium or alkyl It may be substituted with essentially any functional group such as a ammonium group. Preferred solubilizing groups are -SO_Three ^-M⁺, -CO_Two ^-M₊, -SO_FourM⁺, -N⁺(R^Three )_FourX^-, And O ← N (R^Three)_ThreeAnd most preferably -SO_Three ^-M⁺And -C O_Two ^-M₊And R^ThreeIs an alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms, and M is bleached X is a cation that provides solubility to the activator and X provides solubility to the bleach activator Is an anion that forms Preferably, M is an alkali metal, ammonium Or substituted ammonium cations, with sodium and potassium being the most preferred X is a halide, hydroxide, methyl sulfate or acetate Is on.Alkyl percarboxylic acid bleach precursor Alkyl percarboxylic acid bleach precursors form percarboxylic acid upon perhydrolysis. To achieve. Preferred precursors of this type provide peracetic acid by perhydrolysis. Imi Preferred alkyl percarboxylic acid precursor compounds of the N-type include N, N, N ', N '-Tetraacetylated alkylenediamine wherein the alkylene group has from 1 to 6 Having carbon atoms, especially alkylene groups having 1, 2 and 6 carbon atoms Compounds. Other preferred alkyl percarboxylic acid precursors include 3,5,5-trimethyl Sodium hexanoyloxybenzenesulfonate (iso-NOBS), nonano Sodium yloxybenzenesulfonate (NOBS), acetoxybenzenes Sodium sulfonate (ABS), and pentaacetylglucose .Amide-substituted alkyl peroxyacid precursors The following general formula (Where R¹Is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms;^TwoIs 1-14 Alkylene group having 2 carbon atoms,^FiveIs H or 1 to 10 Wherein L is essentially any leaving group. Amide substituted alkyl peroxyacid precursors, such as those having Suitable for. Amide-substituted bleach activator compounds of this type are described in EP-A-0170. 386.Perbenzoic acid precursor The perbenzoic acid precursor compound produces perbenzoic acid by perhydrolysis. Appropriate O-acylated perbenzoic acid precursor compounds include substituted and unsubstituted benzoyl Xybenzene sulfonate, and sorbitol, glucose and all sugars Product of benzoylation with benzoylating agent, and N-benzoylsuccinic acid imi , Tetrabenzoylethylenediamine, and N-benzoyl-substituted ureas An imide type is exemplified. Suitable imidazole-type perbenzoic acid precursors include , N-benzoylimidazole, and N-benzoylbenzimidazole I can do it. Other useful N-acyl group-containing perbenzoic acid precursors include N-benzo. Ilpyrrolidone, dibenzoyltaurine, and benzoylpyroglutamic acid No.Cationic peroxyacid precursor The cationic peroxyacid precursor compound is converted into a cationic peroxyacid by overhydrolysis. Produces oxyacid. Typically, the cationic peroxyacid precursor is a suitable peroxyacid precursor The peroxyacid portion of the compound may be an ammonium or alkyl ammonium group, preferably Or a positively charged functional group such as an ethyl or methyl ammonium group Formed by Cationic peroxyacid precursors are typically halo Included in solid detergent compositions as a salt with a suitable anion, such as gender ion . Such cation-substituted peroxyacid precursor compounds include perbenzoic acid, and Or a substituted derivative thereof, or a precursor compound as described above. Or peroxy The acid precursor compound may be an alkyl percarboxylic acid precursor compound or an amine as described below. Can be a substituted alkyl peroxyacid precursor. Cationic peroxyacid precursors are disclosed in U.S. Pat. Nos. 751,015, 4,988,451, 4,397,757, 5, Nos. 269,962, 5,127,852, 5,093,022, 5, No. 106,528, British Patent No. 1,382,594, European Patent No. Nos. 475,512, 458,396 and 284,292, and And Japanese Patent No. 87-318,332. Examples of preferred cationic peroxyacid precursors are described in British Patent Application No. 940794. No. 4.9, and U.S. patent applications 08 / 298,903, 08/298. No. 650, 08 / 298,904 and 08 / 298,906. Have been. Suitable cationic peroxyacid precursors include ammonium or alkyl Ammonium-substituted alkyl or benzoyloxybenzenesulfonate, N- Acylated caprolactam and monobenzoyltetraacetylglucoseben And any of zoyl peroxide. Species of N-acylated caprolactam Preferred cationic peroxyacid precursors are trialkylammonium Mumethylenebenzoylcaprolactam and trialkylammonium methyle Alkylcaprolactam.Benzoxazine organic peroxyacid precursor For example, EP-A-332,294 and EP-A-482,807 Precursor compounds of the benzoxazine type as disclosed in US Pat. (Where R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl or arylalkyl Are also suitable.Preformed organic peroxy acids The organic peroxy acid bleaching system is used in addition to the organic peroxy acid bleach precursor compound. Instead of preformed organic peroxy acids, typically from 1% by weight of the composition It may contain 15% by weight, more preferably 1% to 10% by weight. A preferred type of organic peroxyacid compound is represented by the following general formula (Where R¹Is an alkyl, aryl or alka having 1 to 14 carbon atoms Reel group, R^TwoIs alkylene having 1 to 14 carbon atoms, arylene And an alkylene group, R^FiveIs H or 1 to 10 carbon atoms Substituted with an alkyl, aryl or alkaryl group having Compound. Amide-substituted organic peroxyacid compounds of this type are described in EP-A-01 70386. Other organic peroxy acids include diacyl and tetraacyl peroxides, In particular, diperoxide decandioic acid, diperoxytetradecandioic acid, and diper Oxyhexadecane diacid may be mentioned. Mono- and diperazelaic acid, mono -And diperbracyl acid, and N-phthaloylaminoperoxycaproic acid Are also suitable for the present invention.enzyme Another preferred ingredient used in the detergent composition or its components is one or more. The additional enzyme above. Preferred additional enzyme materials include commercially available detergent compositions that are conventionally incorporated into detergent compositions. Lipase, cutinase, amylase, neutral and alkaline protease, S Terases, pectinases, lactases and peroxidases. Suitable Such enzymes are disclosed in U.S. Patent Nos. 3,519,570 and 3,533,139. It is described in the detailed book. Preferred commercially available protease enzymes include Novo Industries A / S (Denmer). Country) under the trade names Alcalase, Savinase, Primase, Durazym and Esperase What is sold, Maxatase, Maxacal and Maxapem products from Gist-Brocades Released by name, released by Genencor Intemational, Sol vay Enzymes released under the trade names Opticlean and Optimase No. The protease enzyme is added to the composition according to the invention in an amount of 0.000% of the composition. The active enzyme can be formulated at a concentration of 1% to 4% by weight. Preferred amylases include, for example, B.A. obtained from a special strain of licheniformis Are described in more detail in GB 1,269,839 (Novo). -Amylase. Preferred commercially available amylase includes, for example, Gist-B Novo Industries A / S, sold by rocades under the trade name Rapidase From Termamyl and BAN. Ami The enzyme is added to the composition according to the invention in an amount of from 0.0001% to 2% by weight of the composition. At the concentration of the active enzyme.Organic polymer compounds The organic polymer compound is a preferred addition of the detergent composition according to the invention or its components. Additive, preferably included as a component of any particulate component, The components can act to bind to one another. Organic polymer compounds The description refers to the use of dispersants and anti-redeposition and soil suspending agents in detergent compositions. Refers to essentially any polymeric organic compound commonly used in the context of the present invention. Quaternized ethoxylated (poly) amido according to the invention, which is described as a soil flocculant Any of high molecular weight organic polymer compounds that are not clay stain removal / anti-redeposition agents Is mentioned. The organic polymer compound is typically added to the detergent composition of the present invention at 0.1 weight of the composition. % To 30% by weight, preferably 0.5% to 15% by weight, most preferably 1% It is formulated in a concentration of from 10% by weight to 10% by weight. Examples of organic polymer compounds include water-soluble organic homo- or co-polymeric Or a salt thereof, wherein the polycarboxylic acid has no more than two carbon atoms. Comprising at least two carboxy groups separated from one another by elementary atoms Is included. A polymer of the latter type is disclosed in GB-A-1,596,756. It is disclosed in the book. An example of such a salt is a polystyrene having a molecular weight of 1,000 to 5,000. Acrylates, and copolymers thereof with maleic anhydride, having a molecular weight Is from 2000 to 100,000, especially from 40,000 to 80,000 It is. EP-A-305282, EP-A-305283 and E Derived from aspartic acid as disclosed in P-A-351629 Polyamino compounds, such as those described above, are used in the present invention. Select from maleic acid, acrylic acid, polyaspartic acid and vinyl alcohol Terpolymers containing selected monomer units, especially those having an average molecular weight of 5,000 to 10 , A monomer of 000 is also suitable in the present invention. Other organic polymer compounds suitable for incorporation into the detergent compositions of the present invention include: Methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose Cellulose and cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose. Can be Further useful organic polymer compounds are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 1 000 to 10000, more specifically 2000 to 8000, most preferably about 4 000.Foam control system The detergent composition of the present invention is preferably formulated for use in a machine cleaning composition. Is from 0.01% to 15%, preferably from 0.05% to 10% by weight of the composition %, Most preferably from 0.1% to 5% by weight. It becomes. Foam control systems suitable for use in the present invention include, for example, silicone antifoam compounds and Essentially any known antifoam compound, such as a 2-alkylalkanol antifoam compound Things can be included. Defoaming compounds are defined herein as the solution of the detergent composition, especially under stirring. Any compound that acts to lower the foaming or frothing produced by Or a mixture of compounds. Particularly preferred antifoam compounds used in the present invention are optional compounds containing a silicone component. Are silicone antifoam compounds as defined herein as antifoam compounds. This Silicone antifoam compounds such as typically also include a silica component. This specification The term "silicone", as commonly used in the industry, refers to siloxane units and And various relatively high molecular weight polymers containing various types of hydrocarbyl groups You. Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially trimethylsilyl powder. Polydimethylsiloxane having end blocking units. Other suitable defoamers include monocarboxylic acid fatty acids and their soluble salts. I can do it. These materials are available on September 27, 1960 from Wayne St. Issued to John No. 2,954,347. As foam inhibitor The monocarboxylic acid fatty acid and its salt used are typically from 10 to 24 It has a hydrocarbyl chain of carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Suitable Suitable salts include alkali metals such as sodium, potassium and lithium salts And ammonium and alkanolammonium salts. Other suitable antifoam compounds include, for example, high molecular weight fatty acid esters (eg, Fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C₁₈~ C₄₀ Ketone (eg, stearone) N-alkylated aminotriazines, such as tri- ~ Hexa-alkylamine, or cyanuric chloride and 1 to 24 carbon atoms. Di-tet formed as a product with 2 or 3 moles of a primary or secondary amine Laalkyldiamine chlorotriazine, propylene oxide, bisstearic acid Amides, and monostearyl dialkali metals (eg, sodium, potassium , Lithium) phosphates and phosphate esters. A preferred foam suppression system is (a) an antifoam compound, preferably a silicone antifoam compound, most preferably, (i) 50% to 99%, preferably 75% by weight of the silicone antifoam compound. Polydimethylsiloxane at a concentration of about 95% by weight to about 95% by weight; (ii) 1% to 50% by weight of the silicone / silica defoamer in the past, preferably Silica at a concentration of 5% to 25% by weight A silicone antifoam compound comprising a combination of 5 to 50% by weight, preferably 1% by weight, of said silica / silicone antifoam compound. 0% by weight to 40% by weight, (b) a dispersant compound, most preferably having a polyoxyalkylene content of 72 to 78% and an ethylene oxide to propylene oxide ratio of 1: 0.9 to 1: 1 . 0.5% by weight to 10% by weight of the silicone glycol lake copolymer , Preferably in a concentration of 1% to 10% by weight. A preferred silicone glycol lake copolymer is DCO544 Corning from DCO5 DCO544, marketed under the trade name 44, (c) an inert carrier fluid compound, most preferably having a degree of ethoxylation of 5 to 50, Preferably from 8% to 15% C16-C18 ethoxylated alcohol by 5% to 80% by weight. %, Preferably from 10% to 70% by weight Comprising. Particularly preferred fine foam control systems are described in EP-A-0210731. And an organic carrier having a melting point in the range of 50 ° C to 85 ° C. And the organic carrier material is a glycerol monoester. And a fatty acid having a carbon chain containing 12 to 20 carbon atoms. And EP-A-0210721 discloses another preferred fine-foaming system. Wherein the organic carrier material has a carbon chain containing 12 to 20 carbon atoms Fatty acids or alcohols, or mixtures thereof, having a melting point of 45 ° C to 80 ° C Are disclosed.Polymeric dye transfer inhibitor The detergent composition of the present invention contains the polymer dye transfer inhibitor in an amount of 0.01% by weight to 10% by weight. %, Preferably from 0.05% to 0.5% by weight. The polymeric dye transfer inhibitor is preferably a polyamine N-oxide polymer, A copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole; Selected from loridone polymers or combinations thereof. It can be a bridge polymer.a) Polyamine N-oxide polymer Polyamine N-oxide polymers suitable for use in the present invention have the following structural formula (Wherein P is a polymerizable unit, R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, or Any combination of these, to which the nitrogen of the NO group can be attached; Comprises a unit having the nitrogen of the NO group being part of these groups. The NO group has the following general structure (Where R₁, R_TwoAnd R_ThreeIs an aliphatic group, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, Or a combination thereof, x and / or y and / or z are 0 or 1, and The nitrogen of the NO group can be attached, or the nitrogen of the NO group can be part of these groups. To form a minute). The NO group is a part of the polymerizable unit (P). Or it can be attached to a polymeric backbone, or These are combinations. Suitable polyamine N-oxides, wherein the N-O groups form part of the polymerizable units Are polyamine N-oxides, wherein R is aliphatic, aromatic, alicyclic or cycloaliphatic. Or a heterocyclic group. The above polyamine N-oxy One class of compounds is the group of polyamine N-oxides, And those wherein the nitrogen forms part of the R group. Preferred polyamine N-oxy R is pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quino Heterocyclic groups such as phosphorus, acridine and derivatives thereof. Another suitable polyamine N-oxide is a polyamine oxide, The group is attached to the polymerizable unit. These polyamine N-oxides A preferred class is the general formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group. Wherein the nitrogen of the NO functionality is part of said R group) -An oxide. Examples of these classes are polyamine oxides where R is Heterocyclic groups such as pyridine, pyrrole, imidazole and their derivatives It is something that is. Polyamine N-oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is Is not critical if the material has the desired water solubility and dye suspending power . Typically, the average molecular weight is in the range of 500 to 1,000,000. b) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole Suitable in the present invention are N having an average molecular weight range of 5,000 to 50,000. -A copolymer of vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone. preferable The copolymer has a molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone of from 1 to 1. 0.2. c) Polyvinyl pyrrolidone The detergent composition of the present invention has an average molecular weight of about 2,500 to about 400,000. Polyvinyl pyrrolidone ("PVP") can also be used. Suitable polyvinyl Pyrrolidone is available from ISP Corporation, New York, New York, and Mont PVP K-15 (viscosity molecular weight 10,000), PVP K-30 (average Molecular weight 40,000), PVP K-60 (average molecular weight 160,000), PVP K-90 (average) (Molecular weight: 360,000). PVP K-15 is also ISP Corporat It is released from ion. Other suitable polys available from BASF Corporation Vinyl pyrrolidone includes Sokalan HP 165 and Sokalan HP 12 d ) Polyvinyl oxazolidone The detergent composition of the present invention suppresses the transfer of polyvinyl oxazolidone to a polymeric dye. It can also be used as an agent. This polyvinyl oxazolidone has an average molecular weight of From about 2,500 to about 400,000. e) Polyvinyl imidazole The detergent composition of the present invention comprises a polyvinyl imidazole which is a polymeric dye transfer inhibitor. Can also be used. This polyvinyl imidazole has an average molecular weight of about 2 , 500 to about 400,000.Optical brightener The detergent compositions of the present invention may optionally contain some hydrophilic optical brighteners at about 0.00 It also contains from 5% to 5% by weight. The hydrophilic fluorescent whitening agent used in the present invention has a structural formula (Where R₁Represents anilino, N-2-bis-hydroxyethyl, and NH-2- Selected from hydroxyethyl;_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N- 2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro, and amino Wherein M is a salt-forming cation such as sodium or potassium) And the like. In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-bis-hydroxyd When it is chill and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4 '-Bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s- Liazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbenedisulfonic acid and dina Thorium salt. This particular brightener species is available from Tiniba from Ciba-Geigy Corporation. It is marketed under the trade name l-UNPA-GX. Tinopal-UNPA-GX is the detergent group of the present invention. Preferred hydrophilic optical brighteners used in the composition. In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-hydroxyethyl- When N is 2-methylamino and M is a cation such as sodium And a brightening agent is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl). -N-methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-styrene Rubendisulfonic acid and disodium salt. This particular brightener species is Ciba -Commercially available from Geigy Corporation under the trade name Tinopal-5BM-GX. In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs morpholino and M is nato When it is a cation such as lium, the brightener is 4,4'-bis [(4-ani Rino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-styrene Rubendisulfonic acid and disodium salt. This particular brightener species is Ciba -Commercially available from Geigy Corporation under the trade name Tinopal-AMS-GX.Polymeric soil release agent Known soil release agents (hereinafter "SRA") may optionally be present in the detergent compositions of the present invention. Product or its components. When used in detergent compositions, SRA Is generally from 0.01% to 10.0%, typically 0.1% by weight of the composition To 5% by weight, preferably 0.2% to 3.0% by weight. Preferred SRAs are typically hydrophobic fibers such as polyester and nylon. A hydrophilic part for making the surface of the fiber hydrophilic, and attached to the hydrophobic fiber, washing and By becoming a marker attached to it until the completion of the rinsing cycle, the hydrophilic part Has a hydrophobic moiety that acts as an anchor for Due to this, it was processed by SRA Later stains can be more easily cleaned in a later cleaning process. . Preferred SRAs typically include at least one transesterification / oligo Who often use metal catalysts such as titanium (IV) alkoxides Oligomeric terephthalic acid esters prepared by the method. this Such esters, of course, can form 1,2 without forming a tightly crosslinked overall structure. Additional monomers that can be incorporated into the ester structure at three, four or more positions Can be created using Suitable SRAs include, for example, J.J. Scheibel and E.P.G Telescoping as described in U.S. Pat. No. 4,968,451 to osselink. Oligomeric ester backbone of phthaloyl and oxyalkyleneoxy repeating units The sulfonated terminal residue derived from an allyl covalently linked to this backbone. Substantially linear ester oligomer sulfonation products. This Such ester oligomers ethoxylate (a) allyl alcohol and form (b) (a) The product is treated with dimethyl terephthalate in a two-step transesterification / oligomerization process. (“DMT”) and 1,2-propylene glycol (“PG”) , By reacting the products of (c) and (b) with sodium metabisulfite in water. Can be manufactured. Other SRAs include Gosselink on December 8, 1987 U.S. Pat. No. 4,711,730 to E. et al. 1,2-propylene / polyoxyethylene terephthalate polyester, For example, poly (ethylene glycol) methyl ester, DMT, PG, and By transesterification / oligomerization of poly (ethylene glycol) (“PEG”) Is generated. Another example of SRA is ethylene glycol (“EG”), PG, DMT, and Na-3,6-dioxa-8-hydroxy Gossel on January 26, 1988 as an oligomer from octane sulfonate Partially and fully anion of U.S. Pat. No. 4,721,580 to ink End-capped oligomeric esters, Goss Oct. 27, 1987 US Patent No. 4,702,857 to elink, for example, DMT, methyl ( Me)-capped PEG and EG and / or PG, or DMT , EG and / or PG, Me-capped PEG, and Na-dimension Nonionic capping formed from a combination of tyl-5-sulfoisophthalate Block polyester oligomer compound, and October 31, 1989 U.S. Pat. No. 4,877,896 to Maldonado, Gosselink et al. Nonionic, especially sulfoaroyl end-capped terephthalate esters The latter is an SRA useful in laundry and fabric conditioning products. Typical examples are, for example, m-sulfobenzoic acid monosodium salt, PG and And DMT, optionally, and preferably further comprising PEG, eg, PEG3 It is an ester composition produced from the composition obtained by adding the 400. As SRA, ethylene terephthalate or propylene terephthalate is used. And polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate A simple copolymer block (U.S. Pat. No. 3, issued May 25, 1976 to Hays; No. 959,230, and U.S. Pat. 3,893,929), marketed as METHOD by Dow. Cellulose derivatives such as hydroxyethercellulosic polymers, C₁-C_FourAlkyl cellulose and C_FourHydroxyalkyl cellulose (197 U.S. Patent No. 4,000,093 to Nicol et al. On December 28, 6th. And the average degree of substitution per anhydroglucose unit (methyl ) Is from about 1.6 to about 2.3, and the solution viscosity measured at 20 ° C. as a 2% aqueous solution is Also included are methylcellulose ethers that are from about 80 to about 120 centipoise. Such a material is a product of methyl cellulose ether manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. It is sold under the name METROLOSE SM100 and METROLOSE SM200. Other types of SRAs include (I) polyisocyanate coupling agents Nonionic terephthalate that binds to the limmerester structure (Violland et al. U.S. Pat. No. 4,201,824 and Lagasse et al. 240,918), and (II) anhydrous S Adds melitic acid to convert terminal hydroxyl group to trimellitate And SRAs having carboxylate end groups. Touch With the proper choice of medium, trimellitic anhydride is more likely than by cleavage of the anhydride bond. To the terminal of polymer via isolated carboxylic acid ester of trimellitic anhydride To form a bond. Nonionic or anionic SRA may be esterified Can be used as a starting material as long as it has a hydroxyl end group . See U.S. Pat. No. 4,525,524 to Tung et al. other The type is based on (III) an anionic terephthalate of a urethane-bonded derivative. SRA (Violland et al. US Pat. No. 4,201,824) Please refer to).Other optional ingredients Other optional ingredients suitable for incorporation into the composition of the present invention include flavors, colorants and the like. And filler salts, with sodium sulfate being the preferred filler salt.Detergent formulations at near neutral wash pH The detergent compositions of the present invention operate over a wide range of cleaning pHs (eg, about 5 to about 12). But at a wash pH near neutral, i.e. about 0.1 to about 2% by weight in water at 20C. Particularly suitable when formulated to provide an initial pH of about 7.0 to about 10.5 at a concentration. That's right. Near-neutral cleaning pH formulations provide enzyme stability and prevent stain coagulation It is even better. In such formulations, the wash pH is preferably about 7. 0 to about 10.5, more preferably about 8.0 to about 10.5, most preferably Or 8.0 to 9.0. Preferred near neutral wash pH formulations are described in J.H.M.We., filed May 16, 1983. rtz and P.C.E. Goffinet in European Patent Application No. 83.20688.6. It has been disclosed. Highly preferred compositions of this kind are preferably, for example, August 25, 1981 The query described in US Pat. No. 4,285,841 to Barrat et al. About 2 to about 10% by weight of the acid and a small amount (eg, less than about 20% by weight) of a neutralizing agent; Buffers, phase regulators, hydrotropes, enzymes, enzyme stabilizers, polyacids, foam regulators , Opacifiers, antioxidants, bactericides, dyes, fragrances, and brighteners (see patent The contents of the specification are cited herein as part of that disclosure).Composition form The detergent component of the present invention is used for dry mixing and agglomeration of various compounds contained in the detergent component. It can be manufactured by various methods such as. The detergent component preferably forms part of the detergent composition. Compositions according to the present invention include granules, tablets, flakes, troches and bars. Various physical forms can be adopted. The composition is particularly suitable for containing dirty fabric laundry. Suitable for adding to a washing machine by a dispenser mounted on a mechanical drum So-called concentrated granular detergent composition. The composition according to the invention may for example be in a bleach additive composition comprising a chlorine bleach. Alternatively, it can be used in combination with this. Generally, the granular detergent composition according to the present invention comprises dry mixing, spray drying, agglomeration and It can be manufactured by various methods such as granulation. Quaternized clay according to the present invention Dry-blend, coagulate (preferably combine with carrier material) ) Or as a spray-dried ingredient to other detergent ingredients. Wear. According to the present invention comprising a water soluble cationic clay soil removal / anti-redeposition compound The average particle size of the components of the granular composition is preferably such that only 15% of the particles have a diameter of 1.8. mm and no more than 15% of the particles are less than 0.25 mm in diameter. Good Preferably, the average particle size is such that 10% to 50% of the particles have a particle size of 0.2 mm to 0.7 mm in diameter. mm. The term average particle size, as defined in the present invention, refers to the sizing of a sample of a composition Minutes (typically 5 fractions). Preferred SRA Is typically an oligomeric terreph, prepared with a series of sieves, preferably a Tyler sieve. Talates are mentioned. The weight fraction obtained by this is adjusted to the opening of the sieve. And plot them. The average particle size is the aperture through which 50% by weight of the sample passes. To do. The bulk density of the granular detergent composition according to the invention is typically at least 600 g / g Liter, more preferably 650 g / liter to 1200 g / liter bulk density Having. The bulk density is firmly fixed on the substrate and has a flap valve at its lower end. The contents of the funnel are then transferred to an axially aligned cylindrical cup located below the funnel. Measured by a simple funnel and cup device consisting of a conical funnel that is poured into Is done. The funnel has a height of 130 mm, and the inner diameter of the upper end and lower end is each 130 mm and 40 mm. This means that the lower end is 140 degrees from the upper surface of the base. mm above. The cup has a total height of 90 mm and an inner height Is 87 mm and the inner diameter is 84 mm. Its apparent volume is 500 ml. You. To perform the measurement, fill the funnel by pouring the powder by hand, open the flap valve, Overflowed from the cup. Remove the filled cup from the frame and remove excess powder with a knife. By passing a tool with a straight blade, such as And remove from the cup. Next, the filled cup is weighed and the weight of the powder is obtained. The obtained value was doubled to provide the bulk density in g / l. Repeat if necessary Perform the measurement. Compressed solids can be compressed by any method such as tableting, briquetting or extrusion. Can be produced using a suitable compression method, preferably tableting. Preferably Are tablets used for the dish washing method, 5 to 13 KN / cm^TwoAnd more preferably 5 to 11 KN / cm^TwoManufactured using a standard rotary tablet press using a compression force of . Measured by C100 hardness test supplied by Holland instruments The minimum hardness of the compressed solid is 176N to 275N, preferably 195N to 245N. To be. Using this method, homogeneous or layered tablets of any particle size or shape An agent can be prepared. Preferably, the tablets are symmetric and in the wash solution The tablets dissolve uniformly.Washing washing method The mechanical washing method of the present invention dissolves an effective amount of the mechanical laundry detergent composition according to the present invention. Or including treating the dirty laundry with an aqueous wash solution in a dispersed washing machine Become. An effective amount of a detergent composition is a typical amount commonly used in ordinary mechanical washing methods. Wash solution volume of 5 to 65 liters, as well as product and wash volume 10 g to 300 g of the product dissolved or dispersed therein. In a preferred mode of use, the dispensing device is used in a washing method. Wash the dispenser After filling the product and introducing the product directly to the drum of the washing machine, the washing cycle Used to start Its volume capacity is sufficient for normal use in cleaning methods. It should be possible to include a good detergent product. Wash the dispensing device containing the detergent product before, simultaneously or after putting the laundry in the washing machine. Put it inside the drum before cleaning. Drum water at the beginning of the washing cycle of the washing machine. And rotate the drum periodically. Dispenser design is for dry detergent product The product then comes into contact with the wash water as the drum rotates. As a result, this product can be released during the wash cycle in response to drum agitation. Should be able to do so. The device has a number of openings to release the detergent product during cleaning, Through which the product can pass. Alternatively, convert the device to a liquid Is made of a material that is permeable, but impermeable to solids. Can be released. Preferably, the detergent product has a wash cycle At the beginning of the cleaning cycle A high concentration of the product is temporarily localized in the drum of the rinsing machine. The preferred dispensing device is reusable and can be washed even when the container integrity is dry. Designed to be retained during the cleaning cycle. Used in the composition of the present invention A particularly preferred dispensing device is disclosed in GB-B-2,157,7 No. 17, GB-B-2, 157, 718, EP-A-0201376, EP -A-0288345 and EP-A-0288346. J. Manufacturing Chemist, published in November 1989, pp. 46-46. Blan d reports that a type of granular form commonly known as "granulette" Particularly preferred dispensing devices for use in laundry products are also described. Composition of the present invention Another preferred dispensing device for use with objects is PCT Patent Application No. WO 94/1. No. 1562. Particularly preferred dispensing devices are described in EP-A-0343069 and EP-A-0343069. No. 43070. In the latter application, an orifice is drawn. Comprising a flexible sheath in the form of a bag extending from a supporting ring defining the Orifice bag contains enough product for one wash cycle in the wash process Apparatus suitable for doing so is disclosed. Part of the cleaning medium passes through the orifice Into the bag to dissolve the product and then allow the solution to pass through the orifice Exit to the wash medium. The support ring keeps the wet but undissolved product out. To provide protection, which typically comes from a central boss. A radially extending wall that extends like a wheel with spokes, or a spiral wall Comprising a similar structure. Alternatively, the dispensing device may be a flexible container such as a bag or pouch. No. The bag is disclosed in EP-A-0018678. In this way, a water-impermeable protective material is coated to retain the contents. The structure may be a fiber structure. Alternatively, European Patent Application Publication No. 0011500, 0011501, 0011502 and 0011968. As shown, an edge seal or lip designed to disintegrate in aqueous media May be formed of a water-insoluble synthetic polymer material with a lid. Brittle in water A convenient form of lid is water impermeable, such as polyethylene or polypropylene Disposed along one edge of a pouch formed from the polymer film of And a water-soluble adhesive for sealing.Mechanical dishwashing method Responsible for cleaning mechanical dishes or cleaning dirty tableware, especially dirty silverware. Think about the appropriate method. Preferred mechanical dishwashing methods include setware, glassware, bowls, silverware and cutlery, And a soiled product selected from the mixture thereof and the mechanical dishwashing according to the invention. Treating an effective amount of the cleaning composition with a dissolved or dispersed aqueous liquid. Machine An effective amount of a mechanical dishwashing composition is a typical amount commonly used in ordinary mechanical washing methods. A volume of 3-10 liters of wash solution, as well as a typical product dose and wash volume 8 g to 60 g of the product dissolved or dispersed in the liquid.Packaging of the composition The bleaching composition can be made from paper, cardboard, plastic materials, and any suitable laminate. It can be packaged in any suitable container, such as those constructed, and marketed. Good Preferred packaging forms are described in EP 94921505.7. I have.Abbreviations used in the examples In the detergent composition, the abbreviated component symbols have the following meanings. LAS linear C₁₂Sodium alkylbenzenesulfonate, TAS tallow sodium alkyl sulfonate, CxyAS C_1x~ C_1ySodium alkyl sulfate, C46SAS C₁₄~ C₁₆Sodium (2,3) alkyl sulfate, CxyEzS C condensed with z mole of ethylene oxide_1x~ C_1yAlkyl Sodium sulfate, CxyEz C condensed with an average z mole of ethylene oxide_1x~ C_1yWith the Lord A linear primary alcohol, QAS R_Two・ N '(CH_Three)_Two(C_TwoH_FourOH) and R _Two= C₁₂~ C₁₄What is Soap derived from an 80/20 mixture of tallow and coconut oil Linear sodium alkyl carboxylate, CFAA C₁₂~ C₁₄(Coco) alkyl N-methylglucamide, TFAA C₁₆~ C₁₈Alkyl N-methylglucamide, TPKFA C₁₂~ C₁₄Topped whole cut fatty acids (topped wh ole cult fatty acids) STPP anhydrous sodium tripolyphosphate TSPP Tetrasodium pyrophosphate Zeolite A Formula Na₁₂(AlO_TwoSiO_Two)₁₂・ 27H_TwoO Hydrated aluminium having a secondary particle size in the range of 0.1 to 10 μm Sodium formate, Zeolite MAP Hydrated aluminosilicate with a silicon to aluminum ratio of 1.07 Sodium salt zeolite MAP, NaSKS-6 Formula δ-Na_TwoSi_TwoO_FiveA crystalline layered silicate, Citric acid citric anhydride, Borate sodium borate, Carbonate anhydrous sodium carbonate having a particle size of 200 μm to 900 μm, Bicarbonate Anhydrous sodium bicarbonate having a particle size distribution of 400 μm to 1200 μm Ium, Silicate Amorphous sodium silicate (SiO_Two: Na_TwoO ratio = 2. 0: 1), Sodium sulfate anhydrous sodium sulfate, Citrate activity is 86.4% and particle size distribution is 425 μm to 850 μm Trisodium citrate dihydrate, MA / AA 1: 4 maleic / acrylic acid copolymer, average molecule Quantity, about 70,000, AA sodium polyacrylate having an average molecular weight of 4,500 Rimmer, CMC sodium carboxymethylcellulose, Cellulose ether Shin-Etsu Chemical has a polymerization degree of 650 Lulose ether, Protease Novo Nordisk A / S released under the trade name Savinase A proteolytic enzyme having an activity of 4KNPE / g, Activity released from Alcalase Novo Nordisk A / S is 3 AU / g Proteolytic enzymes, Cellulase Novo Nordisk A / S released under the trade name Carezyme Cellulase-degrading yeast with an activity of 1000 CUVU / g Elementary, Amylase Novo Nordisk A / S launched under the trade name Termamyl 120T. Amylose degradation with a marketed activity of 120 KNU / g enzyme, Released from Novo Nordisk A / S under the trade name Lipolase Lipolytic enzyme having an activity of 100 KLU / g, Endolase Novo Nordisk A / S has an activity of 3000C EVU / g endoglucanase enzyme, PB4 naming formula NaBO_Two・ 3H_TwoOH_TwoO_Two Sodium perborate tetrahydrate, PB1 naming type NaBO_Two・ H_TwoO_Two Anhydrous sodium perborate bleach, Percarbonate naming formula 2Na_TwoCO_Three・ 3H_TwoO_Two Sodium percarbonate, Nonanoyloxybenzenesulfur in the form of NOBS sodium salt Fonates, TAED tetraacetylethylenediamine, Mn catalyst US Pat. Nos. 5,246,621 and 5,244 Mn described in Japanese Patent No. 594^IV _Two(M-O)_Three(1,4 7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) _Two(PF₆)_Two, DTPA diethylenetriaminepentaacetic acid, DTPMP Monsanto has released a product called Dequest 2060. Ethylene triamine penta (methylene phosphonate), Photo-activated bleach Sulfur encapsulated in dextrin-soluble polymer Honated phthalocyanine zinc, Brightener 1 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenylnate Ium, Brightener 2 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-1, 3,5-triazin-2-yl) amino) stilbene- 2: disodium 2'-disulfonate, HEDP 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid, EDDS ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid, QEA1 screw ((C_TwoH_FiveO) (C_TwoH_FourO)_n) (CH_Three)- N⁺-C₆H₁₂-N⁺− (CH_Three) Screw ((C_TwoH_FiveO) (C_TwoH_FourO)_n), Where n = 20-30, QEA2 screw ((C_TwoH_FiveO) (C_TwoH_FourO)_n) (CH_Three)- N⁺R₁Where R₁Is C_Four~ C₁₂An alkyl group, n = 20-30, QEA3 tri-bis ((C_TwoH_FiveO)-(C_TwoH_FourO)_n) (C H_Three) -N⁺)-(CONC_ThreeH₆)}-C_ThreeH₆O, Where n = 20 to 26, PEGX polyethylene glycol having a molecular weight of x, PEO polyethylene glycol having a molecular weight of 50,000, TEPAE tetraethylene pentaamine ethoxylate, PVP polyvinylpyrrolidone polymer, PVNO polyvinylpyridine N-oxide, Copolymer of PVPVI polyvinylpyrrolidone and vinylimidazole Ma, SRP1 having oxyethyleneoxy and terephthaloyl main chains Sulfobenzoyl and capped esters, SRP2 Diethoxylated poly (1,2-propylene terephthalate) G) short block polymer, Silicone antifoaming agent Using siloxane-oxyalkylene copolymer as dispersant Wherein the ratio of the foam control agent to the dispersant is 10: 1 to 1 100: 1 polydimethylsiloxane foam control agent, Wax Paraffin wax. In the examples below, all concentrations are expressed as% by weight of the composition.Example 1 The following high-density granular laundry detergent compositions A to be particularly useful under European mechanical laundry conditions: F was prepared according to the present invention. Example 2 The following granular laundry detergent compositions GI, which are particularly useful under European mechanical laundry conditions: Prepared according to the invention. Example 3 The following detergent compositions, which are particularly useful under European mechanical washing conditions, are prepared according to the invention Example 4 The following granular detergent formulation was prepared according to the present invention. Formulation N is available in Japan Particularly suitable for use in mechanical cleaning conditions. Formulations OS are machines in the United States Particularly suitable for use in wet cleaning conditions. Example 5 The following granular detergent formulation was prepared according to the present invention. Formulations W and X consist of rice Particularly useful in mechanical cleaning conditions in the country. Y is especially good for mechanical cleaning conditions in Japan. Useful. Example 6 The following granular detergent compositions which are particularly useful under European cleaning conditions are described by the present invention. Prepared. Example 7 The following detergent compositions according to the invention were prepared. Example 8 The following detergent compositions according to the invention were prepared. Example 9 The following laundry bar detergent compositions were prepared according to the present invention. Example 10 The following compressed high density (0.96 Kg / l) dishwashing detergent compositions FF-KK Abbreviated component symbols prepared according to the present invention and used in dishwashing detergent compositions have the following meanings. Has a taste. Metasilicate Sodium metasilicate (SiO_Two: Na_TwoO ratio = 1.0) , Nonionicity Available under the brand name Plurafac LF404 from BASF GmbH. The average degree of ethoxylation is 3.8 and the average propoxyl With a degree of conversion of 4.5₁₃~ C₁₅Mixed ethoxylation / propo Xylated fatty alcohol (low foaming), PAAC pentaamine acetate cobalt (III) salt, BzP benzoyl peroxide, Paraffin Raffin oil, BTA benzotriazole, Bismuth nitrate bismuth nitrate, Terpolymer Acrylic acid: Maleic acid: Monoethyl acrylate monomer Average molecular weight comprising the components in a weight ratio of 60:20:20 Has about 7,000 terpolymers, 480N 3: 7 acrylic acid / methacrylate having an average molecular weight of about 3,500 A random copolymer of lylic acid. NN OO PP QQ RR SS STPP 24.80 24.80 25.00 28.39 28.50 20.00 Citrate----10.0 10.00 Carbonate--17.50 17.50 QEA1 0.5 1.5 2.0 1.0 0.3 0.8 Silicate 20.36 20.36 14.81 14.81 14.81 Metasilicate 2.50 2.50 2.50 PB1 7.79 7.79 9.74 14.28 9.74 PB4----10.4 Percarbonate-----6.70 Nonionic property 1.50 1.50 2.00 1.50 2.00 2.60 TAED 2.39 2.00 2.70 2.00 3.60 4.00 HEDP 0.46 0.46 1.00-0.83 DETPMP--0.65 PAAC---0.20 BzP---4.44 Paraffin 0.50 0.50 0.50 0.50-0.20 Protease 2.20 2.20 2.20 2.20 2.00 0.50 Amylase 1.50 1.50 1.20 1.50 1.00 1.10 BTA 0.30 0.30 0.30 0.30 Bismuth nitrate--0.30 Lipase 0.5 0.3 1.0 1.4 0.8 0.6 Terpolymer---4.00 480N 2.77 2.77 6.00-6.67 Sulfate 8.44 8.44 20.77-23.24 1.00 Others containing water as the balance pH (1% solution) 10.90 10.90 11.00 10.80 10.90 9.60

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者グレアム、アレクサンダー、ソリエイギリス国ノーサンバーランド、モアペス、ランカスター、パーク、カーリュー、ヒル、14 (72)発明者ロビン、ギブソン、ホールイギリス国ニューキャッスル―アポン―タイン、ストウェル、ストリート、ブラックフライアーズ、コート、27────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, S D, SZ, UG, ZW), UA (AM, AZ, BY, KG) , KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT , AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, F I, GB, GE, GH, HU, ID, IL, IS, JP , KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, M W, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD , SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor Graham, Alexander, Solier Moorepe, Northumberland, United Kingdom Su, Lancaster, Park, Carrieux, Hill, 14 (72) Inventor Robin, Gibson, Hall Newcastle upon UK Inn, Stwell, Street, Black Flyers, coat, 27

Claims

[Claims] 1. (a) a lipolytic enzyme; and (b) a water-soluble cationic compound having clay soil removal / reattachment prevention properties, wherein An ethoxylated cationic monoamine having the formula: 2) An ethoxylated cationic diamine having the formula: wherein M ¹ is an N + or N group, each M ² is an N + or N group, and at least one M ² is an N + group; Ethoxylated cationic polyamines having 4) their mixtures R is H or C ₁ -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl, R ¹ is C ₂ -C ₁₂ alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene, or an ON bond is formed the If not, a C ₂ -C ₃ oxyalkylene radical having from 2 to about 20 oxyalkylene units, each of R ² C ₁ -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl, at residue -L-X Or two R ² are taken together to form a residue — (CH ₂ ) _r —A ² — (CH ₂ ) _S — wherein A ² is —O— or —CH ₂ —, r is 1 or 2, s is 1 or 2, r + s is 3 or 4), and each R ³ is C ₁ -C ₈ alkyl or hydroxyalkyl, benzyl, residue LX Or two Residue R ³ or one R ² and one R ³ together _{_{^{- (CH 2) r -A 2}}} - (CH 2) s- is formed, R ⁴ is a p number of substitution sites substituted C ₃ -C ₁₂ alkyl, hydroxyalkyl having, alkenyl, aryl or alkaryl group, R ⁵ is C ₁ -C ₁₂ alkenyl, hydroxyalkylene, alkenylene, or arylene or alkarylene, or O-O or If not forming a O-N bonds are C ₂ -C ₃ oxyalkylene having 2 to about 20 oxyalkylene units, X is H, C ₁ -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl ester or ether groups, and a nonionic group selected from the group consisting of mixtures thereof, L is a polyoxyalkylene residue ^{_{- [(R 6 O) m}} (CH 2 CH 2 O) n] - ( wherein, R ⁶ A C ₃ -C ₄ alkylene or hydroxyalkylene, m and n are residues - a is a number such that at least about 50% by weight of said polyoxyalkylene _{_{residues) - (CH 2 CH 2 O}} ) n D is 1 when M ² is N +, 0 when M ² is N, and n is at least about 16 for said cationic monoamine; At least about 6 for diamines, at least about 3 for said cationic polyamines, p is 3-8, q is 1 or 0, and t is 1 or 0, provided that wherein q is 1 and t is 1), wherein the ratio of (a) to (b) is from 1: 100 to 100: 1. Or its components. 2. The granular detergent composition according to claim 1, wherein the ratio is 1:10 to 10: 1, or an ingredient thereof. 3. The granular detergent composition according to claim 1 or 2, wherein the cationic compound is contained at a concentration of 0.01% to 30% by weight of the detergent composition. 4. The granular detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the cationic compound is contained at a concentration of 0.2% to 3% by weight of the detergent composition. 5. The cationic compound is an ethoxylated cationic monoamine, wherein one R ² is methyl, two R ² are residues LX, m is 0, and n is at least about 20. The granular detergent composition according to any one of claims 1 to 4, or a component thereof. 6. The granular detergent composition according to claim 1, wherein the cationic compound is an ethoxylated cationic diamine, and R ¹ is a C _{2 to} C ₆ alkylene. Its ingredients. 7. Ethoxylated cationic diamine wherein, characterized in that R ¹ is hexamethylene, granular detergent composition or component thereof according to claim 6. 8. The cationic compound is an ethoxylated cationic polyamine, and R ⁴ is a substituted C ₃ -C ₆ alkyl, hydroxyalkyl or aryl group; A detergent composition according to any one of the preceding claims or a component thereof. 9. The cationic compound is characterized in that each R ² is methyl or a residue -LX, each R ³ is methyl, M ¹ and each M ² is an N + group. The granular detergent composition according to any one of claims 6 to 8, or a component thereof. 10. The granular detergent composition according to any one of claims 6 to 9, wherein m is 0 and n is at least 12, or a component thereof. 11. The granular detergent composition according to claim 6 or 7, wherein m is 0 and n is at least 20, or a component thereof. 12. When the lipolytic enzyme is used in an amount of 0. The granular detergent composition according to any one of claims 1 to 11, which is contained at a concentration of from 01% to 3.0% by weight. 13. When the lipolytic enzyme is used in an amount of 0. The granular detergent composition according to any one of claims 1 to 12, which is contained at a concentration of from 03% to 1.0% by weight. 14． A cationic group having a backbone, at least two M groups, and at least one LX group, wherein M is a cationic group attached to or integral with the backbone, and having a positively charged center N + wherein, L is bonded to the group M and X, or select a group X attached to the polymer backbone, X is H, C ₁ -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl ester or ether groups, and from mixtures thereof a nonionic group that is, L is a polyoxyalkylene residue ^{_{- [(R 6 O) m}} (CH 2 CH 2 O) n] - cationic clay soil, which is a hydrophilic chain comprising 14. The granular detergent composition or a component thereof according to any one of claims 1 to 13, comprising a removal / redeposition prevention polymer. 15. 15. The cationic polymer of claim 14, wherein the cationic polymer is an ethoxylated cationic polymer having a backbone selected from the group consisting of polyurethane, polyester, polyether, polyimide, polyalkylenimine, and mixtures thereof. Granular detergent composition or components thereof. 16. The granular detergent composition according to any one of claims 1 to 15, wherein the composition is formulated to have a washing pH of 8.0 to 10.5. 17． 17. The granular detergent composition according to any one of claims 1 to 16, wherein the heavy metal ion sequestering agent is included at a concentration of 0.1% to 10% by weight of the detergent composition. 18. 18. The granular detergent composition or component thereof according to any one of claims 1 to 17, comprising an organic peroxyacid bleaching system comprising a hydrogen peroxide source and an organic peroxyacid bleach precursor compound. 19. 19. A method according to any one of the preceding claims, comprising a surfactant selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic, amphoteric, amphoteric and zwitterionic surfactants, and mixtures thereof. A granular detergent composition as described or a component thereof. 20. 20. Washing an effective amount of the granular detergent composition according to any one of claims 1 to 19, preferably by using a dispensing device which progressively releases said granular detergent composition into the washing liquid during washing. Washing the laundry in a home washing machine, wherein the washing is introduced into a drum of the washing machine before starting. 21. Use of the granular detergent composition according to any one of claims 1 to 20 or a component thereof in a dishwashing step.