JP2000504067A

JP2000504067A - Detergent compositions comprising a mixture of cationic, anionic and nonionic surfactants

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Publication number: JP2000504067A
Application number: JP10519391A
Authority: JP
Inventors: ロビン、ギブソン、ホール; マイケル、アラン、ジョン、モス; リチャード、チモシー、ハートショーン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1997-10-02
Publication date: 2000-04-04
Also published as: AR010004A1; ATE242797T1; EP0934378A1; MX9903683A; WO1998017755A1; ES2195124T3; EP0934378A4; BR9712541A; EP0934378B1; DE69722802D1; CA2268618A1; DE69722802T2

Abstract

(57)【要約】本発明は、式Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^-（Ｒ¹は、６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³は各々、Ｃ_1-4アルキルまたはアルケニルから独立して選択され、Ｒ⁴はＣ_5-11アルキルまたはアルケニルであり、そしてＸ^-は対イオンである）の１種以上の陽イオン界面活性剤、ならびに非イオンおよび／または陰イオン界面活性剤を含む洗浄剤組成物またはそれらの成分に関する。本発明の組成物は、布のケア効果を有する粘性の泡を生じる。 (57) Abstract: The present invention has the formula ^{^{^{^{R 1 R 2 R 3 R 4}}}} N + X - (R 1 is a hydroxyalkyl group having up to 6 carbon atoms, R ² and R ³ each, One or more cationic surfactants independently selected from C _1-4 alkyl or alkenyl, wherein R ⁴ is C _5-11 alkyl or alkenyl and X ⁻ is a counter ion; And / or a detergent composition comprising an anionic surfactant or components thereof. The composition of the present invention produces a viscous foam having the care effect of a fabric.

Description

【発明の詳細な説明】陽イオン、陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物を含む洗浄剤組成物技術分野本発明は、第４アンモニウム陽イオン界面活性剤および追加界面活性剤を含有する洗浄剤組成物またはそれらの成分に関する。本発明の洗浄剤組成物は、容積が比較的大きくかつ比較的小さな泡サイズの泡を生じる。本発明の洗浄剤組成物は洗濯および食器洗いに一般に用いられ、脂を含んだ汚れの除去能力が高く、すぐれたケア効果および良好な計量分配性を有する。発明の背景陽イオン界面活性剤を洗浄剤組成物に用いることは公知である。例えば、ＧＢ２０４０９９０Ａには、陽イオン界面活性剤を含む顆粒状洗浄剤組成物が記載されている。例えば、ＥＰ−Ａ−０１２１９４９には、陰イオン界面活性剤と組み合わせた陽イオン界面活性剤が記載されている。本発明の陽イオン界面活性剤は、特に脂を含んだ油性汚れに、非常に効果的な洗浄効果をもたらすことが見いだされた。理論に結び付けることは望まないが、本発明者は、これは、本発明の洗浄剤組成物に用いた特定の陽イオン界面活性剤が意外にも良好な溶解性を有し、そして陰イオン成分の存在下で会合して、予想外の性能効果をもたらす意外にも可溶性の陰イオン／陽イオン錯塩を生じることによるものと考えられ、ここで、陽イオン界面活性剤が脂を含んだしみに素早く浸透して油性汚れの除去速度を速めることによるものと考える。さらにまた、油性汚れの分解後、本発明に用いた陽イオン界面活性剤が、脂肪酸および他の負に荷電した分解生成物と錯塩を形成して、それらの溶解度を高めかつ脂を含んだ油性汚れの除去および全体洗浄性能を高めることもあると考える。陽イオン界面活性剤、実際にはこれが形成する陽イオン／陰イオン錯塩の溶解性は、固体洗浄剤組成物に用いるとき特に有利である。特定の種類の陽イオン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は、計量分配（洗濯機の引き出しまたは洗濯機内の計量装置を経ての）(dispensing)および洗浄による分散に改善が見られることが分かった。一般的な洗浄剤組成物、特に陽イオン界面活性剤を含有するものを用いたときに生じるゲル化問題は、高および低密度洗浄剤組成物の場合は減少する。本発明の洗浄剤組成物に用いられる陽イオン界面活性剤の利点はさらに、これらが色のケアおよび布のケアいずれの点でもケア効果をもたらすことである。毎日使用されそして繰り返し洗浄されるデリケートな衣服は、退色および繊維損傷（毛糸玉形成）が生じやすい傾向がある。洗濯サイクル中に布が洗濯機のドラム側面に対して投げつけられるような反復摩擦作用は、繊維損傷および退色の原因となる。本発明は、洗濯サイクル中に生じる泡の全体的な泡の大きさを小さくする洗浄剤組成物を提供する。泡の大きさを小さくするのは、泡粘度および滞在時間および観察される泡のクリーム質の増加、並びに泡表面積に対する洗濯液の比率の増加によって達成される。本発明の洗浄剤組成物を用いると、生じる粘性の泡が、洗濯サイクル中に洗濯機のドラム側面に打ちつけられるデリケートな衣服を保護し、摩擦を減少させ、そして衣服の繊維および色の損傷を減少させる。理論に結び付けることは望まないが、本発明者は、泡のより大きな安定性は、空気／水界面にぎっしり詰まる陽イオン界面活性剤の能力によるものと考える。これは、陰イオン界面活性剤の存在下で特に顕著である。本明細書の全ての引例は、参照することによってここに記載されたものする。発明の概要本発明は、下記（ａ）および（ｂ）を含んでなる、計量分配／溶解性が良好な洗浄剤組成物を提供する。（ａ）下記式Ｉの陽イオン界面活性剤、Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^- （Ｉ）（式中、Ｒ¹は、６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、Ｒ２^およびＲ³は各々、Ｃ_1-4アルキルまたはアルケニルから独立して選択され、Ｒ⁴はＣ_5-11アルキルまたはアルケニルであり、そしてＸ^-は対イオンである）、（ｂ）陰イオンおよび／または非イオン界面活性剤。本発明は、特に、固体洗浄剤組成物、特に密度が４００〜１２００ｇ／リットルの顆粒状洗浄剤組成物に関する。本発明はまた、下記（ａ）および（ｂ）を含んでなり、回転シリンダー発泡試験において泡の高さが少なくとも５０ｍｍとなる、洗浄剤組成物およびその成分、を提供する。（ａ）下記式Ｉの陽イオン界面活性剤、Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^- （Ｉ）（式中、Ｒ¹は、６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³は各々、Ｃ_1-4アルキルまたはアルケニルから独立して選択され、Ｒ⁴はＣ_5-11アルキルまたはアルケニルであり、そしてＸ^-は対イオンである）、（ｂ）陰イオンおよび／または非イオン界面活性剤。断りがなければ、ここで用いるアルキルまたはアルケニルは、分枝状、線状または置換されたものでもよい。置換基は、例えば、芳香族基、１つ以上のＮ、ＳもしくはＯ原子を含む複素環式基、またはハロ置換基でもよい。発明の詳細な説明回転シリンダー試験回転シリンダー発泡試験は高さ５０ｃｍ、直径５ｃｍのメスシリンダー内で行う。８ｇの洗浄剤組成物を、シリンダー内の２０℃の２５０ｃｍ³の脱イオン水に加える。次に、白無地の綿１００％のテリータオル１０ｃｍ×１０ｃｍの見本をシリンダー内に置く。シリンダーに蓋をし、１５ｒｐｍの回転速度で２０分間中心軸のまわりを回転させる。回転が完了した直後に、気泡の高さを測定する。気泡の高さは少なくとも５０ｃｍ、好ましくは少なくとも６０ｃｍ、より好ましくは少なくとも７０ｃｍである。好ましくは２分の滞留時間後、好ましくは少なくとも５ｍｍ、最も好ましくは少なくとも１０ｍｍの気泡が残る。陽イオン界面活性剤陽イオン界面活性剤は、組成物または成分中に、６０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、もっとも好ましくは４．５重量％以下または３重量％以下の量で一般に存在する。本発明の効果は、式Ｉの陽イオン界面活性剤の量が非常に少なくても見られる。一般に、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、または少なくとも０．１重量％の陽イオン界面活性剤が本発明の洗浄剤組成物に存在する。好ましくは、式ＩのＲ¹は６個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、好ましくは−ＯＨ基は第４アンモニウム窒素原子から３個以下の炭素原子によって離されている。好ましくはＲ¹基は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨおよび −ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＯＨである。−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨおよび −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨが最も好ましく、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨが特に好ましい。好ましくは、Ｒ²およびＲ³は各々、エチルおよびメチル基から選択され、最も好ましくはＲ²およびＲ³は共にメチル基である。好ましくはＲ⁴基は少なくとも６個または少なくとも７個の炭素原子を有する。Ｒ⁴は９個以下、または８個以下もしくは７個以下の炭素原子でもよい。Ｒ⁴基は線状アルキル基であるのが好ましい。８〜１１個、または８〜１０個の炭素原子を有する線状Ｒ⁴基が好ましい。好ましくはＲ²およびＲ³の各々は、Ｃ_1-4アルキルから選択され、Ｒ⁴はＣ_6-11アルキルまたはアルケニルである。純粋なまたは実質的に純粋な陽イオン化合物が本発明の範囲に入るが、例えば、Ｒ⁴がＣ₈およびＣ₁₀線状アルキル基、またはＣ₉およびＣ₁₁アルキル基の組み合わせでもよい、式Ｉの陽イオン界面活性剤の混合物が特に効果的であることが分かった。本発明の１つの側面では、式Ｉの陽イオン界面活性剤の混合物が組成物中に存在し、この混合物は式Ｉのより短いアルキル鎖の界面活性剤およびより長いアルキル鎖の界面活性剤を含む。より長いアルキル鎖の陽イオン界面活性剤は、Ｒ⁴がｎ個の炭素原子を有するアルキル基（ｎは８〜１１である）である式Ｉの界面活性剤から選択される。より短いアルキル鎖の界面活性剤は、Ｒ⁴が（ｎ−２）個の炭素原子を有するアルキル基である式Ｉの界面活性剤から選択されるのが好ましい。そのような陽イオン界面活性剤混合物は一般に、式Ｉの陽イオン界面活性剤全体の５〜９５重量％、好ましくは３０〜９５重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％のより長いアルキル鎖の界面活性剤を含む。一般に、そのような混合物は５〜９５重量％、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは３５〜６５重量％、最も好ましくは少なくとも４０重量％のより短いアルキル鎖の界面活性剤を含む。式ＩのＸは電気的に中性な状態をもたらすどのような対イオンでもよいが、好ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩、硫酸塩および硝酸塩よりなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはメチル硫酸塩、塩化物、臭化物およびヨウ化物よりなる群から選択される。ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが最も好ましい。本発明の計量分配および溶解に関する利点は、嵩密度が少なくとも４００ｇ／リットル、好ましくは少なくとも６００ｇ／リットル、好ましくは６５０〜１２００ｇ／リットルであるような固体洗浄剤組成物において特に有用である。嵩密度は、ベースにしっかり固定され、かつ漏斗の内容物が漏斗の下に配置された軸方向に並んだ円筒形のカップに注がれるように下端にフラップ弁を備えた円錐形漏斗よりなる、漏斗およびカップの簡単な装置によって測定される。漏斗の高さは１３０ｍｍであり、内径は上端および下端で各々１３０ｍｍおよび４０ｍｍである。下端はベース上面の１４０ｍｍ上にあるように取り付けられている。カップは全高が９０ｍｍ、内部の高さが８７ｍｍ、内径が８４ｍｍである。その公称容積は５００ｍｌである。測定を行うには、手で注ぐことによって漏斗に粉末を満たし、フラップ弁を開き、粉末をカップにあふれるほど注ぐ。満たされたカップをフレームから取り出し、ナイフのような端が真っすぐな用具をカップの上端を通過させることによって過剰の粉末をカップから除く。満たされたカップの重量を測定し、粉末の重量の値を得て、嵩密度（ｇ／リットル）を得る。必要ならば反復測定を行う。本発明の洗浄剤組成物は比較的低い密度、例えば７００ｇ／リットルより下、あるいはまた６５０もしくは６００ｇ／リットルより下の密度を有していてもよい。本発明の洗浄剤組成物は少なくとも７００ｇ／リットルの比較的高い密度を有していてもよい。本発明の洗浄剤組成物は非イオンおよび／または陰イオン界面活性剤をさらに含有する。本発明の洗浄剤組成物中の陰イオンおよび／または非イオン界面活性剤の量は一般に、洗浄剤組成物の５〜６０重量％である。陰イオンおよび／または非イオン界面活性剤の量は、洗浄剤組成物の好ましくは７〜５５重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％である。陰イオン界面活性剤本発明の特に好ましい態様では、洗浄剤組成物は陰イオン界面活性剤を含む。洗浄目的に有用ないずれかの陰イオン界面活性剤も適している。これらには、陰イオン硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩およびサルコシネートの塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩、およびモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩を含む）界面活性剤が含まれる。陰イオン硫酸塩界面活性剤が好ましい。他の適した陰イオン界面活性剤には、イセチオン酸塩、例えばアシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルコハク酸塩およびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸のモノエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ_12-18モノエステル）、スルホコハク酸のジエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ_6-14ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートが含まれる。タロウオイル中に存在するまたはこれから誘導されるロジン、水素化ロジン、並びに樹脂酸および水素化樹脂酸のような樹脂酸および水素化樹脂酸も適している。陰イオン界面活性剤も本発明の組成物に用いるときに得られる性能利点は、炭素鎖長がＣ₁₂以上、特にＣ_14/15またはＣ_16-18以下の炭素鎖長のようなより長い炭素鎖長の陰イオン界面活性剤の場合に特に有用である。陰イオン界面活性剤を含む本発明の洗浄剤組成物の好ましい態様では、陰イオン界面活性剤が有意に過剰であり、陰イオン界面活性剤：陽イオン界面活性剤の重量比は好ましくは５０：１〜２：１、最も好ましくは３０：１〜８：１、または２０：１〜５：１である。しかしながら、本発明の利点はまた、陽イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤比が実質的に化学量論的、例えば３：２〜４：３である場合にも達成される。本発明の洗浄剤組成物の好ましい態様では、式Ｉの必須陽イオン界面活性剤を、他の洗浄剤組成物成分を加える前に、１種以上の陰イオン界面活性剤と均質に混合して、易溶性陰イオン／陽イオン錯塩を得る。追加陰イオン界面活性剤を含めた他の洗浄剤成分に加える前に、実質的に化学量論量の陰イオンおよび陽イオン界面活性剤を均質混合することは有用である。陰イオン硫酸塩界面活性剤本発明の組成物に用いるのが適している陰イオン硫酸塩界面活性剤には、線状および分枝状第１および第２アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、脂肪オレオイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、Ｃ_5-17アシル−Ｎ−（Ｃ_1-4アルキル）および−Ｎ−（Ｃ_1-2ヒドロキシアルキル）グルカミン硫酸塩、並びにアルキルポリグルコシドの硫酸塩のようなアルキル多糖類の硫酸塩が含まれる（ここでは非イオン非硫酸化化合物について記す）。アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、分子当たり０．５〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_9-22アルキル硫酸塩よりなる群から選択されるのが好ましい。エトキシ硫酸塩界面活性剤は、分子当たり０．５〜７モル、好ましくは１〜５モルのエチレンオキシドでエトキシル化された、Ｃ_11-18アルキル硫酸塩がより好ましく、Ｃ_11-15アルキル硫酸塩が最も好ましい。本発明の特に好ましい一態様では、好ましいアルキル硫酸塩およびアルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤の混合物を用いる。そのような混合物はＰＣＴ特許出願ＷＯ９３／１８１２４に開示されている。陰イオンスルホン酸塩界面活性剤本発明で用いるのに適した陰イオンスルホン酸塩界面活性剤には、Ｃ_5-20線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩、Ｃ_6-22第１または第２アルカンスルホン酸塩、Ｃ_6-24オレフィンスルホン酸塩、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸塩、およびこれらの混合物が含まれる。本発明の特に好ましい組成物は、各々下式IIおよびIIIのアルキル硫酸塩および／またはアルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤から選択される陰イオン界面活性剤をさらに含む。Ｒ⁵ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （II）Ｒ⁶ＳＯ₃ ^-Ｍ’⁺ （III）（式中、Ｒ⁵は、９〜２２個の炭素原子を有する線状または分枝状アルキルまたはアルケニル部分、好ましくはＣ_12-18アルキルであるか、または第２アルキル硫酸塩中に見られ、Ｒ⁶はＣ_10-16アルキルベンゼン、好ましくはＣ_11-13アルキルベンゼンであり、Ｍ⁺およびＭ’⁺は独立して変化でき、アルカリ金属、アルカリ土類元素、アルカノールアンモニウムおよびアンモニウムから選択される）。本発明の特に好ましい組成物は、アルキル硫酸塩界面活性剤およびアルキルベンゼン界面活性剤の両方を、好ましくは１５：１〜１：２、最も好ましくは１２：１〜２：１のII：III比で含む。好ましい組成物中の一種の界面活性剤または１種より多くの陰イオン界面活性剤の混合物の量は、１〜５０重量％であるが、組成物の５〜４０重量％の量で陰イオン界面活性剤が存在するのが好ましい。式IIのアルキル硫酸塩界面活性剤の好ましい量は洗浄剤組成物の３〜４０重量％、より好ましくは６〜３０重量％である。洗浄剤組成物中の式IIIのアルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤の好ましい量は少なくとも１重量％、あるいはまた少なくとも４重量％である。アルキルベンゼン硫酸塩界面活性剤の好ましい量は２３％以下、より好ましくは２０％以下、最も好ましくは１５％以下、あるいはまた１０％以下である。陰イオンカルボン酸塩界面活性剤適した陰イオンカルボン酸塩界面活性剤には、アルキルエトキシカルボン酸塩、アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤、およびセッケン（「アルキルカルボキシル」）、特にここに記載のような特定の第２セッケンが含まれる。適したアルキルエトキシカルボン酸塩には、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺で表されるものが含まれ、ここで、ＲはＣ_6-18アルキル基、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布は、重量に基づいて、ｘが０の物質の量は２０％未満であり、そしてＭは陽イオンである。適したアルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤には、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ−）_x−Ｒ₃で表されるものが含まれ、ここで、ＲはＣ_6-18アルキル基、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は、水素、メチル硫酸 (methyl acid)基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびこれらの混ざったものよりなる群から選択され、Ｒ³は、水素、１〜８個の炭素原子を有する置換または非置換炭化水素、およびこれらの混ざったものよりなる群から選択される。適したセッケン界面活性剤には、第２炭素に結合したカルボキシル単位を含む第２セッケン界面活性剤が含まれる。本発明で用いるのに好ましい第２セッケン界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２ −プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸、および２−ペンチル −１−ヘプタン酸の水溶性塩よりなる群から選択される水溶性のものである。特定のセッケンを発泡抑制剤として含有させてもよい。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤他の適した陰イオン界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭのアルカリ金属サルコシネートであり、ここで、ＲはＣ_5-17線状または分枝状アルキルまたはアルケニル基、Ｒ¹はＣ_1-4アルキル基、Ｍはアルカリ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形のミリスチルおよびオレオイルメチルサルコシネートである。アルコキシル化非イオン界面活性剤本発明の洗浄剤組成物が非イオン界面活性剤を含む場合、非イオン界面活性剤対陽イオン界面活性剤比は一般に１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１である。本質的にどのようなアルコキシル化非イオン界面活性剤も本発明では適している。エトキシル化およびプロポキシル化非イオン界面活性剤が好ましい。線状また分枝状アルコキシル化基が適している。好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールの非イオン縮合物、非イオンエトキシル化アルコール、非イオンエトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール、プロピレングリコールとの非イオンエトキシレート／プロポキシレート縮合物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオンエトキシレート縮合物の種類から選択することができる。非イオンアルコキシル化アルコール界面活性剤脂肪族アルコールと１〜２５モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物は本発明で用いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分枝鎖、第１または第２いずれでもよく、一般に６〜２２個の炭素原子を含む。特に好ましいのは、８〜２０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり２〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。非イオンボリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本発明で用いるのに適したポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚを有するものであり、ここで、Ｒ¹はＨ、Ｃ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはこれらの混ざったもの、好ましくはＣ_1-4アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ² はＣ_5-31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ_5-19アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ_9-17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ_11-17 アルキルまたはアルケニル、またはこれらの混ざったものであり、Ｚは、鎖に直接結合した少なくとも３つのヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖をもつポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化されたもの）である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導され、より好ましくはＺはグリシチルである。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤適した脂肪酸アミド界面活性剤には式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂を有するものが含まれ、ここで、Ｒ⁶は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ⁷は各々、水素、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、および（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ｘは１〜３である）よりなる群から選択される。非イオンアルキル多糖類界面活性剤本発明で用いるのに適したアルキル多糖類は、Llenadoの１９８６年１月２１日発行のＵＳＰ４，５６５，６４７に開示されており、６〜３０個の炭素原子を含む疎水性基および１．３〜１０個の糖類単位を含む多糖類、例えばポリグリコシド親水性基を有する。好ましいアルキルポリグリコシドは下式を有する。Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびこれらの混ざったものよりなる群から選択され、ここで、アルキル基は１０〜１８個の炭素原子を含み、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０であり、そしてｘは１．３〜８である）。グリコシルはグルコースから誘導するのが好ましい。追加洗浄剤成分本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分はまた、追加の洗浄剤成分を含有していてもよい。これらの追加成分の正確な性質およびそれらの混合量は、組成物またはその成分の物理的形態、およびこれが用いられる洗浄操作の正確な特徴によって決まる。本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は、好ましくは、追加界面活性剤、ビルダー、金属イオン封鎖剤、漂白剤、漂白剤先駆体、漂白触媒、有機ポリマー化合物、追加酵素、発泡抑制剤、石灰セッケン分散剤、追加汚れ懸濁および再付着剤、汚れ放出剤、香料および腐食防止剤から選択される１種以上の追加洗浄剤成分を含有する。追加界面活性剤本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は、好ましくは、陰イオン、非イオン、陽イオン、両性、双性界面活性剤およびそれらの混合物を含有する。陰イオン、非イオン、両性および双性界面活性剤、並びにこれらの界面活性剤の成分の一般的なリストは、Laughlin および Heuring の１９７５年１２月３０日発行、ＵＳＰ３，９２９，６７８に記載されている。さらなる例は「Surface Active Agents and Detergents」（Schwartz，Perry および Berch によるVol. ＩおよびII）に記載されている。適した陽イオン界面活性剤のリストはMurphyの１９８１年３月３１日発行、ＵＳＰ４，２５９，２１７に記載されている。両性界面活性剤本発明で用いるのに適した両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活性剤およびアルキル両性カルボン酸が含まれる。適したアミンオキシドには、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ⁰（Ｒ⁵）₂（Ｒ³は、アルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基、またはこれらの混ざったものから選択され、８〜２６個の炭素原子を含み、Ｒ⁴は２〜３個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはこれらの混ざったものであり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、そして各Ｒ⁵ は１〜３個の炭素原子を含むアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、または１〜３個の炭素原子を含むポリエチレンオキシド基である）を有するこれらの化合物が含まれる。Ｃ_10-18アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ_10-18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。アルキル両性カルボン酸の適した例は、ニュージーランド、デイトンのミラノール社製造のMiranol(TM)C2M Conc.である。双性界面活性剤双性界面活性剤も本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分に混合することができる。これらの界面活性剤は、第２および第３アミンの誘導体、複素環式第２および第３アミンの誘導体、または第４アンモニウム、第４ホスホニウム若しくは第３スルホニウム化合物の誘導体として広範に記すことができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤は本発明で用いるための典型的な双性界面活性剤である。適したベタインは、式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-（ＲはＣ_6-18ヒドロカルビル基であり、各Ｒ¹は一般にＣ_1-3アルキルであり、そしてＲ²はＣ_1-5ヒドロカルビル基である）を有するこれらの化合物である。好ましいベタインはＣ_12-18ジメチル−アンモニオヘキサノエートおよびＣ_10-18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界面活性剤も本発明で用いるのに適している。追加陽イオン界面活性剤本発明の組成物は、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³またはＲ⁴の１つがＣ₁₁より長いアルキル鎖基である式Ｉの第４アンモニウム化合物を実質的に含まないのが好ましい。好ましくは、１２個以上の炭素原子を有する線状（または分枝状）アルキル基をもつ式Ｉの化合物は、組成物の重量の１％未満、好ましくは０．１％未満または０．０５％未満、最も好ましくは０．０１％未満にすべきである。本発明の洗浄剤組成物に用いうる陽イオン界面活性剤の別の適したグループは、陽イオンエステル界面活性剤である。陽イオンエステル界面活性剤は、少なくとも１つのエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１つの陽イオン荷電基を含む界面活性を有する化合物である。好ましい陽イオンエステル界面活性剤は水分散性である。コリンエステル界面活性剤を含めた適した陽イオンエステル界面活性剤は、例えば、ＵＳＰ４２２８０４２、４２３９６６０および４２６０５２９に開示されている。好ましい陽イオンエステル界面活性剤では、エステル結合および陽イオン荷電基は、界面活性剤分子の中で、少なくとも３個の原子（すなわち３原子鎖長）、好ましくは３〜８個、より好ましくは３〜５個、最も好ましくは３個の原子を含む鎖よりなるスペーサー基によって互いに隔てられている。スペーサー基鎖を形成する原子は、炭素、窒素および酸素原子、並びにこれらの組み合わせよりなる群から選択され、ただし、上記鎖の中の窒素および酸素原子はいずれも、鎖の中の炭素原子とのみ結合している。従って、−Ｏ−Ｏ−（すなわち、過酸化物）、 −Ｎ−Ｎ−および−Ｎ−Ｏ−のような結合を有するスペーサー基は除外され、− ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−および−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−のような結合を有するスペーサー基は含まれる。好ましい側面において、スペーサー基鎖は炭素原子のみを含み、最も好ましくは鎖はヒドロカルビル鎖である。アルカリ度本発明の洗浄剤組成物では、好ましくは、最適な陽イオン界面活性剤性能が得られるようにアルカリ度系が存在する。アルカリ度系は、溶液にアルカリ度成分を提供しうる成分よりなる。アルカリ度(alkalinity)成分の例は、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、各種珪酸塩陰イオン、過炭酸塩、過硼酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩および過珪酸塩である。そのようなアルカリ度成分は、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、または結晶質層状珪酸塩を含めた珪酸塩、過炭酸塩、過硼酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、過珪酸塩、およびこれらの混合物から選択されるアルカリ性塩を水に溶解するときに形成される。炭酸塩の例は、アルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩であり、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸塩、およびそれらの混合物が含まれ、そのような超微細炭酸カルシウムは１９７３年１１月１５日発行のドイツ特許出願２，３２１，００１に開示されている。適した珪酸塩には、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比率が１．０〜２．８、好ましくは１．６〜２．０、最も好ましくは２．０の水溶性珪酸ナトリウムが含まれる。珪酸塩は無水塩または水和塩のいずれの形でもよい。ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比率が２．０の珪酸ナトリウムが最も好ましい珪酸塩である。本発明で用いるのが好ましい結晶質層状珪酸塩は下記一般式を有する。ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、ｙは０〜２０の数である）。この種の結晶質層状珪酸ナトリウムはＥＰ−Ａ−０１６４５１４に開示されており、それらの製造法はＤＥ−Ａ−３４１７６４９およびＤＥ−Ａ−３７４２０４３に開示されている。ここで、上記一般式中のｘは２、３または４、好ましくは２の値である。最も好ましい物質はヘキスト社からＮａＳＫＳ−６として入手しうるδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅である。水溶性ビルダー化合物本発明の洗浄剤組成物は、一般に組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％の量で洗浄剤組成物中に存在する水溶性ビルダー化合物を好ましくは含有する。適した水溶性ビルダー化合物には、水溶性モノマーポリカルボン酸塩またはそれらの酸形、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩（ここで、ポリカルボン酸は、２つ以下の炭素原子によって互いに隔てられている少なくとも２つのカルボン酸基を含む）、硼酸塩、リン酸塩、およびこれらの混合物が含まれる。カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーはモノマーまたはオリゴマーの種類のものでもよいが、モノマーポリカルボン酸塩がコストおよび性能の点で一般に好ましい。１つのカルボキシ基を含む適したカルボン酸塩には、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体、の水溶性塩が含まれる。２つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボン酸塩およびスルフィニルカルボン酸塩が含まれる。３つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、特に、水溶性クエン酸塩、アコニチン酸塩およびシトラコン酸塩、並びに英国特許１，３７９，２４１に記載のカルボキシメチルオキシコハク酸塩のようなコハク酸誘導体、英国特許１，３８９，７３２に記載のラクトキシコハク酸塩、およびオランダ特許出願７２０５８７３に記載のアミノコハク酸塩、および英国特許１，３８７，４４７に記載の２− オキシ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩のようなオキシポリカルボン酸塩物質が含まれる。４つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許１，２６１，８２９に記載のオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が含まれる。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許１，３９８，４２１および１，３９８，４２２におよびＵＳＰ３，９３６，４４８に記載のスルホコハク酸誘導体、および英国特許１，４３９，０００に記載のスルホン化熱分解クエン酸塩が含まれる。好ましいポリカルボン酸塩は、分子当たり３個以下のカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特に好ましくはクエン酸塩である。モノマーもしくはオリゴマーポリカルボン酸塩キレート化剤の親の酸、またはそれらとそれらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も有用なビルダー成分として考慮される。硼酸塩ビルダー、並びに洗浄剤の貯蔵または洗浄条件下で硼酸塩を生じることができる硼酸塩形成物質を含有するビルダーは、ここでは有用な水溶性ビルダーである。水溶性リン酸塩ビルダーの適した例は、重合度が約６〜２１のアルカリ金属トリポリリン酸塩、ピロ燐酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、オルトリン酸ナトリウムおよびカリウム、ポリメタ／リン酸ナトリウム、並びにフィチン酸の塩である。ある程度可溶性のまたは不溶性のビルダー化合物本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は、組成物の一般に１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％の量で洗浄剤組成物中に存在するある程度可溶性のまたは不溶性のビルダー化合物を含有しうる。水に非常に不溶性のビルダーの例はアルミノ珪酸ナトリウムである。適したアルミノ珪酸塩ゼオライトは単位格子式Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂)_y］・ｘＨ₂Ｏを有し、ここで、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｙに対するｚのモル比は１．０〜０．５であり、そしてｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である。アルミノ珪酸塩物質は水和形であり、好ましくは結晶質であり、１０〜２８％、より好ましくは１８〜２２％の水を結合した形で含有する。アルミノ珪酸塩ゼオライトは天然由来物質でもよいが、合成誘導したものが好ましい。合成結晶質アルミノ珪酸塩イオン交換物質はゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳ、およびこれらの混合物として入手しうる。ゼオライトＡは式：Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。ゼオライトＸは式Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］・２７６Ｈ₂Ｏを有する。別の好ましいアルミノ珪酸塩ゼオライトはゼオライトＭＡＰビルダーである。ゼオライトＭＡＰは、組成物の１〜８０重量％、より好ましくは１５〜４０重量％の量で存在させることができる。ゼオライトＭＡＰはＥＰ３８４０７０Ａ（ユニリーバ社）に記載されている。それは、アルミニウムに対する珪素の比が１．３３を越えない、好ましくは０．９〜１．３３、より好ましくは０．９〜１．２のゼオライトＰタイプのアルカリ金属アルミノ珪酸塩として定義される。特に関心のあるのは、アルミニウムに対する珪素の比が１．１５を越えない、より好ましくは１．０７を越えないゼオライトＭＡＰである。好ましい態様では、ゼオライトＭＡＰ洗浄剤ビルダーは、ｄ₅₀値として表して、１．０〜１０．０μm、より好ましくは２．０〜７．０μm、最も好ましくは２．５〜５．０μmの粒子サイズを有する。ｄ₅₀値は、粒子の５０重量％がその数字よりも小さい直径を有することを示す。粒子サイズは、走査電子顕微鏡を用いる顕微鏡測定のような一般的な分析技術によってまたはレーザー粒度計によって特に測定しうる。ｄ₅₀値を測定する他の方法はＥＰ３８４０７０Ａに開示されている。重金属イオン封鎖剤本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は好ましくは、任意成分として重金属イオン封鎖剤を含有する。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを封鎖する（キレート化する）働きをする成分をここでは意味する。これらの成分はまたカルシウムおよびマグネシウムキレート化能力を有していてもよいが、優先的にこれらは鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンを結合する選択性を示す。重金属イオン封鎖剤は、組成物の０．００５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２５〜７．５重量％、好ましくは０．５〜５重量％、の量で一般に存在する。本発明で用いるのに適した重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホン酸塩、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、アルカリ金属エタン１− ヒドロキシジホスホン酸塩およびニトリロトリメチレンホスホン酸塩が含まれる。上記成分の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸塩）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホン酸塩）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸塩）、およびヒドロキシ−エチレン１，１− ジホスホン酸塩である。本発明で用いるのに適した他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸、またはそれらの塩が含まれる。特に好ましいのは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。本発明で用いるのに適した他の重金属イオン封鎖剤は、ＥＰ−Ａ−３１７，５４２およびＥＰ−Ａ−３９９，１３３に記載のイミノジ酢酸誘導体、例えば２− ヒドロキシエチルジ酢酸またはグリセリルイミノジ酢酸である。ＥＰ−Ａ−５１６，１０２に記載のイミノジ酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸−Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤もここでは適している。ＥＰ−Ａ−５０９，３８２に記載のβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸およびイミノジコハク酸金属イオン封鎖剤も適している。ＥＰ−Ａ−４７６，２５７には、適したアミノ系金属イオン封鎖剤が記載されている。ＥＰ−Ａ−５１０，３３１には、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導された適した金属イオン封鎖剤が記載されている。ＥＰ−Ａ−５２８，８５９には、適したアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤が記載されている。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も適している。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプロピレンジアミン− Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適している。有機ペルオキシ酸漂白剤系本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分の好ましい特徴は、有機ペルオキシ酸漂白剤系である。１つの好ましい実施態様において、漂白剤系は過酸化水素源および有機ペルオキシ酸漂白剤先駆体化合物を含有する。有機ペルオキシ酸は、先駆体と過酸化水素源とのその場での反応によって生成される。好ましい過酸化水素源には無機過水和物漂白剤が含まれる。別の好ましい実施態様では、予め形成しておいた有機ペルオキシ酸を組成物に直接混入する。過酸化水素源および有機ペルオキシ酸先駆体の混合物を、予め形成しておいた有機ペルオキシ酸と組み合わせて含有する組成物も考えられる。無機過水和物漂白剤無機過水和物塩は好ましい過酸化水素源である。これらの塩はアルカリ金属、好ましくはナトリウム塩の形で、組成物の１〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の量で通常混合される。無機過水和物塩の例は、過硼酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、および過珪酸塩である。無機過水和物塩は通常はアルカリ金属塩である。無機過水和物塩はさらに保護することなく結晶質固体として加えうる。しかしながら、特定の過水和物塩の場合、そのような顆粒状組成物の好ましい実施態様では、顆粒状製品中の過水和物塩の貯蔵安定性を良好にするおよび／または顆粒状製品が水と接触したときに過水和物塩を徐放出する物質の被覆形態を用いる。適した被覆は、アルカリ金属珪酸塩、炭酸塩、硼酸塩またはこれらの混合物のような無機塩、あるいはワックス、オイルまたは脂肪セッケンのような有機物質よりなる。過硼酸ナトリウムは好ましい過水和物塩であり、表示式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の１水和物またはＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの４水和物の形でもよい。アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは本発明において好ましい過水和物である。過炭酸ナトリウムは２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏの式を有する付加化合物であり、結晶質固体として商業的に入手しうる。ペルオキシモノ過硫酸カリウムは本洗浄剤組成物に用いられる別の無機過水和物塩である。ペルオキシ酸漂白剤先駆体ペルオキシ酸漂白剤先駆体は、過加水分解反応において過酸化水素と反応してペルオキシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤先駆体は（式中、Ｌは脱離基であり、Ｘは本質的にどのような官能基でもよい）として表され、過加水分解で生成されるペルオキシ酸の構造はである。ペルオキシ酸漂白剤先駆体化合物は、洗浄剤組成物の好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１．５〜１０重量％の量で混合される。適したペルオキシ酸漂白剤先駆体化合物は、１つ以上のＮ−またはＯ−アシル基を一般に含み、これらの先駆体は広い範囲の種類から選択することができる。適した種類には、無水物、エステル、イミド、ラクタム、並びにイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が含まれる。これらの種類の中の有用な物質の例はＧＢ−Ａ−１５８６７８９に開示されている。適したエステルはＧＢ−Ａ−８３６９８８、８６４７９８、１１４７８７１、２１４３２３１およびＥＰ−Ａ− ０１７０３８６に開示されている。脱離基脱離基（以後、Ｌ基とする）は、過加水分解反応に対して、最適な時間枠（例えば、洗濯サイクル）内で生じるのに十分に反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが反応性でありすぎると、この活性剤は漂白剤組成物に用いるために安定化するのが難しい。好ましいＬ基は、次の基およびこれらの混ざったものよりなる群から選択される。（式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ³は１〜８個の炭素原子を含むアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、Ｒ⁵は１〜８個の炭素原子を含むアルケニル鎖であり、そしてＹはＨまたは可溶化基であり、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴のいずれも、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド、およびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基を含む、本質的にどのような官能基で置換されていてもよい）。好ましい可溶化基は−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、 −Ｎ⁺（Ｒ³）₄Ｘ^-およびＯ＜--Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（Ｒ³は１〜４個の炭素原子を含むアルキル鎖であり、Ｍは漂白活性剤を可溶性にする陽イオンであり、Ｘは漂白活性剤を可溶性にする陰イオンである）である。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハロゲン化物、水酸化物、メチル硫酸塩または酢酸塩陰イオンである。アルキル過カルボン酸漂白剤先駆体アルキル過カルボン酸漂白剤先駆体は、過加水分解時に過カルボン酸を形成する。この種の好ましい先駆体は過加水分解時に過酢酸を提供する。イミドタイプの好ましいアルキル過カルボン酸先駆体化合物には、アルキレン基が１〜６個の炭素原子を含むＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチル化アルキレンジアミンが含まれ、アルキレン基が１、２および６個の炭素原子を含むこれらの化合物が特に好ましい。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。他の好ましいアルキル過カルボン酸先駆体には、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースが含まれる。アミドアミド置換アルキルペルオキシ酸先駆体次の一般式：（式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を含むアルキル基、Ｒ²は１〜１４個の炭素原子を含むアルキレン基、そしてＲ⁵はＨまたは１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｌは本質的にどのような脱離基でもよい）の化合物を含めたアミド置換アルキルペルオキシ酸先駆体化合物がここでは適している。このタイプのアミド置換漂白活性剤化合物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載されている。過安息香酸先駆体過安息香酸先駆体化合物は、過加水分解時に過安息香酸を提供する。適したＯ −アシル化過安息香酸先駆体化合物には、置換および非置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩、およびソルビトール、グルコースおよび全ての糖類をベンゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、およびＮ−ベンゾイルスクシンイミドを含めたイミドタイプのこれらのもの、テトラベンゾイルエチレンジアミン、およびＮ−ベンゾイル置換尿素が含まれる。適したイミダゾールタイプの過安息香酸先駆体には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンゾイミダゾールが含まれる。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸先駆体には、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸が含まれる。陽イオンペルオキシ酸先駆体陽イオンペルオキシ酸先駆体化合物は、過加水分解時に陽イオンペルオキシ酸を生成する。一般に、陽イオンペルオキシ酸先駆体は、適当なペルオキシ酸先駆体化合物のペルオキシ酸部分を正に荷電した官能基、例えばアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基で置換することによって形成される。陽イオンペルオキシ酸先駆体は固体洗浄剤組成物中にハライドイオンのような適当な陰イオンとの塩として一般に存在する。そのように陽イオン置換されるペルオキシ酸先駆体化合物は、過安息香酸、またはその置換誘導体、前記のような先駆体化合物でもよい。あるいは、ペルオキシ酸先駆体化合物は後記のようなアルキル過カルボン酸先駆体化合物またはアミド置換アルキルペルオキシ酸先駆体でもよい。陽イオンペルオキシ酸先駆体についてはＵＳＰ４，９０４，４０６；４，７５１，０１５；４，９８８，４５１；４，３９７，７５７；５，２６９，９６２；５，１２７，８５２；５，０９３，０２２；５，１０６，５２８；ＵＫ１，３８２，５９４；ＥＰ４７５，５１２；４５８，３９６；２８４，２９２；およびＪＰ８７−３１８，３３２に記載されている。好ましい陽イオンペルオキシ酸先駆体の例は、ＵＫ特許出願９４０７９４４．９およびＵＳ特許出願０８／２９８９０３、０８／２９８６５０、０８／２９８９０４および０８／２９８９０６に記載されている。適した陽イオンペルオキシ酸先駆体には、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイル過酸化物が含まれる。Ｎ−アシル化カプロラクタムの種類の好ましい陽イオンペルオキシ酸先駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが含まれる。ベンゾキサジン有機ペルオキシ酸先駆体ＥＰ−Ａ−３３２，２９４およびＥＰ−Ａ−４８２，８０７に開示されているようなベンゾキサジンタイプの先駆体化合物、特に下記式を有するものも適している。（式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリールまたはアリールアルキルである）。予備形成有機ペルオキシ酸有機ペルオキシ酸漂白剤系は、有機ペルオキシ酸漂白剤先駆体化合物に加えて、あるいはその代替物として、予備形成有機ペルオキシ酸を、一般に組成物の１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で含有しうる。好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物は、次の一般式：（式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は、１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン、アリーレンおよびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵は、Ｈまたは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル、アリールもしくはアルカリール基である）のアミド置換化合物である。このタイプのアミド置換有機ペルオキシ酸化合物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載されている。他の有機ペルオキシ酸には、ジアシルおよびテトラアシル過酸化物、特にジペルオキシドデカンジ酸、ジペルオキシテトラデカンジ酸およびジペルオキシヘキサデカンジ酸が含まれる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸もここでは適している。漂白触媒本発明の組成物は遷移金属含有漂白触媒を含んでいてもよい。漂白触媒の適した１つの種類は、銅、鉄またはマンガン陽イオンのような定められた漂白触媒活性を有する重金属陽イオン、亜鉛またはアルミニウム陽イオンのようなほとんどまたは全く漂白触媒活性をもたない補助金属陽イオン、並びに触媒および補助金属陽イオンに対して定められた安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩を含む触媒系である。そのような触媒はＵＳＰ４，４３０，２４３に開示されている。他の種類の漂白触媒には、ＵＳＰ５，２４６，６２１およびＵＳＰ５，２４４，５９４に開示されているマンガン系錯体が含まれる。これらの触媒の好ましい例は、Mn^IV ₂(u-O)₃(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)₂-(PF₆)₂、 Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)₂-(ClO₄ )₂、Mn^IV ₂(u-O)₆(1,4,7-トリアザシクロノナン)₄-(ClO₄)₂、Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u -OAc)₂(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)₂-(ClO₄)₃、およびこれらの混合物である。他のものはヨーロッパ特許出願公開５４９，２７２に記載されている。本発明で用いるのに適した他の配位子には、１，５，９−トリメチル −１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７ −テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびこれらの混合物が含まれる。適した漂白触媒の例はＵＳＰ４，２４６，６１２およびＵＳＰ５，２２７，０８４に記載されている。Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）のような単核マンガン（IV）錯体を教示しているＵＳＰ５，１９４，４１６も参照すべきである。ＵＳＰ５，１１４，６０６に開示されているようなさらに別の種類の漂白触媒は、マンガン（III）および／または（IV）と、少なくとも３つの連続Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシル化合物である配位子との水溶性錯体である。他の例は、テトラ−Ｎ−デンテートおよびビ−Ｎ−デンテート配位子と複合した２核Ｍｎであり、Ｎ₄Ｍｎ^m（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および［Bipy₂ Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVbipy₂］−（ＣｌＯ₄）₃が含まれる。さらに適した漂白触媒は、例えば、ヨーロッパ特許出願４０８，１３１（コバルト錯体触媒）、ヨーロッパ特許出願公開３８４，５０３および３０６，０８９（金属−ポルフィリン触媒）、ＵＳ４，７２８，４５５（マンガン／マルチデンテート配位子触媒）、ＵＳ４，７１１，７４８およびヨーロッパ特許出願公開２２４，９５２（吸収マンガン担持アルミノ珪酸塩触媒）、ＵＳ４，６０１，８４５（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩担持アルミノ珪酸塩）、ＵＳ４，６２６，３７３（マンガン／配位子触媒）、ＵＳ４，１１９，５５７（第２鉄錯塩触媒）、ドイツ特許明細書２，０５４，０１９（コバルトキレート触媒）、カナダ８６６，１９１（遷移金属含有塩）、ＵＳ４，４３０，２４３（マンガン陽イオンおよび非触媒金属陽イオンとのキレート）、およびＵＳ４，７２８，４５５（マンガングルコン酸塩触媒）に記載されている。追加酵素本発明の組成物は１種以上の追加酵素を含んでいてもよい。好ましい追加酵素物質には商業的に入手しうる酵素が含まれる。そのような酵素には、リパーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リボキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、またはこれらの混合物がある。本発明の洗浄剤組成物における追加酵素の好ましい組み合わせは、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような一般的な適用可能な酵素と、１種以上の植物細胞壁分解酵素との混合物よりなる。適した酵素はＵＳＰ３，５１９，５７０および３，５３３，１３９に例示されている。適したプロテアーゼは、B．subtilis および B．licheniformis（スブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’）の特定の菌株から得られるスブチリシンである。適したプロテアーゼの１種は、デンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（以後、「ノボ社」と呼ぶ）が開発し、ＥＳＰＥＲＡＳＥ（商標）として販売している、ｐＨ８〜１２の範囲で最大活性を有するBacillus 菌株から得られるものである。この酵素および類似酵素の製造についてはノボ社のＧＢ１，２４３，７８４に記載されている。他の適したプロテアーゼには、ノボ社のＡＬＣＡＬＡＳＥ（商標）、ＤＵＲＡＺＹＭ（商標）、およびＳＡＶＩＮＡＺＥ（商標）、並びにギストーブロケード社のＭＡＸＡＴＡＳＥ（商標）、ＭＡＸＡＣＡＬ（商標）、ＰＲＯＰＥＲＡＳＥ（商標）、およびＭＡＸＡＰＥＭ（商標）（タンパク処理したＭａｘａｃａｌ）が含まれる。タンパク分解性酵素には、１９８７年４月２８日付のヨーロッパ特許出願８７３０３７６１．８（特に第１７、２４および９８頁）（ここでは、「プロテアーゼＢ」と呼ぶ）、および変性バクテリアセリンタンパク分解酵素に関する Venegas の１９８６年１０月２９日発行、ヨーロッパ特許出願１９９，４０４（ここでは、「プロテアーゼＡ」と呼ぶ）に記載のような変性バクテリアセリンプロテアーゼも包含される。適したものは、ここで、「プロテアーゼＣ」と呼ぶものであり、これはBacillusからのアルカリ性セリンプロテアーゼの変異体であり、ここでは、２７位でリシンがアルギニンにとって代わり、１０４位でチロシンがバリンにとって代わり、１２３位でセリンがアスパラギンにとって代わり、２７４位でアラニンがトレオニンにとって代わっている。プロテアーゼＣは１９９１年５月１６日発行のＷＯ９１／０６６３７に相当するＥＰ９０９１５９５８．４に記載されている。特にプロテアーゼＣの、遺伝学的に変性された変異体もここでは含まれる。「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、ＷＯ９５／１０５９１におよび C.Ghosh 等の１９９４年１０月１３日付ＵＳ特許出願０８／３２２，６７７の「Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes」に記載のような天然には見られないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、これは先駆体カルボニルヒドロラーゼから、Bacillus amyloliquefacie ns subtilisin の番号づけに従って＋９９、＋１０１＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４よりなる群から選択される位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基位置とも好ましくは組み合わせて、＋７６位に相当する上記カルボニルヒドロラーゼの位置の多数のアミノ酸残基を異なるアミノ酸で置換することによって誘導される。また本発明に適しているプロテアーゼは、特許出願ＥＰ２５１４４６およびＷＯ９１／０６６３７に記載のプロテーゼ、ＷＯ９１／０２７９２に記載のプロテアーゼＢＬＡＰ（商標）、およびＷＯ９５／２３２２１に記載のそれらの変異体である。ノボ社のＷＯ９３／１８１４０Ａに記載のバシラス菌株ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照すべきである。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素、および可逆性プロテアーゼ阻害剤を含む酵素洗浄剤は、ノボ社のＷＯ９２／０３５２９Ａに記載されている。望ましいときは、プロクター・アンド・ギャンブル社のＷＯ９５／０７７９１に記載のような低吸着性および高加水分解性のプロテアーゼを用いうる。ここで適した洗浄剤用の組み換えトリプシン様プロテアーゼはノボ社のＷＯ９４／２５５８３に記載されている。他の適したプロテアーゼはユニリーバ社のＥＰ５１６２００に記載されている。タンパク分解酵素の１種または混合物は、本発明の洗浄剤組成物に、一般に組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜０．２重量％、より好ましくは０．００５〜０．１重量％の純粋な酵素量で混合しうる。本発明の洗浄剤組成物に脂肪分解酵素成分が存在するならば、これは一般に洗浄剤組成物の０．００００５〜２重量％、好ましくは０．００１〜１重量％、最も好ましくは０．０００２〜０．０５重量％の活性酵素量で存在する。本発明で用いるのに適した脂肪分解酵素には、英国特許１，３７２，０３４に開示されているようなシュードモナス族の微生物、例えばPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４によって産生されるものが含まれる。適したリパーゼには、微生物 Pseudomonas Hisorescent ＩＡＭ１０５７によって産生されるリパーゼの抗体と正の免疫学的交差部分を示すものが含まれる。このリパーゼはリパーゼＰ「アマノ」という商標名（以後、「アマノ−Ｐ」と呼ぶ）で日本の名古屋の天野製薬株式会社から入手しうる。他の適した商業的リパーゼには、アマノ− ＣＥＳ、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本の田方の東洋醸造社から商業的に入手しうる Chromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３；米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル社およびオランダの Disoynth社のChr omobacter viscosum リパーゼ、並びにリパーゼ ex Pseudomonas gladioliが含まれる。特に適したリパーゼは、Ｍ１リパーゼ（商標）(M1 Lipase)およびリポマックス（商標）（Lipomax）（ギストーブロケード社）並びにリポラーゼ（商標）(Lipolase)およびリポラーゼウルトラ（商標）（Lipolase Ultra）（ノボ社）であり、これらは本発明の組成物と組み合わせて用いたとき非常に効果的であることが分かった。ノボ社のＥＰ２５８０６８、ＷＯ９２／０５２４９およびＷＯ９５／２２６１５、並びにユニリーバ社のＷＯ９４／０３５７８、ＷＯ９５／３５３８１およびＷＯ９６／００２９２に記載の脂肪分解酵素も適している。特殊な種類のリパーゼとして考えられるクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼも適している。クチナーゼの洗浄剤組成物への添加は、例えばＷＯ−Ａ−８８／０９３６７（ジェネンコール(Gen encor)社）；ＷＯ９０／０９４４６（プラント・ジェネティック・システム社）およびＷＯ９４／１４９６３およびＷＯ９４／１４９６４（ユニリーバ社）に記載されている。ノボ社から商業的に入手しうる Humicola lanuginosa から誘導されるＬＩＰＯＬＡＳＥ酵素（ＥＰＯ３４１，９４７も参照）は、本発明で用いるのに好ましいリパーゼである。本発明で用いるのに好ましい別のリパーゼは、Humicola lanuginosa から誘導される本来のリパーゼのＤ９６Ｌ脂肪分解酵素変異体である。Humicola lanugin osa 菌株ＤＳＭ４１０６を用いるのが最も好ましい。Ｄ９６Ｌ脂肪分解酵素変異体とは、本来のリパーゼ ex Humicola lanuginosa が、ロイシン（Ｌ）に変化する９６位のアスパラギン酸（Ｄ）残基を有する、親出願ＷＯ９２／０５２４９に記載のようなリパーゼ変異体を意味する。この命名法によると、９６位におけるアスパラギン酸のロイシンへの上記の置換はＤ９６Ｌとして示される。酵素Ｄ９６Ｌの活性を測定するために、標準ＬＵ分析を用いうる（分析法、ノボ・ノルディスク内番号ＡＦ９５／６−ＧＢ１９９１．０２．０７）。ＤＰ９６Ｌのための基質は、アラビアゴムを乳化剤として用いて、グリセリントリブチレート（メルク社）を乳化することによって製造した。リパーゼ活性はｐＨ stat.法を用いてｐＨ７で分析した。本発明の洗浄剤組成物はまた、１種のアミラーゼ酵素または１種より多くのアミラーゼ酵素（αおよび／またはβ）の混合物も含有しうる。ノボ・ノルディスクＡ／Ｓの１９９４年２月３日発行のＷＯ９４／０２５９７には、突然変異体アミラーゼを混合した洗浄用組成物が記載されている。ノボ・ノルディスクＡ／Ｓの１９９５年４月２０日発行のＷＯ９５／１０６０３も参照すべきである。洗浄用組成物に用いられることが知られている他のアミラーゼには、α−およびβ− アミラーゼが含まれる。α−アミラーゼは本技術分野で公知であり、ＵＳＰ５，００３，２５７；ＥＰ２５２，６６６；ＷＯ９１／００３５３；ＦＲ２，６７６，４５６；ＥＰ２８５，１２３；ＥＰ５２５，６１０；ＥＰ３６８，３４１；および英国特許明細書１，２９６，８３９（ノボ社）に開示されているものが含まれる。他の適したアミラーゼは、１９９４年８月１８日発行のＷＯ９４／１８３１４およびジェネンコール社の１９９６年２月２２日発行のＷＯ９６／０５２９５に記載の安定性を高めたアミラーゼ、並びに１９９５年４月発行のＷＯ９５／１０６０３に開示されているノボ・ノルディスクＡ／Ｓから入手しうる親に近いものをさらに変性したアミラーゼ変異体である。ＥＰ２２７２１６、ＷＯ９５／２６３９７およびＷＯ９６／２３８７３（全てノボ社）に記載のアミラーゼも適している。商業的なα−アミラーゼ製品の例は、ＰｕｒａｆｅｃｔＯｘＡｍ（商標）（ジェネンコール社）およびＴｅｒｍａｍｙｌ（商標）、Ｂａｎ（商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（商標）およびＤｕｒａｍｙｌ（商標）（全てデンマークのノボ社）である。ＷＯ９５／２６３９７には他の適したアミラーゼが記載されている：Ｐｈａｄｅｂａｓ（商標）α−アミラーゼ活性分析により測定して、温度２５〜５５℃、ｐＨ８〜１０でＴｅｒｍａｍｙｌ（商標）の比活性よりも少なくとも２５％高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ。ＷＯ９６／２３８７３（ノボ・ノルディスク社）に記載の上記酵素の変異体が適している。活性レベルおよび熱安定性とより高い活性レベルとの組み合わせに関して改善された性質を有する他の好ましいデンプン分解酵素はＷＯ９５／３５３８２に記載されている。デンプン分解酵素が存在するならば、これらは本発明の洗浄剤組成物に、一般に組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．０００１８〜０．０６重量％、より好ましくは０．０００２４〜０．０４８重量％の純粋な酵素量で混合される。本発明の洗浄剤組成物は１種以上のセルラーゼ酵素をさらに混合していてもよい。適したセルラーゼにはバクテリアまたは真菌セルラーゼが含まれる。好ましくは、これらは５〜１２のｐＨ最適範囲および５０ＣＥＶＵ（セルロース粘度単位）を越える活性を有する。適したセルラーゼは、Barbesgoard 等のＵＳＰ４，４３５，３０７、Ｊ６１０７８３８４およびＷＯ９６／０２６５３に開示されており、これらには Humicola insolens、Trichoderma、Thielavia およびSporotr ichumから各々産生される真菌セルラーゼが記載されている。ＥＰ７３９９８２には、新規な Bacillus種から単離されたセルラーゼが記載されている。適したセルラーゼはまた、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８；ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５；ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２およびＷＯ９５／２６３９８に開示されている。そのようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var.the rmoidea）の菌株、特に Humlcola 菌株ＤＳＭ１８００によって産生されるセルラーゼである。他の適したセルラーゼは、分子量が約５０ＫＤａ、等電点が５．５の４１５個のアミノ酸を含む Humicola insolens から生じるセルラーゼ；およびセルラーゼ活性を示す Humicola insolens、ＤＳＭ１８００から誘導される^- ４３ｋＤエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４３に開示されているアミノ酸配列を有する。ジェネンコール社の１９９４年９月２９日発行のＷＯ９４／２１８０１に記載のTr ichoderma longibrachiatum からのＥＧＩＩＩセルラーゼも適したセルラーゼである。特に適したセルラーゼは、カラーケア上の利点を有するセルラーゼである。そのようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付のヨーロッパ特許出願９１２０２８７９．２（ノボ社）に記載されているセルラーゼである。ＣａｒｅｚｙｍｅおよびＣｅｌｌｕｚｙｍｅ（ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ）は特に有用である。ＷＯ９１／１７２４４およびＷＯ９１／２１８０１も参照すべきである。布のケアおよび／または洗浄性に適した他のセルラーゼは、ＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／１７９９４およびＷＯ９５／２４４７１に記載されている。ペルオキシダーゼ酵素も本発明の洗浄剤組成物に混合しうる。ペルオキシダーゼは、酸素源、例えば過炭酸塩、過硼酸塩、過硫酸塩、過酸化水素等と組み合わせて用いられる。これらは「溶液漂白」のために、すなわち、洗浄操作中に基体から除かれた染料または顔料が、洗浄溶液中の他の基体に移るのを妨げるために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は本技術分野で公知であり、例えばホースラディシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが含まれる。ペルオキシダーゼ含有洗浄剤組成物は、例えばＰＣＴ国際特許出願ＷＯ８９／０９９８１３、ＷＯ８９／０９８１３および１９９１年１１月６日付のヨーロッパ特許出願ＥＰ９１２０２８８２．６および１９９６年２月２０日付のＥＰ９６８７００１３．８に開示されている。ラッカーゼ酵素も適している。好ましい促進剤は置換フェノチアジンおよびフェノキサジン１０−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−メチルフェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１に記載されている）および置換シリンゲート（Ｃ３−Ｃ５置換アルキルシリンゲート）およびフェノール類である。過炭酸または過硼酸ナトリウムは好ましい過酸化水素源である。上記のセルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼが存在するならば、これらは洗浄剤組成物中に、洗浄剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で通常混合される。上記追加酵素が存在するならば、これらは洗浄剤組成物中に、洗浄剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で通常混合される。追加酵素は別々の単一成分（１種の酵素を含有するピル、顆粒、安定化液体等）として、あるいは２種以上の酵素の混合物（例えば、一緒に顆粒にしたもの）として加えることができる。酵素酸化スカベンジャー加えることができる他の適した洗浄剤成分は、１９９２年１月３１日付同時係属ヨーロッパ特許出願９２８７００１８．６に記載されている酵素酸化スカベンジャーである。そのような酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化テトラエチレンポリアミンである。酵素物質酵素物質の種類およびそれらを合成洗浄剤組成物に混合する手段は、ジェネンコール・インターナショナル社のＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６０Ａ、ノボ社のＷＯ８９０８６９４Ａ、並びに McCarty 等の１９７１年１月５日付のＵＳ３，５５３，１３９にも記載されている。酵素については、Place 等の１９７８年７月１８日付のＵＳ４，１０１，４５７および Hughes の１９８５年３月２６日付のＵＳ４，５０７，２１９にさらに開示されている。液体洗浄剤配合物に有用な酵素物質およびそれらのそのような配合物への混合については、Hora 等の１９８１年４月１４日付のＵＳ４，２６１，８６８に開示されている。洗浄剤に有用な酵素は様々な技術によって安定化することができる。酵素安定化技術は Gedge 等の１９７１年８月１７日付のＵＳ３，６００，３１９、Ven egas の１９８６年１０月２９日付のＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５８６に開示および例示されている。酵素安定化系は、例えばＵＳ３，５１９，５７０にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼをもたらす有用なバシラス種ＡＣ１３については、ノボ社のＷＯ９４０１５３２Ａに記載されている。有機高分子化合物有機高分子化合物は本発明の洗浄剤組成物の好ましい追加成分またはそれらの成分であり、これらが粒状成分を共に結合するような働きをしうる場合、これらは洗浄剤組成物のいずれかの粒状成分の構成成分として存在するのが好ましい。有機高分子化合物とは、洗浄剤組成物中に分散剤、再付着防止または汚れ懸濁剤として一般に用いられるどのような高分子有機化合物をも意味し、ここでは粘土凝集剤として記載されるどのような高分子量有機高分子化合物も含まれる。そのような有機高分子化合物は本発明の洗浄剤中に、一般に組成物の０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％の量で混合される。有機高分子量化合物の例は、ポリカルボン酸が２つ以下の炭素原子によって互いに隔てられている少なくとも２つのカルボキシル基を含む、水溶性有機ホモ− またはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩である。後者のタイプのポリマーはＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６に開示されている。そのような例は、分子量１０００〜５０００のポリアクリル酸またはポリアクリレート、および無水マレイン酸とのそれらのコポリマーであり、そのようなコポリマーの分子量は２０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００である。ポリマレエートまたはポリマレイン酸ポリマーおよびそれらの塩も適した例である。ここで有用なポリアミノ化合物には、ポリアスパラギン酸並びにＥＰ−Ａ−３０５２８２、ＥＰ−Ａ−３０５２８３およびＥＰ−Ａ−３５１６２９に記載のものを含めた、アスパラギン酸から誘導された化合物が含まれる。マレイン酸、アクリル酸、アスパラギン酸およびビニルアルコールまたはアセテートから選択されるモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量が１，０００〜３０，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００のものも本発明の組成物に混合するのに適している。本発明の洗浄剤組成物に混合するのに適した他の有機高分子化合物には、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースが含まれる。さらに有用な有機高分子化合物はポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１００００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。陽イオン汚れ除去／再付着防止化合物本発明の洗浄剤組成物またはそれらの成分は、粒状汚れ／粘土汚れ除去および／または再付着防止性を有する水溶性陽イオンエトキシル化アミン化合物を含んでいてもよい。これらの陽イオン化合物は、ＥＰ−Ｂ−１１１９６５、ＵＳ４６５９８０２およびＵＳ４６６４８４８にさらに詳しく記載されている。特に好ましいこれらの陽イオン化合物は、エトキシル化陽イオンモノアミン、ジアミンまたはトリアミンである。特に好ましいのは、下式のエトキシル化陽イオンモノアミン、ジアミンまたはトリアミンである。（式中、ＸはＨ、Ｃ_1-4アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルもしくはエーテル基、およびこれらの混ざったものよりなる群から選択され、ａは０〜２０、好ましくは０〜４（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）であり、ｂは２、１または０であり（陽イオンモノアミンの場合、ｂ＝０である）、ｎは好ましくは少なくとも１６、一般的には２０〜３５であり（陽イオンジアミンまたはトリアミンの場合、ｎは好ましくは少なくとも約１２、一般には約１２〜約４２である））。これらの化合物が組成物中に存在する場合、これらの化合物は一般に０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の量で存在する。発泡抑制系本発明の洗浄剤組成物は、高い発泡性が望ましい場合はどのような発泡抑制剤も実質的に含まないのが好ましい。発泡を抑制する場合には発泡抑制剤を混合する必要があり、これは組成物の好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．１重量％以下、またはさらに０．０１重量％以下の量で存在させるべきである。本発明で用いるのに適した発泡抑制系は、本質的にどのような公知の発泡防止剤でもよく、例えばシリコーン発泡防止化合物および２−アルキルアルカノール発泡防止剤化合物が含まれる。発泡防止剤化合物とは、ここでは、特に洗浄剤組成物溶液の撹拌があるときに、この溶液によって生じる発泡を抑制するような働きをするどのような化合物または化合物の混合物をも意味する。本発明で用いるのに特に好ましい発泡防止剤は、シリコーン成分を含めた発泡防止剤化合物としてここで定義されるシリコーン発泡防止剤化合物である。そのようなシリコーン発泡防止剤化合物はまたシリカ成分を一般に含有する。ここでおよび当業界で一般に用いらる「シリコーン」という用語は、シロキサン単位および様々なタイプのヒドロカルビル基を含む比較的高分子量の各種ポリマーを包含する。好ましいシリーン発泡防止剤化合物はシロキサン、特に、トリメチルシリル末端ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。他の適した発泡剤化合物には、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの可溶性塩が含まれる。これらの物質は Wayne St．John の１９６０年９月２７日発行のＵＳＰ２，９５４，３４７に記載されている。発泡抑制剤として用いるためのモノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、一般に１０〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適した塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、並びにアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が含まれる。他の適した発泡防止剤化合物には、例えば、高分子量脂肪エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ_18-40ケトン（例えば、ステアロン）、塩化シアヌルと２または３モルの１〜２４個の炭素原子含有第１または第２アミンとの生成物として形成されるＮ−アルキル化アミノトリアミン、例えばトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノステアリン酸ジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルが含まれる。好ましい発泡抑制系は次の（ａ）〜（ｃ）を含む。（ａ）発泡防止剤化合物、好ましくはシリコーン発泡防止剤化合物、最も好ましくは次の（ｉ）および（ｉｉ）組み合わせを含むシリコーン発泡防止剤化合物（ｉ）シリコーン発泡防止剤化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％の量のポリジメチルシロキサン、および（ｉｉ) シリコーン／シリカ発泡防止剤化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％の量のシリカ、ここで、上記シリカ／シリコーン発泡防止剤化合物は５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で混合される。（ｂ）分散剤化合物、最も好ましくは、ポリオキシアルキレン含有率が７２〜７８重量％で、エチレンオキシド対プロピレンオキシド比が１：０．９〜１：１．１のシリコーングリコールレイクコポリマーを、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で含むもの；特に好ましいこの種のシリコーングリコールレイクコポリマーは、ＤＣＯ５４４の商品名でダウ・コーニング社から商業的に入手しうる。（ｃ）不活性キャリヤー流動性化合物、最も好ましくは、エトキシル化度が５〜５０、好ましくは８〜１５のＣ_16-18エトキシル化アルコールを、５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で含むもの。非常に好ましい粒状発泡抑制系はＥＰ−Ａ−０２１０７３１に記載されており、これはシリコーン発泡防止剤化合物および融点が５０〜８５℃の有機キャリヤー物質を含み、有機キャリヤ一物質はグリセロールと１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸とのモノエステルよりなる。ＥＰ−Ａ−０２１０７２１には他の好ましい粒状発泡抑制系が開示されており、ここでは、有機キャリヤー物質は１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸もしくはアルコール、またはこれらの混合物であり、融点は４５〜８０℃である。高分子量移染防止剤本洗浄剤組成物はまた、０．０１〜１０重量、好ましくは０．０５〜０．５重量％の高分子量移染防止剤を含んでいてもよい。高分子量移染防止剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、またはこれらの組み合わせから選択されるのが好ましく、これによってこれらのポリマーは架橋ポリマーとなりうる。ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー本発明で用いるのに適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、次の構造式を有する単位を含む。（式中、Ｐは重合可能な単位であり、Ａはｘは０または１であり、Ｒ¹はＨまたはＣ_1-6線状または分枝状アルキルであるか、あるいはＲと共に複素環式基を形成してもよく、Ｒは、Ｎ−Ｏ基の窒素を結合することができる、あるいはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部である、脂肪酸、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基、またはこれらの組み合わせである）。Ｎ−Ｏ基は次の一般構造によって表すことができる。（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基、またはこれらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素はこれらの基に結合することができるか、あるいはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部を形成する。Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位（Ｐ）の一部であってもよく、あるいは重合体主鎖に結合していてもよく、あるいはこれらの両方であってもよい）。Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成する適したポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドよりなる。これらのポリアミンＮ−オキシドの１種は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成するポリアミンＮ−オキシドのグループよりなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、Ｎ−置換ピロール、イミダゾール、Ｎ−置換ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン、およびこれらの誘導体のような複素環式基であるものである。他の適したポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位に結合しているポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素がＲ基の一部である、一般式（Ｉ）のポリアミンＮ−オキシドよりなる。これらの種類の例は、Ｒがピリジン、Ｎ−置換ピロール、イミダゾール、およびこれらの誘導体のような複素環式基であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ−オキシドはほとんどどのような重合度でも得ることができる。その物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重合度は重要ではない。一般に、平均分子量は５００〜１０００，０００である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマーここで適しているのは、好ましい平均分子量が５，０００〜１００，０００または５，０００〜５０，０００のＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマーである。好ましいコポリマーのＮ−ビニルピロリドンに対するＮ−ビニルイミダゾールのモル比は１〜０．２である。ｃ）ポリビニルピロリドン本洗浄剤組成物にはまた、平均分子量２，５００〜４００，０００のポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いうる。適したポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶＰＫ−１５（粘度分子量１０，０００)、ＰＶＰＫ−３０（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００）、およびＰＶＰＫ−９０（平均分子量３６０，０００）でニューヨーク州ニューヨークおよびカナダ、モントリオールのＩＳＰ社から商業的に入手しうる。ＰＶＰＫ−１５もＩＳＰ社から入手しうる。ＢＡＳＦ社から商業的に入手しうる他の適したポリビニルピロリドンには、ＳｏｋａｌａｎＨＰ１６５およびＳｏｋａｌａｎＨＰ１２が含まれる。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン本洗浄剤組成物ではまた、ポリビニルオキサゾリドンを移染防止剤として用いうる。これらのポリビニルオキサゾリドンの平均分子量は２，５００〜４００，００である。ｅ）ポリビニルイミダール本洗浄剤組成物ではまた、ポリビニルイミダールを高分子量移染防止剤として用いうる。これらのポリビニルイミダールの平均分子量は２，５００〜４００，００である。蛍光増白剤本洗浄剤組成物はまた、約０．００５〜５重量％の特定の種類の親水性蛍光増白剤を含有していてもよい。ここで有用な親水性蛍光増白剤には次の構造式のものが含まれる。（式中、Ｒ₁は、アニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２− ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂は、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ −２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフイリノ、クロロ、およびアミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウムである）。上記式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、およびＭがナトリウムのような陽イオンであるとき、増白剤は４，４'−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２ −イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤成分は、チバ−ガイギー社からＴｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸの商標名で商業的に販売されている。Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸは本洗浄剤組成物に有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。上記式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノ、およびＭがナトリウムのような陽イオンであるとき、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤成分は、チバ−ガイギー社からＴｉｎｏｐａｌ５ＢＭ−ＧＸの商標名で商業的に販売されている。上記式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がモルホリノ、およびＭがナトリウムのような陽イオンであるとき、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤成分は、チバ−ガイギー社からＴｉｎｏｐａｌＡＭＳ−ＧＸの商標名で商業的に販売されている。高分子量汚れ放出剤公知の高分子量汚れ放出剤（以後、「ＳＲＡ」と呼ぶ）を本洗浄剤組成物に任意に用いてもよい。用いるのならば、ＳＲＡは組成物の一般に０．０１〜１０．０重量％、通常は０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％よりなる。好ましいＳＲＡは、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性セグメント、並びに疎水性繊維に付着し、そして洗浄およびすすぎサイクルが完了するまでそこに結合し続けて親水性セグメントのための固定媒体として働く疎水性セグメントを一般に有する。これによって、ＳＲＡでの処理後に生じた汚れを、後の洗浄手順でより容易に落とすことが可能となる。好ましいＳＲＡには、しばしばチタン（IV）アルコキシドのような金属触媒を用いる少なくとも１つのエステル交換／オリゴマー化を含む方法によって一般に製造される、オリゴマーテレフタレートエステルが含まれる。そのようなエステルは、もちろん密に架橋した全体構造を形成することなく、１、２、３、４またはそれ以上の位置にエステル構造を組み込むことが可能な追加モノマーを用いて製造しうる。適したＳＲＡには、J．J．Schelbel および E．P．Gosselink の１９９０年１１月６日付、ＵＳ４，９６８，４５１に記載されているような、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーまたはポリマーエステル主鎖、並びに主鎖に共有結合したアリル誘導スルホン化末端部分を含む、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物が含まれる。そのようなエステルオリゴマーは、（ａ）アリルアルコールをエトキシル化すること；（ｂ）２段階エステル交換／オリゴマー化法での（ａ）の生成物とジメチルテレフタレート（「ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）とを反応させること；並びに（ｃ）（ｂ）の生成物とメタ重亜硫酸ナトリウムとを水中で反応させること、によって製造することができる。他のＳＲＡには、Gosselink 等の１９８７年１２月８日付、ＵＳ４，７１１，７３０の非イオン末端封止１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマー化によって生成されるものが含まれる。ＳＲＡの他の例は、Gosselink の１９８８年１月２６日付、ＵＳ４，７２１，５８０の部分および完全陰イオン末端封止オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６−ジオキサ −８−ヒドロキシオクタンスルホン酸ナトリウムからのオリゴマー；Gosselink の１９８７年１０月２７日付、ＵＳ４，７０２，８５７の非イオン封止ブロックポリエステルオリゴマー化合物、例えば、ＤＭＴ、メチル（Ｍｅ）封止ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、あるいはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ封止ＰＥＧおよびジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウムの組み合わせから生成されるもの：並びに Maldonado、Gosselink 等の１９８９年１０月３１日付、ＵＳ４，８７７，８９６の陰イオン、特にスルホアロイル、末端封止テレフタル酸エステル、後者は洗濯および布コンディショニング製品において有用な一般的なＳＲＡであり、例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴ、任意に、しかし好ましくはさらにＰＥＧ３４００のようなＰＥＧから製造されるエステル組成物である。ＳＲＡにはまた、Hay の１９７６年５月２５日付、ＵＳ３，９５９，２３０および Basadur の１９７５年７月８日付、ＵＳ３，８９３，９２９のエチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドテレフタレートとの簡単なコポリマーブロック；ダウ社からＭＥＴＨＯＣＥＬとして入手しうるヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導体；Nicol等の１９７６年１２月２８日付、ＵＳ４，０００，０９３のＣ_1-4アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース；並びに、アンヒドログルコース単位当たりの平均置換度（メチル）が約１．６〜約２．３、および２％水溶液として２０℃で測定した溶液粘度が約８０〜約１２０センチポイスのメチルセルロースエーテル、が含まれる。そのような物質はＭＥＴＯＬＯＳＥＳＭ１００およびＭＥＴＯＬＯＳＥＳＭ２００として入手することができ、これらは信越化学工業株式会社製造のメチルセルロースエーテルの商品名である。ＳＲＡのさらなる種類には、（Ｉ）Violland 等のＵＳ４，２０１，８２４および Lagasse 等のＵＳ４，２４０，９１８のポリマーエステル構造を結合するのにジイソシアネートカップリング剤を用いる非イオンテエレフタレート；および（II）無水トリメリット酸を公知のＳＲＡに加えて末端ヒドロキシル基をトリメリット酸エステルに変えることによって製造したカルボキシレート末端基を有するＳＲＡ、が含まれる。触媒の適当な選択で、無水トリメリット酸は、無水結合を開くことによるのではなく、無水トリメリット酸の単独カルボン酸のエステルによりポリマーの末端へ結合する。非イオンまたは陰イオンＳＲＡは、エステル化されうるヒドロキシル末端基を有していさえすれば、いずれも出発物質として用いうる。Tung 等のＵＳ４，５２５，５２４を参照。他の種類には、（III） Violland 等のＵＳ４，２０１，８２４のウレタン結合した種類の非イオンテレフタレートに基づくＳＲＡが含まれる。他の任意成分本組成物に含めるのに適した他の任意成分には、香料、着色剤および充填剤塩が含まれる。好ましい充填剤塩は硫酸ナトリウムである。中性に近い洗浄ｐＨの洗浄剤配合物本発明の洗浄剤組成物は広い範囲の洗浄ｐＨ（例えば、約５〜約１２）で有効であるが、２０℃の水中で約０．１〜約２重量％の濃度において、中性に近い洗浄ｐＨ、すなわち約７．０〜約１０．５の初期ｐＨとなるように配合したとき特に適している。中性に近い洗浄ｐＨの配合物は、酵素の安定性および汚れ固着防止にとってよりすぐれている。そのような配合物では、洗浄ｐＨは、好ましくは約７．０〜約１０．５、より好ましくは約８．０〜約１０．５、最も好ましくは８．０〜９．０である。好ましい中性に近い洗浄ｐＨの洗浄剤配合物については、J．H．M．Wertz および P．C．E．Goffinet の１９８３年５月１６日付、ヨーロッパ特許出願８３．２００６８８．６に開示されている。この種の非常に好ましい組成物はまた好ましくは、約２〜約１０重量％のクエン酸、および Barrat 等の１９８１年８月２５日発行、ＵＳＰ４，２８５，８４１に記載のような少量（例えば、約２０重量％未満）の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロープ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、発泡調整剤、不透明剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料、および増白剤を含有する。本発明の好ましい態様では、陽イオン界面活性剤は、カルボン酸のような酸性成分、例えばクエン酸または酒石酸をさらに含有する顆粒状の固体洗浄剤組成物中に存在する。このような場合、中性に近い状態ないし酸性の状態は、放出および洗浄過程の少なくとも一部で陽イオン界面活性剤付近に存在しうる。組成物の形態本発明の組成物は、顆粒、タブレット、フレーク、小塊、バー、および液体の形を含めた様々な物理的形態をとることができる。液体は水性でも非水性でもよく、ゲルの形でもよい。本組成物は前処理組成物でも、あるいは一般的な洗浄用組成物でもよい。この組成物は特に、汚れた布を入れる機械ドラム内に置かれた計量分配装置によって洗濯機に加えるのに適合した、いわゆる濃縮顆粒状洗浄剤組成物である。本発明のそのような顆粒洗浄剤組成物またはそれらの成分は、噴霧乾燥、乾燥混合、押し出し、凝集および粒状化を含めた様々な方法によって製造することができる。陽イオン四級化界面活性剤は、混合、凝集（好ましくはキャリヤー物質と組み合わせて）、粒状化によって、または噴霧乾燥成分として、他の洗浄剤組成物に加えることができる。本発明の組成物はまた、塩素漂白剤を含むような漂白添加剤組成物中に、またはこれと組み合わせて用いることもできる。本発明の１つの態様では、本発明の顆粒状組成物の成分の平均粒子サイズは、好ましくは、粒子の１５％以下が直径１．８ｍｍより大きく、粒子の１５％以下が直径０．２５ｍｍ未満となるようにすべきである。平均粒子サイズは、粒子の１０〜５０％が直径０．２〜０．７ｍｍの粒子サイズとなるようなのが好ましい。ここで定義されるように平均粒子サイズは、組成物の試料を一連のふるい、好ましくはテイラーふるいで、いくつかのフラクション（一般に、５つのフラクション）にふるい分けすることによって計算される。これによって得た重量分率を、ふるいの開口サイズに対してプロットする。平均粒子サイズは、５０重量％の試料が通過した開口サイズであると見なされる。本発明の別の態様では、組成物の少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％は、平均粒子サイズが少なくとも０．８ｍｍ、より好ましくは少なくとも１．０ｍｍ、最も好ましくは１．０または１．５〜２．５ｍｍの粒子よりなる。最も好ましくは粒子の少なくとも９５％はそのような平均粒子サイズを有する。そのような粒子は押し出し法によって製造するのが好ましい。圧縮固体は、タブレット成形、加圧成形または押し出し成形、好ましくはタブレット成形のような適したどのような圧縮法を用いて製造してもよい。食器洗い用のタブレットは、圧縮力５〜１３ＫＮ／ｃｍ²、より好ましくは５〜１１ＫＮ／ｃｍ²を用いる標準回転タブレット成形機を使用して製造されるのが好ましく、その結果、圧縮固体は、アイ・オランダ・インスツルメント社によるＣ１００硬度試験により測定して、最小硬度１７６Ｎ〜２７５Ｎ、好ましくは１９５Ｎ〜２４５Ｎを有する。この方法はどのような大きさもしくは形の均質または層状タブレットの製造にも用いうる。タブレットは、タブレットの洗浄溶液中での均一な溶解を保証するために対称であるのが好ましい。洗濯法機械洗濯法はここでは一般に、本発明の洗濯機用洗浄剤組成物の有効量を溶解または計量分配した、洗濯機内の水性洗浄溶液で、汚れた洗濯物を処理することを含む。洗浄剤組成物の有効量とは、体積５〜６５リットルの洗浄溶液に溶解または分散される製品の１０〜３００ｇを意味し、これは、慣用的な機械洗濯法で通常用いられる一般的な製品の適量および洗浄溶液の体積と同様である。適量は、水の硬度および汚れた洗濯物の汚れの度合いのような個々の条件によって変わる。洗浄剤組成物は、例えば洗濯機の引き出しディスペンサーから計量分配しても、あるいは洗濯機に入れた汚れた洗濯物の上にふりかけてもよい。１つの使用態様では、計量分配装置が洗浄法に用いられる。計量分配装置に洗浄剤製品を入れ、洗濯サイクル開始前に、この装置を用いて製品を直接洗濯機のドラムに導入する。その容量は、洗濯法で通常用いられるような十分な洗浄剤製品を含むことができるものにすべきである。洗濯機に洗濯物を入れる前、入れると同時に、または入れた後、洗濯サイクル開始前に、洗浄剤製品を含有する計量分配装置をドラムの内側に入れる。洗濯機の洗濯サイクル開始時に、水をドラムに導入し、ドラムを周期回転させる。計量分配装置の設計は、乾燥洗浄剤製品の収容は可能であるが、ドラムの回転につれての撹拌に応じて、そしてまた洗浄剤製品の洗濯水との接触の結果、洗濯サイクルの間にこの製品の放出が可能となるように設計すべきである。洗濯中の洗浄剤製品の放出を可能にするために、装置は、製品が通り抜ける多数の開口を有していてもよい。あるいは、装置は、液体は透過しうるが、固体製品は透過できず、溶解した製品の放出が可能な物質でできていてもよい。洗浄剤製品が洗濯サイクルの開始時に急速放出されて、洗濯サイクルのこの段階で洗濯機のドラム内が一時的に製品で局部的に高濃度となるのが好ましい。好ましい計量分配装置は、再使用可能であり、そして乾燥状態および洗濯サイクル中のいずれにおいても容器がもとのままの状態で維持されるように設計されている。本発明の組成物と共に用いるのが特に好ましい計量分配装置は次の特許に記載されている。すなわち、ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１７、ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１８、ＥＰ−Ａ−０２０１３７６、ＥＰ−Ａ−０２８８３４５およびＥＰ−Ａ−０２８８３４６。Manufactureing Chemist、１９８９年１１月、ｐ．４１−４６で発表された J．Bland による論文にも、「顆粒」として一般に知られている種類の顆粒状洗濯用製品と共に用いるのが特に好ましい計量分配装置が記載されている。本発明の組成物と共に用いるのが好ましい別の好ましい計量分配装置は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９４／１１５６２に開示されている。特に好ましい計量分配装置はヨーロッパ特許出願公開０３４３０６９および０３４３０７０に記載されている。後者の出願には、オリフィスを定める支持リングから伸びているバッグの形の柔軟な鞘を含む装置が開示されており、オリフィスは、洗濯工程において１回の洗濯サイクルに十分な製品をバッグに入れるようになっている。洗濯媒質の一部はオリフィスを通ってバッグに流入し、製品を溶解し、そして溶液はオリフィスを通って洗濯媒質中に流れ出る。支持リングは、湿った未溶解製品が出て行くのを妨げるマスキング装置を備えており、この装置は、スポークを取り付けた車輪形態の中心ボスから放射方向に伸びている壁、あるいは壁がらせん形の同様な構造を一般に含む。あるいは、計量分配装置はバックまたはポーチのような柔軟な容器でもよい。バッグは、ヨーロッパ公開特許出願００１８６７８に開示されているような、内容物を保持するような水不透過性保護物質で被覆された繊維状構造物のものでもよい。あるいは、これは、ヨーロッパ公開特許出願００１１５００、００１１５０１、００１１５０２および００１１９６８に開示されているような、水性媒質中で破壊するように設計されたエッジシールまたはクロージャーを有する水不溶性合成高分子物質で形成されていてもよい。好都合な形の水に弱いクロージャーは、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水不溶性ポリマーフィルムで形成されたポーチの一端に沿って配置され、そしてこれをシールしている水溶性接着剤を含む。機械食器洗い法機械食器洗い、または汚れた食器、特に汚れた銀食器の洗浄に適したどのような方法も包含される。好ましい機械食器洗い法は、陶磁器、ガラス器具、中空器具、銀食器および刃物類、並びにこれらの混合物から選択される汚れた物品を、有効量の本発明の機械食器洗い用組成物を溶解または分散した水性液体で処理することを含む。機械食器洗い用組成物の有効量とは、体積３〜１０リットルの洗浄溶液に溶解または分散された製品の８〜６０ｇを意味し、これは、慣用的な機械食器洗い法で通常用いられる一般的な製品の適量および洗浄溶液の体積と同様である。組成物の包装市販される漂白組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料および適当なラミネートから構成されるものを含めた適当などのような容器に詰めてもよい。好ましい包装実施態様はヨーロッパ特許出願９４９２１５０５．７に記載されている。例で用いられる省略記号洗浄剤組成物において、省略成分は次の意味を有する。ＬＡＳ：線状Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ：タロウアルキル硫酸ナトリウムＣ_xyＡＳ：Ｃ_1x-1yアルキル硫酸ナトリウムＣ₄₆ＡＳ：Ｃ_14-16第２（２，３）アルキル硫酸ナトリウムＣ_xyＥ_zＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_1x-1yアルキル硫酸ナトリウムＣ_xyＥ_z ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したC_1x-1y の主に線状の第１アルコールＱＡＳ１：Ｒ₂=C_9-11線状アルキルである、R₂N⁺(CH₃)₂(C₂Ｈ ₄OH) ＱＡＳ２：約５０％のＲ₂がＣ₈線状アルキルであり、約５０％のＲ₂がＣ₁₀である、R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH) ＱＡＳ３：約４０％のＲ₂がＣ₁₁線状アルキルであり、約６０％のＲ₂がＣ₉線状アルキルである、R₂N⁺(CH₃)₂ (C₂H₄OH) ＱＡＳ４：Ｒ₂＝Ｃ₆線状アルキルである、R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄O H) ＱＡＳ５：Ｒ₂＝Ｃ₁₀線状アルキルである、R₂N⁺(CH₃)₂(C₂H₄ OH) セッケン：タロウおよびココナッツ油の８０／２０混合物から誘導した線状アルキルカルボン酸ナトリウムＣＦＡＡ：Ｃ_12-14（ココ）アルキルＮ−メチルグルカミドＴＦＡＡ：Ｃ_16-18アルキルＮ−メチルグルカミドＴＰＫＦＡ：Ｃ_12-14トップドホールカット(topped whole cu t)脂肪酸ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウムＴＳＰＰ：ピロリン酸四ナトリウムゼオライトＡ：主な粒子サイズが０．１〜１０μｍである式Na₁₂ (AlO₂SiO₂)₁₂・27H₂Oの水和アルミノ珪酸ナトリウムゼオライトＭＡＰ：アルミニウムに対する珪素の比が１．０７の水和アルミノ珪酸ナトリウムゼオライトＭＡＰＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶質層状珪酸塩クエン酸：無水クエン酸硼酸塩：硼酸ナトリウム炭酸塩：粒子サイズが２００〜９００μmの無水炭酸ナトリウム炭酸水素塩：粒子サイズ分布が４００〜１２００μmの無水炭酸水素ナトリウム珪酸塩：非晶質珪酸ナトリウム(SiO₂:Na₂O=2.0:1) 硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウムクエン酸塩：粒子サイズ分布が４２５〜８５０μmの活性度８６．４％のクエン酸三ナトリウム２水和物ＭＡ／ＡＡ：平均分子量約７０，０００の１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマーＡＡ：平均分子量４，５００のポリアクリル酸ナトリウムポリマーＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースセルロースエーテル：信越化学社から入手しうる重合度６５０のメチルセルロースエーテルプロテアーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／Ｓからサビナーゼ (Savinase)の商品名で販売されている活性度４ＫＮＰＵ／ｇのタンパク分解酵素アルカラーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／Ｓから販売されている活性度３ＡＵ／ｇのタンパク分解酵素セルラーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／ＳからCarezymeの商品名で販売されている活性度１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素アミラーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／ＳからTermamyl １２０Ｔの商品名で販売されている活性度１２０ＫＮＵ／ｇのデンプン分解酵素リパーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／ＳからLipolaseの商品名で販売されている活性度１００ＫＬＵ／ｇの脂肪分解酵素エンドラーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／Ｓから販売されている活性度３０００ＣＥＶＵ／ｇのエンドグルカナーゼ酵素ＰＢ４：表示式NaBO₂・3H₂O・H₂O₂の過硼酸ナトリウム４水和物ＰＢＩ：表示式NaBO₂・H₂O²の無水過硼酸ナトリウム漂白剤過炭酸塩：表示式2NaCO₃・3H₂O₂の過炭酸ナトリウムＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン Mn触媒： USP5,246,621および5,244,594に記載のようなMn^I ^V ₂(m-O)₃(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)₂(PF₆)₂ ＤＴＰＡ：ジエチレントリアミンペンタ酢酸ＤＴＰＭＰ：モンサント社からデクエスト２０６０の商品名で販売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）光活性漂白剤：漂白デキストリン可溶性ポリマーにカプセル封入したスルホン化亜鉛フタロシアニン増白剤１： 4,4'-ビス(2-スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム増白剤２： 4,4'-ビス(4-アニリノ-6-モルホリノ-1,3,5-トリアジン-2-イル）スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウムＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＥＤＤＳ：エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ−ジコハク酸ＱＥＡ：ビス(C₂H₅O)(C₂H₄O_n)(CH₃)-N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃)ビス(( C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(ｎ＝２０〜３０) ＰＥＧＸ：分子量ｘのポリエチレングリコールＰＥＯ：分子量５０，０００のポリエチレンオキシドＴＥＰＡＥ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレートＰＶＰ：ボリビニルピロリドンポリマーＰＶＮＯ：ポリビニルピリジンＮ−オキシドＰＶＰＶＩ：ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマーＳＲＰ１：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホベンゾイルおよび封止(capped)エステルＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）ショートブロックポリマーシリコーン消泡剤：発泡調節剤対分散剤比が１０：１〜１００：１である、シロキサン−オキシアルキレンコポリマーを分散剤として含む、ポリジメチルシロキサン発泡調節剤ワックス：パラフインワックス次の諸例において、量は全て組成物の重量％としたものである。例１ヨーロッパの機械洗浄条件下で特に有用な次の高密度顆粒状洗濯用洗浄剤組成物Ａ〜Ｆは本発明の例である。例２ヨーロッパの機械洗浄条件下で特に有用な次の顆粒状洗濯用洗浄剤組成物Ｇ〜Ｉは本発明の例である。例３ヨーロッパの機械洗浄条件下で特に有用な次の洗浄剤配合物は本発明の例である。例４次の顆粒状洗浄剤配合物は本発明の例である。配合物Ｎは日本の機械洗浄条件下での使用に特に適している。配合物Ｏ〜Ｓは米国の機械洗浄条件下での使用に特に適している。例５次の顆粒状洗浄剤配合物は本発明の例である。配合物ＷとＸは米国の機械洗浄条件下で特に有用なものである。Ｙは日本の機械洗浄条件下で特に有用なものである。例６ヨーロッパの洗浄条件下で特に有用な次の顆粒状洗浄剤組成物は本発明の例である。例７次の洗浄剤組成物は本発明の例である。例８次の洗浄剤組成物は本発明の例である。例９次の洗濯用バー洗浄剤組成物は本発明の例である。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Detergent compositions comprising a mixture of cationic, anionic and nonionic surfactants Technical field The present invention contains a quaternary ammonium cationic surfactant and an additional surfactant Cleaning compositions or components thereof. The cleaning composition of the present invention has a volume Produces a relatively large and relatively small bubble size foam. Cleaning composition of the present invention Is commonly used for washing and dishwashing and has a high ability to remove greasy soils. Has a loose care effect and good dispensing properties. Background of the Invention It is known to use cationic surfactants in detergent compositions. For example, GB 2040990A describes a granular detergent composition comprising a cationic surfactant. Have been. For example, EP-A-0 121 949 includes a combination with an anionic surfactant. Combined cationic surfactants are described. The cationic surfactants of the present invention are very effective, especially on oily soils containing grease. It has been found to provide a cleaning effect. I don't want to be bound by theory, The inventor believes that this is the specific cationic surfactant used in the cleaning composition of the present invention. Have surprisingly good solubility and associate in the presence of anionic Producing surprisingly soluble anion / cation complex salts with extraneous performance effects Where the cationic surfactant quickly removes greasy stains. It is thought to be due to the permeation to increase the removal rate of oily soil. Furthermore, oil After the decomposition of the soil, the cationic surfactant used in the present invention becomes fatty acid and other negatively active substances. Oils that form complex salts with charged decomposition products to increase their solubility and contain grease It is considered that the performance of removing the soil and the overall cleaning performance may be improved. Dissolution of the cationic surfactant, in fact the cation / anion complex formed by it The properties are particularly advantageous when used in solid detergent compositions. Certain types of cation fields The detergent composition containing the surfactant is dispensed (e.g., in a drawer of a washing machine or in a washing machine). (Dispensing) and dispersing due to washing can be improved. I understood. General cleaning compositions, especially those containing cationic surfactants The gelling problem that occurs when using is reduced for high and low density detergent compositions I do. The advantage of the cationic surfactant used in the cleaning composition of the present invention is further Is to provide care in both color care and fabric care. Sensitive garments that are used daily and washed repeatedly are subject to fading and fiber Damage (yarn ball formation) tends to occur. During the washing cycle, the cloth Repeated frictional action, such as being thrown against the ram sides, can result in fiber damage and fading. Cause. The present invention relates to a cleaning method that reduces the overall foam size of foam generated during a wash cycle. An agent composition is provided. Decreasing foam size depends on foam viscosity, residence time and Increase in the creaminess of foam observed and the ratio of washing liquid to foam surface area Achieved by addition. When the cleaning composition of the present invention is used, the resulting viscous foam is Protects delicate clothing hitting the side of the drum of the washing machine during the washing cycle Reduce friction and reduce damage to garment fibers and colors. In theory Although it is not desired to do so, the inventor has found that greater stability of the foam This is attributed to the ability of the cationic surfactant to be tightly packed on the surface. This is a shade This is particularly noticeable in the presence of ionic surfactants. All references in this specification are hereby incorporated by reference.Summary of the Invention The present invention comprises the following (a) and (b), and has good dispensing / dissolving property. A cleaning composition is provided. (A) a cationic surfactant of the following formula I: R¹R^TwoR^ThreeR^FourN⁺X^- (I) (Where R¹Is a hydroxyalkyl group having up to 6 carbon atoms , R2^YouAnd R^ThreeAre each C_1-4Independently selected from alkyl or alkenyl Selected, R^FourIs C_5-11Alkyl or alkenyl, and X^-Is Is on), (B) anionic and / or nonionic surfactants. The invention is particularly directed to solid detergent compositions, especially those having a density of 400-1200 g / lit. A granular detergent composition. The present invention also comprises the following (a) and (b): Composition and its components, which have a foam height of at least 50 mm in the test ,I will provide a. (A) a cationic surfactant of the following formula I: R¹R^TwoR^ThreeR^FourN⁺X^- (I) (Where R¹Is a hydroxyalkyl group having up to 6 carbon atoms , R^TwoAnd R^ThreeAre each C_1-4Independently selected from alkyl or alkenyl Selected, R^FourIs C_5-11Alkyl or alkenyl, and X^-Is Is on), (B) anionic and / or nonionic surfactants. Unless otherwise specified, alkyl or alkenyl as used herein may be branched, linear, Or substituted ones. Substituents include, for example, aromatic groups, one or more N, S Alternatively, it may be a heterocyclic group containing an O atom, or a halo substituent.Detailed description of the invention Rotating cylinder test The rotating cylinder foaming test was performed in a measuring cylinder 50 cm high and 5 cm in diameter. U. 8 g of the detergent composition is placed in a cylinder at 20 ° C. for 250 cm^ThreeDeionized water Add to Next, a sample of white plain 100% cotton terry towel 10cm x 10cm Is placed in the cylinder. Cover the cylinder with a rotation speed of 15 rpm for 20 minutes Rotate around the central axis. Immediately after the rotation is completed, measure the height of the bubbles. The height of the bubbles is at least 50 cm, preferably at least 60 cm, more preferably Or at least 70 cm. After a residence time of preferably 2 minutes, preferably At least 5 mm, most preferably at least 10 mm bubbles remain.Cationic surfactant The cationic surfactant is present in the composition or ingredient at no more than 60% by weight, preferably at An amount of not more than 10% by weight, most preferably not more than 4.5% by weight or 3% by weight Generally exists. The effect of the present invention is that the amount of cationic surfactant of formula I is very low. Can be seen without. Generally, at least 0.01% by weight, preferably at least 0.05% by weight, or at least 0.1% by weight, of a cationic surfactant according to the invention Present in the cleaning compositions. Preferably, R of formula I¹Is a hydroxyalkyl group having 6 or less carbon atoms Preferably, the -OH group is a quaternary ammonium nitrogen atom with no more than 3 carbon atoms. Separated by child. Preferably R¹The group is -CH_TwoCH_TwoOH, -CH_TwoCH_TwoCH_TwoOH, -CH_TwoCH (CH_Three) OH and -CH (CH_Three) CH_TwoOH. -CH_TwoCH_TwoOH and -CH_TwoCH_TwoCH_TwoOH is most preferred and -CH_TwoCH_TwoOH is particularly preferred. Good Preferably, R^TwoAnd R^ThreeAre each selected from ethyl and methyl groups, Or R^TwoAnd R^ThreeAre both methyl groups. Preferably R^FourAt least 6 groups Or it has at least 7 carbon atoms. R^FourIs 9 or less, or 8 or less Or less than 7 carbon atoms. R^FourThe group is preferably a linear alkyl group No. Linear R having 8 to 11 or 8 to 10 carbon atoms^FourGroups are preferred. Preferably R^TwoAnd R^ThreeEach of the C_1-4Alkyl, R^FourIs C_6-11A Alkyl or alkenyl. Pure or substantially pure cationic compounds fall within the scope of the present invention, for example, , R^FourIs C₈And C_TenA linear alkyl group, or C₉And C₁₁Combination of alkyl groups Mixtures of cationic surfactants of the formula I, which may be combined, may be particularly effective. Do you get it. In one aspect of the invention, the mixture of cationic surfactants of formula I comprises a composition And the mixture comprises a shorter alkyl chain surfactant of Formula I and a Contains long alkyl chain surfactants. Longer alkyl chain cationic surfactants Is R^FourIs an alkyl group having n carbon atoms (n is 8 to 11) I is selected from the surfactants. Surfactants with shorter alkyl chains have R^FourBut( n-2) an alkyl group having carbon atoms selected from the surfactants of formula I Preferably. Such cationic surfactant mixtures generally comprise a cationic surfactant of formula I 5 to 95% by weight of the total surfactant, preferably 30 to 95% by weight, most preferably Or at least 50% by weight of a longer alkyl chain surfactant. In general, Such a mixture is 5 to 95% by weight, preferably 5 to 70% by weight, more preferably Is 35-65% by weight, most preferably at least 40% by weight of shorter alkyl Contains a chain surfactant. X in Formula I can be any counter ion that results in an electrically neutral state, but is preferably Preferably selected from the group consisting of halides, methyl sulfates, sulfates and nitrates And more preferably methyl sulfate, chloride, bromide and iodine. Selected from the group consisting of Halide ions, especially chloride ions, preferable. An advantage of the present invention with respect to dispensing and dissolution is that the bulk density is at least 400 g / Liter, preferably at least 600 g / liter, preferably 650-12 It is particularly useful in solid detergent compositions such as those that are 00 g / liter. Bulky The axis is firmly fixed to the base and the contents of the funnel are placed under the funnel. Conical shape with a flap valve at the lower end so that it can be poured into a cylindrical cup aligned with the direction It is measured by a simple funnel and cup device consisting of a funnel. Funnel height Is 130 mm, and the inner diameter is 130 mm and 40 mm at the upper and lower ends, respectively. is there. The lower end is attached so as to be 140 mm above the upper surface of the base. Cut The pump has a total height of 90 mm, an internal height of 87 mm, and an inner diameter of 84 mm. Its nominal The volume is 500 ml. To perform the measurement, fill the funnel with powder by hand pouring and open the flap valve. And pour the powder over the cup. Remove filled cup from frame And a tool with a straight edge, such as a knife, passed over the top of the cup. To remove excess powder from the cup. Measure the weight of the filled cup and the weight of the powder To obtain the bulk density (g / liter). Repeat if necessary. The cleaning compositions of the present invention have relatively low densities, for example, below 700 g / liter. Alternatively, it may have a density below 650 or 600 g / l. No. The cleaning composition according to the invention has a relatively high density of at least 700 g / l. You may have. The cleaning composition of the present invention further comprises a nonionic and / or anionic surfactant. contains. The amount of anionic and / or nonionic surfactant in the cleaning composition of the present invention is Generally, it is 5 to 60% by weight of the cleaning composition. Anions and / or non-ions The amount of surfactant is preferably from 7 to 55% by weight of the detergent composition, most preferably Is from 10 to 50% by weight.Anionic surfactant In a particularly preferred embodiment of the present invention, the cleaning composition comprises an anionic surfactant. Any anionic surfactant useful for cleaning purposes is also suitable. These include shade Salts of ionic sulfates, sulfonates, carboxylates and sarcosinates (eg, , Sodium, potassium, ammonium salts and mono-, di- and tri- Surfactants (including substituted ammonium salts such as tanolamine salts). Anionic sulfate surfactants are preferred. Other suitable anionic surfactants include isethionates such as acyl isethioates Acid salts, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl esters Succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinic acid (especially saturated And unsaturated C_12-18Monoesters) and diesters of sulfosuccinic acid (especially Sum and unsaturated C_6-14Diesters) and N-acyl sarcosinates. Ta Rosin, hydrogenated rosin, present in or derived from wax oil, and Resin acids and hydrogenated resin acids such as resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable. The performance advantage obtained when anionic surfactants are also used in the compositions of the present invention is that The strand length is C₁₂Above, especially C_14/15Or C_16-18Longer, such as the following carbon chain length It is particularly useful for carbon chain anionic surfactants. In a preferred embodiment of the cleaning composition of the present invention comprising an anionic surfactant, Surfactants are in significant excess, anionic surfactants: cationic surfactants The weight ratio is preferably 50: 1 to 2: 1, most preferably 30: 1 to 8: 1, and Is 20: 1 to 5: 1. However, the advantage of the present invention is also that the cationic interface The ratio of surfactant to anionic surfactant is substantially stoichiometric, eg, 3: 2 to 4: 3. It is also achieved in some cases. In a preferred embodiment of the cleaning composition of the present invention, the essential cationic surfactant of formula I is Before adding other cleaning composition components, homogenize with one or more anionic surfactants Mixed In combination, a readily soluble anion / cation complex is obtained. Including additional anionic surfactant Substantially stoichiometric amounts of anions and cations before adding to other cleaning ingredients It is useful to mix the surfactant homogeneously.Anionic sulfate surfactant Anionic sulfate surfactants suitable for use in the compositions of the present invention include linear And branched primary and secondary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty acids Reoyl glycerol sulfate, alkylphenol ethylene oxide ether sulfate Acid salt, C_5-17Acyl-N- (C_1-4Alkyl) and -N- (C_1-2Hydroxya Alkyl) glucamine sulfate, as well as alkyl polyglucoside sulfates. This includes sulfates of alkylpolysaccharides. ). Alkyl ethoxy sulphate surfactants contain 0.5 to 20 moles of ethylene per molecule. C ethoxylated with peroxide_9-22Selected from the group consisting of alkyl sulfates Preferably. Ethoxysulfate surfactants are present in 0.5 to 7 moles per molecule, preferably Preferably, C is ethoxylated with 1 to 5 moles of ethylene oxide._11-18Archi Is more preferred, and C_11-15Alkyl sulfates are most preferred. In one particularly preferred embodiment of the present invention, the preferred alkyl sulfates and alkyl esters A mixture of toxic sulphate surfactants is used. Such a mixture is a PCT patent application It is disclosed in WO 93/18124.Anionic sulfonate surfactant Anionic sulfonate surfactants suitable for use in the present invention include C_5-20Linear Alkyl benzene sulfonate, alkyl ester sulfonate, C_6-22First Or a second alkane sulfonate, C_6-24Olefin sulfonate, sulfonated poly Licarboxylic acid, alkyl glycerol sulfonate, fatty acyl glycerol Sulfonate, fatty oleylglycerol sulfonate, and mixtures thereof included. Particularly preferred compositions of the present invention are alkyl sulfates of formulas II and III, respectively, and Anionic field selected from alkyl and / or alkylbenzene sulfonate surfactants It further comprises a surfactant. R^FiveOSO_Three ^-M⁺ (II) R⁶SO_Three ^-M '⁺ (III) (Where R^FiveIs a linear or branched alkyl having 9 to 22 carbon atoms or Is an alkenyl moiety, preferably C_12-18Alkyl or secondary alkyl Found in sulfate, R⁶Is C_10-16Alkylbenzene, preferably C_11-13Archi Lubenzene and M⁺And M '⁺Can vary independently, alkali metals, alka Selected from alkaline earth elements, alkanol ammoniums and ammoniums). A particularly preferred composition of the present invention comprises an alkyl sulfate surfactant and an alkyl base. Both of the zinsen surfactants are preferably 15: 1 to 1: 2, most preferably 12 : Included in a II: III ratio of 1-2: 1. One surfactant or more than one anionic surfactant in a preferred composition The amount of the mixture of agents is from 1 to 50% by weight, but in the amount of from 5 to 40% by weight of the composition, Preferably, an ionic surfactant is present. Of alkyl sulphate surfactants of formula II Preferred amounts are 3-40% by weight of the cleaning composition, more preferably 6-30% by weight. is there. Preferred alkyl benzene sulfonate surfactants of formula III in detergent compositions Preferred amounts are at least 1% by weight, or alternatively at least 4% by weight. Al The preferred amount of the kill benzene sulfate surfactant is 23% or less, more preferably 20% or less. % Or less, most preferably 15% or less, or alternatively 10% or less.Anionic carboxylate surfactant Suitable anionic carboxylate surfactants include alkyl ethoxy carboxylate , Alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants, and soaps ("Al Ki Alkenyl "), especially certain second soaps as described herein. Suitable alkylethoxycarboxylates include those of the formula RO (CH_TwoCH_TwoO)_xCH_TwoCOO^-M⁺Where R is C_6-18The alkyl group, x is 0-10, and the ethoxylate distribution is based on weight Thus, the amount of material where x is 0 is less than 20% and M is a cation. Appropriate Alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants have the formula RO- (CHR₁-CHR_Two-O-)_x-R_ThreeWhere R is Is C_6-18An alkyl group, x is 1 to 25;₁And R_TwoIs hydrogen, methyl sulfate (methyl acid) groups, succinic acid groups, hydroxysuccinic acid groups, and mixtures thereof Selected from the group consisting of^ThreeIs hydrogen, a configuration having 1 to 8 carbon atoms Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted hydrocarbons, and mixtures thereof. You. Suitable soap surfactants include a carboxyl unit attached to the secondary carbon A second soap surfactant is included. Second soap preferred for use in the present invention Surfactants include 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, -Propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1-octanoic acid, and 2-pentyl -1- is a water-soluble salt selected from the group consisting of water-soluble salts of heptanoic acid. Special A fixed soap may be contained as a foam inhibitor.Alkali metal sarcosinate surfactant Other suitable anionic surfactants are of the formula R-CON (R¹) CH_TwoAl of COOM Potassium metal sarcosinate, where R is C_5-17Linear or branched alkyl Or an alkenyl group, R¹Is C_1-4The alkyl group, M, is an alkali metal ion. Preferred examples are myristyl and oleoyl methyl sarcosine in the form of the sodium salt. Nate.Alkoxylated nonionic surfactant When the cleaning composition of the present invention contains a nonionic surfactant, the nonionic surfactant The ratio of cationic surfactant is generally from 1:10 to 10: 1, preferably from 1: 5 to 5: It is one. Essentially any alkoxylated nonionic surfactant is suitable for the present invention. You. Ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred. Linear Suitable branched alkoxylated groups are suitable. Preferred alkoxylated surfactants are nonionic condensates of alkylphenols , Nonionic ethoxylated alcohol, nonionic ethoxylated / propoxylated fat Nonionic ethoxylate / propoxy with fatty alcohol and propylene glycol -Condensate and non-ion with propylene oxide / ethylenediamine adduct The ethoxylate condensate can be selected from the types thereof.Nonionic alkoxylated alcohol surfactant Aliphatic alcohol and 1 to 25 moles of alkylene oxide, especially ethyleneoxy Condensation products with sulfide and / or propylene oxide are suitable for use in the present invention ing. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched, primary or secondary. It may be offset and generally contains from 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are 8 to 2 Alcohol having an alkyl group containing 0 carbon atoms and 1 mole of alcohol Is a condensation product with 2 to 10 moles of ethylene oxide.Non-ionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant Polyhydroxy fatty acid amide surfactants suitable for use in the present invention have the structure Formula R^TwoCONR¹Z, where R¹Is H, C_1-4Hydrocarbyl , 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, ethoxy, propoxy, Or a mixture thereof, preferably C_1-4Alkyl, more preferably C₁Also Is C_TwoAlkyl, most preferably C₁Alkyl (ie, methyl);^Two Is C_5-31Hydrocarbyl, preferably linear C_5-19Alkyl or alkenyl, R Preferably linear C_9-17Alkyl or alkenyl, most preferably straight chain C_11-17 Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof, wherein Z is directly Has a linear hydrocarbyl chain having at least three hydroxyls connected Polyhydroxyhydrocarbyl, or an alkoxylated derivative thereof (preferably Ethoxylated or propoxylated). Z is preferably reduced Derived from the reducing sugar in the amination reaction, more preferably Z is glycityl .Nonionic fatty acid amide surfactant Suitable fatty acid amide surfactants include Formula R⁶CON (R⁷)_TwoIncludes those with Where R⁶Is an alkyl containing 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms. R⁷Is hydrogen, C_1-4Alkyl, C_1-4Hydroxyalkyl, And (C_TwoH_FourO)_xH (x is 1 to 3).Nonionic alkyl polysaccharide surfactant Alkyl polysaccharides suitable for use in the present invention are described in Llenado, Jan. 21, 1986. U.S. Pat. No. 4,565,647, issued 6/30, and has 6 to 30 carbon atoms. Polysaccharides containing from 1.3 to 10 saccharide units, such as polyglycosides Has a hydrophilic side group. Preferred alkyl polyglycosides have the formula: R^TwoO (C_nH_2nO)_t(Glycosyl)_x (Where R^TwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxy Selected from the group consisting of silalkylphenyls and mixtures thereof, Here, the alkyl group contains 10 to 18 carbon atoms, n is 2 or 3, and t is Is 0-10 and x is 1.3-8). Glycosyl is preferably derived from glucose.Additional cleaning ingredients The cleaning compositions of the invention or their components also contain additional cleaning components. May be. The exact nature of these additional components and the amount of their mixing will depend on the composition Or the physical form of its components and the exact characteristics of the washing operation in which it is used Is determined. The cleaning composition of the present invention or components thereof preferably comprises an additional surfactant, Builder, sequestrant, bleach, bleach precursor, bleach catalyst, organic polymer Compounds, additional enzymes, foam inhibitors, lime soap dispersants, additional soil suspension and reattachment One or more additional cleaning agents selected from adhesives, soil release agents, fragrances and corrosion inhibitors Contains ingredients.Additional surfactant The cleaning compositions of the invention or their components are preferably anionic, non-ionic. , Cations, amphoteric, zwitterionic surfactants and mixtures thereof. Anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants, and these surfactants A general list of the ingredients is found in Laughlin and Heuring, December 30, 1975. Published in US Pat. No. 3,929,678. A further example is "Surface Active Agents and Detergents "(Vol. I and II). A list of suitable cationic surfactants is available from Murphy. It is described in US Pat. No. 4,259,217, issued Mar. 31, 1981.Amphoteric surfactant Amphoteric surfactants suitable for use in the present invention include amine oxide surfactants and the like. And alkyl amphoteric carboxylic acids. Suitable amine oxides include those of the formula R^Three(OR^Four)_xN⁰(R^Five)_Two(R^ThreeIs an alkyl , Hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl groups, also Is selected from these mixtures and contains from 8 to 26 carbon atoms;^FourIs 2 An alkylene or hydroxyalkylene group containing up to 3 carbon atoms, or Wherein x is 0-5, preferably 0-3, and each R^Five Is An alkyl or hydroxyalkyl group containing 1 to 3 carbon atoms, or 1 to Compounds which are polyethylene oxide groups containing 3 carbon atoms) Is included. C_10-18Alkyldimethylamine oxide and C_10-18Acylami Dealkyldimethylamine oxide is preferred. A suitable example of an alkyl amphoteric carboxylic acid is Milan, Dayton, New Zealand Miral (TM) C2M Conc.Amphoteric surfactant Zwitterionic surfactants can also be mixed with the cleaning compositions of the present invention or their components. it can. These surfactants include derivatives of secondary and tertiary amines, heterocyclic secondary And derivatives of tertiary amines, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or Can be widely described as derivatives of the third sulfonium compound. Betaine And sultaine surfactants are typical zwitterionic surfactants for use in the present invention. You. Suitable betaines are of the formula R (R¹)_TwoN⁺R^TwoCOO^-(R is C_6-18Hydrocarbyl And each R¹Is generally C_1-3Alkyl and R^TwoIs C_1-5Hydrocarb These compounds have the following formula: Preferred betaines are C_12-18Jime Cyl-ammoniohexanoate and C_10-18Acylamide propane (or Ethane) dimethyl (or diethyl) betaine. Complex betaine surfactant Are also suitable for use in the present invention.Additional cationic surfactant The composition of the present invention comprises R¹, R^Two, R^ThreeOr R^FourOne of the C₁₁Longer alkyl chains Preferably, it is substantially free of the group quaternary ammonium compound of the formula I. Like Or a linear (or branched) alkyl group having 12 or more carbon atoms The compound of formula I is less than 1%, preferably less than 0.1% or 0.1% by weight of the composition. It should be less than 05%, most preferably less than 0.01%. Another suitable group of cationic surfactants that can be used in the cleaning compositions of the present invention is And cationic ester surfactants. Less cationic ester surfactants At least one ester (i.e., -COO-) bond and at least one positive It is a compound having surface activity containing an on-charge group. Preferred cationic ester field Surfactants are water-dispersible. Suitable cationic ester surfactants, including choline ester surfactants, are examples See, for example, U.S. Pat. Nos. 4,228,042, 4,239,660 and 4,260,529. ing. Preferred cationic ester surfactants include ester linkages and cationic charge The groups are at least three atoms (ie, three atoms long) in the surfactant molecule; Preferably it contains 3 to 8, more preferably 3 to 5, and most preferably 3 atoms. Are separated from each other by a spacer group consisting of Form spacer base chain The resulting atoms consist of carbon, nitrogen and oxygen atoms, and combinations thereof. Selected from the group where the nitrogen and oxygen atoms in the chain are all With only the carbon atom of Thus, -OO- (i.e., peroxide), Spacer groups having bonds such as -NN- and -NO- are excluded, and- CH_Two-O-CH_Two-And -CH_Two-NH-CH_TwoA space with a bond such as Sir groups are included. In a preferred aspect, the spacer backbone contains only carbon atoms. And most preferably the chain is a hydrocarbyl chain.Alkalinity The cleaning composition of the present invention preferably provides optimal cationic surfactant performance. There is an alkalinity system as described. The alkalinity system is used to add alkalinity And a component that can provide Examples of alkalinity components are carbonates, carbonates Hydrogen salts, hydroxides, various silicate anions, percarbonates, perborates, perphosphates, Sulfates and persilicates. Such alkalinity components include, for example, alkaline Metal or alkaline earth carbonates, bicarbonates, hydroxides, or crystalline phyllosilicates Salts including silicates, percarbonates, perborates, perphosphates, persulfates, persilicates, Formed when dissolving an alkaline salt selected from You. Examples of carbonates are alkaline earth and alkali metal carbonates, sodium carbonate Such as ultra-fine calcium carbonate, Cium has been published in German Patent Application 2,321,001 issued November 15, 1973. It is shown. Suitable silicates include SiO_Two: Na_TwoO ratio is 1.0 to 2.8, preferably 1. 6 to 2.0, most preferably 2.0 water-soluble sodium silicate. Silicate May be in the form of either an anhydrous salt or a hydrated salt. SiO_Two: Na_TwoO ratio of 2.0 Sodium silicate is the most preferred silicate. The crystalline phyllosilicate preferably used in the present invention has the following general formula. NaMSi_xO_{2x + 1}・ YH_TwoO Wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, and y is 0 to 20 Number). This type of crystalline layered sodium silicate is disclosed in EP-A-0164514. And their preparation is described in DE-A-3417649 and DE-A-374204. 3. Here, x in the above general formula is 2, 3 or 4, preferably It is a value of 2. The most preferred material is obtained from Hoechst as NaSKS-6. Δ-Na_TwoSi_TwoO_FiveIt is.Water-soluble builder compound The cleaning composition of the present invention generally comprises 1 to 80% by weight of the composition, preferably 10 to 80% by weight. It is present in the detergent composition in an amount of 70% by weight, most preferably 20-60% by weight. It preferably contains a water-soluble builder compound. Suitable water-soluble builder compounds include water-soluble monomeric polycarboxylates or the like. In their acid form, homo- or copolymer polycarboxylic acids or their salts (where The polycarboxylic acids are at least two carbon atoms separated from each other by Both contain two carboxylic acid groups), borates, phosphates, and mixtures thereof. included. Carboxylates or polycarboxylate builders are monomeric or oligomeric Although various types may be used, monomeric polycarboxylates are cost and performance disadvantageous. Generally preferred. Suitable carboxylate salts containing one carboxy group include lactic acid, glycolic acid and And their ether derivatives. Contains two carboxy groups Polycarboxylates include succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetate, Water-soluble salts of oleic, diglycolic, tartaric, tartronic and fumaric acids, And ether carboxylate and sulfinyl carboxylate. Three Polycarboxylates containing carboxy groups include, among others, water-soluble citrates, Phosphate and citraconic acid salts and the citrates described in GB 1,379,241 Succinic acid derivatives such as ruboxymethyloxysuccinate, UK Patent 1,389 Lactis succinate, and Dutch patent application 720587 Aminosuccinate described in No. 3 and 2-amino succinate described in British Patent 1,387,447. Oxypolycarboxylic acids such as oxy-1,1,3-propanetricarboxylate Contains salt substances. Polycarboxylates containing four carboxy groups include British Patent 1,261,82. The oxysuccinate, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylate according to 9, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,1,2,3-propane Tetracarboxylates are included. Polycarboxylates containing sulfo substituents include Patents 1,398,421 and 1,398,422 and USP 3,936 , 448; and the sulfosuccinic acid derivative described in British Patent 1,439,000. The above-mentioned sulfonated pyrolytic citrate is included. Preferred polycarboxylates are Hydroxycarboxylates containing up to 3 carboxy groups per child, particularly preferred Is citrate. The parent acid of the monomeric or oligomeric polycarboxylate chelating agent, or Mixtures of them with their salts, for example citric acid or citrate / citric acid mixtures Compounds are also considered as useful builder components. Borate builder, as well as producing borate under detergent storage or washing conditions Builders containing borate-forming substances that can be used are herein useful water-soluble builders It is. Suitable examples of water-soluble phosphate builders are alkali metal salts having a degree of polymerization of about 6-21. Lipolyphosphate, sodium, potassium and ammonium pyrophosphate, orthotriphosphate Sodium and potassium phosphates, polymeta / sodium phosphate, and phytin It is a salt of an acid.Some soluble or insoluble builder compounds The cleaning compositions of the present invention or their components generally comprise from 1 to 80% by weight of the composition. , Preferably in an amount of 10 to 70% by weight, most preferably 20 to 60% by weight Contains some soluble or insoluble builder compounds present in the composition You. An example of a builder that is very insoluble in water is sodium aluminosilicate. Suitable aluminosilicate zeolites are unit cell Na_z[(AlO_Two)_z(SiO_Two)_y] XH_TwoO, where z and y are small At least 6, the molar ratio of z to y is from 1.0 to 0.5, and x is It is at least 5, preferably 7.5 to 276, more preferably 10 to 264. . The aluminosilicate material is in a hydrated form, preferably crystalline, 10-28% , More preferably 18 to 22% water in bound form. The aluminosilicate zeolite may be a substance of natural origin, but those derived synthetically are preferred. Good. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are zeolite A, zeolite B, zeolite P, zeolite X, zeolite HS, and mixtures thereof Available. Zeolite A has the formula: Na₁₂[(AlO_Two)₁₂(SiO_Two)₁₂] XH_TwoO (Where x is 20-30, especially 27) Having. Zeolite X has the formula Na₈₆[(AlO_Two)₈₆(SiO_Two)₁₀₆] · 276H_TwoIt has O. Another preferred aluminosilicate zeolite is a zeolite MAP builder. Zeolite MAP is 1-80% by weight of the composition, more preferably 15-40% by weight % Can be present. Zeolite MAP is described in EP 384070A (Unilever). It has a ratio of silicon to aluminum not exceeding 1.33, preferably 0.3. 9 to 1.33, more preferably 0.9 to 1.2 zeolite P-type alkali Defined as metal aluminosilicate. Of particular interest is the ratio of silicon to aluminum not exceeding 1.15, More preferred is a zeolite MAP not exceeding 1.07. In a preferred embodiment, the zeolite MAP detergent builder comprises d₅₀Expressed as a value , 1.0 to 10.0 μm, more preferably 2.0 to 7.0 μm, and most preferably 2 to 7.0 μm. . It has a particle size of 5-5.0 μm. d₅₀The value indicates that 50% by weight of the particles have a diameter smaller than that number . Particle size is determined by common analytical techniques such as microscopy using a scanning electron microscope Or by a laser granulometer. d₅₀Other to measure the value The method is disclosed in EP 384070A.Heavy metal ion sequestering agent The cleaning compositions of the present invention or their components are preferably heavy metal as an optional ingredient. Contains a genus ion sequestrant. Heavy metal ion sequestering agents sequester heavy metal ions Components that act (chelate) are meant here. These ingredients are also It may have the ability to chelate calcium and magnesium, but preferentially They exhibit selectivity for binding heavy metal ions such as iron, manganese and copper. The heavy metal ion sequestrant is present in an amount of 0.005 to 20% by weight of the composition, preferably 0.1% 10 to 10% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight, preferably 0.5 to 5% % By weight. Heavy sequestering agents suitable for use in the present invention include organic phosphonates, such as For example, aminoalkylene poly (alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1- Contains hydroxydiphosphonate and nitrilotrimethylenephosphonate . Preferred among the above components is diethylenetriaminepenta (methylenephospho Acid), ethylenediamine tri (methylene phosphonate), hexamethylenedi Amine tetra (methylene phosphonate) and hydroxy-ethylene 1,1- It is a diphosphonate. Other heavy sequestering agents suitable for use in the present invention include nitrilotriacetic acid and the like. And polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, Amine pentaacetic acid, ethylene diamine diacetic acid, ethylene diamine diglutaric acid, 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid or a salt thereof is included. Particularly preferred are ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS), and Or its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium Or a mixture thereof. Other heavy metal sequestering agents suitable for use in the present invention are EP-A-317,5. 42 and the iminodiacetic acid derivatives described in EP-A-399,133, for example 2- Hydroxyethyl diacetic acid or glyceryl iminodiacetic acid. EP-A-51 Iminodiacetate-N-2-hydroxypropylsulfonic acid described in 6,102 and And aspartic acid-N-carboxymethyl N-2-hydroxypropyl-3-s Sulfonate sequestrants are also suitable here. EP-A-509,382 Β-alanine-N, N′-diacetic acid, aspartic acid-N, N′-diacetic acid, Also suitable as aspartic acid-N-monoacetic acid and iminodisuccinate sequestering agents ing. EP-A-476,257 describes suitable amino sequestering agents. ing. EP-A-510,331 includes collagen, keratin or casein. Suitable sequestering agents derived from are described. EP-A-528, 859 describes suitable alkyliminodiacetic acid sequestering agents. Dipicolinic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid are also suitable I have. Glycinamide-N, N'-diacetic acid (GADS), ethylenediamine-N , N'-Diglutaric acid (EDDG) and 2-hydroxypropylenediamine N, N'-disuccinic acid (HPDDS) is also suitable.Organic peroxy acid bleach system Preferred features of the cleaning compositions of the present invention or their components are organic peroxy Acid bleach system. In one preferred embodiment, the bleach system comprises a source of hydrogen peroxide. And an organic peroxyacid bleach precursor compound. Organic peroxy acids are It is produced by the in situ reaction of a precursor with a source of hydrogen peroxide. Preferred peroxidation Hydrogen sources include inorganic perhydrate bleach. In another preferred embodiment, the preformed The organic peroxyacid thus formed is directly mixed into the composition. Hydrogen peroxide source and yes A mixture of organic peroxyacid precursors is combined with a preformed organic peroxyacid. Compositions containing them together are also conceivable.Inorganic perhydrate bleach Inorganic perhydrate salts are a preferred source of hydrogen peroxide. These salts are alkali metals, 1 to 40% by weight of the composition, preferably in the form of the sodium salt, more preferably 2 to 40% It is usually mixed in an amount of 30% by weight, most preferably 5 to 25% by weight. Examples of inorganic perhydrate salts are perborate, percarbonate, perphosphate, persulfate, and Persilicate. The inorganic perhydrate salt is usually an alkali metal salt. Inorganic perhydrate The salt can be added as a crystalline solid without further protection. However, certain In the case of perhydrate salts, in a preferred embodiment of such a granular composition, the granular Improve the storage stability of the perhydrate salt in the product and / or A coating form of a substance that slowly releases the perhydrate salt when touched is used. A suitable coating is Inorganic salts such as alkali metal silicates, carbonates, borates or mixtures thereof; Or it consists of an organic substance such as wax, oil or fat soap. Sodium perborate is the preferred perhydrate salt and has the formula NaBO_TwoH_TwoO_TwoOf 1 Hydrate or NaBO_TwoH_TwoO_Two・ 3H_TwoIt may be in the form of tetrahydrate of O. Alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are preferred in the present invention. It is Japanese. Sodium percarbonate is 2Na_TwoCO_Three・ 3H_TwoAddition compounds having the formula of O And is commercially available as a crystalline solid. Potassium peroxymonopersulfate is another inorganic perhydration used in this detergent composition It is a salt.Peroxy acid bleach precursor Peroxyacid bleach precursors react with hydrogen peroxide in a perhydrolysis reaction. It is a compound that produces peroxyacid. Generally, the peroxyacid bleach precursor is Wherein L is a leaving group and X may be essentially any functional group And the structure of the peroxyacid produced by perhydrolysis is It is. The peroxyacid bleach precursor compound is preferably present in the detergent composition in an amount of from 0.5 to 20%. %, More preferably 1 to 15% by weight, most preferably 1.5 to 10% by weight. Mixed in quantity. Suitable peroxyacid bleach precursor compounds include one or more N- or O-acyl The precursors generally comprise these groups and these precursors can be selected from a wide range of types. Suitable types include anhydrides, esters, imides, lactams, and imidazole and And acylated derivatives of oximes. Examples of useful substances in these classes Is disclosed in GB-A-1586789. Suitable esters are GB-A-8 36988, 864798, 1147871, 2143231 and EP-A- No. 0170386.Leaving group The leaving group (hereinafter referred to as L group) is used for the optimal time frame (eg, For example, it must be sufficiently reactive to occur within the wash cycle. However However, if L is too reactive, the activator may be used for bleaching compositions. Difficult to stabilize. Preferred L groups are selected from the group consisting of the following groups and mixtures thereof: You. (Where R¹Is an alkyl, aryl or alkali containing 1 to 14 carbon atoms A group represented by R^ThreeIs an alkyl chain containing 1 to 8 carbon atoms;^FourIs H Is R^ThreeAnd R^FiveIs an alkenyl chain containing 1 to 8 carbon atoms, and Y is H or a solubilizing group, R¹, R^ThreeAnd R^FourAre, for example, alkyl, arsenic Droxy, alkoxy, halogen, amine, nitrosyl, amide, and ammo Substituted with essentially any functional group, including the ammonium or alkylammonium groups May be). A preferred solubilizing group is -SO_Three ^-M⁺, -CO_Two ^-M⁺, -SO_Four ^-M⁺, -N⁺(R^Three)_FourX^-And O <-N (R^Three)_ThreeAnd most preferably -SO_Three ^-M⁺ And -CO_Two ^-M⁺(R^ThreeIs an alkyl chain containing 1-4 carbon atoms, and M is X is a cation that makes the white activator soluble, and X is an anion that makes the bleach activator soluble. ). Preferably, M is an alkali metal, ammonium or substituted Ammonium and cations, most preferably sodium and potassium; Rogenates, hydroxides, methyl sulfate or acetate anions.Alkyl percarboxylic acid bleach precursor Alkyl percarboxylic bleach precursors form percarboxylic acids upon perhydrolysis You. Preferred precursors of this type provide peracetic acid upon perhydrolysis. Preferred alkyl percarboxylic acid precursor compounds of the imide type include alkylene N, N, N ', N'-tetraacetylated alkylene group in which the group contains 1 to 6 carbon atoms Diamines, wherein the alkylene group contains 1, 2 and 6 carbon atoms. Are particularly preferred. Especially tetraacetylethylenediamine (TAED) preferable. Other preferred alkyl percarboxylic acid precursors include 3,5,5-trimethylhexyl. Sodium sanoyloxybenzenesulfonate (iso-NOBS), nonanoyl Sodium oxybenzenesulfonate (NOBS), acetoxybenzenesulfo Sodium citrate (ABS) and pentaacetylglucose.Amido amide substituted alkyl peroxy acid precursors The following general formula: (Where R¹Is an alkyl group containing from 1 to 14 carbon atoms, R^TwoIs 1 to 14 carbons An alkylene group containing an atom, and R^FiveIs H or an atom containing 1 to 10 carbon atoms. And L is essentially any leaving group) Amide-substituted alkylperoxy acid precursor compounds, including those of ing. Amide-substituted bleach activator compounds of this type are disclosed in EP-A-0170386. It is described in.Perbenzoic acid precursor Perbenzoic acid precursor compounds provide perbenzoic acid upon perhydrolysis. Suitable O -Acylated perbenzoic acid precursor compounds include substituted and unsubstituted benzoyloxy Benzene sulfonate and sorbitol, glucose and all saccharides The product benzoylated with a zoylating agent, and N-benzoyl succinimide Of these imide types, including tetrabenzoylethylenediamine, and And N-benzoyl-substituted ureas. Suitable imidazole type perbenzoic acid The precursors include N-benzoylimidazole and N-benzoylbenzimidazo Rules are included. Other useful N-acyl group-containing perbenzoic acid precursors include N-benzene. Zoylpyrrolidone, dibenzoyltaurine and benzoylpyroglutamic acid included.Cationic peroxyacid precursor Cationic peroxyacid precursor compounds, when overhydrolyzed, Generate Generally, the cationic peroxyacid precursor is a suitable peroxyacid precursor compound. Positively charged functional groups such as ammonium or alkyl groups Substitution with a ammonium group, preferably an ethyl or methyl ammonium group Thus, it is formed. Cationic peroxyacid precursors are present in solid detergent compositions It generally exists as a salt with a suitable anion, such as a deion. Peroxyacid precursor compounds that are so cation-substituted are perbenzoic acid, or Or a substituted derivative thereof, or a precursor compound as described above. Or peroki Silicic acid precursor compounds may be alkyl percarboxylic acid precursor compounds or amino acids as described below. The precursor may be a substituted alkyl peroxy acid. US Pat. No. 4,904,406; 4,75 for cationic peroxyacid precursors 1,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; UK1,38 EP 475,512; 458,396; 284,292; and J P87-318, 332. Examples of preferred cationic peroxyacid precursors are described in UK Patent Application 9407944. 9 and US patent applications 08 / 298,903, 08 / 298,650, 08/298. 904 and 08/298906. Suitable cationic peroxyacid precursors include ammonium or alkyl ammonium N-substituted alkyl or benzoyloxybenzenesulfonate, N-acyl Caprolactam, and monobenzoyltetraacetylglucosebenzoyl Contains peroxide. Preferred cation pairs of the N-acylated caprolactam type Roxyacid precursors include trialkylammonium methylenebenzoylcaprol Includes octam and trialkyl ammonium methylene alkyl caprolactam It is.Benzoxazine organic peroxyacid precursor EP-A-332,294 and EP-A-482,807 Such benzoxazine-type precursor compounds, especially those having the formula: I have. (Where R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl or arylalkyl Is).Preformed organic peroxy acids The organic peroxyacid bleach system is an organic peroxyacid bleach precursor compound in addition to Or, alternatively, the pre-formed organic peroxyacid is generally added to one of the compositions. -15% by weight, more preferably 1-10% by weight. A preferred class of organic peroxyacid compounds has the general formula: (Where R¹Is an alkyl, aryl or alka having 1 to 14 carbon atoms Reel group, R^TwoIs an alkylene having 1 to 14 carbon atoms, And an alkylene group;^FiveHas H or 1 to 10 carbon atoms Alkyl, aryl or alkaryl group) Is an amide-substituted compound. This type of amide-substituted organic peroxyacid compound is It is described in EP-A-0170386. Other organic peroxy acids include diacyl and tetraacyl peroxides, especially dipe Oxidedecandioic acid, diperoxytetradecandioic acid and diperoxyhexyl Sadecanedioic acid is included. Mono- and diperazelaic acid, mono- and dipe Rubrasilic acid and N-phthaloylaminoperoxycaproic acid are also suitable here. are doing.Bleaching catalyst The compositions of the present invention may include a transition metal containing bleach catalyst. Suitable for bleach catalyst Another type is a defined bleaching catalyst activity such as copper, iron or manganese cations. Most like heavy metal cations, zinc or aluminum cations Or auxiliary metal cations having no bleach catalytic activity, and catalysts and subsidies Sequestering agents with defined stability constants for genus cations, especially Range amine tetraacetic acid, ethylene diamine tetra (methylene phosphonic acid) and And a water-soluble salt thereof. Such catalysts are disclosed in USP 4,430, 243. Other types of bleaching catalysts include USP 5,246,621 and USP 5,244. , 594. Preferred of these catalysts Example is Mn^IV _Two(u-O)_Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two-(PF₆)_Two, Mn^III _Two(u-O)₁(u-OAc)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two-(ClO_Four )_Two, Mn^IV _Two(u-O)₆(1,4,7-triazacyclononane)_Four-(ClO_Four)_Two, Mn^IIIMn^IV _Four(u-O)₁(u -OAc)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two-(ClO_Four)_Three, And this These are mixtures. Others are described in EP-A-549,272. Have been. Other ligands suitable for use in the present invention include 1,5,9-trimethyl -1,5,9-Triazacyclododecane, 2-methyl-1,4,7-triazacid Clononane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 1,2,4,7 -Tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane, and mixtures thereof included. Examples of suitable bleaching catalysts are USP 4,246,612 and USP 5,227,0 84. Mn (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triaza Cyclononane) (OCH_Three)_Three− (PF₆Teaching mononuclear manganese (IV) complexes such as Reference should also be made to USP 5,194,416 shown. USP 5,114, Yet another type of bleaching catalyst, such as that disclosed in 606, is manganese (III) And / or (IV) a non-carboxy having at least three consecutive C-OH groups It is a water-soluble complex with a ligand which is a silate polyhydroxyl compound. Another example is , Mn complexed with tetra-N-dentate and bi-N-dentate ligands so Yes, N_FourMn^m(U-O)_TwoMn^IVN_Four)⁺And [Bipy_Two Mn^III(U-O)_TwoM n^IVbipy_Two]-(ClO_Four)_ThreeIs included. Further suitable bleaching catalysts are described, for example, in European Patent Application 408,131 (Koba). Complex catalyst), European Patent Applications 384,503 and 306,089. (Metal-porphyrin catalyst), US Pat. No. 4,728,455 (manganese / multidene) Tate ligand catalyst), US 4,711,748 and European Patent Application Publication 2 24,952 (absorbed manganese-supported aluminosilicate catalyst), US 4,601,84 5 (aluminosilicate supported on manganese and zinc or magnesium salts), US4 626,373 (manganese / ligand catalyst), US 4,119,557 (ferric complex) Salt catalyst), German Patent Specification 2,054,019 (cobalt chelate catalyst), Nada 866,191 (transition metal-containing salt), US 4,430,243 (manganese positive Chelates with ionic and non-catalytic metal cations), and US 4,728,45 5 (manganese gluconate catalyst).Additional enzymes The compositions of the present invention may include one or more additional enzymes. Preferred additional enzyme materials include commercially available enzymes. Such a yeast Sources include lipase, cellulase, hemicellulase, peroxidase, protea Glucoamylase, amylase, xylanase, phospholipase, Rase, cutinase, pectinase, keratinase, reductase, oxidizer , Phenol oxidase, reboxygenase, ligninase, pullulanase , Tannase, pentosanase, malanase, β-glucanase, arabinosida Enzyme, hyaluronidase, chondroitinase, laccase, or a mixture thereof. There is a compound. Preferred combinations of additional enzymes in the detergent composition of the present invention are lipase, General like protease, amylase, cutinase and / or cellulase A mixture of typical applicable enzymes and one or more plant cell wall degrading enzymes. Suitable Such enzymes are exemplified in US Pat. Nos. 3,519,570 and 3,533,139. You. Suitable proteases are described in subtilis and B. licheniformis (subtilis) Subtilisins obtained from specific strains of BPN and BPN '). Suitable Novo Industries A / S in Denmark (hereinafter referred to as Developed and sold as "ESPERASE (TM)", Obtained from Bacillus strain with maximum activity in the pH range of 8-12 . The production of this enzyme and similar enzymes is described in GB1,243,784 of Novo. Has been described. Other suitable proteases include Novo's ALCALASE (trade name). ), DURAZYM (TM), and SAVINAZE (TM), and MAXATASE ™, MAXACAL ™, PR from Tobrocade OPERASE ™ and MAXAPEM ™ (proteinized M axalcal). Proteolytic enzymes include those described on April 28, 1987. European Patent Application 87 303761.8 (especially pages 17, 24 and 98) ) (Herein referred to as "protease B"), and denatured bacterial serinetan Published by Venegas on Oct. 29, 1986, concerning peptidases, No. 199,404 (herein referred to as "Protease A") Also included are modified bacterial serine proteases. Suitable ones are listed here Rotase C ", an alkaline serine protein from Bacillus. A variant of thease, where lysine replaces arginine at position 27. Tyrosine replaces valine at position 104 and serine at position 123 Alanine replaces threonine at position 274, replacing Gin. Protease C corresponds to WO 91/06637 published May 16, 1991 It is described in EP 909 1598.4. In particular, the inheritance of protease C Also included herein are chemically modified variants. A preferred protease called "Protease D" is described in WO 95/1059. No. 08/322, filed Oct. 13, 1994 to C. Ghosh et al. 677, “Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes”. Carbonyl hydrolase variants having non-naturally occurring amino acid sequences From precursor carbonyl hydrolase, Bacillus amyloliquefacie +99, + 101 + 103, +104, +1 according to ns subtilisin numbering 07, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135 , +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, and / or Is one or more amino acid residue positions corresponding to positions selected from the group consisting of +274 And the carbonyl hydroler corresponding to position +76, preferably in combination with Derived by replacing a number of amino acid residues at different positions with different amino acids. It is. Proteases also suitable for the present invention are described in patent applications EP251446 and W O91 / 06637, prosthesis described in WO91 / 02792 ASE BLAP ™ and variants thereof as described in WO 95/22321 It is. Bacillus strain NCIMB 40338 described in WO 93 / 18140A of Novo Reference should also be made to the high pH protease from. Protease, one or more other Enzymes and enzyme detergents containing reversible protease inhibitors are available from Novo WO92 / 03529A. When desired, Procter & G Low adsorptivity and high hydrolyzability as described in WO 95/07791 Proteases may be used. Here is a suitable recombinant trypsin-like protein for detergents Aase is described in WO 94/25583 from Novo. Other suitable protea These are described in Unilever EP 516200. One or a mixture of proteolytic enzymes is generally incorporated into the cleaning compositions of the present invention. 0.0001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.001 to 0.2% by weight, more preferably Preferably, it can be mixed in a pure enzyme amount of 0.005 to 0.1% by weight. If a lipolytic enzyme component is present in the cleaning composition of the present invention, this is generally 0.00005-2% by weight, preferably 0.001-1% by weight of the cleaning composition, most preferably Is preferably present in an amount of 0.0002 to 0.05% by weight of active enzyme. Lipolytic enzymes suitable for use in the present invention include those described in British Patent 1,372,034. Pseudomonas microorganisms as disclosed, such as Pseudomonas stutzeri Includes those produced by ATCC 19.154. Suitable lipase Is a lipase produced by the microorganism Pseudomonas Hisorescent IAM 1057 And those exhibiting a positive immunological crossing point with the antibody of lyse. This lipase is Lipa Nagoya, Japan under the trade name "Amano" (hereinafter referred to as "Amano-P") Available from Amano Pharmaceutical Co., Ltd. Other suitable commercial lipases include Amano- CES, lipase ex Chromobacter viscosum, for example, Toyo Brewery in Takata, Japan Commercially available from Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673; U.S.A. S. Chr from Biochemicals and Disoynth in the Netherlands omobacter viscosum lipase and lipase ex Pseudomonas gladioli I will. Particularly suitable lipases are M1 Lipase ™ (M1 Lipase) and liposome. Max ™ (Lipomax) (Gisto Brocade) and Lipolase (trademark) (Lipolase) and Lipolase Ultra ™ (Lipolase Ultra) (Novo Corporation) ), Which are very effective when used in combination with the compositions of the present invention. I found out. Novo EP258068, WO92 / 05249 and W O95 / 22615, and WO94 / 03578, WO95 / Lipolytic enzymes described in 35381 and WO 96/00292 are also suitable. Cutinase [EC 3.1.1.50] considered as a special kind of lipase Lipases that do not require surface activation are also suitable. Washing cutinase For example, WO-A-88 / 09367 (Genencol) encor)); WO90 / 09446 (Plant Genetic Systems) And WO94 / 14963 and WO94 / 14964 (Unilever) It is listed. Derived from Humicola lanuginosa, commercially available from Novo LIPOLASE enzyme (see also EPO341,947) is used in the present invention. Lipase. Another preferred lipase for use in the present invention is derived from Humicola lanuginosa. D96L lipolytic enzyme variant of the original lipase. Humicola lanugin Most preferably, the osa strain DSM4106 is used. D96L lipolytic enzyme mutant is the original lipase ex Humicola lanuginosa Has an aspartic acid (D) residue at position 96 that changes to a leucine (L), A lipase variant as described in application WO 92/05249 is meant. This naming According to the method, the above substitution of aspartic acid for leucine at position 96 results in D96 Indicated as L. To measure the activity of enzyme D96L, use standard LU analysis (Analysis method, Novo Nordisk number AF95 / 6-GB1991.02. 07). The substrate for DP96L uses gum arabic as an emulsifier and It was prepared by emulsifying serine tributyrate (Merck). Lipase The activity was analyzed at pH 7 using the pH stat. Method. The cleaning composition of the present invention may also comprise one amylase enzyme or more than one It may also contain a mixture of the enzyme milases (α and / or β). Novo Nordis WO 94/02597 issued on February 3, 1994 by Qu A / S, A cleaning composition mixed with a mirase is described. Novo Nordisk A / S Reference should also be made to WO 95/10603, issued April 20, 1995. Washing Α- and β-amylases that are known to be used in Amylase is included. α-amylases are known in the art and are described in US Pat. 003,257; EP252,666; WO91 / 00353; FR2,676 EP 285, 456; EP 285, 123; EP 525, 610; EP 368, 341; And those disclosed in British Patent Specification 1,296,839 (Novo) It is. Other suitable amylases are described in WO 94/183 published August 18, 1994. 14 and WO96 / 0529 issued on February 22, 1996 by Genencor, Inc. Amylase having improved stability described in No. 5, and WO95 / Close to parents available from Novo Nordisk A / S disclosed in 10603 An amylase mutant obtained by further modifying the above. EP 227216, WO95 / 26397 and WO 96/23873 (all Novo) are also suitable. are doing. An example of a commercial α-amylase product is Purafect Ox Am ™ ( Genencol) and Termamyl ™, Ban ™, Fun Gamyl ™ and Duramyl ™ (all from Novo, Denmark) It is. WO 95/26397 describes other suitable amylases: P Hadebas ™ α-amylase activity assay, temperature 25-5 At 5 ° C., pH 8-10, at least 25 more than the specific activity of Termamyl ™ An α-amylase having a specific activity that is higher by%. WO 96/23873 Mutants of the above enzymes described in (Novo Nordisk) are suitable. Activity level And improved properties with respect to the combination of higher thermal stability and higher activity levels Other preferred amylolytic enzymes having are described in WO 95/35382 . If amylolytic enzymes are present, they are generally present in the cleaning compositions of the present invention. 0.0001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.00018 to 0.06% by weight %, More preferably 0.00024-0.048% by weight of pure enzyme. It is. The cleaning composition of the present invention may further contain one or more cellulase enzymes. No. Suitable cellulases include bacterial or fungal cellulases. Preferred In other words, they have a pH optimum range of 5-12 and 50 CEVU (cellulose viscosity unit). Activity). Suitable cellulases are described in USP 4, Barbesgoard et al. 435,307, J61078384 and WO96 / 02653. These include Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia and Sporotr Fungal cellulases each produced from ichum have been described. EP 739982 Describe a cellulase isolated from a novel Bacillus species. Appropriate Cellulases also include GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,2. 75; disclosed in DE-OS-2,247,832 and WO 95/26398. ing. Examples of such cellulases are Humicola insolens (Humicola grisea var. rmoidea), in particular cells produced by Humlcola strain DSM1800 Rase. Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa and an isoelectric point of 5. Cellulases derived from Humicola insolens containing 5 415 amino acids; Derived from DSM1800, and Humicola insolens showing cellulase activity^- 43 kD endoglucanase, the preferred endoglucanase component is P It has the amino acid sequence disclosed in CT patent application WO 91/17243. The Tr described in WO94 / 21801 issued on September 29, 1994 by Enencor EGIII cellulase from ichoderma longibrachiatum is also a suitable cellulase is there. Particularly suitable cellulases are those that have color care benefits . Examples of such cellulases are described in European patent application dated November 6, 1991. 91202879.2 (Novo). Care zyme and Celluzzyme (Novo Nordisk A / S) Useful for See also WO91 / 17244 and WO91 / 21801 It is. Other cellulases suitable for fabric care and / or cleanability are described in WO96 / 34092, WO 96/17994 and WO 95/24471. You. Peroxidase enzymes can also be incorporated into the cleaning compositions of the present invention. Peroxidizer Zes is combined with an oxygen source such as percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide, etc. Used. These are used for "solution bleaching", i.e., during cleaning operations. To prevent the dyes or pigments removed from transferring to other substrates in the cleaning solution. Used. Peroxidase enzymes are known in the art; Disperoxidase, ligninase, and chloro- and bromo-per Haloperoxidases such as oxidase are included. Contains peroxidase Detergent compositions are described, for example, in PCT International Patent Applications WO 89/099813, WO 89 European Patent Application EP 9120 filed on Nov. 6, 1991, and on 09/613/1991. 2882.6 and disclosed in EP9687001.88 of February 20, 1996. Have been. Laccase enzymes are also suitable. Preferred accelerators are substituted phenothiazines and phenoxazine 10-phenothia Ginpropionic acid (PPT), 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid ( EPC), 10-phenoxazinepropionic acid (POP) and 10-methylph Enoxazines (described in WO 94/12621) and substituted syringes (C3-C5 substituted alkyl siline gate) and phenols. Percarbonate Or sodium perborate is the preferred source of hydrogen peroxide. If the above cellulases and / or peroxidases are present, these Represents the amount of active enzyme in the detergent composition of 0.0001 to 2% by weight of the detergent composition. Usually mixed. If the additional enzymes are present, they will be added to the detergent composition in the detergent composition. It is usually mixed in an amount of 0.0001 to 2% by weight of active enzyme. Additional enzymes are separate As one component (pills, granules, stabilizing liquids, etc. containing one enzyme) or 2 It can be added as a mixture of more than one enzyme (eg, granulated together). Wear.Enzyme oxidation scavenger Other suitable cleaning ingredients that may be added are described in the co-acting January 31, 1992 Enzymatically oxidized scavens described in European Patent Application 928700188.6 Jar. An example of such an enzymatic oxidation scavenger is ethoxylated tetrae Tylene polyamine.Enzyme substance The types of enzyme substances and the means of mixing them with the synthetic detergent composition are Call International's WO930273A and WO930726 0A, Novo's WO8908694A, and McCarty et al., January 5, 1971 It is also described in the date US 3,553,139. For enzymes, Place etc. US 4,101,457 dated July 18, 1978 and Hughes 198. It is further disclosed in US Pat. No. 4,507,219, Mar. 26, 5th. Liquid washing For useful enzyme substances in agent formulations and their mixing into such formulations No. 4,261,868 issued Apr. 14, 1981 to Hora et al. You. Enzymes useful in detergents can be stabilized by various techniques. Enzyme cheap Gedge et al., US Pat. No. 3,600,319, Aug. 17, 1971, Ven egas EP 199,405 and EP 200,5 dated Oct. 29, 1986. 86 and is disclosed and illustrated. Enzyme stabilizing systems are described, for example, in US Pat. 70. With proteases, xylanase and cellulase A useful Bacillus species AC13 is described in Novo's WO9401532A. It is listed.Organic polymer compound Organic polymeric compounds are preferred additional components of the cleaning compositions of the present invention or their Components, which can act to bind the particulate components together. Is preferably present as a constituent of any particulate component of the cleaning composition. Organic polymeric compounds are dispersants, anti-redeposition or soil suspending agents in detergent compositions. Means any high molecular organic compound commonly used as Any high molecular weight organic polymeric compound described as a flocculant is included. Such an organic polymer compound is generally contained in the detergent of the present invention in an amount of from 0.1 to 0.1% of the composition. 30% by weight, preferably 0.5-15% by weight, most preferably 1-10% by weight Mixed in quantity. Examples of organic high molecular weight compounds are those in which the polycarboxylic acid has no more than two carbon atoms. Water-soluble organic homo-comprising at least two carboxyl groups Or a copolymer polycarboxylic acid or a salt thereof. The latter type of poly The mer is disclosed in GB-A-1,596,756. One such example is the molecule An amount of 1000-5000 polyacrylic acid or polyacrylate, and Their copolymers with oleic acid, the molecular weight of such copolymers being 20 It is from 100 to 100,000, especially from 40,000 to 80,000. Polymale Or polymaleic acid polymers and their salts are also suitable examples. Polyamino compounds useful herein include polyaspartic acid and EP-A-3. 05282, EP-A-305283 and EP-A-351629. And compounds derived from aspartic acid, including: Maleic acid, acrylic acid, aspartic acid and vinyl alcohol or ace Terpolymers containing monomer units selected from tate, especially having an average molecular weight of 1, 000 to 30,000, preferably 3,000 to 10,000 Suitable for mixing into the composition. Other organic polymeric compounds suitable for mixing with the cleaning compositions of the present invention include cells Loose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydro Xypropylmethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose and hydrate Roxyethylcellulose. Further useful organic high molecular compounds are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 10 00 to 10,000, more preferably 2000 to 8000, most preferably about 40 00.Cationic dirt removal / anti-redeposition compound The cleaning compositions of the present invention or their components are capable of removing particulate soil / clay soil and Contains a water-soluble cationic ethoxylated amine compound having anti-redeposition property You may go out. These cationic compounds are described in EP-B-111965, US 46 59802 and US Pat. Especially preferred These new cationic compounds include ethoxylated cationic monoamines and diamines. Or triamine. Particularly preferred are ethoxylated cation monomers of the formula Min, diamine or triamine. (Where X is H, C_1-4Alkyl or hydroxyalkyl esters or And a group selected from the group consisting of , Preferably 0 to 4 (eg, ethylene, propylene, hexamethylene) , B is 2, 1 or 0 (for a cationic monoamine, b = 0), n Is Preferably it is at least 16, generally 20-35 (cationic diamine or even Or in the case of a triamine, n is preferably at least about 12, generally from about 12 to about 42)). If these compounds are present in the composition, they will generally be present at 0.01 It is present in an amount of up to 30% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight.Foam control system The cleaning composition of the present invention, if high foaming is desired, what foam inhibitor Is preferably substantially not contained. When suppressing foaming, mix a foaming inhibitor Preferably less than 0.5% by weight of the composition, most preferably 0% by weight. . It should be present in an amount up to 1% by weight, or even up to 0.01% by weight. . Foam control systems suitable for use in the present invention are essentially any known foam control system. Agents such as silicone antifoam compounds and 2-alkylalkanols An antifoam compound is included. An antifoam compound is here, especially when there is stirring of the cleaning composition solution. Any compound that acts to suppress foaming caused by this solution Or a mixture of compounds. Particularly preferred antifoaming agents for use in the present invention are foaming agents containing silicone components. An inhibitor compound is a silicone antifoam compound as defined herein. That Such silicone antifoam compounds also generally contain a silica component. here The term "silicone," as commonly used in the art, refers to siloxane units and And relatively high molecular weight polymers containing various types of hydrocarbyl groups. Include. Preferred siline antifoam compounds are siloxanes, especially trimethylsilyl powders. Polydimethylsiloxane having end blocking units. Other suitable blowing agent compounds include monocarboxylic fatty acids and their soluble Contains salt. These substances are available from Wayne St. John's September 27, 1960 No. 2,954,347. For use as a foam inhibitor Non-carboxylic fatty acids and their salts generally have from 10 to 24 carbon atoms, preferably It preferably has a hydrocarbyl chain of 12 to 18 carbon atoms. Suitable salts include Alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium salts; And alkanol ammonium salts. Other suitable antifoam compounds include, for example, high molecular weight fatty esters (e.g., Fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C_18-40Ke Ton (eg, stearone), cyanuric chloride and 2 or 3 moles of 1 to 24 carbons N-alkylated amines formed as products with primary or secondary amines containing nitrogen atoms Minotriamines such as tri- to hexa-alkyl melamine or di- to tetra Alkyldiamine chlorotriazine, propylene oxide, bisstearic acid Mid and dialkali metal monostearate (eg, sodium, potassium, Lithium) phosphates and phosphates. Preferred foam suppression systems include the following (a) to (c). (A) antifoam compounds, preferably silicone antifoam compounds, most preferably Preferably a silicone antifoaming agent comprising a combination of the following (i) and (ii): Compound (I) 50-99% by weight, preferably 75% by weight of the silicone antifoam compound Polydimethylsiloxane in an amount of ~ 95% by weight, and (Ii) 1-50% by weight of the silicone / silica antifoam compound, preferably Is silica in an amount of 5 to 25% by weight, Here, the silica / silicone antifoam compound is 5 to 50% by weight, preferably Or 10 to 40% by weight. (B) a dispersant compound, most preferably having a polyoxyalkylene content of 72 ~ 78% by weight with an ethylene oxide to propylene oxide ratio of 1: 0.9 １： 1: 1.1 of silicone glycol lake copolymer from 0.5 to 10 % By weight, preferably from 1 to 10% by weight; particularly preferred of this kind Silicone glycol lake copolymer is available under the trade name DCO544. Available commercially from U Corning. (C) an inert carrier fluid compound, most preferably having a degree of ethoxylation. 5 to 50, preferably 8 to 15 C_16-18Ethoxylated alcohol, 5- Those containing in an amount of 80% by weight, preferably 10-70% by weight. Highly preferred particulate foam control systems are described in EP-A-0210731. A silicone antifoam compound and an organic carrier having a melting point of 50 to 85 ° C. Organic carriers include glycerol and 12 to 20 carbon atoms. And a monoester with a fatty acid having a carbon chain. EP-A-021072 No. 1 discloses another preferred particulate foam control system, wherein an organic carrier is disclosed. -The substance is a fatty acid or alcohol having a carbon chain containing 12 to 20 carbon atoms. Or a mixture thereof, and has a melting point of 45 to 80 ° C.High molecular weight migration inhibitor The detergent composition also has a weight of 0.01 to 10%, preferably 0.05 to 0.5% by weight. It may contain an amount by weight of a high molecular weight migration inhibitor. The high molecular weight migration inhibitor is a polyamine N-oxide polymer, N-vinylpyrrolid. Copolymers of pentane and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone polymers Or a combination thereof. These polymers can be crosslinked polymers.a) Polyamine N-oxide polymer Polyamine N-oxide polymers suitable for use in the present invention have the following structural formula And a unit having (Wherein P is a polymerizable unit, and A isx is 0 or 1;¹Is H or C_1-6Is it a linear or branched alkyl Or may form a heterocyclic group together with R, wherein R is a nitrogen atom of the NO group Fatty acids wherein the nitrogen of the NO group is part of these groups , Ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups, or a combination thereof Is a combination). The NO group can be represented by the following general structure: (Where R₁, R_TwoAnd R_ThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, Or a combination thereof, wherein x or / and y or / and z is 0 or Or 1 and the nitrogen of the N-O group is capable of bonding to these groups or The nitrogen of the NO group forms part of these groups. The NO group is a polymerizable unit ( P), or may be bonded to the polymer main chain, or May be both of these). Suitable polyamine N-oxides in which the N-O groups form part of a polymerizable unit Is a polyamine wherein R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups Consists of N-oxide. One of these polyamine N-oxides has an NO group Consist of a group of polyamine N-oxides in which the nitrogen forms part of the R group. Preferred polyamine N-oxides are those wherein R is pyridine, N-substituted pyrrole, Dazole, N-substituted pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine, and It is a heterocyclic group such as a derivative thereof. Other suitable polyamine N-oxides are those in which the NO group is attached to a polymerizable unit. Polyamine oxide. Preferred types of these polyamine N-oxy R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group, and the nitrogen of the NO functional group is an R group. Consisting of a polyamine N-oxide of general formula (I) which is part of These seeds Examples of classes include those where R is pyridine, N-substituted pyrrole, imidazole, and derivatives thereof. Polyamine oxide which is a heterocyclic group such as a conductor. Polyamine N-oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is not important if the material has the desired water solubility and dye suspending power. Absent. Generally, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000.b) copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole Suitable here are preferred average molecular weights of 5,000 to 100,000. Or 5,000-50,000 N-vinylpyrrolidone and N-vinylimida It is a copolymer of sol. Preferred copolymer against N-vinylpyrrolidone The molar ratio of N-vinylimidazole is from 1 to 0.2.c) Polyvinylpyrrolidone The detergent composition also comprises a polyvinyl alcohol having an average molecular weight of 2,500 to 400,000. Rupyrrolidone ("PVP") may be used. Suitable polyvinylpyrrolidone products PVPK-15 (viscosity molecular weight 10,000), PVPK-30 (average molecular weight 4 000), PVPK-60 (average molecular weight 160,000), and PV PK-90 (average molecular weight 360,000) And commercially available from ISP of Montreal, Canada. PVPK-15 Is also available from ISP. Other suitable polys available commercially from BASF Vinyl pyrrolidone includes Sokalan HP 165 and Sokalan H P12 is included.d) Polyvinyl oxazolidone The detergent composition also uses polyvinyl oxazolidone as a dye transfer inhibitor. sell. The average molecular weight of these polyvinyl oxazolidones is 2,500 to 400, 00.e) Polyvinyl imidal The detergent composition also uses polyvinyl imidal as a high molecular weight migration inhibitor. Can be used. The average molecular weight of these polyvinyl imidals is 2,500-400, 00.Optical brightener The detergent composition may also comprise from about 0.005 to 5% by weight of a specific type of hydrophilic fluorescent enhancer. A whitening agent may be contained. Useful hydrophilic optical brighteners herein include those of the following structural formula: (Where R₁Is anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2- Selected from hydroxyethyl;_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N -2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro, and And M is a salt-forming cation, such as sodium or potassium. ). In the above formula, R₁Is anilino, R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, and When and M are cations such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [( 4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine-2 -Yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid disodium salt. This particular brightener component was obtained from Ciba-Geigy, Inc., as Tinopal-UNPA-G. It is sold commercially under the trade name X. Tinopal-UNPA-GX is main wash Preferred hydrophilic optical brighteners useful in cleaning compositions. In the above formula, R₁Is anilino, R_TwoIs N-2-hydroxyethyl-N-2- When methylamino and M are cations such as sodium, the brightener is 4 , 4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-methyl Amino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbendisulfur Disodium phonate. This particular brightener component was obtained from Ciba-Geigy. Commercially sold under the trade name Tinopal 5BM-GX. In the above formula, R₁Is anilino, R_TwoIs morpholino, and M is sodium When such a cation is used, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6-mo Ruphorino-s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbendisul Disodium phonate. This particular brightener component was obtained from Ciba-Geigy. Commercially sold under the trade name Tinopal AMS-GX.High molecular weight soil release agent A known high molecular weight soil release agent (hereinafter referred to as “SRA”) is assigned to the cleaning composition. It may be used at will. If used, the SRA will generally range from 0.01 to 10% of the composition. 0% by weight, usually 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 3.0% by weight . Preferred SRAs provide for the surface of hydrophobic fibers such as polyester and nylon. A hydrophilic segment that makes it hydrophilic, and adheres to hydrophobic fibers, and is washed and Continue binding there until the rinsing cycle is complete and secure for the hydrophilic segment. It generally has a hydrophobic segment that acts as a constant medium. As a result, Dirt generated after processing can be more easily removed in a later cleaning procedure. Preferred SRAs often include a metal catalyst such as a titanium (IV) alkoxide. In general, the method comprises at least one transesterification / oligomerization used. Oligomeric terephthalate esters produced are included. Such an esthetic Of course, without forming a tightly cross-linked overall structure, Uses additional monomers that can incorporate ester structures at further positions Can be manufactured. Suitable SRAs include: J. Schelbel and E. P. Gosselink 1990 1 Terephthaloyl as described in US Pat. No. 4,968,451, Jan. 6, And oligomer or polymer esters of oxyalkyleneoxy repeating units Substantially including an allyl-derived sulfonated terminal moiety covalently linked to the main chain. Includes the sulfonated products of linear ester oligomers. Such an ester The oligomer comprises (a) ethoxylating allyl alcohol; (b) two-step The product of (a) in the transesterification / oligomerization method and dimethyl terephthalate ( "DMT") and 1,2-propylene glycol ("PG") And reacting the products of (c) and (b) with sodium metabisulfite in water. And can be manufactured. Other SRAs include Gosselink and others. Non-ionic end-blocking 1,2-p of US 4,711,730 dated December 8, 987 Propylene / polyoxyethylene terephthalate polyester such as poly (d Tylene glycol) methyl ether, DMT, PG and poly (ethylene glycol) (“PEG”)). Is included. Another example of an SRA can be found in Gosselink, Jan. 26, 1988, US 4,721,580 partially and fully anionic end-capped oligomeric esters, eg For example, ethylene glycol ("EG"), PG, DMT and 3,6-dioxa Oligomers from sodium 8-hydroxyoctanesulfonate; Gosselink Non-ion sealing block of US 4,702,857, dated October 27, 1987 Polyester oligomer compounds such as DMT, methyl (Me) encapsulated PEG and And EG and / or PG, or DMT, EG and / or PG, Me Combination of encapsulated PEG and sodium dimethyl-5-sulfoisophthalate Generated from: and Maldonado, Gosselink et al., October 31, 1989 US Pat. No. 4,877,896 anions, especially sulfoalloyl, end-terminated terefic Talates, the latter being a useful product in laundry and fabric conditioning products Common SRAs, examples are m-sulfobenzoic acid monosodium salt, PG and DM T, optionally, but preferably, additionally prepared from PEG, such as PEG3400. Ester composition. The SRA also includes Hay on May 25, 1976, US Pat. And Basadur, July 8, 1975, US Pat. Phthalate or propylene terephthalate and polyethylene oxide or Simple copolymer block with propylene oxide terephthalate; M from Dow Like the hydroxyether cellulose polymer available as ETHOCEL Novel cellulose derivatives; Nicol et al., Dec. 28, 1976, US Pat. 093 C_1-4Alkyl cellulose and C_FourHydroxyalkyl cellulose; average And the average degree of substitution (methyl) per anhydroglucose unit is from about 1.6 to about Solution viscosities from about 80 to about 120 measured at 20 ° C. as 2.3 and 2% aqueous solutions. Centipoise methylcellulose ether. Such a substance is ME Available as TOLOSE SM100 and METOLOSE SM200 These are commercial products of methyl cellulose ether manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Product name. Further types of SRAs include (I) Violland et al., US Pat. And the polymer ester structure of US 4,240,918 by Lagasse et al. Non-ionic terephthalate using a diisocyanate coupling agent for the And (II) trimellitic anhydride to known SRA to trim terminal hydroxyl groups. Carboxylate end groups produced by conversion to melitate SRA. With an appropriate choice of catalyst, trimellitic anhydride The carboxylic acid ester of trimellitic anhydride is not To the end of the polymer. Non-ionic or anionic SRA Any starting material as long as it has a hydroxyl end group that can be Can be used. See U.S. Pat. No. 4,525,524 to Tung et al. Other types include (III) Violland et al., U.S. Pat. No. 4,201,824. Includes SRA based on phthalate.Other optional ingredients Other optional ingredients suitable for inclusion in the composition include flavoring, coloring and filler salts. Is included. A preferred filler salt is sodium sulfate.Detergent formulation with near neutral cleaning pH The cleaning compositions of the present invention are effective over a wide range of cleaning pHs (eg, from about 5 to about 12). But at a concentration of about 0.1 to about 2% by weight in water at 20 ° C., near neutral When formulated to have a purified pH, that is, an initial pH of about 7.0 to about 10.5, Suitable for. Formulations with a near-neutral wash pH provide enzyme stability and stain resistance. It is better for stopping. In such formulations, the wash pH is preferably About 7.0 to about 10.5, more preferably about 8.0 to about 10.5, and most preferably 8.0 to 9.0. For preferred near neutral detergent pH formulation, see J.M. H. M. Wertz And P. C. E. Goffinet, European Patent Application 83, May 16, 1983 . 20060688.6. Highly preferred compositions of this type also preferably comprise about 2 to about 10% by weight of Acid, and Barrat et al. Issued Aug. 25, 1981, US Pat. No. 4,285,84. Small amounts (eg, less than about 20% by weight) of neutralizing agents, buffers, phase adjustments as described in 1. Agents, hydrotropes, enzymes, enzyme stabilizers, polyacids, foam regulators, opacifiers, oxidation Contains inhibitors, fungicides, dyes, fragrances, and brighteners. In a preferred embodiment of the invention, the cationic surfactant is an acidic, such as a carboxylic acid. Granular solid detergent composition further comprising components such as citric acid or tartaric acid Exists inside. In such a case, a near neutral or acidic state will result in release and release. And at least in part during the washing process.Composition form The compositions of the present invention include granules, tablets, flakes, blobs, bars, and liquids. It can take a variety of physical forms, including form. Liquids can be aqueous or non-aqueous And may be in the form of a gel. This composition can be a pretreatment composition or a general cleaning It may be a composition. This composition was especially placed in a machine drum that holds a dirty cloth A so-called concentrated granular detergent adapted for addition to a washing machine by a dispensing device A composition. Such granule detergent compositions of the invention or their components may be spray dried, dried Can be manufactured by various methods including mixing, extrusion, agglomeration and granulation it can. The cationic quaternized surfactant is mixed, aggregated (preferably a carrier material). Combination with other cleaning agents, by granulation or as a spray-dried ingredient Can be added to the composition. The compositions of the present invention may also be used in bleach additive compositions, such as those containing chlorine bleach. Can be used in combination with this. In one aspect of the invention, the average particle size of the components of the granular composition of the invention is: Preferably, no more than 15% of the particles are larger than 1.8 mm in diameter and no more than 15% of the particles Should be less than 0.25 mm in diameter. The average particle size is It is preferable that 10 to 50% have a particle size of 0.2 to 0.7 mm in diameter. . The average particle size, as defined herein, is the ability to screen a sample of the composition through a series of Preferably a Taylor sieve with several fractions (typically 5 fractions) Calculated by sieving. The weight fraction obtained by this is , Plotted against sieve aperture size. The average particle size is 50% by weight It is considered the size of the opening through which the sample passed. In another aspect of the invention, at least 80%, preferably at least 80%, by weight of the composition. Even 90% by weight has an average particle size of at least 0.8 mm, more preferably less At least 1.0 mm, most preferably from 1.0 or 1.5 to 2.5 mm particles Become. Most preferably, at least 95% of the particles have such an average particle size. I do. Such particles are preferably produced by an extrusion method. Compressed solids are tableted, pressed or extruded, preferably tabs It may be manufactured using any suitable compression method, such as let molding. washing up Tablet has a compressive force of 5 to 13 KN / cm^Two, More preferably 5-11 KN / Cm^TwoPreferably manufactured using a standard rotary tablet molding machine with The resulting compacted solid is C100 by I-Dutch Instruments. Minimum hardness 176N-275N, preferably 195N- 245N. This method works in any size or shape of homogeneous or layered It can also be used for the production of bullets. Tablets are uniform in the tablet washing solution Preferably, it is symmetrical to ensure good dissolution.Washing method The machine washing method generally comprises dissolving an effective amount of the detergent composition for a washing machine of the present invention. Or disposing of dirty laundry with a dispensed aqueous washing solution in the washing machine including. An effective amount of a cleaning composition is one that is dissolved in a 5-65 liter volume of a cleaning solution. Or 10 to 300 g of the product to be dispersed, which is It is the same as the appropriate amount of commonly used general products and the volume of the washing solution. The appropriate amount is Depends on individual conditions, such as water hardness and degree of soiling of dirty laundry You. The cleaning composition may also be dispensed, for example, from a drawer dispenser of a washing machine. Or, it may be sprinkled on dirty laundry in a washing machine. In one use, a dispensing device is used for the cleaning process. Wash the dispensing device Add the cleaning product and use this device to transfer the product directly to the washing machine before starting the washing cycle. Introduce to the drum. Its capacity is made up of sufficient detergent, as usually used in the washing method. Should be able to contain the goods. A laundry cycle before, simultaneously with, or after loading the laundry into the washing machine Before starting, the dispensing device containing the cleaning product is placed inside the drum. Washing machine At the beginning of the washing cycle, water is introduced into the drum and the drum is rotated periodically. Measurement The design of the dispenser allows for the storage of dry detergent products, but as the drum rotates, Depending on the agitation and also as a result of the contact of the detergent product with the wash water, Should be designed to allow release of this product during To allow the release of the detergent product during washing, the device must be It may have a number of openings. Alternatively, the device may be permeable to liquids but made of solids. The article may be made of a material that is impermeable to the product and capable of releasing the dissolved product. Washing soap The product is released quickly at the beginning of the wash cycle and is washed at this stage of the wash cycle. It is preferable that the product is temporarily concentrated locally in the drum of the machine. Preferred dispensers are reusable, and dry and Designed to keep the container intact in any of the vehicles ing. A particularly preferred dispensing device for use with the compositions of the present invention is the following patent: It is described in. That is, GB-B-2, 157, 717, GB-B-2, 157,718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 and EP-A-0288346. Manufactureing Chemist, November 1989, p. 41, published in J. 41-46. Bland's dissertation also commonly referred to as "granules." A dispensing device that is particularly preferred for use with granular laundry products of the type Has been described. Another preferred metering unit which is preferably used with the composition of the invention A distribution device is disclosed in PCT patent application WO 94/11562. Particularly preferred dispensing devices are EP-A-0343069 and EP-A-0343069. 343070. The latter application includes a supporting phosphor that defines the orifice. An apparatus is disclosed that includes a flexible sheath in the form of a bag extending from the orifice. Make sure the bag is filled with enough product for one wash cycle in the washing process. It has become. Some of the washing medium flows into the bag through the orifice and dissolves the product. Release, and the solution flows through the orifice into the washing medium. The support ring Equipped with a masking device to prevent the wet undissolved product from leaving, Is a wall extending radially from the center boss in the form of wheels with spokes attached, Or, the wall generally includes a spiral-shaped similar structure. Alternatively, the dispensing device may be a flexible container such as a bag or pouch. The bag is made of an inner bag, such as disclosed in European Patent Application 0018678. Even for fibrous structures coated with water-impermeable protective materials that retain contents Good. Alternatively, this is the case of European published patent application 0011500, 00115 Aqueous media, such as those disclosed in US Pat. Water insoluble with edge seals or closures designed to break in It may be formed of a conductive synthetic polymer substance. Convenient water-sensitive closure Is formed of a water-insoluble polymer film such as polyethylene or polypropylene The water-soluble contact placed along one end of the formed pouch and sealing it Including adhesive.Machine dishwashing method Any suitable for machine dishwashing or cleaning dirty dishes, especially dirty silver dishes Methods are also included. Preferred mechanical dishwashing methods include porcelain, glassware, hollowware, silverware and blades. Objects, as well as soiled articles selected from mixtures thereof, in an effective amount of the machine of the present invention. Treating the machine dishwashing composition with a dissolved or dispersed aqueous liquid. machine An effective amount of the dishwashing composition is dissolved or dissolved in a washing solution having a volume of 3 to 10 liters. Means 8 to 60 g of the dispersed product, which is usually obtained by conventional mechanical dishwashing methods Similar to the appropriate amount of general product used and the volume of the washing solution.Packaging of the composition Commercially available bleaching compositions include paper, cardboard, plastic materials and suitable laminating materials. The container may be packed in any suitable container, including those composed of preferable A packaging embodiment is described in European patent application 94921505.7.Ellipses used in examples In the cleaning composition, the omitted components have the following meanings. LAS: Linear C₁₂Sodium alkylbenzene sulfonate TAS: Tallow alkyl sulfate sodium C_xyAS: C_1x-1ySodium alkyl sulfate C₄₆AS: C_14-16Sodium secondary (2,3) alkyl sulfate C_xyE_zS: C condensed with z moles of ethylene oxide_1x-1yA Sodium rukylsulfate C_xyE_z : C condensed with an average z mole of ethylene oxide_1x-1y Primarily linear primary alcohols QS 1: R_Two= C_9-11R which is a linear alkyl_TwoN⁺(CH_Three)_Two(C_TwoH _FourOH) QS 2: about 50% R_TwoIs C₈Linear alkyl, about 50 % R_TwoIs C_TenIs the R_TwoN⁺(CH_Three)_Two(C_TwoH_FourOH) QS 3: R of about 40%_TwoIs C₁₁Linear alkyl, about 6 0% R_TwoIs C₉R which is a linear alkyl_TwoN⁺(CH_Three)_Two (C_TwoH_FourOH) QS 4: R_Two= C₆R which is a linear alkyl_TwoN⁺(CH_Three)_Two(C_TwoH_FourO H) QS5: R_Two= C_TenR which is a linear alkyl_TwoN⁺(CH_Three)_Two(C_TwoH_Four OH) Soap: 80/20 mixture of tallow and coconut oil Linear alkyl carboxylate derived from CFAA: C_12-14(Coco) alkyl N-methylglucamide TFAA: C_16-18Alkyl N-methylglucamide TPKFA: C_12-14Topped whole cut (topped whole cu t) fatty acids STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate TSPP: Tetrasodium pyrophosphate Zeolite A: Formula Na having a main particle size of 0.1 to 10 μm₁₂ (AlO_TwoSiO_Two)₁₂・ 27H_TwoO hydrated sodium aluminosilicate M Zeolite MAP: Hydration with a silicon to aluminum ratio of 1.07 Sodium aluminosilicate zeolite MAP NaSKS-6: Formula δ-Na_TwoSi_TwoO_FiveCrystalline layered silicate Citric acid: Citric anhydride Borate: sodium borate Carbonate: anhydrous sodium carbonate with a particle size of 200 to 900 μm Lium Bicarbonate: anhydrous carbon with a particle size distribution of 400 to 1200 μm Sodium hydrogen oxy Silicate: Amorphous sodium silicate (SiO_Two: Na_TwoO = 2.0: 1) Sodium sulfate: anhydrous sodium sulfate Citrate: activity 8 with a particle size distribution of 425 to 850 μm 6.4% trisodium citrate dihydrate MA / AA: 1: 4 maleic acid with an average molecular weight of about 70,000 / Acrylic acid copolymer AA: sodium polyacrylate having an average molecular weight of 4,500 Polymer CMC: Sodium carboxymethyl cellulose Cellulose ether: Methyl of polymerization degree 650 available from Shin-Etsu Chemical Co. Cellulose ether Protease: Savinase from Novo Industries A / S (Savinase) 4K activity sold under the trade name NPU / g proteolytic enzyme Alcalase: sold by Novo Industries A / S Enzyme having an activity of 3 AU / g Cellulase: Trade of Carezyme from Novo Industries A / S Activity level 1000 CEVU / g of cellulolytic enzyme Amylase: Termamyl 1 from Novo Industries A / S 120K activity sold under the trade name 20T NU / g amylolytic enzyme Lipase: Trade of Lipolase from Novo Industries A / S 100 KLU / g of activity sold under the product name Lipolytic enzyme Endolase: sold by Novo Industries A / S Endoglucana with an activity of 3000 CEVU / g Enzyme PB4: Display type NaBO_Two・ 3H_TwoO ・ H_TwoO_TwoSodium perborate 4 water Japanese PBI: Display type NaBO_Two・ H_TwoO^TwoAnhydrous sodium perborate bleach Percarbonate: Display formula 2NaCO_Three・ 3H_TwoO_TwoSodium percarbonate NOBS: Nonanoyloxybenzenes in the form of sodium salt Rufonate TAED: Tetraacetylethylenediamine Mn catalyst: Mn as described in USP 5,246,621 and 5,244,594^I ^V _Two(m-O)_Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazasic (Rononan)_Two(PF₆)_Two DTPA: diethylenetriaminepentaacetic acid DTPMP: Under the trade name of Dequest 2060 from Monsanto Diethylene triamine penta Tylene phosphonate) Photoactive bleach: encapsulated in bleached dextrin-soluble polymer Sulfonated zinc phthalocyanine Brightener 1: 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl dinatto Lium Brightener 2: 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triene Azin-2-yl) stilbene-2,2'-disulfonic acid two sodium HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid EDDS: ethylenediamine-N, N-disuccinic acid QEA: Screw (C_TwoH_FiveO) (C_TwoH_FourO_n) (CH_Three) -N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH_Three)Screw(( C_TwoH_FiveO) (C_TwoH_FourO)_n) (n = 20-30) PEGX: polyethylene glycol of molecular weight x PEO: polyethylene oxide with a molecular weight of 50,000 TEPAE: Tetraethylenepentamine ethoxylate PVP: Polyvinylpyrrolidone polymer PVNO: polyvinyl pyridine N-oxide PVPVI: Polyvinylpyrrolidone and vinylimidazole Copolymer SRP 1: Oxyethyleneoxy and terephthaloyl main chain And sulfobenzoyl having capped Steal SRP 2: Diethoxylated poly (1,2-propylene tereph Tarate) short block polymer Silicone defoamer: foam control agent to dispersant ratio of 10: 1 to 100: 1 Some siloxane-oxyalkylene copolymers Containing polydimethylsiloxane as a dispersant Foam regulator Wax: Paraffin wax In the following examples, all amounts are by weight of the composition.Example 1 The following high-density granular laundry detergent compositions particularly useful under European machine wash conditions: Objects AF are examples of the present invention. Example 2 The following granular laundry detergent compositions G to be particularly useful under European machine wash conditions: I is an example of the present invention. Example 3 The following detergent formulations that are particularly useful under European machine wash conditions are examples of the present invention: You. Example 4 The following granular detergent formulation is an example of the present invention. Formulation N is the Japanese machine cleaning condition Particularly suitable for use underneath. Formulations OS are for use under US machine wash conditions Particularly suitable. Example 5 The following granular detergent formulation is an example of the present invention. Formulations W and X are US machine wash It is particularly useful under conditions. Y is particularly useful under machine wash conditions in Japan is there. Example 6 The following granular cleaning compositions that are particularly useful under European cleaning conditions are examples of the present invention. is there. Example 7 The following cleaning compositions are examples of the present invention. Example 8 The following cleaning compositions are examples of the present invention. Example 9 The following laundry bar detergent compositions are examples of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 1:62 1:14 1:72） (31)優先権主張番号９７０５８１５．０ (32)優先日平成９年３月20日(1997．3．20) (33)優先権主張国イギリス（ＧＢ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＪＰ，ＭＸ，ＵＳ (72)発明者マイケル、アラン、ジョン、モスイギリス国ノーサンバーランド、ストックスフィールド、ペインショーフィールド、ロード、13 (72)発明者リチャード、チモシー、ハートショーンイギリス国ノーサンバーランド、ワイラム、ディーン、ロード、139──────────────────────────────────────────────────続き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) C11D 1:62 1:14 1:72) (31) Priority claim number 9705815.0 (32) Priority date Heisei Heisei March 20, 1997 (March 20, 1997) (33) Priority claim country United Kingdom (GB) (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR) , IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), BR, CA, CN, CZ, HU, JP, MX, US (72) Inventor Michael, Alan, John, Moss Northumberland, United Kingdom , Stocksfield, Painshawfield, Road, 13 (72) Inventor Richard, Timothy, Hartshawn Northumberland, WA La-time, Dean, load, 139

Claims

[Claims] 1. A cleaning composition comprising the following (a) and (b): (A) a cationic surfactant of the following formula I: R¹R^TwoR^ThreeR^FourN⁺X^- (I) (Where R¹Is a hydroxyalkyl group having up to 6 carbon atoms , R^TwoAnd R^ThreeAre each C_1-4Independently selected from alkyl or alkenyl , R^FourIs C_5-11Alkyl or alkenyl, and X^-Is a counter ion) , (B) anionic and / or nonionic surfactants. 2. The granular detergent according to claim 1, wherein the bulk density is less than 700 g / liter. Composition. 3. The granular material according to claim 1, wherein the bulk density is 700 to 1200 g / liter. Detergent composition. 4. Comprising the following (a) and (b): A cleaning composition having a height of at least 50 mm. (A) a cationic surfactant of the following formula I: R¹R^TwoR^ThreeR^FourN⁺X^- (I) (Where R¹Is a hydroxyalkyl group having 6 or less carbon atoms. R^TwoAnd R^ThreeAre each C_1-4Independent of alkyl or alkenyl Selected and R^FourIs C_5-11Alkyl or alkenyl, and X^- Is a counter ion), (B) anionic and / or nonionic surfactants. 5. The cationic surfactant is present in an amount of 0.01 to 20% by weight of the composition. The cleaning composition according to any one of claims 1 to 4. 6. Claims wherein the cationic surfactant is present in an amount of from 0.05 to 5% by weight of the composition. Item 6. A cleaning composition according to Item 5. 7. In cationic compounds of formula I, R¹Is -CH_TwoCH_TwoOH or -CH_TwoCH_TwoCH_TwoOH and R^Twoand^ThreeAre each methyl, and R^FourBut C_6-11The cleaning composition according to any one of claims 1 to 6, which is an alkyl. 8. In cationic compounds of formula I, R^FourIs C_6-11A linear alkyl group, The cleaning composition according to any one of claims 1 to 7. 9. At least 10% by weight of the mixture of cationic surfactants of the formula I^FourIs C_5-9 The detergent composition according to any one of claims 1 to 8, which is a cationic compound. object. 10. When the cationic surfactant is R^FourIs n carbon atoms (n is 8 to 11) A compound of formula I which is a higher alkyl group having^FourIs (n- 2) a compound of formula I which is a lower alkyl group having one carbon atom. The cleaning composition according to any one of claims 1 to 9. 11. Cationic surfactants have 5-95% by weight higher alkyl groups Having from 5 to 95% by weight of lower alkyl groups The cleaning composition according to claim 10, comprising a compound of formula I. 12. Has a residence time of at least 2 minutes in the rotating cylinder foaming test 12. The method according to claim 1, wherein the height of the foam is at least 10 mm. The cleaning composition described above. 13. 2. The composition of claim 1, further comprising at least 1% by weight of an anionic surfactant. 3. The cleaning composition according to any one of 2. 14． The anionic surfactant is formed from an anionic surfactant of the following formula II or III: 14. The cleaning composition according to claim 13, which is selected. R^FiveOSO_Three ^-M⁺ (II) R⁶SO_Three ^-M '⁺ (III) (Where R^FiveIs a linear or branched alkyl having 9 to 22 carbon atoms Part and R⁶Is C_10-20Alkylbenzene, M⁺And M '⁺Is each Respectively, alkali metals, alkaline earth metals, alkanol ammoniums and Selected from ammonium). 15. The anionic surfactant is an anionic surfactant of formula II and an anionic surfactant of formula III A surfactant comprising both the on-surfactant in a weight ratio of II: III from 15: 1 to 1: 2. 15. The cleaning composition according to claim 14. 16. Anionic surfactant II is C_16-18First or second linear or branched al Is a sulfuric acid sulfate, and the anionic surfactant III is C_11-13Alkyl benzene sulf The cleaning composition according to claim 14 or 15, which is a fonate. 17． Alcohol ethoxylate, alkylphenol ethoxylate, poly Hydroxy fatty acid amides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof 17. A method according to claim 1, comprising a nonionic surfactant selected from the group consisting of: A cleaning composition according to any one of the preceding claims. 18. The method according to any one of claims 14 to 17, comprising the following (a) to (d): The cleaning composition according to the above. (A) a cationic surfactant of the following formula I, 0.25-3% by weight; R¹R^TwoR^ThreeR^FourN⁺X^- (I) (Where R¹Is an optionally substituted phenol or 6 or less carbons A hydroxyalkyl group having an elemental atom, R^TwoAnd R^ThreeAre each C_1-4Independently selected from alkyl or alkenyl Selected, R^FourIs C_6-11Alkyl or alkenyl, and X^-Is pair Ion)), (B) linear or branched primary or secondary alkyl sulphate as surfactant II Salt, 3-40% by weight, (C) Alkylbenzene sulfonate as surfactant III, 6 to 23 times amount%, (D) Nonionic surfactant, 0.5-20% by weight. 19. 19. The wash according to any one of the preceding claims, substantially free of bleach. Purifier composition. 20. A cationic surfactant of formula I below, and an anionic and / or non-ionic Combining the on-surfactant with one or more optional detergent components The cleaning composition thus formed. R¹R^TwoR^ThreeR^FourN⁺X^- (I) (Where R¹Is an optionally substituted phenol, or 6 or less carbon atoms A hydroxyalkyl group having an atom,^TwoAnd R^ThreeAre each C_1-4 Independently selected from alkyl or alkenyl;^FourIs C_6-11Alkyl Or alkenyl and X^-Is a counter ion) 21. An effective amount of the solid detergent composition according to any one of claims 1 to 20. A dispensing device is introduced into the washing machine before the start of washing, and the dispensing device is Household, which allows for the gradual release of the detergent composition into the washing liquid during washing How to wash laundry in a washing machine.