JPH11507989A

JPH11507989A - Detergent composition

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Publication number: JPH11507989A
Application number: JP9537445A
Authority: JP
Inventors: グレイム、アレクサンダー、ソリー; アリソン、レスリー、メイン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-04-17
Filing date: 1997-04-16
Publication date: 1999-07-13
Anticipated expiration: 2017-04-16
Also published as: AR006687A1; GB9607977D0; EP0898612A4; CA2252361A1; WO1997039095A1; GB2312216A; JP3174068B2; EP0898612A1

Abstract

(57)【要約】アミラーゼ酵素、およびアルミノケイ酸塩ゼオライト、結晶性層状ケイ酸塩および最も好ましくは有機重合体状化合物を含んでなるビルダー系とを含み、前記結晶性層状ケイ酸塩の前記アミラーゼ酵素（１２０ KNU／グラム活性基準）に対する重量比が７：１〜２０：１である洗剤組成物を提供する。好ましい態様では、洗剤組成物が、洗浄溶液への有機過酸の放出を遅延させることができる漂白系を含む。 (57) [Summary] An amylase enzyme, and a builder system comprising an aluminosilicate zeolite, a crystalline sheet silicate and most preferably an organic polymeric compound, wherein the amylase enzyme of the crystalline sheet silicate (120 KNU / gram) Detergent composition having a weight ratio of from 7: 1 to 20: 1 based on the activity. In a preferred embodiment, the detergent composition comprises a bleaching system that can delay the release of the organic peracid into the cleaning solution.

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物本発明は、アミラーゼ酵素をビルダー系との組合せで含む、洗濯用に特に好適な洗剤組成物に関する。ビルダー系は、それらの汚れを除去し、水を軟化する能力のために、洗剤組成物に一般的に使用されている。アルミノケイ酸塩ゼオライト、結晶性層状ケイ酸塩および所望により使用する有機重合体状化合物を含んでなる系を含めて、２種以上のビルダー化合物を含んでなる複合材料ビルダー系を使用することが多い。血液、ホウレン草、インク、チョコレートおよびトマトソースの様な特殊な汚れ／染みを汚れた／染みの付いた基材から十分に除去することは、洗濯または機械食器洗浄法の様な洗浄方法に使用する洗剤組成物の処方者にとって挑戦し甲斐のある仕事である。酵素は、その様な汚れ／染みを洗濯中の基材から除去し易くするために、洗剤組成物中に一般的に使用されている。洗剤の成分として酵素を使用する際に直面する問題の一つは、洗濯中の酵素の活性が、洗濯溶液中の他の化学成分の存在に敏感なことである。特に、効果的な酵素作用を確保するには、ある水準の硬度イオン、特にカルシウムイオン、が必要であることが確認されている。理論に縛られる積もりはないが、この酵素作用を確保するには、硬度イオン−酵素の会合の形成が必要であると考えられる。デンプン分解酵素は硬度イオン水準に特に敏感であることが分かっている。ある種のビルダー系、特にアルミノケイ酸塩ゼオライト、結晶層状ケイ酸塩および所望により有機重合体状化合物を含んでなる系、が、アミラーゼ含有洗剤組成物中に存在する場合、その洗剤組成物を洗濯溶液中に導入した時に、アミラーゼとビルダー系の両方が洗濯溶液中に通常、一緒に存在するので、ある問題が生じることが分かっている。ビルダー系は、効果的な酵素活性に必要な硬度イオン −酵素の会合の形成を阻止する、または混乱させると考えられる。このために、汚れ／染みの除去能力が低下することが観察されている。しかし、本発明者はここで、アミラーゼ酵素と、アルミノケイ酸塩ゼオライト、結晶性層状ケイ酸塩および好ましくは有機重合体状化合物とを含んでなるビルダー系、の両方を含有する洗剤組成物に関して、層状ケイ酸塩のアミラーゼ（基本活性１２０ KNU/g）に対する重量比が７：１〜２０：１である場合に、特に酵素に敏感な染み／汚れに対する染み／汚れ除去性能が強化されることを発見した。酵素分解の問題は、この分野では部分的にのみ認識されているが、効果的な酵素性能に対する酵素−カルシウム会合の重要性は特に認識されていないと思われる。例えば、米国特許第４，１７６，０７９Ａ号明細書では、「高アルカリ性洗剤組成物環境では酵素が分解し、不活性になる傾向がある」こと、および酵素が、「洗濯溶液中のホスフェートの様な非相容性により妨害され、攻撃される」場合があることが記載されている。この様に、酵素分解の問題は高ｐＨおよび／またはホスフェートに関係しているが、ここに提供する種類のビルダー系には特に関係していない。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５５２，２８７号明細書は、ゼオライトを６０〜９６重量％の量で、式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは０〜２０の数である）に対応する結晶性層状ケイ酸塩を２〜２５重量％の量で、および重合体状ポリカルボキシレートを２〜１６重量％の量で、および所望によりホスホネートを含有し、結晶性層状ケイ酸塩の重合体状ポリカルボキシレートに対する重量比が３：１〜１：３である、ホスフェートを含まないビルダーの組合せを記載している。酵素は一般的に所望により使用する成分として記載されている。発明の概要本発明によれば、下記（ａ）および（ｂ）を含有する洗剤組成物を提供するものである。（ａ）アミラーゼ酵素、および（ｂ）下記(i)および(ii)を含んでなるビルダー系 (i) アルミノケイ酸塩ゼオライト、および (ii)結晶性層状ケイ酸塩。（該結晶性層状ケイ酸塩の該アミラーゼ酵素（１２０ KNU／グラム活性基準）に対する重量比が７：１〜２０：１である）最も好ましくは、ビルダー系は有機重合体状化合物も含む。アミラーゼ本組成物の必須成分の一つは、アミラーゼ酵素、すなわちデンプン分解活性を有する酵素である。洗剤組成物中に存在するアミラーゼ酵素の量は、洗剤組成物中に存在する結晶性層状ケイ酸塩ビルダーの量に比例する。結晶性層状ケイ酸塩のアミラーゼ酵素（１２０ KNU/g（キロNovo単位／グラム）活性基準）に対する重量比は７：１〜２０：１、好ましくは８：１〜１８：１、最も好ましくは１０：１〜１６：１である。一般的にアミラーゼ酵素は、１２０ KNU/g（キロNovo単位／グラム）活性基準で、洗剤組成物中に、組成物の０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％、より好ましくは０．３〜２重量％、最も好ましくは０．４〜１．５重量％の量で配合する。キロNovo単位／グラム(KNU/g)は、デンプン分解酵素の活性を規定する良く知られている尺度であり、英国特許第１，２６９，８３９Ａ号明細書(Novo)に開示されている。より詳しくは、１ KNUは、英国特許第１，２６９，８３９Ａ号明細書に記載されている下記の標準的な条件を有する方法で、毎時５．２５グラムのデンプン(Merck，Amylum Solubile Erg．B.6，バッチ9947275)を分解する酵素の量である。基材可溶性デンプン溶剤中のカルシウム含有量０．００４３Ｍ反応時間７〜２０分間温度３７℃ ｐＨ５．６アミラーゼ酵素は、菌類または細菌に由来するものでよい。菌類または細菌に由来する品種の化学的または遺伝子的操作により得られたアミラーゼもここで有用である。アミラーゼ酵素は好ましくはα−アミラーゼである。好ましいアミラーゼには、例えば英国特許第１，２６９，８３９Ａ号明細書により詳細に記載されている、B．licheniforms の特殊品種から得られるα−アミラーゼがある。α−アミラーゼを生産できるB．licheniforms 品種に関して報告されている寄託番号には、NCIB 8061、NCIB 8059、ATCC 6634、ATCC 6598、ATCC 11945、ATCC 8480 およびATCC 9945aがある。市販されている好ましいα−アミラーゼとしては、例えばGist-Brocades から RapidaseおよびMaxamyl の商品名で販売されているアミラーゼ、Miles Laborato ries，Elkhart，IndianaからTaka-Therm L-340の商品名で販売されているアミラーゼ、Rohm and Haas，West Philadelphia，PAからRohalase AT の商品名で販売されているアミラーゼ、およびNovo Industries A/S からTermamyl 60Tおよび12 0T、FungamylおよびBAN の商品名で販売されているアミラーゼがある。好ましい態様では、アミラーゼは安定性を改良する、特に例えば漂白環境における酸化に対する安定性および熱的安定性を改良する、様に設計されている。安定性は、ＷＯ９４／０２５９７Ａ号明細書に記載されている試験を含む、この分野で公知の技術的試験のいずれかを使用して測定することができる。安定性を強化したアミラーゼは、Novo Industries A/S またはGenencor Internationalから市販されている。酸化安定性を強化した非常に好ましいアミラーゼは、１種、２種または複数のアミラーゼ種が直接の前駆体であるかは別にして、１種または２種以上のBacill usアミラーゼ、特にBacillusα−アミラーゼから部位特異的変異誘導を使用して得られる。この種の好ましいアミラーゼはＷＯ／９４／０２５９７Ａ号明細書に記載されており、B．Licheniformisα−アミラーゼの１９７位置（Termamylの商品名で販売されている）、またはB．amyloliquefaciens、B．subtilis またはB ．stearothermophilus の様な類似の親アミラーゼの類似した位置、にあるメチオニン残基を、アラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニン、を使用して置き換えた突然変異体を含んでなる。酸化安定性を強化した他の好ましいアミラーゼは、B．Licheniformis NCIB806 に由来し、the 207th American Chemical Society National Meeting，March 13 -17 1994でのGenencor International、C．Mitchinson による「耐酸化性α−アミラーゼ」と題する研究発表に記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）が最も変性され易い残基であると確認されている。Ｍｅｔを位置８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８でそれぞれ置き換え、特殊な突然変異体を形成しており、特に重要なのがＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変異体が最も安定した発現変異体である。酸化安定性を強化した他の好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ９４／１８３１４Ａ号明細書(Genencor International)およびＷＯ９４／０２５９７Ａ号明細書(Novo)に記載されているアミラーゼがある。入手可能なアミラーゼの既知のキメラ性、ハイブリッド、または単純突然変異体の親形態から部位特異的変異誘導により得られた様な、他のどの酸化安定性を強化したアミラーゼのどれでも使用することができる。ＷＯ９５／０９９０９Ａ号明細書(Novo)に記載されている酵素変形も含めて、他の酵素変形も使用できる。固体洗剤組成物中に配合するための酵素は、例えばアルカリ金属のサルフェート、カルボネートおよびケイ酸塩を包含する様々な不活性担体上に担持された活性酵素を含有する酵素プリルとして一般的に市販されている。所望により、有機結合剤も配合することができる。好ましい態様では、これらの酵素プリルのカルシウム含有量を最少に抑えて、これによって製品中の酵素の良好な貯蔵安定性を確保する。ビルダー系本洗剤組成物は、必須成分として、アルミノケイ酸塩ゼオライトと結晶性層状ケイ酸塩とを含んでなるビルダー系を含有する。所望により他のビルダー、特に有機重合体状化合物、も存在することができる。ここでビルダーとは、洗濯溶液中の硬度イオン、すなわちＣａ²⁺およびＭｇ²⁺ 、の量を抑制できる成分を意味する。該抑制は、硬度イオンのキレート化または封鎖により、あるいはイオン交換機構により行なうことができる。ビルダー系は、典型的には洗剤組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％の量で存在する。アルミノケイ酸塩ゼオライトビルダー実質的にすべての公知のアルミノケイ酸塩ゼオライトをここで使用できる。アルミノケイ酸塩ゼオライトは、天然産の材料でもよいが、合成品が好ましい。合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＨＳ、およびそれらの混合物として市販されている。好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトビルダーは、単位セル式Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂ ）_z（ＳｉＯ₂）_y］．ＸＨ₂Ｏを有するものである。式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である。アルミノケイ酸塩材料は水和した形態にあり、好ましくは結晶性であり、結合した形態で１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％の水を含む。ゼオライトＡは下記式を有する。Ｎａ₁₂［ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］．ｘＨ₂Ｏ式中、ｘは２０〜３０、特に２７である。ゼオライトＸは式Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂ ）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］．２７６Ｈ₂Ｏを有する。ゼオライトＭＡＰは、ヨーロッパ特許第３８４０７０Ａ号明細書(Unilever)に記載されている。この物質は、ゼオライトＰ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩として定義され、ケイ素対アルミニウムの比が１．３３以下、好ましくは０．９〜１．３３、より好ましくは０．９〜１．２である。ケイ素対アルミニウムの比が１．１５以下、特に１．０７以下であるゼオライトＭＡＰが特に重要である。アルミノケイ酸塩ゼオライトビルダーはビルダー系中に、活性アルミノケイ酸塩ゼオライトの重量で、好ましくはビルダー系の４０〜９８％、より好ましくは５０〜９５％、最も好ましくは６０〜９０％の量で存在する。ここで「活性アルミノケイ酸塩ゼオライトの重量で」とは、アルミノケイ酸塩ゼオライトの重量を活性ベースで、すなわち結晶水をまったく含まない状態で表すことを意味する。結晶性層状ケイ酸塩ビルダー実質的にすべての結晶性層状ケイ酸塩ビルダーがここで好適である。ここで好ましい結晶性層状ケイ酸ナトリウムは下記の一般式を有する。ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1．ｙＨ₂Ｏ式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムはヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１６４５１４号明細書に記載されており、それらの製造方法は独国特許第ＤＥ−Ａ−３４１７６４９号明細書および第ＤＥ−Ａ−３７４２０４３号明細書に記載されている。本発明の目的には、上記の一般式におけるｘの値が２、３または４であり、好ましくは２である。最も好ましい材料はHoechst AGからＮａＳＫＳ−６として市販されているδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅である。結晶性層状ケイ酸塩材料は、顆粒状洗剤組成物中に、固体で水溶性のイオン化し得る材料との十分に混合された微粒子として存在するのが好ましい。固体で水溶性のイオン化し得る材料は、有機酸、有機および無機酸塩およびそれらの混合物から選択する。結晶性層状ケイ酸塩ビルダーはビルダー系中に、好ましくはビルダー系の１〜３５重量％、より好ましくは３〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の量で存在する。所望により使用するビルダー好適な所望により使用するビルダー化合物としては、有機重合体状化合物、水溶性の単量体ポリカルボキシレート、またはそれらの酸形態、単独重合体または共重合体ポリカルボキシレートまたはそれらの塩（その際、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる）、カーボネート、バイカーボネート、ボレート、ホスフェート、ケイ酸塩、およびそれらの混合物がある。好適なカルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、単量体またはオリゴマー状の形態であるが、コストおよび性能の理由から単量体ポリカルボキシレートが一般的には好ましい。１個のカルボキシル基を含有する好適なカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩がある。２個のカルボキシル基を含むポリカルボキシレートとしては、コハク酸（ｐＨ１０．５におけるｐＫ（Ｃａ）＝１．２０）、マロン酸（ｐＨ１０．５におけるｐＫ（Ｃａ）＝１．５１）、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニルカルボキシレートがある。３個のカルボキシル基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に水溶性のシトレート、アコニトレートおよびシトラコネート、ならびにサクシネート誘導体、例えば英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシサクネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されているラクトキシサクシネート、およびオランダ国出願第７２０５８７３号明細書に記載されているアミノサクシネート、およびオキシポリカルボキシレート材料、例えば英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートがある。４個のカルボキシル基を含有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に記載されているオキシジサクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書、および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に記載されているスルホサクシネート誘導体、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されているスルホン化熱分解シトレートがある。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−シス、シス、シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、およびソルビトール、マンニトールおよびキシリトールの様な多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカルボキシレートには、英国特許第１，４２５，３４３号明細書に記載されているメリト酸、ピロメリト酸およびフタル酸誘導体がある。上記の中で、好ましいポリカルボキシレートは分子１個あたり３個までのカルボキシル基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より好ましくはシトレートである。シトレートは、ｐＨ１０．５におけるｐＫ（Ｃａ）が３．５０である。単量体またはオリゴマー状ポリカルボキシレートキレート化剤の親の酸またはそれらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物もビルダー成分として有用である。ボレートビルダー、ならびに洗剤の貯蔵または洗浄条件下でホウ酸塩を形成することができるホウ酸塩形成材料も所望により使用するビルダーとして使用できるが、約５０℃未満、特に約４０℃未満の洗濯条件下では好ましくない。カルボネートビルダーも所望により使用するビルダーとして好適であり、例えば、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよび独国特許出願第２，３２１，００１号明細書、１９７３年１１月１５日公開、に記載されている様な、それらの炭酸塩と超微粒炭酸カルシウムとの混合物を包含する、アルカリ土類およびアルカリ金属の炭酸塩が含まれる。ここで所望により使用するビルダーとして好適な水溶性ホスフェートビルダーの具体例は、トリポリリン酸のアルカリ金属塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が約６〜２１であるポリメタ／リン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。好適な所望により使用するビルダーとしては、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比が１．０〜２．８、好ましくは１．６〜２．４、最も好ましくは２．０である水溶性ケイ酸ナトリウムを包含するケイ酸塩がある。ケイ酸塩は無水塩または水和した塩の形態でよい。ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比が２．０であるケイ酸ナトリウムが最も好ましいケイ酸塩である。本発明に好適な他の所望により使用するビルダーは、有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１− ヒドロキシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネートである。上記の物質の中で、ｐＨ１０．５におけるｐＫ（Ｃａ）が約９．９５であるジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、ｐＨ１０．５におけるｐＫ（Ｃａ）が６．８４であるエチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホネートが好ましい。エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）もここで好適な所望により使用するビルダーである。分かり易くするために、例えばホスホン酸またはカルボン酸官能基を有する、本来酸性であるビルダーは、それらの酸形態で、またはアルカリまたはアルカリ金属イオン、アンモニウム、または置換アンモニウムイオンの様な好適な対陽イオンとの錯体／塩、またはそれらのいずれかの混合物として存在することができる。好ましくは、塩／錯体はすべて水溶性である。有機重合体状化合物ビルダーとして作用し得る有機重合体状化合物はすべて、本発明でビルダー系の好ましい所望により使用する成分として好適である。有機重合体状化合物は、洗剤組成物に配合した時に、分散剤、再付着防止または汚れ分散剤として機能することもできる。好ましい有機重合体状化合物としては、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる、水溶性有機単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩がある。後者の種類の重合体は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に記載されている。その様な塩の例は、アクリル酸モノマー単位を含む重合体である。好ましい例としては、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が２０，０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００である。他の好適な有機重合体状化合物としては、分子量が３，０００〜１００，０００であるアクリルアミドとアクリル酸エステルの共重合体、および分子量が２，０００〜８０，０００のアクリル酸エステル／フマル酸エステル共重合体がある。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３０５２８２号明細書、第ＥＰ−Ａ−３０５２８３号明細書および第ＥＰ−Ａ−３５１６２９号明細書に記載されている様な、アスパラギン酸に由来する物質を含むポリアミノ化合物がここで有用である。マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選択されたモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量５，０００〜１０，０００のターポリマーもここで好適である。本発明の洗剤組成物に配合するのに好適な他の有機重合体状化合物には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースの様なセルロース誘導体がある。他の有用な有機重合体状化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１００００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のポリエチレングリコールである。有機重合体状化合物はビルダー系に、一般的にビルダー系の０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１６重量％、最も好ましくは２〜１２重量％有機重合体状化合物の量で配合する。他の洗剤成分本発明の洗剤組成物は、他の洗剤成分も含むことができる。これらの他の成分の正確な性質およびそれらの配合量は、組成物の物理的な形態およびその組成物を使用する洗浄操作の性質により異なる。例えば、本発明の組成物は、洗濯添加剤組成物および汚れた布地の前処理に好適な組成物を含む、手作業および機械洗濯用の洗剤組成物、および機械食器洗浄組成物として処方することができる。機械洗浄法、例えば機械洗濯および機械食器洗浄法に好適な組成物として処方する場合、本発明の組成物は、追加の酵素、酵素安定化系、界面活性剤、漂白剤、重金属イオン封鎖剤、発泡抑制剤、石灰セッケン分散剤、汚れの分散剤および再付着防止剤および腐食防止剤から選択された１種以上の追加の洗剤成分を含むのが好ましい。追加酵素好ましい追加酵素には、従来から洗剤組成物に配合されている市販のリパーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼ、すなわちそれぞれ脂肪分解、タンパク分解、セルロース分解、ペクチン分解、乳酸分解およびペルオキシド分解活性を有する酵素、がある。好適な酵素は米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に記載されている。プロテアーゼ酵素は、酵素成分として特に好ましい。好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Alcalase、Savinase、Primase、Durazym およびEsperaseの商品名でNovo Industries A/S（デンマーク）から販売されている酵素、Maxatase、M axacal およびMaxapem の商品名でGist-Brocades から販売されている酵素、Gen encor Internationalから販売されている酵素、およびOpticlean および Optimaseの商品名でSolvay Enzymesから販売されている酵素がある。プロテアーゼ酵素は本発明の組成物中に、組成物の０．０００１〜４重量％活性酵素の量で配合することができる。やはり好ましい脂肪分解酵素（リパーゼ）は、組成物の０．０００１〜４重量％、好ましくは０．００１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％の活性脂肪分解酵素の量で存在することができる。リパーゼは、真菌または細菌を起源とするものでよく、例えばHumicola sp.、Thermomyces sp.、またはPseudomonas pseudoalcaligenes またはPseudomas fluorescens を含むPseudomonas sp.のリパーゼ生産品種から得られる。これらの品種を化学的または遺伝子的に変性した突然変異体から得られるリパーゼもここで有用である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号明細書に記載されている、Pseu domonas pseudoalcaligenes に由来するリパーゼが好ましい。別の好ましいリパーゼは、ヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ−０２５８０６８号明細書に記載されている様に、Humicola lanuginosaから得た遺伝子をクローニングし、宿主としてAspergillus oryza 中で遺伝子を発現させることにより得られ、Novo Industri A/S，Bagsvaerd、デンマーク、からLipolaseの商品名で市販されている。このリパーゼは、米国特許第４，８１０，４１４号明細書、Huge -Jensen et al.、１９８９年３月７日公布、にも記載されている。酵素安定化系本発明の好ましい酵素含有組成物は、約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１〜約６重量％の酵素安定化系を含むことができる。酵素安定化系は、洗剤用酵素と相容性があるすべての安定化系でよい。その様な安定化系は、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物を含むことができる。その様な安定化系は、可逆的プロテアーゼ抑制剤の様な可逆的酵素抑制剤も含むことができる。本発明の組成物は、多くの水道水中に存在する塩素物質が、特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し、不活性化するのを阻止するために、０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６重量％、の塩素漂白剤補集剤を含むことができる。水中の塩素量は少なく、一般的に約０．５ ppm〜約１．７５ ppmの範囲内であるが、洗濯中に酵素と接触する水の総体積中にある塩素の量は一般的に多いので、使用中の酵素安定性が問題となることがある。好適な塩素補集剤陰イオンは広く存在し、例えばアンモニウム陽イオンまたは亜サルフェート、重亜サルフェート、チオ亜サルフェートチオサルフェート、ヨウ化物、等を含む塩により代表される。カルバミン酸塩、アスコルビン酸塩、等の酸化防止剤、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）またはそれらのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）の様な有機アミン、およびそれらの混合物も同様に使用できる。他の通常の補集剤、例えば重亜サルフェート、硝酸塩、塩化物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物過炭酸ナトリウムの様な過酸化水素供給源、ならびにホスフェート、縮合ホスフェート、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩、等、およびそれらの混合物も所望により使用できる。界面活性剤本発明の洗剤組成物は、所望により使用する洗剤成分として、陰イオン系、陽イオン系、非イオン系、両性(ampholytic)、両性(amphoteric)および双生イオン系の界面活性剤およびそれらの混合物を含むことができる。界面活性剤は一般的に０．１〜６０重量％の量で存在する。より好ましくは界面活性剤の配合量は１〜３５重量％、最も好ましくは１〜２０重量％である。界面活性剤は、好ましくは組成物中に存在する酵素成分との相容性を有する様に処方する。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中のすべての酵素の安定性を強化するか、または少なくとも低下させない様に、処方するのが最も好ましい。陰イオン系、非イオン系、両性、および双生イオン系区分およびこれらの界面活性剤の品種は、米国特許第３，９２９，６７８号明細書、１９７５年１２月３０日LaughlinおよびHeuring に公布、に記載されている。その他の例は、"Surfa ce Active Agents and Detergents"(Vol.IおよびII、Schwartz，Perry およびBe rch 著)に記載されている。好適な陽イオン系界面活性剤の一覧表は米国特許第４，２５９，２１７号明細書、１９８１年３月３１日Murphyに公布、に記載されている。存在する場合、両性(ampholytic)、両性(amphoteric)および双生イオン系界面活性剤は一般的に１種以上の陰イオン系および／または非イオン系の界面活性剤との組合せで使用される。陰イオン系界面活性剤実質的にすべての洗剤用陰イオン系界面活性剤を本組成物に配合することができる。これらの界面活性剤は、陰イオン系硫酸エステル、スルホン酸エステル、カルボン酸エステルおよびサルコシネート界面活性剤の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩の様な置換アンモニウム塩）を含むことができる。他の陰イオン系界面活性剤としてはアシルイセチオン酸塩の様なイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルコハク酸塩およびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸塩のジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートがある。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびタロウ油中に存在するか、またはタロウ油に由来する樹脂酸および水素化樹脂酸、も好適である。陰イオン系サルフェート界面活性剤ここで使用するのに好適な陰イオン系サルフェート界面活性剤には、直鎖および分岐鎖第１級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ₅〜Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）および−Ｎ− （Ｃ₁〜Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェート、およびアルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシド（ここに説明する非イオン系非サルフェート化合物）のサルフェートがある。アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は好ましくは、分子１個あたり約０．５〜約２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化したＣ₆〜Ｃ₁₈アルキルサルフェートからなる群から選択する。より好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子１個あたり約０．５〜約２０モル、好ましくは約０．５〜約５モルのエチレンオキシドでエトキシル化したＣ₆〜Ｃ₁₈アルキルサルフェートである。陰イオン系スルホネート界面活性剤ここで使用するのに好適な陰イオン系スルホネート界面活性剤としては、Ｃ₅ 〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₂第１級または第２級アルカンスルホネート、Ｃ₆〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネート、およびそれらの混合物がある。陰イオン系カルボキシレート界面活性剤ここで使用するのに好適な陰イオン系カルボキシレート界面活性剤としては、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤およびセッケン（「アルキルカルボキシル」）、特にここに記載する特定の第２級セッケン、がある。ここで使用するのに好ましいアルキルエトキシカルボキシレートには、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺を有する物質があるが、式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁ ₈ アルキル基であり、ｘは０〜１０であり、エトキシレートは、ｘが０である物質の量が約２０重量％未満であり、ｘが７を超える物質の量が約２５重量％未満であり、平均ＲがＣ₁₃以下である場合、平均ｘは約２〜４であり、平均ＲがＣ₁₃ より大きい場合、平均ｘは約３〜１０である様に分布しており、Ｍは陽イオンであり、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モノ−、ジ −、トリ−エタノール−アンモニウムから選択され、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらのマグネシウムとの混合物から選択される。好ましいアルキルエトキシカルボキシレートは、ＲがＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル基である物質である。ここで使用するのに好適なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤としては、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ）−Ｒ₃を有する界面活性剤であり、式中、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は、水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物からなる群から選択され、少なくとも１個のＲ₁およびＲ₂はコハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であり、Ｒ₃は水素、置換された、または置換されていない、炭素数１〜８の炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選択される。陰イオン系第２級セッケン界面活性剤好ましいセッケン界面活性剤は、第２級炭素に接続したカルボキシル単位を含む第２級セッケンである。第２級炭素は、例えばｐ−オクチル安息香酸における様に、またはアルキル置換されたシクロヘキシルカルボキシレートにおける様に、環構造中にあってもよい。第２級セッケン界面活性剤は、エーテル結合、エステル結合および水酸基を含まないのが好ましい。ヘッド部分（両親媒性部分）には窒素が無いのが好ましい。第２級セッケン界面活性剤は、炭素数が通常１１〜１５であるが、ｐ−オクチル安息香酸の様にもう少し多くてもよい（例えば１６まで）。下記の構造は、好ましい第２級セッケン界面活性剤の幾つかを示す。Ａ．非常に好ましい第２級セッケン界面活性剤は、式Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭを有する第２級カルボキシル系物質であるが、式中、Ｒ³はＣＨ₃（ＣＨ₂）_xであり、Ｒ⁴はＣＨ₃（ＣＨ₂）_yであり、ｙは０または１〜４の整数でよく、ｘは４〜１０の整数であり、（ｘ＋ｙ）の合計は６〜１０、好ましくは７〜９、最も好ましくは８である。Ｂ．別の好ましい第２級セッケンは、カルボキシル置換基が環状ヒドロカルビル単位上にあるカルボキシル化合物、すなわち式Ｒ⁵−Ｒ⁶ＣＯＯＭの第２級セッケンであり、式中、Ｒ⁵はＣ⁷〜Ｃ¹⁰、好ましくはＣ⁸〜Ｃ⁹アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶はベンゼン、シクロペンタンおよびシクロヘキサンの様な環構造である。（注：Ｒ⁵は環上のカルボキシルに対してオルト、メタまたはパラ位置でよい）Ｃ．さらに別の種類の好ましい第２級セッケン界面活性剤は、式ＣＨ₃（ＣＨＲ）_k−（ＣＨ₂）_m−（ＣＨＲ）_n−ＣＨ（ＣＯＯＭ）（ＣＨＲ）_o−（ＣＨ2）_p− （ＣＨＲ）_q−ＣＨ₃を有する第２級カルボキシル化合物であり、式中、各ＲはＣ₁ 〜Ｃ₄アルキルであり、ｋ、ｎ、ｏ、ｑは０〜８の整数であるが、ただし、炭素原子の総数（カルボキシレートを含む）は１０〜１８である。上記式Ａ、ＢおよびＣのそれぞれで、Ｍは、いずれかの好適な、特に水溶性を付与する対イオンでよい。ここで使用するのに特に好ましい第２級セッケン界面活性剤は、２−メチル− １−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択された水溶性物質である。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭのアルカリ金属サルコシネートであり、式中、ＲはＣ₅〜Ｃ₁₇直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形態にあるミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。非イオン系界面活性剤洗剤用に有用な、実質的にすべての非イオン系界面活性剤を本組成物中に含むことができる。代表的な、有用な非イオン系界面活性剤を以下に挙げるが、これらに限定するものではない。非イオン系ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚを有する物質であり、式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわちメチル）であり、Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₅〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚは、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接接続したヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚは、好ましくは還元性アミノ化反応で還元糖から得られ、より好ましくはＺはグリシチルである。アルキルフェノールの非イオン系縮合物アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合物がここで使用するのに適している。一般的に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖構造中に約６〜約１８個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物が含まれる。非イオン系エトキシル化アルコール界面活性剤脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドのアルキルエトキシレート縮合生成物がここで使用するのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第１級または第２級でよく、炭素数が一般的に６〜２２である。炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モルあたり約２〜約１０モルのエチレンオキシドの縮合生成物が特に好ましい。非イオン系エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール界面活性剤エトキシル化Ｃ₆〜Ｃ₁₈脂肪アルコールおよびＣ₆〜Ｃ₁₈の混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールが、特に水溶性である場合、ここで使用するのに好適な界面活性剤である。好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールは、エトキシル化度が３〜５０であるＣ₁₀〜Ｃ₁₈エトキシル化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、エトキシル化度が３〜４０であるＣ₁₂〜Ｃ₁₈エトキシル化脂肪アルコールである。好ましくは、混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールは、炭素数１０〜１８のアルキル鎖長を有し、エトキシル化度が３〜３０、プロポキシル化度が１〜１０である。プロピレングリコールとの非イオン系ＥＯ／ＰＯ縮合物プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合により形成される、エチレンオキシドと疎水性ベースの縮合生成物がここで使用するのに適している。これらの化合物の疎水性部分は好ましくは分子量が約１５００〜約１８００であり、水に対して不溶性を示す。この種の化合物の例としては、BASFから市販のPluron ic界面活性剤がある。プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオン系ＥＯ縮合生成物プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から得られる生成物とエチレンオキシドの縮合生成物がここで使用するのに適している。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に分子量が約２５００〜約３０００である。この種の非イオン系界面活性剤の例としては、BASFから市販のTetronic化合物がある。非イオン系アルキル多糖界面活性剤ここで使用するのに好適なアルキル多糖は、米国特許第４，５６５，６４７号明細書、Llenado、１９８６年１月２１日公布。に記載されており、炭素数約６〜約３０、好ましくは約１０〜約１６の疎水性基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７個のサッカライド単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、の親水性基を有する。炭素数５または６のすべての還元性糖類、例えばグルコース、ガラクトース、を使用することができ、ガラクトシル部分はグルコシル部分に置き換わることができる（所望により、疎水性基は２、３、４、等の位置に付加し、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコースまたはガラクトースを与える）。糖間結合は、例えば追加のサッカライド単位の一つの位置と、先行するサッカライド単位上の２、３、４、および／または６位置との間にあることができる。好ましいアルキルポリグリコシドは、式Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x を有し、式中、Ｒ2 は、アルキル基の炭素数が１０〜１８、好ましくは１２〜１４であるアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０、好ましくは０であり、ｘは１．３〜８、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。非イオン系脂肪酸アミド界面活性剤ここで使用するのに好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂ を有する界面活性剤であり、式中、Ｒ⁶は炭素数７〜２１、好ましくは９〜１７のアルキル基であり、各Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨからなる群から選択され、ｘは１〜３の整数である。両性(amphoteric)界面活性剤ここで使用するのに好適な両性(amphoteric)界面活性剤としては、アミンオキシド界面活性剤およびアルキル両性カルボン酸がある。ここで使用するのに好適なアルキル両性ジカルボン酸の好例は、Miranol,Inc. ,Dayton，NJ．により製造されているMiranol C2M Conc．である。アミンオキシド界面活性剤ここで使用するのに好適なアミンオキシドとしては、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ⁰（Ｒ⁵ ）₂を有する化合物であり、式中、Ｒ³は炭素数８〜２６、好ましくは８〜１８の、アルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基、またはそれらの混合物から選択され、Ｒ⁴は炭素数２〜３、好ましくは２のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物であり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ⁵は、炭素数１〜３、好ましくは１〜２のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか、または１〜３、好ましくは１個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。Ｒ⁵基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに付加し、環構造を形成することができる。これらのアミンオキシド界面活性剤は特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₈〜Ｃ₁₈アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを含む。その様な材料の例としては、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、タロウジメチルアミンオキシドおよびジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドがある。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₁₀〜Ｃ₁₈アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。双生イオン系界面活性剤本発明の洗剤組成物は、双生イオン系界面活性剤も含むことができる。これらの界面活性剤は、第２級および第３級アミンの誘導体、複素環式第２級および第３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたは第３級スルホニウム化合物の誘導体として大まかに説明することができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤が、ここで使用する双生イオン系界面活性剤の代表例である。ベタイン界面活性剤ここで有用なベタインは、式Ｒ（Ｒ’）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-を有する化合物であり、式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基またはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アシルアミドアルキル基であり、各Ｒ¹は、一般的にＣ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルであり、ｍおよびＲ²はＣ₁〜Ｃ₅ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレン基、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₂アルキレン基である。好適なベタインの例としては、ココナッツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、Ｃ_12-14アシルアミドプロピルベタイン、Ｃ_8-14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、４［Ｃ_14-16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ］−１−カルボキシブタン、Ｃ_16-18アシルアミドジメチルベタイン、Ｃ_12-16アシルアミドペンタンジエチル−ベタイン、［Ｃ_12-16アシルメチルアミドジメチルベタインがある。好ましいベタインはＣ_12-18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよび_10-18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合体ベタイン界面活性剤もここで使用するのに好適である。スルタイン界面活性剤ここで使用するのに有用なスルタインは、式（Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＳＯ₃ ^-を有する化合物であり、式中、ＲはＣ_6-18ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₃アルキル基であり、各Ｒ¹は一般的にＣ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレン、または好ましくはヒドロキシアルキレン基である。両性(ampholytic)界面活性剤本発明の組成物は両性(ampholytic)界面活性剤を含むことができる。これらの界面活性剤は、第２級または第３級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第２級または第３級アミンの、脂肪族基が直鎖または分岐鎖でよい脂肪族誘導体として大まかに説明できる。陽イオン系界面活性剤本発明の洗剤組成物には陽イオン系界面活性剤も使用することができる。好適な陽イオン系界面活性剤としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択された第４級アンモニウム界面活性剤があり、残りのＮ位置はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基により置換されている。重金属イオン封鎖剤本発明の洗剤組成物は、所望により使用する好ましい成分として、重金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを隔離（キレート化）する成分を意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムをキレート化する能力を有していてもよいが、鉄、マンガンおよび銅の様な重金属イオンを結合する選択性を有するのが好ましい。重金属イオン封鎖剤は一般的に組成物の０．００５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２５〜７．５重量％、最も好ましくは０．５〜５重量％の量で存在する。本来酸性であり、例えばホスホン酸またはカルボン酸官能基を有する重金属イオン封鎖剤は、それらの酸の形態で、またはアルカリまたはアルカリ金属イオン、アンモニウムまたは置換アンモニウムイオンまたはそれらの混合物の様な好適な対イオンとの錯体／塩として存在することができる。好ましくは、すべての塩／錯体は水溶性である。該対イオンの重金属イオン封鎖剤に対するモル比は好ましくは少なくとも１：１である。ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロトリ酢酸およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸またはそれらのいずれかの塩がある。特に好ましい重金属イオン封鎖剤はエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸の形態、またはそれらのナトリウムまたはマグネシウム塩、またはそれらの錯体である。ＥＤＤＳのその様な好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₃ＥＤＤＳが含まれる。ＥＤＤＳのその様な好ましいマグネシウム錯体の例としては、ＭｇＥＤＤＳまたはＭｇ₂ＥＤＤＳがある。ＥＤＤＳは良好なカルシウムキレート化剤でもあり、ｐＨ１０．５におけるｐＫ（Ｃａ）が４．９６である。ここで使用する他の好適な重金属イオン封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３１７，５４２号明細書および第ＥＰ−Ａ−３９９，１３３号明細書に記載されている様な２−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグリセリルイミノジ酢酸である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５１６，１０２号明細書に記載されているイミノジ酢酸-Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５０９，３８２号明細書に記載されているβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸およびイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤も好適である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−４７６，２５７号明細書は好適なアミノ系金属イオン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５１０，３３１号明細書は、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインに由来する好適な系金属イオン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５２８，８５９号明細書は好適なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も好適である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＧＡＤＳ）も好適である。有機過酸漂白系本発明の一態様では、洗剤組成物は有機過酸漂白系を含む。好ましい実施態様では、漂白系は過酸化水素供給源および有機過酸漂白剤前駆化合物を含む。有機過酸は、前駆物質と過酸化水素供給源のその場における反応により形成される。過酸化水素の好ましい供給源としては、無機過水和物漂白剤がある。別の好ましい実施態様では、予め形成した有機過酸を組成物中に直接配合する。過酸化水素供給源および有機過酸前駆物質の混合物を予め形成した有機過酸との組合せで含む組成物も考えられる。無機過水和物漂白剤無機過水和物塩は、過酸化水素の好ましい供給源である。これらの塩は一般的にアルカリ金属、好ましくはナトリウム塩の形態で、組成物の１〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の量で配合する。無機過水和物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ホスフェート、過サルフェートおよび過ケイ酸塩がある。無機過水和物塩は一般的にアルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、それ以上保護せずに結晶性固体として配合することができる。しかし、ある種の過水和物に対しては、その様な顆粒状組成物の好ましい実施態様では、顆粒状製品中の過水和物塩により優れた貯蔵安定性を与える被覆形態の材料を使用する。好適な被覆は、アルカリ金属のケイ酸塩、炭酸塩またはホウ酸塩またはそれらの混合物の様な無機塩、またはワックス、オイル、または脂肪セッケンの様な有機材料を含んでなる。過ホウ酸ナトリウムは好ましい過水和物塩であり、公称式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水和物または四水和物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形態でよい。アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムがここで好ましい過水和物である。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物であり、結晶性固体として市販されている。ペルオキシ一過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物に使用するもう一つの無機過水和物塩である。過酸漂白剤前駆物質過酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシス(perhydrolysis)反応で過酸化水素と反応し、過酸を形成する化合物である。一般的に、過酸漂白剤前駆物質はＯＸ−Ｃ−Ｌとして表され、Ｌは離れて行く基であり、Ｘは、パーハイドロリシスにより形成される過酸の構造がＯＸ−Ｃ−ＯＯＨになる様な実質的にすべての官能基である。過酸漂白剤前駆化合物は、好ましくは洗剤組成物の０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１．５〜１０重量％の量で配合する。好適な過酸漂白剤前駆化合物は、一般的に１個以上のＮ−またはＯアシル基を含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択することができる。好適な種類としては、酸無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体がある。これらの区分に入る有用な物質の例は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１５８６７８９号明細書に記載されている。好適なエステルは、英国特許第ＧＢ−Ａ−８３６９８８号明細書、第８６４７９８号明細書、第１１４７８７１号明細書、第２１４３２３１号明細書およびヨーロッパ特許第ＥＰ −Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。離れて行く基離れて行く基（以下、Ｌ基と呼ぶ）は、最適な時間枠（例えば洗濯サイクル）の中で反応が起こる様に十分な反応性を有する必要がある。しかし、Ｌの反応性が高過ぎる場合、この活性剤は、漂白組成物に使用するために安定化させるのが困難である。好ましいＬ基はおよびそれらの混合物からなる群から選択されるが、ここでＲ¹は炭素数が１〜１４であるアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³は炭素数が１〜８であるアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは可溶性を付与する基である。Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴のどれも、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基を含む実質的にすべての官能基により置換されていてよい。好ましい可溶性を付与する基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、 −Ｎ⁺（Ｒ³）₄Ｘ^-およびＯ＜--Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺であり、Ｒ³は炭素数が１〜４であるアルキル鎖であり、Ｍは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、Ｘは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陰イオンである。好ましくはＭはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェートまたは酢酸塩陰イオンである。アルキル過炭酸漂白剤前駆物質アルキル過炭酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシスにより過炭酸を形成する。この種の好ましい前駆物質は、パーハイドロリシスにより過酢酸を形成する。イミド型の好ましいアルキル過炭酸前駆化合物としては、アルキレン基の炭素数が１〜６であるＮ−，Ｎ，Ｎ¹，Ｎ¹テトラアセチル化アルキレンジアミン、特にアルキレン基の炭素数が１、２および６である化合物がある。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。他の好ましいアルキル過炭酸前駆物質としては、３，５，５−トリ−メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースがある。アミド置換されたアルキル過酸前駆物質アミド置換したアルキル過酸前駆化合物がここで好適であり、下記の一般式を有する物質がある。Ｒ¹−Ｃ−Ｎ−Ｒ²−Ｃ−ＬまたはＲ¹−Ｎ−Ｃ−Ｒ²−Ｃ−ＬＯＲ⁵ ＯＲ⁵ ＯＯ式中、Ｒ¹は炭素数が１〜１４であるアルキルまたはアリール基であり、Ｒ²は炭素数が１〜１４であるアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数が１〜１０であるアルキル基であり、Ｌは実質的にすべての離れていく基である。この種のアミド置換された漂白活性剤化合物はヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。過安息香酸前駆物質過安息香酸前駆化合物はパーハイドロリシスにより過安息香酸を与える。好適なＯ−アシル化過安息香酸前駆化合物としては、置換された、または置換されていないベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ソルビトール、グルコース、およびすべての糖類をベンゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、およびＮ−ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびＮ−ベンゾイル置換尿素を含むイミド型の過安息香酸前駆化合物がある。好適なイミダゾール型の過安息香酸前駆物質には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールがある。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆物質としてはＮ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸がある。陽イオン系過酸前駆物質陽イオン系過酸前駆化合物は、パーハイドロリシスにより陽イオン系過酸を形成する。一般的に、陽イオン系過酸前駆物質は、好適な過酸前駆化合物の過酸部分をアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基の様な正に帯電した官能基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基、で置換することにより形成される。陽イオン系過酸前駆物質は一般的に固体洗剤組成物中にハロゲン化物イオンの様な好適な陰イオンとの塩として存在する。その様に陽イオン的に置換する過酸前駆化合物は、過安息香酸またはその置換された誘導体、上記の前駆化合物でよい。あるいは、過酸前駆化合物は、アルキル過カルボン酸前駆化合物または上記のアミド置換されたアルキル過酸前駆物質でよい。陽イオン系過酸前駆物質は、米国特許第４，９０４，４０６号明細書、第４，７５１，０１５号明細書、第４，９８８，４５１号明細書、第４，３９７，７５７号明細書、第５，２６９，９６２号明細書、第５，１２７，８５２号明細書、第５，０９３，０２２号明細書、第５，１０６，５２８号明細書、英国特許第１，３８２，５９４号明細書、ヨーロッパ特許第４７５，５１２号明細書、第４５８，３９６号明細書および第２８４，２９２号明細書、および日本国特許第８７ −３１８，３３２号明細書に記載されている。好ましい陽イオン系過酸前駆物質の例は、英国特許出願第９４０７９４４．９号明細書および米国特許出願第０８／２９８９０３号明細書、第０８／２９８６５０号明細書、第０８／２９８９０４号明細書および第０８／２９８９０６号明細書に記載されている。好適な陽イオン系過酸前駆物質としては、すべてのアンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換されたアルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイル過酸化物がある。Ｎ−アシル化カプロラクタム群の好ましい陽イオン系過酸前駆物質としては、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムがある。ベンゾオキサジン有機過酸前駆物質例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３３２，２９４号明細書および第ＥＰ−Ａ −４８２，８０７号明細書に記載されている様なベンゾオキサジン型の前駆化合物、特に式も好適であるが、ここでＲ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、またはアリールアルキルである。予め形成された有機過酸有機過酸漂白系は、有機過酸漂白剤前駆化合物に加えて、またはその代わりに、予め形成された有機過酸を、一般的に組成物の１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で含むことができる。好ましい種類の有機過酸化合物は、下記の-般式を有するアミド置換化合物である。Ｒ¹−Ｃ−Ｎ−Ｒ²−Ｃ−ＯＯＨＲ¹−Ｎ−Ｃ−Ｒ²−Ｃ−ＯＯＨＯＲ⁵ ＯまたはＲ⁵ ＯＯ式中、Ｒ¹は炭素数が１〜１４であるアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数が１〜１４であるアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数が１〜１０であるアルキル、アリールまたはアルカリール基である。この種のアミド置換された有機過酸化合物はヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。他の有機過酸としては、過酸化ジアシルおよびテトラアシル、特にジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸およびジペルオキシヘキサデカンジオン酸がある。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本発明に好適である。有機過酸漂白剤放出速度論好ましい態様では、有機過酸漂白剤の洗浄溶液中への放出を遅延させる手段を提供する。この手段は、有機過酸漂白剤供給源自体の洗浄溶液中への放出を遅延させることができる。あるいは、有機過酸供給源が過酸前駆化合物である場合、放出遅延手段は、溶液中に有機過酸を放出するその場におけるパーハイドロリシスを抑制または阻止する手段を含むことができる。その様な手段は、例えば過酸化水素供給源として作用する無機過水和物塩の洗浄溶液中への放出を遅延させることにより、溶液中への過酸化水素供給源の放出を遅延させることを含むことができる。放出遅延手段は、放出を遅延させる様に設計された被覆または被覆混合物で好適な成分を被覆することを含む。従って被覆は、例えば、水溶性の低い物質を含むか、または被覆の溶解速度が放出速度を抑制する様に十分な厚さを有することができる。被覆材料は、様々な方法で塗布することができる。どの様な材料でも、一般的に被覆材料の漂白剤に対する重量比で１：９９〜１：２、好ましくは１：４９〜１：９で存在する。好適な被覆材料としては、トリグリセリド（例えば部分的に）水素化された植物油、大豆油、綿実油）モノまたはジグリセリド、ミクロクリスタリンワックス、ゼラチン、セルロース、脂肪酸およびそれらの混合物がある。他の好適な被覆材料としては、炭酸カルシウムを含む、アルカリおよびアルカリ土類金属のサルフェート、ケイ酸塩および炭酸塩を始めとする無機塩がある。好ましい被覆材料は、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．６：１〜３．４：１、好ましくは２．８：１であるケイ酸ナトリウムであり、水溶液として、過炭酸塩の重量の２〜１０重量％（通常は３〜５重量％）のケイ酸塩固体を与える様に塗布する。被覆中には、ケイ酸マグネシウムも含むことができる。すべての無機塩被覆材料を有機結合剤と組み合わせ、無機塩／有機結合剤の複合材料被覆を形成することができる。好適な結合剤としては、アルコール１モルあたり５〜１００モルのエチレンオキシドを含むＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルコールエトキシレート、より好ましくはアルコール１モルあたり２０〜１００モルのエチレンオキシドを含むＣ₁₅〜Ｃ₂₀第１級アルコールエトキシレートがある。他の好ましい結合剤としては、特定の重合体状材料が含まれる。平均分子量が１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、および平均分子量が６００〜１０，０００であるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、その様な重合体状材料の例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸からなり、無水マレイン酸が重合体の少なくとも２０モル％を構成する共重合体が、結合剤として有用な重合体状材料の別の例である。これらの重合体状材料は、それ自体で、または水、プロピレングリコールおよび上記の１モルあたり５〜１００モルのエチレンオキシドを含むＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルコールエトキシレートの様な溶剤との組合せで使用することができる。結合剤のその他の例としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀モノ−およびジグリセロールエーテルおよびＣ₁₀〜Ｃ₂₀脂肪酸も含まれる。メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースの様なセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩は、本発明に好適な結合剤の他の例である。被覆材料を塗布する方法の一つには凝集がある。好ましい凝集方法では、上記の有機結合剤のいずれかを使用する。パン、回転ドラムおよび垂直混合型を始めとする（これらに限定するものではない）すべての従来の凝集装置／ミキサーを使用できる。溶融した被覆材料を、漂白剤の流動床上に注ぐか、またはスプレーで噴霧することにより、塗布することもできる。必要な放出遅延を達成するための他の手段としては、漂白剤の物理的特性を変化させ、その溶解度および放出速度を制御するための機械的な手段がある。好適な方法には、圧縮、機械的注入、手作業注入、および粒子状成分の粒子径を選択することにより、漂白剤化合物の溶解度を調節すること、がある。粒子径の選択は、粒子状成分の組成、および所望の放出速度遅延により異なるが、粒子径は５００マイクロメートルを超え、好ましくは平均粒子径が８００〜１２００マイクロメートルであるのが望ましい。放出遅延手段を与えるための別の方法では、組成物を洗浄溶液中に入れた時に、その中に与えられるイオン強度環境により、必要な放出速度遅延が達成される様に、洗剤組成物マトリックスの他のすべての成分を適切に選択する。遅延放出−速度パラメータ有機過酸漂白剤成分は、ここに記載するＴ５０試験法で、該過酸漂白剤の究極的な濃度の５０％である濃度を達成する時間が１８０秒間を超え、好ましくは１８０〜４８０秒間、より好ましくは２４０〜３６０秒間になる様に放出されるのが好ましい。本発明の別の好ましい態様では、ここに記載するＴ５０試験法で、使用可能な総酸素（ＡｖＯ）の、究極的な水準の５０％にあたる水準を達成する時間が１８０秒間を超え、好ましくは１８０〜４８０秒間、より好ましくは２４０〜３６０秒間になる様に、漂白剤が放出される。ＡｖＯ水準の決定方法は、ヨーロッパ特許出願第９３８７０００４．４号明細書に開示されている。過酸漂白剤供給源が、過酸化水素供給源との組合せで使用される過酸漂白剤前駆物質である、本発明の別の好ましい態様では、過酸化水素を洗浄溶液中へ放出する速度は、該過酸化水素および該過酸漂白剤前駆物質の究極的な濃度の５０％である濃度を達成する時間が１８０秒間を超え、好ましくは１８０〜４８０秒間、より好ましくは２４０〜３６０秒間になる様な速度である。無機過水和物漂白剤の究極的な洗浄濃度は、一般的に０．００５〜０．２５重量％であり、好ましくは０．０５％を超え、より好ましくは０．０７５重量％を超える。過酸前駆物質の究極的な洗浄濃度は、一般的に０．００１〜０．０８重量％であり、好ましくは０．００５％〜０．０５重量％、最も好ましくは０．０１５〜０．０５重量％である。遅延放出−試験方法本発明の遅延放出速度は、その成分を含む組成物をここに記載する標準的な条件により溶解させた時に、その成分の究極的な濃度／水準の５０％を達成する時間を測定する「Ｔ５０試験方法」で決定される。標準的な条件では、１リットルのガラス製ビーカーを２０℃の蒸留水１０００ mlで満たし、これに組成物１０ｇを加える。ビーカーの内容物を１００ rpmに設定した磁気攪拌機を使用して攪拌する。磁気攪拌機は、最大寸法が１．５cm、最小寸法が０．５cmの豆／種子形状を有する。究極的な濃度／水準は、水を満たしたビーカーに組成物を加えてから１０分後に得られる濃度／水準とする。ビーカー中の水に組成物を加えた後の、問題とする成分の付随する。および究極的な溶液中濃度を信頼性良く決定できる様に、好適な分析方法を選択する。その様な分析方法には、例えば測光法および導電率測定法を含む、成分の濃度水準を連続的に監視する方法がある。あるいは、一定の時間間隔で溶液からタイターを採り、タイターの温度を急速に下げるなどの適切な手段により、溶解過程を停止させ、次いで化学的滴定法の様ないずれかの手段によりタイター中の成分濃度を測定する方法も使用できる。必要であれば、曲線適合法を含む好適なグラフを使用する方法により、分析結果からＴ５０値を計算することができる。成分の濃度測定に選択する特定の分析方法は、その成分の性質およびその成分を含む組成物の性質により異なる。漂白剤触媒本発明の組成物は所望により、遷移金属含有漂白触媒を含むことができる。好適な種類の漂白剤触媒は、銅、鉄またはマンガン陽イオンの様な明確な漂白剤触媒活性を有する重金属陽イオン、亜鉛またはアルミニウム陽イオンの様な漂白剤触媒活性がほとんど、またはまったく無い補助金属陽イオン、および触媒および補助金属陽イオンに対して明確な安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩、を含んでなる触媒系である。その様な触媒は米国特許第４，４３０，２４３号明細書に記載されている。他の種類の漂白剤触媒としては、米国特許第５，２４６，６２１号明細書および米国特許第５，２４４，５９４号明細書に記載されているマンガン系錯体がある。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ −Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃ 、およびそれらの混合物がある。他の触媒は公開ヨーロッパ特許出願第５４９，２７２号明細書に記載されている。ここで好適な他の配位子には、１，５，９− トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７− トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物がある。好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第４，２４６，６１２号明細書および米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。Ｍｎ（１，４，７−トリメチル −１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）の様な単核マンガン(IV)錯体を開示している米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に記載されているさらに別の種類の漂白触媒は、少なくとも３個の連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子を含むマンガン(III)、および／または(IV)の水溶性錯体である。他の例としては、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および[Bi py₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVBipy₂]-（ＣｌＯ₄）₃を含む、四−Ｎ−座および二 −Ｎ−座配位子との二核Ｍｎ錯体がある。他の好適な漂白触媒は、例えばヨーロッパ特許出願第４０８，１３１号明細書（コバルト錯体触媒）、公開ヨーロッパ特許出願第３８４，５０３号明細書および第３０６，０８９号明細書（メタロ−ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号明細書（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号明細書、および公開ヨーロッパ特許出願第２２４，９５２号明細書（アルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号明細書（アルミノケイ酸塩担体とマンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩）、米国特許第４，６２６，３７３号明細書（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号明細書（第二鉄錯体触媒）、独国特許第２，０５４，０１９号明細書（コバルトキレート物質触媒）、カナダ特許第８６６，１９１号明細書（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号明細書（マンガン陽イオンおよび非触媒作用金属陽イオンとのキレート物質）、および米国特許第４，７２８，４５５号明細書（グルコン酸マンガン触媒）に記載されている。漂白剤触媒、特にＭｎ含有漂白剤触媒は、陰イオン系界面活性剤の非イオン系界面活性剤に対する比率が高い（例えば３：１〜１：１）洗剤組成物に特に有用であり、洗浄溶液に高水準のイオン強度を与える（例えば、高水準の、例えば洗剤組成物の１５重量％を超える、クエン酸ビルダーおよび／または硫酸ナトリウムを配合することにより）ことが分かっている。また、漂白剤触媒、特にＭｎ含有漂白剤触媒は、高水準（例えば洗剤組成物の８重量％を超える）の陰イオン系界面活性剤および高水準（例えば洗剤組成物の５重量％を超える）の、例えばポリカルボキシレートおよびポリアミノ化合物を含む、陰イオン電荷を帯びた有機重合体状化合物を含む洗剤組成物に特に有用であることも分かっている。さらに、漂白剤触媒、特にＭｎ含有漂白剤触媒は、カルボキシメチルセルロースを含む、セルロースエーテルの様なセルロース骨格を有する有機化合物を含む洗剤組成物に特に有用であることも分かっている。石灰セッケン分散剤化合物本発明の組成物は、以下に定義する石灰セッケン分散力（ＬＳＤＰ）が８以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下である石灰セッケン分散剤化合物を含むことができる。石灰セッケン分散剤化合物は、好ましくは組成物の０．１〜４０重量％、より好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは２〜１０重量％の量で存在する。石灰セッケン分散剤は、カルシウムまたはマグネシウムイオンにより、脂肪酸のアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン塩が沈殿するのを阻止する物質である。石灰セッケン分散剤の効果は、H.C．BorghettyおよびC.A．Bergman，J．Am ．Oil．Chem．Soc.，２７巻、８８〜９０頁、（１９５０）に記載されている石灰セッケン分散試験により測定される石灰セッケン分散力（ＬＳＤＰ）により、数値的に与えられる。石灰セッケン分散試験法は、この分野の専門家により広く使用されており、例えばW.N．Linfield，Surfactant Science Series，７巻、３頁、W.N．Linfield，Tenside Surf．Det.,２７巻、１５９〜１６１頁、（１９９０）、およびM.K．Nagarajan，W.F．Masler，Cosmetics and Toiletries,１０４巻、７１〜７３頁、（１９８９）に引用されている。ＬＳＤＰは、３３３ ppm ＣａＣＯ₃（Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）当量硬度の水３０ml中のオレイン酸ナトリウム０．０２５ｇにより形成される石灰セッケン沈殿物を分散させるのに必要な、オレイン酸ナトリウムに対する分散剤の重量％比である。良好な石灰セッケン分散能力を有する界面活性剤としては、ある種のアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシル化アルコールがある。本発明により使用するＬＳＤＰが８以下の代表的な界面活性剤としては、Ｃ₁₆ 〜Ｃ₁₈ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度が１〜５であるＣ₁₂〜Ｃ₁₈ アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度が約３であるＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルエトキシサルフェート（ＬＳＤＰ＝４）、および平均エトキシル化度が１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０であるＣ₁₃〜Ｃ₁₅エトキシル化アルコール（BASF GmbH からそれぞれLutensol A012 およびLutensol A030 として市販）がある。ここで使用するのに好適な重合体石灰セッケン分散剤は、M.K．NagarajanおよびW.F．Masler による記事、Cosmetics and Toiletries，１０４巻、７１〜７３頁、（１９８９）に記載されている。その様な重合体石灰セッケン分散剤の例としては、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合物、およびアクリルアミドまたは置換されたアクリルアミドの共重合体の特定の水溶性塩があるが、その様な重合体の分子量は一般的に５，０００〜２０，０００である。発泡抑制系本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物用に処方する場合、好ましくは組成物の０．０１〜１５重量％、より好ましくは０．０５〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％の発泡抑制系を含む。ここで使用するのに好適な発泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物および２−アルキルアルカノール消泡化合物を始めとする、実質的にすべての公知の消泡化合物を含むことができる。消泡化合物とは、ここでは洗剤組成物の溶液により、特にその溶液を攪拌した時に生じる発泡または泡立ちを抑制する様に作用する化合物または化合物の混合物を意味する。ここで使用するのに特に好ましい消泡化合物は、ここでシリコーン成分を含むすべての消泡化合物として定義されるシリコーン消泡化合物である。その様なシリコーン消泡化合物は、一般的にシリカ成分も含む。本発明で、およびこの業界全体で一般的に使用する用語「シリコーン」は、様々な種類のシロキサン単位およびヒドロカルビル基を含む、分子量が比較的高い様々な重合体を包括している。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン、特にトリメチルシリル末端ブロック単位を有するポリジメチルシロキサンである。他の好適な消泡化合物には、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの溶解性塩である。これらの材料は米国特許第２，９５４，３４７号明細書、１９６０年９月２７日にWayne St．Johnに公布、に記載されている。発泡抑制剤として使用されるモノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、一般的に炭素数が１０〜約２４、好ましくは１２〜１８であるヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。他の好適な発泡抑制化合物としては、例えば高分子量脂肪エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ケトン（例えばステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと２または３モルの、炭素数が１〜２４である第１級または第２級アミンの反応生成物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）ホスフェートおよびリン酸エステルがある。好ましい発泡抑制系は、（ａ）消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、最も好ましくは (i) シリコーン消泡化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％のポリジメチルシロキサン、および (ii)シリコーン／シリカ消泡化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％のシリカの組合せを含んでなるシリコーン消泡化合物（該シリカ／シリコーン消泡化合物は５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で配合される）、（ｂ）０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％の分散剤化合物、最も好ましくはポリオキシアルキレン含有量が７２〜７８％、エチレンオキシドのプロピレンオキシドに対する比が１：０．９〜１：１．１であるシリコーングリコールrake共重合体（この種の特に好ましいシリコーングリコールrake共重合体はDO W Corning からDCO544の商品名で市販されている）、（ｃ）５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の、不活性キャリヤー流体化合物（最も好ましくはエトキシル化度が５〜５０、好ましくは８〜１５であるＣ₁₆〜Ｃ₁₈エトキシル化アルコールを含んでなる）を含んでなる。非常に好ましい粒子状発泡抑制系は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２１０７３１号明細書に記載されており、シリコーン消泡化合物および融点が５０℃〜８０℃の有機キャリヤー材料を含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールのモノエステルおよび炭素数が１２〜２０である炭素鎖を有する脂肪酸を含んでなる。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２１０７２１号明細書は別の好ましい粒子状発泡抑制系を開示しているが、そこでは有機キャリヤーが、炭素数が１２〜２０である炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であり、融点が４５℃〜８０℃である。重合体状染料移動防止剤本発明の洗剤組成物は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％の重合体状染料移動防止剤も含むことができる。重合体状染料移動防止剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ− ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン重合体またはそれらの組合せから選択する。ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体ここで使用するのに好適なポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式を有する単位を含む。Ｐ (I) ＡｘＲ式中、Ｐは重合可能な単位であり、ＯＯＯＡはＮＣ、ＣＯ、Ｃ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ−、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組合せであり、そこにＮ−Ｏ基の窒素が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部である。Ｎ−Ｏ基は下記の一般構造で表される。ＯＯ ↑ ↑ （Ｒ₁）_xＮ−（Ｒ₂）_y または＝Ｎ−（Ｒ₁）_x （Ｒ₃）_z 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部を形成する。Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位（Ｐ）の一部であるか、または重合体骨格に付加し得るか、または両方の組合せである。Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンＮ−オキシドとしては、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドがある。該ポリアミンＮ−オキシドの一区分には、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成する群のポリアミンＮ−オキシドがある。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基である物質、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である。他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位に付加しているポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい区分は、一般式(I)を有し、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が該Ｒ基の一部であるポリアミンＮ−オキシドである。これらの区分の例は、Ｒが複素環式化合物であるポリアミンオキシド、例えばピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体である。ポリアミンオキシドは、ほとんどすべての重合度で得ることができる。その材料が所望の水溶性を有し、染料分散力を有していれば、重合度は重要ではない。一般的に、平均分子量は５００〜１０００，０００である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体ここで好適なのは、平均分子量が５，０００〜５０，０００であるＮ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロリドン共重合体である。好ましい共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾールのＮ−ビニルピロリドンに対するモル比が１〜０．２である。ｃ）ポリビニルピロリドン本発明の洗剤組成物は、平均分子量が２，５００〜４００，０００であるポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を使用することもできる。好適なポリビニルピロリドンはISP Corporation，New York，NY およびMontreal，Canadaから製品名 PVP K-15（粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平均分子量４０，０００）、 PVP K-60（平均分子量１６０，０００）、およびPVP K-90（平均分子量３６０，０００）で市販されている。PVP K-15はISP Corporation からも入手できる。BA SF Corporationから市販の他の好適なポリビニルピロリドンにはSokalan HP 165 およびSokalan HP 12 がある。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン本発明の洗剤組成物は、重合体染料移動防止剤としてポリビニルオキサゾリドンを使用することもできる。該ポリビニルオキサゾリドンは平均分子量が２，５００〜４００，０００である。ｅ）ポリビニルイミダゾール本発明の洗剤組成物は、重合体染料移動防止剤としてポリビニルイミダゾールを使用することもできる。該ポリビニルイミダゾールは好ましくは平均分子量が２，５００〜４００，０００である。光学ブライトナー本発明の洗剤組成物は、所望により約０．００５〜５重量％の、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともできる。本発明で有用な親水性光学ブライトナーとしては、下記の構造式を有する物質がある。式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択され、Ｍはナトリウムまたはカリウムの様な塩形成陽イオンである。上記の式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、４，４ ’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTi nopal-UNPA-GX の商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の洗剤組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。上記の式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル −Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba -Geigy Corporation からTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。上記の式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルフィリノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’− スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、 Ciba-Geigy Corporation からTinopal AMS-GXの商品名で市販されている。軟化剤本発明の洗濯用洗剤組成物には、布地軟化剤も配合することができる。これらの軟化剤は、無機または有機系でよい。無機軟化剤は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１４００８９８号明細書に記載されているスメクタイトクレーにより代表される。有機布地軟化剤としては、英国特許第ＧＢ−Ａ−１５１４２７６号明細書およびヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ−００１１３４０号明細書に記載されている水溶性第３級アミンがある。スメクタイトクレーの量は、一般的に５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％であり、材料を乾燥混合物成分として組成物の残りに加える。水に不溶性の第３級アミンまたは二長鎖アミド材料の様な有機布地軟化剤は０．５〜５重量％、通常は１〜３重量％の量で配合するが、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶性陽イオン系材料は０．１〜２重量％、通常は０．１５〜１．５重量％の量で配合する。他の所望により使用する成分本発明の組成物に配合する好適な他の所望により使用する成分としては、香料、着色剤および充填材塩があり、硫酸ナトリウムが好ましい充填材塩である。組成物の形態本発明の洗剤組成物は、粉末、顆粒、ペースト、液体およびゲルの様ないずれかの望ましい形態に処方することができる。組成物は、錠剤形態ではないのが好ましい。組成物は顆粒状形態にあるのが最も好ましい。液体組成物本発明の洗剤組成物は、液体洗剤組成物として処方することができる。その様な液体洗剤組成物は一般的に９４〜３５重量％、好ましくは９０〜４０重量％、最も好ましくは８０〜５０重量％の液体キャリヤー、例えば水、好ましくは水と有機溶剤の混合物を含んでなる。ゲル組成物本発明の洗剤組成物は、ゲルの形態でもよい。その様な組成物は一般的に分子量が約７５０，０００〜約４，０００，０００のポリアルケニルポリエーテルで処方する。固体組成物本発明の洗剤組成物は、好ましくは粉末および顆粒の様な固体の形態にある。顆粒状形態が好ましい。本発明の顆粒状組成物の成分の粒子径は、好ましくは直径１．４mmを超える粒子が５％以下であり、直径０．１５mm未満の粒子が５％以下である。本発明の顆粒状洗剤組成物のかさ密度は、一般的に少なくとも４５０g/リットル、より一般的には少なくとも６００g/リットル、より好ましくは６５０g/リットル〜１２００g/リットルである。かさ密度は、基礎上に堅く成形された円錐形の漏斗からなる簡単な漏斗およびカップ装置を使用して測定する。漏斗の下端はフラップバルブを備え、漏斗の下に配置した、軸方向で整列した円筒形のカップの中に漏斗の中身を空けることができる。漏斗の上端および下端はそれぞれ１３０mmおよび４０mmである。漏斗は、その下端が基礎の上表面から１４０mm上に来る様に取り付ける。カップの全高は９０mmであり、内側の高さが８７mmであり、内径が８４mmである。カップの公称容積は５００mlである。測定の際、漏斗に粉末を手で注いで満たし、フラップバルブを開き、カップを粉末で過剰に満たす。満たしたカップをフレームから外し、真っ直ぐな刃を有する器具、例えばナイフ、をカップの上縁部を横切る様に通過させて過剰の粉末を除去する。次いで満たしたカップを計量し、粉末の重量に関して得た値を２倍にしてかさ密度をｇ／リットルで表示する。必要に応じて測定を繰り返す。製造方法−顆粒状組成物一般的に、本発明の顆粒状洗剤組成物は、乾燥混合、噴霧乾燥、凝集および造粒を含む様々な方法で製造することができる。洗浄方法本発明の組成物は、機械による洗濯および食器洗浄方法を含む、実質的にすべての洗濯または洗浄方法で使用することができる。機械食器洗浄方法好ましい機械食器洗浄方法では、陶器、ガラス器、銀製深皿および刃物類およびそれらの混合物から選択した汚れた製品を、有効量の本発明の食器洗浄組成物を溶解させた、または配量した水性液体で処理する。有効量の食器洗浄組成物とは、一般的に体積３〜１０リットルの洗浄溶液に溶解または分散させた８ｇ〜６０ｇの製品を意味し、これは通常の機械食器洗浄法で一般的に使用する代表的な製品使用量および洗浄溶液体積である。機械洗濯方法機械による洗濯方法では、洗濯機中の、有効量の本発明の機械洗濯洗剤組成物を溶解させた、または配量した洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理する。洗剤は、洗濯機の配量装置吸引器を経由して、または配量装置により、洗浄溶液に加えることができる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に使用する代表的な製品使用量および洗濯溶液体積である、体積５〜６５リットルの洗浄溶液に溶解または分散させた４０ｇ〜３００ｇの製品を意味する。ここで好ましい洗浄方法では、有効量の洗剤組成物を含む配量装置を、前から装填する洗濯機のドラム中に入れてから、洗濯サイクルを開始する。配量装置は洗剤製品用の容器であり、これを使用して製品を洗濯機のドラムの中に直接放出する。その容積は、その洗濯方法で通常使用する十分な洗剤製品を収容できる容積にすべきである。洗濯機に洗濯物を入れた後、洗剤製品を含む配量装置をドラムの内側に置く。洗濯機の洗濯サイクルを開始する時、水をドラムの中に入れ、ドラムを周期的に回転させる。配量装置は、乾燥洗剤製品を収容できるが、洗濯サイクルの際に、ドラムが回転する時の攪拌に応答して、および洗濯水の中に浸漬される結果、製品を放出できる様に設計すべきである。洗濯の際に洗剤製品を放出させるために、この装置は製品が通過できる多くの開口部を有するとよい。あるいは、液体を通すが、固体製品は通さない材料で装置を製造し、溶解した製品を通す様にすることができる。洗剤製品が洗濯サイクルの開始時に迅速に放出され、それによって洗濯サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中に局所的に高い濃度の製品を与えるのが好ましい。配量装置は、再使用可能であり、乾燥状態でも、洗濯サイクル中でも、容器の一体性が維持される様に設計されているのが好ましい。本発明により使用する特に好ましい配量装置は、英国特許第ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１７号明細書、第ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１８号明細書、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２０１３７６号明細書、第ＥＰ−Ａ−０２８８３４５号明細書および第ＥＰ−Ａ−０２８８３４６号明細書に記載されている。J．Blandによる記事、Manufacturing Ch emist １９８９年１１月出版、４１〜４６頁も、一般的に「グラニュレット」と呼ばれる種類の顆粒状洗濯製品に使用する、特に好ましい配量装置を記載している。特に好ましい配量装置は公開ヨーロッパ特許出願第０３４３０６９号明細書および第０３４３０７０号明細書に記載されている。後者の出願は、オリフィスを限定する支持リングから伸びるバッグの形態のたわみ性シースを含んでなる装置を記載しており、オリフィスは、ある洗濯方法における１回の洗濯サイクルに十分な製品をバッグに入れる様に設計されている。洗濯媒体の一部がオリフィスを通ってバッグ内に流れ込み、製品を溶解させ、次いで溶液がオリフィスを通って外方向に、洗濯媒体の中に流れ出す。支持リングは、湿った、溶解していない製品を阻止するためのマスク機構を備えており、この機構は一般的に、スポークの付いた車輪構造の中で中央ボスから放射状に伸びる壁を含むか、または壁がらせん形状を有する類似の構造を有する。例で使用する略号洗剤組成物中、略号で表す成分は、下記の意味を有する。ＬＡＳ：直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ：タロウアルキル硫酸ナトリウムＣ４５ＡＳ：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅直鎖アルキル硫酸ナトリウムＣＸｙＥｚＳ：エチレンオキシドｚモルと縮合させたＣ_1x〜Ｃ_1y分岐鎖アルキル硫酸ナトリウムＣＸｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合させたＣ_1x-1yの、主として直鎖第１級アルコールＱＡＳ：Ｒ₂．Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）、式中、Ｒ₂＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ セッケン：タロウおよびココナッツ油の８０／２０混合物に由来する直鎖アルキルカルボン酸ナトリウムＴＦＡＡ：Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミドＴＰＫＦＡ：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄topped whole cut脂肪酸ＳＴＰＰ：無水トリポリホスフェートナトリウムゼオライトＡ：式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂．27Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム、一次粒子径０．１〜１０マイクロメートルＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状ケイ酸塩クエン酸：無水クエン酸炭酸塩：無水炭酸ナトリウム、粒子径２００μm〜９００μm 重炭酸塩：無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布４００μm〜１２００μm ケイ酸塩：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０）硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウムクエン酸塩：クエン酸三ナトリウム二水和物、活性８６．４％、粒子径分布４２５μm〜８５０μm ＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約７０，０００ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースプロテアーゼ：タンパク質分解酵素、活性４KNPU/g、 Savinaseの商品名でNOVO Industries A/S から販売 Alcalase：タンパク質分解酵素、活性３AU/g、NOVO Industries A/S から販売セルラーゼ：セルロース分解酵素、活性１０００CEVU/g、NOVO Industries A/S からCarezymeの商品名で販売アミラーゼ：デンプン分解酵素、活性１２０ KNU/g、NOVO Industries A/S から Termamyl 120T の商品名で販売リパーゼ：脂肪分解酵素、活性１００ KLU/g、NOVO Industries A/S から Lipolaseの商品名で販売エンドラーゼ：エンドグルカナーゼ酵素、活性３０００CEVU/g、 NOVO Industries A/S から販売ＰＢ４：公称式ＮａＢＯ₂．３Ｈ₂Ｏ．Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム四水和物ＰＢ１：公称式ＮａＢＯ₂．Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤過炭酸塩：公称式２Ｎａ₂ＣＯ₃．３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウムＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＤＴＰＭＰ：ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、Monsanto からDequest 2060の商品名で販売光活性化漂白剤：デキストリン可溶重合体中にカプセル収容したスルホン化亜鉛フタロシアニンブライトナー１：二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルブライトナー２：二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ −１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン −２：２’−ジスルホネートＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＰＶＮＯ：ポリビニルピリジンＮ−オキシドＰＶＰＶＩ：ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共重合体ＳＲＰ１：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格を有するスルホベンゾイル末端キャップしたエステルＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）の短ブロック重合体シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含むポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤の該分散剤に対する比率１０：１〜１００：１下記の例では、量はすべて組成物の重量％として表示する。これらの例中のアルミノケイ酸塩ビルダーの量は活性ベースで示す。例１本発明により、下記の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｆを製造した。Ｂ〜Ｆは本発明に従い、Ａは比較組成物である。ここに記載するＴ５０試験方法により測定した、洗浄溶液への過酸放出に関するＴ５０値は、Ａ〜Ｆの組成物のそれぞれに関して１８０秒間を超えている。性能比較試験試験方法−汚れ除去２枚の白色綿シートを非生物学的漂白剤を含まないヘビーデューティー洗剤で予備洗浄した。次いでこれらの綿シートに、塗装ブラシを使用して汚れを２cm幅の縞状に一様に塗布した。第一シートにはチョコレートで味付けしたポリッジの汚れを付け、第にシートにはチョコレートプディングの汚れを付けた。チョコレートを含む汚れは酵素に敏感であることが分かっている。各シートから６cm×６ cmの大きさの試験布片の組を切り取った。洗剤として組成物Ａまたは組成物Ｂを使用してこれらの布片の組を洗濯サイクルにかけた。この洗濯サイクルをそれぞれ上記の様に調製した８組の布片に対して繰り返した。より詳しくは、Miele 820 自動洗濯機を使用し、２０℃の短サイクルプログラムを選択した。１２°Clark 硬度（＝１．８mmolＣａ²⁺／リットル）の水を使用した。洗剤１４０ｇを吸引装置を通して配量した。それぞれの汚れの種類の布片１枚を、汚れ程度の軽い合成および綿布地の６０／４０混合物２．０kgを含んでなる追加洗濯物と共に洗濯した。追加洗濯物は洗濯サイクル開始の前に入れ、試験布ベンゾイルの回りに確実に配分した。４人の判定員により、良く知られている４点Scheffe 尺度を使用し、すべての布片を２種類のチョコレート含有汚れの除去に関して査定し、８種類の比較に関する結果を平均した。比較試験−結果上記の汚れ除去試験に続いて、組成物ＡおよびＢの上記の汚れ除去における効率を比較した。得られた結果（ＰＳＵ）は下記の通りである。この様に、本発明の組成物Ｂのチョコレート系汚れに対する汚れ除去性能は、組成物Ａのそれと比較して強化されていることが分かる。例２本発明により、下記の、かさ密度が７５０ｇ／リットルの顆粒状洗剤組成物Ｇ〜Ｉを製造した。例３下記の本発明の洗剤組成物を製造した。例４下記の本発明の、着色衣類を洗濯するために特に使用する、漂白剤を含まない洗剤組成物を製造した。例５本発明の下記の洗剤組成物を製造した。例６下記の本発明の高密度漂白剤含有洗剤組成物を製造した。例７下記の本発明の、高密度洗剤組成物を製造した。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Detergent composition The present invention comprises an amylase enzyme in combination with a builder system, particularly suitable for laundering Detergent composition. The builder system uses detergent compositions due to their ability to remove dirt and soften water. It is commonly used for things. Aluminosilicate zeolite, crystalline layered silicic acid Two types, including systems comprising salts and optionally used organic polymeric compounds A composite builder system comprising the above builder compounds is often used. Special stains such as blood, spinach, ink, chocolate and tomato sauce Sufficient removal of stains / stains from soiled / stained substrates can be achieved by washing or washing A challenge for formulators of detergent compositions used in cleaning methods such as mechanical dishwashing It is a job with a certainty. The enzyme facilitates removal of such soils / stains from the substrate during washing. And is commonly used in detergent compositions. One of the problems encountered when using enzymes as a component of detergents is the The activity is sensitive to the presence of other chemical components in the washing solution. Especially effective To ensure enzymatic action, some level of hardness ions, especially calcium ions, are required. It is confirmed that it is important. Without intending to be bound by theory, this enzymatic action It is believed that the formation of hardness ion-enzyme associations is required to ensure De Amylolytic enzymes have been found to be particularly sensitive to hardness ion levels. Certain builder systems, especially aluminosilicate zeolites, crystalline layered silicates and And optionally a system comprising an organic polymeric compound, comprising an amylase-containing detergent assembly. If present in the composition, when the detergent composition is introduced into the laundry solution, A problem arises because both zeolites and builder systems are usually present together in the washing solution. I know that The builder system is the hardness ion necessary for effective enzyme activity -It is believed to prevent or disrupt the formation of enzyme associations. For this, It has been observed that the ability to remove dirt / stain is reduced. However, the inventor has now found that the amylase enzyme and the aluminosilicate zeolite Comprising a crystalline layered silicate and preferably an organic polymeric compound Phyllo-based detergent compositions containing both phyllosilicates Especially when the weight ratio to this activity (120 KNU / g) is 7: 1 to 20: 1, Discovered that stain / stain removal performance for elemental stains / stains is enhanced . The problem of enzymatic degradation is only partially recognized in the art, but effective The importance of the enzyme-calcium association on elemental performance does not appear to be particularly recognized. You. For example, in U.S. Pat. No. 4,176,079A, "highly alkaline washing In the composition environment, enzymes tend to degrade and become inactive. " , Where they are "hampered and attacked by incompatibilities like phosphate in the washing solution" It is described that there is a case. Thus, the problem of enzymatic degradation is high pH and / or Or phosphates, but the types of builders provided here are particularly Not involved. European Patent EP-A-552,287 discloses that zeolites are 60- In an amount of 96% by weight, the formula NaMSi_xO_{2x + 1}・ YH_TwoO (where M is sodium or Is hydrogen and x is a number from 0 to 20). 25% by weight, and the polymeric polycarboxylate in an amount of 2 to 16% by weight. And, optionally, a phosphonate-containing, polymeric layer of crystalline layered silicate. A phosphate with a weight ratio of 3: 1 to 1: 3 to recarboxylate. Builder combinations are listed. Enzymes are generally optional components. Listed as minutes. Summary of the Invention According to the present invention, there is provided a detergent composition comprising the following (a) and (b): It is. (A) an amylase enzyme, and (B) a builder system comprising the following (i) and (ii) (i) an aluminosilicate zeolite, and (ii) crystalline layered silicate. (The amylase enzyme of the crystalline layered silicate (120 KNU / gram activity basis) The weight ratio with respect to 7: 1 to 20: 1) Most preferably, the builder system also comprises an organic polymeric compound.amylase One of the essential components of the composition is the amylase enzyme, Enzyme. The amount of amylase enzyme present in the detergent composition depends on the amount of crystals present in the detergent composition. Is proportional to the amount of the layered silicate builder. Amylase enzymes in crystalline layered silicates. The weight ratio is 7: 1 to (120 KNU / g (kilo Novo unit / gram) activity basis). 20: 1, preferably 8: 1 to 18: 1, most preferably 10: 1 to 16: 1 is there. Generally, the amylase enzyme has an activity standard of 120 KNU / g (kilo Novo unit / gram). In the detergent composition, 0.1-5% by weight of the composition, preferably 0.2-3% by weight More preferably from 0.3 to 2% by weight, most preferably from 0.4 to 1.5% by weight. Mix in. Kilo Novo units / gram (KNU / g) is a well-known standard that defines the activity of amylolytic enzymes. And is disclosed in GB 1,269,839A (Novo). Have been. More specifically, 1 KNU is described in GB 1,269,839A 5.25 grams per hour in a method having the following standard conditions described in the Enzyme that degrades starch (Merck, Amylum Solubile Erg. B.6, batch 9947275) Quantity. Substrate Soluble starch Calcium content in solvent 0.0043M Reaction time 7-20 minutes Temperature 37 ℃ pH 5.6 Amylase enzymes may be derived from fungi or bacteria. Fungi or bacteria Amylases obtained by chemical or genetic manipulation of varieties of origin are also available here. It is for. The amylase enzyme is preferably α-amylase. Preferred amylases include, for example, those described in GB 1,269,839A. B. described in more detail. α-ami from special varieties of licheniforms There is Rase. B. capable of producing α-amylase Report on licheniforms varieties Deposit numbers are NCIB 8061, NCIB 8059, ATCC 6634, ATCC 6598, ATCC There are 11945, ATCC 8480 and ATCC 9945a. Preferred commercially available α-amylases include, for example, those from Gist-Brocades. Amylase, Miles Laborato, sold under the trade names Rapidase and Maxamyl Amira sold under the trade name Taka-Therm L-340 by ries, Elkhart, Indiana Sold by Rohm and Haas, West Philadelphia, PA under the trade name Rohalase AT Amylase and Termamyl 60T and 12 from Novo Industries A / S There are amylases sold under the trade names 0T, Fungamyl and BAN. In a preferred embodiment, the amylase has improved stability, especially in, for example, a bleaching environment. It is designed to improve the oxidative and thermal stability in Cheap The qualification includes this test, including the test described in WO 94 / 02597A. It can be measured using any of the technical tests known in the art. Stability Enhanced amylase from Novo Industries A / S or Genencor International Commercially available. Highly preferred amylases with enhanced oxidative stability are one, two or more Whether or not the amylase species is a direct precursor, one or more Bacill US Amylase, in particular Bacillus α-amylase using site-directed mutagenesis can get. Preferred amylases of this type are described in WO / 94 / 02597A. B. Position 197 of Licheniformis α-amylase (Termamyl quotient B.) or B. amyloliquefaciens, B.A. subtilis or B . A methyl at a similar position in a similar parent amylase, such as stearothermophilus An onine residue is formed using alanine or threonine, preferably threonine. Comprising the replaced mutant. Other preferred amylases with enhanced oxidative stability are described in Licheniformis NCIB806 The 207th American Chemical Society National Meeting, March 13 -17 1994 Genencor International, C.I. Mitchinson's “Oxidation resistant α-A In the research presentation entitled "Myrase". Methionine (Met) is the most strange It has been identified as a residue that is susceptible to sex. Met at positions 8, 15, 197, 25 6, 304, 366 and 438, respectively, forming special mutants Of particular importance are M197L and M197T, and the M197T mutation The body is the most stable expression variant. Other preferred amylases with enhanced oxidative stability include WO 94/183 No. 14A (Genencor International) and WO 94 / 02597A There is an amylase described in Novo. Known Amylases Available Site-directed mutagenesis from chimeric, hybrid, or simple mutant parent forms Use any other oxidatively-stable amylase, such as that obtained by induction. Can be used. WO 95 / 09909A (Novo). Other enzymatic variants can be used, including the enzymatic variant. Enzymes for incorporation into solid detergent compositions include, for example, alkali metal sulfates. , Carbonates and silicates supported on various inert carriers. It is generally commercially available as an enzyme prill containing a sex enzyme. If desired, an organic binder can also be included. In a preferred embodiment, these Minimizes the calcium content of the enzyme prill, thereby reducing the enzyme content in the product. Ensure good storage stability.Builder type This detergent composition is composed of an aluminosilicate zeolite and a crystalline layer And a builder system comprising silicate. Other builders if desired, especially Organic polymeric compounds can also be present. Here, the builder is a hardness ion in the washing solution, that is, Ca²⁺And Mg²⁺ , Means a component capable of suppressing the amount of The suppression is achieved by chelation of hardness ions or This can be done by blocking or by an ion exchange mechanism. The builder system typically comprises 1-80% by weight of the detergent composition, preferably 10-7%. It is present in an amount of 0% by weight, most preferably 20-60% by weight.Aluminosilicate zeolite builder Virtually all known aluminosilicate zeolites can be used here. A The luminosilicate zeolite may be a naturally occurring material, but a synthetic product is preferred. Combination The crystalline aluminosilicate ion exchange materials include zeolite A, zeolite B, and zeolite. Olite P, zeolite X, zeolite MAP, zeolite HS, and the like Are commercially available as mixtures. A preferred aluminosilicate zeolite builder is unit cell Na_z[(AlO_Two )_z(SiO_Two)_y]. XH_TwoIt has O. Where: z and y are at least 6, the molar ratio of z to y is 1.0-0.5, x Is at least 5, preferably 7.5 to 276, more preferably 10 to 264 You. The aluminosilicate material is in a hydrated form, preferably crystalline, and It contains 10% to 28%, more preferably 18% to 22% water in combined form. Zeolite A has the following formula: Na₁₂[AlO_Two)₁₂(SiO_Two)₁₂]. xH_TwoO Where x is 20-30, especially 27. Zeolite X has the formula Na₈₆[(AlO_Two )₈₆(SiO_Two)₁₀₆]. 276H_TwoIt has O. Zeolite MAP is described in EP 384070A (Unilever). Are listed. This material is a zeolite P-type alkali metal aluminosilicate And the ratio of silicon to aluminum is 1.33 or less, preferably 0.9 To 1.33, more preferably 0.9 to 1.2. Zeolites having a silicon to aluminum ratio of 1.15 or less, especially 1.07 or less MAP is particularly important. Aluminosilicate zeolite builder is an active aluminosilicate Preferably, by weight of the salt zeolite, 40-98% of the builder system, more preferably It is present in an amount of 50-95%, most preferably 60-90%. Here, "Activity Al "By the weight of the minosilicate zeolite" means the weight of the aluminosilicate zeolite It is meant to be expressed on an active basis, ie without any water of crystallization.Crystalline layered silicate builder Virtually all crystalline layered silicate builders are preferred here. Good here A preferred crystalline layered sodium silicate has the following general formula: NaMSi_xO_{2x + 1}. yH_TwoO Wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, and y is 0 -20. This type of crystalline layered sodium silicate is disclosed in European Patent E The method for producing them is described in German Patent Application No. PA-0164514. DE-A-34 17 649 and DE-A-374 2043 It is described in the detailed book. For the purpose of the present invention, the value of x in the above general formula is 2, It is 3 or 4, preferably 2. Most preferred materials are N from Hoechst AG δ-Na commercially available as aSKS-6_TwoSi_TwoO_FiveIt is. The crystalline layered silicate material is a solid, water-soluble ionizable It is preferably present as finely divided particles with a material that can be mixed. Solid and water Soluble ionizable materials include organic acids, organic and inorganic acid salts, and mixtures thereof. Choose from things. The crystalline layered silicate builder is in the builder system, preferably in the builder system 35% by weight, more preferably 3-30% by weight, most preferably 5-25% by weight Present in quantity.Builder used as desired Suitable optional builder compounds include organic polymer compounds, water Soluble monomeric polycarboxylates, or their acid forms, homopolymers or Copolymer polycarboxylate or a salt thereof (where the polycarboxylic acid is At least two carboxyl groups separated from each other by no more than two carbon atoms ), Carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, There are formate and mixtures thereof. Suitable carboxylate or polycarboxylate builders include monomers or Is an oligomeric form, but for cost and performance reasons, Xylates are generally preferred. Suitable carboxylate containing one carboxyl group include lactic acid, glyco There are water-soluble salts of oleic acid and their ether derivatives. Two carboxyl groups As a polycarboxylate containing succinic acid (pK at pH 10.5) (Ca) = 1.20), malonic acid (pK (Ca) = 1.5 at pH 10.5) 1), (ethylenedioxy) diacetate, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, Water soluble salts of rutronic acid and fumaric acid, as well as ether carboxylate and And sulfinyl carboxylate. Poly containing three carboxyl groups Examples of carboxylate include water-soluble citrate, aconitrate and citrate. Traconate, as well as succinate derivatives, such as British Patent 1,379,2 No. 41, carboxymethyloxysuccinate described in British Patent No. Lactoxysuccinate described in US Pat. No. 1,389,732, and Amino succinates described in Dutch application no. 7205873 And oxypolycarboxylate materials, such as British Patent 1,387,44. No. 7, 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxy There is a rate. Polycarboxylates containing four carboxyl groups are described in British Patent 1, Oxydisuccinates described in US Pat. 2-ethanetetracarboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxy There are sylate and 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Sur Polycarboxylates containing e-substituents are described in British Patent 1,398,421. No. 1,398,422 and U.S. Pat. No. 3,936,422. No. 448, and the sulfosuccinate derivative described in British Patent No. The sulfonated pyrolytic citrate described in US Pat. You. Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis , Cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienide pentacarboxy Silate, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetraca Ruboxylate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2 , 2,5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4 5,6-hexane-hexacarboxylate, and sorbitol, mannitol And carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as xylitol. Aromatic polycarboxylates are described in GB 1,425,343. There are listed melitic, pyromellitic and phthalic acid derivatives. Of the above, the preferred polycarboxylates are up to three calories per molecule. Hydroxycarboxylates containing boxyl groups, more preferably citrates It is. The citrate has a pK (Ca) of 3.50 at pH 10.5. The parent acid of the monomeric or oligomeric polycarboxylate chelating agent or Mixtures with their salts, such as citric acid or citrate / citric acid mixtures, Useful as a rudder component. Borate builders, as well as borate formation under detergent storage or washing conditions The borate-forming material that can be used can also be used as a builder if desired. However, it is not preferable under washing conditions of less than about 50 ° C, particularly less than about 40 ° C. Carbonate builders are also suitable as builders to be used if desired. For example, sodium carbonate and sodium sesquicarbonate and German Patent Application No. 2,32 No. 1,001, published November 15, 1973. Alkaline earths and mixtures, including mixtures of these carbonates with ultrafine calcium carbonate And carbonates of alkali metals. A water-soluble phosphate builder suitable as a builder used here if desired Specific examples are alkali metal salts of tripolyphosphoric acid, sodium, potassium and Ammonium pyrophosphate, sodium and potassium orthophosphate, polymerization A polymeta / sodium phosphate having a degree of about 6 to 21 and a salt of phytic acid. You. Preferred optional builders include SiO 2_Two: Na_TwoO ratio 1.0 to 2.8, preferably 1.6 to 2.4, most preferably 2.0 There are silicates, including neutral sodium silicate. Silicates are anhydrous or hydrated It may be in the form of salt. SiO_Two: Na_TwoSodium silicate with an O ratio of 2.0 Are also preferred silicates. Other optional builders suitable for the present invention are organic phosphonates, such as e.g. For example, aminoalkylene poly (alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1- Hydroxydiphosphonates and nitrilotrimethylene phosphonates. Up Among the substances mentioned above, a diethyl ester having a pK (Ca) of about 9.95 at a pH of 10.5. Lentriamine penta (methylene phosphonate), pK at pH 10.5 ( Ethylenediaminetri (methylenephosphonate) hexa having a Ca of 6.84 Methylene diamine tetra (methylene phosphonate) and hydroxy-ethylene 1,1 diphosphonates are preferred. Ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) is also used here, if desired A builder. For simplicity, for example, having a phosphonic or carboxylic acid function, Builders that are acidic by nature are in their acid form or in alkali or alkali Suitable counter ions such as metal ions, ammonium or substituted ammonium ions Can be present as a complex / salt with on, or a mixture of any of them You. Preferably, all salts / complexes are water-soluble.Organic polymeric compounds All organic polymeric compounds that can act as builders are builder based in the present invention. It is suitable as a component to be used if desired. The organic polymeric compound is Functions as a dispersant, anti-redeposition or stain dispersant when incorporated into detergent compositions. You can also. Preferred organic polymeric compounds include polycarboxylic acids having two or less carbon atoms. Aqueous solution comprising at least two carboxyl groups separated from each other by Organic homopolymer or copolymer polycarboxylic acids or salts thereof. the latter Polymers of the type described in GB-A-1,596,756 are described in GB-A-1,596,756. Have been. An example of such a salt is a polymer containing acrylic acid monomer units. Good Preferred examples are polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000 and Of maleic anhydride with a molecular weight of 20,000 It is from 0 to 100,000, especially from 40,000 to 80,000. Other suitable organic polymeric compounds include those having a molecular weight between 3,000 and 100,000. A copolymer of acrylamide and acrylate ester of 0, and a molecular weight of 2, 000-80,000 acrylate / fumarate copolymer . European Patent EP-A-305282, EP-A-30528 No. 3 and EP-A-351629. Polyamino compounds, including substances derived from sparaginate, are useful herein. Select from maleic acid, acrylic acid, polyaspartic acid and vinyl alcohol Terpolymers containing selected monomer units, especially 5,000-10,000 average molecular weight 000 terpolymers are also suitable here. Other organic polymeric compounds suitable for incorporation in the detergent compositions of the present invention include methyl Cellulose, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose And cellulose derivatives such as Other useful organic polymeric compounds are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 1 000 to 10000, more preferably 2000 to 8000, most preferably about 4 000 polyethylene glycol. The organic polymer compound is a builder type, generally 0.1 to 20% by weight of the builder type. %, Preferably 1 to 16% by weight, most preferably 2 to 12% by weight organic polymerisation Mix in the amount of the compound.Other detergent ingredients The detergent composition of the present invention can also include other detergent components. These other ingredients The exact nature of the compositions and their amounts are dependent on the physical form of the composition and its composition Depends on the nature of the washing operation used. For example, the compositions of the present invention are suitable for pretreatment of laundry additive compositions and soiled fabrics. Detergent compositions for manual and machine washing, including suitable compositions, and machine dishwashing It can be formulated as a composition. Formulated as a composition suitable for machine washing methods such as machine washing and machine dishwashing If so, the composition of the present invention may comprise additional enzymes, enzyme stabilizing systems, surfactants, , Heavy metal ion sequestrants, foam inhibitors, lime soap dispersants, dirt dispersants and Contains one or more additional detergent components selected from anti-redeposition agents and corrosion inhibitors Is preferred.Additional enzymes Preferred additional enzymes include commercially available lipases conventionally formulated in detergent compositions. , Neutral and alkaline proteases, cellulases, pectinases, lactases And peroxidase, respectively, lipolysis, proteolysis, cellulose Enzymes that have the activity of hydrolyzing, degrading pectin, degrading lactic acid, and decomposing peroxide. is there. Suitable enzymes are described in U.S. Patents 3,519,570 and 3,533. , 139. Protease enzymes are particularly preferred as enzyme components. Preferred commercial protea Alase, Savinase, Primase, Durazym and Esperase products Enzyme, Maxatase, M, sold under the name Novo Industries A / S (Denmark) Gen, an enzyme sold by Gist-Brocades under the trade names axacal and Maxapem enzymes available from encor International, and Opticlean and There is an enzyme sold by Solvay Enzymes under the trade name Optimase. Protea The enzyme is present in the composition of the invention in an amount of 0.0001 to 4% by weight of the active enzyme of the composition. Can be blended. Also preferred lipolytic enzymes (lipases) are 0.0001-4% by weight of the composition %, Preferably 0.001-1% by weight, most preferably 0.001-0.5% by weight % Active lipolytic enzyme. The lipase may be of fungal or bacterial origin, for example,Humicola sp.,Thermomyces sp., orPseudomonas pseudoalcaligenesOrPseudomas fluorescens includingPseudomonas Obtained from lipase producing varieties of sp. these Lipases derived from mutants of this variety that have been chemically or genetically altered This is useful. Described in EP-B-0218272.Pseu domonas pseudoalcaligenesA lipase derived from is preferred. Another preferred lipase is described in European Patent Application EP-A-0258068. As stated in the specification,Humicola lanuginosaCloned gene from And as a hostAspergillus oryzaBy expressing the gene in Marketed under the trade name of Lipolase from Novo Industri A / S, Bagsvaerd, Denmark Sold. This lipase is disclosed in US Pat. No. 4,810,414, Huge -Jensen et al., Promulgated March 7, 1989.Enzyme stabilization system Preferred enzyme-containing compositions of the present invention comprise from about 0.001 to about 10% by weight, preferably Is about 0.005 to about 8% by weight, most preferably about 0.01 to about 6% by weight of enzyme enzyme. A stabilization system can be included. Enzyme stabilization systems are all compatible with detergent enzymes A stabilizing system is sufficient. Such stabilizing systems include calcium ions, boric acid, propylene Glycol, short-chain carboxylic acids, boronic acids, and mixtures thereof. it can. Such a stabilizing system is a reversible enzyme inhibitor, such as a reversible protease inhibitor. Agents can also be included. The composition of the present invention contains chlorine substances present in many tap waters, especially alkaline strips. 0 to about 10% by weight to prevent attack and inactivation of the enzyme under conditions Preferably, from about 0.01 to about 6% by weight of the chlorine bleach scavenger may be included. water The amount of chlorine in it is low, generally in the range of about 0.5 ppm to about 1.75 ppm, The amount of chlorine in the total volume of water that comes into contact with the enzyme during washing is generally high, Enzyme stability during use can be problematic. Suitable chlorine scavenger anions are widely present, for example ammonium cations or Subsulfate, sodium subsulfate, thiosulfite thiosulfate, yo Represented by salts containing urides and the like. Carbamate, ascorbate, etc. Antioxidants, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or their alkalis Limetal salts, organic amines such as monoethanolamine (MEA), and their Mixtures can be used as well. Other common scavengers, such as bisulfite, nitric acid Salt, chloride, sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate percarbonate Hydrogen peroxide sources such as sodium, as well as phosphates and condensed phosphates , Acetate, benzoate, citrate, formate, lactate, malate, tartrate, Salicylates, etc., and mixtures thereof can also be used if desired.Surfactant The detergent composition of the present invention may contain an anionic or cationic detergent component if desired. Ionic, nonionic, amphoteric, amphoteric and zwitterionic The system can include surfactants and mixtures thereof. The surfactant is generally present in an amount from 0.1 to 60% by weight. More preferably the field The amount of the surfactant is 1 to 35% by weight, most preferably 1 to 20% by weight. World The surfactant is preferably treated to be compatible with the enzyme components present in the composition. You. In liquid or gel compositions, the surfactants are present in all of these compositions. To enhance or at least not reduce the stability of the enzyme Is most preferred. Anionic, nonionic, amphoteric, and zwitterionic classes and their interfaces Varieties of activators are described in US Pat. No. 3,929,678, Dec. 3, 1975. Day 0, promulgated in Laughlin and Heuring. Another example is "Surfa ce Active Agents and Detergents "(Vol.I and II, Schwartz, Perry and Be rch). A list of suitable cationic surfactants can be found in U.S. Pat. No. 4,259,217, issued Mar. 31, 1981 to Murphy. ing. If present, amphoteric, amphoteric and zwitterionic interfaces The surfactant is generally one or more anionic and / or nonionic surfactants Used in combination withAnionic surfactant Virtually all detergent anionic surfactants can be incorporated into the composition. Wear. These surfactants include anionic sulfates, sulfonates, Salts of carboxylic esters and sarcosinate surfactants (eg, sodium, Potassium, ammonium and mono-, di- and triethanolamine salts Such substituted ammonium salts). Other anionic surfactants include isethionic acid such as acyl isethionate Salt, N-acyl taurate, fatty acid amide of methyl tauride, alkyl succinate And sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and And unsaturated C₁₂~ C₁₈Monoester), diester of sulfosuccinate (especially saturated And unsaturated C₆~ C₁₄Diesters) and N-acyl sarcosinates. resin Acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, and tallow oil Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids derived from or derived from tallow oil.Anionic sulfate surfactant Anionic sulfate surfactants suitable for use herein include linear and linear surfactants. And branched primary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty acids Reoyl glycerol sulfate, alkylphenol ethylene oxide Tersulfate, C_Five~ C₁₇Acyl-N- (C₁~ C_FourAlkyl) and -N- (C₁~ C_TwoHydroxyalkyl) glucamine sulfate, and alkyl polysaccharides Sulfates, such as alkyl polyglucosides (non-ionic non-ionic (Sulfate compound). Alkyl ethoxy sulphate surfactants are preferably present in an amount of about 0 . C ethoxylated with 5 to about 20 moles of ethylene oxide₆~ C₁₈Alkylsa Select from the group consisting of Rufate. More preferably, alkyl ethoxysulf The surfactant is present in an amount of about 0.5 to about 20 moles per molecule, preferably about 0.5 to about 20 moles. C ethoxylated with 5 to about 5 moles of ethylene oxide₆~ C₁₈Alkylsulf It is.Anionic sulfonate surfactant Anionic sulfonate surfactants suitable for use herein include C.I._Five ~ C₂₀Linear alkyl benzene sulfonate, alkyl ester sulfonate, C₆ ~ C_{twenty two}Primary or secondary alkane sulfonate, C₆~ C_{twenty four}Olefin sulfo , Sulfonated polycarboxylic acid, alkyl glycerol sulfonate, fat Acyl glycerol sulfonate, fatty oleyl glycerol sulfonate, And mixtures thereof.Anionic carboxylate surfactant Anionic carboxylate surfactants suitable for use herein include: Alkyl ethoxy carboxylate, alkyl polyethoxy polycarboxylate Surfactants and soaps ("alkyl carboxyls"), particularly as described herein There are certain secondary soaps. Preferred alkylethoxycarboxylates for use herein include those of the formula RO (CH_TwoCH_TwoO)_xCH_TwoCOO^-M⁺Wherein R is C₆~ C₁ ₈ An alkyl group, x is 0 to 10, and ethoxylate is a compound in which x is 0. The amount of quality is less than about 20% by weight and the amount of the substance with x greater than 7 is less than about 25% by weight And the average R is C₁₃If not greater than, the average x is about 2-4 and the average R is C₁₃ If greater, the average x is distributed to be about 3-10, and M is a cation Yes, preferably alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, mono-, di- -, Selected from tri-ethanol-ammonium, most preferably sodium Selected from potassium, ammonium and their mixtures with magnesium You. Preferred alkylethoxycarboxylates are those in which R is C₁₂~ C₁₈Alkyl group Is a substance. Alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants suitable for use herein As the activating agent, the formula RO- (CHR₁-CHR_Two-O) -R_ThreeWith a surfactant Wherein x is from 1 to 25;₁And R_TwoIs hydrogen, methyl acid group, amber Selected from the group consisting of acid groups, hydroxysuccinic acid groups, and mixtures thereof; At least one R₁And R_TwoIs a succinic or hydroxysuccinic group , R_ThreeIs hydrogen, a substituted or unsubstituted hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms , And mixtures thereof.Anionic secondary soap surfactant Preferred soap surfactants contain a carboxyl unit connected to a secondary carbon. It is a second-class soap. Secondary carbon is, for example, in p-octylbenzoic acid As in alkyl-substituted cyclohexylcarboxylate , In the ring structure. The secondary soap surfactant is an ether bond, Te It is preferably free of hydroxyl and hydroxyl groups. In the head part (amphiphilic part) Preferably, there is no nitrogen. Secondary soap surfactants usually have 11 to 1 carbon atoms. 5, but may be a little more like p-octylbenzoic acid (eg, up to 16 so). The structure below shows some of the preferred secondary soap surfactants. A. Highly preferred secondary soap surfactants are of the formula R^ThreeCH (R^Four) COOM Is a secondary carboxyl-based substance having^ThreeIs CH_Three(CH_Two)_xIs , R^FourIs CH_Three(CH_Two)_yAnd y may be 0 or an integer of 1 to 4, and x may be 4 to 1. Is an integer of 0, and the sum of (x + y) is 6 to 10, preferably 7 to 9, most preferably Or eight. B. Another preferred secondary soap is one in which the carboxyl substituent is a cyclic hydrocarbyl. The carboxyl compound present on the unit, ie the formula R^Five-R⁶COOM second grade Where R^FiveIs C⁷~ C^Ten, Preferably C⁸~ C⁹Alkyl or alkenyl And R⁶Is a ring structure like benzene, cyclopentane and cyclohexane It is. (Note: R^FiveIs ortho, meta or para to the carboxyl on the ring Is fine) C. Yet another class of preferred secondary soap surfactants is the formula CH_Three(CHR )_k− (CH_Two)_m-(CHR)_n-CH (COOM) (CHR)_o-(CH2)_p− (CHR)_q-CH_ThreeA secondary carboxyl compound having the formula: wherein each R is C₁ ~ C_FourAlkyl, k, n, o, and q are integers of 0 to 8, provided that carbon, The total number of atoms (including carboxylate) is 10-18. In each of the above formulas A, B and C, M represents any suitable, especially water-soluble, The counter ion to be provided may be used. Particularly preferred secondary soap surfactants for use herein are 2-methyl- 1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, Water-soluble salts of 2-butyl-1-octanoic acid and 2-pentyl-1-heptanoic acid A water-soluble substance selected from the group consisting of:Alkali metal sarcosinate surfactant Other suitable anionic surfactants are of the formula R-CON (R¹) CH_TwoCOOM A Lucari metal sarcosinate, wherein R is C_Five~ C₁₇Straight or branched chain al A killed or alkenyl group;¹Is C₁~ C_FourAn alkyl group; Li metal ions. Preferred examples are myristyl and sodium in the form of sodium salts. And oleyl methyl sarcosinate.Nonionic surfactant Include in the composition substantially all nonionic surfactants useful for detergents be able to. Representative useful nonionic surfactants are listed below. It is not limited to them.Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant Suitable polyhydroxy fatty acid amides for use herein have the structural formula R^TwoCON R¹A substance having Z, wherein R¹Is H, C₁~ C_FourHydrocarbyl, 2-hydr Loxyethyl, 2-hydroxypropyl, or a mixture thereof, preferably C₁ ~ C_FourAlkyl, more preferably C₁Or C_TwoAlkyl, most preferably C₁A Alkyl (ie, methyl);^TwoIs C_Five~ C₃₁Hydrocarbyl, preferably Straight chain C_Five~ C₁₉Alkyl or alkenyl, more preferably linear C₉~ C₁₇Archi Or alkenyl, most preferably straight chain C₁₁~ C₁₇Alkyl or alkenyl Or a mixture thereof, wherein Z has at least three hydroxyls directly on the chain. A polyhydroxyhydrocarbyl having an indirectly connected hydrocarbyl straight chain, or Their alkoxylated derivatives (preferably ethoxylated or propoxylated) ). Z is preferably a reducing sugar in a reductive amination reaction. And more preferably Z is glycityl.Nonionic condensates of alkylphenols The alkylphenols polyethylene, polypropylene and polybutylene Oxide condensates are suitable for use herein. Generally, polyethyleneoxy Preferred are condensates. These compounds include from about 6 to about Alkylphenols having alkyl groups containing 18 carbon atoms and alkylene Includes condensation products of oxides.Nonionic ethoxylated alcohol surfactant Alkyl ethoxy of aliphatic alcohols with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide Rate condensation products are suitable for use herein. Fatty alcohol alk The chain may be straight or branched, primary or secondary, and generally has 6 to 6 carbon atoms. 22. An alcohol having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms; Particularly preferred are condensation products of from about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole.Nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohol surfactant Ethoxylated C₆~ C₁₈Fatty alcohol and C₆~ C₁₈Ethoxylation of If the propoxylated fatty alcohol is particularly water-soluble, It is a preferred surfactant. Preferably, the ethoxylated fatty alcohol is ethoxy. C having a degree of silation of 3 to 50_Ten~ C₁₈Ethoxylated fatty alcohols, most Preferably, C has a degree of ethoxylation of 3 to 40.₁₂~ C₁₈Ethoxylated fatty al Call. Preferably mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol Has an alkyl chain length of 10 to 18 carbon atoms, a degree of ethoxylation of 3 to 30, The degree of poxylation is from 1 to 10.Nonionic EO / PO condensate with propylene glycol Ethylene formed by the condensation of propylene oxide and propylene glycol Oxide and hydrophobic-based condensation products are suitable for use herein. this The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to about 1800; Insoluble in water. Examples of such compounds include Pluron, available from BASF. There are ic surfactants.Nonionic EO condensation product with propylene oxide / ethylenediamine adduct Products and ethene obtained from the reaction of propylene oxide and ethylenediamine Condensation products of lenoxide are suitable for use herein. Of these products The hydrophobic part is derived from the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide. And generally has a molecular weight of about 2500 to about 3000. Nonionic systems of this kind Examples of surfactants are the Tetronic compounds available from BASF.Nonionic alkyl polysaccharide surfactant Alkyl polysaccharides suitable for use herein are described in US Pat. No. 4,565,647. Description, Llenado, promulgated January 21, 1986. And has about 6 carbon atoms. To about 30, preferably about 10 to about 16 hydrophobic groups, and about 1.3 to about 10, preferably Preferably from about 1.3 to about 3, most preferably from about 1.3 to about 2.7 saccharides It has a hydrophilic group of a polysaccharide containing units, such as a polyglycoside. 5 carbon atoms or It is possible to use all the reducing sugars of 6, for example glucose, galactose And the galactosyl moiety can be replaced by a glucosyl moiety (if desired). And a hydrophobic group is added at the position 2, 3, 4, etc. to form a glucoside or galactoside. To give glucose or galactose). Intersugar linkages, for example, One position of the saccharide unit and 2, 3, 4, And / or between six positions. Preferred alkyl polyglycosides have the formula R^TwoO (C_nH_2nO)_t(Glycosyl)_x Wherein, in the formula, R 2 has an alkyl group having 10 to 18, preferably 12 to 1 carbon atoms. 4, alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyal Selected from the group consisting of kylphenyl, and mixtures thereof, wherein n is 2 or 3 And t is 0 to 10, preferably 0, and x is 1.3 to 8, preferably 1. It is 3 to 3, most preferably 1.3 to 2.7. Glycosyl is preferably glucosyl From the source.Nonionic fatty acid amide surfactant Fatty acid amide surfactants suitable for use herein are of the formula R⁶CON (R⁷)_Two A surfactant having the formula:⁶Has 7 to 21 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms. Wherein each R is⁷Is hydrogen, C₁~ C_FourAlkyl, C₁~ C_FourHydroxy Alkyl, and-(C_TwoH_FourO)_xH is selected from the group consisting of Is a number.Amphoteric surfactant Amphoteric surfactants suitable for use herein include amine oxides. There are sid surfactants and alkyl amphoteric carboxylic acids. A good example of an alkyl amphoteric dicarboxylic acid suitable for use herein is Miranol, Inc. , Dayton, NJ. Miranol C2M Conc. It is.Amine oxide surfactant Amine oxides suitable for use herein include those of the formula R^Three(OR^Four)_xN⁰(R^Five )_TwoA compound having the formula:^ThreeHas 8 to 26 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. Of alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkyl Selected from a benzyl group, or a mixture thereof;^FourHas 2-3 carbon atoms, preferably 2 alkylene or hydroxyalkylene groups, or a mixture thereof, x is 0-5, preferably 0-3, and each R^FiveHas 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 ~ 2 alkyl or hydroxyalkyl groups, or 1-3, preferably Is a polyethylene oxide group containing one ethylene oxide group. R^FiveThe group is Attached to each other, for example via an oxygen or nitrogen atom, Ring structures can be formed. These amine oxide surfactants are especially C_Ten~ C₁₈Alkyl dimethylamine Oxide and C₈~ C₁₈Alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxide including. Examples of such materials include dimethyloctylamine oxide, diethyl Rudecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl) dodecylamine oxide Sid, dimethyldodecylamine oxide, dipropyltetradecylamineoxy , Methylethylhexadecylamine oxide, dodecylamidopropyl dimethyl Ruamine oxide, cetyl dimethylamine oxide, stearyl dimethylamine Oxide, tallow dimethylamine oxide and dimethyl-2-hydroxyoctane There is tadecylamine oxide. C_Ten~ C₁₈Alkyl dimethylamine oxide And C_Ten~ C₁₈Acylamidoalkyldimethylamine oxide is preferred.Zwitterionic surfactant The detergent composition of the present invention can also include a zwitterionic surfactant. these Surfactants are derivatives of secondary and tertiary amines, heterocyclic secondary and Derivatives of tertiary amines, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or It can be roughly described as a derivative of a tertiary sulfonium compound. Bethai And sultaine surfactants replace the zwitterionic surfactants used here. It is a table example.Betaine surfactant The betaines useful herein are of the formula R (R ')_TwoN⁺R^TwoCOO^-Is a compound having Where R is C₆~ C₁₈A hydrocarbyl group, preferably C_Ten~ C₁₆Alkyl group Or C_Ten~ C₁₆An acylamidoalkyl group, each R¹Is generally C₁~ C_ThreeA Alkyl, preferably methyl, m and R^TwoIs C₁~ C_FiveHydrocarbyl group, Preferably C₁~ C_ThreeAlkylene group, more preferably C₁~ C_TwoIs an alkylene group . Examples of suitable betaines include coconut acylamidopropyl Dimethyl betaine, hexadecyl dimethyl betaine, C_12-14Acylamide Pro Pilbetaine, C_8-14Acylamidohexyldiethyl betaine, 4 [C_14-16A Silmethylamide diethylammonio] -1-carboxybutane, C_16-18Reed Luamide dimethyl betaine, C_12-16Acylamidopentane diethyl-betaine , [C_12-16There is acylmethylamide dimethyl betaine. Preferred betaines are C_12-18Dimethylammoniohexanoate and_10-18Acylamide propane ( Or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine. Complex betaine world Surfactants are also suitable for use herein.Sultaine surfactant Useful sultaines for use herein are of the formula (R (R¹)_TwoN⁺R^TwoSO_Three ^-Have Wherein R is C_6-18A hydrocarbyl group, preferably C_Ten~ C₁₆A Alkyl group, more preferably C₁₂~ C₁₃An alkyl group, each R¹Is generally C₁~ C_ThreeAlkyl, preferably methyl, R^TwoIs C₁~ C₆Hydrocarbyl group, preferred Or C₁~ C_ThreeIt is an alkylene or, preferably, a hydroxyalkylene group.Ampholytic surfactant The compositions of the present invention can include an amphoteric surfactant. these The surfactant may be an aliphatic derivative of a secondary or tertiary amine, or a heterocyclic secondary An aliphatic derivative of a tertiary or tertiary amine whose aliphatic group may be linear or branched; Can roughly explain.Cationic surfactant A cationic surfactant can also be used in the detergent composition of the present invention. Suitable Mono cation surfactants include Mono C₆~ C₁₆, Preferably C₆~ C_TenNA Quaternary ammonium selected from alkyl or alkenyl ammonium surfactants And the remaining N positions are methyl, hydroxyethyl or hydride. It is substituted by a roxypropyl group.Heavy metal ion sequestering agent The detergent composition of the present invention comprises a heavy metal ion Including blocking agents. Heavy metal ion sequestering agent sequesters (chelates) heavy metal ions Which means These ingredients chelate calcium and magnesium It may have the ability to convert heavy metal ions such as iron, manganese and copper. It preferably has the selectivity of binding. Heavy sequestrants generally comprise from 0.005 to 20% by weight of the composition, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight, most preferably It is present in an amount of 0.5-5% by weight. Heavy metals that are acidic in nature and have, for example, phosphonic or carboxylic acid functionalities On-sequestering agents may be in the form of their acids or alkali or alkali metal ions Suitable, such as ammonium or substituted ammonium ions or mixtures thereof Can exist as a complex / salt with a different counterion. Preferably, all salts / Complex is water-soluble. The molar ratio of the counter ion to heavy sequestering agent is preferred. Or at least 1: 1. Heavy metal ion sequestering agents suitable for use herein include nitrilotriacetic acid and the like. And polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminotetraacetic acid, Amine pentaacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, ethylenediamine diglutar Acid, 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid or a salt thereof There is. Particularly preferred heavy sequestering agents are ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid. (EDDS) or their alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, Or a substituted ammonium salt, or a mixture thereof. Preferred EDDS conversion The compounds may be in the form of the free acids or their sodium or magnesium salts, or Are their complexes. Examples of such preferred sodium salts of EDDS include , Na_TwoEDDS and Na_ThreeEDDS is included. Such preferred of EDDS Examples of magnesium complexes include MgEDDS or Mg_TwoThere is EDDS. E DDS is also a good calcium chelator and has a pK at pH 10.5 ( Ca) is 4.96. Other suitable heavy sequestering agents for use herein are iminodiacetic acid derivatives, such as For example, European patents EP-A-317,542 and EP-A-39. 2-hydroxyethyldiacetic acid or guar as described in US Pat. It is lyseryl iminodiacetic acid. Imino described in EP-A-516,102. Diacetic acid-N-2-hydroxypropylsulfonic acid and aspartic acid N-cal Boxymethyl N-2-hydroxypropyl-3-sulfonic acid sequestering agent also This is preferred here. Described in European Patent EP-A-509,382 Β-alanine-N, N′-diacetic acid and aspartic acid-N, N′-divinegar Acids, aspartic acid-N-monoacetic acid and iminodiacetic acid sequestrants are also suitable It is. European Patent EP-A-476,257 describes a suitable amino-based metal ion. An on-sequestering agent is described. European Patent EP-A-510,331 A suitable system sequestrant derived from collagen, keratin or casein The agent is described. European Patent EP-A-528,859 is preferred. Alkyl iminodiacetic acid sequestering agents are described. Dipicolinic acid and Also suitable are 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acids. Glycinami De-N, N'-disuccinic acid (GADS) is also suitable.Organic peracid bleaching system In one aspect of the invention, the detergent composition comprises an organic peracid bleaching system. Preferred embodiment In, the bleaching system comprises a hydrogen peroxide source and an organic peracid bleach precursor compound. Organic Peracids are formed by the in situ reaction of a precursor and a hydrogen peroxide source. Preferred sources of hydrogen peroxide include inorganic perhydrate bleach. Another favor In a preferred embodiment, the preformed organic peracid is incorporated directly into the composition. hydrogen peroxide A mixture of the source and the organic peracid precursor is included in combination with the preformed organic peracid. Compositions are also contemplated.Inorganic perhydrate bleach Inorganic perhydrate salts are a preferred source of hydrogen peroxide. These salts are common From 1 to 40% by weight of the composition, in the form of an alkali metal, preferably sodium salt, More preferably 2-30% by weight, most preferably 5-25% by weight. . Examples of inorganic perhydrate salts include perborates, percarbonates, perphosphates, There are sulfate and persilicate. Inorganic perhydrate salts are generally alkali metal salts It is. Inorganic perhydrate salts should be formulated as crystalline solids without further protection Can be. However, for certain superhydrates, such granular compositions are preferred. In a preferred embodiment, the perhydrate salt in the granular product provides better storage stability Use the material in the form of a coating. Suitable coatings include alkali metal silicates, carbonates and the like. Or inorganic salts such as borates or mixtures thereof, or waxes, oils, Or an organic material such as a fat soap. Sodium perborate is the preferred perhydrate salt and has the nominal formula NaBO_TwoH_TwoO_Twoof Monohydrate or tetrahydrate NaBO_TwoH_TwoO_Two・ 3H_TwoIt may be in the form of O. Alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are the preferred perhydrates here. You. Sodium percarbonate is 2Na_TwoCO_Three・ 3H_TwoO_TwoAddition with an expression corresponding to And is commercially available as a crystalline solid. Potassium peroxymonopersulfate is another alternative used in the detergent compositions of the present invention. It is a perhydrate salt.Peracid bleach precursor The peracid bleach precursor is converted to water peroxide by a perhydrolysis reaction. A compound that reacts with hydrogen to form peracid. Generally, the peracid bleach precursor is O XCL L is a leaving group and X is formed by perhydrolysis The structure of the peracid is O X-C-OOH Substantially all functional groups such that The peracid bleach precursor compound is preferably from 0.5 to 20% by weight of the detergent composition, more Preferably it is present in an amount of 1 to 15% by weight, most preferably 1.5 to 10% by weight. . Suitable peracid bleach precursor compounds generally have one or more N- or O-acyl groups. Including, these precursors can be selected from a wide range of groups. Suitable seed Classes include acid anhydrides, esters, imides, lactams and imidazoles and There are acylated derivatives of oximes. Examples of useful substances that fall into these categories are It is described in Japanese Patent No. GB-A-1586789. Preferred esters are British Patent Nos. GB-A-836988, 864798, and No. 1 Nos. 147871, 2143231 and EP EP -A-0170386.Group that goes away The group that moves away (hereinafter referred to as L group) is the optimal time frame (eg, wash cycle) It is necessary to have sufficient reactivity so that the reaction occurs in the reaction. However, the reactivity of L If is too high, the activator should be stabilized for use in the bleaching composition. Have difficulty. Preferred L groups are And mixtures thereof, wherein R¹Has 1 to 1 carbon atoms An alkyl, aryl, or alkaryl group that is 14^ThreeHas a carbon number An alkyl chain from 1 to 8;^FourIs H or R^ThreeAnd Y is H or soluble It is a group that imparts properties. R¹, R^ThreeAnd R^FourNone of, for example, alkyl, hydro Xy, alkoxy, halogen, amine, nitrosyl, amide and ammonium Or substituted by substantially all functional groups, including alkyl ammonium groups May be. A group that imparts preferred solubility is -SO_Three ^-M⁺, -CO_Two ^-M⁺, -SO_Four ^-M⁺, -N⁺(R^Three)_FourX^-And O <-N (R^Three)_ThreeAnd most preferably -SO_Three ^-M⁺ And -CO_Two ^-M⁺And R^ThreeIs an alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms, and M is X is a cation that imparts solubility to the bleach activator, and X It is an anion to be provided. Preferably, M is an alkali metal, ammonium or Is a substituted ammonium cation, most preferably sodium and potassium, X Is a halide, hydroxide, methyl sulfate or acetate anion.Alkyl percarbonate bleach precursor Alkyl percarbonate bleach precursors form percarbonate by perhydrolysis You. Preferred precursors of this kind form peracetic acid by perhydrolysis . Preferred imide-type alkyl percarbonate precursor compounds include carbon atoms of an alkylene group. N-, N, N whose numbers are 1 to 6¹, N¹Tetraacetylated alkylenediamine, especially Are compounds in which the alkylene group has 1, 2 and 6 carbon atoms. Tetraacetyl Ethylenediamine (TAED) is particularly preferred. Other preferred alkyl percarbonate precursors include 3,5,5-tri-methyl Sodium xanoyloxybenzenesulfonate (iso-NOBS), nonano Sodium yloxybenzenesulfonate (NOBS), acetoxybenzenes There are sodium sulfonate (ABS) and pentaacetylglucose.Amide-substituted alkyl peracid precursors Amide-substituted alkyl peracid precursor compounds are preferred here and have the following general formula: There are substances that have. R¹-C-N-R^Two-CL or R¹-NCR^Two-CL OR^Five OR^Five O O Where R¹Is an alkyl or aryl group having 1 to 14 carbon atoms;^TwoIs charcoal An alkylene group having a prime number of 1 to 14,^FiveIs H or has 1 to 10 carbon atoms In certain alkyl groups, L is substantially all leaving groups. This kind of a Mido-substituted bleach activator compounds are described in EP-A-0170386. It is described in the specification.Perbenzoic acid precursor The perbenzoic acid precursor compound gives perbenzoic acid by perhydrolysis. Suitable O-acylated perbenzoic acid precursor compounds include substituted or substituted Benzoyloxybenzenesulfonate, sorbitol, glucose, And products obtained by benzoylating all saccharides with a benzoylating agent; Zoylsuccinimide, tetrabenzoylethylenediamine and N-benzoi There is an imide-type perbenzoic acid precursor compound containing a substituted urea. Suitable imidazole Types of perbenzoic acid precursors include N-benzoylimidazole and N-benzoy There is rubenzimidazole. Other useful N-acyl group-containing perbenzoic acid precursors N-benzoylpyrrolidone, dibenzoyltaurine and benzoylpi There is log glutamic acid.Cationic peracid precursor The cationic peracid precursor compound forms a cationic peracid by perhydrolysis. To achieve. In general, the cationic peracid precursor will amplify the peracid portion of a suitable peracid precursor compound. Positively charged functional groups such as ammonium or alkyl ammonium groups, preferably Is formed by substitution with an ethyl or methyl ammonium group. Sun The on-based peracid precursor is generally present in solid detergent compositions as a good product such as halide ions. Present as a salt with a suitable anion. The peracid precursor compound thus cationically substituted is perbenzoic acid or its substitution. Or the precursor compound described above. Alternatively, the peracid precursor compound is an alkyl Rupercarboxylic acid precursor or amide-substituted alkyl peracid precursor described above Is fine. Cationic peracid precursors are described in U.S. Pat. No. 751,015, No. 4,988,451, No. 4,397,75 No. 7, No. 5,269,962, No. 5,127,852, Nos. 5,093,022 and 5,106,528, British Patent No. 1 382,594, EP 475,512, 45. 8,396 and 284,292, and Japanese Patent No. 87 -318,332. Examples of preferred cationic peracid precursors are described in UK Patent Application No. 9407944.9. And U.S. patent application Ser. Nos. 08 / 298,903, 08/2986. Nos. 50, 08 / 298,904 and 08 / 298,906 It is described in the detailed book. Suitable cationic peracid precursors include all ammonium or alkyl Alkyl or benzoyloxybenzenesulfone substituted with ruammonium , N-acylated caprolactam, and monobenzoyltetraacetylglucose Benzoyl peroxide. Preferred cations of the N-acylated caprolactam group Trialkylammonium methylenebenzoylca Prolactam and trialkyl ammonium methylene alkyl caprolactam There is.Benzoxazine organic peracid precursor For example, EP-A-332,294 and EP-A Benzoxazine-type precursor compounds as described in EP-482,807 Objects, especially formulas Are also suitable, where R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl, or Arylalkyl.Preformed organic peracid Organic peracid bleaching systems are in addition to or instead of organic peracid bleach precursor compounds. The preformed organic peracid, generally from 1 to 15% by weight of the composition, more preferably Can be included in amounts of 1 to 10% by weight. A preferred type of organic peracid compound is an amide-substituted compound having the general formula: is there. R¹-C-N-R^Two-C-OOH R¹-NCR^Two-C-OOH OR^Five O or R^Five O O Where R¹Is an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms And R^TwoIs an alkylene having 1 to 14 carbon atoms, arylene, and alka A arylene group,^FiveIs H or an alkyl or aryl having 1 to 10 carbon atoms Or an alkaryl group. This type of amide-substituted organic peracid compound is It is described in Lopper Patent EP-A-0170386. Other organic peracids include diacyl peroxide and tetraacyl, especially diperoxy. Sydodecanedioic acid, diperoxytetradecanedioic acid and diperoxy There is Xadecandionic acid. Mono- and diperazelaic acids, mono- and di- Persbric acid and N-phthaloylaminoperoxycaproic acid are also preferred in the present invention. Suitable.Organic peracid bleach release kinetics In a preferred embodiment, means are provided for delaying the release of the organic peracid bleach into the wash solution. provide. This measure delays the release of the organic peracid bleach source itself into the cleaning solution. Can be done. Alternatively, when the organic peracid source is a peracid precursor compound, The release delay means is an in situ perhydrolysis that releases the organic peracid into solution. Means may be included to suppress or inhibit the noise. Such means include, for example, peracid Delay release of inorganic perhydrate salts acting as hydrogen hydride source into washing solution Including delaying the release of the hydrogen peroxide source into the solution. it can. The release delay means is preferably a coating or coating mixture designed to delay release. Coating the appropriate components. Thus, the coating may, for example, contain substances with low water solubility. Or has a sufficient thickness so that the dissolution rate of the coating suppresses the release rate Can be. The coating material can be applied in various ways. Any material is common The weight ratio of coating material to bleach is 1:99 to 1: 2, preferably 1:49 to 1: 9 exists. Suitable coating materials include triglycerides (eg, partially ) Hydrogenated vegetable oil, soybean oil, cottonseed oil) mono- or diglycerides, microclimate There are stalin wax, gelatin, cellulose, fatty acids and their mixtures . Other suitable coating materials include alkali and alkali, including calcium carbonate. There are inorganic salts including sulfates, silicates and carbonates of the earth metal. The preferred coating material is SiO_Two: Na_TwoO ratio of 1.6: 1 to 3.4: 1, preferred 2.8: 1 sodium silicate, and as an aqueous solution, the weight of percarbonate Applied to give 2 to 10% (usually 3 to 5%) by weight of silicate solids You. Magnesium silicate can also be included in the coating. Combine all inorganic salt coating materials with organic binders and combine inorganic salt / organic binders A composite coating can be formed. Suitable binders include 1 mole of alcohol Containing 5 to 100 moles of ethylene oxide per mole_Ten~ C₂₀Alcohol ethoxy Rate, more preferably 20 to 100 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. C containing oxide_Fifteen~ C₂₀There are primary alcohol ethoxylates. Other preferred binders include certain polymeric materials. Average molecular weight Polyvinylpyrrolidone of 12,000 to 700,000 and an average molecular weight of 6 Polyethylene glycol (PEG), which is between 00 and 10,000, has It is an example of a body material. Maleic anhydride and ethylene, methyl vinyl ether or Consists of methacrylic acid, maleic anhydride comprising at least 20 mol% of the polymer Copolymers are another example of a polymeric material useful as a binder. These heavy The coalesced material may be on its own or water, propylene glycol and one of the above Containing 5 to 100 moles of ethylene oxide per mole_Ten~ C₂₀Alcohol ethoxy It can be used in combination with a solvent such as sylate. Other examples of binders Then, C_Ten~ C₂₀Mono- and diglycerol ethers and C_Ten~ C₂₀fat Also includes acids. Methylcellulose, carboxymethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose Cellulose derivatives such as cellulose and hydroxyethyl cellulose; Homopolymer or copolymer polycarboxylic acids or salts thereof are suitable for the present invention. It is another example of a mixture. One method of applying the coating material is aggregation. In a preferred aggregation method, the above Use any of the organic binders. Starting with pans, rotating drums and vertical mixing types (But not limited to) all conventional agglomerators / mixers Can be used. Pour or spray molten coating material onto fluidized bed of bleach Can also be applied by spraying. Other means of achieving the required release delay include modifying the physical properties of the bleach. There are mechanical means to control the solubility and release rate. Suitable Methods include compression, mechanical injection, manual injection, and select the particle size of the particulate component To adjust the solubility of the bleach compound. The choice of particle size depends on the composition of the particulate component and the desired release rate delay However, the particle size exceeds 500 micrometers, preferably the average particle size is 800 ~ Desirably, it is 1200 micrometers. Another way to provide a means of delaying release is when the composition is placed in a wash solution. The required release rate delay is achieved by the ionic strength environment provided therein Thus, all other components of the detergent composition matrix are appropriately selected.Delayed release-rate parameter The organic peracid bleaching component is the ultimate peracid bleaching agent in the T50 test described herein. The time to achieve a concentration that is 50% of the target concentration is more than 180 seconds, preferably 1 Released for 80-480 seconds, more preferably 240-360 seconds. Is preferred. In another preferred embodiment of the present invention, the T50 test described herein can be used The time to achieve 50% of the ultimate level of total oxygen (AvO) is 18 More than 0 seconds, preferably 180-480 seconds, more preferably 240-360 The bleach is released in seconds. The method for determining the AvO level is a European It is disclosed in the specification of Japanese Patent Application No. 93874.44.4. Before the peracid bleach source used in combination with the hydrogen peroxide source, the peracid bleach source In another preferred embodiment of the present invention, which is a precursor, releasing hydrogen peroxide into the cleaning solution Is 50% of the ultimate concentration of the hydrogen peroxide and the peracid bleach precursor. Time to achieve a concentration of more than 180 seconds, preferably 180-480 seconds The speed is more preferably 240 to 360 seconds. The ultimate wash concentration of inorganic perhydrate bleach is generally between 0.005 and 0.25 %, Preferably more than 0.05%, more preferably 0.075% by weight. Exceed. The ultimate cleaning concentration of the peracid precursor is typically between 0.001 and 0.08% by weight. And preferably 0.005% to 0.05% by weight, most preferably 0.015% to 0.05% by weight.Delayed release-test method The delayed release rate of the present invention depends on the composition containing the component in accordance with the standard conditions described herein. When achieving 50% of the ultimate concentration / level of the component when dissolved It is determined by the "T50 test method" for measuring the time interval. Under standard conditions, a 1 liter glass beaker is placed in 20 ° C. distilled water 1000 Fill with ml and add 10 g of the composition to this. Set the contents of the beaker to 100 rpm. Stir using a defined magnetic stirrer. The magnetic stirrer has a maximum dimension of 1.5 cm, It has a bean / seed shape with small dimensions of 0.5 cm. Ultimate concentration / level fills water To the concentration / level obtained 10 minutes after adding the composition to the beaker. After adding the composition to the water in the beaker, the accompanying components of interest are associated. And ultimate A suitable analysis method is selected so that the ultimate concentration in the solution can be determined with reliability. Such analytical methods include, for example, photometric methods and conductivity measurements, There is a way to continuously monitor levels. Alternatively, remove the titer from the solution at regular time intervals and rapidly increase the titer temperature. Stop the dissolution process by appropriate means, such as lowering the A method for measuring the concentration of a component in a titer by any of the above means can also be used. If necessary, analytical results can be obtained by using suitable graphs, including curve fitting. The T50 value can be calculated from the result. The particular analytical method chosen for determining the concentration of a component depends on the nature of the component and the component. Depends on the nature of the composition containingBleach catalyst The compositions of the present invention can optionally include a transition metal-containing bleach catalyst. Good A suitable type of bleach catalyst is one that has a clear bleach catalyst, such as a copper, iron or manganese cation. Bleaching agents such as heavy metal cations, zinc or aluminum cations with medium activity An auxiliary metal cation with little or no catalytic activity, and a catalyst and Sequestering agents with well-defined stability constants for auxiliary metal cations, especially Tylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and And a water-soluble salt thereof. Such catalysts are described in U.S. Pat. No. 4,430,243. Other types of bleach catalysts include US Pat. No. 5,246,621 and US Pat. And manganese-based complexes described in US Pat. No. 5,244,594. You. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV _Two(U-O)_Three(1,4,7-to Limethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two− (PF₆)_Two, Mn^III _Two(U -O)₁(U-OAc)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazasic Rononan)_Two− (ClO_Four)_Two, Mn^IV _Four(U-O)₆(1,4,7-triazasic Rononan)_Four− (ClO_Four)_Two, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-OAc)_Two(1 , 4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two− (ClO_Four)_Three , And their mixtures. Other catalysts are disclosed in published European patent application 549, 272. Other suitable ligands here include 1,5,9- Trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane, 2-methyl-1,4,7- Triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 1, 2,4,7-tetramethyl-1,4,7-tria There are zacyclononane, and mixtures thereof. For examples of suitable bleaching catalysts, see US Pat. No. 4,246,612 and And U.S. Pat. No. 5,227,084. Mn (1,4,7-trimethyl -1,4,7-Triazacyclononane (OCH_Three)_Three− (PF₆Mononuclear man like) See also U.S. Pat. No. 5,194,416 which discloses a gun (IV) complex. Rice Yet another type of bleaching touch described in US Pat. No. 5,114,606. The medium is a non-carboxylate polyhedride having at least three consecutive C-OH groups. Manganese (III) containing a ligand that is a droxy compound, and / or (IV) in water Complex. Another example is N_FourMn^III(U-O)_TwoMn^IVN_Four)⁺And [Bi py_TwoMn^III(U-O)_TwoMn^IVBipy_Two]-(ClO_Four)_ThreeThe four-N-locus and two There is a binuclear Mn complex with a -N-dentate ligand. Other suitable bleaching catalysts are described, for example, in EP-A-408,131. (Cobalt complex catalyst), published European Patent Application No. 384,503 and No. 306,089 (metallo-porphyrin catalyst), U.S. Pat. No. 28,455 (manganese / polydentate ligand catalyst), US Pat. 748 and published European patent application 224,952 (A Manganese absorbed on a luminosilicate catalyst), US Patent No. 4,601,845 Specification (aluminosilicate carrier and manganese and zinc or magnesium salt) U.S. Pat. No. 4,626,373 (manganese / ligand catalyst); U.S. Pat. No. 4,119,557 (ferric complex catalyst), German Patent 2,054,0 No. 19 (cobalt chelate catalyst), Canadian Patent No. 866,191 Detailed description (transition metal-containing salt), US Pat. No. 4,430,243 (manganese positive Chelates with ionic and non-catalytic metal cations), and US Pat. No., 728,455 (manganese gluconate catalyst). Bleach catalysts, especially Mn-containing bleach catalysts, are non-ionic anionic surfactants. Particularly useful for detergent compositions having a high ratio of surfactant to (eg, 3: 1 to 1: 1) Providing a high level of ionic strength to the cleaning solution (eg, a high level Citrate builder and / or sodium sulfate in excess of 15% by weight of the agent composition (By blending the system). Also, bleach catalysts, especially Mn-containing bleach catalysts, have high levels (eg, of detergent compositions). Greater than 8% by weight of anionic surfactants and high levels (eg, of detergent compositions). More than 5% by weight), for example polycarboxylates and polyamino compounds. Particularly useful in detergent compositions containing anionic charged organic polymeric compounds I know there is. Further, bleach catalysts, especially Mn-containing bleach catalysts, are carboxymethyl cellulose. Including organic compounds having a cellulose skeleton such as cellulose ether It has also been found to be particularly useful in detergent compositions.Lime soap dispersant compound The composition of the present invention has a lime soap dispersing power (LSDP) defined below of 8 or less. Lime soap dispersant compound, preferably 7 or less, most preferably 6 or less Can be included. The lime soap dispersant compound is preferably present in the composition from 0.1 to 0.1%. 40% by weight, more preferably 1-20% by weight, most preferably 2-10% by weight Present in quantity. Lime soap dispersants use fatty acids by calcium or magnesium ions. Substances that prevent the precipitation of alkali metal, ammonium or amine salts You. The effect of the lime soap dispersant is described in H.C. Borghetty and C.A. Bergman, J .; Am . Oil. Chem. Soc., Vol. 27, pp. 88-90, (1950) By the lime soap dispersion force (LSDP) measured by the ash soap dispersion test, Given numerically. The lime soap dispersion test method has become more widely available to experts in this field. Use For example, W.N. Linfield, Surfactant Science Series, Volume 7, page 3 , W.N. Linfield, Tenside Surf. Det., 27, 159-161, (1990 ), And M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, 104 , Pp. 71-73, (1989). LSDP is 333 ppm C aCO_Three(Ca: Mg = 3: 2) Sodium oleate in 30 ml of water of equivalent hardness E necessary to disperse the lime soap precipitate formed by 0.025 g; It is a weight percent ratio of dispersant to sodium oleate. Surfactants having good lime soap dispersing ability include certain amine oxides. Oxide, betaine, sulfobetaine, alkyl ethoxy sulfate and eth There is a xylated alcohol. Representative surfactants having an LSDP of 8 or less used in the present invention include C.I.₁₆ ~ C₁₈Dimethylamine oxide, C having an average degree of ethoxylation of 1 to 5₁₂~ C₁₈ Alkyl ethoxy sulphates, especially C having a degree of ethoxylation of about 3₁₂~ C_FifteenA Lucyl ethoxy sulfate (LSDP = 4) and average ethoxylation degree of 1 C that is 2 (LSDP = 6) or 30₁₃~ C_FifteenEthoxylated alcohol (BASF GmbH as Lutensol A012 and Lutensol A030, respectively). Polymeric lime soap dispersants suitable for use herein are described in M.K. Nagarajan and And W.F. Article by Masler, Cosmetics and Toiletries, 104, 71-73. , (1989). Examples of such polymeric lime soap dispersants and Acrylic acid, methacrylic acid or mixtures thereof, and acrylic acid Certain water-soluble salts of copolymers of substituted or substituted acrylamide The molecular weight of such polymers is generally between 5,000 and 20,000.Foam control system When the detergent composition of the present invention is formulated for a machine cleaning composition, the composition is preferably a composition. 0.01 to 15% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight, most preferably Contains from 0.1 to 5% by weight of a foam control system. Suitable foam control systems for use herein include, for example, silicone antifoam compounds and Virtually all known antifoams, including 2-alkylalkanol antifoam compounds A foam compound can be included. An antifoam compound is here a solution of a detergent composition, in particular the solution is stirred Compounds or compounds that act to suppress the occasional foaming or foaming Means things. Particularly preferred antifoam compounds for use herein include the silicone component here. Silicone antifoam compounds defined as all antifoam compounds. Such a The silicone antifoam compound generally also contains a silica component. In the present invention and in this industry The term "silicone" used generally throughout refers to various types of siloxane units and Encompasses a variety of relatively high molecular weight polymers, including carboxy and hydrocarbyl groups . Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially trimethylsilyl-terminated A polydimethylsiloxane having a block unit. Other suitable defoaming compounds include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. It is. These materials are disclosed in U.S. Pat. No. 2,954,347, September 1960. On May 27, Wayne St. Promulgated to John, described in. Used as foam inhibitor The monocarboxylic fatty acids and their salts generally have from 10 to about 2 carbon atoms. 4, preferably 12 to 18 hydrocarbyl chains. Preferred salts include al Potassium metal salts, such as sodium, potassium, and lithium salts, and ammonium And alkanol ammonium salts. Other suitable foam control compounds include, for example, high molecular weight fatty esters (eg, Fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C₁₈~ C₄₀Ke Tons (e.g., stearones), N-alkylated aminotriazines, e.g. Null and 2 or 3 moles of a primary or secondary amine having 1 to 24 carbon atoms Tri- to hexa-alkyl melamine or di- to te Tora-alkyldiamine chlorotriazine, propylene oxide, bisstearyl Acid amides and monostearyl dialkali metals (eg sodium, potassium , Lithium) phosphate and phosphate esters. Preferred foam suppression systems are (A) antifoam compounds, preferably silicone antifoam compounds, most preferably (i) 50-99%, preferably 75-95% by weight of the silicone antifoam compound Polydimethylsiloxane, and (ii) 1 to 50% by weight, preferably 5 to 25% by weight of the silicone / silica antifoam compound % Silica Silicone defoaming compound comprising the combination of (silica / silicone defoaming compound) Is incorporated in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight), (B) 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 10% by weight, of a dispersant compound, most preferably Preferably, the polyoxyalkylene content is 72-78%, Silicone glycol having a ratio to pyrene oxide of 1: 0.9 to 1: 1.1 Rake copolymer (a particularly preferred silicone glycol rake copolymer of this type is DO Marketed by W Corning under the trade name DCO544), (C) from 5 to 80% by weight, preferably from 10 to 70% by weight, of an inert carrier fluid. Compound (most preferably having a degree of ethoxylation of 5 to 50, preferably 8 to 15) C₁₆~ C₁₈Comprising ethoxylated alcohol) Comprising. Highly preferred particulate foam control systems are described in EP-A-02107. No. 31, the silicone antifoaming compound and a melting point of 50 ° C. to 8 0 ° C organic carrier material, wherein the organic carrier material is glycerol. Including a monoester and a fatty acid having a carbon chain having 12 to 20 carbon atoms Become. EP-A-0210721 describes another preferred particle. Discloses a foam suppression system in which the organic carrier comprises 12 to 2 carbon atoms. A fatty acid or alcohol having a carbon chain of 0, or a mixture thereof; And the melting point is 45 ° C to 80 ° C.Polymeric dye transfer inhibitor The detergent composition of the present invention comprises 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight. % By weight of a polymeric dye transfer inhibitor may also be included. The polymeric dye transfer inhibitor is preferably a polyamine N-oxide polymer, N- Copolymer of vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone It is selected from don polymers or combinations thereof. a)Polyamine N-oxide polymer Polyamine N-oxide polymers suitable for use herein have the following structural formula: Including units having P (I) Ax R Wherein P is a polymerizable unit; O O O A is NC, CO, C, -O-, -S-, -N-, x is 0 or 1, R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or And a nitrogen atom of the NO group can be added thereto, or a nitrogen atom of the NO group can be added thereto. Element is part of these groups. The NO group is represented by the following general structure. O O ↑ ↑ (R₁)_xN- (R_Two)_y Or = N- (R₁)_x (R_Three)_z Where R₁, R_Two, And R_ThreeIs an aliphatic group, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or Is a combination thereof, and x and / or y and / or z are 0 or 1 Yes, the nitrogen of the NO group can be added, or the nitrogen of the NO group is one of these groups. Form a part. The N—O group is part of the polymerizable unit (P) or is a polymer It can be added to the backbone or a combination of both. A suitable polyamine N-oxide in which the N-O group forms part of a polymerizable unit; Wherein R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups. N-oxide. One section of the polyamine N-oxide includes a nitrogen-containing nitrogen group. There is a group of polyamine N-oxides in which element forms part of the R group. Preferred Poria Min N-oxides are substances in which R is a heterocyclic group, for example pyridine, pyrrole, Imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and their It is a derivative. Other suitable polyamine N-oxides are those in which the NO group is added to a polymerizable unit. Polyamine oxide. Preferred groups of these polyamine N-oxides Wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group; The nitrogen of the functional group is a polyamine N-oxide where it is part of the R group. These wards Examples of polyamines are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound such as pyridine, Rolls, imidazoles and their derivatives. Polyamine oxides can be obtained at almost all degrees of polymerization. The material The degree of polymerization is not critical as long as the material has the desired water solubility and dye dispersing power. Generally, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000. b)Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole Preferred here is N-vinyl having an average molecular weight of 5,000 to 50,000. It is an imidazole and N-vinylpyrrolidone copolymer. Preferred copolymers are , The molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone is from 1 to 0.2 It is. c)Polyvinyl pyrrolidone The detergent composition of the present invention has a polystyrene having an average molecular weight of 2,500 to 400,000. Vinylpyrrolidone ("PVP") can also be used. Suitable polyvinyl pi Lolidon is a product name from ISP Corporation, New York, NY and Montreal, Canada PVP K-15 (viscosity molecular weight 10,000), PVP K-30 (average molecular weight 40,000), PVP K-60 (average molecular weight 160,000) and PVP K-90 (average molecular weight 360, 000). PVP K-15 is also available from ISP Corporation. BA Other suitable polyvinylpyrrolidones commercially available from SF Corporation include Sokalan HP 165 And the Sokalan HP 12. d)Polyvinyl oxazolidone The detergent composition of the present invention comprises polyvinyl oxazolide as a polymer dye transfer inhibitor. Can also be used. The polyvinyl oxazolidone has an average molecular weight of 2.5 00 to 400,000. e)Polyvinyl imidazole The detergent composition of the present invention comprises polyvinyl imidazole as a polymer dye transfer inhibitor. Can also be used. The polyvinyl imidazole preferably has an average molecular weight 2,500 to 400,000.Optical brightener The detergent compositions of the present invention may optionally contain from about 0.005 to 5% by weight of certain hydrophilic An optical optic brightener may also be included. As the hydrophilic optical brightener useful in the present invention, a substance having the following structural formula There is. Where R₁Is anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydrido Roxyethyl, R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2- From hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino Selected, M is a salt-forming cation such as sodium or potassium. In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl And if M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4 '-Bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-to Liazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbenedisulfonic acid and dina Thorium salt. This special brightener is available from Ciba-Geigy Corporation It is marketed under the trade name nopal-UNPA-GX. Tinopal-UNPA-GX is the detergent of the present invention. Preferred hydrophilic optical brighteners useful in the composition. In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-hydroxyethyl-N-2 -Methylamino, where M is a cation such as sodium, The toner is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl) -N-methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-styrene It is a disodium salt of rubendisulfonic acid. This special brightener is Ciba -Commercially available from Geigy Corporation under the trade name Tinopal 5BM-GX. In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs morpholino and M is sodium When the cation is a cation, such as a cation, the brightener is 4,4'-bis [(4-A Nilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2,2'- Stilbene sulfonic acid, sodium salt. This special brightener is Commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal AMS-GX.Softener The laundry detergent composition of the present invention may also contain a fabric softener. these The softener may be inorganic or organic. The inorganic softener is disclosed in GB-A-1 It is represented by the smectite clay described in US Pat. Examples of organic fabric softeners include British Patent GB-A-154276 and The water-soluble compounds described in European Patent EP-B-0011340 are described. There are tertiary amines. The amount of smectite clay is generally between 5 and 15% by weight, more preferably between 8 and 1%. 2% by weight and add the ingredients as a dry mix component to the rest of the composition. Insoluble in water Organic fabric softeners, such as neutral tertiary amines or long-chain amide materials, are 0.5 to 5 %, Usually 1 to 3% by weight. 0.1 to 2% by weight, usually 0.15 to 1.5% by weight It is blended in an amount of%.Other optional ingredients Other suitable optional ingredients to be incorporated into the composition of the present invention include perfume , Colorants and filler salts, with sodium sulfate being the preferred filler salt.Composition form The detergent composition of the present invention may be any of powders, granules, pastes, liquids and gels. It can be formulated in any desired form. Preferably, the composition is not in tablet form. Good. Most preferably, the composition is in a granular form.Liquid composition The detergent composition of the present invention can be formulated as a liquid detergent composition. Like that Liquid detergent compositions generally comprise 94 to 35% by weight, preferably 90 to 40% by weight, Most preferably 80-50% by weight of a liquid carrier, such as water, preferably water Comprising a mixture of organic solvents.Gel composition The detergent composition of the present invention may be in the form of a gel. Such compositions are generally molecular A polyalkenyl polyether in an amount of about 750,000 to about 4,000,000 To prescribe.Solid composition The detergent compositions of the present invention are preferably in solid form, such as powders and granules. Granular form is preferred. The component of the granular composition of the present invention preferably has a particle size of more than 1.4 mm in diameter. Particles are less than 5% and particles less than 0.15 mm in diameter are less than 5%. The bulk density of the granular detergent composition of the present invention is generally at least 450 g / lit. More usually at least 600 g / l, more preferably 650 g / l Torr to 1200 g / liter. The bulk density is determined by a simple funnel consisting of a conical funnel tightly molded on the foundation and Measure using a cup device. The lower end of the funnel is equipped with a flap valve, under the funnel The funnel can be emptied into an axially aligned cylindrical cup located at it can. The upper and lower ends of the funnel are 130 mm and 40 mm, respectively. Funnel , With its lower end 140 mm above the top surface of the foundation. Cup height Is 90 mm, the inside height is 87 mm, and the inside diameter is 84 mm. Public cup The nominal volume is 500 ml. During the measurement, fill the funnel with powder by hand, open the flap valve and remove the cup. Overfill with powder. Remove the filled cup from the frame and have a straight blade Through the upper edge of the cup to remove excess powder. Remove. The filled cup is then weighed and the value obtained for the weight of the powder is doubled. And the bulk density is expressed in g / l. Repeat the measurement as needed.Production method-granular composition Generally, the granular detergent composition of the present invention comprises dry mixing, spray drying, agglomeration and formulation. It can be manufactured in various ways, including granules.Cleaning method The compositions of the present invention are substantially all-inclusive, including mechanical washing and dishwashing methods. It can be used in any washing or washing method.Machine dishwashing method Preferred mechanical dishwashing methods include pottery, glassware, silver deep dishes and cutlery and And an effective amount of the dishwashing composition of the present invention. Is treated with a dissolved or metered aqueous liquid. An effective amount of the dishwashing composition Is typically from 8 g to 6 g dissolved or dispersed in a volume of 3 to 10 liters of washing solution. 0 g of product, which is a typical type commonly used in normal machine dishwashing methods Product usage and cleaning solution volume.Machine washing method In the method of washing by machine, an effective amount of the machine laundry detergent composition of the present invention in a washing machine The soiled laundry is treated with a washing aqueous solution in which is dissolved or dispensed. Detergent The washing solution is added to the washing solution via the metering device aspirator or by the metering device Can be Effective amount of detergent composition is commonly used in normal machine washing methods A typical product usage and wash solution volume of 5 to 65 liters 40 g to 300 g of product dissolved or dispersed in a purified solution. In the preferred cleaning method here, a dosing device containing an effective amount of the detergent composition is added from the beginning. After placing in the drum of the washing machine to be loaded, the washing cycle is started. The dosing device is a container for detergent products that is used to transfer the product to the washing machine drum. Release directly into. The volume is sufficient for the detergent products normally used in the laundry method. It should be able to accommodate the volume. After placing the laundry in the washing machine, a dosing device containing the detergent product is placed inside the drum. When starting the washing cycle of the washing machine, pour water into the drum and cycle the drum Rotate. The dosing device can hold the dry detergent product, but during the washing cycle, In response to agitation as the drum rotates and as a result of being immersed in washing water, The product should be designed so that it can be released. In order to release the detergent product during washing, this device has a large number of products through which it can pass. It is good to have an opening. Alternatively, use a material that is permeable to liquids but not solid products. A device can be manufactured and passed through the dissolved product. Detergent products washing cycle At the beginning of the washing cycle, thereby allowing the washing machine It is preferred to provide a locally high concentration of the product in the drum. The dosing device is reusable and can be used to dry or dry containers during washing cycles. Preferably, it is designed to maintain integrity. Features used according to the present invention A preferred dosing device is described in GB-B-2,157,717, GB-B-2,157,717. GB-B-2,157,718, EP-A-0201. No. 376, EP-A-0288345 and EP-A-02 No. 88346. J. Article by Bland, Manufacturing Ch emist Published November 1989, 41-46 pages are also commonly referred to as "granulettes". It describes a particularly preferred dosing device for use in granular laundry products of the type referred to. You. Particularly preferred dosing devices are disclosed in published European Patent Application No. 0 343 069. And No. 0433070. The latter application requires an orifice An apparatus comprising a flexible sheath in the form of a bag extending from a defining support ring The orifice is sufficient for one washing cycle in a washing method. It is designed to put a good product in a bag. Part of the washing medium has an orifice Through the bag to dissolve the product and then the solution passes through the orifice Runs outward into the washing medium. Support ring is made of wet, undissolved There is a mask mechanism to block the product, which is generally Include or bulge walls that extend radially from the central boss in the attached wheel structure It has a similar structure with the same shape.Abbreviations used in examples In the detergent composition, the components represented by the abbreviations have the following meanings. LAS: Linear C₁₂Sodium alkylbenzene sulfonate TAS: sodium tallow alkyl sulfate C45AS: C₁₄~ C_FifteenSodium linear alkyl sulfate CXyEzS: C condensed with z mole of ethylene oxide_1x~ C_1yBranched alkyl Sodium sulfate CXyEz: C condensed with an average z mole of ethylene oxide_1x-1yOf mainly Linear primary alcohol QS: R_Two. N⁺(CH_Three)_Two(C_TwoH_FourOH), wherein R_Two= C₁₂~ C₁₄ Soap: straight-chain alkyl derived from an 80/20 mixture of tallow and coconut oil Sodium lecarboxylate TFAA: C₁₆~ C₁₈Alkyl N-methylglucamide TPKFA: C₁₂~ C₁₄topped whole cut fatty acids STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate Zeolite A: Formula Na₁₂(AlO_TwoSiO_Two)₁₂. 27H_TwoAluminosilicate hydrated for O Sodium acid, primary particle size 0.1-10 micrometers NaSKS-6: Formula δ-Na_TwoSi_TwoO_FiveCrystalline layered silicate Citric acid: Citric anhydride Carbonate: anhydrous sodium carbonate, particle size 200 μm to 900 μm Bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate, particle size distribution 400 μm to 1200 μm Silicate: Amorphous sodium silicate (SiO_Two: Na_TwoO ratio 2.0) Sodium sulfate: anhydrous sodium sulfate Citrate: trisodium citrate dihydrate, activity 86.4%, Particle size distribution 425 μm to 850 μm MA / AA: maleic acid / acrylic acid 1: 4 copolymer, Average molecular weight about 70,000 CMC: Sodium carboxymethyl cellulose Protease: Proteolytic enzyme, activity 4KNPU / g, Sold by NOVO Industries A / S under the trade name of Savinase Alcalase: Proteolytic enzyme, activity 3AU / g, sold by NOVO Industries A / S Cellulase: Cellulolytic enzyme, activity 1000 CEVU / g, NOVO Industries A / S Sold by the name of Carezyme Amylase: amylolytic enzyme, activity 120 KNU / g, from NOVO Industries A / S Sold as Termamyl 120T Lipase: Lipolytic enzyme, activity 100 KLU / g, from NOVO Industries A / S Sold under Lipolase brand name Endolase: Endoglucanase enzyme, activity 3000 CEVU / g, Sold by NOVO Industries A / S PB4: Nominal NaBO_Two. 3H_TwoO. H_TwoO_TwoSodium perborate tetrahydrate PB1: Nominal NaBO_Two. H_TwoO_TwoAnhydrous sodium perborate bleach Percarbonate: Nominal formula 2Na_TwoCO_Three. 3H_TwoO_TwoSodium percarbonate NOBS: Nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of its sodium salt TAED: Tetraacetylethylenediamine DTPMP: diethylene triamine penta (methylene phosphonate), Monsanto Sold under the trade name Dequest 2060 Photoactivated bleach: sulfonated zinc encapsulated in dextrin-soluble polymer Phthalocyanine Brightener 1: disodium 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl Le Brightener 2: disodium 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino -1,3,5-triazin-2-yl) amino) stilbene -2: 2'-disulfonate HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid PVNO: polyvinyl pyridine N-oxide PVPVI: copolymer of polyvinylpyrrolidone and vinylimidazole SRP1: Sulfobenes having oxyethyleneoxy and terephthaloyl skeleton Zoyl end-capped esters SRP2: short block of diethoxylated poly (1,2 propylene terephthalate) Copolymer Silicone defoamer: contains siloxane-oxyalkylene copolymer as dispersant Polydimethylsiloxane foam regulator, the dispersion of the foam regulator 10: 1 to 100: 1 In the examples below, all amounts are given as weight percent of the composition. In these examples, The amount of luminosilicate builder is given on an active basis.Example 1 According to the present invention, the following laundry detergent compositions A to F were produced. BF according to the present invention A is a comparative composition. Washing measured according to the T50 test method described here The T50 value for peracid release to the cleaning solution is 1 for each of the AF compositions. Over 80 seconds. Performance comparison test Test method-dirt removal Two white cotton sheets with heavy duty detergent without non-biological bleach Prewashed. Then apply a 2cm width to these cotton sheets using a paint brush. In a stripe pattern. The first sheet is made of porridge seasoned with chocolate First, the sheet was stained with chocolate pudding. Chocolate Dirt containing the salt has been found to be sensitive to enzymes. 6cm x 6 from each sheet A set of test cloth pieces having a size of cm was cut out. Composition A or composition B as a detergent The sets of cloth pieces used were subjected to a wash cycle. This washing cycle This was repeated for eight sets of cloth pieces prepared as described above. More specifically, a short cycle program at 20 ° C using a Miele 820 automatic washing machine Was selected. 12 ° Clark hardness (= 1.8 mmol Ca²⁺/ Liter) of water Was. 140 g of detergent were metered through the suction device. A piece of cloth 1 of each stain type The sheets should not contain 2.0 kg of a 60/40 mixture of lightly soiled synthetic and cotton fabrics. Was washed with additional laundry. Add additional laundry before starting the wash cycle and test Ensured distribution around the cloth benzoyl. All four judges used the well-known four-point Scheffe scale, The fabric pieces were assessed for removal of two types of chocolate-containing stains and eight comparisons were made. The results were averaged.Comparative test-results Subsequent to the above soil removal test, the effectiveness of compositions A and B in the above soil removal is described. The rates were compared. The results obtained (PSU) are as follows. Thus, the stain removal performance of the composition B of the present invention for chocolate stains is as follows: It can be seen that it is fortified compared to that of Composition A.Example 2 According to the present invention, the following granular detergent composition G having a bulk density of 750 g / liter. ~ I were produced. Example 3 The following detergent composition of the present invention was produced. Example 4 Bleach free, particularly used for washing colored garments of the invention below A detergent composition was manufactured. Example 5 The following detergent compositions of the present invention were prepared. Example 6 The following high-density bleach-containing detergent composition of the present invention was produced. Example 7 The following high-density detergent composition of the present invention was produced.

Claims

[Claims] 1. A detergent composition containing the following (a) and (b). (A) an amylase enzyme; and (b) a builder system comprising the following (i) and (ii): (i) an aluminosilicate zeolite; and (ii) a crystalline layered silicate wherein the crystalline layered silica is The weight ratio of acid salt to the amylase enzyme (120 KNU / gram activity basis) is 7: 1 to 20: 1. 2. The detergent composition according to claim 1, wherein the amylase enzyme is α-amylase. 3. 3. The detergent composition according to claim 1, wherein the amylase enzyme is present in an amount of 0.2 to 3% by weight of the composition (based on 120 KNU / g activity). 4. The detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the weight ratio of the crystalline layered silicate to the amylase enzyme (120 KNU / gram activity basis) is 8: 1 to 18: 1. 5. The detergent composition according to any of the preceding claims, wherein the aluminosilicate zeolite is present in an amount of from 40% to 98% by weight, active aluminosilicate zeolite, of the builder type. 6. The detergent composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the crystalline layered silicate has the following general formula. NaMSi _x O _{2x + 1} . yH ₂ O (wherein, M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, y is a number of 0 to 20) 7. The detergent composition according to any of the preceding claims, wherein the crystalline layered silicate is present in an amount of 1% to 35% by weight of the builder based crystalline layered silicate. 8. The detergent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the builder system further contains an organic polymer compound. 9. The detergent composition according to claim 8, wherein the organic polymer compound contains an acrylic acid monomer unit. 10. The detergent composition according to claim 8 or 9, wherein the organic polymeric compound is present in an amount of 0.1% to 20% by weight of the organic polymeric compound, based on the builder. 11. The organic peracid bleaching system may further comprise an organic peracid bleaching system such that the time to achieve 50% of the ultimate concentration of the organic peracid in the T50 test method described herein is greater than 180 seconds. The detergent composition according to any one of claims 1 to 10, further comprising a means for delaying release of the detergent composition into the cleaning solution. 12. The detergent composition according to any one of claims 1 to 11, which is in a granular form. 13. 13. Use of the detergent composition according to claim 12 in a washing method, characterized in that the detergent composition is added to the washing solution using a metering device placed in the drum of the washing machine before the start of washing. Use to.