JP2018087329A - Masterbatch resin composition, method for producing the same, and molded body containing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a masterbatch resin composition which makes a hydrophilic component ooze out a surface of a final molded body, and enables the hydrophilic component to be selectively more arranged on the surface than the inside, a method for producing the same, and a molded body containing the same.SOLUTION: A masterbatch resin composition contains a thermally meltable base resin and a hydrophilic component, where the masterbatch resin composition is blended with a high MFR (melt mass flow rate) resin having a higher MFR than that in ISO 1133 of the base resin. A method for producing the same includes: a primary processing step of melt-kneading a thermally meltable base resin and a hydrophilic component, cooling the resultant substance to be formed into chips; and a secondary processing step of melt-kneading a high MFR (melt mass flow rate) resin having a higher MFR than that in ISO 1133 of the base resin with the chipped resin composition, cooling the resultant substance to be formed into chips.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、マスターバッチ樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形体に関する。   The present invention relates to a masterbatch resin composition, a method for producing the same, and a molded body including the same.

従来から、様々なポリマーブレンド及びポリマーコンパウンドが提案されている。例えば、特許文献1には、界面活性剤のノニオン部分がエチレンオキサイド又は/及びプロピレンオキサイドであるノニオン系アルキル界面活性剤が、成型物表面に0.2〜1.0wt%、成型物内部に0.1〜1.0wt%含有され、成型物表面近傍に多く微分散したポリエチレンを0.5〜10wt%含有する親水性の付与を目的としたポリプロピレン成型物が提案されている。
特許文献2には、ISO1133(230℃/2.16kg)に準拠する0.1g/10minから15g/10minのメルトマスフローレイトを有するポリプロピレン(L−PP)が少なくとも80wt%と、ISO1133(230℃/2.16kg)に準拠する200g/10minから2,500g/10minのメルトマスフローレイトを有するポリプロピレン(HPP)を、2〜20wt%を含む混合物を提供する工程、並びに前記混合物をビスブレーク(熱分解)して、ビスブレーキング後においてISO1133(230℃/2.16kg)に準拠する10g/10minから60g/10minの範囲内のメルトマスフローレイト及びビスブレーキング後において4.0以下の多分散指数(PI)を有するポリプロピレン組成物(PP−C)を得る工程からなる、フィラメント破壊、すなわち紡糸性を改善するポリプロピレン組成物の製造方法が提案されている。
特許文献3には、ポリオレフィン樹脂に対して界面活性剤と酸化ポリエチレンワックス等を含む、防曇性に優れるポリオレフィン樹脂組成物が提案されている。
特許文献4には、ポリオレフィン樹脂に対してポリオキシアルキレンエーテルと多価アルコール脂肪酸エステル等を含む、帯電防止性に優れたポリオレフィン樹脂組成物が提案されている。
Conventionally, various polymer blends and polymer compounds have been proposed. For example, Patent Document 1 discloses that a nonionic alkyl surfactant in which the nonionic part of the surfactant is ethylene oxide or / and propylene oxide is 0.2 to 1.0 wt% on the surface of the molded product and 0 in the molded product. Polypropylene moldings have been proposed for the purpose of imparting hydrophilicity, containing 0.5 to 10 wt% of polyethylene which is contained in an amount of 0.1 to 1.0 wt% and finely dispersed in the vicinity of the molding surface.
Patent Document 2 discloses that polypropylene (L-PP) having a melt mass flow rate of 0.1 g / 10 min to 15 g / 10 min based on ISO 1133 (230 ° C./2.16 kg) is at least 80 wt%, ISO 1133 (230 ° C./230° C. 2. Providing a mixture containing 2-20 wt% of polypropylene (HPP) having a melt mass flow rate of 200 g / 10 min to 2500 g / 10 min according to 2.16 kg), and bisbreaking (thermolysis) of the mixture Then, after visbreaking, a melt mass flow rate in the range of 10 g / 10 min to 60 g / 10 min according to ISO 1133 (230 ° C./2.16 kg) and a polydispersity index (PI of 4.0 or less after visbreaking) Polypropylene having Comprising the step of obtaining a composition (PP-C), method of manufacturing a filament breaking, i.e. the polypropylene composition to improve the spinnability is proposed.
Patent Document 3 proposes a polyolefin resin composition excellent in antifogging property, which contains a surfactant, oxidized polyethylene wax, and the like with respect to the polyolefin resin.
Patent Document 4 proposes a polyolefin resin composition having excellent antistatic properties, which contains a polyoxyalkylene ether, a polyhydric alcohol fatty acid ester, and the like with respect to the polyolefin resin.

特開2009−144275号公報JP 2009-144275 A 特許第5885860号公報Japanese Patent No. 5858860 特開2005−146184号公報JP 2005-146184 A 特開2002−146113号公報JP 2002-146113 A

しかし、従来のポリマーブレンド及びポリマーコンパウンドは、均一混合することを目的にしており、最終成形物の表面に選択的に親水性成分を配置することはできなかった。   However, conventional polymer blends and polymer compounds are intended to be mixed uniformly, and it has not been possible to selectively place hydrophilic components on the surface of the final molded product.

本発明は、前記従来の問題を解決するため、最終成形体の表面に親水性成分が滲み出し、選択的に親水性成分が内部より表面に多く配置されることが可能なマスターバッチ樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形体を提供する。   In order to solve the above-described conventional problems, the present invention provides a masterbatch resin composition in which a hydrophilic component oozes out on the surface of the final molded body, and more hydrophilic components can be selectively disposed on the surface than inside. And a method for producing the same and a molded body including the same.

本発明のマスターバッチ樹脂組成物は、加熱溶融可能なベース樹脂と、親水性成分を含むマスターバッチ樹脂組成物であって、前記マスターバッチ樹脂組成物には、前記ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂が配合されていることを特徴とする。   The masterbatch resin composition of the present invention is a masterbatch resin composition containing a heat-meltable base resin and a hydrophilic component, and the masterbatch resin composition includes a melt mass flow rate in ISO 1133 of the base resin. High MFR resin higher than (MFR) is blended.

本発明のマスターバッチ樹脂組成物の製造方法は、前記のマスターバッチ樹脂組成物の製造方法であって、加熱溶融可能なベース樹脂と、親水性成分を溶融混練し、冷却してチップ化する一次加工工程と、前記チップ化した樹脂組成物に、前記ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂を溶融混練し、冷却してチップ化する二次加工工程を含むことを特徴とする。   A method for producing a masterbatch resin composition of the present invention is a method for producing the masterbatch resin composition described above, wherein a base resin that can be melted by heating and a hydrophilic component are melt-kneaded and cooled to form a chip. Including a processing step and a secondary processing step of melting and kneading a high MFR resin higher than the melt mass flow rate (MFR) of the base resin in ISO 1133 into the chip resin composition and cooling to form a chip. Features.

本発明の成形体は、前記のマスターバッチ樹脂組成物と、熱可塑性樹脂とを含む成形体であって、前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、前記マスターバッチ樹脂組成物を1〜10質量部含むことを特徴とする。   The molded body of the present invention is a molded body containing the masterbatch resin composition and a thermoplastic resin, and the masterbatch resin composition is 1 to 10 masses per 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is characterized by including a part.

本発明は、加熱溶融可能なベース樹脂と、親水性成分を含み、前記マスターバッチ樹脂組成物には、前記ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂が配合されていることにより、前記マスターバッチ樹脂組成物にさらに成形体用樹脂を加えて最終成形体としたとき、最終成形体の表面に親水性成分が滲み出し、選択的に親水性成分が内部より表面に多く配置されるという効果を奏する。最終成形体において親水性成分が内部より表面に多く配置されると、成形体全体に対する親水性成分の添加量が少なくても表面付近が湿潤となり、表面改質できる。   The present invention includes a heat-meltable base resin and a hydrophilic component, and the masterbatch resin composition is blended with a high MFR resin higher than the melt mass flow rate (MFR) in ISO 1133 of the base resin. Thus, when a molded body resin is further added to the masterbatch resin composition to obtain a final molded body, hydrophilic components ooze out on the surface of the final molded body, and more hydrophilic components are selectively present on the surface than inside. The effect that it is arranged is produced. When the hydrophilic component is disposed more on the surface than the inside in the final molded body, the vicinity of the surface becomes wet and the surface can be modified even if the amount of the hydrophilic component added to the entire molded body is small.

図1は本発明の一実施態様で使用する押出機の模式的説明図である。FIG. 1 is a schematic explanatory view of an extruder used in one embodiment of the present invention.

本発明は、加熱溶融可能なベース樹脂と、親水性成分を含み、前記マスターバッチ樹脂組成物には、前記ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂が配合されている。上記の構成にすることにより、前記マスターバッチ樹脂組成物にさらに成形体用樹脂を加えて最終成形体としたとき、最終成形体の表面に親水性成分が滲み出し、選択的に親水性成分が内部より表面に多く配置されるという効果を奏する。その理由は、製造方法にも関連するが、前記一次加工工程において、親水性成分は樹脂に溶融混練されるが、前記二次加工工程において、ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂(溶融粘度が低い及び/又は分子量が低い)が溶融混練されることにより、ベース樹脂と親和性の高い高MFR樹脂により親水性成分は外に押し出され、表面に滲み出してくるからと推定される。この現象は最終成形体でも起きる。成形体の表面に親水性成分が内部より多く配置されると、成形体全体に対する親水性成分の添加量が少なくても表面付近が湿潤となり、表面改質できる。メルトマスフローレイト(MFR)は、加熱溶融可能なベース樹脂が例えばポリプロピレンの場合、230℃、2.16kg荷重で測定するのが好ましい。前記高MFR樹脂のメルトマスフローレイト(MFR)は、前記ベース樹脂のメルトマスフローレイト(MFR)よりも10倍以上高いのが好ましく、より好ましくは20倍以上、さらに好ましくは30倍以上である。ここで、高MFR樹脂とは、溶融粘度が低く、流動性が高いことを意味する。好ましい例においては、ベース樹脂はMFR20g/10分のポリプロピレンを使用し、高MFR樹脂はMFR2000g/10分のポリプロピレンを使用するとよい。なお、ポリプロピレン以外の樹脂のMFRの例としては、以下の条件で測定することができる。
・ポリエチレン:190℃、2.16kg荷重
・ポリスチレン:200℃、5.00kg荷重
・ABS(アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体):220℃、10.00kg荷重
・POM(ポリオキシメチレン):190℃、2.16kg荷重
・ポリカーボネート:300℃、1.2kg荷重
・PET(ポリエチレンテレフタレート):280℃、5.0kg荷重
・ポリアミド(ナイロン):235℃、2.16kg荷重
なお、ポリエステル類などは、前記メルトマスフローレイト(MFR)に代わり、固有粘度(IV)で特定する場合もある。
The present invention includes a heat-meltable base resin and a hydrophilic component, and the masterbatch resin composition is blended with a high MFR resin higher than the melt mass flow rate (MFR) in ISO 1133 of the base resin. . By adopting the above configuration, when a molded body resin is further added to the master batch resin composition to obtain a final molded body, the hydrophilic component oozes out on the surface of the final molded body, and the hydrophilic component is selectively contained. There is an effect that it is arranged more on the surface than inside. The reason is related to the manufacturing method, but in the primary processing step, the hydrophilic component is melt-kneaded into the resin, but in the secondary processing step, it is more than the melt mass flow rate (MFR) in ISO 1133 of the base resin. When high high MFR resin (low melt viscosity and / or low molecular weight) is melt-kneaded, the hydrophilic component is pushed out by the high MFR resin having high affinity with the base resin and oozes out to the surface. It is estimated from. This phenomenon also occurs in the final molded body. When the hydrophilic component is disposed more on the surface of the molded body than the inside, even if the amount of the hydrophilic component added to the entire molded body is small, the vicinity of the surface becomes wet and the surface can be modified. The melt mass flow rate (MFR) is preferably measured at 230 ° C. and a 2.16 kg load when the heat-meltable base resin is, for example, polypropylene. The melt mass flow rate (MFR) of the high MFR resin is preferably 10 times or more higher than the melt mass flow rate (MFR) of the base resin, more preferably 20 times or more, and even more preferably 30 times or more. Here, the high MFR resin means that the melt viscosity is low and the fluidity is high. In a preferred example, the base resin may be MFR 20 g / 10 min polypropylene and the high MFR resin may be MFR 2000 g / 10 min polypropylene. In addition, as an example of MFR of resin other than a polypropylene, it can measure on condition of the following.
Polyethylene: 190 ° C., 2.16 kg load Polystyrene: 200 ° C., 5.00 kg load ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer): 220 ° C., 10.00 kg load POM (polyoxymethylene): 190 ° C. 2.16 kg load ・ Polycarbonate: 300 ° C., 1.2 kg load ・ PET (polyethylene terephthalate): 280 ° C., 5.0 kg load ・ Polyamide (nylon): 235 ° C., 2.16 kg load Instead of melt mass flow rate (MFR), it may be specified by intrinsic viscosity (IV).

前記ベース樹脂と親水性成分を含む樹脂組成物100質量部に対して、前記高MFR樹脂は5〜15質量部配合されているのが好ましく、より好ましくは7〜13質量部である。前記の範囲であれば、成形体全体に対する親水性成分の添加量は少なくても表面付近が湿潤となり、表面改質できる。   The high MFR resin is preferably blended in an amount of 5 to 15 parts by mass, more preferably 7 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition containing the base resin and the hydrophilic component. If it is the said range, even if there is little addition amount of the hydrophilic component with respect to the whole molded object, the surface vicinity will become wet and surface modification can be carried out.

前記ベース樹脂及び高MFR樹脂は熱可塑性樹脂であるのが好ましい。さらに、前記熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、AS樹脂、ポリエステル及び熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも一つであるのが好ましい。この中でもポリオレフィンは汎用樹脂として使用されており、MFRの選択幅が広いことから好ましい。本発明のマスターバッチ樹脂組成物と混合する成形体用樹脂も前記の中から選択されるが、ポリオレフィンがより好ましい。   The base resin and the high MFR resin are preferably thermoplastic resins. Furthermore, the thermoplastic resin is preferably at least one selected from the group consisting of polyolefin, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, ABS resin, AS resin, polyester, and thermoplastic elastomer. Among these, polyolefin is used as a general-purpose resin and is preferable because of a wide selection range of MFR. The molded body resin to be mixed with the masterbatch resin composition of the present invention is also selected from the above, and polyolefin is more preferable.

ベース樹脂と高MFR樹脂は同種の樹脂であることが好ましい。ここでいう同種の樹脂とは、上述したポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、AS樹脂、ポリアルキレンテレフタレート、ポリ乳酸単位のことをいう。より好ましくは、ベース樹脂と高MFR樹脂が同族の樹脂である。ここでいう同族の樹脂とは、主成分の高分子が同じものをいう。例えば、ポリプロピレンをベース樹脂とした場合、高MFR樹脂がポリエチレンは同種の樹脂に相当し、プロピレンを50質量%より多く含むプロピレン系(共)重合体は同族の樹脂に相当する。例えば、ポリエチレンをベース樹脂とした場合、高MFR樹脂がプロピレン系(共)重合体は同種の樹脂に相当し、エチレンを50質量%より多く含むエチレン系(共)重合体は同族の樹脂に相当する。   The base resin and the high MFR resin are preferably the same type of resin. The resin of the same kind here means the above-mentioned polyolefin, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, ABS resin, AS resin, polyalkylene terephthalate, and polylactic acid unit. More preferably, the base resin and the high MFR resin are resins of the same family. As used herein, the same family of resins refers to the same main polymer. For example, when polypropylene is used as the base resin, the high MFR resin corresponds to the same kind of resin as polyethylene, and the propylene-based (co) polymer containing more than 50% by mass of propylene corresponds to the resin of the same family. For example, when polyethylene is used as the base resin, the high MFR resin is equivalent to the same type of resin as the propylene-based (co) polymer, and the ethylene-based (co) polymer containing more than 50% by mass of ethylene is equivalent to the same-family resin. To do.

前記高MFR樹脂におけるMFRは100〜3000g/10分であることが好ましい。より好ましくは500〜2500g/10分である。高MFR樹脂のMFRが上記範囲外であると、親水性成分の滲みだしに対する所望のコントロールができないか、親水性成分を表面付近に含有させることが難しくなることがある。   The MFR in the high MFR resin is preferably 100 to 3000 g / 10 minutes. More preferably, it is 500-2500 g / 10min. If the MFR of the high MFR resin is outside the above range, it may be difficult to control the bleeding of the hydrophilic component, or it may be difficult to contain the hydrophilic component near the surface.

前記親水性成分は、水溶液又は水分散液で提供されることが好ましい。水溶液で提供される場合(水溶性の親水性成分)、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤などが挙げられるが、なかでも非イオン界面活性剤であるのが好ましい。エステル型非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、エーテル型非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン(POE)アルキルエーテル、ポリオキシエチレン(POE)アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。この中でもポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレン誘導体(両化合物とも例えば花王社製、商品名“エマルゲン”)が好ましい。   The hydrophilic component is preferably provided as an aqueous solution or an aqueous dispersion. When provided in an aqueous solution (water-soluble hydrophilic component), ionic surfactants, nonionic surfactants and the like can be mentioned, among which nonionic surfactants are preferred. Examples of the ester type nonionic surfactant include glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester. Examples of the ether type nonionic surfactant include polyoxyethylene (POE) alkyl ether, polyoxyethylene ( POE) alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol and the like. Among these, polyoxyethylene alkyl ethers or polyoxyalkylene derivatives (both compounds, for example, trade name “Emulgen” manufactured by Kao Corporation) are preferable.

前記親水性成分が水分散液で提供される場合(水分散性の親水性成分)、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、ベントナイト等の粘土鉱物、ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ、シリカゲル等の親水性シリカ、タルク、ゼオライト等の多層構造又はアモルファスの無機粒子、セルロースなどの天然高分子多糖類、キチン、キトサンなどのアミノ系高分子多糖類などが用いられる。高分子多糖類は、ナノファイバーとして添加するとよい。粘土鉱物やナノファイバー等は固体で添加されるので、保水剤としての効果も奏する。無機粒子の平均粒子径はできるだけ細かいものが好ましく、100nm以下であることが好ましい。なお、平均粒子径は、位相ドラップ法粒子径測定装置で測定したものとする。   When the hydrophilic component is provided in an aqueous dispersion (water-dispersible hydrophilic component), clay minerals such as kaolinite, smectite, montmorillonite, bentonite, hydrophilic silica such as fumed silica, colloidal silica, silica gel, A multilayer structure such as talc and zeolite, or amorphous inorganic particles, natural polymer polysaccharides such as cellulose, amino polymer polysaccharides such as chitin and chitosan, and the like are used. The polymeric polysaccharide may be added as nanofibers. Since clay minerals and nanofibers are added in solid form, they also have an effect as a water retention agent. The average particle diameter of the inorganic particles is preferably as fine as possible, and is preferably 100 nm or less. In addition, an average particle diameter shall be measured with the phase-drap method particle diameter measuring apparatus.

前記マスターバッチ樹脂組成物100質量部に対し、前記親水性成分は1〜10質量部配合されているのが好ましい。より好ましくは、前記親水性成分が2〜8質量部である。前記の範囲であれば、成形体全体に対する親水性成分の添加量は少なくても表面付近が湿潤となり、表面改質できる。   It is preferable that 1-10 mass parts of said hydrophilic components are mix | blended with respect to 100 mass parts of said masterbatch resin compositions. More preferably, the hydrophilic component is 2 to 8 parts by mass. If it is the said range, even if there is little addition amount of the hydrophilic component with respect to the whole molded object, the surface vicinity will become wet and surface modification can be carried out.

前記親水性成分は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。特に親水性成分は、水溶性の親水性成分と水分散性の親水性成分を併用すると、水分散性(固体)の親水性成分が保水剤として機能し、水溶性の親水性成分のブリードアウトを遅くしたり速度調整する効果を奏するので好ましい。これは水溶性の親水性成分が固体の成分の中に留まるからと推定される。水溶性の親水性成分と水分散性の親水性成分の配合割合は特に限定されないが、水溶性の親水性成分のブリードアウトの速度を調整しやすい観点から、水溶性の親水性成分100質量部に対して、水分散性(固体)の親水性成分を0.1〜10質量部配合することが好ましく、1〜5質量部配合することがより好ましい。   The said hydrophilic component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. In particular, when the hydrophilic component is used in combination with a water-soluble hydrophilic component and a water-dispersible hydrophilic component, the water-dispersible (solid) hydrophilic component functions as a water retention agent and bleeds out the water-soluble hydrophilic component. This is preferable because it has the effect of slowing down or adjusting the speed. This is presumed that the water-soluble hydrophilic component remains in the solid component. The mixing ratio of the water-soluble hydrophilic component and the water-dispersible hydrophilic component is not particularly limited, but from the viewpoint of easily adjusting the bleed-out speed of the water-soluble hydrophilic component, 100 parts by mass of the water-soluble hydrophilic component The water-dispersible (solid) hydrophilic component is preferably blended in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight.

前記水溶性の(液状)親水性成分は、分子量が200以上5000以下であることが好ましく、より好ましくは300以上3000以下である。前記水溶性の親水性成分として親水性の界面活性剤を単独で用いる場合は、親水性の界面活性剤の分子量は1000以下であることが好ましい。   The water-soluble (liquid) hydrophilic component preferably has a molecular weight of 200 or more and 5000 or less, more preferably 300 or more and 3000 or less. When a hydrophilic surfactant is used alone as the water-soluble hydrophilic component, the molecular weight of the hydrophilic surfactant is preferably 1000 or less.

前記親水性成分は、分子量が異なる二種類以上の水溶性の親水性成分を組合せて用いることが好ましい。分子量が異なる二種類以上の水溶性の親水性成分を併用することで、親水性成分の成形体表面へのブリードアウトの速度を調整することができる。具体的には、低分子量の親水性成分が早くブリードアウトし、高分子量の親水性成分がゆっくりブリードアウトすることで、親水性成分による機能を長期的に発揮することができる。二種類以上の水溶性の親水性成分において、分子量が最も小さい成分(A)は、分子量が200以上800以下であることが好ましく、より好ましくは300以上700以下である。また、二種類以上の水溶性の親水性成分において、分子量の最も大きい成分(B)は、分子量が1500以上5000以下であることが好ましく、2000以上3000以下であることがより好ましい。分子量の最も小さい成分(A)と最も大きい成分(B)との分子量差(B−A)が広いほど表面付近の湿潤する持続性が高い。分子量差(B−A)は500以上3000以下であることが好ましく、より好ましくは1000以上2500以下である。二種類以上の水溶性の親水性成分(界面活性剤)を用いる場合、各々の添加量は、マスターバッチ樹脂組成物100質量部に対し、0.5〜5質量部であること好ましく、より好ましくは1〜3質量部である。低分子量の親水性成分(A)と高分子量の親水性成分(B)の混合割合は、A:B=2:8〜8:2が好ましく、より好ましくは4:6〜6:4である。   The hydrophilic component is preferably used in combination of two or more water-soluble hydrophilic components having different molecular weights. By using two or more water-soluble hydrophilic components having different molecular weights in combination, the speed of bleeding out of the hydrophilic component to the surface of the molded product can be adjusted. Specifically, the low molecular weight hydrophilic component bleeds out quickly, and the high molecular weight hydrophilic component bleeds out slowly, so that the function of the hydrophilic component can be exhibited for a long time. Among the two or more water-soluble hydrophilic components, the component (A) having the smallest molecular weight preferably has a molecular weight of 200 or more and 800 or less, more preferably 300 or more and 700 or less. In the two or more types of water-soluble hydrophilic components, the component (B) having the largest molecular weight preferably has a molecular weight of 1500 or more and 5000 or less, and more preferably 2000 or more and 3000 or less. The wider the difference in molecular weight (B−A) between the component (A) having the smallest molecular weight and the component (B) having the largest molecular weight, the higher the persistence of wetting near the surface. The molecular weight difference (B−A) is preferably 500 or more and 3000 or less, more preferably 1000 or more and 2500 or less. When using two or more types of water-soluble hydrophilic components (surfactants), the amount of each added is preferably 0.5 to 5 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the masterbatch resin composition. Is 1 to 3 parts by mass. The mixing ratio of the low molecular weight hydrophilic component (A) and the high molecular weight hydrophilic component (B) is preferably A: B = 2: 8 to 8: 2, more preferably 4: 6 to 6: 4. .

前記マスターバッチ樹脂組成物には、さらに相溶化剤が配合されているのが好ましい。前記マスターバッチ樹脂組成物100質量部に対し、前記相溶化剤は1〜8質量部配合されているのが好ましい。相溶化剤は、ベース樹脂及び/又は高MFR樹脂と同種の樹脂であることが好ましい。同種の樹脂であると親水性成分との分散性がより向上する。また、相溶化剤は、親水基を含む熱可塑性樹脂であることが好ましい。親水基を含む同種の樹脂を用いると、ベース樹脂及び/又は高MFR樹脂、並びに親水性成分との親和性が高く、より均一に分散することができる。   The masterbatch resin composition preferably further contains a compatibilizing agent. The compatibilizer is preferably blended in an amount of 1 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the masterbatch resin composition. The compatibilizing agent is preferably the same type of resin as the base resin and / or the high MFR resin. The dispersibility with a hydrophilic component improves more if it is the same kind of resin. The compatibilizing agent is preferably a thermoplastic resin containing a hydrophilic group. When the same kind of resin containing a hydrophilic group is used, the affinity with the base resin and / or the high MFR resin and the hydrophilic component is high, and the resin can be dispersed more uniformly.

具体的な相溶化剤は、エチレン−アクリル酸エステルコポリマー、エチレン−アクリル酸−マレイン酸コポリマーなど極性基(酸無水基)を含むエチレン系コポリマーが好ましい。極性基を含有するエチレン系コポリマーは、極性基を有することにより、親水性成分との親和性が高くなり、また、ベース樹脂及び/又は高MFR樹脂よりも融点が比較的低いので、混練しやすいので、好ましい。相溶化剤の融点(DSC法)は、70〜110℃であることが好ましい。より好ましい融点は、80〜105℃である。特に、エチレン−アクリル酸−マレイン酸コポリマーのように極性基として酸無水基を含むエチレン系コポリマーであると、親水性成分との親和性がより高く、好ましい。   The specific compatibilizer is preferably an ethylene copolymer containing a polar group (an acid anhydride group) such as an ethylene-acrylic acid ester copolymer or an ethylene-acrylic acid-maleic acid copolymer. Since the ethylene-based copolymer containing a polar group has a polar group, the affinity with the hydrophilic component is increased, and the melting point is relatively lower than that of the base resin and / or the high MFR resin, so that it is easy to knead. Therefore, it is preferable. The melting point (DSC method) of the compatibilizer is preferably 70 to 110 ° C. A more preferable melting point is 80 to 105 ° C. In particular, an ethylene-based copolymer containing an acid anhydride group as a polar group such as an ethylene-acrylic acid-maleic acid copolymer has a higher affinity with a hydrophilic component, and is preferable.

本発明のマスターバッチ樹脂組成物の製造方法は、加熱溶融可能なベース樹脂と、親水性成分を溶融混練し、冷却してチップ化する一次加工工程と、前記チップ化した樹脂組成物に、前記ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂を溶融混練し、冷却してチップ化する二次加工工程を含むことにより、最終成形体の表面に親水性成分が滲み出し、選択的に親水性成分が内部より表面に多く配置されるようになる。なお、「チップ」を「ペレット」と称する場合がある。   The method for producing a masterbatch resin composition of the present invention includes a base resin that can be heated and melted, a primary processing step in which a hydrophilic component is melt-kneaded and cooled to form a chip; By including a secondary processing step of melt-kneading a high MFR resin higher than the melt mass flow rate (MFR) in the base resin ISO 1133, cooling and chipping, a hydrophilic component oozes out on the surface of the final molded body, The hydrophilic component is selectively arranged on the surface more than the inside. The “chip” may be referred to as “pellet”.

前記一次加工工程において、まず押出機を使用し、減圧ラインを備えた混練チャンバーに、押し出し部を連続して接続し、前記混練チャンバー内に、親水性成分(液状)又は必要に応じて溶媒に溶解又は分散された親水性成分と、加熱溶融させた樹脂とを供給し、混合と同時に前記減圧ラインから溶媒を気体の状態で除去し、次いで、押し出し部から樹脂組成物を押し出すことにより、樹脂組成物が得られる。さらに相溶化剤を加えるとベース樹脂と親水性成分の混合が効率的となるため好ましい。また、前記二次加工工程において、場合によっては親水性成分のうち固体の親水性成分として保水剤を加えるのが好ましい。保水剤としては、上述したベントナイトなどのモンモリナイト(粘土鉱物)、親水性シリカ、ゼオライトなどが好ましい。ベントナイトの場合、2質量%分散液をマスターバッチ樹脂組成物100質量部に対して0.05〜0.2質量部使用するのが好ましい。ベントナイトなどの保水剤は、親水性成分のブリードアウトを遅くする効果があり、これは親水性成分がベントナイトの層内に留まるからと考えられる。また二次加工工程において、吸水安定化を目的として、コロイダルシリカ、SAP(水希釈液)、CNF(セルロースナノファイバー)、トリポリヒドロキシステアリン酸時ペンタエリスリチル(化粧品用保水剤)等の保水剤を適量混合させてもよい。   In the primary processing step, first, an extruder is used, and an extrusion unit is continuously connected to a kneading chamber equipped with a decompression line. In the kneading chamber, a hydrophilic component (liquid) or, if necessary, a solvent is used. The dissolved or dispersed hydrophilic component and the heated and melted resin are supplied, and simultaneously with mixing, the solvent is removed in a gaseous state from the reduced pressure line, and then the resin composition is extruded from the extruded portion, thereby the resin. A composition is obtained. Furthermore, it is preferable to add a compatibilizing agent because the mixing of the base resin and the hydrophilic component becomes efficient. Moreover, in the said secondary processing process, it is preferable to add a water retention agent as a solid hydrophilic component among hydrophilic components depending on the case. As the water retention agent, montmorillonite (clay mineral) such as bentonite, hydrophilic silica, zeolite and the like are preferable. In the case of bentonite, it is preferable to use 0.05 to 0.2 parts by mass of the 2% by mass dispersion with respect to 100 parts by mass of the master batch resin composition. Water retention agents such as bentonite have the effect of slowing the bleeding out of the hydrophilic component, which is thought to be because the hydrophilic component remains in the bentonite layer. In the secondary processing step, water retention agents such as colloidal silica, SAP (diluted water), CNF (cellulose nanofiber), and pentaerythrityl (water retention agent for cosmetics) in tripolyhydroxystearic acid are used for the purpose of stabilizing water absorption. An appropriate amount may be mixed.

本発明の成形体は、熱可塑性樹脂(成形体用樹脂)100質量部に対して、前記マスターバッチ樹脂組成物を1〜10質量部含む。これにより、成形体の表面に親水性成分が滲み出し、選択的に親水性成分が内部より表面に多く配置され、成形体に親水性や帯電防止性等の機能性を付与することもできる。前記成形体において、親水性成分による機能性を発揮しやすい観点から、熱可塑性樹脂100質量部に対して、前記マスターバッチ樹脂組成物を0.1〜10質量部含むことが好ましく、1〜3質量部含むことがより好ましい。   The molded object of this invention contains 1-10 mass parts of said masterbatch resin compositions with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins (resin for molded objects). Thereby, a hydrophilic component oozes out to the surface of a molded object, and a hydrophilic component is selectively arrange | positioned more on the surface from the inside, and functions, such as hydrophilic property and antistatic property, can also be provided to a molded object. In the said molded object, it is preferable that 0.1-10 mass parts of said masterbatch resin compositions are included with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins from a viewpoint which is easy to exhibit the function by a hydrophilic component, 1-3. It is more preferable to include a part by mass.

前記成形体において、熱可塑性樹脂は、前記マスターバッチ樹脂組成物中のベース樹脂と同様の樹脂であってもよい。具体的には、ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、AS樹脂、ポリエステル及び熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも一つであるのが好ましい。この中でも、汎用性の観点から、ポリオレフィンがより好ましい。   In the molded body, the thermoplastic resin may be the same resin as the base resin in the masterbatch resin composition. Specifically, at least one selected from the group consisting of polyolefin, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, ABS resin, AS resin, polyester, and thermoplastic elastomer is preferable. Among these, polyolefin is more preferable from the viewpoint of versatility.

前記成形体は、本発明のマスターバッチ樹脂組成物を含む樹脂組成物を成形加工して得ることができる。前記成形体は、前記押出機を使用して、圧縮成形、真空成形、射出成形、トランスファ成形、押出成形、カレンダ成形等、あるいはこれらの成形法の組み合わせにより成形しても良い。前記成形体としては、繊維、フィラメント、フィルム、シート、発泡体、ブロック体、丸棒、ボックス形状、平板等、その他適宜形状に成形すると良い。   The said molded object can be obtained by shape | molding and processing the resin composition containing the masterbatch resin composition of this invention. The molded body may be molded by compression molding, vacuum molding, injection molding, transfer molding, extrusion molding, calendar molding, or a combination of these molding methods using the extruder. The molded body may be formed into other appropriate shapes such as fibers, filaments, films, sheets, foams, block bodies, round bars, box shapes, flat plates, and the like.

前記成形体として、繊維であることが好ましい。得られる繊維に、親水性、帯電防止性などの機能を付与することができる。繊維の繊度は、0.1〜100dtexであることが好ましい。例えば、産業資材用途であれば、5〜50dtexであることが好ましく、衣料用途であれば、0.5〜5dtexであることが好ましい。   The molded body is preferably a fiber. Functions such as hydrophilicity and antistatic properties can be imparted to the resulting fiber. The fineness of the fiber is preferably 0.1 to 100 dtex. For example, it is preferably 5 to 50 dtex for industrial materials, and 0.5 to 5 dtex for clothing.

前記繊維は、繊維の全体質量を100質量%とした場合、親水性成分を0.025〜0.25質量%含むと衣料用繊維として好適である。特に、強い疎水性を有するポリプロピレン系樹脂に親水性成分を付与した繊維であると、糸や生地にするときの工程性も良好であり、ポリプロピレンの軽量性など本来の機能を大きく損なうことがなく、好ましい。   When the total mass of the fiber is 100% by mass, the fiber preferably contains 0.025 to 0.25% by mass of a hydrophilic component as clothing fiber. In particular, if the fiber is made by adding a hydrophilic component to a polypropylene resin having strong hydrophobicity, the processability when making it into a thread or fabric is good, and the original functions such as the lightness of polypropylene are not significantly impaired. ,preferable.

コンパウンド比率の一例として、ポリプロピレン樹脂の場合、下記のようになる。
(1)ベース樹脂:親水性成分(ポリオキシエチレンアルキルエーテル):相溶化剤=100:2〜8:2〜8(質量部)にて一次加工する(一次加工樹脂)。
(2)二次加工として、一次加工樹脂:高MFR樹脂(MFR=2000:“エルモーデュ”(出光興産社製))=100:5〜15(質量部)の加工をしてマスターバッチ樹脂組成物(二次加工樹脂)とする。
(3)前記マスターバッチ樹脂組成物(二次加工樹脂)を、通常1〜10質量部程度、熱可塑性樹脂(成形体用樹脂)100質量部に混合して、繊維、フィルム、成型品などの最終製品(成形体)に加工する。
As an example of the compound ratio, in the case of polypropylene resin, it is as follows.
(1) Base resin: hydrophilic component (polyoxyethylene alkyl ether): compatibilizing agent = 100: 2-8: 2-8 (parts by mass) primary processing (primary processing resin).
(2) As a secondary processing, a primary processing resin: high MFR resin (MFR = 2000: “El Modu” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)) = 100: 5 to 15 (parts by mass) is processed into a master batch resin composition. (Secondary processing resin).
(3) The masterbatch resin composition (secondary processing resin) is usually mixed with about 1 to 10 parts by mass and 100 parts by mass of a thermoplastic resin (molded resin) to obtain fibers, films, molded products, etc. Process into the final product (molded body).

以下、図面を用いて説明する。図1は本発明の一実施態様で使用する押出機の模式的説明図である。この押出機1は、原料供給口2と、樹脂溶融部3と、混練分散部4と、減圧ライン5と、押し出し部6と、取り出し部7で構成されている。まず、樹脂溶融部3の原料供給口2からポリマー(加熱溶融可能なベース樹脂)と、親水性成分(液状)又は必要に応じて水に溶解させた親水性成分を供給する。供給前に両者を混合しておいても良い。次に混練分散部4に送り、混練分散部4では複数枚の混練プレートが回転しており、ここでポリマーと水に溶解させた親水性成分は均一混合される。次いで減圧ライン5から水分が水蒸気の状態で除去される。次いで押し出し部6から樹脂組成物が押し出され、冷却して取り出し部7から取り出され、冷却後カットすればペレット状の樹脂組成物となる。ペレットは例えば直径2mm、高さ2mmの円柱形とする。この工程が一次加工工程である。   Hereinafter, it demonstrates using drawing. FIG. 1 is a schematic explanatory view of an extruder used in one embodiment of the present invention. The extruder 1 includes a raw material supply port 2, a resin melting part 3, a kneading and dispersing part 4, a decompression line 5, an extrusion part 6, and a removal part 7. First, a polymer (a heat-meltable base resin) and a hydrophilic component (liquid) or a hydrophilic component dissolved in water as necessary are supplied from the raw material supply port 2 of the resin melting portion 3. You may mix both before supply. Next, the mixture is fed to the kneading / dispersing unit 4, and a plurality of kneading plates are rotating in the kneading / dispersing unit 4. Here, the hydrophilic components dissolved in the polymer and water are uniformly mixed. Next, moisture is removed from the decompression line 5 in the state of water vapor. Next, the resin composition is extruded from the extruding part 6, cooled and taken out from the taking out part 7, and if it is cut after cooling, it becomes a pellet-shaped resin composition. The pellet has a cylindrical shape with a diameter of 2 mm and a height of 2 mm, for example. This step is a primary processing step.

次いで前記押出機を用いて、一次工程で得られたチップ化した樹脂組成物に、前記ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂を溶融混練し、冷却してチップ化する。これが二次加工工程である。   Next, using the extruder, the resin composition obtained in the first step is melt-kneaded with a high MFR resin higher than the melt mass flow rate (MFR) in ISO 1133 of the base resin, and cooled to form a chip. To do. This is the secondary processing step.

前記二次加工工程で得られたマスターバッチ樹脂組成物チップに対して、加える樹脂チップ量は、10〜100倍程度が好ましい。より好ましくは、ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、AS樹脂などの場合は、マスターバッチ樹脂組成物チップ量は1〜6質量%が好ましく、ポリエステルの場合のマスターバッチ樹脂組成物チップ量は1〜4質量%が好ましい。本発明のマスターバッチ樹脂組成物によれば、樹脂に対する親水性成分の添加量が少なくても、所望の親水性能を得ることができる。   The amount of resin chips added to the master batch resin composition chips obtained in the secondary processing step is preferably about 10 to 100 times. More preferably, in the case of polyolefin, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, ABS resin, AS resin, etc., the master batch resin composition chip amount is preferably 1 to 6% by mass, and the master batch in the case of polyester The amount of the resin composition chip is preferably 1 to 4% by mass. According to the masterbatch resin composition of the present invention, desired hydrophilic performance can be obtained even if the amount of the hydrophilic component added to the resin is small.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例で添加量を単に%と表記した場合は、質量%を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples. In addition, when the addition amount is simply expressed as% in the following examples, it means mass%.

(測定方法)
(1)メルトマスフローレイト(MFR)
ISO1133に準じて、230℃、2.16kg荷重で測定した。
(2)親水性(吸水性)
日本薬局方脱脂綿の純度試験方法にある吸水量試験方法(編みカゴ法)に準じて、沈降速度及び吸水量を測定した。
[沈降速度]
原綿サンプル5gをとり、エナメル線で加工した深さ80mm、径50mmφの円筒の試験かごを使用し、試験かごを水槽の中に落としたとき、原綿サンプルが水面下に沈む時間(秒)を測定した。
[吸水量]
上記沈降速度を測定した後のかごを静かに取り出し、10号ふるいの金網の上に1分間横において水を滴下させ、ビーカーに入れ、その質量を測定した。
(3)表面抵抗率
JIS K 6911 5.13抵抗率の測定に準拠し、太洋電機産業社製の表面抵抗計WA-400を用い、20℃、40%RH(相対湿度)の条件下で測定した。
(4)帯電圧半減期
JIS L 1094に準拠し、シシド静電気社製のSTATIC HONESTMETER H-0110-S4を用い、20℃、40%RH(相対湿度)の条件下で測定した。具体的には、試料を回転体に取り付け、回転中に初期電圧10kVを印加し、電圧が半分になるまでの時間を測定した。
(Measuring method)
(1) Melt mass flow rate (MFR)
According to ISO1133, it measured by 230 degreeC and a 2.16kg load.
(2) Hydrophilic (water absorption)
In accordance with the water absorption test method (knitting basket method) in the purity test method of Japanese Pharmacopoeia absorbent cotton, the sedimentation rate and water absorption were measured.
[Settling speed]
Take 5 g of raw cotton sample and use a cylindrical test basket with a depth of 80 mm and a diameter of 50 mmφ processed with enameled wire. When the test basket is dropped into the water tank, measure the time (seconds) that the raw cotton sample sinks below the surface of the water. did.
[Water absorption]
The cage after the sedimentation rate was measured was gently taken out, water was dropped on the No. 10 sieve wire mesh for 1 minute, placed in a beaker, and its mass was measured.
(3) Surface resistivity Based on the measurement of resistivity according to JIS K 6911 5.13, using a surface resistance meter WA-400 manufactured by Taiyo Denki Sangyo Co., Ltd. under the conditions of 20 ° C. and 40% RH (relative humidity). It was measured.
(4) Electrostatic voltage half-life In accordance with JIS L 1094, measurement was performed under the conditions of 20 ° C. and 40% RH (relative humidity) using STATIC HONESTMETER H-0110-S4 manufactured by Sisid Electrostatics. Specifically, the sample was attached to a rotating body, an initial voltage of 10 kV was applied during rotation, and the time until the voltage was halved was measured.

(実施例1)マスターバッチ樹脂組成物の製造
マスターバッチ樹脂組成物を以下の順番で製造した。
[一次加工樹脂]
(1)水溶性の親水性成分として、ポリオキシアルキレンエーテル(花王(株)製、エマルゲン1108、有効成分100質量%、分子量473)を準備した。
(2)ベース樹脂として、ポリプロピレン(MFR20g/10分)のペレット(直径2mm、高さ2mmの円柱形)を準備した。
(3)図1に示す押出機の原料供給口2からベース樹脂ペレット90質量部と、親水性成分5質量部と、相溶化剤(エチレン−アクリル酸−マレイン酸共重合体(MFR80g/10分(190℃、2.16kg)、融点(DSC法)98℃)5質量部を供給した。
(4)押出機内における加工温度を170〜190℃に設定した。樹脂溶融部3では回転軸に沿って供給物を前に送り、混練分散部4では複数枚の混練プレートが回転しており、ここでベース樹脂と親水性成分は均一混合され、次いで減圧ライン5を真空(負圧)にすることで同時に水分を取り除いた。
(5)次いで、押し出し部6から樹脂組成物を押出、冷却して取り出し口7から取り出した。
(6)ペレタイザーに導き、ペレット化(一次加工樹脂)した。(一次加工工程)
[二次加工樹脂]
(1)前記押出機を用いて、一次工程で得られたペレット化した樹脂組成物(一次加工樹脂)100質量部に、前記ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂としてMFR2000g/10分の低立体規則性ポリプロピレン(商品名「エルモーデュ」S400、出光興産(株)製)を10質量部、固体の親水性成分(保水剤)としてベントナイト(平均粒子径30〜50μm)0.125質量部を混合して原料供給口2から供給した。
(2)溶融混練して、冷却して、ペレタイザーでペレット化して、直径2mm、高さ2mmの円柱形のポリプロピレン系マスターバッチ樹脂組成物(二次加工樹脂)を得た。
Example 1 Production of Masterbatch Resin Composition A masterbatch resin composition was produced in the following order.
[Primary processing resin]
(1) As a water-soluble hydrophilic component, polyoxyalkylene ether (manufactured by Kao Corporation, Emulgen 1108, active ingredient 100 mass%, molecular weight 473) was prepared.
(2) Polypropylene (MFR 20 g / 10 min) pellets (2 mm in diameter and 2 mm in height) were prepared as the base resin.
(3) 90 parts by mass of base resin pellets, 5 parts by mass of hydrophilic component, and compatibilizer (ethylene-acrylic acid-maleic acid copolymer (MFR 80 g / 10 min) from the raw material supply port 2 of the extruder shown in FIG. (190 ° C., 2.16 kg), melting point (DSC method) 98 ° C.) 5 parts by mass were supplied.
(4) The processing temperature in the extruder was set to 170 to 190 ° C. In the resin melting section 3, the feed is fed forward along the rotation axis, and in the kneading and dispersing section 4, a plurality of kneading plates are rotated, where the base resin and the hydrophilic component are uniformly mixed, and then the decompression line 5 The water was removed at the same time by applying a vacuum (negative pressure).
(5) Next, the resin composition was extruded from the extrusion portion 6, cooled, and taken out from the takeout port 7.
(6) It led to the pelletizer and pelletized (primary processing resin). (Primary processing process)
[Secondary processing resin]
(1) High MFR resin higher than melt mass flow rate (MFR) in ISO 1133 of the base resin in 100 parts by mass of the pelletized resin composition (primary processing resin) obtained in the primary process using the extruder 10 parts by mass of low stereoregular polypropylene (trade name “El Modu” S400, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) as MFR 2000 g / 10 min, bentonite (average particle size 30-50 μm) as a solid hydrophilic component (water retention agent) 0.125 parts by mass were mixed and supplied from the raw material supply port 2.
(2) Melt-kneaded, cooled, and pelletized with a pelletizer to obtain a cylindrical polypropylene-based masterbatch resin composition (secondary processing resin) having a diameter of 2 mm and a height of 2 mm.

(実施例2)マスターバッチ樹脂組成物の製造
一次加工樹脂の作製において、図1に示す押出機の原料供給口2からベース樹脂ペレット90質量部と、ポリオキシアルキレンエーテル(花王(株)製、エマルゲン1108、分子量473)を2.6質量部と、ポリオキシアルキレンエーテル(花王(株)製、エマルゲン1150S−60、有効成分60質量%、分子量2374、水溶液)を2.4質量部と、相溶化剤(エチレン−アクリル酸−マレイン酸共重合体(MFR80g/10分(190℃、2.16kg)、融点(DSC法)98℃)5質量部を供給した以外は、実施例1と同様にしてマスターバッチ樹脂組成物を作製した。
(Example 2) Manufacture of masterbatch resin composition In the production of the primary processing resin, 90 parts by mass of base resin pellets from the raw material supply port 2 of the extruder shown in FIG. 2.6 parts by mass of emulgen 1108, molecular weight 473), 2.4 parts by mass of polyoxyalkylene ether (manufactured by Kao Corporation, emulgen 1150S-60, active ingredient 60% by mass, molecular weight 2374, aqueous solution) Except for supplying 5 parts by mass of a solubilizer (ethylene-acrylic acid-maleic acid copolymer (MFR 80 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kg), melting point (DSC method) 98 ° C.)), the same as in Example 1 Thus, a master batch resin composition was prepared.

(実施例3)マスターバッチ樹脂組成物の製造
一次加工樹脂の作製において、図1に示す押出機の原料供給口2からベース樹脂ペレット80質量部と、ポリオキシアルキレンエーテルを4質量%含むポリプロピレン(MFR800g/10分)12.5質量部、ポリオキシアルキレンエーテル(花王(株)製、エマルゲン1108、分子量473)を2.5重量部と、相溶化剤(エチレン−アクリル酸−マレイン酸共重合体(MFR8.5g/10分(190℃、2.16kg)、融点(DSC法)99℃)5質量部を供給した以外は、実施例1と同様にしてマスターバッチ樹脂組成物を作製した。
Example 3 Production of Masterbatch Resin Composition In the production of the primary processed resin, 80 parts by mass of base resin pellets and 4% by mass of polyoxyalkylene ether from the raw material supply port 2 of the extruder shown in FIG. 12.5 parts by mass of MFR 800 g / 10 min), 2.5 parts by weight of polyoxyalkylene ether (manufactured by Kao Corporation, Emulgen 1108, molecular weight 473), and compatibilizer (ethylene-acrylic acid-maleic acid copolymer) A master batch resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by mass (MFR 8.5 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kg), melting point (DSC method) 99 ° C.) was supplied.

(実施例4)繊維の製造
実施例1のマスターバッチ樹脂組成物を用いた繊維を、以下の順番で製造した。
(1)実施例1のマスターバッチ樹脂組成物を1.5質量部、成形体用樹脂としてベース樹脂と同じポリプロピレン(PP)を100質量部準備した。
(2)(1)の混合したペレットを溶融紡糸用の押出機の原料供給口から供給し、常法の溶融紡糸機を用いて、押出機で溶融混練した後、溶融紡糸した。その後、公知の延伸機を用いて延伸、カットして、繊度が6.6dtex、繊維長が64mmのポリプロピレン系繊維を作製した。
(Example 4) Manufacture of fiber The fiber using the masterbatch resin composition of Example 1 was manufactured in the following order.
(1) 1.5 parts by mass of the masterbatch resin composition of Example 1 and 100 parts by mass of the same polypropylene (PP) as the base resin as a molded body resin were prepared.
(2) The mixed pellets of (1) were supplied from a raw material supply port of an extruder for melt spinning, melt-kneaded with an extruder using a conventional melt spinning machine, and then melt-spun. Thereafter, the fiber was drawn and cut using a known drawing machine to produce a polypropylene fiber having a fineness of 6.6 dtex and a fiber length of 64 mm.

(実施例5)繊維の製造
実施例1のマスターバッチ樹脂組成物に代えて実施例2のマスターバッチ樹脂組成物を用いた以外は、実施例4と同様にして、繊度が6.6dtex、繊維長が64mmのポリプロピレン系繊維を作製した。
(Example 5) Fabrication of fiber The fineness was 6.6 dtex and the fiber was the same as Example 4 except that the masterbatch resin composition of Example 2 was used instead of the masterbatch resin composition of Example 1. A polypropylene fiber having a length of 64 mm was produced.

(実施例6)繊維の製造
実施例1のマスターバッチ樹脂組成物に代えて実施例3のマスターバッチ樹脂組成物を用いた以外は、実施例4と同様にして、繊度が6.6dtex、繊維長が64mmのポリプロピレン系繊維を作製した。
(Example 6) Fabrication of fiber The fineness was 6.6 dtex and the fiber was the same as Example 4 except that the masterbatch resin composition of Example 3 was used instead of the masterbatch resin composition of Example 1. A polypropylene fiber having a length of 64 mm was produced.

(実施例7)繊維の製造
(1)実施例1のマスターバッチ樹脂組成物を2質量部、成形体用樹脂としてベース樹脂と同じポリプロピレン(PP)を100質量部準備した。
(2)(1)の混合したペレットを溶融紡糸用の押出機の原料供給口から供給し、常法の溶融紡糸機を用いて、押出機で溶融混練した後、溶融紡糸した。その後、公知の延伸機を用いて延伸、カットして、繊度が約1.7dtex、繊維長が38mmの衣料用ポリプロピレン系繊維を作製した。得られた衣料用ポリプロピレン系繊維は、糸や生地にするときの工程性も良好であった。
Example 7 Production of Fiber (1) 2 parts by mass of the masterbatch resin composition of Example 1 and 100 parts by mass of the same polypropylene (PP) as the base resin were prepared as a molded body resin.
(2) The mixed pellets of (1) were supplied from a raw material supply port of an extruder for melt spinning, melt-kneaded with an extruder using a conventional melt spinning machine, and then melt-spun. Then, it was drawn and cut using a known drawing machine to produce a polypropylene fiber for clothing having a fineness of about 1.7 dtex and a fiber length of 38 mm. The obtained polypropylene fiber for clothing also had good processability when used as a yarn or fabric.

(実施例8)繊維の製造
実施例1のマスターバッチ樹脂組成物に代えて実施例2のマスターバッチ樹脂組成物を用いた以外は、実施例7と同様にして、繊度が約1.7dtex、繊維長が38mmの衣料用ポリプロピレン系繊維を作製した。得られた衣料用ポリプロピレン系繊維は、糸や生地にするときの工程性も良好であった。
(Example 8) Production of fiber The fineness was about 1.7 dtex in the same manner as in Example 7 except that the masterbatch resin composition of Example 2 was used instead of the masterbatch resin composition of Example 1. A polypropylene fiber for clothing having a fiber length of 38 mm was produced. The obtained polypropylene fiber for clothing also had good processability when used as a yarn or fabric.

(実施例9)Tダイフィルムの作製
(1)実施例2のマスターバッチ樹脂組成物を5質量部、成形体用樹脂としてベース樹脂と同じポリプロピレン(PP)を100質量部準備した。
(2)公知のTダイフィルム製造装置を用い、(1)の混合したペレットを溶融温度200℃で押出成形して厚さが50μmのTダイフィルムを作製した。
(Example 9) Preparation of T-die film (1) 5 parts by mass of the masterbatch resin composition of Example 2 and 100 parts by mass of polypropylene (PP), which is the same as the base resin, were prepared as a molded body resin.
(2) Using a known T-die film manufacturing apparatus, the mixed pellets of (1) were extruded at a melting temperature of 200 ° C. to produce a T-die film having a thickness of 50 μm.

(実施例10)射出成形体の作製
(1)実施例2のマスターバッチ樹脂組成物を10質量部、成形体用樹脂としてベース樹脂と同じポリプロピレン(PP)を100質量部準備した。
(2)公知の射出成形製造装置を用い、(1)の混合したペレットを溶融温度200℃で射出成形して厚さ3mmの成形板得た。
Example 10 Production of Injection Molded Body (1) 10 parts by mass of the masterbatch resin composition of Example 2 and 100 parts by mass of the same polypropylene (PP) as the base resin as a molded body resin were prepared.
(2) Using a known injection molding production apparatus, the mixed pellets of (1) were injection molded at a melting temperature of 200 ° C. to obtain a molded plate having a thickness of 3 mm.

(実施例11)射出成形体の作製
(1)実施例2のマスターバッチ樹脂組成物を2質量部、成形体用樹脂としてベース樹脂と同じポリプロピレン(PP)を100質量部準備した。
(2)公知の射出成形製造装置を用い、(1)の混合したペレットを溶融温度200℃で射出成形して厚さ3mmの成形板得た。
Example 11 Production of Injection Molded Body (1) 2 parts by mass of the masterbatch resin composition of Example 2 and 100 parts by mass of the same polypropylene (PP) as the base resin as a molded body resin were prepared.
(2) Using a known injection molding production apparatus, the mixed pellets of (1) were injection molded at a melting temperature of 200 ° C. to obtain a molded plate having a thickness of 3 mm.

(比較例1)
比較として、市販のポリエチレンテレフタレート系繊維(繊度8.9dtex、繊維長64mm)を用意した。
(Comparative Example 1)
For comparison, a commercially available polyethylene terephthalate fiber (fineness: 8.9 dtex, fiber length: 64 mm) was prepared.

実施例4〜6及び比較例1の繊維の親水性(吸水性)を上述したとおりに測定し、その結果を下記表1に示した。実施例9のTダイフィルム及び実施例10〜11の射出成形体の表面抵抗率及び帯電圧半減期を上述したとおりに測定し、その結果を下記表2に示した。   The hydrophilicity (water absorption) of the fibers of Examples 4 to 6 and Comparative Example 1 was measured as described above, and the results are shown in Table 1 below. The surface resistivity and charged voltage half-life of the T-die film of Example 9 and the injection molded articles of Examples 10 to 11 were measured as described above, and the results are shown in Table 2 below.

Figure 2018087329
Figure 2018087329

Figure 2018087329
Figure 2018087329

表1から分かるように、実施例のマスターバッチ樹脂組成物を用いた成形体は、比較例1(ブランク)は繊維処理剤が付着していたため沈降速度は若干劣ったものの、日本薬局方脱脂綿の沈降速度基準(8秒以内)を十分に満足するものであり、吸水性を有しないポリプロピレンに高い吸収性を付与することができた。表2から分かるように、実施例のマスターバッチ樹脂組成物を用いた成形体は、表面抵抗率が106〜1011の範囲内であり、帯電圧半減期が約1秒であり、親水性成分により帯電防止性を付与していた。 As can be seen from Table 1, the molded body using the masterbatch resin composition of the example had a slightly inferior sedimentation speed because the fiber treatment agent was adhered in Comparative Example 1 (blank). The settling rate criterion (within 8 seconds) was sufficiently satisfied, and high absorbability could be imparted to polypropylene having no water absorption. As can be seen from Table 2, the molded body using the masterbatch resin composition of the example has a surface resistivity in the range of 10 6 to 10 11, a charged half-life of about 1 second, and is hydrophilic. Antistatic properties were imparted by the components.

本発明のマスターバッチ樹脂組成物は、射出成形、押出成形、プレス成形など様々な成形法に適用できる。また成形体は繊維、フィルム、シート、丸棒、ボックス形状、平板等、様々な成形体に適用できる。   The masterbatch resin composition of the present invention can be applied to various molding methods such as injection molding, extrusion molding, and press molding. Moreover, a molded object is applicable to various molded objects, such as a fiber, a film, a sheet | seat, a round bar, a box shape, and a flat plate.

1 押出機
2 原料供給口
3 樹脂溶融部
4 混練分散部
5 減圧ライン
6 押し出し部
7 取り出し部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Extruder 2 Raw material supply port 3 Resin melting part 4 Kneading dispersion part 5 Decompression line 6 Extrusion part 7 Extraction part

Claims (13)

加熱溶融可能なベース樹脂と、親水性成分を含むマスターバッチ樹脂組成物であって、
前記マスターバッチ樹脂組成物には、前記ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂が配合されていることを特徴とするマスターバッチ樹脂組成物。
A masterbatch resin composition comprising a heat-meltable base resin and a hydrophilic component,
The masterbatch resin composition is characterized in that a high MFR resin higher than the melt mass flow rate (MFR) in ISO 1133 of the base resin is blended in the masterbatch resin composition.
前記高MFR樹脂のメルトマスフローレイト(MFR)は、前記ベース樹脂のメルトマスフローレイト(MFR)よりも10倍以上高い請求項1に記載のマスターバッチ樹脂組成物。   The masterbatch resin composition according to claim 1, wherein a melt mass flow rate (MFR) of the high MFR resin is 10 times or more higher than a melt mass flow rate (MFR) of the base resin. 前記ベース樹脂と親水性成分を含む樹脂組成物100質量部に対して、前記高MFR樹脂は5〜15質量部配合されている請求項1又は2に記載のマスターバッチ樹脂組成物。   The masterbatch resin composition according to claim 1 or 2, wherein 5 to 15 parts by mass of the high MFR resin is blended with respect to 100 parts by mass of the resin composition containing the base resin and a hydrophilic component. 前記ベース樹脂及び高MFR樹脂は熱可塑性樹脂であり、前記熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、AS樹脂、ポリエステル及び熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項3に記載のマスターバッチ樹脂組成物。   The base resin and the high MFR resin are thermoplastic resins, and the thermoplastic resin is selected from the group consisting of polyolefin, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, ABS resin, AS resin, polyester, and thermoplastic elastomer. The masterbatch resin composition according to claim 3, which is at least one of the above. 前記親水性成分は、非イオン界面活性剤を含む請求項1〜4のいずれかに記載のマスターバッチ樹脂組成物。   The masterbatch resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the hydrophilic component includes a nonionic surfactant. 前記親水性成分は、保水剤を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載のマスターバッチ樹脂組成物。   The said hydrophilic component is a masterbatch resin composition of any one of Claims 1-5 containing a water retention agent. 前記マスターバッチ樹脂組成物100質量部に対し、前記親水性成分は1〜10質量部配合されている請求項1〜6のいずれかに記載のマスターバッチ樹脂組成物。   The masterbatch resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein 1 to 10 parts by mass of the hydrophilic component is blended with respect to 100 parts by mass of the masterbatch resin composition. 請求項1〜7のいずれかに記載のマスターバッチ樹脂組成物の製造方法であって、
加熱溶融可能なベース樹脂と、親水性成分を溶融混練し、冷却してチップ化する一次加工工程と、
前記チップ化した樹脂組成物に、前記ベース樹脂のISO1133におけるメルトマスフローレイト(MFR)よりも高い高MFR樹脂を溶融混練し、冷却してチップ化する二次加工工程を含むことを特徴とするマスターバッチ樹脂組成物の製造方法。
It is a manufacturing method of the masterbatch resin composition in any one of Claims 1-7,
A heat-meltable base resin, a primary processing step in which a hydrophilic component is melt-kneaded and cooled to form chips;
A master comprising a secondary processing step of melting and kneading a high MFR resin higher than the melt mass flow rate (MFR) of the base resin in ISO 1133 into the chip resin composition and cooling to form a chip. A method for producing a batch resin composition.
前記一次加工工程において、親水性成分として非イオン界面活性剤を配合し、前記二次加工工程において、親水性成分としてさらに保水剤を加える請求項8に記載のマスターバッチ樹脂組成物の製造方法。   The manufacturing method of the masterbatch resin composition of Claim 8 which mix | blends a nonionic surfactant as a hydrophilic component in the said primary processing process, and adds a water retention agent further as a hydrophilic component in the said secondary processing process. 前記一次加工工程が、樹脂溶融部と、減圧ラインを備えた混練分散部と、押し出し部を連続して接続し、
前記混練分散部に、必要に応じて溶媒に溶解又は分散させた親水性成分と、加熱溶融させたベース樹脂とを供給し、混合と同時に前記減圧ラインから溶媒を気体の状態で除去し、次いで、押し出し部から樹脂組成物を押し出す工程を含む、請求項8又は9に記載の樹脂組成物の製造方法。
The primary processing step is to continuously connect a resin melting part, a kneading dispersion part equipped with a decompression line, and an extrusion part,
A hydrophilic component dissolved or dispersed in a solvent, if necessary, and a base resin heated and melted are supplied to the kneading dispersion part, and the solvent is removed in a gaseous state from the vacuum line simultaneously with mixing, The manufacturing method of the resin composition of Claim 8 or 9 including the process of extruding a resin composition from an extrusion part.
請求項1〜7のいずれかに記載のマスターバッチ樹脂組成物と、熱可塑性樹脂とを含む成形体であって、前記熱可塑性樹脂100質量部に対して前記マスターバッチ樹脂組成物を1〜10質量部含むことを特徴とする成形体。   It is a molded object containing the masterbatch resin composition in any one of Claims 1-7, and a thermoplastic resin, Comprising: The said masterbatch resin composition is 1-10 with respect to 100 mass parts of said thermoplastic resins. A molded body comprising a mass part. 前記成形体が衣料用繊維であり、衣料用繊維の全体質量を100質量%とした場合、親水性成分を0.025〜0.25質量%含むことを特徴とする請求項11に記載の成形体。   12. The molding according to claim 11, wherein the molded body is a fiber for clothing, and when the total mass of the fiber for clothing is 100% by mass, the hydrophilic component is contained in an amount of 0.025 to 0.25% by mass. body. 前記衣料用繊維がポリプロピレン系繊維である請求項12に記載の成形体。   The molded article according to claim 12, wherein the clothing fiber is a polypropylene fiber.
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