JP2018078337A - Conductive adhesive sheet for fpc, and fpc arranged by use thereof - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive adhesive sheet for FPC, which can be fixed to an FPC firmly and which has easy peelability enough to peel itself easily without causing the blocking of a conducting adhesive layer and a metal reinforcing plate in such a state that conductive adhesive sheets for FPC, each bonded with the metal reinforcing plate are stacked on one another.SOLUTION: A conductive adhesive sheet for FPC comprises: a support film 1; and a conducting adhesive layer 13 laminated thereon by coating one face of the support film with an adhesiveness composition containing a flame retardant adhesive, a crosslinking agent 2, a conductive filler 3 and an anti-blocking agent 4. Supposing that the total volume Vof the flame retardant adhesive and a non-volatile component of the crosslinking agent is 100(VOL%), the volume Vof the anti-blocking agent is in a range of over 0 to 15(VOL%). Even in the case of bonding a metal reinforcing plate to one face of the conducting adhesive layer of the conductive adhesive sheet, and removing the support film from the other face of the conducting adhesive layer, and in this state, stacking the resultant conductive adhesive sheet on the metal reinforcing plate of another and then storing the conductive adhesive sheets thus stacked, the conductive adhesive sheet never causes the blocking of the conducting adhesive layer and the metal reinforcing plate.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、フレキシブルプリント基板（以下、ＦＰＣと呼ぶ）の表面に、金属補強板を貼り合わせるために使用される熱硬化性のＦＰＣ用導電性接着シート、及びそれを用いたＦＰＣに関する。さらに詳細には、金属補強板に貼合したＦＰＣ用導電性接着シートを、積み重ねた状態において、導電性接着剤層と、金属補強板とがブロッキング（密着）を起こさないで、容易に剥離できる易剥離性を備え、かつ、ＦＰＣに強固に固着するＦＰＣ用導電性接着シートを提供するものである。   The present invention relates to a thermosetting conductive adhesive sheet for FPC used for bonding a metal reinforcing plate to the surface of a flexible printed circuit board (hereinafter referred to as FPC), and an FPC using the same. More specifically, in the state where the conductive adhesive sheets for FPC bonded to the metal reinforcing plate are stacked, the conductive adhesive layer and the metal reinforcing plate can be easily peeled without causing blocking (adhesion). The present invention provides a conductive adhesive sheet for FPC that is easily peelable and firmly fixed to the FPC.

携帯電話、タブレット端末などの携帯用の電子機器においては、筐体の外形寸法を小さく抑えて持ち運び易くするために、プリント基板の上に電子部品を集積させている。さらに、筐体の外形寸法を小さくするため、プリント基板を複数に分割し、その分割されたプリント基板間を、可撓性を有するＦＰＣを使用して接続配線することにより、プリント基板を折畳む、あるいは、スライドさせることが行われている。
また、近年では、電子機器の外部から受信する電磁波のノイズ、あるいは電子機器の内部に配設された電子部品の相互間で受信する電磁波のノイズの影響を受けて、電子機器が誤動作するのを防止するため、重要な電子部品やＦＰＣを電磁波シールド材で被覆することが行われている。 In portable electronic devices such as mobile phones and tablet terminals, electronic components are integrated on a printed circuit board in order to keep the outer dimensions of the housing small and facilitate carrying. Furthermore, in order to reduce the outer dimensions of the housing, the printed circuit board is divided into a plurality of parts, and the printed circuit boards are folded by connecting and wiring between the divided printed circuit boards using a flexible FPC. Or it is made to slide.
Also, in recent years, an electronic device may malfunction due to the influence of electromagnetic noise received from outside the electronic device or electromagnetic noise received between electronic components disposed inside the electronic device. In order to prevent this, an important electronic component or FPC is covered with an electromagnetic wave shielding material.

従来、このような電磁波遮蔽の目的で使用される電磁波シールド材としては、圧延銅箔、軟質アルミニウム箔等の、金属箔の表面に粘着剤層を設けたものが用いられていた。このような金属箔からなる電磁波シールド材を用いて、遮蔽対象物を覆うことが行われていた（例えば、特許文献１を参照）。
具体的には、重要な電子部品を電磁波から遮蔽するために、金属箔や金属板を用いて密閉箱状にして、覆い被せることが行われていた。また、屈曲するＦＰＣの配線を電磁波から遮蔽するには、金属箔の片面に粘着剤層を設けたものを使用し、粘着剤層を介して貼り合わせることが行われていた。 Conventionally, as an electromagnetic shielding material used for the purpose of such electromagnetic shielding, what provided the adhesive layer on the surface of metal foil, such as rolled copper foil and soft aluminum foil, was used. Covering an object to be shielded using an electromagnetic shielding material made of such a metal foil has been performed (see, for example, Patent Document 1).
Specifically, in order to shield an important electronic component from electromagnetic waves, a metal box or a metal plate is used to form a sealed box and cover it. Moreover, in order to shield the FPC wiring to be bent from electromagnetic waves, a metal foil having a pressure-sensitive adhesive layer provided on one side thereof is used and bonded through the pressure-sensitive adhesive layer.

そうすると、携帯電話に使用されているＦＰＣ、及びＦＰＣを被覆して電磁波遮蔽しているＦＰＣ用電磁波シールド材は、従来の携帯式の電子機器の常識を超える頻度で屈曲動作を繰り返して受けている。このため、ＦＰＣの電磁波遮蔽の役割を果たしているＦＰＣ用電磁波シールド材が、過酷な繰り返し応力を受けている。その繰り返し応力に耐えられなくなると、最終的には、ＦＰＣ用電磁波シールド材を構成している支持体、及び金属箔などのシールド材が破断、あるいは剥離などの損傷を受け、ＦＰＣ用電磁波シールド材としての機能が低下、あるいは消失してしまうことが懸念される。
そのため、このような繰り返しの屈曲動作を受けることに対処した、電磁波シールド材も知られている（例えば、特許文献２を参照）。 Then, the FPC used for the mobile phone and the electromagnetic shielding material for FPC that covers the FPC and shields the electromagnetic wave are repeatedly subjected to the bending operation at a frequency exceeding the common sense of the conventional portable electronic device. . For this reason, the electromagnetic wave shielding material for FPC which plays the role of electromagnetic wave shielding of FPC receives the severe repeated stress. If it becomes impossible to withstand the repeated stress, the support material constituting the electromagnetic shielding material for FPC and the shielding material such as metal foil are eventually damaged or damaged, and the electromagnetic shielding material for FPC. There is a concern that the function of the above will be reduced or lost.
Therefore, an electromagnetic shielding material that copes with such repeated bending operations is also known (see, for example, Patent Document 2).

また、近年では、身辺に携帯する電子機器として、携帯電話、タブレット端末などが急速に普及している。携帯電話においては、使用しないでポケットやカバンなどに収納する時には全体の寸法をなるべく小さくし、使用する時には、全体の寸法を拡大できることが好ましい。そこで、携帯電話を小型化・薄型化することと、操作性の改善を図ることが求められている。
また、電子機器に組み込まれるＦＰＣには、部品を実装した側に対向する側面やコネクタで接続されるＦＰＣの端末などに、プラスチック板の補強板が貼り付けられていたが、近年では、薄型化のためにステンレス等からなる薄板の金属補強板が貼り付けることが提案されている（例えば、特許文献３を参照）。 In recent years, mobile phones, tablet terminals, and the like are rapidly spreading as electronic devices carried around. In a cellular phone, it is preferable to reduce the overall dimensions as much as possible when storing them in a pocket or bag without using them, and to increase the overall dimensions when using them. Therefore, it is required to reduce the size and thickness of mobile phones and to improve operability.
In addition, FPCs built into electronic devices have been reinforced with a plastic plate on the side facing the part mounting side or the FPC terminal connected with a connector. For this purpose, it has been proposed to attach a thin metal reinforcing plate made of stainless steel or the like (see, for example, Patent Document 3).

特開昭６１−２２２２９９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 61-222299 特開平７−１２２８８３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-122883 特開２００９−２１８４４３号公報JP 2009-218443 A

上記の特許文献１に開示されている、圧延銅箔、軟質アルミニウム箔等の金属箔の表面に粘着剤層を設けた電磁波シールド材においては、屈曲動作の回数が少なく、使用される期間が短い場合においては、シールド性能に支障は無い。
しかし、最近の携帯電話では、筐体の外形寸法の厚みを０．１ｍｍ単位で削減し、可能な限り薄型にすることが求められていて、適用できない。 In the electromagnetic wave shielding material provided with the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of a metal foil such as rolled copper foil or soft aluminum foil, disclosed in Patent Document 1, the number of bending operations is small and the period of use is short. In some cases, there is no problem in shielding performance.
However, in recent mobile phones, the thickness of the outer dimension of the housing is required to be reduced as much as 0.1 mm and as thin as possible, and cannot be applied.

また、特許文献２の実施例に記載されている電磁波シールド材は、厚さが１２μｍの樹脂フィルムに、厚み０．５μｍの導電性塗料の塗布膜、及び厚みが３０μｍの導電性接着剤層を積層しており、電磁波シールド材の全体の厚みが４０μｍを超えるものである。
上記のとおり、携帯電話の筐体の外形寸法を可能な限り薄くするため、ＦＰＣ用電磁波シールド材は、全体の厚みを３０μｍ以下に薄くすることが求められている。つまり、従来のＦＰＣ用電磁波シールド材に比較すると、全体の厚みがより薄く、かつ、より厳しい屈曲試験に耐える丈夫なＦＰＣ用電磁波シールド材が求められている。 In addition, the electromagnetic wave shielding material described in the example of Patent Document 2 includes a resin film having a thickness of 12 μm, a coating film of a conductive paint having a thickness of 0.5 μm, and a conductive adhesive layer having a thickness of 30 μm. The total thickness of the electromagnetic wave shielding material exceeds 40 μm.
As described above, in order to make the outer dimensions of the casing of the mobile phone as thin as possible, the electromagnetic shielding material for FPC is required to have a total thickness of 30 μm or less. That is, there is a demand for a strong FPC electromagnetic shielding material that is thinner than the conventional FPC electromagnetic shielding material and that can withstand severer bending tests.

また、特許文献３に記載の、金属補強板を備えたフレキシブルプリント配線板は、ＦＰＣのグランド回路と、金属補強板とを、導電性接着剤を介して接着している。ところが、所定の寸法に断裁された金属補強板と、導電性接着剤との積層体を積み重ねた場合には、ブロッキング現象を起こして、剥がすのが困難になるという問題があった。
このため、金属補強板に貼合したＦＰＣ用導電性接着シートを、積み重ねた状態において、導電性接着剤層と、金属補強板とがブロッキングを起こさないで、容易に剥離できる易剥離性を備え、かつ、ＦＰＣに強固に固着するＦＰＣ用導電性接着シートが必要とされている。 Moreover, the flexible printed wiring board provided with the metal reinforcement board of patent document 3 has adhere | attached the FPC ground circuit and the metal reinforcement board via the electroconductive adhesive agent. However, when a laminated body of a metal reinforcing plate cut to a predetermined size and a conductive adhesive is stacked, there is a problem that it becomes difficult to peel off due to a blocking phenomenon.
For this reason, in the state which piled up the conductive adhesive sheet for FPC bonded to the metal reinforcement board, the conductive adhesive layer and the metal reinforcement board are easily peelable without causing blocking. In addition, there is a need for an FPC conductive adhesive sheet that firmly adheres to the FPC.

本発明の課題は、上記の状況に鑑み、金属補強板に貼合したＦＰＣ用導電性接着シートを、積み重ねた状態において、導電性接着剤層と、金属補強板とがブロッキングを起こさないで、容易に剥離できる易剥離性を備え、かつ、ＦＰＣに強固に固着するＦＰＣ用導電性接着シートを提供することである。   In view of the above situation, the problem of the present invention is that the conductive adhesive layer for FPC bonded to the metal reinforcing plate is stacked, and the conductive adhesive layer and the metal reinforcing plate do not cause blocking. It is an object of the present invention to provide a conductive adhesive sheet for FPC that has an easy releasability that can be easily peeled off and firmly adheres to the FPC.

本発明のＦＰＣ用導電性接着シートは、導電性接着剤層と、金属補強板とがブロッキングを起こさないで、容易に剥離できる易剥離性を備え、かつ、ＦＰＣに強固に固着させることができるという、相反する物性を持たせる必要がある。
このため、難燃性樹脂と架橋剤の不揮発分との合計体積に対して、導電性フィラーとアンチブロッキング剤との合計体積、又は、導電性フィラーの体積を、所定の範囲にすることにより、この相反する物性を両立させることを技術思想としている。 The conductive adhesive sheet for FPC of the present invention can be easily peeled without causing blocking between the conductive adhesive layer and the metal reinforcing plate, and can be firmly fixed to the FPC. It is necessary to have contradictory physical properties.
For this reason, by making the total volume of the conductive filler and the antiblocking agent, or the volume of the conductive filler within a predetermined range, with respect to the total volume of the flame retardant resin and the non-volatile content of the crosslinking agent, The technical idea is to make these contradictory physical properties compatible.

上記課題を解決するため、本発明は、ＦＰＣに使用されるＦＰＣ用導電性接着シートであって、支持体フィルムの片面に、難燃性樹脂と、架橋剤と、導電性フィラーと、アンチブロッキング剤と、を含む接着性組成物を塗布して導電性接着剤層が積層されてなることを特徴とするＦＰＣ用導電性接着シートを提供する。   In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is a conductive adhesive sheet for FPC used for FPC, comprising a flame retardant resin, a crosslinking agent, a conductive filler, and an anti-blocking on one side of a support film. An electrically conductive adhesive sheet for FPC is provided, wherein an adhesive composition containing an adhesive is applied and a conductive adhesive layer is laminated.

また、前記アンチブロッキング剤が、疎水性シリカ粉であり、前記難燃性樹脂と、前記架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、前記導電性フィラーと、前記アンチブロッキング剤との合計体積ＶＢが、１５〜７０（ＶＯＬ％）の範囲であることが好ましい。 When the antiblocking agent is hydrophobic silica powder and the total volume VA of the flame retardant resin and the non-volatile content of the crosslinking agent is 100 (VOL%), the conductive filler, The total volume V B with the anti-blocking agent is preferably in the range of 15 to 70 (VOL%).

また、前記難燃性樹脂が、リン含有ポリウレタン樹脂であることが好ましい。   The flame retardant resin is preferably a phosphorus-containing polyurethane resin.

また、前記導電性フィラーが、樹枝状の金属微粒子であり、前記金属微粒子が、銀微粒子、銅微粒子、銀コート銅微粒子からなる群から選択した１種以上であり、前記難燃性樹脂と、前記架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、前記導電性フィラーの体積ＶＣが、１５〜６０（ＶＯＬ％）の範囲であることが好ましい。 The conductive filler is dendritic metal fine particles, and the metal fine particles are at least one selected from the group consisting of silver fine particles, copper fine particles, and silver-coated copper fine particles, and the flame retardant resin, When the total volume VA with the non-volatile content of the crosslinking agent is 100 (VOL%), the volume V C of the conductive filler is preferably in the range of 15 to 60 (VOL%).

また、前記難燃性樹脂と、前記架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、前記アンチブロッキング剤の体積ＶＤが、０（ＶＯＬ％）超過１５（ＶＯＬ％）以下の範囲であることが好ましい。 Further, said flame-retardant resin, the when the sum of the nonvolatile content of the crosslinking agent the volume V A of 100 (VOL%), the volume V D of the anti-blocking agent, 0 (VOL%) exceeded 15 (VOL %) Is preferably in the following range.

また、本発明は、上記のＦＰＣ用導電性接着シートが、ＦＰＣの表面に金属補強板を貼り合わせるために使用されているＦＰＣを提供する。   The present invention also provides an FPC in which the conductive adhesive sheet for FPC is used for bonding a metal reinforcing plate to the surface of the FPC.

本発明のＦＰＣ用導電性接着シートによれば、支持体フィルムの片面に、難燃性樹脂と、架橋剤と、導電性フィラーと、を含む接着性組成物、又は、難燃性樹脂と、架橋剤と、導電性フィラーと、アンチブロッキング剤と、を含む接着性組成物を塗布して導電性接着剤層が積層されてなることで、金属補強板に貼合したＦＰＣ用導電性接着シートを、積み重ねた状態において、導電性接着剤層と、金属補強板とがブロッキングを起こさないで、容易に剥離できる易剥離性を備え、かつ、ＦＰＣに強固に固着させることができる。
このため、本発明のＦＰＣ用導電性接着シートは、導電性接着剤層を介して金属補強板に積層された後、所定の寸法に切断され、金属補強板付き導電性接着シートとして、支持体フィルムを取り除いた状態で積み重ねて保管されるが、ブロッキング現象を起こすことが避けられ、容易に剥がすことができる。従って、本発明のＦＰＣ用導電性接着シートは、ＦＰＣに、金属補強板付き導電性接着シート（金属補強板と導電性接着剤層との積層体）を貼合する作業工程の効率向上を図ることができ、生産性の向上に寄与することができ、産業上の利用価値が大である。 According to the conductive adhesive sheet for FPC of the present invention, on one side of the support film, an adhesive composition containing a flame retardant resin, a crosslinking agent, and a conductive filler, or a flame retardant resin, A conductive adhesive sheet for FPC bonded to a metal reinforcing plate by applying an adhesive composition containing a crosslinking agent, a conductive filler, and an antiblocking agent and laminating a conductive adhesive layer. In a stacked state, the conductive adhesive layer and the metal reinforcing plate do not cause blocking, can be easily peeled, and can be firmly fixed to the FPC.
For this reason, the conductive adhesive sheet for FPC of the present invention is laminated on a metal reinforcing plate via a conductive adhesive layer, and then cut to a predetermined size to obtain a support as a conductive adhesive sheet with a metal reinforcing plate. Although the film is stored in a state where the film is removed, blocking phenomenon is avoided and the film can be easily peeled off. Therefore, the conductive adhesive sheet for FPC of the present invention aims to improve the efficiency of the work process of bonding a conductive adhesive sheet with a metal reinforcing plate (a laminate of a metal reinforcing plate and a conductive adhesive layer) to the FPC. It can contribute to the improvement of productivity and has great industrial utility value.

本発明に係わるＦＰＣ用導電性接着シートの一例を示す、概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the electroconductive adhesive sheet for FPC concerning this invention. 本発明に係わるＦＰＣ用導電性接着シートを介して、補強板がＦＰＣに貼り付けられた一例を示す、概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example in which the reinforcement board was affixed on FPC via the electroconductive adhesive sheet for FPC concerning this invention. 本発明のＦＰＣ用導電性接着シートが、導電性接着剤層を介して金属補強板に積層された、金属補強板付き導電性接着シートを示す、概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the electroconductive adhesive sheet with a metal reinforcement board by which the electroconductive adhesive sheet for FPC of this invention was laminated | stacked on the metal reinforcement board through the electroconductive adhesive layer. （ａ）は、導電性の評価方法において使用される、模擬的なフレキシブル基板の概略平面図であり、（ｂ）は、図４（ａ）のＡ−Ａ矢視断面図である。(A) is a schematic plan view of the simulated flexible substrate used in the electroconductivity evaluation method, (b) is an AA arrow sectional view of FIG. 4 (a). （ａ）は、導電性の評価方法において使用される、導電性の評価用試験片の概略平面図であり、（ｂ）は、図５（ａ）のＢ−Ｂ矢視断面図である。(A) is a schematic plan view of the test piece for electroconductivity evaluation used in the electroconductivity evaluation method, (b) is a BB arrow sectional drawing of Fig.5 (a).

以下、本発明の好適な実施の形態について説明する。
本発明のＦＰＣ用導電性接着シートは、導電性接着剤層の一方の面を、被着体である金属補強板などに貼り合わせ、導電性接着剤層のもう一方の面から支持体フィルムを取り除いて得られた積層体である、被着体付き導電性接着シートを重ね合わせて保管する間に、導電性接着剤層のもう一方の面と、被着体（金属補強板など）の外表面とがブロッキングを起こさないで、被着体付き導電性接着シートを一つずつ、容易に剥離でき、且つ、ＦＰＣに強固に接着できるよう、難燃性樹脂と架橋剤の不揮発分との合計体積に対して、導電性フィラーとアンチブロッキング剤との合計体積を、所定範囲に設定している。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
In the conductive adhesive sheet for FPC of the present invention, one surface of the conductive adhesive layer is bonded to a metal reinforcing plate as an adherend, and the support film is attached from the other surface of the conductive adhesive layer. While the conductive adhesive sheet with the adherend is laminated and stored, the laminate obtained by removing the other side of the conductive adhesive layer and the outside of the adherend (metal reinforcing plate, etc.) The total of the flame retardant resin and the non-volatile content of the crosslinking agent so that the conductive adhesive sheet with the adherend can be easily peeled one by one without causing blocking with the surface and can be firmly bonded to the FPC. The total volume of the conductive filler and the antiblocking agent is set within a predetermined range with respect to the volume.

図１は、本発明に係わるＦＰＣ用導電性接着シートの一例を示す、概略断面図である。
図１に示した、本発明のＦＰＣ用導電性接着シート５は、片面が剥離処理された支持体フィルム１の剥離処理面に、導電性接着剤層１３を積層してなる。また、図３に示したように、ＦＰＣ用導電性接着シート５は、導電性接着剤層１３を介して金属補強板６に積層された後、所定の寸法に切断され、金属補強板付き導電性接着シート３０として、支持体フィルム１を取り除いた状態で積み重ねて保管される。この金属補強板付き導電性接着シート３０は、金属補強板６と導電性接着剤層１３との積層体であり、図２の態様にて、ＦＰＣ用電磁波シールド性補強板として使用することができる。図２において、ＦＰＣ２０は、基板フィルム８上に実装部品７とアース回路９を有し、絶縁フィルム１１上に絶縁性接着剤層１０を設けたカバーレイ１２により、アース回路９が保護された構成である。カバーレイ１２にはスルーホール１４が設けられ、金属補強板付き導電性接着シート３０の導電性接着剤層１３が、スルーホール１４を通じてアース回路９と接触することにより、金属補強板６が電磁波シールド材として機能する。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an FPC conductive adhesive sheet according to the present invention.
The conductive adhesive sheet 5 for FPC of the present invention shown in FIG. 1 is formed by laminating a conductive adhesive layer 13 on a release treatment surface of a support film 1 on which one side has been release treatment. Further, as shown in FIG. 3, the FPC conductive adhesive sheet 5 is laminated on the metal reinforcing plate 6 through the conductive adhesive layer 13, and then cut to a predetermined size to obtain the conductive with metal reinforcing plate. The adhesive sheet 30 is stacked and stored with the support film 1 removed. This conductive adhesive sheet 30 with a metal reinforcing plate is a laminate of the metal reinforcing plate 6 and the conductive adhesive layer 13, and can be used as an electromagnetic wave shielding reinforcing plate for FPC in the embodiment of FIG. . In FIG. 2, the FPC 20 includes a mounting component 7 and a ground circuit 9 on a substrate film 8, and the ground circuit 9 is protected by a coverlay 12 in which an insulating adhesive layer 10 is provided on an insulating film 11. It is. Through holes 14 are provided in the cover lay 12, and the conductive adhesive layer 13 of the conductive adhesive sheet 30 with a metal reinforcing plate comes into contact with the earth circuit 9 through the through holes 14, so that the metal reinforcing plate 6 is shielded from electromagnetic waves. Functions as a material.

（支持体フィルム）
本発明に使用する支持体フィルム１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
支持体フィルム１が、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどであって、支持体フィルム自体に、ある程度の剥離性を有している場合には、支持体フィルム１の上に、剥離処理を施さなくて、直接に、導電性接着剤層１３を積層してもよい。また、支持体フィルム１から、導電性接着剤層１３を、より剥離し易くするための剥離処理を、支持体フィルム１の表面に施してもよい。
また、上記の支持体フィルム１として用いる樹脂フィルムが、剥離性を有していない場合には、アミノアルキッド樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤を塗布した後、加熱乾燥することにより、剥離処理が施される。本発明のＦＰＣ用導電性接着シート５は、ＦＰＣに貼り合わされるので、この剥離剤には、シリコーン樹脂を使用しないことが望ましい。なぜなら、シリコーン樹脂を剥離剤として用いると、支持体フィルム１の表面に接触した導電性接着剤層１３の表面に、シリコーン樹脂の一部が移行し、さらに導電性接着剤層１３の内部を通じて導電性接着剤層１３のもう一方の面へと移行する恐れがあるためである。この導電性接着剤層１３の表面に移行したシリコーン樹脂が、金属補強板６に対する導電性接着剤層１３の接着力を弱める恐れがある。
本発明に使用される支持体フィルム１の厚みは、ＦＰＣに貼着して使用する際の、導電性接着剤層１３の厚みからは除外されるので、特に限定されないが、通常１２〜１５０μｍ程度である。 (Support film)
Examples of the support film 1 used in the present invention include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene.
In the case where the support film 1 is, for example, polyethylene terephthalate and the support film itself has a certain degree of peelability, the support film 1 is directly applied without being subjected to a peeling treatment. Further, the conductive adhesive layer 13 may be laminated. Further, the surface of the support film 1 may be subjected to a peeling treatment for making it easier to peel the conductive adhesive layer 13 from the support film 1.
If the resin film used as the support film 1 does not have peelability, a release treatment such as amino alkyd resin or silicone resin is applied and then dried by heating. Is done. Since the conductive adhesive sheet 5 for FPC of the present invention is bonded to FPC, it is desirable not to use a silicone resin for this release agent. This is because when a silicone resin is used as a release agent, a part of the silicone resin is transferred to the surface of the conductive adhesive layer 13 in contact with the surface of the support film 1 and further conductive through the inside of the conductive adhesive layer 13. This is because the adhesive adhesive layer 13 may move to the other surface. The silicone resin transferred to the surface of the conductive adhesive layer 13 may weaken the adhesive force of the conductive adhesive layer 13 to the metal reinforcing plate 6.
The thickness of the support film 1 used in the present invention is not particularly limited because it is excluded from the thickness of the conductive adhesive layer 13 when used by being attached to an FPC, but is usually about 12 to 150 μm. It is.

（導電性接着剤層）
本発明に係わるＦＰＣ用導電性接着シート５は、支持体フィルム１の一方の面に、導電性接着剤層１３が積層されている。導電性接着剤層１３は、アクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤、シリコーン系接着剤などの接着剤群から選択された接着剤に難燃性を付与した難燃性樹脂（難燃性接着剤）と、架橋剤とで構成される樹脂成分に、銀、銅、銀コート銅等の導電性の微粒子から選択された１種以上の導電性フィラーを混ぜて導電性を持たせた接着性組成物から構成される。この接着性組成物には、さらに、シリカ等の無機微粒子粉やアクリル、スチレン等からなる有機フィラーから１種以上選択されるアンチブロッキング剤を使用することもできるが、特に限定されない。
導電性接着剤層１３は、常温で感圧接着性を示す粘着剤層ではなく、加熱加圧による接着剤層であると、耐熱性が低下し難くなり好ましい。
図１〜３に示す導電性接着剤層１３は、樹脂成分の難燃性樹脂及び架橋剤２と、導電性フィラー３と、アンチブロッキング剤４とを含有する。図１〜３では、粒子相互の接触による導電性を表現するため、導電性フィラー３を樹枝状で説明したが、粒子形状は特に限定されず、球状、フレーク状などの他の形状でもよい。また、導電性フィラー３と区別するため、アンチブロッキング剤４を球状にしたが、粒子形状は特に限定されず、柱状、破砕状などの他の形状でもよい。導電性接着剤層１３の樹脂成分は、難燃性樹脂及び架橋剤以外の成分（添加剤等）を含んでもよい。 (Conductive adhesive layer)
The conductive adhesive sheet 5 for FPC according to the present invention has a conductive adhesive layer 13 laminated on one surface of a support film 1. The conductive adhesive layer 13 imparted flame retardancy to an adhesive selected from an adhesive group such as an acrylic adhesive, a polyurethane adhesive, an epoxy adhesive, a rubber adhesive, and a silicone adhesive. One or more kinds of conductive fillers selected from conductive fine particles such as silver, copper, and silver-coated copper are mixed with a resin component composed of a flame retardant resin (a flame retardant adhesive) and a crosslinking agent. It is comprised from the adhesive composition which gave electroconductivity. The adhesive composition may further include an antiblocking agent selected from at least one selected from inorganic fine particle powders such as silica and organic fillers such as acrylic and styrene, but is not particularly limited.
It is preferable that the conductive adhesive layer 13 is not a pressure-sensitive adhesive layer exhibiting pressure-sensitive adhesive properties at room temperature but an adhesive layer formed by heating and pressurization because heat resistance is unlikely to decrease.
The conductive adhesive layer 13 shown in FIGS. 1 to 3 contains a flame retardant resin as a resin component, a crosslinking agent 2, a conductive filler 3, and an antiblocking agent 4. 1 to 3, the conductive filler 3 has been described as a dendritic shape in order to express conductivity due to contact between particles, but the particle shape is not particularly limited, and may be other shapes such as a spherical shape or a flake shape. Moreover, in order to distinguish with the conductive filler 3, the antiblocking agent 4 was made spherical, but the particle shape is not particularly limited, and may be other shapes such as a columnar shape and a crushed shape. The resin component of the conductive adhesive layer 13 may include components (additives and the like) other than the flame retardant resin and the crosslinking agent.

導電性接着剤層１３に配合する難燃性樹脂（難燃性接着剤）は、特に限定されず、従来から公知のものを適用できる。難燃性樹脂は、熱硬化性樹脂でも熱可塑性樹脂でもよい。樹脂の添加物として、リン系、ハロゲン系、アンチモン系、金属水酸化物等の難燃剤を、配合してもよい。また、高分子の樹脂自体が、樹脂と同一分子中に、リン系、ハロゲン系等の難燃性成分となる官能基を有してもよい。
また、難燃性樹脂は、架橋剤と架橋し易いように、酸価が高い方が好ましい。難燃性樹脂の酸価は、５以上が好ましく、１０以上であることがより好ましい。難燃性樹脂の酸価が、前述の下限値未満、例えば５未満の場合には、架橋が十分に行われず、十分な耐熱性が得られない場合がある。
導電性接着剤層１３に配合する架橋剤としては、２官能以上のエポキシ樹脂が好ましい。そのようなエポキシ樹脂には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型などが挙げられる。その中でも多官能エポキシ樹脂が耐熱性の観点で好ましい。そのような多官能エポキシ樹脂としては、例えばｊＥＲ（登録商標）１５４、ｊＥＲ１５７、ｊＥＲ１０３１、ｊＥＲ１０３２（三菱化学（株））、ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標） Ｎ−７４０、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−７７０（ＤＩＣ（株））、ＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＣＮ−７００、ＹＨ−４３４（新日鉄住金化学（株））、ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）―Ｘ、ＴＥＴＲＡＤ―Ｃ（三菱瓦斯化学（株））などが挙げられるが、特に限定されない。 The flame retardant resin (flame retardant adhesive) to be blended in the conductive adhesive layer 13 is not particularly limited, and conventionally known ones can be applied. The flame retardant resin may be a thermosetting resin or a thermoplastic resin. As a resin additive, a flame retardant such as phosphorus, halogen, antimony or metal hydroxide may be blended. In addition, the polymer resin itself may have a functional group that becomes a flame-retardant component such as phosphorus or halogen in the same molecule as the resin.
The flame retardant resin preferably has a higher acid value so that it can be easily cross-linked with the cross-linking agent. The acid value of the flame retardant resin is preferably 5 or more, and more preferably 10 or more. When the acid value of the flame retardant resin is less than the above lower limit value, for example, less than 5, crosslinking may not be sufficiently performed, and sufficient heat resistance may not be obtained.
As a crosslinking agent mix | blended with the conductive adhesive layer 13, a bifunctional or more epoxy resin is preferable. Examples of such an epoxy resin include a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a phenol novolac type epoxy resin, and a glycidylamine type. Among these, a polyfunctional epoxy resin is preferable from the viewpoint of heat resistance. Examples of such polyfunctional epoxy resins include jER (registered trademark) 154, jER157, jER1031, jER1032 (Mitsubishi Chemical Corporation), EPICLON (registered trademark) N-740, EPICLON N-770 (DIC Corporation). , YDPN-638, YDCN-700, YH-434 (Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.), TETRAD (registered trademark) -X, TETRAD-C (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), and the like.

また、導電性接着剤層１３の樹脂中の、難燃性樹脂の配合比は、難燃成分の濃度によって決まり、例えばリン系難燃剤を導入した難燃性樹脂では、全樹脂分中のリン濃度が、１．０重量％以上であることが好ましい。全樹脂分中のリン濃度が、１．０重量％未満である場合には、十分な難燃性が得られない場合がある。   In addition, the blending ratio of the flame retardant resin in the resin of the conductive adhesive layer 13 is determined by the concentration of the flame retardant component. For example, in the flame retardant resin into which the phosphorus flame retardant is introduced, phosphorus in the total resin content The concentration is preferably 1.0% by weight or more. If the phosphorus concentration in the total resin content is less than 1.0% by weight, sufficient flame retardancy may not be obtained.

導電性接着剤層１３に配合する導電性フィラー３は、特に限定されず、従来から公知のものを適用できる。例えば、カーボンブラックや、銀、ニッケル、銅、アルミニウムなどの金属からなる、樹枝状の金属微粒子、及びそれらの金属微粒子の表面に他の金属を被覆した複合金属微粒子が挙げられ、これらの１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。
また、上記のＦＰＣ用導電性接着シート５においては、優れた導電性を得るために、導電性フィラー粒子相互の接触、および導電性フィラーと被着体であるＦＰＣとの接触が良くなるように、導電性フィラー３を多量に含有させると、導電性接着剤層１３の接着力が低下する。一方、接着力を高めるために導電性フィラー３の含有量を低減すると、導電性フィラー３と被着体であるＦＰＣとの接触が不十分となって、導電性が低下するという、相反する問題がある。このため、導電性フィラーの配合量は、難燃性樹脂と、架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、導電性フィラーの体積ＶＣが、１５〜６０（ＶＯＬ％）の範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜３０（ＶＯＬ％）の範囲である。 The electroconductive filler 3 mix | blended with the electroconductive adhesive layer 13 is not specifically limited, A conventionally well-known thing can be applied. Examples thereof include dendritic metal fine particles made of metal such as carbon black, silver, nickel, copper, and aluminum, and composite metal fine particles in which the metal fine particles are coated with other metals. Alternatively, two or more kinds can be appropriately selected and used.
In the FPC conductive adhesive sheet 5, in order to obtain excellent conductivity, the contact between the conductive filler particles and the contact between the conductive filler and the FPC as the adherend are improved. When a large amount of the conductive filler 3 is contained, the adhesive strength of the conductive adhesive layer 13 is reduced. On the other hand, if the content of the conductive filler 3 is reduced in order to increase the adhesive strength, the conflict between the conductive filler 3 and the FPC that is the adherend becomes insufficient, resulting in a decrease in conductivity. There is. For this reason, the blending amount of the conductive filler is such that the volume V C of the conductive filler is 15 to 60 when the total volume VA of the flame retardant resin and the non-volatile content of the crosslinking agent is 100 (VOL%). It is preferably in the range of (VOL%), more preferably in the range of 20-30 (VOL%).

導電性接着剤層１３に配合するアンチブロッキング剤４は、特に限定されず、従来から公知のものを適用できる。例えば、シリカや炭酸カルシウムなどの無機フィラー、アクリル、スチレンなどからなる有機フィラー等が挙げられ、これらのうち１種または２種を適宜選択して使用できる。
また、上記のＦＰＣ用導電性接着シート５においては、耐ブロッキング性を得るために多量のアンチブロッキング剤４を含有させると接着力が低下する。一方、接着力を高めるためにアンチブロッキング剤４の含有量を低減させると、ＦＰＣ用導電性接着シートが金属補強板とブロッキングしてしまい、作業性が悪くなる場合があるという、相反する問題がある。このため、アンチブロッキング剤の配合量は、難燃性樹脂と、架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、アンチブロッキング剤の体積ＶＤが、０〜１５（ＶＯＬ％）の範囲であることが好ましい。導電性接着剤層１３がアンチブロッキング剤４を含有する場合、ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、ＶＤが、０．０１（ＶＯＬ％）以上であることが好ましい。
また、導電性フィラー３も耐ブロッキング性を有するため、導電性接着剤層１３にアンチブロッキング剤４を配合しなくてもよい。導電性フィラーと、アンチブロッキング剤の配合量は、難燃性樹脂と、架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、導電性フィラーと、前記アンチブロッキング剤との合計体積ＶＢが、１５〜７０（ＶＯＬ％）の範囲であることが好ましい。 The antiblocking agent 4 mix | blended with the conductive adhesive layer 13 is not specifically limited, A conventionally well-known thing can be applied. Examples thereof include inorganic fillers such as silica and calcium carbonate, organic fillers composed of acrylic, styrene, and the like, and one or two of these can be appropriately selected and used.
Moreover, in said electrically conductive adhesive sheet 5 for FPC, in order to acquire blocking resistance, when a large amount of antiblocking agents 4 are contained, adhesive force will fall. On the other hand, if the content of the anti-blocking agent 4 is reduced in order to increase the adhesive force, there is a conflicting problem that the conductive adhesive sheet for FPC may block with the metal reinforcing plate and workability may deteriorate. is there. Therefore, the amount of anti-blocking agent, a flame-retardant resin, when the total volume V A of the non-volatile content of the crosslinking agent and 100 (VOL%), the volume V D of the anti-blocking agent, 0 to 15 The range is preferably (VOL%). When the conductive adhesive layer 13 contains an antiblocking agent 4, when the V A 100 and (VOL%), V D is preferably at 0.01 (VOL%) or more.
Moreover, since the conductive filler 3 also has blocking resistance, the antiblocking agent 4 may not be blended in the conductive adhesive layer 13. The blending amount of the conductive filler and the antiblocking agent is such that when the total volume VA of the flame retardant resin and the non-volatile content of the crosslinking agent is 100 (VOL%), the conductive filler, the antiblocking agent, total volume V B of is preferably in the range of 15~70 (VOL%).

導電性接着剤層１３の接着力は、特に制限を受けないが、その測定方法はＪＩＳ Ｃ ６４７１の８．１．１の方法Ａに記載の試験方法に準ずる。被着体表面に対する接着力が、剥離角度９０°ピール、剥離速度５０ｍｍ／分の条件下で、１５〜３０Ｎ／ｃｍの範囲が好適である。接着力が１５Ｎ／ｃｍ未満では、例えば、ＦＰＣに貼り合わせた電磁波シールド材が剥がれたり浮いたりする場合がある。
ＦＰＣに対するＦＰＣ用導電性接着シートの加熱加圧接着の条件は、特に限定されるものではないが、例えば温度を１６０℃、加圧力を４．５ＭＰａとして６０分間熱プレスすることが好ましい。 The adhesive strength of the conductive adhesive layer 13 is not particularly limited, but the measurement method is in accordance with the test method described in JIS C 6471 method 8.1.1. The adhesive force to the adherend surface is preferably in the range of 15 to 30 N / cm under conditions of a peeling angle of 90 ° peel and a peeling speed of 50 mm / min. When the adhesive force is less than 15 N / cm, for example, the electromagnetic shielding material bonded to the FPC may peel off or float.
The conditions for heat and pressure bonding of the FPC conductive adhesive sheet to the FPC are not particularly limited, but it is preferable to heat press for 60 minutes at a temperature of 160 ° C. and a pressure of 4.5 MPa, for example.

（剥離フィルム）
図１に示した本発明に係わるＦＰＣ用導電性接着シート５は、支持体フィルム１の一方の面に、導電性接着剤層１３が積層されている。また、本発明に係わるＦＰＣ用導電性接着シート５は、支持体フィルム１の一方の面に、導電性接着剤層１３が積層され、基材の片面に剥離剤層を積層した剥離フィルムが、該剥離剤層を介して導電性接着剤層１３に貼り合わされている構成であっても良い。
剥離フィルムの基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。これらの樹脂フィルムに、アミノアルキッド樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤を塗布した後、加熱乾燥することにより、剥離処理が施される。本発明のＦＰＣ用導電性接着シートは、ＦＰＣに貼り合わされるので、この剥離剤には、シリコーン樹脂を使用しないことが望ましい。なぜならシリコーン樹脂を剥離剤として用いると、剥離フィルムの表面に接触した導電性接着剤層の表面に、シリコーン樹脂の一部が移行し、さらにＦＰＣ用導電性接着シートの内部を通じて導電性接着剤層から支持体フィルム１へと移行する恐れがあるためである。この導電性接着剤層の表面に移行したシリコーン樹脂が導電性接着剤層の接着力を弱める恐れがある。本発明に使用される剥離フィルムの厚みは、特に限定されないが、通常１２〜１５０μｍ程度である。 (Peeling film)
In the FPC conductive adhesive sheet 5 according to the present invention shown in FIG. 1, a conductive adhesive layer 13 is laminated on one surface of a support film 1. In addition, the FPC conductive adhesive sheet 5 according to the present invention has a release film in which a conductive adhesive layer 13 is laminated on one surface of a support film 1 and a release agent layer is laminated on one side of a substrate. The structure bonded to the conductive adhesive layer 13 through the release agent layer may be employed.
Examples of the substrate for the release film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene. After applying a release agent such as amino alkyd resin or silicone resin to these resin films, the release treatment is performed by heating and drying. Since the conductive adhesive sheet for FPC of the present invention is bonded to FPC, it is desirable not to use a silicone resin for this release agent. Because when silicone resin is used as a release agent, part of the silicone resin migrates to the surface of the conductive adhesive layer in contact with the surface of the release film, and the conductive adhesive layer passes through the inside of the conductive adhesive sheet for FPC. It is because there exists a possibility of shifting to the support body film 1. There is a possibility that the silicone resin transferred to the surface of the conductive adhesive layer weakens the adhesive force of the conductive adhesive layer. Although the thickness of the peeling film used for this invention is not specifically limited, Usually, it is about 12-150 micrometers.

本発明のＦＰＣ用導電性接着シートは、所定の寸法に断裁された金属補強板６と導電性接着剤層１３との積層体である、金属補強板付き導電性接着シート３０を積み重ねた場合には、ブロッキング現象を起こすことが避けられ、一つ一つの金属補強板付き導電性接着シート３０を、容易に剥がすことができ、ロボットハンドなどを用いた自動化ラインに使用することができる。このため、本発明のＦＰＣ用導電性接着シートは、ＦＰＣに、金属補強板付き導電性接着シートを貼合する作業工程の効率向上を図ることができ、生産性の向上に寄与することができ、産業上の利用価値が大である。   When the conductive adhesive sheet for FPC of the present invention is a laminate of the metal reinforcing plate 6 and the conductive adhesive layer 13 cut to a predetermined size, the conductive adhesive sheets with metal reinforcing plate 30 are stacked. Can avoid the blocking phenomenon, and the conductive adhesive sheet 30 with each metal reinforcing plate can be easily peeled off, and can be used in an automated line using a robot hand or the like. For this reason, the conductive adhesive sheet for FPC of this invention can aim at the efficiency improvement of the work process which bonds a conductive adhesive sheet with a metal reinforcement board to FPC, and can contribute to the improvement of productivity. Industrial utility value is great.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明は、かかる実施例により何ら制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not restrict | limited at all by this Example.

（実施例１）
片面に剥離処理を施した、厚みが５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを、支持体フィルム１として用いた。
別途、難燃性樹脂の４０％溶液（Ａ−１）２５０重量部（樹脂分は１００重量部）に対して、架橋剤７０％溶液（Ｂ−１）を８．３重量部（樹脂分は５．８重量部）、アンチブロッキング剤（平均粒子径１６ｎｍの疎水性シリカ）を１１．２重量部、平均粒径１７μｍの銀コート銅（戸田工業（株）製、品名：ＲＭ−Ｄ１）を１６７重量部加え、メチルエチルケトン及びトルエンで希釈し、撹拌混練して導電性接着剤溶液を得た。
この導電性接着剤溶液において、難燃性樹脂の４０％溶液（Ａ−１）及び架橋剤７０％溶液（Ｂ−１）のうち固形分の合計量（すなわち全樹脂分）１００ＶＯＬ％に対して、アンチブロッキング剤の体積比は５．８ＶＯＬ％であった。また、銀コート銅の量は、樹脂及びアンチブロッキング剤を合わせた固形分（１１７重量部）の１４３重量％であった。
得られた導電性接着剤溶液を、上述の支持体フィルム１の剥離処理面の上に、乾燥後の厚みがダイヤルゲージで測定して４０μｍになるように塗布し、１５０℃、３分間加熱乾燥して、半硬化させ、実施例１のＦＰＣ用導電性接着シートを得た。 Example 1
A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm and subjected to a peeling treatment on one side was used as the support film 1.
Separately, 8.3 parts by weight of 70% solution (B-1) of the crosslinking agent (resin content is 250 parts by weight of the 40% solution of flame retardant resin (A-1) (resin content is 100 parts by weight). 5.8 parts by weight), 11.2 parts by weight of an anti-blocking agent (hydrophobic silica having an average particle diameter of 16 nm) and silver-coated copper (product name: RM-D1 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) having an average particle diameter of 17 μm. 167 parts by weight was added, diluted with methyl ethyl ketone and toluene, stirred and kneaded to obtain a conductive adhesive solution.
In this conductive adhesive solution, the total amount of solids (ie, the total resin content) of 100% by volume of the 40% solution (A-1) of the flame retardant resin and the 70% solution (B-1) of the crosslinking agent. The volume ratio of the antiblocking agent was 5.8 VOL%. The amount of silver-coated copper was 143% by weight of the solid content (117 parts by weight) of the resin and the antiblocking agent.
The obtained conductive adhesive solution was applied on the release-treated surface of the above-described support film 1 so that the thickness after drying was 40 μm as measured with a dial gauge, and dried by heating at 150 ° C. for 3 minutes. Then, semi-cured to obtain a conductive adhesive sheet for FPC of Example 1.

（実施例２〜３）
導電性フィラーの配合割合を表１の通り変更した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２〜３のＦＰＣ用導電性接着シートを得た。
（実施例４〜５）
導電性フィラーの配合割合を表１の通り変更し、且つ、アンチブロッキング剤を配合しなかった以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４〜５のＦＰＣ用導電性接着シートを得た。
（実施例６）
導電性フィラーを後述のＤ−２とし、配合割合を表１の通り変更した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例６のＦＰＣ用導電性接着シートを得た。 (Examples 2-3)
A conductive adhesive sheet for FPC of Examples 2 to 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the conductive filler was changed as shown in Table 1.
(Examples 4 to 5)
The conductive adhesive sheets for FPCs of Examples 4 to 5 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the conductive filler was changed as shown in Table 1 and no antiblocking agent was blended. It was.
(Example 6)
A conductive adhesive sheet for FPC of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conductive filler was D-2 described later and the blending ratio was changed as shown in Table 1.

（比較例１〜６）
導電性フィラー及びアンチブロッキング剤の量を表１の通り変更した以外は、実施例１と同様の方法で、比較例１〜６のＦＰＣ用導電性接着シートを得た。 (Comparative Examples 1-6)
Except having changed the quantity of an electroconductive filler and an antiblocking agent as Table 1, it was a method similar to Example 1, and obtained the conductive adhesive sheet for FPC of Comparative Examples 1-6.

（接着力の測定方法）
厚さ３０μｍのＳＵＳ箔（日新製鋼（株）製、材質：ＳＵＳ３０４）からなる金属補強板に、ＦＰＣ用導電性接着シートの導電性接着剤層１３側を対向させて重ね、１４０℃、１ｍ／分の条件で熱ラミネートした後、支持体フィルム１を剥離し、ＦＰＣ用導電性接着シートを５０ｍｍ×１２０ｍｍの寸法に裁断した。裁断した金属補強板付き導電性接着シートの導電性接着剤層側と対向させて、厚さ５０μｍのポリイミドフィルム（東レデュポン株式会社製、品番：２００Ｈ）を重ね、１６０℃、２．５ＭＰａで６０分間熱プレスして試験片を得た。ＪＩＳ−Ｃ−６４７１「フレキシブルプリント配線板用銅張積層板試験方法」の８．１．１の方法Ａ（９０°方向引きはがし）に準じて、厚さ３０μｍのＳＵＳ箔側を支持金具に固定し、後から接着した厚さ５０μｍのポリイミドフィルムを引き剥がして剥離力（Ｎ／ｃｍ）を測定した。 (Measurement method of adhesive strength)
A metal reinforcing plate made of SUS foil with a thickness of 30 μm (manufactured by Nisshin Steel Co., Ltd., material: SUS304) is overlapped with the conductive adhesive layer 13 side of the conductive adhesive sheet for FPC facing each other at 140 ° C., 1 m After heat laminating under the conditions of / min, the support film 1 was peeled off, and the FPC conductive adhesive sheet was cut into a size of 50 mm × 120 mm. A 50 μm-thick polyimide film (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., product number: 200H) is stacked to face the conductive adhesive layer side of the cut conductive adhesive sheet with a metal reinforcing plate, and 60 ° C. at 60 ° C. and 2.5 MPa. A test piece was obtained by hot pressing for minutes. In accordance with JIS-C-6471 “Testing method for copper-clad laminates for flexible printed wiring boards” in 8.1.1, method A (90 ° direction peeling), the 30 μm-thick SUS foil side is fixed to the support bracket. Then, the 50 μm-thick polyimide film adhered later was peeled off, and the peel force (N / cm) was measured.

（耐ブロッキング性の評価方法）
厚さ２５μｍのポリイミドフィルム（東レデュポン株式会社製、品番：１００Ｈ）に、ＦＰＣ用導電性接着シートの導電性接着剤層１３側を対向させて重ね、１４０℃、１ｍ／分の条件で熱ラミネートした後、支持体フィルム１を剥離し、９０ｍｍ×１４０ｍｍの寸法に裁断した。裁断したポリイミドフィルム付き導電性接着シートをＳＵＳ板に固定し５ｋｇの重しを載せて、常温で１時間放置しサンプルを作成した。ＪＩＳ−Ｃ−６４７１「フレキシブルプリント配線板用銅張積層板試験方法」の８．１．１の方法Ｂ（１８０°方向引きはがし）に準じて、ＳＵＳ板からポリイミドフィルム付き導電性接着シートを引き剥がして剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）を測定した。剥離力が１００ｍＮ／５０ｍｍ未満のサンプルを○とし、それ以上を×とした。
この評価方法は、２つの金属補強板付き導電性接着シートを積み重ねたときに引き起こされる、ブロッキング現象のモデルとして、１つの金属補強板付き導電性接着シート（導電性接着剤層の側）を、ポリイミドフィルム付き導電性接着シートで代用し、もう１つの金属補強板付き導電性接着シート（金属補強板の側）を、ＳＵＳ板で代用したものである。 (Evaluation method for blocking resistance)
A 25 μm thick polyimide film (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., product number: 100H) is laminated with the conductive adhesive layer 13 side of the conductive adhesive sheet for FPC facing each other, and heat laminated under conditions of 140 ° C. and 1 m / min. After that, the support film 1 was peeled off and cut into a size of 90 mm × 140 mm. The cut conductive adhesive sheet with the polyimide film was fixed to a SUS plate, a 5 kg weight was placed thereon, and the sample was left at room temperature for 1 hour to prepare a sample. In accordance with JIS-C-6471 “Testing method for copper-clad laminates for flexible printed wiring boards” in 8.1.1, Method B (180 ° peeling), pull the conductive adhesive sheet with polyimide film from the SUS board. It peeled and the peeling force (mN / 50mm) was measured. Samples with a peel strength of less than 100 mN / 50 mm were marked with ◯, and those with more than x were marked with x.
This evaluation method uses one conductive adhesive sheet with a metal reinforcing plate (on the side of the conductive adhesive layer) as a model of a blocking phenomenon caused when two conductive adhesive sheets with metal reinforcing plates are stacked. A conductive adhesive sheet with a polyimide film is substituted, and another conductive adhesive sheet with a metal reinforcing plate (metal reinforcing plate side) is substituted with a SUS plate.

（導電性の評価方法）
厚さ３０μｍのＳＵＳ箔（日新製鋼（株）製、材質：ＳＵＳ３０４）からなる金属補強板６の片面に、ＦＰＣ用導電性接着シート５の導電性接着剤層１３側を対向させて重ね、１４０℃、１ｍ／分の条件で熱ラミネートした後、幅１５ｍｍ×長さ１００ｍｍの寸法に裁断してから支持体フィルム１を剥離し、金属補強板付き導電性接着シート３０を得た。次に、図４に示したように、ポリイミドフィルムからなる基板フィルム８上に、幅５ｍｍ×長さ５０ｍｍの短冊状の銅箔片９を、３０ｍｍのピッチ間隔で一列に並べて、複数の銅箔片を配置して、模擬的なフレキシブル基板を作成した。
次に、図５に示したように、その模擬的なフレキシブル基板の短冊状の銅箔片９の一部分を、直径１．５ｍｍのスルーホール１４を有するカバーレイフィルム１２で覆い、さらに、スルーホール１４を覆うように、導電性接着剤層１３を介して金属補強板付き導電性接着シート３０を仮固定し、１６０℃、２．５ＭＰａで６０分間熱プレスして、導電性の評価用試験片を得た。次に、前記模擬的なフレキシブル基板の銅箔片９が露出した部分と、金属補強板付き導電性接着シート３０の金属補強板６との間の電気抵抗を、デジタルマルチメーター（株式会社ＴＦＦケースレーインスツルメンツ社製、型式：２１００／１００）で測定し、電気抵抗が０．５Ω未満のサンプルを（○）、０．５Ω以上〜１．０Ω未満のサンプルを（△）、１．０Ω以上のサンプルを（×）とした。 (Conductivity evaluation method)
On one side of the metal reinforcing plate 6 made of SUS foil having a thickness of 30 μm (manufactured by Nisshin Steel Co., Ltd., material: SUS304), the conductive adhesive layer 13 side of the conductive adhesive sheet 5 for FPC is opposed and overlapped. After heat laminating under conditions of 140 ° C. and 1 m / min, the support film 1 was peeled off after cutting into a size of 15 mm wide × 100 mm long to obtain a conductive adhesive sheet 30 with a metal reinforcing plate. Next, as shown in FIG. 4, strip-like copper foil pieces 9 having a width of 5 mm and a length of 50 mm are arranged in a line at a pitch interval of 30 mm on a substrate film 8 made of a polyimide film. A simulated flexible substrate was created by placing the pieces.
Next, as shown in FIG. 5, a part of the strip-shaped copper foil piece 9 of the simulated flexible substrate is covered with a coverlay film 12 having a through hole 14 having a diameter of 1.5 mm, and further, the through hole is further covered. 14 is temporarily fixed with a conductive adhesive layer 13 through the conductive adhesive layer 13 and hot-pressed at 160 ° C. and 2.5 MPa for 60 minutes to obtain a test piece for conductivity evaluation. Got. Next, the electrical resistance between the portion of the simulated flexible substrate where the copper foil piece 9 is exposed and the metal reinforcing plate 6 of the conductive adhesive sheet 30 with the metal reinforcing plate is measured using a digital multimeter (TFF Caselay Co., Ltd.). Measured by Instruments, model: 2100/100), samples with electrical resistance of less than 0.5Ω (◯), samples with 0.5Ω to less than 1.0Ω (Δ), samples with 1.0Ω or more (×).

（試験結果）
実施例１〜６、及び比較例１〜６について、上記の試験方法にて、導電性ペースト層の接着試験を行い、得られた試験結果を表１〜２に示した。表１〜２における略号は、以下のものを示す。
・難燃性樹脂の４０％溶液（Ａ−１）：東洋紡（株）製、商品名「ＵＲ−３５７５」（難燃性ポリウレタン樹脂、リン含有濃度：２．５％、酸価：１０ＫＯＨｍｇ/ｇ）
・架橋剤７０％溶液（Ｂ−１）：東洋紡製、商品名「ＨＹ−３０」
・アンチブロッキング剤（Ｃ−１）：日本アエロジル（株）製、商品名「Ｒ９７２」（疎水性フュームドシリカ）
・導電性フィラー（Ｄ−１）：戸田工業（株）製、商品名「ＲＭ−Ｄ１」（平均粒径１７μｍの１０％銀ハイブリッド銅粉）
・導電性フィラー（Ｄ−２）：福田金属箔粉工業（株）製、商品名「ＦＣＣ−ＴＢＸ」（平均粒径８μｍの１０％銀コート銅粉） (Test results)
About Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6, the adhesive test of the electrically conductive paste layer was done with said test method, and the obtained test result was shown to Tables 1-2. The abbreviations in Tables 1 and 2 indicate the following.
・ 40% solution of flame retardant resin (A-1): manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “UR-3575” (flame retardant polyurethane resin, phosphorus content concentration: 2.5%, acid value: 10 KOH mg / g) )
Crosslinking agent 70% solution (B-1): Toyobo, trade name “HY-30”
Anti-blocking agent (C-1): Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name “R972” (hydrophobic fumed silica)
Conductive filler (D-1): manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., trade name “RM-D1” (10% silver hybrid copper powder having an average particle size of 17 μm)
Conductive filler (D-2): Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd., trade name “FCC-TBX” (10% silver-coated copper powder with an average particle size of 8 μm)

また、表１〜２において、「Ａ−１」、「Ｂ−１」、「Ｃ−１」、「Ｄ−１」、「Ｄ−２」の欄に示す数値は、実施例１に説明したように、各成分の重量部（溶液の場合は固形分のみ）を示す。また、「Ｃ−１」、「Ｄ−１」、「Ｄ−２」欄の（）内に示す数値は、難燃性樹脂と架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００としたときの各成分の体積比（ＶＯＬ％）を示す。「―」は当該成分を含まないことを意味する。
また、難燃性樹脂と架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡに対する、アンチブロッキング剤の体積ＶＤとの比（ＶＤ／ＶＡ×１００％）、及び、導電性フィラーの体積ＶＣとの比（ＶＣ／ＶＡ×１００％）は、難燃性樹脂及び架橋剤の密度を１．２ｇ／ｃｍ３、アンチブロッキング剤（疎水性シリカ）の密度を２．２ｇ／ｃｍ３、導電性フィラー（１０％銀コート銅粉）の密度を９．１ｇ／ｃｍ３として算出した。ここで、粉体の密度は、粉体の隙間を体積から除外した、物質自体の密度（真の密度）である。また、表１の「フィラー体積比」欄は、アンチブロッキング剤の体積比と、導電性フィラーの体積比との合計値（ＶＢ／ＶＡ×１００％）を示す。 In Tables 1 and 2, the numerical values shown in the columns “A-1”, “B-1”, “C-1”, “D-1”, and “D-2” are described in the first embodiment. Thus, the weight part (only solid content in the case of a solution) of each component is shown. The numerical values shown in parentheses in the “C-1”, “D-1”, and “D-2” columns are when the total volume VA of the flame retardant resin and the non-volatile content of the crosslinking agent is 100. The volume ratio (VOL%) of each component is shown. “-” Means that the component is not included.
Further, the ratio (V D / V A × 100%) of the volume V D of the antiblocking agent to the total volume V A of the flame retardant resin and the non-volatile content of the crosslinking agent, and the volume V C of the conductive filler Ratio (V C / V A × 100%) is 1.2 g / cm 3 for the density of the flame retardant resin and the crosslinking agent, 2.2 g / cm 3 for the density of the antiblocking agent (hydrophobic silica), The density of the conductive filler (10% silver-coated copper powder) was calculated as 9.1 g / cm 3 . Here, the density of the powder is the density (true density) of the substance itself, excluding the gaps of the powder from the volume. Moreover, the “filler volume ratio” column in Table 1 shows the total value (V B / V A × 100%) of the volume ratio of the antiblocking agent and the volume ratio of the conductive filler.

Figure 2018078337
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Figure 2018078337
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表１、２の試験結果によれば、難燃性樹脂と、架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、導電性フィラーと、アンチブロッキング剤との合計体積ＶＢが、１５〜７０（ＶＯＬ％）の範囲である実施例１〜６では、耐ブロッキング性と接着力を両立できている。しかし、比較例１〜２のように導電性フィラーの配合量が少なくなると耐ブロッキング性が悪くなる。また、比較例４〜６のように、アンチブロッキング剤の配合量が多くなると、耐ブロッキング性は優れるが、接着力が低下する。また、比較例１〜４のように、導電性フィラーの配合量が少ない場合は、導電性能が低下する。そのうち、比較例１〜２は、接着力は十分であるものの、耐ブロッキング性が劣り、導電性能も低下している。
よって、難燃性樹脂と架橋剤の不揮発分との合計体積に対して、導電性フィラーとアンチブロッキング剤との合計体積を、所定の範囲にすることにより、耐ブロッキング性、接着力、導電性を兼ね備えた、作業性が良好なＦＰＣ用導電性接着シートを得ることができた。 According to the test results of Tables 1 and 2, when the total volume VA of the flame retardant resin and the non-volatile content of the crosslinking agent is 100 (VOL%), the total volume of the conductive filler and the antiblocking agent. In Examples 1 to 6 where V B is in the range of 15 to 70 (VOL%), both blocking resistance and adhesive strength can be achieved. However, when the blending amount of the conductive filler is reduced as in Comparative Examples 1 and 2, the blocking resistance is deteriorated. Moreover, when the compounding quantity of an antiblocking agent increases like Comparative Examples 4-6, although blocking resistance is excellent, adhesive force falls. Moreover, when there are few compounding quantities of an electroconductive filler like Comparative Examples 1-4, electroconductive performance falls. Among them, although Comparative Examples 1 and 2 have sufficient adhesive strength, they have poor blocking resistance and have poor conductivity.
Therefore, by making the total volume of the conductive filler and the anti-blocking agent within a predetermined range with respect to the total volume of the flame retardant resin and the non-volatile content of the crosslinking agent, blocking resistance, adhesive strength, conductivity Thus, it was possible to obtain an FPC conductive adhesive sheet having good workability.

本発明のＦＰＣ用導電性接着シートは、携帯電話、ノート型パソコン、携帯端末、などの各種の電子機器に使用されるＦＰＣの製造工程において、ＦＰＣに金属補強板と導電性接着剤層との積層体を貼合する作業工程の効率向上を図ることができる。   The conductive adhesive sheet for FPC of the present invention is an FPC used in various electronic devices such as a mobile phone, a notebook personal computer, and a mobile terminal. In the manufacturing process of the FPC, the FPC includes a metal reinforcing plate and a conductive adhesive layer. The efficiency improvement of the work process which bonds a laminated body can be aimed at.

１…支持体フィルム、２…難燃性樹脂及び架橋剤、３…導電性フィラー、４…アンチブロッキング剤、５…ＦＰＣ用導電性接着シート、６…金属補強板、７…実装部品、８…基板フィルム、９…アース回路（銅箔片）、１０…絶縁性接着剤層、１１…絶縁フィルム、１２…カバーレイ、１３…導電性接着剤層、１４…スルーホール、２０…ＦＰＣ、３０…金属補強板付き導電性接着シート。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Support film, 2 ... Flame retardant resin and crosslinking agent, 3 ... Conductive filler, 4 ... Anti blocking agent, 5 ... Conductive adhesive sheet for FPC, 6 ... Metal reinforcing plate, 7 ... Mounting component, 8 ... Substrate film, 9 ... earth circuit (copper foil piece), 10 ... insulating adhesive layer, 11 ... insulating film, 12 ... coverlay, 13 ... conductive adhesive layer, 14 ... through hole, 20 ... FPC, 30 ... Conductive adhesive sheet with metal reinforcing plate.

Claims (4)

ＦＰＣに使用されるＦＰＣ用導電性接着シートであって、
支持体フィルムの片面に、難燃性接着剤と、架橋剤と、導電性フィラーと、アンチブロッキング剤と、を含む接着性組成物を塗布して導電性接着剤層が積層されてなり、
前記難燃性接着剤と、前記架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、前記アンチブロッキング剤の体積ＶＤが、０（ＶＯＬ％）超過１５（ＶＯＬ％）以下の範囲であり、
前記導電性接着剤層の一方の面を、被着体である金属補強板に貼り合わせ、前記導電性接着剤層のもう一方の面から前記支持体フィルムを取り除いた状態で、前記金属補強板の上に順次、積み重ねて保管しても、前記導電性接着剤層と、前記金属補強板とがブロッキングを起こさないことを特徴とするＦＰＣ用導電性接着シート。 A conductive adhesive sheet for FPC used for FPC,
On one side of the support film, a conductive adhesive layer is laminated by applying an adhesive composition containing a flame retardant adhesive, a crosslinking agent, a conductive filler, and an antiblocking agent,
And the flame-retardant adhesive, wherein when the sum of the nonvolatile content of the crosslinking agent the volume V A of 100 (VOL%), the volume V D of the anti-blocking agent, 0 (VOL%) exceeded 15 (VOL% )
In the state where one surface of the conductive adhesive layer is bonded to a metal reinforcing plate which is an adherend, and the support film is removed from the other surface of the conductive adhesive layer, the metal reinforcing plate A conductive adhesive sheet for FPCs, wherein the conductive adhesive layer and the metal reinforcing plate do not cause blocking even if they are sequentially stacked on top of each other and stored. 前記導電性フィラーが、樹枝状の金属微粒子であり、前記金属微粒子が、銀微粒子、銅微粒子、銀コート銅微粒子からなる群から選択した１種以上であり、前記難燃性接着剤と、前記架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、前記導電性フィラーの体積ＶＣが、１５〜６０（ＶＯＬ％）の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のＦＰＣ用導電性接着シート。 The conductive filler is dendritic metal fine particles, and the metal fine particles are at least one selected from the group consisting of silver fine particles, copper fine particles, and silver-coated copper fine particles, and the flame-retardant adhesive, when the total volume V a of the non-volatile content of the crosslinking agent and 100 (VOL%), according to claim 1 in which the volume V C of the conductive filler, characterized in that it is in the range of 15 to 60 (VOL%) The conductive adhesive sheet for FPC as described in 2. 前記難燃性接着剤と、前記架橋剤の不揮発分との合計体積ＶＡを１００（ＶＯＬ％）としたとき、前記導電性フィラーと、前記アンチブロッキング剤との合計体積ＶＢが、１５〜７０（ＶＯＬ％）の範囲であることを特徴とする請求項１又は２に記載のＦＰＣ用導電性接着シート。 When the total volume VA of the flame retardant adhesive and the non-volatile content of the crosslinking agent is 100 (VOL%), the total volume V B of the conductive filler and the antiblocking agent is 15 to 15%. It is the range of 70 (VOL%), The conductive adhesive sheet for FPCs of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 請求項１〜３のいずれかに記載のＦＰＣ用導電性接着シートが、ＦＰＣの表面に金属補強板を貼り合わせるために使用されているＦＰＣ。   The FPC in which the conductive adhesive sheet for FPC according to any one of claims 1 to 3 is used to bond a metal reinforcing plate to the surface of the FPC.
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