KR101552976B1 - An emi shield film and method for fabricating the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 컴퓨터, 통신 기기, 프린터, 휴대 전화기, 비디오 카메라 등의 각종 전자장치 내에서 전자부품 및 기기에 부착되어 이용되는 인쇄회로기판(PCB), 연성인쇄회로기판(FPCB) 등을 차폐하는 전자기파 차폐 시트 및 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method of shielding a printed circuit board (PCB), a flexible printed circuit board (FPCB), and the like, which are attached to and used in electronic components and devices in various electronic devices such as computers, communication devices, printers, mobile phones, To an electromagnetic wave shielding sheet and a manufacturing method thereof.
최근 휴대용 모바일 및 디스플레이용 전자기기의 경박 단소화 추세가 급진전되고 기기 내 부품 간의 신호전달 속도는 고속화되며, 회로기판은 고밀도의 미세 회로화가 진행됨에 따라 인접회로 간의 전자파 노이즈 발생에 따른 신호간섭 현상(EMI, Electromagnetic Interference)의 피해가 증가하는 추세에 있다.In recent years, the tendency of short-time shortening of electronic devices for portable mobile and display has been rapidly progressed, the speed of signal transmission between components in the device has been accelerated, and circuit boards have become more dense and micro- EMI, and electromagnetic interference) are increasing.
이러한 전자파를 효과적으로 차단하기 위해서는 기판회로를 전기전도도가 우수한 도체막으로 감싸, 내부에서 발생하는 전자파가 도체를 통해 감쇄될 수 있도록 고안하는 것이 필요한데 이러한 전자기기의 차폐방법은 차폐필름방식, 실버페이스트(Silver Paste)를 인쇄회로기판에 코팅하는 방식, 금속입자를 인쇄회로기판에 부착하는 스퍼터링(Sputtering) 방식으로 구분할 수 있는데, 공정작업성, 신뢰성, 고성능화 등을 감안하면 시트(Sheet) 형태의 것이 유리하다.In order to effectively block such electromagnetic waves, it is necessary to cover the substrate circuit with a conductor film having excellent electrical conductivity, and to devise such that the electromagnetic wave generated from the inside can be attenuated through the conductor. The shielding method of such an electronic device is a shielding film method, Silver paste is coated on a printed circuit board, and a sputtering method in which metal particles are attached to a printed circuit board. In view of processability, reliability, and high performance, a sheet- Do.
그리고, 이러한 차폐시트로서는, 베이스필름과, 그 위에 적층한 차폐층 (도전성 층)을 기본 구성으로 하고, 추가로 베이스필름 측에는 핸들링을 위한 보강필름을, 차폐층 측에는 먼지 등의 부착을 방지하기 위한 보호필름을 첨부하는 것이 보통이다.As such a shielding sheet, a base film and a shielding layer (conductive layer) laminated thereon are used as a basic structure. Further, a reinforcing film for handling is provided on the base film side, It is common to attach a protective film.
최근에는, 반복적인 굴곡 특성이 요구되는 연성인쇄회로기판의 경우, 금속 박막이나 액상의 페이스트 도료의 경우 굴곡 특성이 좋지 않아 사용상에 제한이 따르며, 가열 부착성이 좋으며 굴곡성과 전기전도성이 우수한 접착시트 형상의 제품 요구가 크게 증가하고 있다.
In recent years, in the case of a flexible printed circuit board in which repeated bending characteristics are required, in the case of a metal thin film or a liquid paste paste, the bending property is poor and the application is limited, and the adhesive sheet with excellent heat resistance and excellent bendability and electrical conductivity The product demand of the shape is greatly increasing.
한편, 제1 종래기술의 전자기파 차폐성 접착시트로서는, 도 1에서 보는 바와 같이, 커버필름(7)의 한쪽 면에 도전성 접착제층(8a) 및 필요에 따라 금속 박막층(8b)의 차폐층(8)을 가지고, 다른 쪽 표면 상에 내열성 내용제성 접착제층(10)과 이형성 보강필름(6)이 순차적으로 적층되는 보강 차폐필름(1)이 알려져 있다 (일본공개특허 제2003-298285호 참조).1, a conductive
즉, 종전에는 커버필름(7) 일측에 열가소성 접착제를 사용하여 플라스틱 필름과 함께 점착성 필름을 형성함으로써, 가열·가압시 점착력은 크게 되고 접착층 자체의 강도는 저하되어, 플라스틱 필름의 박리시 그 일부가 커버필름(7) 일측에 잔류하는 문제가 있었으나, 상기 제1 종래기술의 경우에는 상기 열가소성 접착제 대신 내열성·내용제성 접착제층(10)을 사용함으로써 가열되더라도 쉬 경화가 되지 않아 이러한 문제점을 해결할 수 있다는 것이다.That is, in the past, by forming the adhesive film together with the plastic film using a thermoplastic adhesive on one side of the
그러나, 이상의 제1 종래기술의 경우, 상기 보강 차폐필름에 이용되는 커버 필름(도 1의 7)은, 폴리페닐렌설파이드(PPS), 폴리에스테르, 방향족 아라미드(aromatic aramid) 등의 엔지니어링 플라스틱(engineering plastic)으로 이루어지는 경우가 많아, 상기 커버 필름(도 1의 7)의 두께가 두껍거나(예를 들면 12㎛) 강성이 크다. 이런 이유로, 상기 커버 필름의 내굴곡성이 저하되며, 전체 차폐필름의 내굴곡성도 나빠지게 된다.
However, in the case of the above first conventional technique, the cover film (7 in Fig. 1) used for the reinforcing shielding film is made of an engineering plastic such as polyphenylene sulfide (PPS), polyester, aromatic aramid plastic), so that the thickness of the cover film (7 in Fig. 1) is thick (for example, 12 占 퐉) and the rigidity is large. For this reason, the bending resistance of the cover film is lowered, and the bending resistance of the entire shielding film is deteriorated.
또한, 제2 종래기술의 전자기파 차폐성 접착시트로서, 도 2에서 보는 바와 같이, 도전성 접착제층(3) 또는 금속 박막(2)을 갖는 차폐층과 방향족 폴리아미드 수지로 되는 베이스필름(1)을 갖는 차폐필름도 알려져 있다 (일본공개특허 제2004-273577호 참조).2, a shielding layer having a conductive adhesive layer (3) or a metal thin film (2) and a base film (1) made of an aromatic polyamide resin are used as the electromagnetic wave shielding adhesive sheet of the second prior art Shielding films are also known (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-273577).
상기 제2 종래기술의 경우에는, 상기 차폐필름에 이용되는 베이스 필름 및 차폐층을, 폴리페닐렌설파이드(PPS) 대신 방향족 폴리아미드 수지로부터 이루어지도록 함으로써, 더 굴곡성이 좋아지기는 했으나, 여전히 차폐층이 베이스필름(1)에 접촉하여 형성되는 금속 박막(2)과 상기 금속 박막(2)에 형성된 도전성 접착제층(3)의 조합에 의해 이루어지므로, 여전히 내굴곡성이 좋지 않으며, 결국 전체 차폐필름의 내굴곡성도 좋지 않다.
In the case of the second prior art, the base film and the shielding layer used for the shielding film are made of an aromatic polyamide resin instead of polyphenylene sulfide (PPS), although the flexibility is improved. However, Is formed by the combination of the metal thin film 2 formed in contact with the
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은, 차폐성능이 여전히 유지되면서, 고굴곡성과, 내화학성, 우수한 내열성 및 FPCB 부착 시 용이성이 높은 전자기파 차폐 시트의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 전자기파 차폐 시트를 제공하는 것이다.
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing an electromagnetic wave shielding sheet having high flexibility, chemical resistance, excellent heat resistance, and easiness in attaching an FPCB while shielding performance is still maintained. And an electromagnetic wave shielding sheet made of the same.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 측면에 따른 전자기파 차폐 시트는, 도전성 접착제층(10)과, 상기 도전성 접착제층(10)의 일면에 적층된 차폐층(20)과, 상기 차폐층(20) 상에 적층된 보호층(30)과, 상기 보호층(30) 상부면에 적층된 분리필름(50)과, 상기 도전성 접착제층(10) 하부면에 적층된 보호필름(40)을 포함하는 전자기파 차폐 시트로서, 상기 도전성 접착제층(10)은, 바인더 수지조성물 100 중량부에 대해, 0.5~30 중량부의 전도성 고분자 및 30~150 중량부의 전도성 필러가 포함되며, 상기 전도성 필러는, 금 분말, 은 분말, 구리 분말, 니켈 분말, 철 분말, 카본, 및 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 두 종류 이상의 도전성 분말로 구성되되, 구상과 판상의 입자 형태를 혼합한 혼합 전도성 필러이며, 상기 차폐층(20)은, 바인더 수지 조성물 100 중량부 당, 카본블랙 또는 탄소나노튜브(CNT, Carbon Nano Tube) 분말로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어진 절연 필러 5~30 중량부를 포함하며, 상기 도전성 접착제층(10)의 전도성 필러의 입자 크기는 10㎛ 이하이며, 상기 차폐층(20)에서 절연 필러는 5㎛ 이하의 입자 크기이며, 상기 보호층(30)은 자외선 경화형 아크릴계 공중합체를 적용하여 이루어지는 자외선 경화형 수지로 이루어지며, 상기 차폐층(20)은, 열경화성 수지 중에서 선택된 1종 이상의 바인더 수지에 상기 절연 필러가 투입되어 교반 후 코팅된 차폐층용 조성물이 100~150℃에서 2분~5분 동안 건조되어 형성되며, 상기 도전성 접착제층(10)은, 열가소성 수지와 1종 이상의 열경화성 수지가 혼합된 바인더 수지에 상기 전도성 필러 및 전도성 고분자가 투입되어 교반 후 코팅된 도전성 접착제층용 조성물이 60~200℃에서 10초~20분 동안 건조되어 형성되며, 상기 보호층(30)의 두께는 4㎛~20㎛이며, 상기 차폐층(20)의 두께는 2㎛~10㎛이며, 상기 도전성 접착제층의 두께는 5㎛~20㎛이며, 상기 분리필름(50)과 보호필름(40)의 두께는 각각 35㎛~100㎛의 두께를 가지는 것을 특징으로 한다.
According to an aspect of the present invention, there is provided an electromagnetic wave shielding sheet comprising a conductive adhesive layer, a shielding layer laminated on one side of the conductive adhesive layer, A
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한편, 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 측면에 따른 전자기파 차폐 시트의 제조 방법은, 상기 전자기파 차폐 시트를 제조하는 방법으로서, 상기 차폐층(20)은 코팅된 차폐층용 조성물을 100~150℃에서 2분~5분 동안 건조하여 형성하며, 상기 도전성 접착제층(10)은 코팅된 도전성 접착제층용 조성물을 110~160℃에서 1분~5분 동안 건조하여 형성하는 것을 특징으로 한다.
According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing an electromagnetic wave shielding sheet, wherein the shielding layer (20) ° C for 2 minutes to 5 minutes, and the conductive
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본 발명에 따르면, 전자파 차폐성능이 우수하면서도, 고굴곡성, 내화학성, 내열성이 우수하며, FPCB에 부착이 용이한 전자기파 차폐 시트의 제조방법이 제공된다.According to the present invention, there is provided a method of manufacturing an electromagnetic wave shielding sheet which is excellent in electromagnetic wave shielding performance, excellent in bending property, chemical resistance, heat resistance, and easy to adhere to FPCB.
구체적으로 본 발명에서 보호층은, 외부 환경으로부터 물리적인 측면과 화학적인 측면에서 차폐층을 보호하면서도 자체적으로 절연기능이 있기 때문에 차폐층의 기능을 강화시킬 수 있다.Specifically, the protective layer of the present invention can enhance the function of the shielding layer because the protective layer protects the shielding layer from physical and chemical aspects from the external environment and has a self-insulating function.
본 발명에서 상기 도전성 접착제층에 있는 전도성 고분자는 매우 유연한 겔 형태로서 장시간의 반복적인 굴곡에도 불구하고 전도성 필러와 끊김없이 연결을 유지하기 때문에 차폐기능이 저하되지 않는다.In the present invention, the conductive polymer in the conductive adhesive layer is in the form of a very flexible gel and does not deteriorate the shielding function because it keeps connection with the conductive filler in spite of repetitive bending for a long time.
상기 목적 외에 본 발명의 다른 목적 및 이점들은 첨부한 도면을 참조한 실시 예에 대한 상세한 설명을 통하여 명백하게 드러나게 될 것이다.
Other objects and advantages of the present invention will become apparent from the detailed description of the embodiments with reference to the attached drawings.
도 1은 제1 종래기술의 전자파 차폐필름의 단면도.
도 2는 제2 종래기술의 전자파 차폐필름의 단면도.
도 3은 본 발명에 따른 전자기파 차폐 시트의 단면도.1 is a sectional view of an electromagnetic wave shielding film of a first prior art.
2 is a sectional view of a second prior art electromagnetic wave shielding film.
3 is a sectional view of an electromagnetic wave shielding sheet according to the present invention.
이하, 본 발명을 첨부된 도면을 통하여 구체적으로 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세 설명은 생략하고, 이하에서 본 발명의 바람직한 일 예를 설명할 것이나, 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear. It is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art.
도 3은 본 발명의 바람직한 일 예에 따른 전자파 차폐용 전기전도성 접착시트인 전자기파 차폐 시트의 단면 구조를 나타낸 것이다. 3 is a cross-sectional view of an electromagnetic wave shielding sheet which is an electrically conductive adhesive sheet for electromagnetic wave shielding according to a preferred embodiment of the present invention.
도 3에서 보이는 바와 같은 본 발명에 따른 전자기파 차폐 시트는, 도전성 접착제층(10)과 그 일면에 적층된 차폐층(20) 그리고, 차폐층(20)에 적층된 보호층(30)을 포함한 복층 구조이다. 또한, 본 발명에 따른 전자기파 차폐 시트는 바람직하게는 보호층 상부면에 적층된 분리필름(50), 도전성 접착제층 하부면에 적층된 보호필름(40)을 더 포함한다.3, the electromagnetic wave shielding sheet according to the present invention includes a conductive
이하, 본 발명의 바람직한 일예에 따른 전자기파 차폐 시트를 도전성 접착제층(10), 차폐층(20), 보호층(30), 보호필름(40), 분리필름(50)으로 나누어 설명한다.
The electromagnetic wave shielding sheet according to a preferred embodiment of the present invention will now be described by dividing it into a conductive
본 발명의 상기 차폐 시트에서 보호층(30)은, 일종의 전사지에 해당하는 분리 필름(50)의 박리 후에, 내마모성이 우수하여 차폐층(20)의 마모와 깨짐을 방지하며 먼지나 화학물질과 같은 기타 오염물질로부터 차폐층(20)을 보호할 수 있다. 또한, 상기 보호층(30)은 우수한 내블록킹성으로 가열을 요하는 공정 중에 다른 부품에 달라붙지 않는다.In the shielding sheet of the present invention, the
상기 보호층(30)은 열 경화형 혹은 자외선 경화형의 수지로 이루어져 있으며 바람직하게는 자외선 경화형 아크릴계 공중합체를 적용한다. 경화 후에는 수지 성분 간의 급격한 화학결합과 3차원 망상 그물구조의 강고한 분자결합력이 발생하여 내마모성, 내열성, 내화학성이 우수하게 된다.The
상기 보호층의 두께는 2㎛~50㎛가 적당하며 바람직하게는 4~20㎛이다. 상기 두께보다 ?은 경우에는 분리 필름(50)을 박리시 너무 얇아서 찢어질 수 있으며 차폐층(20)의 보호기능이 저하된다. 상기 두께보다 두꺼운 경우에는 굴곡성이 낮아질 수 있다.
The thickness of the protective layer is suitably from 2 탆 to 50 탆, preferably from 4 to 20 탆. If the thickness is smaller than the thickness, the
본 발명의 상기 차폐 시트에 따르면, 상기 도전성 접착제층(10)의 일면에 적층된 차폐층(20)을 포함한다. 상기 차폐층(20)은 바인더 수지 조성물과 카본블랙 또는 탄소나노튜브(CNT, Carbon Nano Tube) 분말을 포함하는 차폐층용(도전성) 조성물로 형성된다. 상기 차폐 필름이 인쇄 회로를 포함하는 기체(foundation) 상에 접착될 때, 차폐층(20)의 쿠션 효과(cushioning effect)에 의해 하드층의 갈라짐을 방지할 수 있다.According to the shielding sheet of the present invention, a
상기 차폐층용 조성물에서 사용되는 수지로는, 열경화성 수지 중에서 선택된 1종 이상의 수지를 사용할 수 있다. 바람직하게는 내열성 아크릴 수지, 에폭시 수지 또는 폴리우레탄 수지를 사용할 수 있다.As the resin used in the composition for a shielding layer, at least one resin selected from thermosetting resins can be used. Preferably, a heat-resistant acrylic resin, an epoxy resin or a polyurethane resin can be used.
상기 차폐층(20)에서 절연 필러는, 본 발명에 따른 전자기파 차폐 시트에서의 도전성 접착제층(10)의 표면을 보호하며 외부 환경으로부터 전기적인 쇼트발생 가능성을 방지한다. 이때 경제적인 면을 고려할 때 카본블랙 또는 탄소나노튜브 물질로 이루어지고, 특히 입자 분산이 용이하고 5㎛이하 급인 입자 크기가 더욱 바람직하다. 상기 절연 필러의 함량은, 바인더 수지 조성물 100 중량부에 대해, 5~30 중량부인 것이 바람직한데, 필러가 5 중량부 이하이면 절연기능의 저하로 전기적인 쇼트 발생이 높으며, 30 중량부를 초과하면 필러의 균일한 분산이 어렵고 균일한 절연기능을 제대로 하지 못한다. 또한, 필러의 체적 분율이 높아져서 전자기파 차폐 쉬트의 취성이 증가하고, 반복되는 굴곡 하중 하에서 차폐층 내에 쉽게 크랙이 발생하는 문제가 있다.The insulating filler in the
본 발명의 필러로 사용될 수 있는 카본블랙으로는 상업화된 제품이라면 특별히 제한은 없다.The carbon black that can be used as the filler of the present invention is not particularly limited as long as it is a commercialized product.
상기 차폐층(20)은, 1㎛~50㎛의 두께를 가질 수 있으며, 바람직하게는 굴곡성의 용이한 구현을 고려하면 바람직하게는 2㎛~10㎛이다. 상기 두께보다 얇으면 차폐층의 수지흐름(레진 플로어)성이 낮아 인쇄회로 기판의 회로 단차에 찢겨질 수 있고, 상기 두께보다 두꺼운 경우에는 차폐층의 연성이 낮아져 슬라이드 굴곡성이 낮아질 수 있다.The
절연 조성물은, 콤마(comma) 코팅, 그라비아 코팅, 슬롯다이 코팅, 및 마이크로 그라비아 코팅 등의 방법으로 코팅할 수 있으며, 본 발명에서는 한 예로, 마이크로 그라비아 코팅법으로 코팅하고, 코팅된 차폐층용 조성물을 100~150℃에서 2~5분 동안 건조하여 경화상태의 차폐층(20)으로 제조할 수 있다.
The insulating composition can be coated by a method such as a comma coating, a gravure coating, a slot die coating, and a micro gravure coating. In the present invention, the coating composition is coated by a micro gravure coating method, And dried at 100 to 150 ° C for 2 to 5 minutes to obtain a cured
본 발명의 차폐시트에서, 보호층(30) 상부면에 적층된 분리필름(50)과 도전성 접착제층(10) 하부면에 적층된 보호필름(40)을 더 포함할 수 있다. 상기 필름은 전자기파 차폐 시트가 외부환경으로부터의 이물질에 의한 오염을 방지하고 고온에서 FPCB에 부착시 표면을 보호하는 역할을 한다. 상기 필름은 전자기파 차폐 쉬트와의 박리를 보다 용이하게 하기 위하여 폴리올레핀계, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 재료로 형성된 기재필름을 사용하거나 표면에 실리콘계, 불소계 등의 이형제가 처리된 것을 모두 사용가능하다.In the shielding sheet of the present invention, the
상기 필름은 보호층과 차폐층 코팅시 발생하는 수축문제를 해소하고, 또한 FPCB 작업성을 개선하는 측면에서, 35~100㎛의 두께를 가지는 것이 바람직할 수 있다.
It may be preferable that the film has a thickness of 35 to 100 탆 from the viewpoint of solving the shrinkage problem occurring when the protective layer and the shielding layer are coated and improving the FPCB workability.
상기 도전성 접착제층(10)은, 바인더 수지와 전도성 고분자의 혼합 조성물과 혼합 전도성 필러를 포함하는 도전성 접착제층 조성물로 형성된다. 함량은, 바인더 수지 조성물 100 중량부에 대해, 0.5~30 중량부의 전도성 고분자, 30~150 중량부의 혼합 전도성 필러가 바람직하다. The conductive
상기 도전성 접착제층 조성물에서, 상기 수지로는, 열가소성 수지 및 열경화성 수지 중에서 선택된 1종 이상의 수지를 사용할 수 있으며, 열가소성 수지는 폴리스티렌계, 초산비닐계, 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 폴리아미드계, 고무계, 아크릴계 등을 포함하고, 상기 열경화성 수지는 페놀계, 에폭시계, 우레탄계, 멜라민계 등을 포함한다. 바람직하게는 폴리에스테르수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지를 단독 또는 혼합 사용할 수 있다.In the conductive adhesive layer composition, at least one resin selected from a thermoplastic resin and a thermosetting resin may be used as the resin, and the thermoplastic resin may be at least one selected from the group consisting of a polystyrene series resin, a vinyl acetate series resin, a polyester series resin, a polyolefin series resin, , Acrylic resin, and the like, and the thermosetting resin includes a phenol resin, an epoxy resin, a urethane resin, a melamine resin, and the like. Preferably, a polyester resin, an epoxy resin, a urethane resin, and an acrylic resin may be used alone or in combination.
상기 열가소성 수지 중에서 아크릴 공중합체는, 경화 전 상태에서는 바인더 수지 조성물의 성분들이 혼합된 상태에서 필름 혹은 시트 형태의 층이 형성될 수 있도록 상호 결합을 하고 경화 후에는 필름 혹은 시트 층 내에 균일하게 분산됨에 따라 회로기판에 가해지는 굴곡 피로 조건하에서 필름 혹은 시트 층 내부에서 발생하는 응력을 고르게 분산, 완화시킨다.In the thermoplastic resin, the acrylic copolymer is mutually bonded so that a film or sheet-like layer can be formed in a state where components of the binder resin composition are mixed in a state before curing, and is uniformly dispersed in the film or sheet layer after curing Thereby uniformly distributing and relaxing the stress generated in the film or sheet layer under the bending fatigue condition applied to the circuit board.
상기 열경화성 수지는, 가열시 경화 전에는, 급격히 저하된 점성으로 인하여 우수한 흐름성을 가지고 바인더 수지 전체 조성물의 흐름성을 증가시키며, 가열 경화 후에는, 열경화성 수지 성분 간의 화학적 결합반응이 진행됨에 따라 그물구조의 강력한 분자결합 구조로 변환되어 필름화된 층의 내열성 및 내습성을 상승시키는 효과가 있다.The thermosetting resin has excellent flowability due to a rapidly decreased viscosity before curing in heating and increases the flowability of the entire composition of the binder resin. After the thermal curing, chemical bonding reaction between the components of the thermosetting resin progresses, And the heat resistance and the moisture resistance of the film layer are increased.
상기 전도성 고분자는, 열 경화형 군에서 폴리싸이오펜(polythiophene)계, 상 기 유도체인 폴리(3,4-에틸렌디옥시싸이오펜), 폴리아닐린(polyaniline), 폴리피롤(polypyrrole) 및 그의 유도체로 형성된 고분자, 폴리아세틸렌(polyacetylene), 폴리페닐렌비닐렌(polyphenylene), 폴리페닐렌(polyphenylene), 그리고 공명(conjugated) 구조를 갖는 고분자 사용이 가능하다.The conductive polymer may be selected from the group consisting of polythiophene, derivatives of poly (3,4-ethylenedioxythiophene), polyaniline, polypyrrole and derivatives thereof, It is possible to use a polymer having polyacetylene, polyphenylene, polyphenylene, and conjugated structure.
상기 전도성 고분자는, 바인더 수지 조성물 100 중량부에 대해, 0.5~30 중량부 (더욱 바람직하게는, 3~30 중량부) 인 것이 바람직하다고 하였는바, 상기 함량보다 적을 경우에는 전기적 접점의 확률이 낮아져 도전성 접착제층의 도전성이 저하되며, 상기 함량보다 많을 경우에는 가교도가 낮아지고 분리필름과의 분리시 전이문제가 발생할 수가 있으며 내열성이 저하된다. 상기 전도성 고분자는, 일례로 합성수지 바인더용 대전방지제인 JI-65가 사용될 수 있다.It is said that the conductive polymer is preferably 0.5 to 30 parts by weight (more preferably 3 to 30 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the binder resin composition. When the content is less than the above content, the probability of the electrical contact is lowered The conductivity of the conductive adhesive layer is deteriorated. When the content is higher than the above range, the degree of crosslinking is lowered, and a transfer problem may occur when the separator is separated from the separator film, and the heat resistance is lowered. As the conductive polymer, for example, JI-65, which is an antistatic agent for a synthetic resin binder, may be used.
상기 전도성 필러를 구성하는 입자 형태의 전도성 필러는, 전기전도도가 우수한 금 분말, 은 분말, 구리 분말, 니켈 분말, 및 철 분말, 카본, 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 분말로 구성된다. 입자 형태의 전도성 필러는 구상, 판상, 무정형상 등의 구체적인 형상을 가질 수 있고, 전기적 접점 형성이라는 관점에서 볼 때 구상과 판상을 적절히 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 전도성 필러의 입자 크기는 10㎛ 이하인 것이 바람직하다. 일반적으로 굴곡 특성 구현이라는 관점에서 도전성 접착제층의 두께는 5~100㎛를 유지하게 되는데, 입자 형태의 전도성 필러의 입자 크기가 10㎛ 미만이면 전기적 접점 형성 확률이 낮아져 전기전도도가 저하될 수 있으나 전도성 고분자가 이를 상쇄시켜 준다. 그러나, 10㎛를 초과하면 도전성 접착제층 두께 대비 첨가된 입자 크기가 너무 커서 균일한 두께 및 물성의 도전성 접착제층을 얻기 어려울 수 있다.The conductive filler in the form of particles constituting the conductive filler is composed of at least one powder selected from the group consisting of gold powder, silver powder, copper powder, nickel powder, iron powder, carbon, and carbon nanotube excellent in electric conductivity . The conductive filler in the form of a particle may have a specific shape such as a spherical shape, a plate shape, and an amorphous shape, and it is preferable to mix the spherical shape and the plate shape appropriately in view of forming an electrical contact. The conductive filler preferably has a particle size of 10 mu m or less. In general, the thickness of the conductive adhesive layer is maintained in the range of 5 to 100 탆 from the viewpoint of realizing the bending property. When the particle size of the conductive filler in the form of particles is less than 10 탆, the probability of forming an electrical contact is lowered and the electrical conductivity may be lowered. Polymers offset this. However, if it exceeds 10 탆, the added particle size is too large as compared with the conductive adhesive layer thickness, and it may be difficult to obtain a conductive adhesive layer having uniform thickness and physical properties.
또한, 전도성 필러 함량은, 바인더 수지 조성물 100 중량부에 대해, 30~150 중량부인 것이 바람직한바, 상기 함량보다 적을 경우 전기적 접점 형성의 증가 효과가 충분하지 않으며, 상기 함량보다 많을 경우에는 필러 간의 뭉침 현상으로 균일한 분산이 어렵다. The amount of the conductive filler is preferably 30 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin composition. If the content is less than the above range, the effect of increasing electrical contact formation is not sufficient. If the content is larger than the above range, It is difficult to uniformly disperse by the development.
상기 도전성 접착제층은, 5㎛~20㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 두께보다 얇을 경우 단차를 메울 수 없어 도막이 찢어질 수 있고, 상기 두께보다 두꺼운 경우 굴곡성이 저하될 수 있다.The conductive adhesive layer may have a thickness of 5 占 퐉 to 20 占 퐉. If the thickness is thinner than the above-mentioned thickness, the step can not be filled and the coating film can be torn. If it is thicker than the above thickness, the bending property may be lowered.
상기 도전성 접착제층(10)의 조성물을 상기 차폐층(20) 상에 코팅한 후, 건조하여 상기 차폐층 상에 도전성 접착제층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다.Coating the composition of the conductive
상기 도전성 접착제층의 조성물은 고점도로서 콤마(comma) 코팅, 슬롯다이 코터, 립-다이 코터, 그라비아 코터, 마이크로 그라비아 코터, 코터 (Lip-Die Coating)를 사용하여 코팅할 수 있다.The composition of the conductive adhesive layer may be coated using a comma coating, a slot die coater, a lip-die coater, a gravure coater, a micro gravure coater, or a lip-die coating as a high viscosity.
건조 시, 60~200℃의 온도에서 10초~20분 동안 진행할 수 있는데, 본 발명에서는 한 예로, 콤마 코팅법으로 코팅하고, 바람직하게는 110~160℃의 온도에서 1~5분 동안 진행할 수 있으며, 코팅된 도전성 접착제층용 조성물을 150℃에서 3~5분 동안 건조하여 반경화상태로 형성할 수 있다.In the present invention, it is possible to carry out the coating at a temperature of 60 to 200 ° C for 10 seconds to 20 minutes. In the present invention, the coating may be performed by a comma coating method, preferably at a temperature of 110 to 160 ° C for 1 to 5 minutes And the composition for the coated conductive adhesive layer is dried at 150 ° C for 3 to 5 minutes to form a semi-cured state.
상기 도전성 접착제층 조성물을 코팅한 후, 그 위에 상기 보호필름을 라미네이팅(laminating)함으로써, 상기 보호필름을 상기 도전성 접착제층 상에 구비할 수 있다. 또한, 보호필름 위에 도전성 접착제층용 조성물을 코팅하고 차폐층과 라미네이팅(laminating)함으로써, 제조할 수도 있다.The protective film may be provided on the conductive adhesive layer by coating the conductive adhesive layer composition and then laminating the protective film on the conductive adhesive layer composition. Alternatively, a protective film may be prepared by coating a composition for a conductive adhesive layer on the protective film and laminating the same with a shielding layer.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 보다 명확히 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 보호범위를 한정하는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following examples are intended to explain the present invention more clearly and do not limit the scope of protection of the present invention.
[실시예 1][Example 1]
상기 보호층(30)은, 100 중량부의 UV 경화형 아크릴레이트 공중합체를 50㎛ 폴리에스테르 필름(50) 상에 도포하여 경화 후 4.5㎛의 두께를 가지도록 한다.The
상기 차폐층(20)은, 교반기에 메틸에틸케톤/톨루엔(5:5)을 적당량 첨가하고 100 중량부의 폴리에스테르 수지와 20 중량부의 카본 및 경화제를 투입하고 교반하여 바인더 수지 조성물 용액을 수득하였다. 수득한 바인더 용액을 상기 보호층(30) 상에 바코터로 도포하여 120℃에서 2분 건조 후 두께가 3.5㎛인 시트를 제작하였다.The
상기 도전성 접착제층(10)은, 교반기에 톨루엔을 적당량 첨가하고 열가소성 수지, 열경화성 수지, 경화제, 경화촉진제를 순차적으로 투입 후 교반하여 바인더 수지 조성물 용액을 수득하였다. 그리고 100중량부의 바인더 수지 조성물과 3중량부의 전도성 고분자, 20중량부의 은 분말, 10중량부의 구리 분말을 서로 혼합 후 교반하였다.To the conductive
제조된 용액을 상기 차폐층(20)에 바코터로 도포 후, 130℃에서 3분간 건조 후, 두께 10㎛의 전기전도성 접착 시트를 제작하였다.The prepared solution was coated on the
표 1은, 실시예 1 내지 실시예 5 및 비교 실시예 1에 의해 제조된 바인더 수지 조성물의 성분과 함량, 그리고 도전성 접착제층 및 차폐층의 성분과 함량(중량부로 환산함)을 나타낸 것이다.
Table 1 shows the components and contents of the binder resin composition prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, and the contents (in terms of parts) of the conductive adhesive layer and the shielding layer.
폴리에스테르 필름 : 도레이 첨단소재 XB35Polyester Film: Toray advanced material XB35
카본 : 에보닉카본블랙코리아 HIBLACK 5L(입경 35㎚)Carbon: Ebonic Carbon Black Korea HIBLACK 5L (particle diameter 35 nm)
폴리에스테르 수지 : 부림케미칼, GR-HK4706Polyester resin: BURIM CHEMICAL, GR-HK4706
열가소성 수지 1 : 폴리에스테르 수지 (에스케이씨, ES-300)Thermoplastic resin 1: Polyester resin (ES-300, ES-300)
열경화성 수지 1 : 에폭시(국도화학 YD-127, 당량: 183g/eq, 연화점: - )Thermosetting resin 1: Epoxy (Kukdo Chemical YD-127, equivalent: 183 g / eq, softening point: -)
열경화성 수지 2 : 비스페놀 A 에폭시(국도화학 YD-012, 당량: 650g/eq, 연화점: 85℃)Thermosetting resin 2: Bisphenol A epoxy (National Chemical Co. YD-012, equivalent: 650 g / eq, softening point: 85 캜)
열경화성 수지 3 : 크레졸노볼락 에폭시(국도화학 YDCN-500-4P, 당량: 206g/eq, 연화점: 63℃)Thermosetting resin 3: Cresol novolac epoxy (National Chemical Co., Ltd. YDCN-500-4P, equivalent: 206 g / eq, softening point: 63 캜)
전도성 고분자 : JI-65 (중일유화)Conductive Polymer: JI-65 (Sino-Japanese Oil Painting)
구리 분말 : CUSP20 (조인엠 2㎛)Copper powder: CUSP20 (Joining M 2 탆)
은 분말 : JSP-2F (제이씨 3㎛)
Silver powder: JSP-2F (JC 3μm)
(전자기파 차폐 시트의 물성 평가)(Evaluation of physical properties of electromagnetic wave shielding sheet)
실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 제조한 전자기파 차폐 시트(10)의 내마모성, 전기도전성, 굴곡성, 접착력, 내열성을 아래와 같은 물성 평가법에 의거하여 평가하고 그 결과는 표 2에 나타내었다.
The abrasion resistance, electrical conductivity, flexural strength, adhesive force, and heat resistance of the electromagnetic
① 내마모성① Wear resistance
전자기파 차폐 시트를 가로 20㎜, 세로 50㎜로 절단한 후, 단면 CCL(Copper Clad Laminate; 동박(銅箔) 두께 35㎛, 폴리이미드 필름 두께 25㎛)의 구리박 표면에 상기 도전성 접착제층(10)이 접하도록 가접하고, 160℃에서 1시간 경화시켜 내마모성 측정용 시편을 제조하였다.After the electromagnetic wave shielding sheet was cut to a width of 20 mm and a length of 50 mm, the conductive adhesive layer (10) was cut on the copper foil surface of CCL (Copper Clad Laminate; copper foil thickness 35 m, polyimide film thickness 25 m) ) Were contacted with each other and cured at 160 DEG C for 1 hour to prepare a specimen for abrasion resistance measurement.
차폐층(20)이 위로 향하도록 전자기파 차폐 시트를 부착시키고, 마찰부재를 이용하여 하중 500g을 작용시킨 상태에서 왕복거리 40㎜인 조건하에서 1500회 왕복시킨 후, 차폐층 표면에 긁힘 또는 마모현상 유무를 육안으로 확인하여 다음과 같이 마모 정도를 판단하였으며 하기의 기호를 이용하여 그 결과를 표 2에 표시하였다.The electromagnetic wave shielding sheet is attached so that the
○ : 차폐층의 표면의 변화없음(양호)?: No change in the surface of the shielding layer (good)
△ : 일부 차폐층 표면의 긁힘 자국이 나타남△: scratch marks on some shielding layer surfaces
× : 차폐층이 마모되어 하부의 도전성 접착제층이 드러남(불량)
X: The shielding layer is worn out and the lower conductive adhesive layer is exposed (defective)
② 전기도전성② Electrical conductivity
커버레이어층에 직경 1㎜ 홀을 새긴 폭 5㎜, 길이 30㎜인 단면 CCL단자를 홀 간격이 50㎜가 되도록 나란히 놓고, CCL단자의 사이에 단차부를 배치한 후, 폭이 10㎜인 전기전도성 차폐 시트의 도전성 접착제층이 덮히도록 가접하고 160℃에서 1시간 경화시켜 전기도전성 측정용 시편을 제조하였다.A CCL terminal having a width of 5 mm and a length of 30 mm and having a hole having a diameter of 1 mm and a length of 30 mm was arranged side by side on the cover layer so as to have a hole interval of 50 mm and a step portion was disposed between the CCL terminals, And the conductive adhesive layer of the shielding sheet was covered, and then cured at 160 DEG C for 1 hour to prepare a specimen for electrical conductivity measurement.
이후, CCL단자들 간의 저항을 테스터기를 이용하여 측정하였다.Thereafter, the resistance between the CCL terminals was measured using a tester.
이때, 상기 단차부는 50, 100, 200, 400㎛ 등으로 다양하게 변형시킬 수 있다.
At this time, the stepped portion may be variously modified to 50, 100, 200, 400 탆 or the like.
③ 굴곡성③ Flexibility
폭 75㎛, 길이 80㎜의 회로패턴이 형성된 CCL단자의 커버레이어 측면에 도전성 접착제층이 덮히도록 가접하고 160℃에서 1시간 경화시켜 굴곡성 측정용 시편을 제조하였다. 그리고, 굴곡 반경 1.0㎜를 유지한 상태에서 왕복거리 20㎜, 초당 60회의 왕복속도로 구동시킨 후 테스터기(이 경우, 밀리옴미터기)를 이용하여 왕복 횟수에 따른 전기저항을 측정하고 초기 저항치의 20%를 초과한 시점에서의 왕복횟수를 전기전도성 차폐 시트의 굴곡 성능으로 평가하였다.
The test piece for flexurality measurement was prepared by curing at 160 DEG C for 1 hour while the conductive adhesive layer was covered on the side of the cover layer of the CCL terminal having the circuit pattern having the width of 75 mu m and the length of 80 mm. After driving at a reciprocating distance of 20 mm at a reciprocating speed of 60 times per second while maintaining a bending radius of 1.0 mm, the electrical resistance according to the number of reciprocations was measured using a tester (in this case, a millimeter meter) % Was evaluated as the bending performance of the electrically conductive shielding sheet.
④ 접착력④ Adhesion
전기전도성 차폐시트를 단면 CCL단자(220)(구리박 1 oz / PI 필름 1 mil)의 구리박 표면에 도전성 접착제층이 접하도록 가접하고 160℃에서 1시간 경화시켜 접착력 측정용 시편을 제조하였다. 이후 폭 10㎜, 길이 50㎜로 절단한 후, 인장강도 시험기로 전기전도성 차폐 시트를 180°각으로 박리시키면서 강도를 측정하여 접착시트의 접착력을 측정하였다.
The electrically conductive shielding sheet was cured at 160 DEG C for 1 hour by bringing the conductive adhesive layer into contact with the copper foil surface of the single-sided CCL terminal 220 (
⑤ 내열성⑤ Heat resistance
전기전도성 차폐시트의 납땜 내열성을 평가하기 위하여 접착력 측정용 시편과 동일하게 단면CCL에 부착된 시편을 제조한 후, 가로 20㎜, 세로 20㎜ 크기로 절단하고 280℃ 납조(solder bath)에 30초간 띄운 뒤 접착필름 표면상의 변형 및 기포생성 여부를 다음과 같은 기준으로 평가하여 표 2에 나타내었다.In order to evaluate the soldering heat resistance of the electrically conductive shielding sheet, a specimen attached to the cross-sectional CCL was prepared in the same manner as the specimen for adhesion strength measurement. The specimen was cut into 20 mm width and 20 mm length, And the deformation and bubble formation on the surface of the adhesive film were evaluated according to the following criteria, and they are shown in Table 2.
○ : 기포생성 또는 표면변형이 전혀 없음(양호)○: No bubble formation or surface deformation (good)
△ : 기포생성은 없으나 표면 변형이 관찰됨Δ: No bubble formation, but surface deformation observed
× : 기포생성 및 표면변형 모두 관찰됨(불량)
X: Both bubble formation and surface deformation were observed (poor)
이상에서는 본 발명의 일 실시예에 따라 본 발명을 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 변경 및 변형한 것도 본 발명에 속함은 당연하다.
While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, Of course.
10 : 도전성 접착제층(전도성고분자포함) 20 : 차폐층(카본블랙층)
30 : 보호층 40 : 보호필름(이형지)
50 : 분리필름(전사지)10: Conductive adhesive layer ( including conductive polymer) 20: Shielding layer (carbon black layer)
30: protective layer 40: protective film (release sheet)
50: Separation film (transfer paper)
Claims (10)
상기 도전성 접착제층(10)의 일면에 적층된 차폐층(20)과,
상기 차폐층(20) 상에 적층된 보호층(30)과,
상기 보호층(30) 상부면에 적층된 분리필름(50)과,
상기 도전성 접착제층(10) 하부면에 적층된 보호필름(40)을 포함하는 전자기파 차폐 시트로서,
상기 도전성 접착제층(10)은, 바인더 수지조성물 100 중량부에 대해, 0.5~30 중량부의 전도성 고분자 및 30~150 중량부의 전도성 필러가 포함되며,
상기 전도성 필러는, 금 분말, 은 분말, 구리 분말, 니켈 분말, 철 분말, 카본, 및 탄소나노튜브로 이루어진 군으로부터 선택된 두 종류 이상의 도전성 분말로 구성되되, 구상과 판상의 입자 형태를 혼합한 혼합 전도성 필러이며,
상기 차폐층(20)은, 바인더 수지 조성물 100 중량부 당, 카본블랙 또는 탄소나노튜브(CNT, Carbon Nano Tube) 분말로부터 선택된 1종 이상의 물질로 이루어진 절연 필러 5~30 중량부를 포함하며,
상기 도전성 접착제층(10)의 전도성 필러의 입자 크기는 10㎛ 이하이며,
상기 차폐층(20)에서 절연 필러는 5㎛ 이하의 입자 크기이며,
상기 보호층(30)은 자외선 경화형 아크릴계 공중합체를 적용하여 이루어지는 자외선 경화형 수지로 이루어지며,
상기 차폐층(20)은, 열경화성 수지 중에서 선택된 1종 이상의 바인더 수지에 상기 절연 필러가 투입되어 교반 후 코팅된 차폐층용 조성물이 100~150℃에서 2분~5분 동안 건조되어 형성되며,
상기 도전성 접착제층(10)은, 열가소성 수지와 1종 이상의 열경화성 수지가 혼합된 바인더 수지에 상기 전도성 필러 및 전도성 고분자가 투입되어 교반 후 코팅된 도전성 접착제층용 조성물이 60~200℃에서 10초~20분 동안 건조되어 형성되며,
상기 보호층(30)의 두께는 4㎛~20㎛이며,
상기 차폐층(20)의 두께는 2㎛~10㎛이며,
상기 도전성 접착제층의 두께는 5㎛~20㎛이며,
상기 분리필름(50)과 보호필름(40)의 두께는 각각 35㎛~100㎛의 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 전자기파 차폐 시트.A conductive adhesive layer 10,
A shielding layer 20 laminated on one surface of the conductive adhesive layer 10,
A protective layer 30 laminated on the shield layer 20,
A separation film 50 laminated on the upper surface of the protective layer 30,
And a protective film (40) laminated on a lower surface of the conductive adhesive layer (10), the electromagnetic shielding sheet
The conductive adhesive layer 10 may include 0.5 to 30 parts by weight of the conductive polymer and 30 to 150 parts by weight of the conductive filler based on 100 parts by weight of the binder resin composition,
The conductive filler may be at least two kinds of conductive powders selected from the group consisting of gold powder, silver powder, copper powder, nickel powder, iron powder, carbon, and carbon nanotube Wherein the mixed conductive filler is a mixed conductive filler in which spherical and plate-
The shielding layer 20 comprises 5 to 30 parts by weight of an insulating filler composed of at least one material selected from carbon black or carbon nanotube (CNT) powder per 100 parts by weight of the binder resin composition,
The conductive filler of the conductive adhesive layer 10 has a particle size of 10 mu m or less,
In the shielding layer 20, the insulating filler has a particle size of 5 mu m or less,
The protective layer 30 is made of an ultraviolet curable resin to which an ultraviolet curing type acrylic copolymer is applied,
The shielding layer 20 is formed by drying a composition for a shielding layer coated with at least one kind of binder resin selected from thermosetting resins and stirring the applied insulating filler at 100 to 150 ° C for 2 to 5 minutes,
The conductive adhesive layer 10 is prepared by mixing the conductive filler and the conductive polymer into a binder resin in which a thermoplastic resin and at least one thermosetting resin are mixed and stirring and coating the conductive adhesive layer composition at a temperature of 60 to 200 ° C for 10 seconds to 20 seconds Lt; / RTI > minutes,
The thickness of the protective layer 30 is 4 탆 to 20 탆,
The thickness of the shielding layer 20 is 2 탆 to 10 탆,
The thickness of the conductive adhesive layer is 5 占 퐉 to 20 占 퐉,
Wherein the thickness of the separation film (50) and the thickness of the protective film (40) are respectively 35 占 퐉 to 100 占 퐉.
상기 차폐층(20)은 코팅된 차폐층용 조성물을 100~150℃에서 2분~5분 동안 건조하여 형성하며,
상기 도전성 접착제층(10)은 코팅된 도전성 접착제층용 조성물을 110~160℃에서 1분~5분 동안 건조하여 형성하는 것을 특징으로 하는 전자기파 차폐 시트의 제조 방법.A method of manufacturing the electromagnetic wave shielding sheet according to claim 1,
The shielding layer 20 is formed by drying the coated composition for shield layer at 100 to 150 ° C for 2 to 5 minutes,
Wherein the conductive adhesive layer (10) is formed by drying the coated composition for a conductive adhesive layer at 110 to 160 ° C for 1 minute to 5 minutes.
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