JP2018059115A - Binder for printing ink, laminate ink composition for soft packaging, and printed matter - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a binder for printing ink for obtaining ink excellent in printability, laminate strength and boil/retort properties.SOLUTION: A binder for printing ink contains a polyethylene glycol (hereinafter referred to as "PEG") containing polyurethane resin and a vinyl chloride vinyl acetate copolymerization resin as components, where the PEG-containing polyurethane resin is obtained by reaction of at least (A) polyester polyol having a number average molecular weight of 1,000 to 6,000, (B) PEG, (C) a diisocyanate compound and (C) a chain extender, a content ratio of (B) the PEG is in a range of 1-40 pts.mass with respect to 100 pts.mass of the PEG-containing polyurethane resin, and a content ratio of the vinyl chloride vinyl acetate copolymerization resin to the PEG-containing polyurethane resin is 1/2 to 9 by mass ratio.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、印刷インキ用バインダー、軟包装用ラミネートインキ組成物及び印刷物に関する。   The present invention relates to a binder for printing ink, a laminate ink composition for soft packaging, and a printed matter.

近年、包装用材料としてプラスチックフィルムは、様々な分野に用いられるようになっている。かかるプラスチックフィルムへの印刷は、グラビア印刷やフレキソ印刷により行なわれている。そして、包装基材の多様化に伴い、装飾あるいは表面保護のために用いられる印刷インキやコーティング剤に求められる性能は益々高度になってきている。   In recent years, plastic films have been used in various fields as packaging materials. Printing on such a plastic film is performed by gravure printing or flexographic printing. With the diversification of packaging base materials, the performance required for printing inks and coating agents used for decoration or surface protection is becoming increasingly sophisticated.

例えば、プラスチックフィルム用印刷インキにおいては、多種多様なフィルムに対する優れた印刷適性、接着性、耐ブロッキング性、および光沢などを備えている必要がある。さらに、食品包装容器の分野においては、インキが内容物と直接触れることがなく、衛生的なラミネート加工された包装容器が使用されている。   For example, a printing ink for plastic films needs to have excellent printability, adhesion, blocking resistance, and gloss for a wide variety of films. Furthermore, in the field of food packaging containers, ink is not in direct contact with the contents, and sanitary laminated packaging containers are used.

一般にラミネート加工としては、次にあげる2つの方法がある。すなわち、各種プラスチックフィルムを印刷基材としてインキを印刷し、印刷面にアンカーコート剤を介して溶融ポリオレフィンなどを積層する押出しラミネート加工法、および該印刷面に接着剤を介してプラスチックフィルムを積層するドライラミネート加工法である。   In general, there are the following two methods for laminating. That is, an ink is printed using various plastic films as a printing substrate, an extrusion laminating method in which molten polyolefin or the like is laminated on the printing surface via an anchor coating agent, and a plastic film is laminated on the printing surface via an adhesive. This is a dry laminating method.

したがって、ラミネート加工法において使用されるインキは、各種プラスチックフィルムなどの印刷基材に良好に接着し、積層されるプラスチックフィルムとの接着性、印刷適性、ラミネート強度が優れていなければならない。さらに、内容物の殺菌処理を目的として、熱水中にラミネート加工された包装容器ごと浸漬するボイル、レトルト処理が施される場合には、処理中にラミネート浮きやしわの生じないボイル・レトルト適性が必要となる。   Therefore, the ink used in the laminating method must adhere well to printing substrates such as various plastic films, and must have excellent adhesion to the laminated plastic film, printability, and laminate strength. In addition, for the purpose of sterilizing the contents, if boil or retort treatment is applied to wrap the whole packaging container laminated in hot water, suitability for boil and retort that does not cause laminating float or wrinkle during treatment Is required.

以上のインキ性能のほとんどが、主にバインダー樹脂の性能に依存することから、それぞれ要求される性能に応じて、種々のバインダー樹脂が使用されている。一般に、ラミネート用インキのバインダー樹脂としては、ポリウレタン樹脂が使用されている(特許文献1〜3参照)。   Since most of the above ink performance mainly depends on the performance of the binder resin, various binder resins are used depending on the required performance. Generally, a polyurethane resin is used as a binder resin for laminating ink (see Patent Documents 1 to 3).

特開2010−270215号公報JP 2010-270215 A 特開2010−270216号公報JP 2010-270216 A 特許第4882206号公報Japanese Patent No. 4882206

一般に、ラミネート用インキのバインダー樹脂としては、分子内のウレタン結合濃度をできるだけ高くしたポリウレタン樹脂が使用されているが、ウレタン結合濃度が高くなると、インキのボイル・レトルト適性が不良となり易いうえ、メチルエチルケトンや酢酸エチル、イソプロピルアルコールなどの溶剤への溶解性が低下し、これら溶剤を用いた場合、版詰まりと言われる、版中にインキの固形分が堆積していく現象により、画線部の印刷不良が生じるという問題(印刷適性の低下)がある。   Generally, a polyurethane resin with a molecular urethane bond concentration as high as possible is used as the binder resin for laminating inks. However, when the urethane bond concentration increases, the ink boil and retort suitability tends to be poor, and methyl ethyl ketone The solubility in solvents such as ethyl acetate, isopropyl alcohol, etc. decreases, and when these solvents are used, printing of the image area is caused by the phenomenon that the solid matter of ink accumulates in the plate, which is called plate clogging. There is a problem that a defect occurs (decrease in printability).

それに対し、トルエン等の芳香族系有機溶剤を使用したインキでは、ポリウレタン樹脂骨格を硬くして耐ブロッキングを向上させ、塩素化PP(ポリプロピレン)を添加することにより、ボイル・レトルト適性、ラミネート強度、印刷適性、接着性、耐ブロッキングが良好なインキが得られる。しかし、作業環境等の点から、芳香族系有機溶剤や、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤を含まない有機溶剤の使用が進められている(ノントルエン化など)。また、これらのポリウレタン樹脂だけでは、芳香族有機溶剤を含まない有機溶剤で得られたインキは、広範囲な種類のフィルムの要望に応えることは難しかった。   On the other hand, in inks using aromatic organic solvents such as toluene, the polyurethane resin skeleton is hardened to improve blocking resistance. By adding chlorinated PP (polypropylene), boil / retort suitability, laminate strength, An ink having good printability, adhesion and anti-blocking properties can be obtained. However, from the viewpoint of the working environment, the use of aromatic organic solvents and organic solvents that do not contain ketone organic solvents such as methyl ethyl ketone is being promoted (such as non-tolueneization). In addition, with these polyurethane resins alone, it has been difficult for inks obtained with organic solvents not containing aromatic organic solvents to meet a wide variety of film requirements.

本発明の目的は、印刷適性、ラミネート強度及びボイル・レトルト性に優れたインキを得るための印刷インキ用バインダーを提供することである。また、印刷インキ用バインダーを使用した軟包装用ラミネートインキ組成物及びその印刷物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a printing ink binder for obtaining an ink excellent in printability, laminate strength and boil / retort property. Moreover, it is providing the laminate ink composition for soft packaging which uses the binder for printing inks, and its printed matter.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、芳香族系有機溶剤を含まない有機溶剤を使用した場合においても、軟包装用ラミネートインキの、印刷インキ用バインダーとして、ポリエチレングリコール(以下、「PEG」ということがある)含有ポリウレタン樹脂及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を成分として含有することが課題解決に有効であることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that polyethylene glycol (hereinafter referred to as “PEG”) is used as a binder for printing inks in laminate inks for soft packaging even when organic solvents that do not contain aromatic organic solvents are used. It has been found that containing a polyurethane resin and a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin as components is effective in solving the problem. The present invention has been completed based on such findings.

本発明は、PEG含有ポリウレタン樹脂及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を成分とする印刷インキ用バインダーであって、前記PEG含有ポリウレタン樹脂が、少なくとも(A)数平均分子量1000〜6000のポリエステルポリオールと、(B)PEGと、(C)ジイソシアネート化合物と、(D)鎖伸長剤とを反応させて得られるものであり、(B)PEGの含有比率が、PEG含有ポリウレタン樹脂100質量部に対して、1〜40質量部の範囲である印刷インキ用バインダーに関する。PEG含有ポリウレタン樹脂と、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂とを成分とすることによって、印刷適性が向上するなどの効果が得られる。また、PEGの含有比率が、前記の範囲内であることによって、ボイル・レトルト適性、印刷適性が向上するなどの効果が得られる。   The present invention is a printing ink binder comprising PEG-containing polyurethane resin and vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin as components, wherein the PEG-containing polyurethane resin is at least (A) a polyester polyol having a number average molecular weight of 1000 to 6000, (B) is obtained by reacting PEG, (C) diisocyanate compound, and (D) chain extender, and (B) the content ratio of PEG is 100 parts by mass of PEG-containing polyurethane resin, It is related with the binder for printing inks which is the range of 1-40 mass parts. By using PEG-containing polyurethane resin and vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin as components, effects such as improved printability can be obtained. Further, when the content ratio of PEG is within the above range, effects such as improvement in suitability for boil / retort and printability can be obtained.

また、本発明は、(B)PEGの数平均分子量が200〜4000である、上記の印刷インキ用バインダーに関する。(B)PEGの数平均分子量が、前記の範囲内であることによって、ラミネート強度向上などの効果が得られる。   Moreover, this invention relates to said binder for printing inks whose number average molecular weights of (B) PEG are 200-4000. (B) When the number average molecular weight of PEG is within the above range, effects such as improvement in laminate strength can be obtained.

また、本発明は、さらにPEG含有ポリウレタン樹脂が、ジメチロールプロピオン酸を反応させたものである上記の印刷インキ用バインダーに関する。さらにジメチロールプロピオン酸(以下DMPA)含有ポリウレタン樹脂を成分とすることによって、ラミネート強度向上、ボイル・レトルト適性向上などの効果が得られる。   The present invention also relates to the printing ink binder described above, wherein the PEG-containing polyurethane resin is obtained by reacting dimethylolpropionic acid. Further, by using a dimethylolpropionic acid (hereinafter referred to as DMPA) -containing polyurethane resin as a component, effects such as improvement in laminate strength and suitability for boil and retort can be obtained.

また、本発明は、上記の印刷インキ用バインダー、着色剤及び有機溶剤を成分とする軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。   The present invention also relates to a laminate ink composition for soft packaging comprising the above-mentioned printing ink binder, colorant and organic solvent as components.

また、本発明は、有機溶剤が芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を含まない上記の軟包装用ラミネートインキ組成物に関する。本発明の印刷インキ用バインダーは、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を使用しない軟包装用ラミネートインキ組成物に対して特に好適であるが、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を使用する軟包装用ラミネートインキ組成物にも使用可能であり、優れた特性を発揮する。   The present invention also relates to the above-mentioned laminate ink composition for soft packaging, wherein the organic solvent does not contain an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. The printing ink binder of the present invention is particularly suitable for a laminate ink composition for soft packaging that does not use an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent, but uses an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. It can also be used in laminated ink compositions for soft packaging, and exhibits excellent properties.

また、本発明は、上記の軟包装用ラミネートインキ組成物を印刷してなる印刷物に関する。   Moreover, this invention relates to the printed matter formed by printing said laminated ink composition for soft packaging.

本発明により、印刷適性、ラミネート強度及びボイル・レトルト適性に優れたインキを得るための印刷インキ用バインダーを提供することが可能になる。   According to the present invention, it is possible to provide a printing ink binder for obtaining an ink excellent in printability, laminate strength and boil / retort suitability.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の印刷インキ用バインダーは、PEG含有ポリウレタン樹脂及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を成分とする印刷インキ用バインダーであって、前記PEG含有ポリウレタン樹脂が、少なくとも(A)数平均分子量1000〜6000のポリエステルポリオールと、(B)PEGと、(C)ジイソシアネート化合物と、(D)鎖伸長剤とを反応させて得られるものであり、(B)PEGの含有比率が、PEG含有ポリウレタン樹脂100質量部に対して、1〜40質量部の範囲である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The binder for printing ink of the present invention is a binder for printing ink comprising a PEG-containing polyurethane resin and a vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin as components, and the PEG-containing polyurethane resin is at least (A) a number average molecular weight of 1000 to 6000. Polyester polyol, (B) PEG, (C) a diisocyanate compound, and (D) a chain extender, and (B) the content ratio of PEG is 100 masses of PEG-containing polyurethane resin. It is the range of 1-40 mass parts with respect to a part.

本発明に用いる(A)ポリエステルポリオールを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、1−もしくは2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−もしくは2−メチル−1,4−ペンチレングリコール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオ−ル、1−、2−もしくは3−メチル−1,5−ペンタンジオ−ル、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールなどが挙げられる。これらのうちで特に好ましいものは3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコールである。   Examples of the diol component constituting the (A) polyester polyol used in the present invention include ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, triethylene glycol, 1- or 2-methyl. -1,3-butylene glycol, 1- or 2-methyl-1,4-pentylene glycol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, tripropylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3 -Butanediol, 1-, 2- or 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, bisphenol A ethylene oxide, propylene oxide, ethylene propylene oxide and other alkylene oxides Addendum, Neopen Glycol, butyl ethyl propanediol. Of these, particularly preferred are 3-methyl-1,5-pentanediol and neopentyl glycol.

なお、前記ジオ−ル成分のうち、一部を以下の多官能ポリオ−ルを用いることができる。多官能ポリオールとしては、例えばグリセリン、トリメチロ−ルプロパン、トリメチロ−ルエタン、1,2,6−ヘキサントリオ−ル、1,2,4−ブタントリオ−ル、ソルビト−ル、ペンタエリスリト−ル等が挙げられる。   The following polyfunctional polyols can be used for some of the diol components. Examples of the polyfunctional polyol include glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanol, sorbitol, pentaerythritol and the like. It is done.

ポリエステルポリオールを構成するジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等およびこれらの2種以上の混合物などが挙げられる。これらのうちで特に好ましいものはアジピン酸およびセバシン酸である。また、前記ジカルボン酸の無水物および炭素数1〜5の低級アルコールのエステル化物等も含まれる。   Examples of the dicarboxylic acid constituting the polyester polyol include adipic acid, succinic acid, sebacic acid, azelaic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and the like, and mixtures of two or more thereof. Of these, particularly preferred are adipic acid and sebacic acid. Also included are the anhydrides of the dicarboxylic acids and esterified products of lower alcohols having 1 to 5 carbon atoms.

本発明における(A)ポリエステルポリオールは、従来公知のポリエステル製造方法と同様の方法で得られる。例えば、前記ジオール成分と前記ジカルボン酸もしくは酸無水物を脱水縮合せしめてポリエステルポリオールが得られる。   The (A) polyester polyol in the present invention is obtained by a method similar to a conventionally known polyester production method. For example, a polyester polyol can be obtained by dehydrating and condensing the diol component and the dicarboxylic acid or acid anhydride.

本発明で用いる(A)ポリエステルポリオールは、数平均分子量1000〜6000であり、数平均分子量1000未満では、分子内のウレタン結合濃度が高くなり、インキのボイル・レトルト適性が不良となり易いうえ、メチルエチルケトンや酢酸エチル、イソプロピルアルコールなどの溶剤への溶解性が低下し易くなる。一方、数平均分子量が6000を超えると分子内のウレタン結合濃度が低くなり、接着性、ラミネート強度、及び耐ブロッキング性が低下し易くなる。ポリエステルポリオールの数平均分子量は、好ましくは、1500〜5000であり、さらに好ましくは、2000〜4000である。なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定することができる(標準ポリスチレンによる換算)。   The polyester polyol (A) used in the present invention has a number average molecular weight of 1000 to 6000. If the number average molecular weight is less than 1000, the urethane bond concentration in the molecule is high, and the boil and retort suitability of the ink tends to be poor, and methyl ethyl ketone. And solubility in solvents such as ethyl acetate and isopropyl alcohol tends to be lowered. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 6000, the urethane bond concentration in the molecule is lowered, and the adhesiveness, the laminate strength, and the blocking resistance are liable to be lowered. The number average molecular weight of the polyester polyol is preferably 1500 to 5000, and more preferably 2000 to 4000. The number average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) (in terms of standard polystyrene).

本発明で用いる(B)PEGは、数平均分子量が200〜4000であることが好ましく、より好ましくは、400〜3000であり、さらに好ましくは、500〜2000である。数平均分子量が200〜4000であることにより、ラミネート強度向上などの効果が得られる。   (B) PEG used in the present invention preferably has a number average molecular weight of 200 to 4000, more preferably 400 to 3000, and still more preferably 500 to 2000. When the number average molecular weight is 200 to 4000, effects such as improvement in laminate strength can be obtained.

PEG含有ポリウレタン樹脂100質量部に対して、1〜40質量部の範囲であり、好ましくは2〜30質量部であり、さらに好ましくは3〜20質量部である。(B)PEGの含有比率が、1〜40質量部の範囲内であることによって、ボイル・レトルト適性、印刷適性が向上するなどの効果が得られる。   It is the range of 1-40 mass parts with respect to 100 mass parts of PEG containing polyurethane resins, Preferably it is 2-30 mass parts, More preferably, it is 3-20 mass parts. (B) When the content ratio of PEG is in the range of 1 to 40 parts by mass, effects such as improvement in boil / retort suitability and printability can be obtained.

本発明で用いる(C)ジイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4´−ジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α,α,α´,α´−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート、またこれらのジイソシアネート化合物の変性体が挙げられる。これらのポリイソシアネート化合物は単独で用いても良いし、2種類以上を併用しても良い。これらのうちで好ましいものは、脂環式ジイソシアネートであり、特に好ましいものはイソホロンジイソシアネート(IPDI)である。   The diisocyanate compound (C) used in the present invention includes alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate. Fragrances such as aliphatic diisocyanates such as dodecamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate Examples thereof include aliphatic diisocyanates and modified products of these diisocyanate compounds. These polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, alicyclic diisocyanates are preferred, and isophorone diisocyanate (IPDI) is particularly preferred.

本発明に用いるPEG含有ポリウレタン樹脂は、さらに低分子ジオールを反応させることが好ましい。低分子ジオールとしては、ジメチロールプロピオン酸(DMPA)が特に好ましい。ジメチロールプロピオン酸(DMPA)の含有率としては、PEG含有ポリウレタン樹脂100質量部に対して、好ましくは0.01〜5質量部の範囲であり、より好ましくは0.05〜4質量部であり、さらに好ましくは0.1〜3質量部である。ジメチロールプロピオン酸を成分とすることによって、ラミネート強度向上、ボイル・レトルト適性向上などの効果が得られる。   The PEG-containing polyurethane resin used in the present invention is preferably further reacted with a low molecular diol. As the low molecular diol, dimethylolpropionic acid (DMPA) is particularly preferable. The content of dimethylolpropionic acid (DMPA) is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PEG-containing polyurethane resin. More preferably, it is 0.1 to 3 parts by mass. By using dimethylolpropionic acid as a component, effects such as improvement in laminate strength and suitability for boil and retort can be obtained.

本発明で用いる(D)鎖伸長剤としては、各種公知のものを使用することができる。例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−4,4´−ジアミン、ダイマージアミンなどが挙げられる。その他には、2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、1−もしくは2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−もしくは2−メチル−1,4−ペンチレングリコール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオ−ル、1−、2−もしくは3−メチル−1,5−ペンタンジオ−ル、2−メチル−1,3−プロパンジオールなどのジオール類、ビスフェノールAのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物、およびそれ以外のジオール等が挙げられる。これらのうちで特に好ましいものは、イソホロンジアミンである。   As the (D) chain extender used in the present invention, various known ones can be used. For example, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, triethylenetetramine, diethylenetriamine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4′-diamine, dimer diamine and the like can be mentioned. Other molecules such as 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, 2-hydroxypropylethylenediamine, di-2-hydroxypropylethylenediamine, etc. Diamines having a hydroxyl group therein, neopentyl glycol, butylethylpropanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, triethylene glycol, 1- or 2-methyl -1,3-butylene glycol, 1- or 2-methyl-1,4-pentylene glycol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, tripropylene glycol, Diols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1-, 2- or 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol And alkylene oxide adducts such as ethylene oxide, propylene oxide and ethylene propylene oxide of bisphenol A, and other diols. Of these, isophoronediamine is particularly preferred.

上記以外の鎖伸長剤としては、メチルジエタノールアミン、メチルジイソプロパノールアミン、フェニルジイソプロパノールアミン、4−メチルフェニルジイソプロパノールアミン、4−メチルフェニルジエタノールアミン等の3級アミン構造を有するジオール類、およびこれらの2種類以上の混合物が挙げられる。   Other chain extenders include diols having a tertiary amine structure such as methyldiethanolamine, methyldiisopropanolamine, phenyldiisopropanolamine, 4-methylphenyldiisopropanolamine, 4-methylphenyldiethanolamine, and 2 A mixture of more than one type can be mentioned.

さらに、本発明においては、鎖伸長停止剤を必要に応じて用いることもできる。鎖伸長停止剤としては、モノアルコール(メタノール、プロパノール、ブタノール、2−エチルヘキサノールなど)、モノアミン[炭素数2〜8のモノもしくはジアルキルアミン(ブチルアミン、ジブチルアミンなど)、炭素数2〜6のモノもしくはジアルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミンなど)]などが挙げられる。   Furthermore, in the present invention, a chain elongation terminator can be used as necessary. Examples of chain elongation terminators include monoalcohols (methanol, propanol, butanol, 2-ethylhexanol, etc.), monoamines (mono- or dialkylamines having 2 to 8 carbon atoms (butylamine, dibutylamine, etc.), mono-monomers having 2 to 6 carbon atoms. Or dialkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, propanolamine, isopropanolamine, etc.)] and the like.

本発明に使用されるPEG含有ポリウレタン樹脂は、従来公知の方法、例えば、特開昭62−153366号公報、特開昭62−153367号公報、特開平1−236289号公報、特開平2−64173号公報、特開平2−64174号公報、特開平2−64175号公報などに開示されている方法により得ることができる。   The PEG-containing polyurethane resin used in the present invention is a conventionally known method such as JP-A-62-153366, JP-A-62-153367, JP-A-1-236289, JP-A-2-64173. No. 2, JP-A-2-64174, JP-A-2-64175 and the like.

具体的には、ポリプロピレングリコールおよび併用ポリオールとジイソシアネート化合物とをイソシアネート基が過剰となる割合で反応させ、末端イソシアネート基のプレポリマーを得、得られるプレポリマーを、適当な溶剤中、すなわち、ノントルエン系グラビアインキ用の溶剤として通常用いられる、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノールなどのアルコール系溶剤;メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤;あるいはこれらの混合溶剤の中で、鎖伸長剤および(または)末端封鎖剤と反応させる二段法、あるいはポリプロピレングリコールおよび併用ポリオール、ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤および(または)末端封鎖剤を上記のうち適切な溶剤中で一度に反応させる一段法により製造される。   Specifically, polypropylene glycol and a combination polyol and a diisocyanate compound are reacted in an excess ratio of isocyanate groups to obtain a prepolymer of a terminal isocyanate group, and the resulting prepolymer is placed in a suitable solvent, that is, non-toluene. Ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, etc .; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone; methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, etc. Alcohol solvents; hydrocarbon solvents such as methylcyclohexane and ethylcyclohexane; or a mixed solvent such as a two-stage method of reacting with a chain extender and / or endblocker, or polypropylene glycol Lumpur and combination polyol, diisocyanate compound, a chain extender and (or) endblocker is produced by one-step process of reacting at a time in a suitable solvent of the above.

本発明の印刷インキ用バインダーは、PEG含有ポリウレタン樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を成分とするが、その配合は、質量比で塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂/PEG含有ポリウレタン樹脂=1/2〜9であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷適性が向上するなどの効果が得られる。   The binder for printing ink of the present invention comprises a PEG-containing polyurethane resin and a vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin as components, and the blending ratio is vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin / PEG-containing polyurethane resin by mass ratio = 1/2. It is preferably ~ 9. By setting it within this range, effects such as improved printability can be obtained.

本発明に用いられる水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂は、二種類の方法で得ることができる。一つは塩化ビニルモノマー、酢酸ビニルモノマーおよびビニルアルコールを適当な割合で共重合して得られる。もう一つは、塩化ビニルと酢酸ビニルを共重合した後、酢酸ビニルを一部ケン化することにより得られる。水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂は、塩化ビニル、酢酸ビニルおよびビニルアルコールのモノマー比率により樹脂被膜の性質や樹脂溶解挙動が決定される。即ち、塩化ビニルは樹脂被膜の強靭さや硬さを付与し、酢酸ビニルは接着性や柔軟性を付与し、ビニルアルコールは極性溶剤への良好な溶解性を付与する。   The vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin having a hydroxyl group used in the present invention can be obtained by two kinds of methods. One is obtained by copolymerizing vinyl chloride monomer, vinyl acetate monomer and vinyl alcohol in appropriate proportions. The other is obtained by copolymerizing vinyl chloride and vinyl acetate and then partially saponifying vinyl acetate. In the vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin having a hydroxyl group, the properties of the resin film and the resin dissolution behavior are determined by the monomer ratio of vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol. That is, vinyl chloride imparts toughness and hardness of the resin coating, vinyl acetate imparts adhesion and flexibility, and vinyl alcohol imparts good solubility in polar solvents.

以上のようにして得られた本発明の印刷インキ用バインダーに、着色剤、有機溶剤、さらに必要に応じてインキ流動性およびインキ表面皮膜を改良するための界面活性剤、ワックス、その他添加剤を適宜配合しボ−ルミル、アトライタ−、サンドミル等の通常のインキ製造装置を用いて混練することにより、軟包装用ラミネートインキ組成物(印刷インキ)を製造することができる。なお、軟包装用ラミネートインキ組成物(印刷インキ)中の本発明のバインダーの配合量は、軟包装用ラミネートインキ組成物(印刷インキ)中、その樹脂固形分で3〜20質量%になるように配合するのが好ましい。   To the binder for printing ink of the present invention obtained as described above, a colorant, an organic solvent, and, if necessary, a surfactant, wax, and other additives for improving the ink fluidity and the ink surface film. A laminating ink composition for soft packaging (printing ink) can be produced by appropriately blending and kneading using a normal ink production apparatus such as a ball mill, an attritor or a sand mill. In addition, the compounding quantity of the binder of this invention in the laminating ink composition for soft packaging (printing ink) is 3-20 mass% in the resin solid content in the laminating ink composition for soft packaging (printing ink). It is preferable to blend in.

軟包装用ラミネートインキ組成物(印刷インキ)に使用する有機溶剤としては、使用環境の点から、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を含まないことが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤などが挙げられ、これらは単独または2種以上の混合物として用いる。   As an organic solvent used for a laminating ink composition for soft packaging (printing ink), it is preferable not to include an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent from the point of use environment, for example, methanol, ethanol, isopropanol, Examples include alcohol solvents such as n-propanol and methoxypropanol, and ester solvents such as ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate and butyl acetate, and these are used alone or as a mixture of two or more.

本発明の軟包装用ラミネートインキ組成物は、包装用材料であるプラスチックフィルムの印刷インキとして好適であり、かかるプラスチックフィルムへの印刷は、一般的に行われている、グラビア印刷やフレキソ印刷でよい。そして、例えば、各種プラスチックフィルムを印刷基材として、インキ(軟包装用ラミネートインキ組成物)を印刷し、印刷面にアンカーコート剤を介して溶融ポリオレフィンなどを積層する押出しラミネート加工法、あるいは、該印刷面に接着剤を介してプラスチックフィルムを積層するドライラミネート加工法を行い、印刷物を作製する。   The laminate ink composition for soft packaging of the present invention is suitable as a printing ink for a plastic film as a packaging material, and printing on such a plastic film may be performed by gravure printing or flexographic printing, which are generally performed. . And, for example, an extrusion laminating method in which various plastic films are used as printing bases, ink (laminated ink composition for soft packaging) is printed, and molten polyolefin is laminated on the printed surface via an anchor coat agent, or A dry laminate process is performed in which a plastic film is laminated on the printing surface via an adhesive to produce a printed matter.

以下、本発明の好適な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although the suitable Example of this invention is described, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, “part” represents “part by mass”, and “%” represents “% by mass”.

合成例1(ポリウレタン樹脂aの合成)
撹拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、(A)成分として数平均分子量3000のポリエステルポリオール(3−メチル−1,5−ペンタンジオールのアジペート)295部、(B)成分として数平均分子量400のポリエチレングリコール5部、および(C)成分としてイソホロンジイソシアネート(IPDI)49.3部を仕込み、窒素気流下、105℃で6時間反応させ、イソシアネート基含量2.67%のプレポリマーを製造した後、酢酸エチル233部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。続いて(D)成分としてイソホロンジアミン(IPDA)20部、ジ−n−ブチルアミン(DBA)1.7部、酢酸エチル373部およびイソプロピルアルコール260部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液582部を加え、次いで60℃で3時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂(以下、ポリウレタン樹脂a)は、樹脂固形分濃度が30質量%、粘度が500mPa・s(25℃)、アミン価が0.8mgKOH/gであった。
Synthesis Example 1 (Synthesis of polyurethane resin a)
In a round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer and a nitrogen gas introduction tube, 295 parts of polyester polyol (adipate of 3-methyl-1,5-pentanediol) having a number average molecular weight of 3000 as component (A), (B) As a component, 5 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 and 49.3 parts of isophorone diisocyanate (IPDI) as a component (C) were charged and reacted at 105 ° C. for 6 hours under a nitrogen stream to obtain an isocyanate group content of 2.67%. After producing the prepolymer, 233 parts of ethyl acetate was added to make a uniform solution of the urethane prepolymer. Subsequently, 582 parts of the urethane prepolymer solution was added to a mixture comprising 20 parts of isophoronediamine (IPDA), 1.7 parts of di-n-butylamine (DBA), 373 parts of ethyl acetate and 260 parts of isopropyl alcohol as component (D). Then, the reaction was carried out at 60 ° C. for 3 hours. The polyurethane resin thus obtained (hereinafter referred to as polyurethane resin a) had a resin solid content concentration of 30% by mass, a viscosity of 500 mPa · s (25 ° C.), and an amine value of 0.8 mgKOH / g.

(合成例2〜13)
表1〜2に示す原料を用い、合成例1と同様にして、ポリウレタン樹脂溶液b〜mを得た。
(Synthesis Examples 2 to 13)
Using the raw materials shown in Tables 1 and 2, polyurethane resin solutions b to m were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1.

Figure 2018059115
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Figure 2018059115
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(実施例1〜10および比較例1〜3)
色顔料分散性については、合成例1〜13のポリウレタン樹脂28部、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂(酢酸エチルで15%溶液にしたもの)10部、シアニンブルー10部、混合溶剤酢酸エチル/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)52部からなる組成の軟包装用ラミネートインキ組成物を、顔料分散機(ペイントシェイカー)を用いて3時間分散した後、混合溶剤を用いてザーンカップNo.3で15秒となるよう粘度調整し、軟包装用ラミネートインキ組成物について、下記(1)色顔料分散性の評価を行った。
(Examples 1-10 and Comparative Examples 1-3)
Regarding color pigment dispersibility, 28 parts of polyurethane resin of Synthesis Examples 1 to 13, 10 parts of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (15% solution in ethyl acetate), 10 parts of cyanine blue, mixed solvent ethyl acetate / isopropyl A laminated ink composition for soft wrapping composed of 52 parts of alcohol = 7/3 (mass ratio) was dispersed for 3 hours using a pigment disperser (paint shaker), and then mixed with Zahn Cup No. 1 using a mixed solvent. 3 was adjusted to 15 seconds, and the laminated ink composition for soft packaging was evaluated for the following (1) color pigment dispersibility.

また、合成例1〜13のポリウレタン樹脂35部、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂(酢酸エチルで15%溶液にしたもの)10部、チタン白35部、混合溶剤酢酸エチル/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)20部からなる組成の軟包装用ラミネートインキ組成物を、顔料分散機(ペイントシェイカー)を用いて1時間分散し、上記混合溶剤を用いてザーンカップNo.3で15秒となるように上記溶剤を用いて粘度調整を行い、軟包装用ラミネートインキ組成物について、下記(2)〜(7)の評価検討を行った。以上の結果を表3〜4に纏めて示した。   Moreover, 35 parts of polyurethane resins of Synthesis Examples 1 to 13, 10 parts of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (15% solution in ethyl acetate), 35 parts of titanium white, mixed solvent ethyl acetate / isopropyl alcohol = 7/3 (Mass ratio) A laminate ink composition for soft packaging having a composition of 20 parts was dispersed for 1 hour using a pigment disperser (paint shaker), and Zahn Cup No. The viscosity was adjusted using the above-mentioned solvent so as to be 15 seconds at 3 and the following (2) to (7) were evaluated and evaluated for the laminated ink composition for soft packaging. The above results are summarized in Tables 3-4.

(1)色顔料分散性
ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルムと略す)に上記に記載のインキ(シアニンブルー)を用いて印刷を施し、印刷フィルムを作製し、印刷物の塗膜の状態を目視観察で判定した。評価基準は以下の通り。
「○」…塗膜に色むらがなく、顔料分散が良好なもの。
「△」…塗膜に一部色むらがあり、顔料分散が若干劣るもの。
「×」…塗膜に色むらが生じており、顔料分散が劣るもの。
(1) Color pigment dispersibility A polyethylene terephthalate film (abbreviated as PET film) is printed using the ink (cyanine blue) described above to produce a printed film, and the state of the coating film of the printed matter is determined by visual observation. did. The evaluation criteria are as follows.
“Good”: No uneven color on the coating film and good pigment dispersion.
“Δ”: Some color unevenness in the coating film and pigment dispersion is slightly inferior.
“X”: Color unevenness occurs in the coating film, and pigment dispersion is inferior.

(2)印刷適性 上記に記載のインキ(チタン白)により小型グラビア印刷試験機を用いてPETフィルム印刷した印刷パターンの状態、すなわち、版のドクター切れの状態、およびセル詰りに関連する印刷パターンの欠落を目視観察で判定した。評価基準は以下の通り。
「○」…印刷適性が良好なもの。
「△」…印刷適性が不十分なもの。
「×」…印刷適性が極めて劣るもの。
(2) Printability The state of a print pattern printed with a small gravure printing tester using the ink (titanium white) described above, that is, the state of a plate doctor being cut, and a print pattern related to cell clogging Missing was determined by visual observation. The evaluation criteria are as follows.
“○”: Good printability.
“△”: Insufficient printability.
“×”: Very poor printability.

(3)ドライ(DL)ラミネート強度
上記に記載のインキ(チタン白)をPETフィルム、ナイロンフィルム(NYフィルムと略す)に印刷した印刷物のインキ面に、ウレタン系接着剤を使用し、ドライラミネート機によってCPP(無延伸ポリプロピレン)フィルムを積層し、40℃で2日間エージング後、ラミネート後3日目に試料を15mm幅に切断し、180°剥離強度を測定した。
(3) Dry (DL) laminating strength A dry laminating machine using urethane adhesive on the ink surface of the printed matter obtained by printing the above ink (titanium white) on a PET film or nylon film (abbreviated as NY film) A CPP (unstretched polypropylene) film was laminated, and after aging at 40 ° C. for 2 days, the sample was cut to a width of 15 mm on the third day after lamination, and the 180 ° peel strength was measured.

(4)ボイル適性試験
上記に記載のインキ(チタン白)をPETフィルム、ナイロンフィルム(NYフィルムと略す)に印刷した印刷物のインキ面に、イソシアネート系接着剤を塗布した後、ドライラミネート機によって60μmの無延伸ポリエチレンフィルムを積層し、ラミネート加工物を得た。このラミネート加工物を製袋し、内部に水/油の混合物を入れて密封後、95℃の熱水中で30分間加熱し、ラミネート加工物の浮き状態を観察してボイル適性を評価した。
「○」:ラミネート加工物に全く浮きのないもの。
「△」:ラミネート加工物に部分的に浮きが生じたもの。
「×」:ラミネート加工物の全面で浮きが生じたもの。
(4) Boil suitability test After applying an isocyanate adhesive on the ink surface of a printed material obtained by printing the ink (titanium white) described above on a PET film or nylon film (abbreviated as NY film), 60 μm by a dry laminating machine. The unstretched polyethylene film was laminated to obtain a laminated product. The laminated product was made into a bag, a water / oil mixture was sealed inside, sealed, heated in 95 ° C. hot water for 30 minutes, and the floating state of the laminated product was observed to evaluate the boil suitability.
“O”: The laminated product does not float at all.
“△”: A part of the laminate processed product that is partially lifted.
“×”: A float occurred on the entire surface of the laminated product.

(5)レトルト適性試験
上記に記載のインキ(チタン白)をPETフィルム、NYフィルムに印刷した印刷物のインキ面に、イソシアネート系接着剤を塗布した後、ドライラミネート機によって60μmの無延伸ポリプロピレンフィルムを積層し、ラミネート加工物を得た。このラミネート加工物を製袋し、内部に水/油の混合物を入れて密封後、120℃の加圧熱水中で30分間加熱し、ラミネート加工物の浮き状態を観察してレトルト適性を評価した。
「○」:ラミネート加工物に全く浮きのないもの。
「△」:ラミネート加工物に部分的に浮きが生じたもの。
「×」:ラミネート加工物の全面で浮きが生じたもの。
(5) Retort suitability test After applying an isocyanate adhesive to the ink surface of the printed matter obtained by printing the ink (titanium white) described above on a PET film or NY film, a 60 μm unstretched polypropylene film was applied by a dry laminating machine. Lamination was performed to obtain a laminated product. This laminated product is made into a bag, sealed with a water / oil mixture inside, heated in pressurized hot water at 120 ° C for 30 minutes, and evaluated for retort suitability by observing the floating state of the laminated product. did.
“O”: The laminated product does not float at all.
“△”: A part of the laminate processed product that is partially lifted.
“×”: A float occurred on the entire surface of the laminated product.

(6)接着性
PETフィルムに上記に記載のインキ(チタン白)を用いて印刷を施し、印刷フィルムを作製した。前記印刷フィルムを24時間放置後、印刷面にセロファンテープを貼り付け、これを急速に引き剥したときの印刷面の塗膜状態を観察評価した。
「○」…印刷皮膜の80%以上がフィルムに残る。
「△」…印刷皮膜の50〜80%がフィルムに残る。
「×」…印刷皮膜の50%以下がフィルムに残る。
(6) Adhesion Printing was performed on the PET film using the ink (titanium white) described above. The print film was allowed to stand for 24 hours, and then a cellophane tape was affixed to the print surface, and the coating state of the print surface when it was rapidly peeled off was observed and evaluated.
“◯”: 80% or more of the printed film remains on the film.
“Δ”: 50 to 80% of the printed film remains on the film.
“×”: 50% or less of the printed film remains on the film.

(7)耐ブロッキング性
PETフィルムに上記に記載のインキ(チタン白)を用いて印刷を施し、印刷フィルムを作製した。前記印刷フィルムの印刷面を重ね合わせ、4×10Paの荷重にて40℃で15時間静置した後の印刷面の付着状態を観察した。
「○」…接触面積のうち0%〜20%未満の付着あり。
「△」…接触面積のうち20%以上〜50%未満の付着あり。
「×」…接触面積のうち50%以上の付着あり。
(7) Blocking resistance Printing was performed on the PET film using the ink (titanium white) described above to produce a printed film. The printed surface of the printed film was overlapped, and the adhesion state of the printed surface after standing at 40 ° C. with a load of 4 × 10 5 Pa for 15 hours was observed.
“◯”: There is adhesion of 0% to less than 20% of the contact area.
“Δ”: There is adhesion of 20% to less than 50% of the contact area.
“×”: There is adhesion of 50% or more of the contact area.

Figure 2018059115
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Figure 2018059115
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表3〜4に示したように、(B)PEGの含有比率が、PEG含有ポリウレタン樹脂100質量部に対して、1〜40質量部の範囲でない比較例1〜3は、色顔料分散性、印刷適性、ボイル適性、レトルト適性、接着性、耐ブロッキング性にいずれも劣る。これに対し、(B)PEGの含有比率が、PEG含有ポリウレタン樹脂100質量部に対して、1〜40質量部の範囲であるポリウレタン樹脂をバインダーとした実施例1〜10は、色顔料分散性、印刷適性、ボイル適性、レトルト適性、接着性、耐ブロッキング性にいずれも優れていることがわかる。従って、本発明の印刷インキ用バインダーを使用したインキは、芳香族系有機溶剤やケトン系有機溶剤を使用せずとも、色顔料分散性が良好で、溶剤への溶解性に優れるため版詰まりを抑制し、画線部の印刷不良等が発生しない。また、本発明の印刷インキ用バインダーは、印刷適適性に優れ、さらに、ボイル、レトルト適性にも優れるため、食品包装容器等に使用する印刷インキ用のバインダーとして極めて有用である。   As shown in Tables 3 to 4, Comparative Examples 1 to 3 in which the content ratio of (B) PEG is not in the range of 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PEG-containing polyurethane resin are color pigment dispersibility, Printability, boilability, retort suitability, adhesion, and blocking resistance are all poor. On the other hand, Examples 1 to 10 using a polyurethane resin as a binder in which the content ratio of (B) PEG is in the range of 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PEG-containing polyurethane resin are color pigment dispersibility. It can be seen that the printability, boilability, retortability, adhesiveness, and blocking resistance are all excellent. Therefore, the ink using the binder for printing ink of the present invention has good color pigment dispersibility and excellent solubility in a solvent without using an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. Suppressing and printing defects in the image area do not occur. Moreover, since the binder for printing inks of this invention is excellent in printability, and also excellent in boil and retort suitability, it is very useful as a binder for printing inks used for food packaging containers and the like.

Claims (6)

ポリエチレングリコール(以下「PEG」という)含有ポリウレタン樹脂及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を成分とする印刷インキ用バインダーであって、
前記PEG含有ポリウレタン樹脂が、少なくとも(A)数平均分子量1000〜6000のポリエステルポリオールと、(B)PEGと、(C)ジイソシアネート化合物と、(D)鎖伸長剤とを反応させて得られるものであり、
(B)PEGの含有比率が、PEG含有ポリウレタン樹脂100質量部に対して、1〜40質量部の範囲であり、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂/PEG含有ポリウレタン樹脂の含有比率が質量比で1/2〜9である印刷インキ用バインダー。
A binder for printing ink comprising a polyethylene glycol (hereinafter referred to as “PEG”)-containing polyurethane resin and a vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin,
The PEG-containing polyurethane resin is obtained by reacting at least (A) a polyester polyol having a number average molecular weight of 1000 to 6000, (B) PEG, (C) a diisocyanate compound, and (D) a chain extender. Yes,
(B) The content ratio of PEG is in the range of 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PEG-containing polyurethane resin,
The binder for printing inks whose content ratio of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin / PEG containing polyurethane resin is 1 / 2-9 by mass ratio.
(B)PEGの数平均分子量が200〜4000である請求項1に記載の印刷インキ用バインダー。   (B) The binder for printing inks of Claim 1 whose number average molecular weights of PEG are 200-4000. さらにPEG含有ポリウレタン樹脂が、ジメチロールプロピオン酸を反応させたものである請求項1又は2に記載の印刷インキ用バインダー。   The printing ink binder according to claim 1, wherein the PEG-containing polyurethane resin is obtained by reacting dimethylolpropionic acid. 請求項1〜3いずれかに記載の印刷インキ用バインダー、着色剤及び有機溶剤を成分とする軟包装用ラミネートインキ組成物。   A laminate ink composition for soft packaging comprising the binder for printing ink according to any one of claims 1 to 3, a colorant and an organic solvent as components. 有機溶剤が芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を含まない請求項4に記載の軟包装用ラミネートインキ組成物。   The laminate ink composition for soft packaging according to claim 4, wherein the organic solvent does not contain an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. 請求項4又は5に記載の軟包装用ラミネートインキ組成物を印刷してなる印刷物。   A printed matter obtained by printing the laminate ink composition for soft packaging according to claim 4 or 5.
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