JP2018046238A - 接続構造体及びその製造方法、端子付き電極の製造方法並びにこれに用いられる導電粒子、キット及び転写型 - Google Patents
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Abstract
Description
・第一の基板と、第一の基板に設けられた第一の電極とを有する第一の回路部材を準備すること。
・第一の電極と電気的に接続される第二の電極を有する第二の回路部材を準備すること。
・粒径が2.0〜40μmである複数の導電粒子を準備すること。
・第一の電極の表面に上記複数の導電粒子を配置すること。
・第一の電極と、第一の電極の表面に配置された複数の導電粒子とを覆うめっき層を形成すること。
・第一の回路部材の一方の面であって導電粒子とともにめっき層によって覆われている第一の電極を有する面と、第二の回路部材の一方の面であって第二の回路を有する面との間に絶縁樹脂層を形成すること。
・第一の回路部材と絶縁樹脂層と第二の回路部材と含む積層体を当該積層体の厚さ方向の押圧した状態で加熱することによって第一の電極と第二の電極とを電気的に接続し且つ第一の回路部材と第二の回路部材と接着すること。
・基板と、基板に設けられた電極とを有する回路部材を準備すること。
・粒径2.0〜40μmである複数の導電粒子を準備すること。
・電極の表面に上記複数の導電粒子を配置すること。
・電極と、電極の表面に配置された複数の導電粒子とを覆うめっき層を形成すること。
図1に示す導電粒子10は、基材粒子1と、基材粒子1の表面に形成された二層構造の金属層3とを備えた球状の粒子である。導電粒子10は、回路接続に先立って電極32の表面に電解めっき層(めっき層)5によって固定されるものである(図2参照)。したがって、特許文献1〜3に記載の従来の異方導電性接着剤に配合される導電粒子と異なり、粒子表面に絶縁粒子が付着していないものである。なお、本明細書でいう球状とは、真球だけでなく、楕円体、任意の回転体等も含み、例えば、アスペクト比としては、0.5以上であってもよく、0.8以上であってもよい。
基材粒子1は、球状であり且つ非導電性の材料からなる。基材粒子1の粒径は例えば1.5〜10μmであり、2〜10μmであってもよい。粒径が1.5μm以上であれば、導電粒子に衝撃が加わっても基材粒子1がその衝撃を十分に吸収できる傾向にあり、他方、粒径が10μm以下であれば、基材粒子1の粒径のばらつきを十分に小さくできる傾向にある。基材粒子1の粒径は、SEMを用いた観察により測定することができる。基材粒子1の平均粒径は、任意の基材粒子300個についてSEMを用いた観察により粒径の測定を行い、それらの平均値をとることにより得られる。
図1に示すように金属層3は単層構造であり基材粒子1を被覆している。金属層3は、例えばニッケル又はニッケル合金を含む層からなる。金属層3は必要に応じて複数の金属層からなる多層構造であってもよい。なお、金属層3は基材粒子1の全体を必ずしも被覆していなくてもよく、基材粒子1の表面の好ましくは80%以上、より好ましくは90%以上を被覆していればよい。
図2は、本実施形態に係る端子付き電極35を模式的に示す断面図である。すなわち、同図は第一の回路部材30の電極32表面に配置された導電粒子10が電解めっき層5によって覆われた状態を模式的に示したものである。電解めっき層5によって固定された導電粒子10は電極32表面においてバンプ(接続用突起)の役割を果たす。電解めっき層5は、例えば電解ニッケルめっき層又は電解パラジウムめっき層からなる。第一の回路部材30は、第一の回路基板31と、その表面31a上に配置された第一の電極32とを備える。
図4は、本実施形態に係る接続構造体50の一部を拡大して模式的に示す断面図である。すなわち、同図は第一の回路部材30の電極32と第二の回路部材40の電極42が導電粒子10及び電解めっき層5を介して電気的に接続された状態を模式的に示したものである。第二の回路部材40は、第二の回路基板41と、その表面41a上に配置された第二の電極42とを備える。なお、ここでは端子付き電極35を採用しているが、これの代わりに端子付き電極36を採用してもよい。
図6〜10を参照しながら、端子付き電極35の製造方法について説明する。ここでは、第一の回路部材30が有する電極32表面に複数の導電粒子10を配置し、これらを覆うように電解めっき層5を形成することによって端子付き電極35を製造する方法を説明する。図6(a)〜(c)及び図7(a),(b)は第一の回路部材に端子付き電極を形成する過程の前半及び後半の一例をそれぞれ模式的に示す断面図である。
まず、複数の導電粒子10を電極32の表面に配置するとともにその状態を維持したまま電解めっき層5を形成するための転写型60を準備する。図8(a)は転写型60の平面図であり、図8(b)は図8(a)に示すB−B線における断面図である。図9は、転写型60が有する複数の凹部(開口部)62に導電粒子10が収容された状態を示す断面図である。複数の凹部62は、導電粒子10が配列されるべき電極32表面の位置に対応する位置にそれぞれ設けられている。
図6(a)は各凹部62に導電粒子10を収容している転写型60を第一の回路部材30の表面に対面させた状態を模式的に示す断面図である。図6(b)は転写型60の凹部62に収容された導電粒子10を第一の電極32の表面に当接させた状態を模式的に示す断面図である。図6(b)に示す状態を維持した状態で電解めっき処理(例えば電解ニッケルめっき処理又は電解パラジウムめっき処理)を実施することによって、第一の電極32及び導電粒子10を覆う電解めっき層5を形成する。図6(c)は導電粒子10の下側(第一の電極32側)に電解めっき層5aを形成した状態を模式的に示す断面図である。電解めっき層5aが形成されることによって導電粒子10が第一の電極32に固定された状態となったら電極32の表面から転写型60を外し、更に電解めっき処理を継続する。これにより、図7(a)に示すとおり、第一の電極32及びその上に配置された導電粒子10を覆うように電解めっき層5が形成される。このようにして得られた端子付き電極35の電解めっき層5の表面に更に被覆層6(例えば無電解パラジウムめっき層)を形成することで図7(b)に示す構成の端子付き電極36が得られる。
図11(a)〜図11(d)を参照しながら、接続構造体50の製造方法について説明する。これらの図は、図7(a)に示す端子付き電極35が形成された第一の回路部材30と、第二の回路部材40とを備える接続構造体を形成する過程の一例を模式的に示す断面図である。本実施形態においては、絶縁性を有する樹脂材料からなる所定の厚さの絶縁樹脂フィルム55pを予め準備し(図11(a))、これを第一の回路部材30の表面にラミネートすることにより、第一の回路部材30の表面(端子付き電極35も含む)を被覆する(図11(b)参照)。ラミネートした絶縁樹脂フィルム55p上に、第二の電極42が形成された面が対面するように第二の回路部材40を配置する(図11(c)参照)。その後、これらの部材の積層体の厚さ方向(図11(d)に示す矢印A及び矢印Bの方向)に加圧することによって電極35を第二の電極42と接触させる。絶縁樹脂フィルムが例えば熱硬化性樹脂からなる場合、矢印A及び矢印Bの方向に加圧する際に全体を加熱することによって熱硬化性樹脂を硬化させることができる。これにより、熱硬化性樹脂の硬化物からなる絶縁樹脂層55が回路部材30,40の間に形成される。なお、ここでは絶縁樹脂フィルム55pを第一の回路部材30の表面に配置する場合を例示したが、これの代わりにペースト状の絶縁樹脂組成物を第一の回路部材30の表面に塗布してもよい。
[導電粒子の作製]
(工程a)前処理工程
平均粒径3.0μmの架橋ポリスチレン粒子(株式会社日本触媒製、商品名「ソリオスター」)2gを、パラジウム触媒であるアトテックネオガント834(アトテックジャパン株式会社製、商品名)を8質量%含有するパラジウム触媒化液100mLに添加し、30℃で30分間攪拌した。次に、φ3μmのメンブレンフィルタ(ミリポア株式会社製)で濾過した後、水洗を行うことで樹脂粒子を得た。その後、pH6.0に調整された0.5質量%ジメチルアミンボラン液に樹脂粒子を添加し、表面が活性化された樹脂粒子を得た。そして、20mLの蒸留水に、表面が活性化された樹脂粒子を浸漬した後、超音波分散することで、樹脂粒子分散液を得た。
工程aを経て得た樹脂粒子分散液を、80℃に加温した水1000mLで希釈した後、めっき安定剤として1g/Lの硝酸ビスマス水溶液を1mL添加した。次に、樹脂粒子を2g含む分散液に、下記組成(下記成分を含む水溶液。1g/Lの硝酸ビスマス水溶液をめっき液1Lあたり1mL添加した。以下同様)の金属層形成用無電解ニッケルめっき液500mLを5mL/分の滴下速度で滴下した。滴下終了後、10分間経過した後に、めっき液を加えた分散液を濾過した。濾過物を水で洗浄した後、80℃の真空乾燥機で乾燥した。このようにして、表1に示す厚さ0.5μmのニッケル−リン合金(ニッケル濃度93質量%、残部リン)からなる金属層を形成した。金属層を形成することにより得た粒子Aは6gであり、外径は4μmであった。
(金属層形成用無電解ニッケルめっき液)
硫酸ニッケル:400g/L
次亜リン酸ナトリウム:150g/L
酢酸:120g/L
硝酸ビスマス水溶液(1g/L):1mL/L
(工程c)
工程bを経て得た導電粒子(外径4μm)を、開口径5μm角、底部径3μm角、深さ4μm(底部径3μm角は、開口部を上面からみると、開口径5μm角の中央に位置するものとする)の転写型の凹部に配置した。転写型のフィルムとして、ポリイミドフィルム(厚さ100μm)を用いた。
(電解ニッケルめっき液)
硫酸ニッケル:240g/L
塩化ニッケル:45g/L
ホウ酸:30g/L
界面活性剤:3ml/L
pH:4
(日本高純度化学株式会社製、商品名:ピット防止剤♯62)
・チップC1…面積15μm×30μm、スペース10μm、高さ:10μm、バンプ数362、銅バンプ上導電粒子数八個
・チップC2…面積15μm×15μm、スペース10μm、高さ:10μm、バンプ数362、銅バンプ上導電粒子数四個
・チップC3…面積15μm×30μm、スペース6μm、高さ:10μm、バンプ数362、銅バンプ上導電粒子数八個
(工程d)
フェノキシ樹脂(ユニオンカーバイド社製、商品名「PKHC」)100gと、アクリルゴム(ブチルアクリレート40質量部、エチルアクリレート30質量部、アクリロニトリル30質量部、グリシジルメタクリレート3質量部の共重合体、分子量:85万)75gとを、酢酸エチル400gに溶解し、溶液を得た。この溶液に、マイクロカプセル型潜在性硬化剤を含有する液状エポキシ樹脂(エポキシ当量185、旭化成エポキシ株式会社製、商品名「ノバキュアHX−3941」)300gを加え、撹拌して接着剤溶液を得た。得られた接着剤溶液を、セパレータ(シリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ40μm)にロールコータを用いて塗布し、90℃で10分間の加熱することにより乾燥して、厚さ10μmの接着フィルム(絶縁樹脂フィルム)をセパレータ上に作製した。
i)接着フィルム(2×19mm)をIZO回路付きガラス基板に、80℃、0.98MPa(10kgf/cm2)で貼り付けた。
ii)セパレータを剥離し、チップのバンプとIZO回路付きガラス基板の位置合わせを行った。
iii)190℃、40gf/バンプ、10秒の条件でチップ上方から加熱及び加圧を行い、本接続を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。
得られた導電粒子の中心付近を通るようにウルトラミクロトーム法で断面を切り出した。透過型電子顕微鏡装置(以下「TEM装置」と略称する、日本電子株式会社製、商品名「JEM−2100F」)を用いて任意の倍率で観察した。得られた画像から、導電粒子の中心部から半径方向における、金属層の厚さをそれぞれ測定した。5個の導電粒子について各5箇所測定し、合計25箇所の平均値を、金属層の厚さとした。また、EDXマッピングデータから、金属層における元素の含有量(純度)を算出した。
得られた接続構造体の導通抵抗試験及び絶縁抵抗試験を以下のように行った。
チップ電極(バンプ)/ガラス電極(IZO)間の導通抵抗に関して、導通抵抗の初期値と吸湿耐熱試験(温度85℃、湿度85%の条件で100、300、500、1000、2000時間放置)後の値を、20サンプルについて測定し、それらの平均値を算出した。なお、前述のチップC1及びチップC2を用いて評価した。得られた平均値から下記基準に従って導通抵抗を評価した。結果を表2に示す。なお、吸湿耐熱試験500時間後に、下記A又はBの基準を満たす場合は導通抵抗が良好といえる。
A:導通抵抗の平均値が2Ω未満
B:導通抵抗の平均値が2Ω以上5Ω未満
C:導通抵抗の平均値が5Ω以上10Ω未満
D:導通抵抗の平均値が10Ω以上20Ω未満
E:導通抵抗の平均値が20Ω以上
チップ電極(バンプ)/ガラス電極(IZO)間の導通抵抗に関して、導通抵抗の初期値と高温放置試験(温度100℃の条件で100、300、500、1000時間放置)後の値を、20サンプルについて測定し、それらの平均値を算出した。なお、前述のチップC1を用いて評価した。得られた平均値から下記基準に従って導通抵抗を評価した。結果を表2に示す。なお、高温放置試験100時間後に、下記A又はBの基準を満たす場合は導通抵抗が良好といえる。
A:導通抵抗の平均値が2Ω未満
B:導通抵抗の平均値が2Ω以上5Ω未満
C:導通抵抗の平均値が5Ω以上10Ω未満
D:導通抵抗の平均値が10Ω以上20Ω未満
E:導通抵抗の平均値が20Ω以上
チップ電極間の絶縁抵抗に関しては、絶縁抵抗の初期値とマイグレーション試験(温度60℃、湿度90%、20V印加の条件で100、300、500、1000時間放置)後の値を、20サンプルについて測定し、全20サンプル中、絶縁抵抗値が109Ω以上となるサンプルの割合を算出した。なお、前述のチップC1及びチップC3を用いて評価した。得られた割合から下記基準に従って絶縁抵抗を評価した。結果を表2に示す。なお、吸湿耐熱試験500時間後に、下記A又はBの基準を満たした場合は絶縁抵抗が良好といえる。
A:絶縁抵抗値109Ω以上の割合が100%
B:絶縁抵抗値109Ω以上の割合が90%以上100%未満
C:絶縁抵抗値109Ω以上の割合が80%以上90%未満
D:絶縁抵抗値109Ω以上の割合が50%以上80%未満
E:絶縁抵抗値109Ω以上の割合が50%未満
実施例1の(工程d)において、銅バンプ及び導電粒子上に電解ニッケルめっき層を形成した後、更にその表面に無電解パラジウムめっき層を形成したこと以外は実施例1と同様にして、導電粒子、端子付き電極の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。また、評価結果を表2に示す。なお、無電解パラジウムめっきは、浸漬時間3分、温度60℃の条件で実施し、電解ニッケルめっき層の表面上に、厚さ0.03μmの無電解パラジウムめっきが形成された。
(無電解パラジウムめっき液)
塩化パラジウム・・・・0.07g/L
エチレンジアミン・・・0.05g/L
ギ酸ナトリウム・・・・0.2g/L
酒石酸・・・・・・・・0.11g/L
pH・・・・・・・・・7
実施例2における無電解パラジウムめっき液への浸漬時間を5分にし、無電解パラジウムめっき層の厚さを0.05μmにしたこと以外は、実施例2と同様にして、導電粒子、バンプ形状の接続用端子の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。また、評価結果を表2に示す。
実施例2における無電解パラジウムめっき液への浸漬時間を10分にし、無電解パラジウムめっき層の厚さを0.1μmにしたこと以外は、実施例2と同様にして、導電粒子、バンプ形状の接続用端子の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。また、評価結果を表2に示す。
実施例1における(工程c)の工程において、電解ニッケルめっき層を形成する代わりに、電解パラジウムめっき液であるパラブライトSST−L(日本高純度化学株式会社、商品名)を用いて、60℃、1A/dm2で20秒間、電解パラジウムめっきを行い、0.1μmの厚さのパラジウムめっき層を析出させた。それ以外は、実施例1と同様にして、導電粒子、バンプ形状の接続用端子の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。また、評価結果を表2に示す。
実施例1における(工程c)の工程において、電解ニッケルめっき層を形成する代わりに、電解パラジウムめっき液であるパラブライトSST−L(日本高純度化学株式会社、商品名)を用いて、60℃、1A/dm2で1分間、電解パラジウムめっきを行い、0.3μmの厚さのパラジウム層を析出させた。それ以外は、実施例1と同様にして、導電粒子、バンプ形状の接続用端子の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。また、評価結果を表2に示す。
実施例1における(工程c)の工程において、電解ニッケルめっき層を形成する代わりに、電解パラジウムめっき液であるパラブライトSST−L(日本高純度化学株式会社、商品名)を用いて、60℃、1A/dm2で1分40秒間、電解パラジウムめっきを行い、0.5μmの厚さのパラジウムめっき層を析出させた。それ以外は、実施例1と同様にして、導電粒子、バンプ形状の接続用端子の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。また、評価結果を表2に示す。
実施例1における(工程a)〜(工程c)の工程を行った後、銅バンプ及び導電粒子上に、電解ニッケルめっき層を形成したバンプ形状の接続用端子表面に、電解パラジウムめっき液であるパラブライトSST−L(日本高純度化学株式会社、商品名)を用いて、60℃、1A/dm2で20秒間、電解パラジウムめっきを行い、0.1μmの厚さのパラジウムめっき層を析出させた。これ以降は、実施例1における(工程d)以降と同様にして、導電粒子、バンプ形状の接続用端子の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。また、評価結果を表2に示す。
実施例1における(工程a)〜(工程c)の工程を行った後、銅バンプ及び導電粒子上に、電解ニッケルめっき層を形成したバンプ形状の接続用端子表面に、電解パラジウムめっき液であるパラブライトSST−L(日本高純度化学株式会社、商品名)を用いて、60℃、1A/dm2で1分間、電解パラジウムめっきを行い、0.3μmの厚さのパラジウムめっき層を析出させた。これ以降は、実施例1における(工程d)以降と同様にして、導電粒子、バンプ形状の接続用端子の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。また、評価結果を表2に示す。
実施例1における(工程a)〜(工程c)の工程を行った後、銅バンプ及び導電粒子上に、電解ニッケルめっき層を形成したバンプ形状の接続用端子表面に、電解パラジウムめっき液であるパラブライトSST−L(日本高純度化学株式会社、商品名)を用いて、60℃、1A/dm2で1分40秒間、電解パラジウムめっきを行い、0.5μmの厚さのパラジウムめっき層を析出させた。これ以降は、実施例1における(工程d)以降と同様にして、導電粒子、バンプ形状の接続用端子の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表1にまとめて示した。また、評価結果を表2に示す。
実施例1における(工程c)の工程において、電解ニッケルめっき層を形成する代わりに、硫酸銅浴を用い、液温25℃、電流密度1.0A/dm2の条件で、2分間、電解銅めっきを行い、0.5μmの厚さの銅めっき層を析出させた。それ以外は、実施例1と同様にして、導電粒子、バンプ形状の接続用端子の作製、接続構造体の作製、並びに、導電粒子及び接続構造体の評価を行った。作製した導電粒子等の条件を表3にまとめて示した。また、評価結果を表4に示す。
[導電粒子の作製]
実施例1(工程a)を行った後、実施例1の(工程b)を引き続き行い、無電解ニッケルめっきの液量を100mLとし、表5に示す厚さ0.1μmのニッケル−リン合金(ニッケル濃度93質量%、残部リン)からなる第1の層を形成した。第1の層を形成することにより得た粒子Aは2.8gであり、外径は3.2μmであった。第1の金属層(ニッケル)を形成した粒子2.8gを、50℃で加温した水200mLで希釈し、めっき安定剤として1g/Lの硝酸ビスマス水溶液を0.2mL添加し、下記組成の第2の金属層形成用無電解パラジウムめっき液20mLを、1mL/分の滴下速度で滴下した。滴下終了後、10分間経過した後に、めっき液を加えた分散液を濾過した。濾過物を水で洗浄した後、80℃の真空乾燥機で乾燥した。このようにして、表5に示す厚さ0.02μmのパラジウムめっき(パラジウムの純度100%)からなる第3の層を形成した。なお、アクリル粒子の外側に、内側から順に第1の金属層(ニッケル)0.1μm、第2の金属層(パラジウム)0.02μmが形成された、外径3.24μmの導電粒子3gを得た。
(無電解パラジウムめっき液)
塩化パラジウム:7g/L
EDTA・2ナトリウム:100g/L
クエン酸・2ナトリウム:100g/L
ギ酸ナトリウム:20g/L
pH:6
500mlフラスコに入った純水400g中に下に示す配合モル比に従ってモノマーを加えた。全モノマーの総量が、純水に対して10質量%になるように配合した。窒素置換後、70℃で撹拌しながら6時間加熱を行った。攪拌速度は300min−1(300rpm)であった。なお、KBM−503(信越シリコーン社製、商品名)は、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランである。合成することで得た第1の絶縁粒子の平均粒径は315nm、Tgは116℃であった。
(第1の絶縁粒子の配合モル比)
スチレン:600
ペルオキソ二硫酸カリウム:6
メタクリル酸ナトリウム:5.4
スチレンスルホン酸ナトリウム:0.32
ジビニルベンゼン:16.8
KBM−503:4.2
500mlフラスコに入った純水400g中に下に示す配合モル比に従ってモノマーを加えた。全モノマーの総量が、純水に対して10質量%になるように配合した。窒素置換後、70℃で撹拌しながら6時間加熱を行った。攪拌速度は300min−1(300rpm)であった。合成することで得た第2の絶縁粒子の平均粒径は100nm、Tgは116℃であった。
(第2の絶縁粒子の配合モル比)
スチレン:600
ペルオキソ二硫酸カリウム:6
アクリル酸メチル:270
メタクリル酸ナトリウム:5.4
スチレンスルホン酸ナトリウム:2.0
ジビニルベンゼン:16.8
KBM−503:4.2
攪拌装置、コンデンサー及び温度計を備えたガラスフラスコに、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン118gとメタノール5.9gを配合した溶液を加えた。更に、活性白土5g及び蒸留水4.8gを添加し、75℃で一定時間攪拌した後、重量平均分子量1300のシリコーンオリゴマーを得た。得られたシリコーンオリゴマーは、水酸基と反応する末端官能基としてメトキシ基又はシラノール基を有するものである。得られたシリコーンオリゴマー溶液にメタノールを加えて、固形分20質量%の処理液を調製した。
GPC条件
ポンプ:日立 L−6000型(株式会社日立製作所製、商品名)
カラム:Gelpack GL−R420、Gelpack GL−R430、Gelpack GL−R440(以上、日立化成株式会社製、商品名)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
測定温度:40℃
流量:2.05mL/分
検出器:日立 L−3300型RI(株式会社日立製作所製、商品名)
メルカプト酢酸8mmolをメタノール200mlに溶解させて反応液を調製した。次にアクリル粒子の外側に、内側から順に第1の層(ニッケル)0.1μm、第3の層(パラジウム)0.02μmが形成された、外径3.24μmの導電粒子3gを上記反応液に加え、室温で2時間スリーワンモーターと直径45mmの攪拌羽で攪拌した。メタノールで洗浄後、孔径3μmのメンブレンフィルタ(ミリポア社製)を用いてろ過することで、表面にカルボキシル基を有する導電粒子を得た。
酢酸エチルとトルエンを質量比1:1で混合した溶媒300gに、フェノキシ樹脂(ユニオンカーバイド社製、商品名:PKHC)100gと、アクリルゴム(ブチルアクリレート40質量部、エチルアクリレート30質量部、アクリロニトリル30質量部、グリシジルメタクリレート3質量部の共重合体、重量平均分子量:85万)75gとを溶解し、溶液を得た。この溶液にマイクロカプセル型潜在性硬化剤を含有する液状エポキシ(エボキシ当量185、旭化成エポキシ株式会社製、商品名:ノバキュアHX−3941)300gと、液状エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ株式会社製、商品名:YL980)400gとを加えて撹拌した。得られた混合液に平均粒径が14nmのシリカを溶剤分散したシリカスラリー(日本アエロジル社製、商品名:R202)を加えて接着剤溶液1を調製した。シリカスラリーは、上記混合液の固形分全量に対してシリカ固形分の含有量が5質量%となるように加えた。
作製した異方導電性接着剤フィルムDを用いて、実施例6と同様の、銅/ニッケル/パラジウム/金バンプ(面積15μm×30μm、スペース10μm、高さ:10μm、バンプ数362)[無電解ニッケルめっき(膜厚:0.5μm)、無電解パラジウムめっき(膜厚:0.1μm)、置換金めっき(膜厚:0.05μm)]付きチップ(1.7×1.7mm、厚さ:0.5mm)と、実施例1(工程e)と同様の、IZO回路付きガラス基板(厚さ:0.7mm)との接続を、以下に示すように行った。
Claims (43)
- 第一の基板と、前記第一の基板に設けられた第一の電極とを有する第一の回路部材を準備すること;
前記第一の電極と電気的に接続される第二の電極を有する第二の回路部材を準備すること;
粒径が2.0〜40μmである複数の導電粒子を準備すること;
前記第一の電極の表面に前記複数の導電粒子を配置すること;
前記第一の電極と、前記第一の電極の表面に配置された前記複数の導電粒子とを覆う電解めっき層を形成すること;
前記第一の回路部材の一方の面であって前記導電粒子とともに前記電解めっき層によって覆われている前記第一の電極を有する面と、前記第二の回路部材の一方の面であって前記第二の回路を有する面との間に絶縁樹脂層を形成すること;
前記第一の回路部材と前記絶縁樹脂層と前記第二の回路部材と含む積層体を前記積層体の厚さ方向の押圧した状態で加熱することによって前記第一の電極と前記第二の電極とを電気的に接続し且つ前記第一の回路部材と前記第二の回路部材と接着すること;
を含む接続構造体の製造方法。 - 前記導電粒子は、基材粒子と、前記基材粒子の表面に形成された単層構造又は多層構造の金属層とを備える、請求項1に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記基材粒子の粒径は1.5〜10μmである、請求項2に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記基材粒子は樹脂からなる、請求項2又は3に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記金属層は、無電解めっきによって形成されたニッケル又はニッケル合金を含む第一金属層を少なくとも含む、請求項2〜4のいずれか一項に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記第一金属層はリン及びホウ素の少なくとも一方を含む、請求項5に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記第一金属層のニッケル含有率が85〜98質量%である、請求項5又は6に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記電解めっき層は電解ニッケルめっき層又は電解パラジウムめっき層である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記電解めっき層の表面を覆う無電解めっき層を形成することを更に含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記無電解めっき層は無電解ニッケルめっき層又は無電解パラジウムめっき層である、請求項9に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記第一の電極は、銅、ニッケル、パラジウム、金、銀及びこれらの合金、並びに、インジウムスズ酸化物からなる、請求項1〜10のいずれか一項に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記第一の電極における前記複数の導電粒子が配置される位置に対応する位置に複数の開口部を有する転写型を準備すること;
前記複数の開口部に前記導電粒子を収容すること;
を更に含み、
前記第一の回路部材と前記転写型とを重ね合せることにより、前記第一の電極の表面に前記転写型の前記開口部にそれぞれ収容されている前記導電粒子を配置し、
前記第一の回路部材と前記転写型とを重ね合せた状態において、前記第一の電極と前記第一の電極の表面に配置された前記複数の導電粒子とを覆う電解めっき層を形成する、請求項1〜11のいずれか一項に記載の接続構造体の製造方法。 - 前記開口部は当該開口部の奥側から前記転写型の表面側に向けて開口面積が拡大するテーパ状に形成されている、請求項12に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記転写型は可撓性を有する樹脂材料からなる、請求項12又は13に記載の接続構造体の製造方法。
- 基板と、前記基板に設けられた電極とを有する回路部材を準備すること;
粒径が2.0〜40μmである複数の導電粒子を準備すること;
前記電極の表面に前記複数の導電粒子を配置すること;
前記第一の電極と前記第一の電極の表面に配置された前記複数の導電粒子とを覆う電解めっき層を形成すること;
を含む端子付き電極の製造方法。 - 前記導電粒子は、基材粒子と、前記基材粒子の表面に形成された単層構造又は多層構造の金属層とを備える、請求項15に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記基材粒子の粒径は1.5〜10μmである、請求項16に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記基材粒子は樹脂からなる、請求項16又は17に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記金属層は、無電解めっきによって形成されたニッケル又はニッケル合金を含む第一金属層を少なくとも含む、請求項16〜18のいずれか一項に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記第一金属層はリン及びホウ素の少なくとも一方を含む、請求項19に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記第一金属層のニッケル含有率が85〜98質量%である、請求項19又は20に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記電解めっき層は電解ニッケルめっき層又は電解パラジウムめっき層である、請求項15〜21のいずれか一項に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記電解めっき層の表面を覆う無電解めっき層を形成することを更に含む、請求項15〜22のいずれか一項に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記無電解めっき層は無電解ニッケルめっき層又は無電解パラジウムめっき層である、請求項23に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記電極は、銅、ニッケル、パラジウム、金、銀及びこれらの合金、並びに、インジウム錫酸化物からなる、請求項15〜24のいずれか一項に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記電極における前記複数の導電粒子が配置される位置に対応する位置に複数の開口部を有する転写型を準備すること;
前記複数の開口部に前記導電粒子を収容すること;
を更に含み、
前記回路部材と前記転写型とを重ね合せることにより、前記電極の表面に前記転写型の前記開口部にそれぞれ収容されている前記導電粒子を配置し、
前記回路部材と前記転写型とを重ね合せた状態で前記電極と前記電極の表面に配置された前記複数の導電粒子とを覆う電解めっき層を形成する、請求項15〜25のいずれか一項に記載の端子付き電極の製造方法。 - 前記開口部は当該開口部の奥側から前記転写型の表面側に向けて開口面積が拡大するテーパ状に形成されている、請求項26に記載の端子付き電極の製造方法。
- 前記転写型は可撓性を有する樹脂材料からなる、請求項26又は27に記載の端子付き電極の製造方法。
- 請求項1〜14のいずれか一項に記載の接続構造体の製造方法又は請求項15〜28のいずれか一項に記載の端子付き電極の製造方法において使用される、2.0〜40μmの導電粒子。
- 基材粒子と、前記基材粒子の表面に形成された単層構造又は多層構造の金属層とを備える、請求項29に記載の導電粒子。
- 前記金属層は、ニッケル又はニッケル合金を含む第一金属層を少なくとも含む、請求項30に記載の導電粒子。
- 前記第一金属層はリン及びホウ素の少なくとも一方を含む、請求項31に記載の導電粒子。
- 前記第一金属層のニッケル含有率が85〜98質量%である、請求項31又は32に記載の導電粒子。
- 前記基材粒子の粒径は1.5〜10μmである、請求項30〜33のいずれか一項に記載の導電粒子。
- 前記基材粒子は樹脂からなる、請求項30〜34のいずれか一項に記載の導電粒子。
- 第一の基板と前記第一の基板に設けられた第一の電極とを有する第一の回路部材と、
前記第一の電極と電気的に接続されている第二の電極を有する第二の回路部材と、
前記第一の電極と前記第二の電極との間に介在する複数の、請求項29〜35のいずれか一項に記載の導電粒子と、
前記第一の電極と複数の前記導電粒子とを覆う電解めっき層と、
前記第一の回路部材と前記第二の回路部材との間に設けられ、前記第一の回路部材と前記第二の回路部材と接着している絶縁樹脂層と、
を備える、接続構造体。 - 請求項29〜35のいずれか一項に記載の導電粒子と、
一種又は二種以上の電解めっき液と、
電極表面における複数の前記導電粒子が配置される位置に対応する位置に複数の開口部を有する転写型と、
を備える端子付き電極製造用キット。 - 前記一種又は二種以上の電解めっき液は、電解ニッケルめっき液及び電解パラジウムめっき液の少なくとも一方を含む、請求項37に記載の端子付き電極製造用キット。
- 前記開口部は当該開口部の奥側から前記転写型の表面側に向けて開口面積が拡大するテーパ状に形成されている、請求項37又は38に記載の端子付き電極製造用キット。
- 前記転写型は可撓性を有する樹脂材料からなる、請求項37〜39のいずれか一項に記載の端子付き電極製造用キット。
- 請求項1〜14のいずれか一項に記載の接続構造体の製造方法又は請求項15〜28のいずれか一項に記載の端子付き電極の製造方法において使用される転写型であって、
電極表面における複数の前記導電粒子が配置される位置に対応する位置に複数の開口部を有する転写型。 - 前記開口部は当該開口部の奥側から当該転写型の表面側に向けて開口面積が拡大するテーパ状に形成されている、請求項41に記載の転写型。
- 可撓性を有する樹脂材料からなる、請求項41又は42に記載の転写型。
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