JP2018035362A - ナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法 - Google Patents
ナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018035362A JP2018035362A JP2017193206A JP2017193206A JP2018035362A JP 2018035362 A JP2018035362 A JP 2018035362A JP 2017193206 A JP2017193206 A JP 2017193206A JP 2017193206 A JP2017193206 A JP 2017193206A JP 2018035362 A JP2018035362 A JP 2018035362A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nanocarbon
- conductive material
- power
- producing
- material combination
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/133—Renewable energy sources, e.g. sunlight
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Description
(ナノカーボン−導電性材料結合体)
本発明におけるナノカーボン−導電性材料結合体は、導電性材料とナノカーボン素材とを結合させたものである。結合の形態は、特に制限されず、両者の重量基準の混合比などによっても変化すると考えられる。例えば、ナノカーボン素材の表面の一部又は全面に導電性材料が何等かの結合をして当該表面の一部の面又は全面を導電性材料で被覆した形態となっていてもよく、あるいはその逆に導電性材料の表面の一部又は全面にナノカーボン素材が何らかの結合をして導電性材料の一部の面又は全面を被覆した形態となっていてもよい。以下、それぞれの構成成分について説明した後、両者の結合形態について説明する。
本発明における導電性材料としては、遷移金属や遷移金属の化合物などが挙げられる。具体的には、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、タングステン、イリジウム、白金、金の群から選択された1種若しくは2種以上の遷移金属、又はその酸化物、水酸化物などが挙げられる。これらの中で、遷移金属としてはクロム、鉄若しくはニッケル、又はこれらのうちの少なくとも2種の組み合わせを用いるのが好ましい。また、遷移金属の化合物としては水酸化ニッケル、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、水酸化リチウム、二酸化マンガンなどが好ましい。
本発明におけるナノカーボン素材としては、フラーレン、CNT若しくはグラフェンを単独で、又はこれらの少なくとも2種の混合物を使用できる。フラーレンは、C60に限定されず、C70あるいはさらに高次のものであってもよい。これらのうち、単独の場合にはフラーレンを用いるのが好ましく、混合物の場合にはフラーレンを主成分としこれとCNTやグラフェンとの混合物を使用するのが好ましい。なお、フラーレンやそのCNTやグラフェンなどとの混合物は、市販品を用いてもよく、後述するように従来公知の方法により調製してもよい。前者の市販品として、例えばフロンティアカーボン株式会社のナノムパープルやナノムミックスなどのシリーズが挙げられる。
次に、本発明の製造方法によって製造されるナノカーボン−導電性材料結合体を用いた発電性組成物の一例について詳細に説明する。この例の発電性組成物は、粉状のナノカーボン−導電性材料結合体と、グラフェン粉末を主成分とする導電助剤と、金属水酸化物粉末とを必須成分とする混合物からなる。これらのうち、ナノカーボン−導電性材料結合体に関してはすでに述べているので、以下では残りの2成分について説明する。
導電助剤は、グラフェン粉末を主成分とする。ここで、用語「主成分」とは、導電助剤の大半をグラフェン粉末が占める場合だけでなく、グラフェン粉末単独で導電助剤を構成する場合をも含む意味で使用している。以下では、まずグラフェン粉末について説明し、その後にグラフェン粉末以外の導電助剤について説明する。
グラフェン粉末としては、単層グラフェンないし多層グラフェンの粉砕品を使用できる。多層グラフェンについては、その層数に特に制限はないが、好ましくは4層程度までに調製されたものを用いるのがよい。このようなグラフェン自体は、例えばグラファイトを出発原料として従来公知の方法で製造して用いてもよく、グラフェンが市販されている場合には、その市販品を用いてもよい。
グラフェン粉末以外の導電助剤としては、例えば種々のカーボンブラック(例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、サーマルブラック)、グラファイト(天然黒鉛、人造黒鉛)、コークス、活性炭、炭素繊維(PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維)、カーボンナノチューブなどの炭素材料などが挙げられる。
金属水酸化物粉末を混合するのは、前記した必須成分が光線や熱などの外的刺激により活発な電子の移動が生じた場合に、平衡含水率の水分存在下に金属水酸化物の表面で還元反応が生じ、これにより電子の移動が促進されるためである。金属水酸化物としては、前記した遷移金属の水酸化物を使用できる。その中でも、オキシ水酸化ニッケル、オキシ水酸化コバルト、オキシ水酸化鉄、オキシ水酸化マンガンなどのオキシ水酸化物が好適に使用できる。とりわけ、リチウム二次電池用正極材料として従来から用いられているオキシ水酸化ニッケル(III)(NiO(OH))がより好適に使用できる。
2Ni(OH)2+O3→2NiO(OH)+O2+H2O
そうして、これを適当な粉砕機を用いて前記したナノカーボン−導電性材料結合体や導電助剤と同様の粒度になるように、即ち最大粒径が3〜50μm、好ましくは8〜30μm、より好ましくは10〜20μmの範囲となるように粉砕するのがよい。
発電性組成物には、前記必須成分に必要に応じてさらに水素ガス発生抑制剤を適宜含有することができる。水素ガス発生抑制剤粉末は、混合するナノカーボン−導電性材料結合体における導電性材料として鉄、ニッケル、コバルトなどの金属が用いられている場合、当該必須成分と前記金属水酸化物との反応により水素ガスが発生する場合があり得るので、ガス化前の水素イオンを吸着(吸収)して水素ガスの発生を未然に防止するために添加するものである。この水素ガス発生抑制剤粉末は、特に発電性組成物を後述するセルなどの密閉容器内に封入するような場合に発電性組成物に混合しておく必要があり、密閉しないような場合には混合の必要はない。
発電性組成物は、その任意の量を適宜の圧力下にて加圧成形して適宜の外形形状の成形体を形成することで、当該成形体内の微小部分において、熱電変換作用(光電変換作用)により電子の移動が生じ、それにより正極、負極が形成され、結果として微小の起電力及び電流出力が連続して求められるようになる。この成形体は、試験室内の平衡含水率下の吸湿により微量の水分を含有することで、起電力及び電流出力の上昇が再現性良く認められるようになる。
前記した発電素子は、これと1対の電極板とを用いることで、発電装置として構成することもできる。発電性組成物を加圧成形し、又は加水混合した上で成形して得られる例えば短円柱状の成形体を1対の金属製の電極板により挟み込んでそれぞれの電極板が前記成形体に接触するようにする。この1対の電極板を含む開いた回路において、当該電極板間に起電力が生じ、連続して電流を流すことができる。図3は、このような発電装置の実施形態の一例を示しており、(a)は平面図、(b)は側面図である。また、図中、符号1は発電性組成物(発電素子)、2は発電装置、3は不導体の樹脂シート、4、5は電極、6は電流計、7は電圧計、8は負荷である。
適宜の外形形状及びサイズに成形した発電素子を正極材に、また後述する蓄電用電極材料を負極材に用い、電解液の存在下にこれらを2枚の集電極で挟持させることで、蓄発電装置が得られる。蓄発電装置は、前記のような構成とすることで、2枚の集電極間における電子及びイオンの移動が活発になり、結果として発電及び蓄電が可能となる。なお、蓄発電装置には、さらに前記正極材と前記負極材との間にこれらを隔離するセパレータを設けてもよい。
セパレータ12は、これを図4に示す例のように用いる場合、薄板状乃至フィルム状を呈し、必要に応じて湾曲させることができる絶縁性多孔体であり、正負両極の短絡を防止するために使用されるものである。その素材や形態について特に限定されないが、例えば、セルロース、ガラス繊維、又は、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンを主成分とした不織布、クロス、微孔フィルムなどを使用できる。また、逆浸透膜として使用される公知の微多孔性プラスチックフィルムで構成してもよい。
負極材13は、耐食性を備えていれば、その素材の種類については特に制限されず、例えば、金属粒子や導電ポリマーなども使用できる。本発明においては、例えば負極材12を多孔質金属薄膜及び導電助剤の混合物で構成してもよい。この場合、多孔質金属薄膜としては、亜鉛、亜鉛合金、アルミニウム、アルミニウム合金の群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。また、導電助剤は多孔質金属薄膜の間隙を充填するためのものであり、前記した発電用電極材料に使用されたものを使用できる。両者の配合比率については特に制限がない。
電解液は、正極材11、セパレータ12及び負極材13中に含浸させて正極材11の還元反応により生じた電解質中のカチオン分子の駆動を容易にするものである。このような電解液としては、例えば適宜の濃度の水酸化カリウム水溶液などの従来公知の各種電解質を含有する水溶液のほか、イオン液体なども使用できる。また、電解質を含有しない純水(逆浸透膜を通したRO水、脱イオン水、蒸留水などを含む)や超純水などの電解質を極力又は略完全に除去した水を用いることもできる。
[原材料及びその調製方法]
(1)粉状ナノカーボン−導電性材料結合体
フラーレン(商品名ナノムパープル、フロンティアカーボン社製)40gをジェットミルで粉砕して粉砕産物を得た。この粉砕産物に水酸化ニッケル水溶液200mlを加え撹拌して得られる懸濁液に1対のステンレス製の網状体からなる電極を差し込み、これら電極間に48Vの直流電圧を48時間印加した。その後、懸濁液を濾過し乾燥することで、ナノカーボン−導電性材料結合体を得た。その最大粒径をSEM観察により確認したところ、13μmであった。
図2に示した製造方法により、グラフェン粉末を製造した。具体的には、低温燃焼法(燃焼条件:600℃、触媒:フェロセン及び硝酸鉄、原料:トルエン試薬(和光純薬工業株式会社製))によって得られたグラファイト粉末を水酸化カリウム水溶液(濃度10質量%)に投入し、撹拌した後、ホーミライザを用いて懸濁させた。そうして得られた懸濁液をジェットミルに通して粉砕した。この懸濁液全体を超音波を印加して振動させながら、当該懸濁液中に1組のステンレス製の電極を浸漬し、直流電圧1.7Vを4.5時間印加した。これにより、インターカレーションにより剥離した単層又は多層のグラフェンが浮上するので、この浮遊物を含む上澄み液を濾過した、分離した固形物に400ccの純水を加え、4.5時間湯洗し水酸化かリムを除去した後に乾燥することで、グラフェン粉末を得た。このグラフェン粉末をSEM観察に基づきその最大粒径を計測したところ、13μmであった。
水酸化ニッケル試薬(純正化学株式会社製)を純水中に分散させ、酸化材として次亜塩素酸を用いて酸化させ、オキシ水酸化ニッケルを得た。このオキシ水酸化ニッケルをジェットミルで粉砕し、SEM観察により最大粒径が13μmとなるようにした。
グラフェン製造時に調製した懸濁液中のグラファイト粉末をろ過し、グラフェンの場合と同様に湯洗を行い、水酸化カリウムを除去した上で乾燥してグラファイト粉末を得た。この粉末のSEM観察による最大粒径は13μmであった。
純度99.5%、和光純薬工業株式会社製。ジェットミルにて粉砕した。前記と同様の測定方法により最大粒径が13μmとなることを確認した。
表1に示す各成分を同表に示した混合比率で計量して容器内に投入するとともに、これら紛体分の全量に対して15重量%となるように計量した純水を当該容器に加えて混合し、参考例1〜8の8種類のペースト状の発電性組成物を得た。
表2に示す各成分を同表に示した混合比率で計量して容器内に投入するとともに、これら紛体分の全量に対して表2に示した混合比率の純水を外割で容器内に加えて混合し、参考例9〜11の3種類のペースト状の組成物を得た。
図3に示した発電装置と同様と同様の試験回路を11個作製した。この試験回路では、電流計及び電圧計の内部抵抗(不図示)が図3に示した負荷8に相当する。実施例1〜5及び比較例1〜7の組成物をそれぞれ調製後速やかに、樹脂シート(厚さ0.5mm)3の中央領域に設けられた表裏に貫通する貫通穴(直径8mm)に充填し、樹脂シートの表裏から当該組成物を前記試験回路の1対の銅製の電極板で押さえつけるように挟み込み、電圧計の示す値(起電力)及び電流計の示す値(初期電流)を読み取った。実施例1〜9の結果を表1に、また、比較例1〜7の結果を表2に示す。
次に、参考例5において、樹脂シートの貫通穴内に充填されたペースト状の発電性組成物を上下から電極で抑えることで成形された発電素子を図3に示す発電装置と同様の試験回路の電極板間に配置し、含水率の時間経過に伴う電流出力値の変化を求めた。その結果を図8に示す。この図は負荷として1.3kΩの抵抗を接続して測定した結果をプロットしたものであり、試験時間中、0.2〜1.4mVの起電力が観測された。ただし、この測定は、発電素子調製より2日経過後から開始したものである(2日間の時間経過は、発電素子輸送によるものである。)。
Claims (11)
- ナノカーボン素材を粉砕し、所定の最大粒径を示す粉砕産物を得る工程と、
当該粉砕産物と導電性材料を含む液とを混合、撹拌して懸濁液を得る工程と、
当該懸濁液中に1組の電極を浸し、所定時間直流電圧48Vを印加する工程と、
直流電圧印加後の前記懸濁液を濾過、乾燥する工程とを含むことを特徴とする、発電性組成物の構成成分としてのナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。 - 前記ナノカーボン素材は、原料となる炭化水素に金属系触媒及び燃焼助剤を添加し十分に撹拌混合した上で低温燃焼法により燃焼させた後、煤を分離し、当該煤からナノカーボンを抽出して得られるものである請求項1に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
- 前記ナノカーボン素材はフラーレンである請求項1に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
- 前記導電性材料は、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、タングステン、イリジウム、白金、金の群から選択された1種若しくは2種以上の遷移金属、又は当該遷移金属の酸化物若しくは水酸化物である請求項1に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
- 前記原料としての炭化水素は、不飽和炭化水素である請求項2に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
- 前記不飽和炭化水素は、トルエン又はベンゼンである請求項5に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
- 前記低温燃焼法における燃焼は、600〜800℃の温度範囲に設定される請求項2に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
- 低温燃焼法を実施する際の湿度条件は相対湿度30%以下に、また気圧条件は101325Pa以下に設定する請求項2に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
- 前記金属触媒は、鉄、コバルト、銅、ニッケル、銀、金、プラチナ、ルテニウム、ロジウム及びパラジウムからなる群のうちの少なくとも1種の金属又はその化合物である請求項2に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
- 前記燃焼助剤は、2−プロパノールである請求項2に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
- 前記低温燃焼飽による燃焼は、相対湿度30%以下で、かつ気圧101325Pa以下の環境条件下で行うようにした請求項2に記載のナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017193206A JP6557309B2 (ja) | 2017-10-03 | 2017-10-03 | ナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017193206A JP6557309B2 (ja) | 2017-10-03 | 2017-10-03 | ナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014192016A Division JP6221022B2 (ja) | 2014-09-19 | 2014-09-19 | 発電性組成物及びこれを用いた発電素子、発電装置及び蓄発電装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018035362A true JP2018035362A (ja) | 2018-03-08 |
JP6557309B2 JP6557309B2 (ja) | 2019-08-07 |
Family
ID=61567006
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017193206A Expired - Fee Related JP6557309B2 (ja) | 2017-10-03 | 2017-10-03 | ナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6557309B2 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004217511A (ja) * | 2002-12-24 | 2004-08-05 | Nagoya Industrial Science Research Inst | フラーレンまたはカーボンナノチューブの製造方法、および装置 |
JP2008084836A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-04-10 | Toyota Central R&D Labs Inc | 光エネルギー変換材料 |
JP2008523614A (ja) * | 2004-12-07 | 2008-07-03 | トヨタ テクニカル センター,ユー.エス.エー.,インコーポレイティド | ナノ構造のバルク熱電材料 |
JP2015020920A (ja) * | 2013-07-17 | 2015-02-02 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | Co(OH)2垂直配向グラフェン/CNT複合体、その製造方法、Co(OH)2垂直配向グラフェン/CNT複合体電極及びCo(OH)2垂直配向グラフェン/CNT複合体キャパシター |
-
2017
- 2017-10-03 JP JP2017193206A patent/JP6557309B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004217511A (ja) * | 2002-12-24 | 2004-08-05 | Nagoya Industrial Science Research Inst | フラーレンまたはカーボンナノチューブの製造方法、および装置 |
JP2008523614A (ja) * | 2004-12-07 | 2008-07-03 | トヨタ テクニカル センター,ユー.エス.エー.,インコーポレイティド | ナノ構造のバルク熱電材料 |
JP2008084836A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-04-10 | Toyota Central R&D Labs Inc | 光エネルギー変換材料 |
JP2015020920A (ja) * | 2013-07-17 | 2015-02-02 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | Co(OH)2垂直配向グラフェン/CNT複合体、その製造方法、Co(OH)2垂直配向グラフェン/CNT複合体電極及びCo(OH)2垂直配向グラフェン/CNT複合体キャパシター |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6557309B2 (ja) | 2019-08-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6221022B2 (ja) | 発電性組成物及びこれを用いた発電素子、発電装置及び蓄発電装置 | |
JP6458208B2 (ja) | グラフェンの製造方法 | |
Lu et al. | Highly efficient urea oxidation via nesting nano-nickel oxide in eggshell membrane-derived carbon | |
Kuang et al. | CuCo hybrid oxides as bifunctional electrocatalyst for efficient water splitting | |
Asaithambi et al. | The bifunctional performance analysis of synthesized Ce doped SnO2/g-C3N4 composites for asymmetric supercapacitor and visible light photocatalytic applications | |
Xu et al. | Integrated energy aerogel of N, S-rGO/WSe2/NiFe-LDH for both energy conversion and storage | |
Bao et al. | Mechanical ball-milling preparation of fullerene/cobalt core/shell nanocomposites with high electrochemical hydrogen storage ability | |
Sun et al. | Acid-exfoliated metallic Co0. 85Se nanosheets as cocatalyst on Cd0. 5Zn0. 5S for photocatalytic hydrogen evolution under visible-light irradiation | |
Hussain et al. | Modified KBBF-like material for energy storage applications: ZnNiBO3 (OH) with enhanced cycle life | |
Liao et al. | Boosting pH‐universal hydrogen evolution of molybdenum disulfide particles by interfacial engineering | |
Zhang et al. | Construction of Cu-doped Ni–Co-based electrodes for high-performance supercapacitor applications | |
Yang et al. | Layered molybdenum disulfide coated carbon hollow spheres synthesized through supramolecular self‐assembly applied to supercapacitors | |
Sun et al. | Synthesis of nanosheet-constructed SnO 2 spheres with efficient photocatalytic activity and high lithium storage capacity | |
Muhammad et al. | Recent advances and developments in advanced green porous nanomaterial for sustainable energy storage application | |
Nagaraju et al. | Multiphase Cu-Ni selenide nanocomposite electrode materials for high-performance hybrid supercapacitors | |
JP6608789B2 (ja) | 発電性組成物及びこれを用いた発電素子、発電装置及び蓄発電装置 | |
Pazhamalai et al. | Unravelling the trifunctional electrochemical properties of WSe2 nanosheets for self-powered hydrogen production | |
kumar Chinnalagu et al. | Fabrication of 2D-Borophene nanosheets anchored S, N-mesoporous carbon nanocomposite (SNC-Bp//SNC-Bp) symmetric device for high-performance supercapacitor application | |
JP2019167391A (ja) | 発電性組成物及びこれを用いた発電素子、発電装置及び蓄発電装置 | |
Iqbal et al. | Faradically Dominant Pseudocapacitive Manganese Cobalt Oxide Electrode Materials for Hybrid Supercapacitors and Electrochemical Water Splitting | |
Panicker et al. | Synthesis and optimization of N, S doped reduced graphene oxide-NiCo2S4 hybrid active material for all-solid-state asymmetric supercapacitor | |
Dhanabalan et al. | Perspective and advanced development of lead–carbon battery for inhibition of hydrogen evolution | |
Shah et al. | Biomass‐based Supercapacitors: Lab to Industry | |
JP6557309B2 (ja) | ナノカーボン−導電性材料結合体の製造方法 | |
Cui et al. | Freestanding Co1. 29Ni1. 71O4 Nanowire Array Cathodes with Ultralong Cycle Life for Rechargeable Hybrid Zinc Batteries |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171003 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171006 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181009 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181107 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181107 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190322 |
|
R155 | Notification before disposition of declining of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R155 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190609 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6557309 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |