JP2018008972A - 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】部分的に、幾つかのフルオロオレフィン出発試薬、特に1,1,2,3−テトラクロロプロペン(1230xa)のフッ素化中において、かかる出発試薬がオリゴマー化/重合すると、転化プロセスが減退し、増加した触媒の失活がもたらされるが、1種類以上の有機共供給材料をフルオロオレフィン出発流に供給すると、かかるオリゴマー化/重合が減退し、触媒安定性が向上する。
【選択図】図1
Description
フッ素含有オレフィンを製造する方法が記載されている。これは比較的高い収率のプロセスであるように思われるが、高温の水素ガスを商業的スケールで取扱うことは危険である。また、現場での水素プラントの建築のような水素ガスを商業的に製造するコストは経済的に高コストである。
ルオロエチレン又はクロロジフルオロメタンを熱分解することによってフッ素含有オレフィンを製造する方法が記載されている。このプロセスは比較的低い収率のプロセスであり、有機出発材料の非常に大きな割合が、プロセスにおいて用いる触媒を失活させる傾向がある相当量のカーボンブラックなどの望まれておらず及び/又は重要でない副生成物に転化する。
号, p.171〜174(1997)を参照)。また、米国特許5,162,594(Krespan)にお
いては、テトラフルオロエチレンを液相中で他のフッ素化エチレンと反応させてポリフルオロオレフィン生成物を生成させるプロセスが開示されている。
CX2=CCl−CH2X (I);
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
の少なくとも1種類の化合物を含む出発組成物を与え;かかる出発組成物を、フッ素化剤、及び式Iの化合物以外の有効量の1種類以上の有機共供給化合物と接触させて、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを含む最終組成物を生成させる;ことによって、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを製造する方法に関する。幾つかの態様においては、式Iの少なくとも1種類の化合物は、少なくとも1つのXを塩素として有する。更なる態様においては、式Iの少なくとも1種類の化合物は、それぞれのX位置において塩素を有する。更なる態様においては、式Iの少なくとも1種類の化合物は1,1,2,3−テトラクロロプロペンを含む。
[0011]共供給化合物の有効量は、本発明において規定する任意の量であってよい。それには限定されないが、幾つかの形態においては、これは、それぞれ反応に供給する有機供給材料の全量を基準として約0.1〜約99.9重量%の間、約1〜約50重量%の間、約3〜約30重量%の間、又は約5〜約15重量%の間である。
。一形態においては、接触工程は、蒸気相中において、蒸気相触媒を存在させるか又は存在させないで行う。かかる反応のために用いる蒸気相触媒としては、酸化クロム、水酸化クロム、ハロゲン化クロム、オキシハロゲン化クロム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ハロゲン化アルミニウム、オキシハロゲン化アルミニウム、酸化コバルト、水酸化コバルト、ハロゲン化コバルト、オキシハロゲン化コバルト、酸化マンガン、水酸化マンガン、ハロゲン化マンガン、オキシハロゲン化マンガン、酸化ニッケル、水酸化ニッケル、ハロゲン化ニッケル、オキシハロゲン化ニッケル、酸化鉄、水酸化鉄、ハロゲン化鉄、オキシハロゲン化鉄、これらの無機塩、これらのフッ素化誘導体、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。幾つかの態様においては、触媒は、Cr2O3など(しかしながらこれに限定されない)の酸化クロムを含む。
(a)式I:
CX2=CCl−CH2X (I)
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
の化合物を含む出発組成物を与え;
(b)出発組成物を、第1のフッ素化剤、及び式Iの化合物以外の有効量の1種類以上の有機共供給化合物と接触させて、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン及び第1の塩素含有副生成物を含む第1の中間体組成物を生成させ;
(c)第1の中間体組成物を第2のフッ素化剤と接触させて、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパンを含む第2の中間体組成物を生成させ;そして
(d)2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパンの少なくとも一部を脱塩化水素化して、2,3,3,3−テトラフルオロプロプ−1−エンを含む反応生成物を生成させる;
ことによって2,3,3,3−テトラフルオロプロプ−1−エンを製造する方法に関する。
CX2=CCl−CH2X (式I)
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
にしたがう出発材料を用いて2,3,3,3−テトラフルオロプロプ−1−エンを製造するための製造方法を包含する。幾つかの態様においては、式Iの1種類又は複数の化合物は、少なくとも1つの塩素を含み、Xの大部分を塩素として含み、或いは全てのXを塩素
として含む。幾つかの態様においては、式Iの1種類又は複数の化合物は1,1,2,3−テトラクロロプロペン(1230xa)を含む。本発明に適用できる方法としては、限定なしに、米国特許8,084,653及び米国公開特許出願2009/0240090(これらのそれぞれの内容を参照として本明細書中に包含する)に記載の統合多段階プロセスが挙げられる。
量を指す。一形態においては、共供給有機化合物の有効量は、蒸気気化中又はフッ素化反応中の式Iの化合物のオリゴマー化/重合の発生を適度に減少させる任意の量であってよい。同様に、有効量はまた、或いは独立して、触媒の失活、特に出発試薬のオリゴマー化/重合によって引き起こされる失活を適度に減少させる有機共供給材料の任意の量を含めることができる。1つの非限定的な態様においては、全有機供給材料中の1種類又は複数の共供給有機化合物の割合は、それぞれ用いる有機試薬の全重量を基準として0.1〜99.9重量%、1〜50重量%、3〜30重量%、又は5〜15重量%の範囲であってよい。理論に縛られることは意図しないが、少なくともHCO−1230xaよりも低い沸点を有する有機化合物を共供給することによって、HCO−1230xaの気化を促進させ、HCO−1230xaオリゴマーの形成を回避/減少させて、それによって触媒寿命を向上させることができると考えられる。一態様においては、共供給化合物は有効量の新しい供給材料として供給し、即ちこれらは多段階プロセスから誘導される再循環流からは入手しない。他の態様においては、共供給化合物は、例えば米国特許8,084,653及び米国公開特許出願2009/0240090に記載されている多段階プロセスから誘導される1以上の再循環流中に存在する。この態様の実施においては、本発明は、(a)第1の蒸気相反応器内において、蒸気相触媒の存在下で、式I:
CX2=CCl−CH2X (I);
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
の少なくとも1種類の化合物を含む出発組成物をフッ素化剤と接触させて、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)、HCl、及び式Iの化合物以外の1種類以上の有機共供給化合物を含む第1の中間体組成物を生成させ;(b)HCl、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)、及び1種類以上の有機共供給化合物を第1の中間体組成物から分離し;(c)有効量の分離された1種類以上の有機共供給化合物を第1の蒸気相反応器に再循環し;(d)液相反応器内において、分離された2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)を第2のフッ素化剤と接触させて、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパン(244bb)を含む第2の中間体組成物を生成させ;そして(e)第2の蒸気相反応器内において、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパン(244bb)の少なくとも一部を脱塩化水素化して、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを含む反応生成物を生成させる;ことを含む、2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(1234yf)を製造するための多段階プロセスに関する。この態様の他の実施においては、工程(c)において分離された1種類以上の有機共供給化合物を第1の蒸気相反応器に再循環することによって、再循環を行わない場合よりも長い触媒寿命が蒸気相触媒に与えられる。この態様の他の実施においては、蒸気相触媒は、酸化クロム(Cr2O3)、FeCl3/炭素、Cr2O3/Al2O3、Cr2O3/AlF3、Cr2O3/炭素、CoCl2/Cr2O3/Al2O3、NiCl2/Cr2O3/Al2O3、CoCl2/AlF3、NiCl2/AlF3、及びこれらの混合物から選択される。この態様の他の実施においては、工程(c)において第1の蒸気相反応器に再循環する分離された1種類以上の有機共供給化合物の有効量は、工程(a)における出発組成物の全重量を基準として約1〜約50重量%の間である。この態様の他の実施においては、工程(c)において第1の蒸気相反応器に再循環する1種類以上の有機共供給化合物には244bb及び/又は245cbは存在しないか、或いは244bb及び/又は245cbは工程(c)の再循環流中に僅かな量で存在し、例えば再循環流は244bb及び/又は245cbを実質的に含まず、これは限定なしに有効量でない量で244bb及び/又は245cbが存在することを包含する。他の態様においては、有機共供給材料は新しい供給材料と再循環流の組み合わせであってよい。
。本反応において用いるのに好適なかかる安定剤の非限定的な例としては、ハロゲン化反応、特にアルカン、アルケン、及びアルキンが関与するハロゲン化反応において用いることが公知のものが挙げられる。幾つかの態様においては、安定剤は、p−tap(4−tert−アミルフェノール)、メトキシヒドロキノン、4−メトキシフェノール(HQMME)、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、チモール、及びこれらの組み合わせを含む群から選択される。幾つかの好ましい態様においては、安定剤はアミンベースの安定剤を含む。より好ましくは、安定剤は、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、又はこれらの組み合わせを含む。安定剤は、好ましくは、300ppm未満の量、より好ましくは100ppm未満の量、最も好ましくは10ppm未満の量で存在させる。
る場合には、HClは水溶液として除去される。苛性スクラバーを用いる場合には、HClは水溶液中の塩化物塩として系から除去される。
。構成成分のハロゲンとしては、F−、Cl−、Br−、及びI−が挙げられるが、これらに限定されない。有用な一価又は二価金属のハロゲン化物の例としては、LiF、NaF、KF、CsF、MgF2、CaF2、LiCl、NaCl、KCl、及びCsClが挙げられるが、これらに限定されない。ハロゲン化処理としては、従来技術において公知の任意のもの、特にハロゲン化源としてHF、F2、HCl、Cl2、HBr、Br2、HI、及びI2を用いるものを挙げることができる。
[0037]実施例1:供給材料として1230xaを用いる1230xaのフッ素化:
[0038]3ccの高表面積BASF酸化クロムを1/2インチのハステロイC276反応器中に装填した。6インチのハステロイB−1/8インチ蒸留充填材を、気化区域として触媒の上に充填した。触媒をまずHFによって活性化し、次に1230xaを、275℃、大気圧において、18sccmのHF及び3sccmのN2と一緒に、0.54mL/時の速度で反応器の頂部から供給した。反応器からの流れをGC及びGC−MSによって分析した。試験の結果を図1に示す。触媒は時間と共に劣化を示す。
[0040]3ccの高表面積BASF酸化クロムを1/2インチのハステロイC276反応器中に装填した。6インチのハステロイB−1/8インチ蒸留充填材を、気化区域として触媒の上に充填した。触媒をまずHFによって活性化し、次に1232xf−1230xa混合物を、275℃、大気圧において、18sccmのHF及び3sccmのN2と一緒に、0.53mL/時の速度で反応器の頂部から供給した。反応器からの流れをGC及びGC−MSによって分析した。試験の結果を図1に示す。供給材料として1232xf−1230xa(モル比1:1)の混合物を用いることによって向上した触媒寿命が示される。
[0042]本実施例において用いた1230xaは5ppmのジイソプロピルアミンを含んでいた。10重量%の1233xf−90重量%の1230xaの混合物を供給材料として調製した。6.5Lの予めフッ素化した酸化クロム触媒を、4インチのモネル400反応器中に装填した。反応器を窒素流中で約180℃に加熱した。次に、1.9ポンド/時の流速で無水HFの供給を開始した。1.1ポンド/時の流速でモレキュラーシーブ3A
カラムに通した後、有機供給材料をHF供給材料と混合した。混合したHF及び有機供給材料を、気化させるために気化器に導入し、次に反応させるために反応器に導入した。反応が開始したら、反応温度(ホットスポット温度)は約200℃に上昇した。反応器圧力は70psigに設定した。反応中において、生成物流から試料を一定時間毎に採取して、GC及びGC−MSによって分析した。結果は、約300時間続けた反応研究時間中において、1230xa転化率はほぼ100%であり、1233xf、1232xf、244bbへの平均選択率は、それぞれ約97.9%、0.3%、及び1.5%であったことを示した。
[0042]本実施例において用いた1230xaは5ppmのジイソプロピルアミンを含んでいた。10重量%の1233xf−90重量%の1230xaの混合物を供給材料として調製した。6.5Lの予めフッ素化した酸化クロム触媒を、4インチのモネル400反応器中に装填した。反応器を窒素流中で約180℃に加熱した。次に、1.9ポンド/時の流速で無水HFの供給を開始した。1.1ポンド/時の流速でモレキュラーシーブ3Aカラムに通した後、有機供給材料をHF供給材料と混合した。混合したHF及び有機供給材料を、気化させるために気化器に導入し、次に反応させるために反応器に導入した。反応が開始したら、反応温度(ホットスポット温度)は約200℃に上昇した。反応器圧力は70psigに設定した。反応中において、生成物流から試料を一定時間毎に採取して、GC及びGC−MSによって分析した。結果は、約300時間続けた反応研究時間中において、1230xa転化率はほぼ100%であり、1233xf、1232xf、244bbへの平均選択率は、それぞれ約97.9%、0.3%、及び1.5%であったことを示した。
本発明は以下の態様を含む。
[1]
式I:
CX2=CCl−CH2X (I)
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
の少なくとも1種類の化合物を含む出発組成物を与え;
かかる出発組成物を、フッ素化剤、及び式Iの化合物以外の有効量の1種類以上の有機共供給化合物と接触させて、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを含む最終組成物を生成させる;
ことを含む2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンの製造方法。
[2]
有機共供給化合物が式Iの化合物よりも低い沸点を有する、[1]に記載の方法。
[3]
有機共供給化合物がハロカーボン又はハロオレフィンである、[2]に記載の方法。
[4]
有機共供給化合物が、トリクロロフルオロプロペン(1231)、ジクロロジフルオロプロペン(1232)、1,2−ジクロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1223xd)、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)、3,3,3,2−テトラフルオロプロプ−1−エン(1234yf)、2−クロロ−1,1,1,2−テトラクロロプロパン(244bb)、1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン(HFC−245cb)、1,1,1,2,3−ペンタフルオロプロパン(245eb)、テトラクロロフルオロプロパン(241)、トリクロロジフルオロプロパン(242)、ジクロロトリフルオロプロパン(243)、及びこれらの組合せからなる群から選択される、[1]に記載の方法。
[5]
有機共供給化合物の有効量が約0.1〜約99.9重量%の間である、[1]に記載の方法。
[6]
有機共供給化合物の有効量が約1〜約50重量%の間である、[1]に記載の方法。
[7]
有機共供給化合物の有効量が約3〜約30重量%の間である、[1]に記載の方法。
[8]
有機共供給化合物の有効量が約5〜約15重量%の間である、[1]に記載の方法。
[9]
式Iの少なくとも1種類の化合物が、少なくとも1つのXが塩素である化合物である、[1]に記載の方法。
[10]
式Iの少なくとも1種類の化合物が、全てのXが塩素である化合物である、[1]に記載の方法。
[11]
式Iの少なくとも1種類の化合物が1,1,2,3−テトラクロロプロペンを含む、[1]に記載の方法。
[12]
出発組成物とフッ素化剤との接触を蒸気相中で行う、[1]に記載の方法。
[13]
接触工程を触媒の存在下で行う、[1]に記載の方法。
[14]
触媒が蒸気相触媒である、[13]に記載の方法。
[15]
蒸気相触媒が、酸化クロム、水酸化クロム、ハロゲン化クロム、オキシハロゲン化クロム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ハロゲン化アルミニウム、オキシハロゲン化アルミニウム、酸化コバルト、水酸化コバルト、ハロゲン化コバルト、オキシハロゲン化コバルト、酸化マンガン、水酸化マンガン、ハロゲン化マンガン、オキシハロゲン化マンガン、酸化ニッケル、水酸化ニッケル、ハロゲン化ニッケル、オキシハロゲン化ニッケル、酸化鉄、水酸化鉄、ハロゲン化鉄、オキシハロゲン化鉄、これらの無機塩、これらのフッ素化誘導体、及びこれらの組合せからなる群から選択される、[14]に記載の方法。
[16]
触媒が酸化クロムを含む、[14]に記載の方法。
[17]
触媒がCr2O3を含む、[14]に記載の方法。
[18]
接触工程を少なくとも1種類の安定剤の存在下で行う、[1]に記載の方法。
[19]
安定剤がアミンベースの安定剤である、[18]に記載の方法。
[20]
安定剤が、p−tap(4−tert−アミルフェノール)、メトキシヒドロキノン、4−メトキシフェノール(HQMME)、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、チモール、及びこれらの組合せからなる群から選択される、[18]に記載の方法。
[21]
(a)式I:
CX2=CCl−CH2X (I);
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
の化合物を含む出発組成物を与え;
(b)かかる出発組成物を第1のフッ素化剤及び少なくとも1種類の有機共供給化合物と接触させて、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを含む第1の中間体組成物を生成させ;
(c)第1の中間体組成物を第2のフッ素化剤と接触させて、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパンを含む第2の中間体組成物を生成させ;そして
(d)2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパンの少なくとも一部を脱塩化水素化して、2,3,3,3−テトラフルオロプロプ−1−エンを含む反応生成物を生成させる;
ことを含む2,3,3,3−テトラフルオロプロプ−1−エンの製造方法。
[22]
(a)第1の蒸気相反応器内において、蒸気相触媒の存在下で、式I:
CX2=CCl−CH2X (I);
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
の少なくとも1種類の化合物を含む出発組成物をフッ素化剤と接触させて、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)、HCl、及び式Iの化合物以外の1種類以上の有機共供給化合物を含む第1の中間体組成物を生成させ;
(b)HCl、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)、及び1種類以上の有機共供給化合物を第1の中間体組成物から分離し;
(c)有効量の分離された1種類以上の有機共供給化合物を第1の蒸気相反応器に再循環し;
(d)液相反応器内において、分離された2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)を第2のフッ素化剤と接触させて、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパン(244bb)を含む第2の中間体組成物を生成させ;そして
(e)第2の蒸気相反応器内において、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパン(244bb)の少なくとも一部を脱塩化水素化して、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを含む反応生成物を生成させる;
ことを含む2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(1234yf)を製造するための多段階方法。
[23]
工程(c)において分離された1種類以上の有機共供給化合物を第1の蒸気相反応器に再循環することによって、再循環を行わない場合よりも長い触媒寿命が蒸気相触媒に与えられる、[22]に記載の方法。
[24]
蒸気相触媒が、Cr2O3、FeCl3/炭素、Cr2O3/Al2O3、Cr2O3/AlF3、Cr2O3/炭素、CoCl2/Cr2O3/Al2O3、NiCl2/Cr2O3/Al2O3、CoCl2/AlF3、NiCl2/AlF3、及びこれらの混合物から選択される、[23]に記載の方法。
[25]
工程(c)において第1の蒸気相反応器に再循環する分離された1種類以上の有機共供給化合物の有効量が、工程(a)における出発組成物の全重量を基準として約1〜約50重量%の間である、[24]に記載の方法。
Claims (25)
- 式I:
CX2=CCl−CH2X (I)
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
の少なくとも1種類の化合物を含む出発組成物を与え;
かかる出発組成物を、フッ素化剤、及び式Iの化合物以外の有効量の1種類以上の有機共供給化合物と接触させて、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを含む最終組成物を生成させる;
ことを含む2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンの製造方法。 - 有機共供給化合物が式Iの化合物よりも低い沸点を有する、請求項1に記載の方法。
- 有機共供給化合物がハロカーボン又はハロオレフィンである、請求項2に記載の方法。
- 有機共供給化合物が、トリクロロフルオロプロペン(1231)、ジクロロジフルオロプロペン(1232)、1,2−ジクロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1223xd)、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)、3,3,3,2−テトラフルオロプロプ−1−エン(1234yf)、2−クロロ−1,1,1,2−テトラクロロプロパン(244bb)、1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン(HFC−245cb)、1,1,1,2,3−ペンタフルオロプロパン(245eb)、テトラクロロフルオロプロパン(241)、トリクロロジフルオロプロパン(242)、ジクロロトリフルオロプロパン(243)、及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 有機共供給化合物の有効量が約0.1〜約99.9重量%の間である、請求項1に記載の方法。
- 有機共供給化合物の有効量が約1〜約50重量%の間である、請求項1に記載の方法。
- 有機共供給化合物の有効量が約3〜約30重量%の間である、請求項1に記載の方法。
- 有機共供給化合物の有効量が約5〜約15重量%の間である、請求項1に記載の方法。
- 式Iの少なくとも1種類の化合物が、少なくとも1つのXが塩素である化合物である、請求項1に記載の方法。
- 式Iの少なくとも1種類の化合物が、全てのXが塩素である化合物である、請求項1に記載の方法。
- 式Iの少なくとも1種類の化合物が1,1,2,3−テトラクロロプロペンを含む、請求項1に記載の方法。
- 出発組成物とフッ素化剤との接触を蒸気相中で行う、請求項1に記載の方法。
- 接触工程を触媒の存在下で行う、請求項1に記載の方法。
- 触媒が蒸気相触媒である、請求項13に記載の方法。
- 蒸気相触媒が、酸化クロム、水酸化クロム、ハロゲン化クロム、オキシハロゲン化クロム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ハロゲン化アルミニウム、オキシハロゲン化アルミニウム、酸化コバルト、水酸化コバルト、ハロゲン化コバルト、オキシハロゲン化コバルト、酸化マンガン、水酸化マンガン、ハロゲン化マンガン、オキシハロゲン化マンガン、酸化ニッケル、水酸化ニッケル、ハロゲン化ニッケル、オキシハロゲン化ニッケル、酸化鉄、水酸化鉄、ハロゲン化鉄、オキシハロゲン化鉄、これらの無機塩、これらのフッ素化誘導体、及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項14に記載の方法。
- 触媒が酸化クロムを含む、請求項14に記載の方法。
- 触媒がCr2O3を含む、請求項14に記載の方法。
- 接触工程を少なくとも1種類の安定剤の存在下で行う、請求項1に記載の方法。
- 安定剤がアミンベースの安定剤である、請求項18に記載の方法。
- 安定剤が、p−tap(4−tert−アミルフェノール)、メトキシヒドロキノン、4−メトキシフェノール(HQMME)、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、チモール、及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項18に記載の方法。
- (a)式I:
CX2=CCl−CH2X (I);
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
の化合物を含む出発組成物を与え;
(b)かかる出発組成物を第1のフッ素化剤及び少なくとも1種類の有機共供給化合物と接触させて、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを含む第1の中間体組成物を生成させ;
(c)第1の中間体組成物を第2のフッ素化剤と接触させて、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパンを含む第2の中間体組成物を生成させ;そして
(d)2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパンの少なくとも一部を脱塩化水素化して、2,3,3,3−テトラフルオロプロプ−1−エンを含む反応生成物を生成させる;
ことを含む2,3,3,3−テトラフルオロプロプ−1−エンの製造方法。 - (a)第1の蒸気相反応器内において、蒸気相触媒の存在下で、式I:
CX2=CCl−CH2X (I);
(式中、Xは、独立して、F、Cl、Br、及びIから選択され、但し少なくとも1つのXはフッ素ではない)
の少なくとも1種類の化合物を含む出発組成物をフッ素化剤と接触させて、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)、HCl、及び式Iの化合物以外の1種類以上の有機共供給化合物を含む第1の中間体組成物を生成させ;
(b)HCl、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)、及び1種類以上の有機共供給化合物を第1の中間体組成物から分離し;
(c)有効量の分離された1種類以上の有機共供給化合物を第1の蒸気相反応器に再循環し;
(d)液相反応器内において、分離された2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233xf)を第2のフッ素化剤と接触させて、2−クロロ−1,1,1,2−
テトラフルオロプロパン(244bb)を含む第2の中間体組成物を生成させ;そして
(e)第2の蒸気相反応器内において、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロプロパン(244bb)の少なくとも一部を脱塩化水素化して、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを含む反応生成物を生成させる;
ことを含む2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(1234yf)を製造するための多段階方法。 - 工程(c)において分離された1種類以上の有機共供給化合物を第1の蒸気相反応器に再循環することによって、再循環を行わない場合よりも長い触媒寿命が蒸気相触媒に与えられる、請求項22に記載の方法。
- 蒸気相触媒が、Cr2O3、FeCl3/炭素、Cr2O3/Al2O3、Cr2O3/AlF3、Cr2O3/炭素、CoCl2/Cr2O3/Al2O3、NiCl2/Cr2O3/Al2O3、CoCl2/AlF3、NiCl2/AlF3、及びこれらの混合物から選択される、請求項23に記載の方法。
- 工程(c)において第1の蒸気相反応器に再循環する分離された1種類以上の有機共供給化合物の有効量が、工程(a)における出発組成物の全重量を基準として約1〜約50重量%の間である、請求項24に記載の方法。
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