JP2018002942A - Aqueous emulsion and water stop construction method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous emulsion and a water stop construction method using the same, where a water top material formed by mixing and curing the aqueous emulsion and an urethane prepolymer exhibits water stop effect quickly and provides long term stable water stop effect.SOLUTION: There is provided an aqueous emulsion having water, a resin solid component with a molecular structure having a hydroxyl group, and an anionic surfactant. There is provided a water stop construction method for water stopping a water stop target part by injecting the aqueous emulsion and a liquid urethane prepolymer to the water stop target part in a water stop target member. The aqueous emulsion contains no water-soluble polymer and hydroxyl group value of the resin solid component is in a range of 1 to 100.SELECTED DRAWING: Figure 5

Description

本発明は、止水物を形成するための水性エマルション、及び当該水性エマルションを用いた止水工法に関する。   The present invention relates to an aqueous emulsion for forming a water-stopper and a water-stop method using the aqueous emulsion.

従来、コンクリート等のセメント組成体からなる建物躯体が乾燥収縮や経年劣化などでひび割れして、そのひび割れ部から雨水や地下水などの水が建物内に侵入することがある。そして、その場合、当該ひび割れ部等の止水対象部分に薬液を注入して止水物を形成して漏水を止める止水工事がなされる。   Conventionally, a building frame made of a cement composition such as concrete is cracked due to drying shrinkage or aging deterioration, and water such as rainwater or groundwater may enter the building from the cracked portion. And in that case, the water stop construction which inject | pours a chemical | medical solution into water stop target parts, such as the said crack part, forms a water stop thing, and stops water leak is made.

この止水工法として、一つの薬液を止水対象部分に注入する一液型の止水工法がある。例えば、当該薬液としてウレタンプレポリマーを注入する工法や、同薬液として水性エマルションを注入する工法がある。   As this water stop construction method, there is a one-part water stop construction method in which one chemical solution is injected into a water stop target portion. For example, there are a method of injecting a urethane prepolymer as the chemical solution and a method of injecting an aqueous emulsion as the chemical solution.

一方、特許文献1及び2には、前者のウレタンプレポリマー注入工法が奏する即時硬化性と、後者の水性エマルション注入工法が奏する長期耐久性との両者を併せ持つ工法として、ウレタンプレポリマーと水性エマルションとを注入直前で混合する二液型止水工法が開示されている。そして、当該工法によれば、ウレタンプレポリマーを架橋して発泡硬化する反応(図3C)等に必要な水は、水性エマルションから供給されて当該ウレタンプレポリマーは比較的短時間で架橋して硬化する一方、この供給で水性エマルションの方では水が消費されることから、同エマルション中に分散する樹脂固形分同士も互いに融着し易くなって同エマルションは比較的短時間で硬化する。そのため、当該二液型止水工法によれば、即時硬化性の止水物を形成可能である。また、当該止水物は、水性エマルションの樹脂固形分由来の化学的安定性に基づいて、一液型のウレタンプレポリマー注入工法で形成される止水物よりも高い長期耐久性を奏することができる。   On the other hand, Patent Documents 1 and 2 include a urethane prepolymer and an aqueous emulsion as a construction method having both the immediate curability exhibited by the former urethane prepolymer injection method and the long-term durability exhibited by the latter aqueous emulsion injection method. Has been disclosed. And according to the said construction method, water required for the reaction for crosslinking and foaming the urethane prepolymer (FIG. 3C) is supplied from the aqueous emulsion, and the urethane prepolymer is crosslinked and cured in a relatively short time. On the other hand, since water is consumed in the water-based emulsion by this supply, the resin solids dispersed in the emulsion are also easily fused with each other, and the emulsion is cured in a relatively short time. Therefore, according to the two-component water-stop method, an immediately curable water-stopping material can be formed. In addition, the water-stopping material may exhibit higher long-term durability than the water-stopping material formed by a one-pack type urethane prepolymer injection method based on the chemical stability derived from the resin solid content of the aqueous emulsion. it can.

特開2014−181486号JP 2014-181486 A 特許第5300162号Patent 5300162

しかし、これら特許文献1及び2のどちらの二液型止水工法も、水性エマルションの樹脂固形分とウレタンプレポリマーとの間では化学反応(化学変化)が起こらない。そのため、硬化形成される止水物は、発泡ウレタン樹脂の硬化物と水性エマルションの樹脂固形分の硬化物とが互いの界面において分子間力のみで繋がったものであって、化学的には結合一体化していない。よって、かかる止水物に、より高い耐久性を期待することができず、結果、より長期的に安定した止水効果が必要な場合に対応できないという問題がある。   However, neither of these two-part waterstop methods of Patent Documents 1 and 2 causes a chemical reaction (chemical change) between the resin solid content of the aqueous emulsion and the urethane prepolymer. Therefore, the water-stopping material that is cured and formed is a product in which the foamed urethane resin cured product and the resin solid cured product of the water-based emulsion are connected to each other only by intermolecular forces and are chemically bonded. Not integrated. Therefore, there is a problem that higher durability cannot be expected for such a water-stopping object, and as a result, it is impossible to cope with a case where a water-stopping effect that is more stable in the long term is required.

また、特許文献2の二液型止水工法のように、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を用いて水性エマルションを乳化させた場合には、水性エマルションの樹脂固形分を覆う上記水溶性高分子が樹脂固形分同士の融着を妨げてしまって、水性エマルションが硬化し難くなるという問題がある。更に、水性エマルションとウレタンプレポリマーとの混合時には、上記水溶性高分子がウレタンプレポリマーのイソシアネート基を消費することから、ウレタンプレポリマーと水との反応を阻害してしまう。そして、その結果、ビウレット反応等が抑制されてウレタンプレポリマーが架橋し難くなって、ウレタンプレポリマー等の硬化時間が長くなるという問題も招き得る。そして、これらにより、特許文献2の止水工法では、止水効果を速やかに得ることが難しい。   In addition, when the aqueous emulsion is emulsified using a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol as in the two-component water-stop method of Patent Document 2, the water-soluble polymer that covers the resin solid content of the aqueous emulsion. However, there is a problem that the water-based emulsion is hard to be cured because the fusion of the resin solids is hindered. Furthermore, at the time of mixing the aqueous emulsion and the urethane prepolymer, the water-soluble polymer consumes the isocyanate group of the urethane prepolymer, thereby inhibiting the reaction between the urethane prepolymer and water. As a result, the biuret reaction or the like is suppressed, making it difficult for the urethane prepolymer to be cross-linked, resulting in a problem that the curing time of the urethane prepolymer or the like becomes long. And by these, in the water stop construction method of patent document 2, it is difficult to acquire the water stop effect rapidly.

本発明は、上記のような従来の問題に鑑みなされたものであって、その目的は、水性エマルションとウレタンプレポリマーとを混合して硬化形成される止水物が、止水効果を速やかに奏するようにするとともに、より長期的に安定した止水効果を得られるようにすることにある。   The present invention has been made in view of the conventional problems as described above. The purpose of the present invention is to provide a water-stopping product that is formed by curing by mixing an aqueous emulsion and a urethane prepolymer. It is to make it possible to obtain a stable water stop effect over a longer period of time.

上記目的を達成するための主たる発明は、
水と、ヒドロキシル基を有した分子構造の樹脂固形分と、アニオン系界面活性剤と、を有することを特徴とする水性エマルションである。
本発明の他の特徴については、本明細書及び添付図面の記載により明らかにする。
The main invention for achieving the above object is:
An aqueous emulsion comprising water, a resin solid having a molecular structure having a hydroxyl group, and an anionic surfactant.
Other features of the present invention will become apparent from the description of the present specification and the accompanying drawings.

本発明によれば、水性エマルションとウレタンプレポリマーとを混合して硬化形成される止水物が、止水効果を速やかに奏するようにするとともに、より長期的に安定した止水効果を得ることができる。   According to the present invention, a water-stopping material formed by mixing an aqueous emulsion and a urethane prepolymer can quickly exhibit a water-stopping effect, and obtain a more stable water-stopping effect in the long term. Can do.

図1A乃至図1Dは、本実施形態の止水工法の説明図である。Drawing 1A thru / or Drawing 1D are explanatory views of a water stop construction method of this embodiment. 同止水工法に供される注入装置20の注入ヘッド25の一部破断側面図である。It is a partially broken side view of the injection head 25 of the injection device 20 provided for the water stop method. 図3A乃至図3Cは、第2薬液として第1従来例の水性エマルションE1を用いた場合の問題点などの説明図である。3A to 3C are explanatory diagrams of problems and the like when the first conventional aqueous emulsion E1 is used as the second chemical solution. 図4A乃至図4Cは、第2薬液として第2従来例の水性エマルションE2を用いた場合の問題点などの説明図である。4A to 4C are explanatory diagrams of problems and the like when the aqueous emulsion E2 of the second conventional example is used as the second chemical solution. 図5A乃至図5Cは、本実施形態の水性エマルションE3を用いた場合の作用効果等の説明図である。FIG. 5A to FIG. 5C are explanatory diagrams of operational effects and the like when the aqueous emulsion E3 of the present embodiment is used. 耐久性試験の耐薬品試験に供した材料の諸元を示す表1である。It is Table 1 which shows the specification of the material which used for the chemical-resistance test of a durability test. 耐薬品試験に供した薬品の種類を示す表2である。It is Table 2 which shows the kind of chemical | medical agent used for the chemical-resistant test. 引張試験結果たる引張強さのグラフである。It is a graph of the tensile strength which is a tensile test result. 引張試験結果たる破断時の伸び率のグラフである。It is a graph of the elongation rate at the time of a fracture which is a tensile test result. 耐熱試験及び耐水試験の温度条件等を示す表3である。It is Table 3 which shows the temperature conditions, etc. of a heat test and a water resistance test. 引張試験結果たる引張強さのグラフである。It is a graph of the tensile strength which is a tensile test result. 引張試験結果たる破断時の伸び率のグラフである。It is a graph of the elongation rate at the time of a fracture which is a tensile test result. 本実施形態の水性エマルションE3がPVAを含んでいると硬化性が低下することを確認する試験に供した水性エマルションE3,E4の諸元及び試験結果を示す表4である。It is Table 4 which shows the specification and test result of water-based emulsion E3, E4 which used for the test which confirms that sclerosis | hardenability falls when the water-based emulsion E3 of this embodiment contains PVA.

本明細書及び添付図面の記載により、少なくとも以下の事項が明らかとなる。
水と、ヒドロキシル基を有した分子構造の樹脂固形分と、アニオン系界面活性剤と、を有することを特徴とする水性エマルションである。
At least the following matters will become apparent from the description of the present specification and the accompanying drawings.
An aqueous emulsion comprising water, a resin solid having a molecular structure having a hydroxyl group, and an anionic surfactant.

かかる水性エマルションによれば、ウレタンプレポリマーと混合すると、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基と水性エマルションの樹脂固形分のヒドロキシル基とが化学反応に基づいて化学的に直接結合して一体化し、これにより、分解し難い硬化物が形成される。よって、かかる硬化物に基づいて、止水物は、より長期的に高い耐久性を奏することができる。   According to such an aqueous emulsion, when mixed with the urethane prepolymer, the isocyanate group of the urethane prepolymer and the hydroxyl group of the resin solid content of the aqueous emulsion are chemically directly bonded and integrated based on a chemical reaction. A cured product that is difficult to decompose is formed. Therefore, based on this hardened | cured material, a water stop thing can show | form high durability in a long term.

また、上記の水性エマルションの乳化は、アニオン系界面活性剤でなされている。よって、乳化のためのポリビニルアルコール等の水溶性高分子の使用を抑えることができて、これにより、当該水溶性高分子で乳化した場合に起こり得る問題を回避し易くなる。
例えば、水溶性高分子のヒドロキシル基にウレタンプレポリマーのイソシアネート基が反応することに起因して樹脂固形分のヒドロキシル基と反応すべきウレタンプレポリマーのイソシアネート基が減ってしまうことを抑制できて、これにより、上記の分解し難い硬化物を確実且つ比較的短時間で形成可能となる。また、水性エマルションの樹脂固形分同士の融着を水溶性高分子が阻害してしまうことを抑制できて、その結果、樹脂固形分の硬化を比較的短時間で行うことができる。更に、ウレタンプレポリマーと水との反応を当該水溶性高分子が妨げてしまうということを抑制できて、これにより、ウレタンプレポリマーは比較的短時間で架橋してポリウレタン樹脂の硬化物を形成することができる。そして、以上により、止水物は止水効果を速やかに奏することができる。
Moreover, emulsification of said aqueous emulsion is made | formed with the anionic surfactant. Therefore, the use of a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol for emulsification can be suppressed, thereby making it easier to avoid problems that may occur when emulsifying with the water-soluble polymer.
For example, it can be suppressed that the isocyanate group of the urethane prepolymer to react with the hydroxyl group of the resin solid content due to the reaction of the isocyanate group of the urethane prepolymer with the hydroxyl group of the water-soluble polymer, As a result, the hardened material that is difficult to decompose can be reliably formed in a relatively short time. Moreover, it can suppress that water-soluble polymer inhibits the fusion | melting of resin solid content of aqueous emulsion, As a result, hardening of resin solid content can be performed in a comparatively short time. Furthermore, the water-soluble polymer can be prevented from interfering with the reaction between the urethane prepolymer and water, whereby the urethane prepolymer is crosslinked in a relatively short time to form a cured polyurethane resin. be able to. And by the above, a water stop thing can show | play a water stop effect rapidly.

かかる水性エマルションであって、
前記樹脂固形分の重量平均分子量は、1000よりも大きく2000000以下であるのが望ましい。
Such an aqueous emulsion comprising:
It is desirable that the weight average molecular weight of the resin solid content is greater than 1000 and less than or equal to 2000000.

かかる水性エマルションによれば、上記の樹脂固形分の重量平均分子量は1000よりも大きいので、かかる樹脂固形分に基づいて、より安定した硬化物を止水物として形成可能となる。   According to such an aqueous emulsion, since the weight average molecular weight of the resin solid content is larger than 1000, a more stable cured product can be formed as a water-stopping material based on the resin solid content.

かかる水性エマルションであって、水溶性高分子を含んでいないのが望ましい。   It is desirable that such an aqueous emulsion does not contain a water-soluble polymer.

かかる水性エマルションによれば、水溶性高分子のヒドロキシル基にウレタンプレポリマーのイソシアネート基が反応することに起因して樹脂固形分のヒドロキシル基と反応すべきウレタンプレポリマーのイソシアネート基が減ってしまうことを防ぐことができる。そして、これにより、上記の分解し難い硬化物を確実且つ比較的短時間で形成可能となる。
また、水性エマルションの樹脂固形分同士の融着を当該水溶性高分子が阻害することについても防ぐことができて、その結果、樹脂固形分の硬化を比較的短時間で行うことができる。
更に、ウレタンプレポリマーと水との反応を当該水溶性高分子が妨げてしまうことについても防ぐことができて、これにより、ウレタンプレポリマーは比較的短時間で架橋してポリウレタン樹脂の硬化物を形成可能となる。
According to such an aqueous emulsion, the isocyanate group of the urethane prepolymer to be reacted with the hydroxyl group of the resin solid content is reduced due to the reaction of the isocyanate group of the urethane prepolymer with the hydroxyl group of the water-soluble polymer. Can be prevented. This makes it possible to form the hardened material that is difficult to decompose in a relatively short time.
Moreover, it can prevent also about the water-soluble polymer inhibiting the fusion | melting of resin solid content of aqueous | water-based emulsion, As a result, hardening of resin solid content can be performed in a comparatively short time.
Furthermore, the water-soluble polymer can also prevent the reaction between the urethane prepolymer and water, thereby allowing the urethane prepolymer to crosslink in a relatively short time and form a cured polyurethane resin. It can be formed.

かかる水性エマルションであって、前記樹脂固形分の水酸基価は、1〜100の範囲に含まれているのが望ましい。   In such an aqueous emulsion, the hydroxyl value of the resin solid content is preferably in the range of 1 to 100.

かかる水性エマルションによれば、上記の樹脂固形分は、比較的多くのヒドロキシル基を有している。よって、当該樹脂固形分のヒドロキシル基は、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基と速やかに化学的に直接結合して一体化することができて、これにより、分解し難い硬化物を確実に形成可能となる。   According to such an aqueous emulsion, the resin solid content has a relatively large number of hydroxyl groups. Therefore, the hydroxyl group of the resin solid content can be quickly and directly bonded and integrated with the isocyanate group of the urethane prepolymer, thereby reliably forming a cured product that is difficult to decompose. .

上記の何れかに記載の水性エマルションと、液状のウレタンプレポリマーとを、止水対象部材における止水対象部分に注入することによって、前記止水対象部分を止水することを特徴とする止水工法である。   The water stop is characterized in that the water stop target part is stopped by injecting the water-based emulsion according to any of the above and a liquid urethane prepolymer into the water stop target part of the water stop target member. It is a construction method.

かかる止水工法によれば、上記の水性エマルションとウレタンプレポリマーとを上記の止水対象部分に注入する。よって、上述した作用効果と同様の作用効果を奏することができて、これにより、当該止水対象部分の止水を速やかに行うことができるとともに、その止水効果を長期に亘って保つことができる。   According to this water stop construction method, the water-based emulsion and the urethane prepolymer are injected into the water stop target portion. Therefore, the same operation effect as the above-described operation effect can be achieved, and thereby, the water stop target portion can be quickly stopped and the water stop effect can be maintained over a long period of time. it can.

かかる止水工法であって、前記水性エマルションと前記液状のウレタンプレポリマーとの配合は、重量比で100:21〜100:100の範囲内となるように行われるのが望ましい。   In such a water stop method, it is desirable that the water-based emulsion and the liquid urethane prepolymer are blended so that the weight ratio is in the range of 100: 21 to 100: 100.

かかる止水工法によれば、上述した作用効果を確実に奏することができる。   According to this water stop construction method, the above-described operational effects can be reliably achieved.

===本実施形態===
図1A乃至図1Dは、本実施形態の止水工法の説明図である。また、図2は、同止水工法に供される注入装置20の注入ヘッド25の一部破断側面図である。
この止水工法は、止水対象部材としてのコンクリート製構造物1において止水対象部分となるひび割れ部1pwに薬液を注入して当該ひび割れ部1pwを埋めるものである。なお、この例では、止水対象部分1pwとしてひび割れ部1pwを例示しているが、何等これに限らない。すなわち、漏水が生じ得るような空隙を有した部分であれば、止水対象部分とすることができて、例えば、コンクリートの打ち継ぎ部を止水対象部分1pwとしても良い。
=== This Embodiment ===
Drawing 1A thru / or Drawing 1D are explanatory views of a water stop construction method of this embodiment. Moreover, FIG. 2 is a partially broken side view of the injection head 25 of the injection device 20 provided for the water stop method.
This water stop construction method fills the cracked portion 1pw by injecting a chemical into the cracked portion 1pw, which is a water stop target portion, in the concrete structure 1 as a water stop target member. In addition, in this example, although the crack part 1pw is illustrated as the water stop target part 1pw, it is not restricted to this at all. That is, any part having a gap that may cause water leakage can be a water-stop target part. For example, a jointed portion of concrete may be used as the water-stop target part 1pw.

図1Aに示すように、この止水工法では、先ず、コンクリート製構造物1の近傍に注入装置20を搬入・配置する。注入装置20は、2液混合型の装置である。すなわち、互いに種類の異なる薬液を貯留する二つのタンク22u,22eと、タンク22u,22e毎に設けられたポンプ23u,23eと、各高圧ホース24u,24eを介して各ポンプ23u,23eから各薬液が圧送される注入器具25としての注入ヘッド25と、を有する。一方のタンク22uには、第1薬液として液状のウレタンプレポリマーが貯留されており、もう一方のタンク22eには、第2薬液として水性エマルションが貯留されている。そして、これらウレタンプレポリマーと水性エマルションとは、対応する各ポンプ23u,23eによってそれぞれ別個に注入ヘッド25へ圧送供給されるとともに、同ヘッド25内の流路SP25c(図2)で混合されて同ヘッド25の吐出口25hから混合状態で吐出される。   As shown in FIG. 1A, in this water stop method, first, an injection device 20 is carried in and arranged in the vicinity of the concrete structure 1. The injection device 20 is a two-liquid mixing type device. That is, the two tanks 22u and 22e storing different kinds of chemical liquids, the pumps 23u and 23e provided for the tanks 22u and 22e, and the chemical liquids from the pumps 23u and 23e via the high-pressure hoses 24u and 24e, respectively. And an injection head 25 as an injection device 25 to which is pumped. One tank 22u stores a liquid urethane prepolymer as a first chemical liquid, and the other tank 22e stores an aqueous emulsion as a second chemical liquid. The urethane prepolymer and the aqueous emulsion are separately pumped and supplied to the injection head 25 by the corresponding pumps 23u and 23e, and mixed in the flow path SP25c (FIG. 2) in the head 25. The ink is ejected from the ejection port 25h of the head 25 in a mixed state.

詳しくは、図2に示すように、注入ヘッド25は、二股形状の基部25aと、基部25aに一体に設けられる基部側筒部25bと、基部側筒部25bに適宜な管継手25jを介して略同軸且つ着脱自在に設けられる先端側筒部25cと、を有する。基部25aには、二つの流路R25au,R25aeが設けられており、各流路R25au,R25aeには、それぞれ上記二つの高圧ホース24u,24eのうちの対応する各高圧ホース24u,24eが接続されている。また、これら二つの流路R25au,R25aeは基部25a内の所定位置で合流して一つの流路R25a1となっていて、当該一つの流路R25a1は基部側筒部25bの筒内流路SP25bに繋がっている。そして、更に当該筒内流路SP25bは、ミキサー26内蔵の上記先端側筒部25cの筒内流路SP25cに繋がっている。よって、各タンク22u,22eから圧送されたウレタンプレポリマー及び水性エマルションは、注入ヘッド25内の基部25a内で合流し、そして、基部側筒部25bを経て先端側筒部25cを通る際には、これらウレタンプレポリマーと水性エマルションとは略螺旋型の上記ミキサー26で撹拌・混合される。そして、当該混合状態で先端側筒部25cの吐出口25hから吐出される。   Specifically, as shown in FIG. 2, the injection head 25 includes a bifurcated base portion 25a, a base side cylinder portion 25b provided integrally with the base portion 25a, and an appropriate pipe joint 25j on the base side cylinder portion 25b. A distal end side cylinder portion 25c provided substantially coaxially and detachably. The base portion 25a is provided with two flow paths R25au and R25ae, and the corresponding high pressure hoses 24u and 24e out of the two high pressure hoses 24u and 24e are connected to the flow paths R25au and R25ae, respectively. ing. Further, these two flow paths R25au and R25ae merge at a predetermined position in the base portion 25a to form one flow path R25a1, and the one flow path R25a1 is connected to the in-cylinder flow path SP25b of the base side cylinder portion 25b. It is connected. Further, the in-cylinder flow path SP25b is connected to the in-cylinder flow path SP25c of the distal end side cylinder portion 25c built in the mixer 26. Therefore, the urethane prepolymer and the aqueous emulsion pumped from the tanks 22u and 22e merge in the base portion 25a in the injection head 25, and pass through the distal end side cylindrical portion 25c via the base side cylindrical portion 25b. The urethane prepolymer and the aqueous emulsion are agitated and mixed by the substantially spiral mixer 26. And it discharges from the discharge outlet 25h of the front end side cylinder part 25c in the said mixed state.

一方、かかる注入装置20の搬入・配置作業と同時並行或いは相前後して、図1Aに示すように、止水対象のコンクリート製構造物1に対し、ひび割れ部1pwに繋がるように注入孔1hを穿孔する。なお、かかる注入孔1hは複数形成され、例えば、水平方向及び鉛直方向の各方向に対して200mm等の形成ピッチで並んで形成される。   On the other hand, as shown in FIG. 1A, the injection hole 1h is connected to the cracked portion 1pw so as to be connected to the cracked portion 1pw in parallel with or before and after the carrying-in / placement operation of the injection device 20. Perforate. A plurality of such injection holes 1h are formed, for example, formed side by side at a formation pitch of 200 mm or the like in each of the horizontal direction and the vertical direction.

そうしたら、図1Bのように、注入孔1hに注入ヘッド25の先端側筒部25cを差し込み、各ポンプ23u,23eを起動などして、先端側筒部25cの吐出口25hから、ウレタンプレポリマーと水性エマルションとの混合物を吐出し、これにより当該混合物をひび割れ部1pwに注入する。なお、この注入された混合物は、比較的短時間で硬化する。すなわち、ウレタンプレポリマーの発泡硬化に必要な水は、水性エマルションから供給され、他方、この供給により、水性エマルションからは水が消費されて水性エマルションは硬化する。よって、基本的に、ウレタンプレポリマーの発泡硬化が比較的短時間でなされるだけでなく、水性エマルションの硬化も比較的短時間でなされる。   Then, as shown in FIG. 1B, the front end side cylinder part 25c of the injection head 25 is inserted into the injection hole 1h, and the respective pumps 23u and 23e are activated, and the urethane prepolymer is discharged from the discharge port 25h of the front end side cylinder part 25c. And a mixture of the aqueous emulsion are discharged, and the mixture is injected into the cracked portion 1 pw. The injected mixture is cured in a relatively short time. That is, the water necessary for the foam curing of the urethane prepolymer is supplied from the aqueous emulsion. On the other hand, the water is consumed from the aqueous emulsion by this supply, and the aqueous emulsion is cured. Therefore, basically, not only the urethane prepolymer is foamed and cured in a relatively short time, but also the aqueous emulsion is cured in a relatively short time.

なお、注入し終えたら、各ポンプ23u,23eを停止するか、或いは注入ヘッド25内の流路R25au,R25aeを不図示のバルブで閉じる等して、吐出口25hからの吐出を停止する。そして図1Cのように注入ヘッド25の先端側筒部25cを注入孔1hから抜く。そうしたら、この注入孔1hの水平方向又は鉛直方向の隣に位置する未注入の注入孔1h(図1A乃至図1Dでは不図示)へ移行して、当該注入孔1hに対して上述の注入作業を繰り返す。また、注入済みの注入孔1hには、図1Dのように、モルタル等の適宜な充填材Z1を充填等して孔の無い状態に仕上げる。   When the injection is completed, the pumps 23u and 23e are stopped, or the discharge from the discharge port 25h is stopped by closing the flow paths R25au and R25ae in the injection head 25 with a valve (not shown). Then, as shown in FIG. 1C, the distal end side cylinder portion 25c of the injection head 25 is removed from the injection hole 1h. If it does so, it will transfer to the uninjected injection hole 1h (not shown in FIG. 1A thru | or FIG. 1D) located in the horizontal direction or the vertical direction of this injection hole 1h, and the above-mentioned injection | pouring operation | work with respect to the said injection hole 1h repeat. Further, as shown in FIG. 1D, the injected injection hole 1h is filled with an appropriate filler Z1 such as mortar so as to have no hole.

ここで、第1薬液たる液状のウレタンプレポリマーの一例としては、遅延硬化型のウレタン樹脂を例示できる。なお、遅延硬化型のウレタン樹脂とは、ウレタン樹脂と上水道水の総重量に対してウレタン樹脂を10重量%の濃度で添加した時の硬化時間が、常温(20℃)で30分以上となるものである。 但し、何等これに限らない。すなわち、遅延硬化型以外のウレタン樹脂を使用しても良い。   Here, as an example of the liquid urethane prepolymer which is the first chemical liquid, a delayed curing type urethane resin can be exemplified. The delayed-curing urethane resin is a curing time of 30 minutes or more at room temperature (20 ° C.) when the urethane resin is added at a concentration of 10% by weight with respect to the total weight of the urethane resin and tap water. Is. However, it is not limited to this. That is, a urethane resin other than the delayed curing type may be used.

一方、第2薬液たる水性エマルションとしては、従来、次の二つのものが使用されていた。すなわち、第1従来例の水性エマルションE1は、樹脂固形分J1としてヒドロキシル基を有さない分子構造のアクリル樹脂を、アニオン系又はノニオン系の界面活性剤K1で水Wに乳化させたものであり、また、第2従来例の水性エマルションE2は、樹脂固形分J2としてヒドロキシル基を有さない分子構造のアクリル樹脂及び石油樹脂を、界面活性剤としてのポリビニルアルコール(以下、PVAとも言う)で水Wに乳化させたものである。   On the other hand, the following two types have been conventionally used as the aqueous emulsion as the second chemical solution. That is, the aqueous emulsion E1 of the first conventional example is obtained by emulsifying an acrylic resin having a molecular structure having no hydroxyl group as the resin solid content J1 in water W with an anionic or nonionic surfactant K1. In addition, the aqueous emulsion E2 of the second conventional example is prepared by using an acrylic resin and a petroleum resin having a molecular structure having no hydroxyl group as the resin solid content J2 in water with polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as PVA) as a surfactant. Emulsified in W.

しかし、これら第1従来例及び第2従来例の各水性エマルションE1,E2は、硬化形成された止水物SB1,SB2がより長期的に安定した止水効果を得難いといった問題や、止水効果を速やかに得難いといった問題を有している。図3A乃至図3C及び図4A乃至図4Cは、その問題点などの説明図である。   However, each of the aqueous emulsions E1 and E2 of the first conventional example and the second conventional example has a problem that it is difficult for the cured water-stopping materials SB1 and SB2 to obtain a stable water-stopping effect for a longer period of time, and the water-stopping effect. It is difficult to obtain quickly. 3A to 3C and FIGS. 4A to 4C are explanatory diagrams of the problems.

先ず、図3Aの左図に示すように、第1従来例の水性エマルションE1は、分散媒としての水Wと、アクリル樹脂(図3B)等のヒドロキシル基を有さない分子構造の樹脂固形分J1と、アニオン系又はノニオン系の界面活性剤K1と、を有している。なお、アニオン系の界面活性剤としては、R−SO3Na等のスルホン酸塩やR−COONa等のカルボン酸塩を例示でき、また、ノニオン系の界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテルなどを例示できる。 First, as shown in the left figure of FIG. 3A, the aqueous emulsion E1 of the first conventional example is composed of water W as a dispersion medium and a resin solid content of a molecular structure having no hydroxyl group such as an acrylic resin (FIG. 3B). J1 and an anionic or nonionic surfactant K1. Examples of anionic surfactants include sulfonates such as R—SO 3 Na and carboxylates such as R—COONa, and examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers. Can be illustrated.

そして、図3Aに示すように、かかる水性エマルションE1とウレタンプレポリマーUPPとを混合すると、前述のように水性エマルションE1から供給される水Wが、ウレタンプレポリマーUPPと反応(図3C)し、そして、ウレタンプレポリマーUPPが架橋して発泡硬化し、その結果、図3Aの右図に示すように架橋高分子の硬化物としてポリウレタン樹脂の硬化物KPUが形成される。また、水性エマルションE1については、上記のウレタンプレポリマーUPPへの水Wの供給によって水Wが消費されるので、同水性エマルションE1中に分散するアクリル樹脂等の樹脂固形分J1,J1同士が互いに融着して硬化し、これにより、樹脂固形分J1の硬化物KJ1が形成される(図3Aの右図を参照)。   Then, as shown in FIG. 3A, when the aqueous emulsion E1 and the urethane prepolymer UPP are mixed, the water W supplied from the aqueous emulsion E1 reacts with the urethane prepolymer UPP as described above (FIG. 3C), Then, the urethane prepolymer UPP is crosslinked and foamed and cured. As a result, as shown in the right diagram of FIG. 3A, a polyurethane resin cured product KPU is formed as a cured product of the crosslinked polymer. Moreover, about water-based emulsion E1, since water W is consumed by supply of water W to said urethane prepolymer UPP, resin solid content J1, J1, such as an acrylic resin disperse | distributed in the water-based emulsion E1, is mutually. It fuse | melts and hardens | cures, and the hardened | cured material KJ1 of resin solid content J1 is formed by this (refer the right figure of FIG. 3A).

しかしながら、この場合、ウレタンプレポリマーUPPと樹脂固形分J1とは化学反応をしていないので、化学的に結合一体化しておらず、つまり、それぞれ別個に形成された硬化物KJ1,KPUが単に混ざった状態になっているだけである。故に、図3Aの右図に示すようにポリウレタン樹脂の硬化物KPUと樹脂固形分J1の硬化物KJ1との間には大きな界面BS1が存在しており、また、当該界面BS1では概ね分子間力しか働いていないので、当該界面BS1は低強度である。よって、かかる大きな界面BS1を有する止水物SB1に対しては、より高い耐久性を期待することができず、その結果、より長期的に安定した止水効果についても期待できない。   However, in this case, since the urethane prepolymer UPP and the resin solid content J1 are not chemically reacted, they are not chemically bonded and integrated, that is, the cured products KJ1 and KPU that are separately formed are simply mixed. It is only in the state. Therefore, as shown in the right diagram of FIG. 3A, there is a large interface BS1 between the cured product KPU of polyurethane resin and the cured product KJ1 of resin solid content J1. However, the interface BS1 has low strength because it only works. Therefore, higher durability cannot be expected for the still water SB1 having such a large interface BS1, and as a result, a long-term stable water stop effect cannot be expected.

一方、図4Aの左図に示すように、第2従来例の水性エマルションE2は、分散媒としての水Wと、ヒドロキシル基を有さない分子構造の樹脂固形分J2としてのアクリル樹脂(例えばアクリル酸ブチルエステル)及び石油樹脂と、界面活性剤としてのPVA(図4B)と、を有している。そして、かかる水性エマルションE2とウレタンプレポリマーUPPとを混合した場合も、上述の第1従来例の場合と同様に水Wとの反応等(図3C)でウレタンプレポリマーUPPが発泡硬化して、これにより、ウレタンプレポリマーUPPは架橋して単独でポリウレタン樹脂の硬化物KPUが形成されるとともに、水性エマルションE2の方でも、樹脂固形分J2,J2同士が互いに融着して硬化して、これにより、単独で樹脂固形分J2の硬化物KJ2が形成される(図4Aの右図を参照)。そのため、この場合も、それぞれ別個に形成された硬化物KPU,KJ2が単に混ざった状態になっているだけであって、故に、図4Aの右図に示すようにポリウレタン樹脂の硬化物KPUと樹脂固形分J2の硬化物KJ2との間には大きな界面BS2が存在し、その結果、この止水物SB2に対しても、より高い耐久性を期待することはできない。   On the other hand, as shown in the left figure of FIG. 4A, the aqueous emulsion E2 of the second conventional example is composed of water W as a dispersion medium and an acrylic resin (for example, acrylic resin) as a resin solid content J2 having a molecular structure not having a hydroxyl group. Acid butyl ester) and petroleum resin, and PVA (FIG. 4B) as a surfactant. And also when this water-based emulsion E2 and urethane prepolymer UPP are mixed, the urethane prepolymer UPP is foam-cured by reaction with water W or the like (FIG. 3C) as in the case of the first conventional example, As a result, the urethane prepolymer UPP is crosslinked to form a polyurethane resin cured product KPU alone, and also in the aqueous emulsion E2, the resin solids J2 and J2 are fused to each other and cured. As a result, a cured product KJ2 having a resin solid content J2 alone is formed (see the right diagram in FIG. 4A). Therefore, also in this case, the cured products KPU and KJ2 formed separately are merely in a mixed state. Therefore, as shown in the right diagram of FIG. 4A, the cured product KPU of polyurethane resin and the resin A large interface BS2 exists between the solid content J2 and the cured product KJ2, and as a result, higher durability cannot be expected for the water-stopped product SB2.

更に、この第2従来例の場合には、図4Aの左図に示すように、水性エマルションE2は、樹脂固形分J2の外周を覆うPVAのヒドロキシル基(水酸基、OH基)に基づいて乳化しているが、ここで、PVA中にヒドロキシル基が存在することから、図4Cに示すように、当該ヒドロキシル基がウレタンプレポリマーUPPのイソシアネート基と反応してしまい、その結果、水Wと反応(図3C)すべきウレタンプレポリマーUPPが減ってしまう。そのため、この場合には、ウレタンプレポリマーUPPが架橋し難くなってしまい、これにより、硬化形成されるポリウレタン樹脂の硬化物KPUの分子量が小さくなってしまう。そして、その結果、かかる硬化物KJ2,KPUからなる止水物SB2は、安定した止水効果を奏することが困難となる。また、図4Aの左図に示すように、水性エマルションE2の樹脂固形分J2はPVAで覆われていることから、当該PVAが樹脂固形分J2,J2同士の融着を妨げてしまって、その結果、水性エマルションE2が硬化し難くなって硬化時間が長くなり、これにより、止水効果を速やかに得ることが困難である。   Further, in the case of this second conventional example, as shown in the left diagram of FIG. 4A, the aqueous emulsion E2 is emulsified based on the hydroxyl group (hydroxyl group, OH group) of PVA covering the outer periphery of the resin solid content J2. However, since there exists a hydroxyl group in PVA, as shown in FIG. 4C, the hydroxyl group reacts with the isocyanate group of the urethane prepolymer UPP, and as a result, reacts with water W ( FIG. 3C) Urethane prepolymer UPP to be reduced. Therefore, in this case, the urethane prepolymer UPP is difficult to be cross-linked, and thereby the molecular weight of the cured polyurethane resin KPU formed by curing is reduced. And as a result, it becomes difficult for the water stop thing SB2 which consists of this hardened | cured material KJ2, KPU to show | play the stable water stop effect. 4A, since the resin solid content J2 of the aqueous emulsion E2 is covered with PVA, the PVA hinders the fusion between the resin solid content J2 and J2, and the As a result, the aqueous emulsion E2 becomes difficult to harden and the hardening time becomes longer, which makes it difficult to quickly obtain a water stop effect.

そこで、本実施形態では、次のような組成の水性エマルションE3を使用している。すなわち、図5Aの左図に示すように、この水性エマルションE3は、分散媒としての水Wと、分子末端にヒドロキシル基(水酸基、OH基)を有した分子構造(分子式)の樹脂固形分J3(図5B)と、アニオン系界面活性剤K3と、を有している。   Therefore, in the present embodiment, an aqueous emulsion E3 having the following composition is used. That is, as shown in the left figure of FIG. 5A, this aqueous emulsion E3 has a resin solid content J3 having a molecular structure (molecular formula) having water W as a dispersion medium and a hydroxyl group (hydroxyl group, OH group) at the molecular end. (FIG. 5B) and an anionic surfactant K3.

そして、このような組成の水性エマルションE3によれば、ウレタンプレポリマーUPPと混合すると、図5Cに示すような化学反応に基づいてウレタンプレポリマーUPPのイソシアネート基と水性エマルションE3の樹脂固形分J3のヒドロキシル基とが化学的に直接結合して一体化して、これにより、分解し難い硬化物KJ3PUが形成される。よって、かかる硬化物KJ3PUに基づいて、図5Aの右図の止水物SB3は、より長期的に高い耐久性を奏することができる。また、ウレタンプレポリマーUPP及び樹脂固形分J3の大半は上記の反応で消費されるので、水Wとの反応(図3C)で個別形成されるポリウレタン樹脂の硬化物KPUの量は、同図5Aの右図に示すように少なくなり、また、同様に水性エマルションE3の樹脂固形分J3,J3同士の融着で個別形成される樹脂固形分J3の硬化物KJ3の量も、同図5Aの右図に示すように少なくなる。そのため、これらの界面BS3の大きさも小さくなって、このことも、上記の止水物SB3の耐久性の向上に有効に寄与する。   According to the aqueous emulsion E3 having such a composition, when mixed with the urethane prepolymer UPP, the isocyanate group of the urethane prepolymer UPP and the resin solid content J3 of the aqueous emulsion E3 are based on a chemical reaction as shown in FIG. 5C. The hydroxyl group is directly bonded and integrated with a chemical group, thereby forming a hardened material KJ3PU which is difficult to decompose. Therefore, based on this hardened | cured material KJ3PU, the water stop thing SB3 of the right figure of FIG. 5A can show high durability in a long term. Further, since most of the urethane prepolymer UPP and the resin solid content J3 are consumed in the above reaction, the amount of the polyurethane resin cured product KPU formed individually by the reaction with water W (FIG. 3C) is the same as that in FIG. As shown in the right figure of Fig. 5A, the amount of the cured product KJ3 of the resin solid content J3 individually formed by fusing the resin solid contents J3 and J3 of the aqueous emulsion E3 is also the right of Fig. 5A. As shown in the figure, it decreases. Therefore, the size of these interfaces BS3 is also reduced, and this also contributes to the improvement of the durability of the water-stopping material SB3.

また、図5Aの左図に示すように、この水性エマルションE3は、アニオン系界面活性剤K3で乳化されている。そのため、乳化のためのPVA等の水溶性高分子の使用を抑えることができて、この例では、水溶性高分子を使用していない。すなわち、水性エマルションE3は、PVA等の水溶性高分子を含んでいない。
よって、PVA等の水溶性高分子のヒドロキシル基にウレタンプレポリマーUPPのイソシアネート基が反応することに起因して樹脂固形分J3のヒドロキシル基と反応すべきウレタンプレポリマーUPPのイソシアネート基が減ってしまう問題を防ぐことができる。そして、これにより、ウレタンプレポリマーUPPとの混合時に、上記の分解し難い硬化物KJ3PUを確実且つ比較的短時間で形成可能となる。また、水性エマルションE3の樹脂固形分J3,J3同士の融着を当該水溶性高分子が阻害する問題についても防ぐことができて、その結果、樹脂固形分J3の硬化も比較的短時間で行うことができる。更に、ウレタンプレポリマーUPPと水Wとの反応を当該水溶性高分子が妨げてしまう問題についても防ぐことができて、これにより、ウレタンプレポリマーUPPは比較的短時間で架橋してポリウレタン樹脂の硬化物KPUを形成可能となる。そして、以上の結果、ひび割れ部1pwの止水を速やかに行うことができる。
Further, as shown in the left diagram of FIG. 5A, this aqueous emulsion E3 is emulsified with an anionic surfactant K3. Therefore, the use of a water-soluble polymer such as PVA for emulsification can be suppressed, and in this example, no water-soluble polymer is used. That is, the aqueous emulsion E3 does not contain a water-soluble polymer such as PVA.
Therefore, the isocyanate group of the urethane prepolymer UPP to be reacted with the hydroxyl group of the resin solid content J3 is reduced due to the reaction of the isocyanate group of the urethane prepolymer UPP with the hydroxyl group of a water-soluble polymer such as PVA. The problem can be prevented. As a result, the hardened KJ3PU that is difficult to decompose can be reliably and relatively formed in a relatively short time when mixed with the urethane prepolymer UPP. Moreover, it can prevent also about the problem which the said water-soluble polymer inhibits fusion | melting of resin solid content J3 of J3 of aqueous emulsion E3, As a result, hardening of resin solid content J3 is also performed in a comparatively short time. be able to. Furthermore, the problem that the water-soluble polymer hinders the reaction between the urethane prepolymer UPP and water W can also be prevented, whereby the urethane prepolymer UPP is crosslinked in a relatively short time, and the polyurethane resin A cured product KPU can be formed. And as a result, the water stop of the crack part 1pw can be performed rapidly.

なお、ヒドロキシル基を有した分子構造の樹脂固形分J3としては、図5Bに示すようなヒドロキシル基を有した分子構造のアクリル樹脂を例示できて、ここでは、これが使用されている。但し、ヒドロキシル基を有した分子構造の樹脂固形分J3であれば、何等これに限らない。例えば、アクリル酸エステル系、スチレンアクリル酸エステル系、エチレン酢酸ビニル系、ポリプロピオン酸エステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系、ポリエステル系、スチレンブタジエンゴム(SBR)系、クロロプレンゴム(CR)系、天然ゴム(NR)系等から構成される樹脂固形分でも良い。   In addition, as the resin solid content J3 having a molecular structure having a hydroxyl group, an acrylic resin having a molecular structure having a hydroxyl group as shown in FIG. 5B can be exemplified, and this is used here. However, the resin solid content J3 having a molecular structure having a hydroxyl group is not limited thereto. For example, acrylic ester, styrene acrylic ester, ethylene vinyl acetate, polypropionic ester, polypropylene, polyethylene, polyester, styrene butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), natural rubber It may be a resin solid component composed of (NR) system or the like.

また、望ましくは、上記樹脂固形分J3の重量平均分子量を、1000よりも大きくすると良く、より望ましくは100000以上にすると良い。そして、このようにすれば、この樹脂固形分J3に基づいて、より安定した硬化物KJ3PU,KJ3を形成可能となる。また、架橋反応たる重合反応を円滑に行う観点から、上記樹脂固形分J3の重量平均分子量を2000000以下にすると良く、望ましくは1500000以下にすると良い。   Desirably, the weight average molecular weight of the resin solid content J3 is preferably larger than 1000, and more desirably 100,000 or more. And if it does in this way, based on this resin solid content J3, it will become possible to form more stable hardened | cured material KJ3PU, KJ3. Further, from the viewpoint of smoothly performing a polymerization reaction as a crosslinking reaction, the weight average molecular weight of the resin solid content J3 is preferably set to 2000000 or less, and desirably set to 150,000,000 or less.

更に、上記樹脂固形分J3の水酸基価は、1〜100の範囲であり、望ましくは、20〜80の範囲である。そして、このような範囲であれば、樹脂固形分J3は、比較的多くのヒドロキシル基を有している。そのため、当該樹脂固形分J3のヒドロキシル基は、ウレタンプレポリマーUPPのイソシアネート基と速やかに化学的に直接結合して一体化し得て、これにより、分解し難い硬化物KJ3PUを確実に形成可能となる。   Furthermore, the hydroxyl value of the resin solid content J3 is in the range of 1 to 100, preferably in the range of 20 to 80. And if it is such a range, the resin solid content J3 has a comparatively many hydroxyl group. Therefore, the hydroxyl group of the resin solid content J3 can be quickly and directly bonded and integrated with the isocyanate group of the urethane prepolymer UPP, thereby reliably forming a hardened material KJ3PU that is difficult to decompose. .

また、混合時の水性エマルションE3とウレタンプレポリマーUPPとの配合比については、重量比で例えば100:21〜100:100の範囲から選択される。   Moreover, about the compounding ratio of the water-based emulsion E3 and urethane prepolymer UPP at the time of mixing, it selects from the range of 100: 21-100: 100 by weight ratio, for example.

図6乃至図9は、本実施形態の水性エマルションE3とウレタンプレポリマーUPPとを混合して硬化形成される止水物SB3の耐久性試験の説明図である。なお、ここでは比較例として、第1従来例の水性エマルションE1とウレタンプレポリマーUPPとを混合して硬化形成される止水物SB1の耐久性試験も行っている。また、図6の表1には、試験に供した材料の諸元を示している。   FIG. 6 thru | or FIG. 9 is explanatory drawing of the durability test of the water stop thing SB3 hardened and formed by mixing the water-based emulsion E3 and urethane prepolymer UPP of this embodiment. Here, as a comparative example, a durability test of a water-stopping material SB1 formed by mixing the water-based emulsion E1 of the first conventional example and the urethane prepolymer UPP is also performed. Table 1 in FIG. 6 shows the specifications of the materials used for the test.

先ず、図6の表1に示す本実施形態及び第1従来例の各水性エマルションE3,E1を準備し、また、ウレタンプレポリマーUPPとしてウレタン樹脂を準備した。そして、本実施形態及び第1従来例の各水性エマルションE3,E1を、それぞれウレタン樹脂と、1.5:1の混合比率(重量比)で混合することにより、1mm厚の硬化体をそれぞれ作製した。そして、各硬化体を14日間養生後、ダンベル状3号の抜き型で各硬化体から試験片を打ち抜いて作製し、その後、各試験片を、図7の表2の何れか一つの薬品に91日浸漬した。そして、引張試験の前日に薬品から各試験片を取り出して常温気中環境下で一晩乾燥させた後に、500mm/minの引張速度で各試験片に対して引張試験を行った。なお、表2の薬品については、止水物が晒される使用環境を想定して選択した。   First, the aqueous emulsions E3 and E1 of this embodiment and the first conventional example shown in Table 1 of FIG. 6 were prepared, and a urethane resin was prepared as a urethane prepolymer UPP. Each of the aqueous emulsions E3 and E1 of this embodiment and the first conventional example is mixed with a urethane resin at a mixing ratio (weight ratio) of 1.5: 1, thereby producing a 1 mm thick cured body. did. Then, after curing each cured body for 14 days, a test piece is punched out from each cured body with a dumbbell-shaped No. 3 die, and then each test piece is made into one of the chemicals in Table 2 of FIG. It was immersed for 91 days. And each test piece was taken out from the chemical | medical agent on the day before a tension test, and after drying overnight in the normal temperature air environment, the tension test was done with respect to each test piece at the tension speed of 500 mm / min. In addition, the chemicals in Table 2 were selected on the assumption of the usage environment to which the still water is exposed.

図8及び図9に引張試験結果を示す。なお、図8は、引張強さのグラフであり、図9は、破断時の伸び率のグラフである。また、図8及び図9のどちらのグラフも、上段の棒グラフが、本実施形態の水性エマルションE3の試験片の引張試験結果であり、下段の棒グラフが、第1従来例の水性エマルションE1の試験片の引張試験結果である。   8 and 9 show the tensile test results. FIG. 8 is a graph of tensile strength, and FIG. 9 is a graph of elongation at break. 8 and 9, the upper bar graph is the tensile test result of the test piece of the aqueous emulsion E3 of the present embodiment, and the lower bar graph is the test of the aqueous emulsion E1 of the first conventional example. It is a tensile test result of a piece.

図8を見ると、何れの薬品に対しても、本実施形態の水性エマルションE3の試験片の引張強さの方が、第1従来例の水性エマルションE1の試験片の引張強さよりも高くなっている。また、図9を見ると、破断時の伸び率(%)についても、本実施形態の水性エマルションE3の試験片の方が第1従来例の水性エマルションE1の試験片よりも高くなっている。よって、本実施形態の水性エマルションE3を用いて硬化形成される止水物SB3が、想定される使用環境においても高い耐久性を発揮することを確認できた。   Referring to FIG. 8, for any chemical, the tensile strength of the test piece of the aqueous emulsion E3 of the present embodiment is higher than the tensile strength of the test piece of the aqueous emulsion E1 of the first conventional example. ing. Moreover, when FIG. 9 is seen, also about the elongation rate (%) at the time of a fracture | rupture, the direction of the test piece of the water-based emulsion E3 of this embodiment is higher than the test piece of the water-based emulsion E1 of a 1st prior art example. Therefore, it was confirmed that the waterstop SB3 cured and formed using the aqueous emulsion E3 of the present embodiment exhibits high durability even in the assumed use environment.

なお、ここでは、かかる耐久性試験を、上記の耐薬品性の観点だけでなく耐熱性及び耐水性の観点からも行っている。詳しくは次の通りである。   Here, the durability test is performed not only from the viewpoint of chemical resistance but also from the viewpoint of heat resistance and water resistance. Details are as follows.

先ず、上述の耐薬品試験と同様に、図6の表1の本実施形態及び第1従来例の各水性エマルションE3,E1をそれぞれウレタン樹脂と混合することによって1mm厚の硬化体をそれぞれ作製した。そして、各硬化体を14日間養生後、ダンベル状3号の抜き型で各硬化体から試験片を打ち抜いて作製した。   First, similarly to the above-described chemical resistance test, 1 mm thick cured bodies were respectively prepared by mixing each of the aqueous emulsions E3 and E1 of Table 1 in FIG. 6 and the first conventional example with a urethane resin. . Each cured body was cured for 14 days, and a test piece was punched from each cured body with a dumbbell-shaped No. 3 die.

そうしたら、各試験片を図10の表3に示す環境下で、すなわち、気中20℃、60℃、−18℃、及び、水中20℃、−18℃(氷中)の各環境下で91日静置した。その後、引張試験の前日に上記の環境から各試験片を取り出して常温気中環境下で一晩乾燥させた後に、500mm/minの引張速度で各試験片に対して引張試験を行った。なお、表3の条件については、止水物が晒される使用環境を想定して設定した。   If it does so, each test piece will be under the environment shown in Table 3 of FIG. It was left still for 91 days. Then, each test piece was taken out from the above environment on the day before the tensile test and dried overnight in a room temperature air atmosphere, and then a tensile test was performed on each test piece at a tensile speed of 500 mm / min. The conditions in Table 3 were set assuming a use environment where the still water is exposed.

図11及び図12に引張試験結果を示す。なお、図11は、引張強さのグラフであり、図12は、破断時の伸び率(%)のグラフである。また、図11及び図12のどちらのグラフも、上段の棒グラフが、本実施形態の水性エマルションE3の試験片の引張試験結果であり、下段の棒グラフが、第1従来例の水性エマルションE1の試験片の引張試験結果である。   11 and 12 show the tensile test results. FIG. 11 is a graph of tensile strength, and FIG. 12 is a graph of elongation (%) at break. In both graphs of FIGS. 11 and 12, the upper bar graph is the tensile test result of the test piece of the aqueous emulsion E3 of the present embodiment, and the lower bar graph is the test of the aqueous emulsion E1 of the first conventional example. It is a tensile test result of a piece.

図11を見ると、何れの条件でも、本実施形態のエマルションE3の試験片の引張強さの方が、第1従来例の水性エマルションE1の試験片の引張強さよりも高くなっている。また、図12を見ると、破断時の伸び率(%)についても、本実施形態の水性エマルションE3の試験片の方が第1従来例の水性エマルションE1の試験片よりも高くなっている。よって、本実施形態の水性エマルションE3を用いて硬化形成される止水物SB3が、耐熱性及び耐水性の観点からも高い耐久性を発揮することを確認できた。   When FIG. 11 is seen, the tensile strength of the test piece of the emulsion E3 of this embodiment is higher than the tensile strength of the test piece of the aqueous emulsion E1 of the first conventional example under any condition. Moreover, when FIG. 12 is seen, also about the elongation rate (%) at the time of a fracture | rupture, the direction of the test piece of the water-based emulsion E3 of this embodiment is higher than the test piece of the water-based emulsion E1 of a 1st prior art example. Therefore, it was confirmed that the waterstop SB3 cured and formed using the aqueous emulsion E3 of this embodiment exhibits high durability from the viewpoints of heat resistance and water resistance.

ところで、本実施形態の水性エマルションE3がPVA等の水溶性高分子を含有している場合に、硬化性が低下する旨を前述したが、本願発明者等は、この点についても試験で確認している。以下、これについて説明する。   By the way, the aqueous emulsion E3 of the present embodiment has been described that the curability is lowered when the aqueous emulsion E3 contains a water-soluble polymer such as PVA. ing. This will be described below.

図13の表4に、この試験に供した材料の諸元を示す。
先ず、表4に示すように、材料として、本実施形態の水性エマルションE3、本実施形態の水性エマルションE3に更にPVAを混合した水性エマルションE4、及び、ウレタン樹脂(表1)を準備した。そして、各水性エマルションE3,E4とウレタン樹脂とを3:1の混合比率(重量比)で混合して、これにより、2種類の混合物を生成した。そして、各混合物が硬化してゲル化による抵抗を感じるまでの時間を、硬化時間として測定した。なお、かかる抵抗の測定については、触診及び目視で行った。
Table 4 in FIG. 13 shows the specifications of the materials used in this test.
First, as shown in Table 4, as materials, an aqueous emulsion E3 of this embodiment, an aqueous emulsion E4 obtained by further mixing PVA with the aqueous emulsion E3 of this embodiment, and a urethane resin (Table 1) were prepared. And each water-based emulsion E3, E4 and urethane resin were mixed by the mixing ratio (weight ratio) of 3: 1, and this produced | generated two types of mixtures. And time until each mixture hardened | cured and felt the resistance by gelatinization was measured as hardening time. In addition, about the measurement of this resistance, it performed by palpation and visual observation.

同表4に、試験結果たる硬化時間を併記しているが、PVAを混合した水性エマルションE4の場合は、PVAを未混合の水性エマルションE3の場合よりも硬化時間が2倍以上に長くなっている。よって、本実施形態の水性エマルションE3にPVAを混合すると、硬化性が低下することを確認できた。   Table 4 shows the curing time as the test result. In the case of the aqueous emulsion E4 mixed with PVA, the curing time becomes twice or more longer than that in the case of the aqueous emulsion E3 not mixed with PVA. Yes. Therefore, when PVA was mixed with the aqueous emulsion E3 of this embodiment, it has confirmed that sclerosis | hardenability fell.

===その他の実施の形態===
以上、本発明の実施形態について説明したが、上記の実施形態は、本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明を限定して解釈するためのものではない。また、本発明は、その趣旨を逸脱することなく、変更や改良され得るとともに、本発明にはその等価物が含まれるのはいうまでもない。例えば、以下に示すような変形が可能である。
=== Other Embodiments ===
As mentioned above, although embodiment of this invention was described, said embodiment is for making an understanding of this invention easy, and is not for limiting and interpreting this invention. Further, the present invention can be changed or improved without departing from the gist thereof, and needless to say, the present invention includes equivalents thereof. For example, the following modifications are possible.

上述の実施形態では、止水対象部材の一例としてコンクリート製構造物1を例示したが、何等これに限らない。例えば、モルタル製構造物等のその他のセメント組成体でも良いし、これら以外のものでも良い。   In the above-described embodiment, the concrete structure 1 is illustrated as an example of the water stop target member, but the present invention is not limited thereto. For example, another cement composition such as a mortar structure may be used, or a material other than these may be used.

1 コンクリート製構造物(止水対象部材)、
1h 注入孔、1pw ひび割れ部(止水対象部分)、
20 注入装置、
22e タンク、22u タンク、
23e ポンプ、23u ポンプ、
24e ホース、24u ホース、
25 注入ヘッド(注入器具)、
25a 基部、25b 基部側筒部、25c 先端側筒部、
25h 吐出口、25j 管継手、
26 ミキサー、
R25a1 流路、R25ae 流路、R25au 流路、
SP25b 筒内流路、SP25c 流路、
UPP ウレタンプレポリマー、
E1 水性エマルション、E2 水性エマルション、E3 水性エマルション、
E4 水性エマルション、
W 水、
K1 界面活性剤、K3 界面活性剤、
J1 樹脂固形分、J2 樹脂固形分、J3 樹脂固形分、
KJ1 樹脂固形分の硬化物、KJ2 樹脂固形分の硬化物、
KJ3 樹脂固形分の硬化物、
KPU ポリウレタン樹脂の硬化物、KJ3PU 硬化物、
SB1 止水物、SB2 止水物、SB3 止水物、
BS1 界面、BS2 界面、BS3 界面、
Z1 充填材、
1 concrete structure (water-stop target member),
1h injection hole, 1pw cracked part (water stop target part),
20 injection device,
22e tank, 22u tank,
23e pump, 23u pump,
24e hose, 24u hose,
25 injection head (injection device),
25a base, 25b base side cylinder, 25c tip side cylinder,
25h Discharge port, 25j fitting,
26 mixer,
R25a1 channel, R25ae channel, R25au channel,
SP25b in-cylinder channel, SP25c channel,
UPP urethane prepolymer,
E1 aqueous emulsion, E2 aqueous emulsion, E3 aqueous emulsion,
E4 aqueous emulsion,
W water,
K1 surfactant, K3 surfactant,
J1 resin solids, J2 resin solids, J3 resin solids,
KJ1 resin solid cured product, KJ2 resin solid cured product,
KJ3 cured resin solids,
KPU polyurethane resin cured product, KJ3PU cured product,
SB1 still water, SB2 still water, SB3 still water,
BS1 interface, BS2 interface, BS3 interface,
Z1 filler,

Claims (6)

水と、ヒドロキシル基を有した分子構造の樹脂固形分と、アニオン系界面活性剤と、を有することを特徴とする水性エマルション。   An aqueous emulsion comprising water, a resin solid having a molecular structure having a hydroxyl group, and an anionic surfactant. 請求項1に記載の水性エマルションであって、
前記樹脂固形分の重量平均分子量は、1000よりも大きく2000000以下であることを特徴とする水性エマルション。
The aqueous emulsion according to claim 1,
The water-based emulsion characterized in that the resin solid content has a weight average molecular weight of more than 1000 and 2000000 or less.
請求項1又は2に記載の水性エマルションであって、
水溶性高分子を含んでいないことを特徴とする水性エマルション。
An aqueous emulsion according to claim 1 or 2,
An aqueous emulsion characterized by not containing a water-soluble polymer.
請求項1乃至3の何れかに記載の水性エマルションであって、
前記樹脂固形分の水酸基価は、1〜100の範囲に含まれていることを特徴とする水性エマルション。
The aqueous emulsion according to any one of claims 1 to 3,
The aqueous emulsion, wherein the resin solid content has a hydroxyl value in the range of 1 to 100.
請求項1乃至4の何れかに記載の水性エマルションと、液状のウレタンプレポリマーとを、止水対象部材における止水対象部分に注入することによって、前記止水対象部分を止水することを特徴とする止水工法。   The water-stopping target portion is water-stopped by injecting the water-based emulsion according to any one of claims 1 to 4 and a liquid urethane prepolymer into the water-stopping target portion of the water-stopping target member. The still water construction method. 請求項5に記載の止水工法であって、前記水性エマルションと前記液状のウレタンプレポリマーとの配合は、重量比で100:21〜100:100の範囲内となるように行われることを特徴とする止水工法。   6. The water stop construction method according to claim 5, wherein the mixing of the aqueous emulsion and the liquid urethane prepolymer is performed such that the weight ratio falls within a range of 100: 21 to 100: 100. The still water construction method.
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