JP2017524688A - 染色されたケラチン繊維の改善された脱色 - Google Patents

Abstract

本発明は、水性化粧品担体中に、（ａ）亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸、アミノメタンスルフィン酸、システイン、チオ乳酸、スルファニル酢酸（チオグリコール酸)、および／またはアスコルビン酸からなる群から選択される１種以上の還元剤、および、（ｂ）それぞれが少なくとも１つの第４級アンモニウム基および−ＳＯ３−基を構造単位として有する１種以上の双性イオン性界面活性剤を含有する、染色されたケラチン繊維、特に人毛の還元的脱色用の剤に関する。

Description

本発明は、染色されたケラチン性繊維、特に人毛から、色を還元的に除去するための組成物であって、少なくとも１種の還元剤、および、それぞれが第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を有する少なくとも１種の双性イオン性界面活性剤を化粧品担体中に含有する組成物に関する。前記組成物を含有する多成分パッケージユニット（部品のキット）およびケラチン繊維の脱色方法も、本発明の主題である。本発明はまた、それぞれ第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を有する双性イオン性界面活性剤の、ケラチン性繊維からの色の還元的除去を伴う還元剤の脱色効果を改善するための使用も含む。

毛髪を着色および染色するための製剤は、重要なタイプの化粧剤である。これらは、対象となる人の要望に応じて、自然な毛髪色を軽くまたは重くニュアンス付けるために、完全に異なる毛髪色を得るために、または、例えば灰色の色味などの色調の望ましくない色合いをカバーするために使用され得る。通常の毛髪着色剤は、所望される色味または着色の持続性に応じて、酸化染料に基づくかまたは、直接染料に基づいて調合される。酸化染料と直接染料との組合せも、特定のニュアンスを得るためにしばしば用いられる。

酸化染料に基づく着色剤は、明るく、永続的な色合いをもたらす。しかしこれらは強い酸化剤、例えば過酸化水素溶液の使用を必要とする。このような着色剤は、酸化染料前駆体、あるいは、顕色成分およびカプラー成分として知られる成分を含有する。顕色成分は、酸化剤または大気中の酸素の影響を受けて、それ自身同士の間でまたは１以上のカプラー成分とのカップリングを伴ういずれかにおいて、実際の染料を生じる。

直接染料に基づく着色剤は、一時的な着色のために使用されることが多い。直接染料は、毛髪に直接付く染料分子であり、色を生じるために酸化的工程を全く必要としない。この種の染料の重要な例としては、例えばトリフェニルメタン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、またはニトロベンゼン染料が挙げられ、これらはそれぞれカチオン性またはアニオン性基を有し得る。

これら全ての染色プロセスにおいて、様々な理由のために着色を全体的または部分的に元に戻さねばならないことがあり得る。着色の部分的な除去は、例えば繊維の着色結果が所望するよりも暗い場合などが考えられる。

他方で、着色を完全に除去することもいくつかの場合に望まれ得る。よって、例としては、ある理由で毛髪が特定のニュアンスに染色または着色され、その数日後に、元の色に再び戻されることが考えられる。

染色除去のための剤および方法は、文献において既に知られている。カラーリングを元に戻すために従来技術において長きにわたり知られている方法は、例えば通常のブリーチ剤を用いる、染色された毛髪の酸化的脱色である。しかし、この方法においては、強い酸化剤を使用することにより繊維がダメージを受け得る。

さらに、染料除去のための還元的方法も既に記載されている。例としては、欧州特許出願公開第１３００１３６号には、第１ステップにおいて毛髪を染色し、第２ステップにおいて再び還元的に脱色する毛髪処理方法が開示されている。ここで、還元的脱色は、亜ジチオン酸塩および界面活性剤を含有する製剤を塗付する結果として生じる。国際公開第２００８/０５５７５６号においては、ケラチン繊維の還元的脱色が還元剤および吸収剤の混合物を用いて行われている。

欧州特許出願公開第１３００１３６号明細書 国際公開第２００８/０５５７５６号

還元的脱色剤を用いて、ケラチン繊維または毛髪に位置する染料を還元することにより、脱色が行われる。還元の結果として、染料は通常その還元されたロイコ形態へと変換される。このプロセスにおいて、染料中に存在する二重結合が減少し、それによって染料の発色系が阻害され、染料は無色形態へと変換される。

従来技術において既知の還元的脱色剤に伴う一般的な問題は、染色されたケラチン繊維は還元剤を用いることにより初めは実際に脱色され得るが、色の除去が持続的ではないことである。特に、顕色剤型およびカプラー型の酸化染料前駆体により着色が生じている酸化的に染色された毛髪の場合、一部において非常に良好な堅牢特性を有する着色が得られる。還元的脱色剤の使用に伴い、これら染料は今や非着色化合物へと還元的に変換されるが、同様に良好な堅牢特性を有するために、これらは毛髪上になお残留する。

還元剤がいったん洗い流されると、大気中酸素の影響下、これらの還元形態は、今や再び少しずつ再酸化され得る。この再酸化のために、大なり小なりの再着色が生じる。この再着色は、概して、ケラチン繊維があらかじめ染色されていた色味に対応しておらず、不規則な点でむしろ美しくなくあり得るため、脱色剤の使用者にとってはさらに望ましくなくあり得る。

したがって、本発明の主題は、染色されたケラチン繊維をできるだけ完全に脱色する、染色されたケラチン性繊維を脱色するための脱色剤を提供することであった。脱色は長期持続性であるべきであり、脱色されたケラチン繊維は、再着色、ニュアンスの変化、または、大気中酸素の影響下での暗色化のいずれをも生じないべきである。脱色剤は特に、顕色剤型およびカプラー型の酸化染料前駆体に基づく酸化的着色剤を用いてあらかじめ染色されたケラチン繊維への良好な脱色効果を示すべきである。

驚くべきことに、この主題は、水性化粧品担体中に１種以上の無機還元剤および少なくとも１種の特定の双性イオン性界面活性剤を含有する脱色剤を用いることにより達成され得ることがわかった。特定の双性イオン性界面活性剤は、そのそれぞれが、構造単位として少なくとも１つの第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を有することを特徴とする。

本発明の第１の主題は、水性化粧品担体中に以下：
（ａ）以下の群から選択される１種以上の還元剤：亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸、アミノメタンスルフィン酸、システイン、チオ乳酸、チオグリコール酸および／またはアスコルビン酸、ならびに
（ｂ）それぞれ、少なくとも１つの第４級アンモニウム基および少なくとも１つの−ＳＯ_３ ⁻で示される基を構造単位として有する、１種以上の双性イオン性界面活性剤
を含有する、染色されたケラチン性繊維、特に人毛の還元的脱色用剤である。

本発明の脱色剤の使用により、−着色にあらかじめ使用した染料の選択に応じて−あらかじめ染色されたケラチン繊維のほぼ完全な、または、さらに完全な脱色がもたらされる。本発明の脱色剤は、特に酸化染料を用いてあらかじめ染色されたケラチン繊維において優れた効果を示す。特に驚くべきことに、この脱色効果は還元剤がいったん洗い流されても持続すること、および、脱色されたケラチン繊維は、大気中酸素の作用に数時間または数日さらされても再酸化または暗色化のいずれをも生じないことがわかった。

ケラチン性繊維、ケラチン含有繊維またはケラチン繊維は、毛皮、羊毛、羽毛、および、特に人毛を意味すると理解される。本発明の剤は第一に、ケラチン繊維または人毛の脱色に適するが、原則として他の分野における使用に関して同様に何ら妨げとなるものはない。

用語「染色されたケラチン性繊維」は、当業者に既知の通常の化粧用着色剤を用いて染色されたケラチン繊維を意味すると理解される。特に、「染色されたケラチン性繊維」は、従来技術において既知の酸化的着色剤を用いて、および／または、直接染料を用いて染色された繊維を意味すると理解される。これに関して、表現の参照は既知のモノグラフ、例えば Kh. Schrader、Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika（化粧品の基本原則および処方)、第２版、Huethig Buch出版社、ハイデルベルク、１９８９が参照され、これは、当業者の対応する知識を反映している。

剤は、水性化粧品担体中、例えば適当な水性または水性アルコール性担体中に、本発明に必須の各原料を含有する。還元的脱色の目的のために、このような担体は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、もしくは、界面活性剤含有発泡性溶液、例えばシャンプー、フォームエアゾール、発泡製剤、または、毛髪に使用するに適当な他の製剤であり得る。ケラチン性繊維から着色を還元的に除去するための剤は、特に好ましくは、クリーム、エマルジョンまたは流動性ゲルである。

〔還元剤（ａ）〕
本発明に必須の第１の原料（ａ）として、脱色剤は、以下の群から選択される１種以上の還元剤を含有する：亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、二亜硫酸ナトリウム、二亜硫酸カリウム、二亜硫酸アンモニウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸、アミノメタンスルフィン酸、システイン、チオ乳酸、チオグリコール酸（別名：スルファニル酢酸）および／またはアスコルビン酸。

亜ジチオン酸ナトリウムは、実験式Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_４およびＣＡＳ番号７７７５-１４-６を有する無機還元剤である。

亜ジチオン酸亜鉛は、実験式ＺｎＳ_２Ｏ_４およびＣＡＳ番号７７７９-８６-４を有する無機還元剤である。

亜ジチオン酸カリウムは、実験式Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_４およびＣＡＳ番号１４２９３-７３-３を有する無機還元剤である。

亜硫酸ナトリウムは、実験式Ｎａ_２ＳＯ_３およびＣＡＳ番号７７５７-８３-７を有する無機還元剤である。

亜硫酸水素ナトリウムは、実験式ＮａＨＳＯ_３およびＣＡＳ番号７６３１-９０-５を有する無機還元剤である。亜硫酸水素ナトリウムは、水溶液の形態で好ましくは使用される。

亜硫酸カリウムは、実験式Ｋ_２ＳＯ_３およびＣＡＳ番号１０１１７-３８-１を有する無機還元剤である。

亜硫酸水素カリウムは、実験式ＫＨＳＯ_３およびＣＡＳ番号７７７３-０３-７を有する無機還元剤である。

亜硫酸アンモニウムは、実験式（ＮＨ_４）_２ＳＯ_３およびＣＡＳ番号１０１９６-０４-０を有する無機還元剤である。

チオ硫酸ナトリウムは、実験式Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３およびＣＡＳ番号７７７２-９８-７を有する無機還元剤である。

チオ硫酸カリウムは、実験式Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_３およびＣＡＳ番号１０２９４-６６-３を有する無機還元剤である。

チオ硫酸アンモニウムは、実験式（ＮＨ_４）_２Ｓ_２Ｏ_３およびＣＡＳ番号７７８３-１８-８を有する無機還元剤である。

ヒドロキシメタンスルフィン酸は、実験式ＨＯ-ＣＨ_２-Ｓ(Ｏ)ＯＨおよびＣＡＳ番号７９-２５-４を有する有機還元剤である。あるいは、ヒドロキシメタンスルフィン酸は、ホルムアルデヒドスルホキシル酸とも称される。ヒドロキシメタンスルフィン酸自体およびヒドロキシメタンスルフィン酸の生理学的に許容可能な塩、例えばナトリウム塩および／または亜鉛塩の両方が、本発明に従い使用され得る。したがって、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩）および／またはホルムアルデヒドスルホキシル酸亜鉛（ヒドロキシメタンスルフィン酸亜鉛、ヒドロキシメタンスルフィン酸の亜鉛塩）を使用することも本発明に従い可能である。

アミノメタンスルフィン酸は、式Ｈ_２Ｎ-ＣＨ_２-Ｓ(Ｏ)ＯＨおよびＣＡＳ番号１１８２０１-３３-５を有する有機還元剤である。アミノメタンスルフィン酸自体およびアミノメタンスルフィン酸の生理学的に許容可能な塩、例えばナトリウム塩および／または亜鉛塩の両方が、本発明に従い使用され得る。したがって、アミノメタンスルフィン酸ナトリウム（アミノメタンスルフィン酸のナトリウム塩）および／またはアミノメタンスルフィン酸亜鉛（アミノメタンスルフィン酸の亜鉛塩）を使用することも本発明に従い可能である。

システイン（２-アミノ-３-スフラニル（suflanyl）プロピオン酸）は、本発明によれば、Ｄ-システイン、Ｌ-システインおよび／またはＤ-およびＬ-システインの混合物を意味すると理解される。

チオ乳酸（２-スルファニルプロピオン酸）は、Ｄ-チオ乳酸、Ｌ-チオ乳酸および／またはＤ-およびＬ-チオ乳酸の混合物を意味すると理解される。チオ乳酸自体およびその生理学的に許容可能な塩の形態のチオ乳酸の両方が、本発明に従い使用され得る。チオ乳酸の好ましい塩は、チオ乳酸アンモニウムである。

チオ乳酸アンモニウムは、チオ乳酸のアンモニウム塩である（すなわち、２-スルファニルプロピオン酸のアンモニウム塩）（式 ＸＸ）。

チオ乳酸アンモニウムの定義には、Ｄ-チオ乳酸のアンモニウム塩およびＬ-チオ乳酸のアンモニウム塩、ならびにこれらの混合物のいずれもが包含される。

チオグリコール酸（スルファニル酢酸、２-メルカプト酢酸）は、式ＨＳ-ＣＨ_２-ＣＯＯＨで示される有機還元剤であると理解され、該化合物は、ＣＡＳ番号６８-１１-１を有する。チオグリコール酸の場合も同様に、チオグリコール酸自体およびチオグリコール酸の生理学的に許容可能な塩が、本発明に従い使用され得る。例としては、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カリウムおよび／またはチオグリコール酸アンモニウムが、チオグリコール酸の生理学的に許容可能な塩として使用され得る。チオグリコール酸アンモニウムは、チオグリコール酸の好ましい生理学的に許容可能な塩である。

チオグリコールアンモニウムは、チオグリコール酸のアンモニウム塩である（すなわち、スルファニル酢酸のアンモニウム塩）（式ＸＸＸ）。

アスコルビン酸は、本発明によれば、特にＣＡＳ番号５０-８１-７を有する(Ｒ)-５-[(Ｓ)-１,２-ジヒドロキシエチル]-３,４-ジヒドロキシ-５Ｈ-フラン-２-オン（さらなる別名：ビタミンＣ、Ｌ-アスコルビン酸）を意味すると理解される。

還元剤、亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウムおよび／またはチオ硫酸アンモニウムが、還元的脱色に特に好適であることがわかった。これらの前記好ましい還元剤（ａ）を、本発明に従う双性イオン性界面活性剤（ｂ）と組み合わせて使用する場合、脱色された毛髪束において、特に効果的な脱色および特に効果的な再酸化の防止が見られる。このようにして、脱色されたケラチン繊維の暗色化を特に長期にわたり防止することができる。

さらに、群（ａ）から選択される還元剤は、好ましくは特定の量範囲で使用される。脱色効果はほんの少量で見られる。しかし、十分かつ強い脱色効果を得るために、脱色剤が還元剤（ａ）を、剤の総重量に対して０.５〜２０.５重量％、好ましくは３.５〜１５.５重量％、より好ましくは６.０〜１３.５重量％、特に好ましくは７.５〜１１.５重量％の総量で含有する場合が好ましい。

したがって、染色されたケラチン性繊維、特に人毛を還元的に脱色するための好ましい剤は、水性化粧品担体中に以下を含有するものである：
（ａ）剤の総重量に対して０.５〜２０.５重量％、好ましくは３.５〜１５.５重量％、より好ましくは６.０〜１３.５重量％、特に好ましくは７.５〜１１.５重量％の総量での、以下の群から選択される１種以上の還元剤：亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸、アミノメタンスルフィン酸、システイン、チオ乳酸、チオグリコール酸および／またはアスコルビン酸、ならびに、
（ｂ）それぞれが少なくとも１つの第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を構造単位として有する、１種以上の双性イオン性界面活性剤。

染色されたケラチン性繊維のためのきわめて好ましい還元的脱色用剤も、以下を含有することを特徴とする：
（ａ）剤の総重量に対して０.５〜２０.５重量％、好ましくは３.５〜１５.５重量％、より好ましくは６.０〜１３.５重量％、特に好ましくは７.５〜１１.５重量％の総量での、以下の群から選択される１種以上の還元剤：亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウムおよび／またはチオ硫酸アンモニウム。

本発明の剤が、群（ａ）から選択される還元剤の組合せを含有する場合、特定の組合せはきわめて強い脱色効果をもたらすため、特に有利であることがわかった。これに関し、群（ａ）から選択される２つの異なる還元剤の使用が特に有利であり、ここで、該脱色剤は以下を含有する：
（ａ１）亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウムおよび／またはチオ硫酸アンモニウムの群から選択される第１還元剤、ならびに追加的に、
（ａ２）亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウムおよび／または亜硫酸アンモニウムの群から選択される第２還元剤。

言い換えると、染色されたケラチン性繊維、特に人毛の特に好ましい還元的脱色用剤は、水性化粧品担体中に以下を含有するものである：
（ａ１）亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウムおよび／またはチオ硫酸アンモニウムの群から選択される第１還元剤、ならびに追加的に、
（ａ２）亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウムおよび／または亜硫酸アンモニウムの群から選択される第２還元剤、ならびに
（ｂ）それぞれが構造単位として第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を有する１種以上の双性イオン性界面活性剤。

〔双性イオン性界面活性剤（ｂ）〕
本発明に必須の第２の構成成分（ｂ）として、脱色剤は、それぞれが構造単位として第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を有する１種以上の双性イオン性界面活性剤を含有する。

界面活性剤は、少なくとも１つの疎水性基および少なくとも１つの親水性の分子部分を含む両親媒性の（二官能性の）化合物を意味すると理解される。疎水性の分子部分は、通常、１０〜３０個の炭素原子を有する炭化水素鎖である。

双性イオン性界面活性剤の場合、親水性の分子部分は、双性イオン性の構造単位、すなわち、カチオン性に荷電した分子部分およびアニオン性に荷電した分子部分の両方を含む構造単位を含む。本発明による双性イオン性界面活性剤（ｂ）は、第４級アンモニウム基の形態のカチオン性に荷電した分子部分を有し、そのアニオン性分子部分が、−ＳＯ_３ ⁻の基の形態で存在することを特徴とする。

（Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４Ｎ）^＋型の基が存在する場合、すなわち、そこから第４級アンモニウム基が誘導されるＮＨ_４イオンの４つのＨ原子が全て、有機基Ｒ（またはＲ１〜Ｒ４）で置換される場合、アンモニウム基は第４級である。

双性イオン性界面活性剤の−ＳＯ_３ ⁻基は、炭素原子に直接結合して存在し得る。この場合、双性イオン性化合物のアニオン性部分は式Ｒ_５Ｒ_６Ｒ_７Ｃ−ＳＯ_３ ⁻で示される脱プロトン化スルホン酸基であり、ここで、基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、本発明による双性イオン性界面活性剤の残りの部分を構成する。

しかし、本発明は、−ＳＯ_３ ⁻で示される基が酸素原子を介して炭素原子に結合される場合も包含する。この場合、双性イオン性界面活性剤のアニオン性部分は式Ｒ_５Ｒ_６Ｒ_７Ｃ−Ｏ−ＳＯ_３ ⁻で示される脱プロトン化硫酸エステルを構成し、ここで、基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はまた、本発明による双性イオン性界面活性剤の残りの部分を構成する。

本発明によれば、−ＳＯ_３ ⁻で示される基が炭素原子に直接結合している場合、すなわち、該基が脱プロトン化スルホン酸基の形態で存在する場合が好ましい。

脱色されたケラチン繊維の暗色化は、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を本発明による双性イオン性界面活性剤（ｂ）として使用する場合、特に長期間にわたり回避することができる：

［式中、
Ｒ１は、直鎖状または分枝状Ｃ_９-Ｃ_２９アルキル基、直鎖状または分枝状Ｃ_９-Ｃ_２９アルケニル基、あるいは、直鎖状または分枝状ヒドロキシＣ_９-Ｃ_２９アルキル基を表し、
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃ_１-Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２-Ｃ_６アルケニル基、またはヒドロキシＣ_２-Ｃ_６アルキル基を表し、
ｎは１〜６の整数を表し、
ｍは０〜６の整数を表し、
ｏは０〜６の整数を表し、
ｐは０〜６の整数を表し、
ただし、ｍ、ｏおよびｐの合計は少なくとも１である］。

よって、さらなる態様において、染色されたケラチン性繊維のきわめて好ましい還元的脱色用剤は、以下を含有するものである：
（ａ）以下の群から選択される１種以上の還元剤：亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウムおよび／またはチオ硫酸アンモニウム、ならびに
（ｂ）式（Ｉ）で示される１種以上の双性イオン性界面活性剤、

［式中、
Ｒ１は、直鎖状または分枝状Ｃ_９-Ｃ_２９アルキル基、直鎖状または分枝状Ｃ_９-Ｃ_２９アルケニル基、あるいは直鎖状または分枝状ヒドロキシＣ_９-Ｃ_２９アルキル基を表し、
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃ_１-Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２-Ｃ_６アルケニル基、またはヒドロキシＣ_２-Ｃ_６アルキル基を表し、
ｎは１〜６の整数を表し、
ｍは０〜６の整数を表し、
ｏは０〜６の整数を表し、
ｐは０〜６の整数を表し、
ただし、ｍ、ｏおよびｐの合計は少なくとも１である］。

本発明による双性イオン性界面活性剤（ｂ）の使用により、脱色された束の暗色化が回避されるため、長期持続性の脱色効果が確保される。ここで、特定の量範囲での界面活性剤の使用は、特に有利である。双性イオン性界面活性剤（ｂ）を、本発明の脱色剤において、剤の総重量に対して０.１〜１５.０重量％、好ましくは０.５〜１２重量％、より好ましくは１.０〜９.０重量％、特に好ましくは２.０〜６.０重量％の総量で使用する場合、特に好ましい。

よって、さらなるきわめて好ましい態様において、本発明の脱色剤は、双性イオン性界面活性剤（ｂ）として、式（Ｉ）で示される１種以上の界面活性剤を剤の総重量に対して０.１〜１５.０重量％、好ましくは０.５〜１２重量％、より好ましくは１.０〜９.０重量％、特に好ましくは２.０〜６.０重量％の総量で含有することを特徴とする：

［式中、
Ｒ１は、直鎖状または分枝状Ｃ_９-Ｃ_２９アルキル基、直鎖状または分枝状Ｃ_９-Ｃ_２９アルケニル基、あるいは、直鎖状または分枝状ヒドロキシＣ_９-Ｃ_２９アルキル基を表し、
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃ_１-Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２-Ｃ_６アルケニル基、またはヒドロキシＣ_２-Ｃ_６アルキル基を表し、
ｎは１〜６の整数を表し、
ｍは０〜６の整数を表し、
ｏは０〜６の整数を表し、
ｐは０〜６の整数を表し、
ただし、ｍ、ｏおよびｐの合計は少なくとも１である］。

式（Ｉ）［式中、基Ｒ１は、直鎖状Ｃ_１１アルキル基、直鎖状Ｃ_１３アルキル基、直鎖状Ｃ_１５アルキル基、直鎖状Ｃ_１７アルキル基、または直鎖状Ｃ_１９アルキル基、直鎖状モノ不飽和Ｃ_１１アルケニル基、直鎖状モノ不飽和Ｃ_１３アルケニル基、直鎖状モノ不飽和Ｃ_１７アルケニル基、または直鎖状モノ不飽和Ｃ_１９アルケニル基を表す］で示される双性イオン性界面活性剤の使用は特に好ましい。

ｎが数３を表す場合も、きわめて好ましい。

基Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃ_１-Ｃ_６アルキル基を好ましくは表し、Ｒ２およびＲ３は、特に好ましくはメチル基を表す。

ｍはきわめて好ましくは数１または２を表す。

ｏはきわめて好ましくは数１を表す。

ｐはきわめて好ましくは数１または２を表す。

さらなるきわめて好ましい態様において、本発明の脱色剤は、双性イオン性界面活性剤（ｂ）として、式（Ｉ）：

［式中、
Ｒ１は、直鎖状Ｃ_１１アルキル基、直鎖状Ｃ_１３アルキル基、または直鎖状Ｃ_１５アルキル基、直鎖状Ｃ_１７アルキル基、直鎖状Ｃ_１９アルキル基、直鎖状モノ不飽和Ｃ_１１アルケニル基、直鎖状モノ不飽和Ｃ_１３アルケニル基、直鎖状モノ不飽和Ｃ_１７アルケニル基、または直鎖状モノ不飽和Ｃ_１９アルケニル基を表し、
Ｒ２およびＲ３はいずれもメチル基を表し、
ｎは１〜３の整数を表し、
ｍは１または２の数を表し、
ｏは１の数を表し、
ｐは１または２の数を表す］
で示される１種以上の界面活性剤を、剤の総重量に対して、０.１〜１５.０重量％、好ましくは０.５〜１２重量％、より好ましくは１.０〜９.０重量％、特に好ましくは２.０〜６.０重量％の総量で含有することを特徴とする。

このきわめて好ましい種類の双性イオン性界面活性剤は、名称「アミドプロピルヒドロキシスルタイン」のもとでも知られており：
ラウリルアミドプロピルヒドロキシスルタインは、式（Ｉ）［式中、Ｒ１はＣ_１１アルキルを表し、Ｒ２はメチルを表し、Ｒ３はメチルを表し、ｎは３を表し、ｍは１を表し、ｏは１を表し、ｐは１を表す］で示される双性イオン性界面活性剤である。

ココアミドプロピルヒドロキシスルタインは、式（Ｉ）［式中、Ｒ１はＣ_１１アルキル〜Ｃ_１７アルキルを表し、Ｒ２はメチルを表し、Ｒ３はメチルを表し、ｎは３を表し、ｍは１を表し、ｏは１を表し、ｐは１を表す］で示される化合物の混合物である。

オレアミドプロピルヒドロキシスルタインは、式（Ｉ）［式中、Ｒ１はモノ不飽和Ｃ_１７アルケニル基（二重結合はＲ１基の原子８および９の間にある）を表し、Ｒ２はメチルを表し、Ｒ３はメチルを表し、ｎは３を表し、ｍは１を表し、ｏは１を表し、ｐは１を表す］で示される双性イオン性界面活性剤である。

ココアミドプロピルヒドロキシスルタインは、明示的にきわめて好ましく使用され、Rhodia社から例えばMirataine CBSの商品名の下で販売され得る。よって、式（Ｉ）で示される双性イオン性界面活性剤（ｂ）の混合物は、本発明に従いきわめて好ましく使用され、該混合物中、Ｒ１はＣ_１１アルキル〜Ｃ_１７アルキルを表し、Ｒ２はメチルを表し、Ｒ３はメチルを表し、ｎは３を表し、ｍは１を表し、ｏは１を表し、ｐは１を表す。

双性イオン性界面活性剤（ｂ）は、水性化粧品担体中で還元剤（ａ）と共に使用され、よって、本発明の脱色剤を形成する。この脱色剤は、酸および塩基を添加することにより異なるｐＨ値に設定され得る。界面活性剤（ｂ）の−ＳＯ_３ ⁻で示される基は、平衡反応においてｐＨ値が変化する場合に、水性化粧品担体中で部分的にプロトン化されていてもよい。平衡反応によりプロトン化された双性イオン性界面活性剤のかかる形態も、本発明に包含される。全ての特定された量の値は、その双性イオン性形態で水性担体中に添加された双性イオン性界面活性剤の総量に関する。

〔割合（ａ）／（ｂ）〕
還元剤（ａ）および双性イオン性界面活性剤（ｂ）は、共に、染色されたケラチン繊維の効果的な、長期持続性の脱色をもたらす。ここで、−ＳＯ_３ ⁻で示される基を有する特定の双性イオン性界面活性剤の添加は、脱色プロセスが一旦完了後、大気中酸素の影響下で再酸化が起こらないことを意味する。このようにして、暗色化およびそれによって続く脱色結果の弱化が回避され得る。よって、脱色プロセスの全体が還元剤（ａ）と双性イオン性界面活性剤（ｂ）との間での相互作用を必要とするため、カテゴリー（ａ）および（ｂ）の両方の活性物質は、好ましくは互いに特定の割合で使用される。

還元剤（ａ）が、双性イオン性界面活性剤（ｂ）と比較して少なくとも同じ総量で使用される場合に、暗色化を特に効果的に防止することができることがわかったが、好ましくは過剰である。還元剤（ａ）の総量を、双性イオン性界面活性剤（ｂ）の総量よりも、１.８倍、より好ましくは２.６倍、特に好ましくは３.２倍より多くなるように選択することが好ましい。

したがって、きわめて好ましい脱色剤は、剤に含有される群（ｂ）から選択される全ての双性イオン性界面活性剤の総量に対する、全ての還元剤（ａ）の総量の合計比、すなわち（ａ）／（ｂ）の重量比が、少なくとも１.０、好ましくは少なくとも１.８、より好ましくは少なくとも２.６、特に好ましくは少なくとも３.２の値であることを特徴とする。

例：
８.０ｇの亜ジチオン酸ナトリウム（全ての還元剤（ａ）の総量）を含有する１００ｇの脱色剤。
８.０ｇのコカミドプロピルヒドロキシスルタイン（活性物質）を用いれば、（ａ）／（ｂ）の重量比は１.０の値である。４.４ｇのコカミドプロピルヒドロキシスルタインを用いれば、（ａ）／（ｂ）の重量比は約１.８の値である。３.１ｇのコカミドプロピルヒドロキシスルタインを用い、（ａ）／（ｂ）の重量比は約２.６の値である。２.５ｇのコカミドプロピルヒドロキシスルタインを用いれば、（ａ）／（ｂ）の重量比は約３.２の値である。

重量過剰の還元剤（ａ）を用いることが有利であることがわかったが、脱色された束の暗色化を十分な程度で抑制し得るためには、使用する双性イオン性界面活性剤（ｂ）の量を少量すぎるように選択すべきではない。剤中に含有される還元剤（ａ）の総量が、双性イオン性界面活性剤（ｂ）の総量を、最大で７.０倍、好ましくは最大で６.２倍、より好ましくは最大で５.６倍、特に好ましくは最大で４.８倍で超える場合、さらに特に有利である。

よって、きわめて好ましい脱色剤は、剤中に含有される群（ｂ）から選択される全ての双性イオン性界面活性剤の総量に対する、剤中に含有される群（ａ）から選択される全ての還元剤の総量の重量比、すなわち（ａ）／（ｂ）の重量比が、最大７.０、好ましくは最大６.２、より好ましくは最大５.６、特に好ましくは最大４.８の値であることを特徴とする。

例
８.０ｇの亜ジチオン酸ナトリウム（全ての還元剤（ａ）の総量）を含有する１００ｇの脱色剤。
１.１４ｇのコカミドプロピルヒドロキシスルタインを用いれば、（ａ）／（ｂ）の重量比は約７.０の値である。１.２９ｇのコカミドプロピルヒドロキシスルタインを用いれば、（ａ）／（ｂ）の重量比は約６.２の値である。１.４２ｇのコカミドプロピルヒドロキシスルタインを用いれば、（ａ）／（ｂ）の重量比は約５.６の値である。１.６６ｇのコカミドプロピルヒドロキシスルタインを用いれば、（ａ）／（ｂ）の重量比は約４.８の値である。

まとめると、剤に含有される群（ｂ）から選択される全ての双性イオン性界面活性剤の総量に対する剤に含有される群（ａ）から選択される全ての還元剤の総量の重量比、すなわち（ａ）／（ｂ）の重量比が、３.２〜４.８の値である場合、概して最も好ましい。

〔ポリオール〕
ポリオールを使用することで、脱色効果がさらに支えられることがわかった。このため、本発明の脱色剤が１種以上のポリオールを追加的に含有する場合好ましい。

ポリオールは、少なくとも２個の脂肪族（すなわちフェノール性でない）ＯＨ基を含む化合物を意味すると理解される。

本発明による適当なポリオールの例は、特にエチレングリコール、１,２-プロピレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,２-ブタンジオール、１,３-ブタンジオール、１,２-ペンタンジオール、１,３-ペンタンジオール、１,４-ペンタンジオール、１,５-ペンタンジオール、１,２-ヘキサンジオール、１,３-ヘキサンジオール、１,４-ヘキサンジオール、１,５-ヘキサンジオールおよび１,６-ヘキサンジオールである。しかし、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールも適当である。

よって、さらなる好ましい態様において、本発明の脱色剤は、以下の群から選択される１種以上のポリオールを追加的に含有することを特徴とする：エチレングリコール（１,２-エタンジオール)、１,２-プロパンジオール、１,３-プロパンジオール、１,２-ブタンジオール、１,３-ブタンジオール、１,４-ブタンジオール、１,２-ペンタンジオール、１,３-ペンタンジオール、１,４-ペンタンジオール、１,５-ペンタンジオール、１,２-ヘキサンジオール、１,３-ヘキサンジオール、１,４-ヘキサンジオール、１,５-ヘキサンジオールおよび１,６-ヘキサンジオール、ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコール。

ポリオールは、本発明の剤において、剤の総重量に対して０.５〜１５.０重量％、好ましくは２.５〜１３.５重量％、より好ましくは３.５〜１１.５重量％、特に好ましくは４.５〜９.５重量％の総量で好ましくは使用される。

よって、さらなる好ましい態様において、本発明の脱色剤は、１種以上のポリオールを、剤の総重量に対して０.５〜１５.０重量％、好ましくは２.５〜１３.５重量％、より好ましくは３.５〜１１.５重量％、特に好ましくは４.５〜９.５重量％の総量で追加的に含有することを特徴とする。

〔さらなる界面活性剤〕
本発明に必須の双性イオン性界面活性剤（ｂ）の他に、本発明の脱色剤は、非イオン性、両性および／またはカチオン性界面活性剤などのさらなる界面活性剤も含有し得る。しかし、脱色剤がいずれのアニオン性界面活性剤も含有しない場合好ましい。

よって、さらなる好ましい態様において、本発明の脱色剤は、剤中に含有される全てのアニオン性界面活性剤の総量が、剤の総重量に対して最大０.５重量％、好ましくは最大０.３重量％、より好ましくは最大０.１重量％、特に好ましくは最大０.０５重量％の値であることを特徴とする。

本発明の意味において、用語「アニオン性界面活性剤」は、もっぱらアニオン性電荷を有する界面活性剤を意味すると理解される。

よって、剤中に含有される、以下の群：
・１０〜２２個のＣ原子を有する直鎖状脂肪酸（石鹸）
・式Ｒ-Ｏ-（ＣＨ２-ＣＨ２Ｏ）ｘ −ＣＨ２-ＣＯＯＨ［式中、Ｒは１０〜２２個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１６である］で示されるエーテルカルボン酸、
・アシル基において１０〜１８個のＣ原子を有するアシルサルコシド、
・アシル基において１０〜１８個のＣ原子を有するアシルタウリド、
・アシル基において１０〜１８個のＣ原子を有するアシルイセチオネート、
・アルキル基において８〜１８個のＣ原子を有するスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエステル、ならびに、アルキル基において８〜１８個のＣ原子、および、１〜６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
・１２〜１８個のＣ原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
・１２〜１８個のＣ原子を有する直鎖状アルファ−オレフィンスルホネート、
・１２〜１８個のＣ原子を有する脂肪酸のアルファ-スルホ脂肪酸メチルエステル、ならびに、
・アルキルサルフェート、および、式Ｒ-Ｏ(ＣＨ２-ＣＨ２Ｏ)ｘ−ＳＯ３Ｈ［式中、Ｒは好ましくは１０〜１８個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１２である］で示されるアルキルポリグリコールエーテル
から選択される全てのアニオン性界面活性剤の総量が、剤の総重量に対して最大０.５重量％、好ましくは最大０.３重量％、より好ましくは最大０.１重量％、特に好ましくは最大０.０５重量％の値である場合好ましい。

非イオン性界面活性剤は、少なくとも１つの疎水性基および少なくとも１つの親水性の分子部分を含む両親媒性の（二官能性の）化合物を意味すると理解される。疎水性の分子部分は通常、１０〜３０個の炭素原子を有する炭化水素鎖である。非イオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、または、ポリオールおよびポリグリコールエーテル基の組合せを親水性基として有する。このような化合物は例えば、２〜３０ｍｏｌエチレンオキシドおよび／または０〜５ｍｏｌプロピレンオキシドと、８〜２２個のＣ原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの、１２〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸との、および、アルキル基において８〜１５個のＣ原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、グリセロールとの１〜３０ｍｏｌエチレンオキシドの付加生成物のＣ１２-Ｃ２２脂肪酸モノ-およびジエステル、Ｃ８-Ｃ２２アルキルモノおよびオリゴグリコシドならびにそのエトキシ化類似体、ならびにまた、ひまし油および硬化ひまし油との５〜６０ｍｏｌエチレンオキシドとの付加生成物である。

好ましい非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシドである。

追加的に使用され得る非イオン性界面活性剤は、本発明の脱色剤において、剤の総重量に対して０.１〜１５.０重量％、好ましくは２.５〜１３.５重量％、より好ましくは３.５〜１１.５重量％、特に好ましくは４.５〜９.５重量％の総量で使用され得る。

本発明に従い、第４級アンモニウム化合物、エステルクオートおよびアミドアミン型のカチオン性界面活性剤が特に使用される。好ましい第４級アンモニウム化合物は、アンモニウムハライド、特にクロリドおよびブロミド、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、および、トリセチルメチルアンモニウムクロリド、ならびに、クオタニウム-２７およびクオタニウム-８３のＩＮＣＩ名で知られるイミダゾリウム化合物である。上記に述べた界面活性剤の長鎖アルキル鎖は、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有する。エステルクオートは、少なくとも１つのエステル官能基および少なくとも１つの第４級アンモニウム基の両方を構造要素として含有する物質として知られている。好ましいエステルクオートは、脂肪酸とトリエタノールアミンとの第４級化エステル塩、脂肪酸とジエタノールアルキルアミンとの第４級化エステル塩、および、脂肪酸と１,２-ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの第４級化エステル塩である。アルキルアミドアミンは通常、天然または合成脂肪酸および脂肪酸カットとジアルキルアミノアミンとのアミド化により製造される。この物質の群から選択される特に適当な化合物は、Tegoamid（登録商標）S 18の名称で市販され入手可能なステアラミドプロピルジメチルアミンである。

本発明に従い使用され得るさらなるカチオン性界面活性剤は、第４級タンパク質加水分解物である。

追加的に使用され得るカチオン性界面活性剤は、本発明の脱色剤において、剤の総重量に対して０.１〜１５.０重量％、好ましくは２.５〜１３.５重量％、より好ましくは３.５〜１１.５重量％、特に好ましくは４.５〜９.５重量％の総量で使用され得る。

〔染色されたケラチン繊維の脱色〕
本発明の剤は、あらかじめ染色されたケラチン繊維、特に人毛を脱色するために使用される脱色剤である。染色されたケラチン繊維は通常、当技術分野において当業者に既知の常套の酸化染料および／または直接染料を用いてあらかじめ染色された繊維である。

脱色剤は、顕色剤およびカプラー成分に基づく酸化染料を用いてケラチン繊維上に生じた着色の除去に適する。顕色剤として以下の化合物を使用した場合、結果として生じる着色を、効果的に、特に続く暗色化なしに、脱色剤を用いて十分に除去することができる：ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルエンジアミン Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-２-メチルアニリン、２-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(α,β-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-ｐ-フェニレンジアミン、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)-メタン、ｐ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジンおよび／または４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-ピラゾール。

以下の化合物をカプラーとして使用した場合、結果として生じた着色を同様に、非常に良好な脱色結果を伴い十分に除去することができる：ｍ-フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロンおよびｍ-アミノフェノール誘導体。以下は、カプラー物質として特に適当である：１-ナフトール、１,５-、２,７-および１,７-ジヒドロキシナフタリン、５-アミノ-２-メチルフェノール、ｍ-アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、ｍ-フェニレンジアミン、１-フェニル-３-メチル-５-ピラゾロン、２,４-ジクロロ-３-アミノフェノール、１,３-ビス-(２',４'-ジアミノフェノキシ）プロパン、２-クロロ-レゾルシノール、４-クロロ-レゾルシノール、２-クロロ-６-メチル-３-アミノフェノール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノールおよび２-メチル-４-クロロ-５-アミノフェノール、１-ナフトール、１,５- ジヒドロキシナフタリン、２,７-ジヒドロキシナフタリンおよび１,７-ジヒドロキシナフタリン、３-アミノフェノール、５-アミノ-２-メチルフェノール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、レゾルシノール、４-クロロ-レゾルシノール、２-クロロ-６-メチル-３-アミノフェノール、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、２,５-ジメチルレゾルシノール、ならびに、２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジン。

脱色される基材は、直接染料を用いて着色されていてもよい。直接染料は、特にニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノンまたはインドフェノールを包含する。好ましい直接染料は、以下の国際名または商標名で知られる化合物である：ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー１２、アシッドイエロー１、アシッドイエロー１０、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３６、ＨＣオレンジ１、ディスパースオレンジ３、アシッドオレンジ７、ＨＣレッド１、ＨＣレッド３、ＨＣレッド１０、ＨＣレッド１１、ＨＣレッド１３、アシッドレッド３３、アシッドレッド５２、ＨＣレッドＢＮ、ピグメントレッド５７：１、ＨＣブルー２、ＨＣブルー１２、ディスパースブルー３、アシッドブルー７、アシッドグリーン５０、ＨＣバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、アシッドバイオレット４３、ディスパースブラック９、アシッドブラック１、およびアシッドブラック５２、ならびに１,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン、２-アミノ-４-ニトロフェノール、１,４-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-２-ニトロベンゼン、３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)-アミノフェノール、２-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-４,６-ジニトロフェノール、１-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-４-メチル-２-ニトロベンゼン、１-アミノ-４-(２'-ヒドロキシエチル)-アミノ-５-クロロ-２-ニトロベンゼン、４-アミノ-３-ニトロフェノール、１-(２'-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、４-アミノ-２-ニトロジフェニルアミン-２’-カルボン酸、６-ニトロ-１,２,３,４-テトラヒドロキノキサリン、２-ヒドロキシ-１,４-ナフトキノン、ピクラミン酸（picraminic 酸）およびその塩、２-アミノ-６-クロロ-４-ニトロフェノール、４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸ならびに２-クロロ-６-エチルアミノ-１-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン。

さらに、脱色される基材は、例えばヘナレッド、ヘナナチュラル、ヘナブラック、カモミールブロッサム、ビャクダン、紅茶、カスカラ樹皮、セージ、ロッグウッド、茜の根、カテキュー、セードル（sedr）およびアルカンナ根に含有されるような、自然に存在する天然染料を用いて染色されていてもよい。

本発明の脱色剤は、これら染色された色味を除去することを意図しているため、それ自体はいずれの染料も含有しないことが好ましく、すなわち、顕色剤型またはカプラー型の酸化染料前駆体不含であり、また、直接染料不含であることが好ましい。

よって、さらなる好ましい態様において、本発明の脱色剤は、剤中に含有される全ての直接染料および酸化染料の総量が、剤の総重量に対して最大０.２重量％、好ましくは最大０.１重量％、より好ましくは最大０.０５重量％、特に好ましくは最大０.０１重量％の値であることを特徴とする。

〔ｐＨ値およびアルカリ化剤〕
これまで記載した脱色剤は、本発明に必須の成分（ａ）および（ｂ）を水性化粧品担体中に含有する剤である。脱色剤のｐＨ値は、原則として、２〜１２の値に設定され得る。しかし、安定性の理由および貯蔵の目的のためには、剤がアルカリ性のｐＨ値を有することが有利である。よって、剤は好ましくは７〜１２、より好ましくは７.５〜１１.５、さらにより好ましくは８.０〜１１.０、きわめて好ましくは８.５〜１０.５のｐＨ値に設定される。

ｐＨ値は、Schott社製のＮ６１型ガラス電極を用いて２２℃の温度で測定した。

よって、さらなる好ましい態様において、本発明の脱色剤は、（Schott社製のＮ６１型ガラス電極を用いて２２℃の温度で測定して）７.０〜１２.０、好ましくは７.５〜１１.５、さらにより好ましくは８.０〜１１.０、きわめて好ましくは８.５〜１０.５のｐＨ値を有することを特徴とする。

好ましいｐＨ値に設定するために本発明に従い使用され得るアルカリ化剤は、アンモニア、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸、ならびに、無機アルカリ化剤、例えばアルカリ（土類）金属水酸化物、アルカリ（土類）金属メタケイ酸塩、アルカリ（土類）金属リン酸塩、および、アルカリ（土類）金属リン酸水素塩の群から形成され得る。適当な無機アルカリ化剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウム、およびメタケイ酸ナトリウムである。本発明に従い使用され得る有機アルカリ化剤は、モノエタノールアミン、２-アミノ-メチルプロパノール、および、トリエタノールアミンから選択され得る。本発明に従いアルカリ化剤として使用され得る塩基性アミノ酸は、アルギニン、リジン、オルニチンおよびヒスチジンから形成される群から選択され得る。

本発明の脱色剤は、特に好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、モノエタノールアミンおよび／またはアルギニンの群から選択される１種以上のアルカリ化剤を用いることにより、アルカリ性のｐＨ値にされている。水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムは、きわめて好ましくはこの群から選択される。

よって、さらなる好ましい態様において、本発明の脱色剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、モノエタノールアミンおよび／またはアルギニンの群から選択される、特に好ましくは、水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムの群から選択される１種以上のアルカリ化剤を追加的に含有することを特徴とする。

〔ゲル〕
着色にあらかじめ使用した染料に応じて、ならびに、状態、ダメージの程度、および、毛髪の厚みに応じて、脱色プロセスは異なる個々に対して異なる時間で持続させることができる。脱色プロセスは概して、６０分以下の通常の適用時間内に完了すべきであるが、、脱色剤の使用者にとっては、脱色プロセスを直接観察し、脱色の完了直後（場合によりちょうど２０または３０分後）に脱色剤を洗い流すことができることが、ずっと快適である。

脱色剤が透明ゲルの形態で提供される場合、使用者または美容師が脱色プロセスを直接に観察することができる。

したがってさらなる好ましい態様において、本発明の脱色剤は、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも８０％、特に好ましくは少なくとも８５％の透過率Ｔを有する透明な流動性のゲル製剤であることを特徴とし、ここで、透過率Ｔは次の式：
Ｔ＝Φｅｘ／Φｉｎ
［Φｅｘは、剤を通過し、剤から出る光線の放射強度に等しく、
Φｉｎは、剤に入る光線の放射強度に等しい］
により算出される。

ゲルは、固体、コロイダル分散物質、これは増粘剤またはゲル化剤である、ならびに、液体（水または水−溶媒混合物）から構成される系を意味すると理解される。ここで、増粘剤またはゲル化剤は液体中で物理的なネットワークを形成する。

本発明の意味においてゲルは流動性であり、これは、（Brookfield製の回転式粘度計、スピンドルサイズ４を用いて、２５℃および２０ｒｐｍで得られる測定を用いて）好ましくは１,０００ｍＰａｓ〜１５,０００ｍＰａｓ、特に好ましくは３,０００ｍＰａｓ〜８,０００ｍＰａｓの粘度を有することを意味する。

透過は、測定光（好ましくは日光）についてのゲルの透過性を示し、透過率Ｔとして表される。透過率は、割合値Ｔ＝Φｅｘ／Φｉｎからなり、ここで、通過し剤から出る光線の放射強度（Φｅｘ）が、剤に入る光線の放射強度（Φｉｎ）に対して設定される。測定は、日光（昼光ランプ）を用いて、１ｃｍの層厚で行われる（すなわち、測定されるゲルは、ゲルが１ｃｍの層厚で存在するようにタンクに充填されており、次いで、市販され入手可能な光度計を用いて測定される）。

少なくとも７０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも８０％、特に好ましくは少なくとも８５％の透過率を有するゲルは、非常に透明であるため、消費者は、毛髪に塗布された透明ゲルを通して直接に毛髪の脱色プロセスを観察することができる。このようにして消費者は、処理された毛髪の試験束から脱色剤を洗い流すことなく、脱色プロセスの終了を視覚的に把握することができる。

例として以下を、透明ゲルを製造するためのゲル化剤または増粘剤として使用することができる：寒天、カラギーナン、アルギン酸塩、キサンタンガム、カラヤガム、ガッチガム、トラガカント、スクレログルカンまたはアラビアガム、アルギネート、ペクチン、多糖類、グアーガム、キャロブビーンガム、アマニ種子ガム、デキストラン、ペクチン、デンプン断片および誘導体、例えばアミロース、アミロペクチンおよびデキストリン、ゼラチンおよびカゼイン、ならびにセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、例えばカルボキシメチルセルロース、およびヒドロキシアルキルセルロース、例えばヒドロキシエチルセルロース。

キサンタンを使用することで、脱色剤を流動性ゲルの形態で提供することができ、塗布プロセスに関して粘度が最適化され、脱色プロセスを特によく、直接視覚的に評価することができる。このため、キサンタンゲル増粘剤を使用することが特に好ましい。

したがって、さらなる好ましい態様において、本発明の脱色剤は増粘剤としてキサンタンを追加的に含有することを特徴とする。

〔部品のキット〕
前述したように、脱色剤はアルカリ性のｐＨ値で改善された安定性を有するため、脱色剤は、貯蔵の目的のために、好ましくはアルカリ性のｐＨ値に設定することができる。しかし、還元剤（ａ）と双性イオン性界面活性剤（ｂ）との組み合わせの脱色効果は、ｐＨ値に依存し、ｐＨ値は酸性媒体中でその最適値を経験する。このため、本発明の剤を塗布直前に酸性ｐＨ値にすることが有利であり、前記ｐＨ値は好ましくは４〜６の範囲にある。よって、あらかじめはアルカリ性の剤のｐＨ値を、塗布直前に低下させるべきである。

あらかじめはアルカリ性の脱色剤の塗布直前の酸性化は、２種の異なる剤を混合することによって実施することができ、ここで、前述のアルカリ性の第１剤を、１種以上の酸を含有するさらなる剤と混合する。

例として、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、酢酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、安息香酸、マロン酸、シュウ酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される１種以上の酸を酸として使用することができる。

本発明の第２の主題は、染色されたケラチン性繊維の還元的脱色用の多成分パッケージユニット（部品のキット）であり、該ユニットは、互いに別々に包装された以下を含む：
（Ｉ）容器（Ｉ）中に剤（Ａ）、および
（ＩＩ）容器（ＩＩ）中に剤（Ｂ）、ここで
・容器（Ｉ）中の剤（Ａ）は、請求項１〜１１のいずれかに記載の剤であり、
・容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）は、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、酢酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、安息香酸、マロン酸、シュウ酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される少なくとも１種の有機および／または無機酸を含有する化粧剤である。

言い換えると、即時使用可能な脱色剤は、容器（Ｉ）からの剤（Ａ）および容器（ＩＩ）からの剤（Ｂ）を混合することにより製造される。

本発明の第１の主題を形成する剤（Ａ）は、好ましくは、還元剤（ａ）ならびに双性イオン性界面活性剤（ｂ）を含有するアルカリ性かつ貯蔵安定な剤である。剤（Ａ）を１種以上の酸含有剤（Ｂ）と混合することにより、即時使用可能な剤のｐＨ値を低下させ、塗布に最適な値にする。

クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、メタンスルホン酸、マロン酸、シュウ酸および／または１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が特に適当であることがわかった。

少なくとも１種の酸を含有する容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）は、固体または液体の形態で提供することができる。容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）は、好ましくは、液状担体を有する液状の剤である。

容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）は、１〜６、好ましくは１.３〜４.５、より好ましくは１.６〜４.０、特に好ましくは２.０〜３.６のｐＨ値を好ましくは有し、ここで、これらのｐＨ値は、例えばＳｃｈｏｔｔ社製のＮ６１型のガラス電極を用いて、２２℃の温度で測定することができる。

多成分パッケージユニット（部品のキット）であって、
・容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）は、水性化粧品単体中に、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、メタンスルホン酸、マロン酸、シュウ酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される少なくとも１種の有機酸を含有し、（Ｓｃｈｏｔｔ社製のＮ６１型のガラス電極を用いて、２２℃の温度で測定して）１〜６、好ましくは１.３〜４.５、より好ましくは１.６〜４.０、特に好ましくは２.０〜３.６のｐＨ値を有する剤であることが特に好ましい。

多成分パッケージユニット（部品のキット）は、任意に、第３の別個に包装された容器（ＩＩＩ）をさらに含むこともでき、ここで、容器（ＩＩＩ）は、シャンプーまたはコンディショナーであり得る剤（Ｃ）を含有する。

したがって、互いに別個に包装された以下：
（Ｉ）容器（Ｉ）中に剤（Ａ）、および
（ＩＩ）容器（ＩＩ）中に剤（Ｂ）、
（ＩＩＩ）容器（ＩＩＩ）中に剤（Ｃ）、ここで、
・容器（Ｉ）中の剤（Ａ）は本発明の第１の主題を形成する剤であり、
・容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）は、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、酢酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、安息香酸、マロン酸、シュウ酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される少なくとも１種の有機および／または無機酸を含有する化粧剤であり、
・容器（ＩＩＩ）中の剤（Ｃ）は、１種以上の双性イオン性界面活性剤を含有する化粧剤である、
を含む、染色されたケラチン性繊維の還元的脱色用の多成分パッケージユニット（部品のキット）も好ましい。

同様に、互いに別個に包装された以下：
（Ｉ）容器（Ｉ）中に剤（Ａ）、および
（ＩＩ）容器（ＩＩ）中に剤（Ｂ）、
（ＩＩＩ）容器（ＩＩＩ）中に剤（Ｃ）、ここで、
・容器（Ｉ）中の剤（Ａ）は本発明の第１の主題を形成する剤であり、
・容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、酢酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、安息香酸、マロン酸、シュウ酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される少なくとも１種の有機および／または無機酸を含有する化粧剤であり、
・容器（ＩＩＩ）中の剤（Ｃ）は、それぞれが少なくとも１つの第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を構造単位として有する１種以上の双性イオン性界面活性剤を含有する化粧剤である、
を含む、染色されたケラチン性繊維の還元的脱色用の多成分パッケージユニット（部品のキット）も好ましい。

〔剤（Ａ）および（Ｂ）の混合比〕
既に記載したように、即時使用可能な脱色剤は、好ましくは、剤（Ａ）および（Ｂ）を混合することによって製造される。ここで原則として、剤（Ａ）および（Ｂ）は、異なる混合比で混合することができる（例えば（Ａ）／（Ｂ）が２０：１〜１：２０）。

快適な混合を確保するために、２つの剤（Ａ）および（Ｂ）をほぼ等しい量で使用することが有利であり得る。

しかし、特に剤（Ｂ）中に含有される酸が濃縮形態で使用される場合、剤（Ａ）を過剰に使用することも有利であり得る。

したがって、さらなる好ましい態様において、本発明の多成分パッケージユニットは、容器（Ｉ）中の剤（Ａ）の量と容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）の量がそのように選択され、塗布混合物を製造する際−すなわち剤（Ａ）および（Ｂ）を混合する際−、混合比（Ａ）／（Ｂ）が少なくとも１、好ましくは少なくとも１.３、より好ましくは少なくとも１.５、特に好ましくは少なくとも２.０の値にあることを特徴とする。

混合物を製造するために、容器（Ｉ）からの剤（Ａ）は、例えば剤（Ｂ）を既に含有する容器（ＩＩ）に完全に移すことができる。この場合、容器（ＩＩ）のサイズは、容器（ＩＩ）が剤（Ａ）および（Ｂ）の総量を受容することができ、２つの剤（Ａ）および（Ｂ）を例えば振り混ぜることまたは撹拌により混合することができるように、選択すべきである。

同様に、剤（Ａ）を既に含有する容器（Ｉ）に容器（ＩＩ）からの剤（Ｂ）を完全に移すことによって混合物を製造することもできる。この場合、容器（Ｉ）のサイズは、容器（Ｉ）が剤（Ａ）および（Ｂ）の総量を受容することができ、２つの剤（Ａ）および（Ｂ）を、例えば振り混ぜることまたは撹拌により混合することができように、選択すべきである。

塗布混合物を製造するためのさらなる可能性は、容器（Ｉ）および（ＩＩ）からの剤（Ａ）および（Ｂ）の両方の、第３の容器への完全な移送であり、ここで、該２つの剤は例えば振り混ぜることまたは攪拌により混合される。

例：以下を含有する本発明の多成分パッケージユニット：
・容器（Ｉ）中に１００ｇの剤（Ａ）、
・容器（ＩＩ）中に５０ｇの剤（Ｂ）。

塗布混合物を製造するために、容器（ＩＩ）からの剤（Ｂ）を容器（Ｉ）中に完全に移す。次いで、剤（Ａ）および（Ｂ）を互いに振り混ぜるか、または、攪拌する。その際、剤（Ａ）/（Ｂ）の混合比は、（１００ｇ／５０ｇ）＝２．０の値である。

［さらなる原料］
剤（Ａ）および（Ｂ）ならびに適用可能であれば（Ｃ）は、脱色力を改善し、剤のさらなる所望の特性を調整するために、追加の活性物質、助剤および添加物も含有することができる。例としては、１種以上の剤は追加的に以下を含有し得る：非イオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ポリエチレングリコールおよびポリシロキサン；追加のシリコーン、例えば揮発性または不揮発性、直鎖状、分枝状または環状、架橋または非架橋のポリアルキルシロキサン（例えばジメチコンまたはシクロメチコン）、ポリアリールシロキサンおよび／またはポリアルキルアリールシロキサン、特に有機官能基（例えば置換または非置換アミン（アモジメチコン）、カルボキシル基、アルコキシ基および／またはヒドロキシル基（ジメチコンコポリオール））を有するポリシロキサン、直鎖状ポリシロキサン（Ａ）−ポリオキシアルキレン（Ｂ）ブロックコポリマー、グラフト化シリコーンポリマー；カチオン性ポリマー、例えば第４級化セルロースエーテル、第４級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチルサルフェートで第４級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート−ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン−イミダゾリニウム−メトクロリドコポリマー、および、第４級化ポリビニルアルコール；双性イオン性および両性ポリマー；アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸または架橋ポリアクリル酸；構造化物質、例えばグルコース、マレイン酸および乳酸、ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質、例えばレシチンおよびセファリン、ジメチルイソソルビルドおよびシクロデキストリン；繊維構造改善用活性物質、特にモノ、ジおよびオリゴ糖、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖および乳糖；剤を着色するための染料；抗ふけ活性物質、例えばピロクトンオラミン、亜鉛オマジンおよびクリンバゾール；アミノ酸およびオリゴペプチド；動物由来および／または植物由来のタンパク質加水分解物およびそれらの脂肪酸縮合生成物の形態のタンパク質加水分解物、または場合によりアニオン性またはカチオン性に変性された誘導体；植物油；光安定剤およびＵＶブロッカー；活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリドンカルボン酸およびその塩、ならびに、ビサボロール；ポリフェノール類、特にヒドロキシケイヒ酸、６，７−ジドロキシシクマリン、ヒドロキシ安息香酸類、カテキン類、タンニン類、ロイコアントシアニジン類、アントシアニジン類、フラバノン類、フラボン類およびフラボノール類；セラミドまたは疑似セラミド；ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物抽出物；脂肪およびワックス、例えば脂肪アルコール、ビーズワックス、モンタンワックスおよびパラフィン；膨潤および浸透性物質、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素および第一級、第二級および第三級リン酸塩；濁度剤、例えばラテックス、スチレン／ＰＶＰおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー；真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレートならびにＰＥＧ−３ジステアレート；顔料ならびに推進剤、例えばプロパン−ブタン混合物、Ｎ_２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ_２および空気。これに関しては、当技術分野の当業者の知識に相当するものを反映する公知のモノグラフ、例えばKh.Schrader、Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika（化粧品の基本原則および処方）、第2版、HuethigBuch出版社、ハイデルベルク、1989年を参照されたい。

〔方法〕
前述した本発明の剤および多成分パッケージユニット（部品のキット）は、染色および還元的脱色のための方法に使用され得る。

したがって、本発明の第３の主題は、以下のステップを所定の順で含む、ケラチン性繊維を染色および還元的に脱色するための方法である：
（Ｉ）少なくとも１種の直接染料および／または少なくとも１種の酸化染料前駆体を含有する化粧用着色剤を、ケラチン性繊維に塗布するステップ、
（ＩＩ）５〜６０分続く時間の間、着色剤を放置し作用させるステップ、
（ＩＩＩ）着色剤を洗い流すステップ、
（ＩＶ）本発明の第１の主題を形成する剤を、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、酢酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、安息香酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される少なくとも１種の有機および／または無機酸を含有する剤と混合することにより、即時使用可能な脱色剤を製造するステップ、
（Ｖ）（ステップ（ＩＶ）で得た）即時使用可能な脱色剤をケラチン性繊維に塗布するステップ、
（ＶＩ）５〜６０分、好ましくは１０〜５５分、より好ましくは１５〜５５分、特に好ましくは２０〜５０分続く時間の間、脱色剤を放置し作用させるステップ。
（ＶＩＩ）脱色剤を洗い流すステップ、
（ＶＩＩＩ）任意に、後処理剤をケラチン性繊維に塗布するステップ、ここで、後処理剤は少なくとも１種の界面活性剤を含有する。

該方法のステップ（Ｉ)、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、ケラチン繊維の染色プロセスを構成するため、次々に直接に経時的に連続して行われる。ステップ（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の順序については、原則として時間的な制約はない。したがって、ステップ（ＩＶ）は、ステップ（ＩＩＩ）の完了後、数時間、数日または例えば２週間までに実施することができる。

しかし、本方法は、ステップ（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の染色工程の望ましくない色結果を除去することを意図しているため、脱色は、望ましくない着色結果が染色された繊維になお存在している場合にのみ行うことができることは言うまでもない。ケラチン繊維が例えば直接染料を用いて染色された場合、この着色が２週間後に既に完全に洗い流されていれば、続いて起こる脱色プロセスは、本発明に従って必要でもないし、提案もされない。

本発明の方法のステップ（ＩＶ）において、即時使用可能な脱色剤は、本発明の第１の主題を形成する剤と、少なくとも１種の前述の酸を含有するさらなる剤とを混合することによって製造される。該方法のステップ（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）は、ケラチン繊維の脱色プロセスを構成するため、また、次々に直接に経時的に連続して行われる。

この方法のステップ（ＶＩＩＩ）、すなわち、後処理剤の塗布は任意である。ステップ（ＶＩＩ）および任意のステップ（ＶＩＩＩ）の順序についても、時間的な制約はない。

しかし、ステップ（ＶＩＩＩ）の後処理がステップ（ＶＩＩ）の完了の最大でも２日後に実施される場合、有利である。後処理ステップ（ＶＩＩＩ）は、例えば後処理剤がシャンプーである場合、１回よりも頻繁に繰り返すことができる。

本発明に至った研究の過程において、それぞれが少なくとも１つの第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を有する１種以上の双性イオン性界面活性剤を含有する後処理剤を用いる、ステップ（ＶＩＩＩ）における後処理が、極めて有利であることがわかった。

ステップ（ＶＩＩＩ）で塗布された後処理剤が、脱色剤と同様に、双性イオン性界面活性剤（ｂ）を含有する場合、再酸化の阻害、すなわち暗色化の防止が、それが多数回の毛髪洗浄に対してさえ持続するような時間の長さで維持される。これは、ステップ（ＶＩＩＩ）で塗布された後処理剤が、脱色後に通常使用されるシャンプーである場合に、特に当てはまる。

したがって、以下のステップ：
（Ｉ）少なくとも１種の直接染料および／または少なくとも１種の酸化染料前駆体を含有する化粧用着色剤を、ケラチン性繊維に塗布するステップ、
（ＩＩ）５〜６０分続く時間の間、着色剤を放置し作用させるステップ、
（ＩＩＩ）着色剤を洗い流すステップ、
（ＩＶ）本発明の第１の主題を形成する剤を、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、酢酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、安息香酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される少なくとも１種の有機および／または無機酸を含有する剤と混合することにより、即時使用可能な脱色剤を製造するステップ、
（Ｖ）ステップ（ＩＶ）からの即時使用可能な脱色剤をケラチン性繊維に塗布するステップ、
（ＶＩ）５〜６０分、好ましくは１０〜５５分、より好ましくは１５〜５５分、特に好ましくは２０〜５０分続く時間の間、脱色剤を放置し作用させるステップ、
（ＶＩＩ）脱色剤を洗い流すステップ、
（ＶＩＩＩ）後処理剤をケラチン性繊維に塗布するステップ、ここで、後処理剤は、それぞれが少なくとも１つの第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を構造単位として有する１種以上の双性イオン性界面活性剤を含有する
を特定された順に含む、ケラチン性繊維を染色および還元的に脱色するための方法も、ｌきわめて好ましい。

〔使用〕
本発明に至る研究の範囲内で、それぞれが少なくとも１つの第４級アンモニウム基および−ＳＯ_３ ⁻基を構造単位として有する双性イオン性界面活性剤が、還元的に染色されたケラチン繊維の暗色化を効果的に、さらには長期持続的に防止できることがわかった。

好ましい、特に好ましい双性イオン性界面活性剤は、ここで、界面活性剤（ｂ）として挙げられ得り、これは、本発明の第１の主題に関連する実施形態においても好ましい、特に好ましいとされている。

したがって、本発明のさらなる主題は、染色されたケラチン性繊維の還元的脱色における、亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、二亜硫酸ナトリウム、二硫酸カリウム、二亜硫酸アンモニウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸、アミノメタンスルフィン酸、システイン、チオ乳酸、スルファニル酢酸（チオグリコール酸)および／またはアスコルビン酸の群から選択される１種以上の還元剤の脱色効果を改善するための、少なくとも１つの第４級アンモニウム基および１つの−ＳＯ_３ ⁻で示される基を構造単位として有する双性イオン性界面活性剤の使用である。

本発明の剤に関して述べたことは、本発明の多成分パッケージユニット（部品のキット）、本発明の方法、および、本発明の使用のさらなる好ましい態様に関して、変更すべきところは変更して、あてはまる。

１.１.カラーリング
次の製剤を製造した（全ての値は重量％である）。

カラーリングクリーム（Ｆ１）および酸化剤（Ｏｘ）を１：１の割合で混合し、毛髪束（Kerlingナチュラルヨーロッパ髪、白色）に塗布した。塗布混合物：毛髪の重量比は４：１であり、反応時間は摂氏３２℃の温度で３０分であった。次いで、毛束を水で洗い流し、室温で少なくとも２４時間静置した。束は乾燥され、暗褐色の色味になった。

１.２．脱色
次の脱色剤を製造した（全ての値は活性物質の重量％である）。

２つの製剤Ｖ１およびＥ１のｐＨ値は、８〜１０であった。

塗布のために、脱色剤Ｖ１およびＥ１のそれぞれを、クエン酸水溶液を添加することによりｐＨ値４〜５に設定した。

項１.１で得た着色された毛髪にこの即時使用可能な脱色剤を塗布し、３０℃の温度で４５分間放置し作用させた。次いで、束を水で２分間洗い流し、乾燥させた。

束の着色を時間依存的に評価した。着色強度の評価は、次のスケールに基づいて行った：
０−束はもはや知覚可能な着色を有さない（白色-ブロンド、使用したKerlingナチュラルヨーロッパ毛髪の元の着色と同様、白色）
１−弱い着色強度で着色された束
２−中程度の着色強度で着色された束
３−強い着色強度で着色された束
４−束の着色は染色直後のものと同様であり、脱色効果なし

Claims (15)

1. 水性化粧品担体中に、
   （ａ）以下の群から選択される１種以上の還元剤：亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸、アミノメタンスルフィン酸、システイン、チオ乳酸、チオグリコール酸および／またはアスコルビン酸、ならびに
   （ｂ）それぞれが構造単位として少なくとも１つの第４級アンモニウム基および少なくとも１つの−ＳＯ_３ ⁻で示される基を有する、１種以上の双性イオン性界面活性剤
   を含有する、染色されたケラチン性繊維、特に人毛の還元的脱色用剤。
2. 剤は、
   （ａ）以下の群から選択される１種以上の還元剤：亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウムおよび／またはチオ硫酸アンモニウムを、剤の総重量に対して０.５〜２０.５重量％、好ましくは３.５〜１５.５重量％、より好ましくは６.０〜１３.５重量％、特に好ましくは７.５〜１１.５重量％の総量で、
   含有することを特徴とする、請求項１に記載の剤。
3. 双性イオン性界面活性剤（ｂ）として、式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ１は、直鎖状または分枝状Ｃ_９-Ｃ_２９アルキル基、直鎖状または分枝状Ｃ_９-Ｃ_２９アルケニル基、あるいは、直鎖状または分枝状ヒドロキシＣ_９-Ｃ_２９アルキル基を表し、
   Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃ_１-Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２-Ｃ_６アルケニル基、またはヒドロキシＣ_２-Ｃ_６アルキル基を表し、
   ｎは１〜６の整数を表し、
   ｍは０〜６の整数を表し、
   ｏは０〜６の整数を表し、
   ｐは０〜６の整数を表し、
   ただし、ｍ、ｏおよびｐの合計は少なくとも１である］
   で示される１種以上の界面活性剤を、剤の総重量に対して０.１〜１５.０重量％、好ましくは０.５〜１２重量％、より好ましくは１.０〜９.０重量％、特に好ましくは２.０〜６.０重量％の総量で含有することを特徴とする、請求項１および２のいずれかに記載の剤。
4. 剤に含有される群（ｂ）から選択される全ての双性イオン性界面活性剤の総量に対する、剤に含有される群（ａ）から選択される全ての還元剤の総量の重量比、すなわち（ａ）／（ｂ）の重量比は、少なくとも１.０、好ましくは少なくとも１.８、より好ましくは少なくとも２.６、特に好ましくは少なくとも３.２の値であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の剤。
5. 剤に含有される群（ｂ）から選択される全ての双性イオン性界面活性剤の総量に対する、剤に含有される群（ａ）から選択される全ての還元剤の総量の重量比、すなわち（ａ）／（ｂ）の重量比は、最大７.０、好ましくは最大６.２、より好ましくは最大５.６、特に好ましくは最大４.８の値であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の剤。
6. １種以上のポリオールを、剤の総重量に対して０.５〜１５.０重量％、好ましくは２.５〜１３.５重量％、より好ましくは３.５〜１１.５重量％、特に好ましくは４.５〜９.５重量％の総量で追加的に含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の剤。
7. 剤に含有される全てのアニオン性界面活性剤の総量は、剤の総重量に対して最大０.５重量％、好ましくは最大０.３重量％、より好ましくは最大０.１重量％、特に好ましくは最大０.０５重量％の値であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の剤。
8. 剤に含有される全ての直接染料および酸化染料の総量は、剤の総重量に対して最大０.２重量％、好ましくは最大０.１重量％、より好ましくは最大０.０５重量％、特に好ましくは最大０.０１重量％の値であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の剤。
9. ７.０〜１２.０、好ましくは７.５〜１１.５、より好ましくは８.０〜１１.０、きわめて好ましくは８.５〜１０.５のｐＨ値を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の剤。
10. 水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン,および／またはアルギニンの群から選択される、好ましくは水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムの群から選択される１種以上のアルカリ化剤を追加的に含有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の剤。
11. 少なくとも７０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも８０％、特に好ましくは少なくとも８５％の透過率Ｔを有する、透明であり、流動性のゲル製剤であることを特徴とし、ここで、透過率Ｔは次の式：
    Ｔ＝Φｅｘ／Φｉｎ
    ［Φｅｘは、剤を通過し、剤から出る光線の放射強度に等しく、
    Φｉｎは、剤に入る光線の放射強度に等しい］
    により算出される、請求項１〜１０のいずれかに記載の剤。
12. 染色されたケラチン性繊維の還元的脱色用の多成分パッケージユニット（部品のキット）であって、該ユニットは、互いに別々に包装された以下：
    （Ｉ）容器（Ｉ）中に剤（Ａ）、および
    （ＩＩ）容器（ＩＩ）中に剤（Ｂ）
    を含み、ここで
    ・容器（Ｉ）中の剤（Ａ）は、請求項１〜１１のいずれかに記載の剤であり、
    ・容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）は、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、酢酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、安息香酸、マロン酸、シュウ酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される少なくとも１種の有機および／または無機酸を含有する化粧剤である、
    ユニット。
13. ・容器（ＩＩ）中の剤（Ｂ）は、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、メタンスルホン酸、マロン酸、シュウ酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される少なくとも１種の有機酸を水性化粧品担体中に含有し、１〜６、好ましくは１.３〜４.５、より好ましくは１.６〜４.０、特に好ましくは２.０〜３.６のｐＨ値を有する剤である、
    請求項１２に記載の多成分パッケージユニット（部品のキット）。
14. 以下のステップ：
    （Ｉ）少なくとも１種の直接染料および／または少なくとも１種の酸化染料前駆体を含有する化粧用着色剤を、ケラチン性繊維に塗布するステップ、
    （ＩＩ）５〜６０分続く時間の間、着色剤を放置し作用させるステップ、
    （ＩＩＩ）着色剤を洗い流すステップ、
    （ＩＶ）請求項１〜１１のいずれかに記載の剤を、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、酢酸、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、安息香酸および／または１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸の群から選択される少なくとも１種の有機および／または無機酸を含有する剤と混合することにより、即時使用可能な脱色剤を製造するステップ、
    （Ｖ）該即時使用可能な脱色剤をケラチン性繊維に塗布するステップ、
    （ＶＩ）５〜６０分、好ましくは１０〜５５分、より好ましくは１５〜５５分、特に好ましくは２０〜５０分続く時間の間、脱色剤を放置し作用させるステップ、
    （ＶＩＩ）脱色剤を洗い流すステップ、
    （ＶＩＩＩ）任意に、後処理剤をケラチン性繊維に塗布するステップ、ここで、後処理剤は少なくとも１種の両性および／または双性イオン性界面活性剤を含有する、
    を所定の順で含む、ケラチン性繊維を染色および還元的に脱色するための方法。
15. 染色されたケラチン性繊維の還元的脱色において、亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛、亜ジチオン酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、二亜硫酸ナトリウム、二硫酸カリウム、二亜硫酸アンモニウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸、アミノメタンスルフィン酸、システイン、チオ乳酸、チオグリコール酸および／またはアスコルビン酸の群から選択される１種以上の還元剤の脱色効果を改善するための、少なくとも１つの第４級アンモニウム基および少なくとも１つの−ＳＯ_３ ⁻で示される基を構造単位として有する双性イオン性界面活性剤の使用。