JP2017506685A5 - - Google Patents

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細孔径分布の更なる非限定的な例として、積算細孔容積の少なくとも約90%は少なくとも約2nmの細孔径を有する細孔に由来するものであってよく、更には又は或いは、積算細孔容積の少なくとも75%は少なくとも約5nmの細孔径を有する細孔に由来するものであってよく、更には又は或いは、積算細孔容積の少なくとも約50%は少なくとも約10nmの細孔径を有する細孔に由来するものであってよく、或いはこれらの任意の組合せであってよい。
比較例C及びD並びに本発明の実施例からの結果を下表に与える。
相互参照又は関連する特許若しくは出願を含む本明細書において引用する各文献は、明確に除外されていない限りにおいて、又は他に限定されていない限りにおいて、その全体を参照として本明細書中に包含する。任意の文献の引用は、それが本発明において開示し特許請求する発明に対する従来技術であること、或いはそれが単独か又は任意の他の1つ又は複数の参照文献と組み合わせて任意のかかる発明を教示、示唆、又は開示していることを認めることにはならない。更に、本明細書における用語の意味又は定義が参照として包含される文献における同じ用語の意味又は定義と一致しない限りにおいては、本明細書においてその用語に割り当てられる意味又は定義が支配する。本発明の特定の態様を示し且つ記載したが、発明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の他の変更及び修正を行うことができることは、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の範囲及び精神の範囲内であるかかる変更及び修正は全て、添付の特許請求の範囲内にカバーされると意図される。
[発明の態様]
[1](a)非金属化炭素質材料を酸と接触させて非金属化炭素質添加剤を形成し;そして
(b)重質油及び/又は残渣油を、水素含有気体の存在下、250℃〜600℃の温度において非金属化炭素質添加剤と接触させる;
工程を含む、重質油及び/又は残渣油を水素化処理する方法。
[2]非金属化炭素質添加剤は、少なくとも2nm、好ましくは2nm〜10nm、より好ましくは2.25nm〜8nm、更により好ましくは2.5nm〜6nm、更により好ましくは更には3nm〜5nmの平均細孔径を有する、[1]の方法。
[3]非金属化炭素質材料は、無煙炭コークス、褐炭コークス、カーボンブラック、活性コークス、石油コークス、炉ダスト、石炭のウィンクラーガス化からのダスト、赤泥、静電フィルターダスト、及びサイクロンダストからなるリストから選択され;好ましくは非金属化炭素質材料は褐炭コークスである、[1]〜[2]のいずれかの方法。
[4]非金属化炭素質添加剤は、非金属化炭素質添加剤の重量基準で少なくとも6000ppm、好ましくは6000ppm〜100000ppm、より好ましくは7000ppm〜30000ppm、更により好ましくは8000ppm〜20000ppm、更により好ましくは更には9000ppm〜15000ppm、更により好ましくは更には10000ppm〜13000ppmの合計量の1種類以上の金属を含む、[1]〜[3]のいずれかの方法。
[5]1種類以上の金属は、第VB(5)族、第VIB(6)族、及び第VIII(8)族からの金属から、好ましくは第VIII(8)族からの金属から選択され、より好ましくは金属は鉄である、[4]の方法。
[6]非金属化炭素質添加剤は、細孔径分布において少なくとも2つのモードを含む、[1]〜[5]のいずれかの方法。
[7]非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも80%、好ましくは少なくとも90%は、少なくとも2nmの細孔径を有する細孔に由来する、[1]〜[6]のいずれかの方法。
[8]非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも50%、好ましくは少なくとも75%は、少なくとも5nmの細孔径を有する細孔に由来する、[1]〜[7]のいずれかの方法。
[9]非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも30%、好ましくは少なくとも50%は、少なくとも10nmの細孔径を有する細孔に由来する、[1]〜[8]のいずれかの方法。
[10]非金属化炭素質添加剤は、100m /g〜3000m /g、好ましくは200m /g〜1000m /g、より好ましくは300m /g〜800m /g、更により好ましくは350m /g〜700m /g、例えば400m /g〜650m /gの表面積を有する、[1]〜[9]のいずれかの方法。
[11]非金属化炭素質添加剤は、0.1cm /g〜5cm /g、好ましくは0.2cm /g〜2cm /g、より好ましくは0.3cm /g〜1.5cm /g、更により好ましくは0.5cm /g〜1.25cm /g、更により好ましくは更には0.7cm /g〜1cm /gの全細孔容積を有する、[1]〜[10]のいずれかの方法。
[12]工程(b)の前に、
(i)非金属化炭素質材料又は非金属化炭素質添加剤を、少なくとも120℃の温度で酸素含有気体と接触させる;
工程を更に含む、[1]〜[11]のいずれかの方法。
[13]非金属化炭素質材料又は非金属化炭素質添加剤を、200℃〜600℃、好ましくは250℃〜450℃、より好ましくは300℃〜400℃、更により好ましくは330℃〜370℃の温度で酸素含有気体と接触させる、[12]の方法。
[14]非金属化炭素質材料又は非金属化炭素質添加剤を、バッチプロセスで、好ましくは少なくとも1時間、より好ましくは1時間〜24時間、更により好ましくは2時間〜12時間、更により好ましくは更には3時間〜10時間、更により好ましくは4時間〜5時間の間、酸素含有気体と接触させる、[12]又は[13]のいずれかの方法。
[15]非金属化炭素質材料又は非金属化炭素質添加剤を連続プロセスで酸素含有気体と接触させる、[12]又は[13]のいずれかの方法。
[16]工程(i)における酸素の分圧は、約−999mbarg〜約20barg、約−500mbarg〜約10barg、約−250mbarg〜約5barg、約−200mbarg〜約2barg、約−150mbarg〜約1barg、又は約−100mbarg〜約500mbargである、[12]〜[15]のいずれかの方法。
[17]工程(a)が工程(i)の前である、[12]〜[16]のいずれかの方法。
[18]酸は、水溶液の重量基準で1%〜99%、好ましくは水溶液の重量基準で5%〜95%、より好ましくは10%〜90%、更により好ましくは20%〜70%、更により好ましくは更には25%〜50%、更により好ましくは30%〜35%の量で酸が存在する水溶液の形態である、[1]〜[17]のいずれかの方法。
[19]酸は、無機酸であり、好ましくは酸は、タングステン酸、硫酸、リン酸、硝酸、塩酸、及びこれらの混合物から選択され、より好ましくは酸は、硝酸である、[1]〜[18]のいずれかの方法。
[20]酸処理された非金属化炭素質材料を含むか又はこれから構成される、重質油及び/又は残渣油を水素化処理するための非金属化炭素質添加剤。

Claims (20)

  1. (a)非金属化炭素質材料を酸と接触させて非金属化炭素質添加剤を形成し;そして
    (b)重質油及び/又は残渣油を、水素含有気体の存在下、250℃〜600℃の温度において非金属化炭素質添加剤と接触させる;
    工程を含む、重質油及び/又は残渣油を水素化処理する方法。
  2. 非金属化炭素質添加剤は、少なくとも2nmの平均細孔径を有する、請求項1に記載の方法。
  3. 非金属化炭素質材料は、無煙炭コークス、褐炭コークス、カーボンブラック、活性コークス、石油コークス、炉ダスト、石炭のウィンクラーガス化からのダスト、赤泥、静電フィルターダスト、及びサイクロンダストからなるリストから選択される、請求項1〜2のいずれかに記載の方法。
  4. 非金属化炭素質添加剤は、非金属化炭素質添加剤の重量基準で少なくとも6000ppmの合計量の1種類以上の金属を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
  5. 1種類以上の金属は、第VB(5)族、第VIB(6)族、及び第VIII(8)族からの金属から選択される、請求項4に記載の方法。
  6. 非金属化炭素質添加剤は、細孔径分布において少なくとも2つのモードを含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
  7. 非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも80%は、少なくとも2nmの細孔径を有する細孔に由来する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
  8. 非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも50%は、少なくとも5nmの細孔径を有する細孔に由来する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
  9. 非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも30%は、少なくとも10nmの細孔径を有する細孔に由来する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
  10. 非金属化炭素質添加剤は、100m/g〜3000m/gの表面積を有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
  11. 非金属化炭素質添加剤は、0.1cm/g〜5cm/gの全細孔容積を有する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
  12. 工程(b)の前に、
    (i)非金属化炭素質材料又は非金属化炭素質添加剤を、少なくとも120℃の温度で酸素含有気体と接触させる;
    工程を更に含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
  13. 非金属化炭素質材料又は非金属化炭素質添加剤を、200℃〜600℃の温度で酸素含有気体と接触させる、請求項12に記載の方法。
  14. 非金属化炭素質材料又は非金属化炭素質添加剤を、バッチプロセスで酸素含有気体と接触させる、請求項12又は13のいずれかに記載の方法。
  15. 非金属化炭素質材料又は非金属化炭素質添加剤を連続プロセスで酸素含有気体と接触させる、請求項12又は13のいずれかに記載の方法。
  16. 工程(i)における酸素の分圧は、約−999mbarg〜約20barg、である、請求項12〜15のいずれか一項に記載の方法。
  17. 工程(a)が工程(i)の前である、請求項12〜16のいずれか一項に記載の方法。
  18. 酸は、水溶液の重量基準で1%〜99%の量で酸が存在する水溶液の形態である、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
  19. 酸は、無機酸である、請求項1〜18のいずれか一項に記載の方法。
  20. 酸処理された非金属化炭素質材料を含むか又はこれから構成される、重質油及び/又は残渣油を水素化処理するための非金属化炭素質添加剤。
JP2016551839A 2014-02-12 2015-02-12 炭素質添加剤を用いて重質油及び残渣油を水素化分解する方法 Withdrawn JP2017506685A (ja)

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