JP2017221873A - 被処理水の浄化方法 - Google Patents

Abstract

【課題】被処理水からの金属イオンの除去を被処理水を連続的に通流させつつ行うことができ、かつ処理した水に含まれる有機物量を抑制できる被処理水の被処理水の浄化方法を提供する。
【解決手段】タンパク質を含む有機物含有材料を有する第１処理床と、硫酸還元菌及び穀物殻を含む生物処理材料を有する第２処理床との順に、金属イオン及び硫酸イオンを含有する被処理水を通流させて、前記被処理水から前記金属イオンを除去する被処理水の浄化方法において、前記第１処理床と前記第２処理床との順に前記被処理水を通流させつつ、前記第２処理床における硫酸還元菌を増殖させる増殖工程を有する、被処理水の浄化方法である。
【選択図】図１

Description

本発明は、被処理水から金属イオンを除去する被処理水の被処理水の浄化方法に関する。

金属鉱山の坑廃水や工業用廃水等は、多くの場合、金属イオンを含有する。人体や環境への影響の配慮から、これらの水の金属イオンを除去する処理技術が求められている。特に、微生物の作用を用いて生物学的に水の金属イオンを除去する技術は、薬品の添加等によって化学的に水の金属イオンを除去する技術に比すると、設備及び稼働のためのコストを抑えることができるため注目されている。

従来知られている被処理水の浄化の技術として、例えば特許文献１には、重金属イオンおよび硫酸イオンを含有する被処理水から重金属イオンを硫化物として除去するための生物学的浄化剤が開示されている。この生物学的浄化剤は、硫酸還元菌を保有する穀物殻を含有し、硫酸還元菌により前記硫酸イオンを還元して硫化水素イオンを生成し、この硫化水素イオンと前記重金属イオンとを反応させて、前記金属イオンの硫化物を析出させるものである。

特許文献２には、硫酸還元菌を保有する穀物殻と、粗タンパク質が含まれる有機物含有材料とを含有する生物学的浄化剤が開示されている。この生物学的浄化剤は、カラム内にモミガラ等を含む穀物殻、ついで米ぬか等を含む有機物含有材料を充填し、カラムの有機物含有材料から穀物殻側へと被処理水を通流させるものである。

特許第５７７３５４１号公報 特許第５７６１８８４号公報

しかしながら、特許文献１の技術では、処理を行う条件によっては、処理効率が上がらないことがあった。例えば、特許文献１の技術では、硫酸還元菌の増殖に適した温度である２５〜３０℃を下回る水温の被処理水を浄化させようとした場合、金属イオンの除去効果を長時間維持できないことがあった。

これに対して、特許文献２の技術では、粗タンパク質が含まれる有機物含有材料を含有する生物学的浄化剤を用いることによって、硫酸還元菌が呼吸基質として利用可能な有機物成分を供給している。これにより、硫酸還元菌を含む細菌群を活性化させ、硫酸イオン還元活性を促進させている。特にカラムの通水の過程では、水温が訓養に適した温度である２５℃を下回っても金属イオンの除去効果を得ることができる。

しかしながら、特許文献２の技術では、硫酸還元菌を含む細菌群を活性化させるため、被処理水を穀物殻と共に７日〜およそ１か月間、貯水容器内に滞留させて静置培養する必要があった。この静置培養の間は被処理水を処理することができず、その間に被処理水を貯水する設備などを必要とする。坑廃水や工業用廃水等による被処理水は継続的及び連続的に発生し続けるため、設備の確保は処理の大きな負担となる場合がある。

また、特許文献２の技術では、カラムへの通水の開始直後に被処理水の含有する有機物の量、すなわちＣＯＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｏｘｙｇｅｎ Ｄｅｍａｎｄ；化学的酸素要求量）及びＢＯＤ（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｏｘｙｇｅｎ Ｄｅｍａｎｄ；生物化学的酸素要求量）が大きくなる場合があった。これは、静置培養では被処理水を嫌気状態で滞留させるため、この過程で被処理水内に低分子有機物が生成及び蓄積されるためと考えられた。また、静置培養において被処理水を嫌気状態で静置して行う過程で、通水による処理に適さない環境が生じる可能性、例えば通水において発生する微生物とは別の微生物が繁殖している可能性も考えられ、通水による被処理水の処理に最適とはいえない可能性もあった。

本発明は上記のような事情を鑑みてなされたものであり、その目的は、被処理水からの金属イオンの除去を被処理水を連続的に通流させつつ行うことができ、かつ処理した水に含まれる有機物量を抑制できる被処理水の浄化方法を得ることにある。

上記課題を解決するため、本発明は以下の態様を有する。
［１］ タンパク質を含む有機物含有材料を有する第１処理床と、硫酸還元菌及び穀物殻を含む生物処理材料を有する第２処理床との順に、金属イオン及び硫酸イオンを含有する被処理水を通流させて、前記被処理水から前記金属イオンを除去する被処理水の浄化方法において、前記第１処理床と前記第２処理床との順に前記被処理水を通流させつつ、前記第２処理床における硫酸還元菌を増殖させる増殖工程を有する、被処理水の浄化方法。
［２］ 前記第１処理床を前記第２処理床に載置し、前記第１処理床を前記第２処理床の表面を覆って設け、前記被処理水を前記第１処理床、ついで前記第２処理床に通流させる、［１］記載の被処理水の浄化方法。
［３］ 前記増殖工程についで、前記第１処理床と前記第２処理床との順に前記被処理水を通流させつつ、前記第２処理床における硫酸還元菌の菌数を維持する維持工程をさらに有する、［１］又は［２］に記載の被処理水の浄化方法。
［４］ 前記増殖工程では、前記第２処理槽における前記被処理水の流量Ｑｗ（Ｌ／ｈｒ）と前記反応槽の断面積Ｓ（ｍ^２）とで表される値が、０．１２２〜１８．４（Ｌ／ｈｒ／ｍ^２）となるような通流速度とする、［１］から［３］のいずれか１に記載の被処理水の浄化方法。

本発明によれば、被処理水からの金属イオンの除去を被処理水を連続的に通流させつつ行うことができ、かつ処理した水に含まれる有機物量を抑制できる被処理水の浄化方法が得られる。

本実施形態に係る被処理水の浄化装置を示す一部断面概略図である。 本実施例の処理済水のＯＲＰ及び硫酸イオン濃度を示すグラフ図である。 本実施例の処理済水のＣＯＤ値を示すグラフ図である。 本実施例の処理済水の亜鉛濃度を示すグラフ図である。

本発明の被処理水の浄化装置は、第１処理床と、第２処理床とを備える。本発明の被処理水の浄化装置は、被処理水を、第１処理床と第２処理床とにこの順で通流させて、被処理水から前記金属イオンを除去する。
以下、実施態様に係る被処理水の浄化装置及び被処理水の浄化方法について、実施形態を示して説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

［実施形態］
図１に示すように、本実施形態の被処理水の浄化装置１００は、被処理水槽４０と、水質調整槽６０と、反応槽３０とを備える。反応槽３０は、第１処理床１０と、第２処理床２０とを備える。
被処理水槽４０と水質調整槽６０の間は、配管５１で接続されている。水質調整槽６０と反応槽３０の間は、配管５２で接続されている。反応槽３０には配管５３の一端が接続され、配管５３の他端は排出口５６となっている。配管５２にはポンプ５５が設けられている。配管５１及び配管５２には、開閉可能なバルブ５１ａ及び５２ａがそれぞれ設けられている。本実施形態では、配管５１、５２及び５３、バルブ５１ａ及び５２ａ、並びにポンプ５５が、流通手段５０を構成している。

反応槽３０は、第１処理床１０及び前記第２処理床２０を備える。本実施形態では、反応槽３０は、反応槽本体３１を備え、反応槽本体３１内に第１処理床１０及び前記第２処理床２０を備える。反応槽本体３１の形状及び大きさは適宜選択できる。本実施形態では、反応槽本体３１は両端が閉じた円筒状のものである。この反応槽本体３１の底部寄りには、生物処理材料２１が収納されて、第２処理床２０が形成されている。反応槽本体３１には、第２処理床２０の表面を覆うように、有機物供給体１３が載置されて、第１処理床１０が形成されている。本実施形態では、反応槽本体３１に収納された第１処理床１０の上に、上述した２以上の有機物供給体１３が互いに隙間なく並べられ、及び／又は隙間を塞ぐように重ねられている。

反応槽本体３１の底部には、メンテナンスに用いることができる排水用の配管５４が設けられている。
本実施形態では、配管５３の排出口５６の高さを、反応槽３０内の水位と同じ高さに調節することで、反応槽３０の端部に供給された被処理水４１が配管５３から排水され、反応槽３０内を通流するよう形成されている。

第１処理床１０を形成する有機物供給体１３は、収納体１２にタンパク質を含む有機物含有材料１１が封入されたものである。
収納体１２は通水性を有する。通水性を有するとは、本実施形態においては通水性を有する材料を構成素材としていることを指す。通水性を有する材料とは、液体を素通りさせることができる材料である。特に、一定の径や粘度以上の固体は通さないか、又は通過に時間を要するが、液体はほぼ素通りできる材料を指す。こうした材料としては、例えば、多孔、格子、ネット（網）又はメッシュ等に形成されたシート等が挙げられる。このような材料を用いた場合、収納体１２は、前記シートにより仕切、箱体、又は袋体等に形成されている。

前記シートを構成する素材としては、例えば、各種の天然素材や、ポリマー等による繊維などが適宜使用できる。シートを構成する素材は、生分解性プラスチック又は天然素材等の生分解性の材料であることが好ましく、綿又は麻等の天然素材であることが特に好ましい。前記素材をこれら天然素材とすることで、有機物供給体１３の交換などにおいて収納体１２を廃棄する際に、環境に影響が少ない。前記シートの構造は、繊維やそれを拠って編まれた糸によってネットやメッシュに構成されたもの、又は繊維による不織布などを適宜選択できる。

前記材料がネットやメッシュである場合、その網の目又はメッシュの開口径は０．１〜５０ｍｍであることが好ましい。上記網の目の大きさ又はメッシュの開口径の最適な値は、有機物含有材料１１の種類により最適な値が決まってくる。しかし、目安として、網の目の大きさ又はメッシュの開口径は有機物含有材料１１の粒子の径よりも大きくてもよく、網の目の大きさ又はメッシュの開口径が前記粒子の径の５〜１００倍、好ましくは１０〜５０倍程度であってもよい。本実施形態の被処理水の浄化装置１００を用いた被処理水４１の浄化においては、有機物含有材料１１は、水を含んで膨張し、また相互に付着すると考えられる。そのため、網の目の大きさ又はメッシュの開口径が有機物含有材料１１の粒子の径よりも充分に大きい範囲であっても、有機物含有材料１１が通水性を有する材料を通過しにくく、かつ、収納体１２の表面を被処理水が通流しやすいと考えられる。

例えば、有機物含有材料１１が米ぬかである場合、網の目又はメッシュの開口径は１〜１０ｍｍとすることができる。

収納体１２は、本実施形態では袋体である。袋体とは、筒状の少なくとも一方の端（底部）が閉じている形状である。袋体は両端が閉じて有機物含有材料１１を封入した状態であることが好ましいが、有機物含有材料１１が収納された状態であればよい。例えば、袋体に有機物含有材料１１を収納し、開いている側の端を上にして反応槽３０に収納することもできる。袋体の形状及び寸法は、第１処理床１０の設計に応じて適宜扱いやすいものを選択できるが、図に示した例では、一辺１００〜５００ｍｍの長方形の袋体を用いている。

収納体１２としては、前記網の目又はメッシュの径を有する袋体として、市販の家庭用の各種ネットなどを適宜使用できる。

有機物含有材料１１は、タンパク質を含む材料である。有機物含有材料１１中のタンパク質は、種々の細菌によって分解され、硫酸還元菌が呼吸基質として利用可能な有機物成分を生じることで、硫酸還元菌を活性化することができる。有機物含有材料１１は、タンパク質を有機物含有材料の全体質量あたり５質量％以上、２５質量％以下程度含むことが好ましい。

有機物含有材料１１は、タンパク質以外の栄養素を含んでいてもよい。例えば、脂肪を有機物含有材料の全体質量あたり２質量％以上含んでいてもよい。一方、硫酸還元菌の栄養になりにくい成分は限定されていてもよく、例えば微生物に分解されにくい繊維質は有機物含有材料の全体質量あたり５０質量％以下であってもよい。

有機物含有材料１１は、主に粉体からなっている。粉体とは、複数の微細な固体の集合体である。粉体は、目安として１０〜１０，０００μｍの径を有する。粉体は、破砕や造粒などによって前記粉体の大きさの径を持つよう成形された成形物であってもよい。粉体の形状は問わず、適宜選択できる。有機物含有材料１１がこの範囲の径であることで、ある程度の表面積が確保され、液体を吸収しやすく、また被処理水４１に対して有機物含有材料１１が溶け込みやすい。

本実施形態において好適な有機物含有材料１１としては、酒粕、おから、米ぬか、茶葉、ミヤコグサ、チモシー、又はクローバー等を挙げることができる。
本実施形態では、有機物含有材料１１には米ぬかを用いている。米ぬかは供給しやすく、特に加工する必要なく、上述の適切な範囲の径を有する粉体の状態で得られ、また必要であれば成形物等への加工も容易である。そのため、有機物含有材料１１として米ぬかを使用することで、被処理水４１の通流と、硫酸還元菌の活性化を好適に両立することができる利点がある。

第２処理床２０は、硫酸還元菌及び穀物殻を含む生物処理材料２１を有する。
ここで硫酸還元菌は、主に中性（ｐＨ５〜８）の条件において、有機物を呼吸基質として、嫌気的な条件で硫酸を還元する菌である。このような菌としては、例えばDesulfovibrio vulgaris, Desulfovibrio magneticus，Desulfarrculus baariss，Desulfotomaculum acetoxidans，及びDesulfobulbus propionicus等が挙げられる。硫酸還元菌は、穀物殻に付着しており、被処理水の浄化装置１００内で繁殖して、被処理水４１の金属イオンの浄化に用いることができる。

穀物殻は、主に穀物の原料となる植物から食品を製造した際に、可食部を得た後の殻であり、広くは植物のその他の部位や、未処理で残った植物などの植物性の残滓も含まれる。穀物としてはコメ、ムギ若しくはトウモロコシ等のイネ科、マメ又はソバ等の植物を用いることができる。穀物殻としては、これらの穀物を処理した際の残滓、特にコメのモミガラ、又はソバ殻等を好適に用いることができる。穀物殻は、いずれも硫酸還元菌を含み、硫酸イオン還元活性に関わる細菌群を担持するのに適した形状を有する。さらに、本来は廃棄されるバイオマス資源であり大量入手が容易で、入手コストもほとんどかからないという利点がある。加えて、形も粒状で切断・破砕等加工する必要がなく取り扱いが簡易で、材質のバラツキも比較的少ない等の利点がある。

生物処理材料２１は、穀物殻や硫酸還元菌の維持又は担持に適した他の材料をさらに含んでいてもよい。また、本実施形態では第２処理床２０は反応槽３０に直接収納された生物処理材料２１からなるが、硫酸還元菌の維持又は担持に適した他の材料をさらに含んでいてもよい。例えば、第２処理床２０は被処理水４１のｐＨなどの調整を行うための材料を含んでいてもよい。本実施形態では、第２処理床２０は水質調整材料６１と同じ石灰石を含んでいる。石灰石の量は装置の規模や被処理水４１のｐＨなどに合わせて適宜選択できるが、目安として生物処理材料２１と石灰石との全体質量に対して石灰石が５０〜８０質量％程度である。

被処理水槽４０は、被処理水４１を収納している。被処理水槽４０は、外部から被処理水４１を供給され、被処理水の浄化装置１００に一時的に被処理水４１を貯水するためのものである。被処理水槽４０は、被処理水４１を外部から供給されるための配管等の供給手段（図示せず）を有し、継続的に被処理水４１が供給されるようになっていてもよい。又は、これらの供給手段を有さず、搬送された被処理水４１が適宜注水され、貯水されていてもよい。

水質調整槽６０は、水質調整材料６１を含有する。水質調整材料６１は、被処理水４１に接触させ、被処理水のｐＨ等の性質（水質）を硫酸還元菌が活動しやすいように調整する材料である。
本実施形態では、水質調整材料６１としては石灰石を用いている。水質調整材料６１は、粒状などの表面積の大きい材料を用いることが好ましい。粒状などの表面積の大きい水質調整材料６１を用いると被処理水４１と接触する面積が大きく、水質の改善をより好適に行うことができる。例えば石灰石ならば粉砕する等によって粒状としたものを用いることができる。前記粒状の形状や径は適宜選択できる。なお、水質調整材料６１には石灰石の他にもｐＨを上昇させる材料等を用いることができる。ｐＨを上昇させる材料としては、ドロマイト、セメント骨材、またはコンクリート廃材等を用いることもできる。

（被処理水の浄化方法）
次に、本実施形態の被処理水の浄化装置１００を用いた被処理水の浄化方法の一例を説明する。
被処理水の浄化装置１００を最初に設置した際には、反応槽３０内に前記浄化方法に適した微生物を繁殖させる増殖工程を行う。

まず、処理水槽４０に被処理水４１を準備する。被処理水４１は、金属イオンおよび硫酸イオンを含有する水である。被処理水４１は、金属イオンを含有している場合がある。金属イオンは、主にＦｅ，Ｚｎ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｃｄ等の重金属又はＡｓ等の半金属を含む。前記金属イオン及び硫酸イオンを含有する水としては、金属鉱山の坑廃水のような鉱山由来の廃水や、工業用廃水などが挙げられる。特に、これらの金属イオン及び硫酸イオンを多く含有する水は、酸性条件（ｐＨが３〜６）である。

この被処理水４１を水質調整材料６１に接触させる。本実施形態では、被処理水槽４０と水質調整槽６０とを接続する部位に設けられたバルブ５１ａを解放して、被処理水４１を被処理水槽４０から水質調整槽６０に導入する。

水質調整槽６０内に導入された被処理水４１は水質調整材料６１と接触し、水質が調整される。具体的には、水質調整材料６１が石灰石であるとき、被処理水４１が石灰石と接触してｐＨが中性近くに調整されるなど、硫酸還元菌の活動に適した水質が形成される。被処理水４１を水質調整槽６０内に通流させるのみでも水質が調整される効果が得られる。さらに、一定時間被処理水４１を水質調整槽６０内に滞留させることでより好適に水質を調整できる。被処理水４１を滞留させる時間は、被処理水４１の水質により適宜選択できるが、石灰石の反応速度上、３０分以上滞留させることが望ましい。さらに好ましい例として鉱山廃水や工場廃水等を被処理水４１として用いる場合であっても、水質調整槽６０内に３〜５時間滞留させることで充分に効果が得られる。

ついで、前記水質調整材料６１と接触して水質が調整された被処理水４１を、第１処理床に通流させ、有機物含有材料１１に浸透させる。これにより、有機物含有材料１１は水分を含み、ついで有機物含有材料１１の一部が水中に溶出することで、有機物供給体１３から被処理水４１に有機物が供給される。

図に示した例では、水質調整槽６０と反応槽３０との間に設けられた配管５２が有するバルブ５２ａを解放する。ついで、ポンプ５５により水質調整槽６０から反応槽３０へと被処理水４１を通流させる。反応槽３０に供給された被処理水４１は、反応槽３０の第１処理床１０側（図における上方）から供給され、被処理水４１の重量によって第２処理床２０側（図に示した下方）に向かって通流していくことで、有機物供給体１３と接触する。

本実施形態では、前述したように、有機物供給体１３において、有機物含有材料１１が収納体１２に収納されていることで、被処理水４１が第１処理床１０内を滞りなく通流する。ここで、第１処理床１０に収納体１２が設けられていないと、タンパク質を含有する有機物含有材料１１が水を含むことによって膨張し、被処理水４１の通路を塞いで、以後の被処理水４１の通流を遅くする可能性がある。それに対して、本実施形態のように有機物含有材料１１が収納体１２に収納されていると、収納体１２の通水性を有する素材の表面に、被処理水４１が通流可能な、いわゆる水みちが形成されると考えられる。そのため、収納体１２が収納した有機物含有材料１１に被処理水４１が接触しつつ、被処理水４１が第１処理床１０内を通流することが可能となる。

ついで、前記有機物含有材料１１と接触した被処理水４１を、生物処理材料２１と接触させる。本実施形態では、被処理水４１が重力によって、すなわち被処理水４１の自重によって第２処理床２０側（図に示した下方）に向かって通流していくことで、生物処理材料２１と接触する。

このとき、第２処理床２０の表面を覆うように第１処理床１０が設けられていることで、配管５１を通じて反応槽３０に供給された被処理水４１は、有機物含有材料１１から生物処理材料２１に順次接触するので、被処理水４１が有機物を含有して生物処理材料２１に接触し、生物処理材料２１の硫酸還元菌の活性化をより有効に行うことができる。さらに、上述したように第２処理床２０は第１処理床１０に覆われているので、第２処理床２０の表面が被処理水４１の水面又は水面近傍に表れることがない。そのため、第２処理床２０が被処理水４１の水面下に保ちつつ被処理水４１が通流される。したがって、第２処理床２０内は嫌気的条件を保ちやすくなり、硫酸還元菌による嫌気的な金属イオンの除去が起こりやすくなっている。

被処理水４１の通流速度は、第２処理床２０内において、例えば直径１０〜２５ｃｍ、高さ４０〜１００ｃｍ程度の円筒形の反応槽３０を用いた場合は、被処理水４０の時間あたりの通流量での通流速度値が、０．０６〜９Ｌ／ｈｒとなるような通流速度とする。
また、第２処理床２０内において、前記被処理水の流量Ｑｗ（Ｌ／ｈｒ）と前記反応槽の断面積Ｓ（ｍ^２）とで表される値が、０．１２２〜１８．４Ｌ／ｈｒ／ｍ^２となるような通流速度とする。
前記通流速度をこえて通流すると、生物処理材料２１に含まれる硫酸還元菌と被処理水４１との接触時間が少なくなり、被処理水４１から充分に金属が除去されない場合がある。
反応槽３０内への被処理水４１の供給速度は、ポンプ５５によって調整することができる。

被処理水４１を第２処理床２０に通流する温度は、硫酸還元菌が活動可能な温度、例えば５〜６０℃から適宜選択することができる。硫酸還元菌の繁殖及び活動に特に適した温度、２５〜３５℃が好ましいが、本実施形態においては、この範囲を１０〜２５℃外れても、すなわち、例えばより低温の０〜１５℃としても、硫酸還元菌による金属の除去は行うことができる。なお、被処理水４１を第２処理床２０に通流する温度は、被処理水４１の水温を調節してもよく、反応槽３０等にヒータを設ける等で装置の温度を直接調節してもよい。

第２処理床２０において、被処理水４１の通流を一定期間維持することで、硫酸還元菌を増殖させると共に、硫酸還元菌やその他の細菌等の微生物をこの条件における金属イオンの除去に適した状態とする。

第２処理床２０を通流し、生物処理材料２１と接触した被処理水４１は、反応槽３０の底部から延出している配管５３の排出口５６から処理済水４２として排出される。

この増殖工程を４〜８時間継続することで、生物処理材料２１が含む硫酸還元菌をはじめ、反応槽３０内に微生物が増殖するが、液体が通流する状態で、硫酸還元菌による金属イオンの除去を行うのに適した環境とするには、増殖工程を３〜１０日行うことがより好ましい。
なお、この増殖工程においても、排出口５６から排出される処理済水４２からは、金属イオンが除去されている。これは被処理水の浄化装置１００内において被処理水４１に接触する有機物含有材料１１等の構成要素は、それ自体が金属イオンを吸着等により除去する能力を有しているためと考えられる。

前記増殖工程に次いで、反応槽３０内の被処理水の浄化に適した微生物の環境を維持しつつ、被処理水の浄化を行う維持工程を行う。
被処理水の浄化に適した微生物の環境を維持するには、例えば菌数をモニタする、その結果に応じて温度又は流速等の条件を調整する、外部から菌を追加する等の手段を適宜用いることができる。
維持工程では、被処理水４１の通流を増殖工程と同じ条件で行うこともできるが、被処理水４１の処理量及び微生物の環境の維持の観点から、温度又は流速等を適宜最適な条件に変更しつつ通流を行うのがより好ましい。
増殖工程と維持工程を同様の条件で行っている場合、処理済水４２の水質などから、増殖工程が終了したことを確認できる。すなわち、ＯＲＰ値が０ｍＶを下回り、０〜−２００ｍＶの還元環境となった場合、硫酸還元菌が増殖し硫酸の還元を行っていることを意味するので、ＯＲＰ値が低下した際に増殖工程が終了したことを判断できる。また、処理済水４２内のＣＯＤ値が低下しはじめた際、硫酸還元菌等の細菌が増殖して有機物含有材料１１由来の有機物を栄養として消費していることを示しているので、増殖工程が終了したことを判断できる。または、処理済水４２内の硫酸イオンが低下しはじめた際、硫酸還元菌が増殖し硫酸の還元を行っていることを意味するので、増殖工程が終了したことを判断できる。それまでの数日間に比べて、継続的にこれらの値の変化が見られた場合、変化が開始した時を増殖工程の終了時として、以後は維持工程として細菌の生息環境の維持のための操作を行うことができる。

維持工程では、第２処理床２０において、硫酸還元菌は、被処理水４１に含まれる有機物と硫酸イオンを取り込み、有機物を栄養分として活動し、硫化水素イオンを放出する。この硫化水素イオンは、被処理水４１内に含まれる金属イオンと化合して、金属イオンの硫化物が析出する。この反応によって、被処理水４１から金属イオンが除去される。第２処理床２０を通流し、生物処理材料２１と接触した被処理水４１は、反応槽３０の底部から延出している配管５３の排出口５６から排出され、金属イオンを除去された処理済水４２が得られる。

被処理水４１の浄化に適した微生物の環境を維持し続けることで、連続的かつ継続的に被処理水４１を通流させ続け、被処理水４１から金属イオンを除去する浄化をほぼ恒久的に継続することができる。

（本実施形態の効果）
本実施形態によれば、前述したように、有機物供給体１３において、有機物含有材料１１が収納体１２に収納されていることで、被処理水４１が第１処理床１０内を滞りなく通流する。そのため、被処理水４１を通流させる流速を大きくしても通流が滞ることがなく、処理を長時間継続して行うことができる。それと共に、単位時間あたり多くの被処理水４１を処理することができ、前記処理の効率が向上する。

本実施形態によれば、被処理水４１が第１処理床１０内を滞りなく通流するので、第１処理床１０の容積を大きくしても被処理水４１が第１処理床１０内を通流することができる。そのため、第１処理床１０の容積を大きくして処理を行うことができる。例えば第１処理床１０を第２処理床２０に載置する厚みを増やす、有機物供給体１３を多数設置することができる。第１処理床１０の容積を大きくすると、被処理水４１が多くの有機物材料１２と接触できるので、被処理水４１により多くのタンパク質等の有機物を供給することができる。そのため、被処理水４１を第２処理床２０に通流する際に硫酸還元菌をより活性化することができ、硫酸還元菌による被処理水４１から金属イオンを除去する効果が向上する。これにより、本実施形態では被処理水４１からの金属イオンをより効果的に行うことができる。

また、本実施形態では第１処理床１０は第２処理床を覆っているので、第１処理床１０の容積を大きくすると、第２処理床２０の液密性が向上し、外部の空気により触れにくくなる。したがって、第２処理床２０はより嫌気的な条件を維持しやすくなり、硫酸還元菌による嫌気的反応である、被処理水４１から金属イオンを除去する効果がさらに向上する。これにより、本実施形態では被処理水４１からの金属イオンをより効果的に行うことができる。

本実施形態によれば、前述したように、被処理水の浄化装置１００は増殖工程と維持工程のいずれにおいても被処理水４１から金属イオンを除去することができる。そのため、被処理水の浄化装置１００の設置時から継続的に被処理水４１を浄化することが可能である。したがって、未処理の被処理水４１を貯蓄する貯水手段のスペース及びコスト等を低減することができる。

本実施形態によれば、被処理水の浄化装置１００を最初に設置した後に、被処理水４１の通流を行うことができ、あらかじめ硫酸還元菌を静置培養する等を行う必要が無い。そのため、被処理水４１の浄化に要する工程を少なくすることができ、時間、手間及びコストを少なくすることができる。

本実施形態によれば、増殖工程と維持工程のいずれにおいても被処理水４１の通流を継続しつつ処理を行うので、硫酸還元菌の嫌気的な反応を行いつつも、被処理水の浄化装置１００内に低分子有機物が過剰に貯留することがない。そのため、処理済水４２のＣＯＤやＢＯＤの上昇を抑えることができる。

本実施形態によれば、増殖工程において反応槽３０内の硫酸還元菌その他の微生物が増殖するので、被処理水４１の水温が硫酸還元菌の増殖に適さない温度、例えば１５℃等の低温であっても、あらかじめ硫酸還元菌の増殖のための培養等を要さずに、被処理水４１の浄化を連続的に行うことができる。

本実施形態によれば、水質調整槽６０を用いて被処理水４１の水質を調整しているので、被処理水４１の水質が調整された状態で、被処理水４１が第１処理床１０及び第２処理床２０を通流する。その結果、被処理水４１から金属イオンを除去する効果がより向上する。具体的には、第１処理床１０又は第２処理床２０のみに水質調整材料を加えた場合よりも、被処理水４１から金属イオンを除去する効果が向上する。この理由は定かではないが、水質調整材料が第１処理床１０又は第２処理床２０のみに含まれている場合、被処理水４１が第１処理床１０又は第２処理床２０を通流するに伴って水質が調整されていくので、第１処理床１０及び第２処理床２０内の部位によって被処理水４１の水質が異なると考えられる。
これに対して、本実施形態では水質が調整された状態の被処理水４１が第１処理床１０及び第２処理床２０に供給されるので、第１処理床１０及び第２処理床２０内の部位によって被処理水４１の水質がほぼ一定である。この作用が、第２処理床２０内での微生物の生息環境及び硫酸還元菌による金属イオンの除去に良好な影響を及ぼしている可能性がある。

また、本実施形態によれば、水質調整槽６０を設けて被処理水４１の水質を調整しているので、水質調整材料６１の作用の維持が容易である。具体的には、水質調整材料６１の追加や交換が容易である。
例えば、水質調整材料６１が石灰石である場合、本実施形態の被処理水の浄化方法を実施するにしたがって、石灰石が消費される。ここで、従来の処理装置において、水質調整のための石灰石が処理装置本体内のみに含まれている場合、石灰石の追加又は交換には、処理装置本体内の有機物含有材料及び生物処理材料とあわせて交換する必要があった。
これに対して、本実施形態では水質調整材料６１は水質調整槽６０に収納されているので、容易に水質調整材料６１を追加又は交換することができる。水質調整槽６０への水質調整材料６１の追加は、被処理水４１の通流を継続したままでも行うことができ、被処理水の連続的な処理が可能である。したがって、メンテナンスの時間及び費用面で有利であると共に、水質調整槽６０による水質の調整の効果を維持でき、被処理水４１からの金属イオンをより効果的に処理することができる。

（他の実施形態）
本実施形態の変更態様として、被処理槽４０、水質調整槽６０、又は反応槽３０が別の形態でもよい。例えば、被処理槽４０がプール又は溜池等であってもよい。被処理槽４０をプール又は溜池とすることで、多量の被処理水４１を収納することができる。水質調整槽６０がプール又は溜池等であってもよい。被処理槽４０をプール又は溜池とすることで、多量の被処理水４１の水質を短い滞留時間で調整することができる。反応槽３０がプール又は溜池等であってもよい。反応槽３０をプール又は溜池等とすることで、多量の被処理水４１を処理することができる。さらに、被処理槽４０、水質調整槽６０、及び反応槽３０のうち複数又は全てをプール又は溜池としてもよい。これにより、特に多量の被処理水４１を処理できる大規模な被処理水の浄化装置とすることができる。

第１処理床及び第２処理床が別々の装置本体に収納されて通流手段により接続されていてもよい。例えば、大規模な被処理水の浄化装置として、第１処理床及び第２処理床がそれぞれ１以上の溜池に設けられていてもよく、これらの溜池を接続し、被処理水が第１処理床、ついで第２処理床に通流するようにしてもよい。反応槽３０を複数備え、これらが通流手段５０により直列又は並列に接続されていてもよい。また、この他にも本実施形態の各構成要素は適宜１以上組み合わせて使用できる。

本実施形態の被処理水の浄化装置は、被処理水槽４０を備えていなくてもよい。すなわち、被処理水４１を水質調整槽６０に直接供給してもよい。例えば、被処理水４１を貯留する必要がなく、外部から水質調整槽６０に対して一定量を連続的に供給できるのであれば、被処理水４１を水質調整槽６０に直接供給してもよい。鉱山由来の廃水や、工業用廃水を水質調整槽６０に直接供給するようになっていてもよい。この場合、被処理水の浄化装置の設置スペースやコストを節約できる。

本実施形態の被処理水の浄化装置は、被処理水槽６０を備えていなくてもよい。被処理水４１の水質を調整する必要が少ない場合、例えば、被処理水４１のｐＨが中性に近い場合は、水質調整槽６０が無くてもよい。また、特にこの場合、反応槽３０内に水質調整のための材料を添加してもよい。例えば、第２処理床２０が生物処理材料２１の他に、ｐＨ調整のための材料、例えば石灰石をさらに含有していてもよい。

本実施形態の被処理水の浄化装置は、被処理水槽４０及び被処理水槽６０のいずれも備えていなくてもよい。この場合、外部から反応槽３０に直接被処理水４１を供給するように構成されていてもよい。このように構成することで、被処理水の浄化装置の設置スペースやコストを節約でき、多数の反応槽３０を設けることで、設置スペースあたりの被処理水からの金属イオンの除去の性能を高くすることができる。

本実施形態の被処理水の浄化方法の変更態様としては、硫酸還元菌を含む細菌群をあらかじめ静置培養し、被処理水の浄化装置１００に添加するようにしてもよい。すなわち、増殖工程にかえて、又は併せて、被処理水４１と生物処理材料２１とを共に嫌気状態で静置して培養してもよい。この工程により、硫酸還元菌を含む硫酸イオン還元活性に関わる細菌群が培養され、被処理水４１又は第２処理床の硫酸還元菌がより活性化する。
例えば、被処理水４１に対して、添加後の全体質量に対して生物処理材料２１が５〜２０質量％となるように生物処理材料２１を添加し、嫌気状態かつ水温２０〜３０℃で７〜１４日間培養してもよい。この培養により、被処理水４１及び生物処理材料２１に細菌群が増殖し、かつ活性化する。さらに、この被処理水４１及び生物処理材料２１を５〜２０倍量の被処理水４１及び生物処理材料２１に添加し、水温１０〜４０℃で７〜１４日間培養してもよい。この培養により、さらに多くの被処理水４１及び生物処理材料２１に細菌群が増殖し、かつ活性化する。このとき、温度は硫酸還元菌の増殖や活動に最適な温度に最適でなくとも細菌群の増殖及び活性化は行われる。これらの操作で得られた生物処理材料２１を反応槽３０に設けて第２処理床としてもよいし、これらの操作で得られた被処理水４１を被処理水の浄化装置１００で浄化してもよい。

以下、実施例を詳細に説明する。
（硫酸イオン濃度、ＯＲＰ値）
図１に示す被処理水の浄化装置１００を、装置本体３０に直径１０ｃｍ、長さ４０ｃｍのカラムを用い、第２処理床２０としてもみがら３００ｇに石灰石１２００ｇを収納し、第２処理床２０を覆うように第１処理床１０として土壌７５ｇ、米ぬか３００ｇを充填して設置した。

この被処理水の浄化装置１００に対して、鉱山坑廃水（ｐＨ：３．３〜３．８，ＳＯ_４ ^２−：３００ｍｇ／Ｌ，Ｚｎ：１５〜１８ｍｇ／Ｌ，Ｃｕ：３〜１０ｍｇ／Ｌ）の被処理水４１を、１５℃で２ｍＬ／ｍｉｎ（３６７Ｌ／ｍ^２／ｄａｙ、被処理水４１の装置本体３０への滞留時間は２５時間）を保ちつつ流通させた（実施例１）。処理済水４２に対して、２〜３日置きに、硫酸イオン濃度（ｍｇ／Ｌ）とＯＲＰ値（ｍＶ）を測定した。ＯＲＰ値はＯＲＰ計（ＴＯＡ−ＤＫＫ製，ＲＭ−２０Ｐ）を用いて測定した。測定結果を図２に示す。

ＯＲＰ値は減少するほど処理済水が嫌気状態となっており、硫酸還元菌が活動しやすくなっていることを示す。図２に示すように、実施例１では約１０日後にはＯＲＰ値が０ｍＶを下回りカラム内は還元的雰囲気になった。また約２５日後には硫酸イオン濃度が２５０ｍｇ／Ｌを下回り、硫酸イオン濃度の減少が確認された。

（ＣＯＤ値）
上述の実施例１の処理済水４２に対して、２〜５日置きにＣＯＤ値を測定した。
また、装置本体３０のカラム内に被処理水を３０００ｍＬ添加し、嫌気状態かつ水温１５℃で１４日間静置して、硫酸還元菌を含む硫酸イオン還元活性に関わる細菌群を馴養し、然る後に第２処理床２０及び第１処理床１０の収納を行ったほかは実施例１と同様にした比較例１を作成した。比較例１に対しても、２〜５日置きにＣＯＤ値を測定した。ＣＯＤ値はＪＩＳ Ｋ ０１０２による分析方法で測定した。結果を図３に示す。

図３に示すように、実施例１はこれまでの水封・静置方式による培養方法を用いた場合（比較例１）と比べて、処理後水のＣＯＤ値は短期間で低い値となった。つまり、通水しながらにして硫酸還元菌が培養できたことを意味する。これは、低分子有機物が大量にカラム内に貯留しないため、また処理に適切な微生物群が形成されたことで、通水開始直後の処理後水のＣＯＤが低く抑えられたものと思われる。

実施例１について、２〜３日置きに処理済水４２に含まれる亜鉛濃度を測定した結果を図４に示す。水質汚濁防止法（平成二三年八月三〇日法律第一〇五号）及び排水基準を定める省令（平成二三年一〇月二八日環境省令第二八号）によって定められた亜鉛イオンの排水基準は、２ｍｇ／Ｌである。図４が示すように、実施例１において、処理済水４２の亜鉛濃度は、試験開始直後から一律、この排水基準値を超過することなく推移した。

１０ 第１処理床
１１ 有機物含有材料
１２ 収納体
１３ 有機物供給体
２０ 第２処理床
２１ 生物処理材料
３０ 反応槽
３１ 反応槽本体
４０ 被処理水槽
４１ 被処理水
４２ 処理済水
５０ 通流手段
５１、５２、５３、５４ 配管
５１ａ、５２ａ バルブ
５５ ポンプ
５６ 排出口
６０ 水質調整槽
６１ 水質調整材料
１００ 被処理水の浄化装置

Claims (4)

1. タンパク質を含む有機物含有材料を有する第１処理床と、硫酸還元菌及び穀物殻を含む生物処理材料を有する第２処理床との順に、金属イオン及び硫酸イオンを含有する被処理水を通流させて、前記被処理水から前記金属イオンを除去する被処理水の浄化方法において、
   前記第１処理床と前記第２処理床との順に前記被処理水を通流させつつ、前記第２処理床における硫酸還元菌を増殖させる増殖工程を有する、被処理水の浄化方法。
2. 前記第１処理床を前記第２処理床に載置し、前記第１処理床を前記第２処理床の表面を覆って設け、
   前記被処理水を前記第１処理床、ついで前記第２処理床に通流させる、請求項１記載の被処理水の浄化方法。
3. 前記増殖工程についで、前記第１処理床と前記第２処理床との順に前記被処理水を通流させつつ、前記第２処理床における硫酸還元菌の菌数を維持する維持工程をさらに有する、請求項１又は２に記載の被処理水の浄化方法。
4. 前記増殖工程では、前記第２処理槽における前記被処理水の流量Ｑｗ（Ｌ／ｈｒ）と前記反応槽の断面積Ｓ（ｍ^２）とで表される値が、０．１２２〜１８．４Ｌ／ｈｒ／ｍ^２となるような通流速度とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の被処理水の浄化方法。

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