JP2017217795A - Gravure cylinder for dry laminate, dry laminate method and laminate using the cylinder - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ドライラミネート用グラビアシリンダー及び該シリンダーを用いたラミネートにより得られる積層体に関する。 The present invention relates to a gravure cylinder for dry lamination and a laminate obtained by lamination using the cylinder.
各種プラスチックフィルム同士の貼り合わせる方法、プラスチックフィルムと金属を蒸着したプラスチックフィルムを貼り合わせる方法、又はプラスチックフィルムと金属箔とを貼り合わせる方法としては、従来、ドライラミネート方式により行われていた。ドライラミネート方法は、有機溶剤や水などの溶媒に希釈させた接着剤を基材に塗工した後、乾燥機で溶媒を揮発させ、熱と圧力をかけながら、もう一方の基材と貼り合わせる方法である。
Conventionally, a dry lamination method has been used as a method for bonding various plastic films, a method for bonding a plastic film and a plastic film on which a metal is deposited, or a method for bonding a plastic film and a metal foil. In the dry laminating method, an adhesive diluted with a solvent such as an organic solvent or water is applied to a base material, and then the solvent is volatilized with a dryer and bonded to the other base material while applying heat and pressure. Is the method.
ドライラミネート方法に用いる接着剤としては、例えば、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等の水酸基を含有する樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に、ポリイソシアネート化合物を配合してなる2液硬化型の有機溶剤型接着剤が多く使用されている。 As an adhesive used in the dry laminating method, for example, a two-component curable organic solvent type adhesive obtained by blending a polyisocyanate compound in a solution in which a resin containing a hydroxyl group such as a polyester resin or a polyurethane resin is dissolved in an organic solvent. Many agents are used.
各種有機溶剤型接着剤はグラビアシリンダーにて基材に塗工されるが各種有機溶剤型接着剤は、性能、用途毎にその流動性が異なるため、接着剤に適したグラビアシリンダーを使用しないとラミネート後の積層体の表面荒れが発生し、均一な外観が得られず、良好に仕上げることが難しい。そこで、環境汚染、火災爆発の危険性、作業環境の衛生性阻害等に対応した、有機溶媒の含有量が少ないハイソリッド型接着剤をグラビア方式で塗工する際には、電子彫刻機で彫刻したグラビアシリンダーのスタイラス角度とグラビア線数を選択することが提案されている(特許文献1参照)。 Various organic solvent-type adhesives are applied to the substrate with a gravure cylinder, but various organic solvent-type adhesives have different fluidity depending on performance and application, so if a gravure cylinder suitable for the adhesive is not used Surface roughness of the laminated body after lamination occurs, a uniform appearance cannot be obtained, and it is difficult to finish well. Therefore, when applying high-solid adhesives with low organic solvent content in response to environmental pollution, risk of fire explosion, and sanitary hindrance of work environment, engraving with an electronic engraving machine It has been proposed to select the stylus angle and the number of gravure lines of the gravure cylinder (see Patent Document 1).
近年、ドライラミネート方法により得られる積層体は軽量化、環境対応の観点から拡大の傾向にある。そのため、ドライラミネートの生産効率を向上させるために加工速度を上げたい、コストダウンから低塗布量化したいことが望まれている。しかし、従来のグラビア方式を利用したドライラミネート方法では、高速化や低塗布量化することで、ラミネート後の積層体の表面に、塗工の流れ方向に対してすじ状の模様が出来てしまい、均一な外観が得られず、良好に仕上げることが難しいという問題があった。 In recent years, laminates obtained by the dry laminating method tend to expand from the viewpoints of weight reduction and environmental friendliness. Therefore, it is desired to increase the processing speed in order to improve the production efficiency of dry laminate, and to reduce the coating amount from the cost reduction. However, in the dry laminating method using the conventional gravure method, by increasing the speed and reducing the coating amount, a stripe-like pattern can be formed on the surface of the laminated body after lamination, There was a problem that a uniform appearance could not be obtained and it was difficult to finish well.
本発明の課題は、加工速度がある一定以上の高速時においてラミネート後の積層体の外観が良好なドライラミネートシリンダー及びそれにより得られる積層体を提供することである。 An object of the present invention is to provide a dry laminate cylinder having a good appearance of a laminated body after lamination at a high processing speed at a certain level or higher, and a laminated body obtained thereby.
本発明者らは、上記課題を解決するために種々検討した結果、接着剤を加工速度がある一定以上の高速時においてグラビア方式で塗工する際に、鉄心にクロームメッキしたグラビアシリンダーのセル形状、セル容積、グラビア線数を選択することにより、ラミネート後の積層体の外観が良好になることを見出だし、本発明を完成するに到った。 As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that the cell shape of the gravure cylinder in which the iron core is chrome-plated when the adhesive is applied by a gravure method at a high processing speed that exceeds a certain level. It was found that the appearance of the laminated body after lamination was improved by selecting the cell volume and the number of gravure lines, and the present invention was completed.
本発明は、線数が70〜270線/インチ、線比が、8:1〜12:1、セル容積が10〜30cm3/m2のハニカム形状に形成されたドライラミネート用グラビアシリンダーに関する。 The present invention relates to a gravure cylinder for dry lamination formed in a honeycomb shape having a number of lines of 70 to 270 lines / inch, a line ratio of 8: 1 to 12: 1, and a cell volume of 10 to 30 cm 3 / m 2 .
また、本発明は、セル深度が、10〜200μmのハニカム形状に形成された上記ドライラミネート用グラビアシリンダーに関する。 The present invention also relates to the above dry laminate gravure cylinder formed in a honeycomb shape having a cell depth of 10 to 200 μm.
また、本発明は、スクリーン角度が、45〜90度のハニカム形状に形成された上記ドライラミネート用グラビアシリンダーに関する。 The present invention also relates to the above dry laminate gravure cylinder formed in a honeycomb shape having a screen angle of 45 to 90 degrees.
また、本発明は、溶媒により希釈された接着剤を180m/分以上の速度でグラビア方式にフィルムに塗工した後、溶媒を揮発させ別のフィルムとを貼り合わせて積層体を得るドライラミネート方式において、
上記ドライラミネート用グラビアシリンダーを用いて前記接着剤を塗工することを特徴とするドライラミネート方法に関する。
Further, the present invention provides a dry laminate method in which an adhesive diluted with a solvent is applied to a film in a gravure manner at a speed of 180 m / min or more, and then the solvent is volatilized to bond another film to obtain a laminate. In
The present invention relates to a dry laminating method, wherein the adhesive is applied using the gravure cylinder for dry laminating.
また、本発明は、上記ドライラミネート方法により、ラミネートされた積層体に関する。 Moreover, this invention relates to the laminated body laminated | stacked by the said dry laminating method.
本発明によれば、ある一定以上の高速時でラミネートした積層体の外観を、すじやゆず肌状の模様がなく、擦れのない均一な表面に仕上げられるドライラミネートシリンダー及びそれにより得られる積層体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the dry laminated cylinder which can finish the external appearance of the laminated body laminated | stacked at the time of more than a fixed speed | rate at the uniform surface without a streak and a yuzu skin-like pattern, and a rubbing, and a laminated body obtained by it Can be provided.
従来のドライラミネート方法において、接着剤を塗工する場合はシリンダーとしてグラビア版の線数や形状を特定しなくとも良好な外観が得られていたが、生産性向上を目的に加工速度を速めて塗工する場合及び低塗布量化する場合、適正なグラビアシリンダーの線数や形状を選択しないとラミネート後の積層体は良好な外観品質が得られない。加工速度を速めた場合、接着剤をフィルムに塗工した後、フィルム上で接着剤が濡れ広がる時間が短縮され、接着剤表面状態が均一になる前にラミネートされることになり、すじ状の模様、かすれが発生し、良好な外観品質が得られない。
低塗布量化した場合も塗工量の影響で接着性能が不良となったり塗工表面に擦れ模様が生じ、良好な外観品質が得られない。トンネリング現象が発生してしまう可能性もある。
本発明のドライラミネート方法はハニカム形状の腐食グラビアシリンダーを使用し、そのグラビア線数とセル容積、線比、セル深度、スクリーン角度を特定範囲に設定することによりラミネート後の積層体は良好な外観を得ることができる。
In the conventional dry laminating method, when applying adhesive, a good appearance was obtained without specifying the number and shape of the gravure plate as a cylinder, but the processing speed was increased for the purpose of improving productivity. In the case of coating and reducing the coating amount, a good appearance quality cannot be obtained for the laminated body after lamination unless an appropriate number of gravure cylinder lines and shape are selected. When the processing speed is increased, after the adhesive is applied to the film, the time for the adhesive to spread on the film is shortened, and it is laminated before the surface condition of the adhesive becomes uniform. Patterns and blurring occur, and good appearance quality cannot be obtained.
Even when the coating amount is lowered, the adhesive performance is deteriorated due to the coating amount or a rubbing pattern is generated on the coated surface, and good appearance quality cannot be obtained. A tunneling phenomenon may occur.
The dry lamination method of the present invention uses a honeycomb-shaped corrosion gravure cylinder, and by setting the number of gravure lines, cell volume, line ratio, cell depth, and screen angle to a specific range, the laminated body after lamination has a good appearance. Can be obtained.
本発明で用いるグラビアシリンダーは、腐食によりハニカム形状に形成することが好ましい。
グラビアシリンダーの形成方法としては、腐食方式のほかに電子彫刻・テン刻方式がある。電子彫刻機やテン刻版で形成されたセルは腐食版とは形状が異なり、セル(凹部)の開口部が狭く、セルとセル間の所謂「土手」部分が広い形状となり接着剤塗布転移後フィルム上で接着剤の濡れ広がりが悪くなり外観不良の要因となり得る。腐食で形成されたハニカムグラビア版は、セル(凹部)の開口部を広く形成する事が可能で、セルとセル間の所謂「土手」部分が狭い形状になり接着剤塗布転移後におけるフィルム上で接着剤の濡れ広がりが良好となる。
The gravure cylinder used in the present invention is preferably formed into a honeycomb shape by corrosion.
As a method for forming a gravure cylinder, there are electronic engraving and ten-engraved methods in addition to the corrosion method. The cell formed by an electronic engraving machine or ten-engraving plate has a different shape from the corroded plate, the opening of the cell (concave portion) is narrow, and the so-called “bank” part between the cells becomes wide and the adhesive is applied and transferred. The adhesive spreads poorly on the film, which can cause poor appearance. Honeycomb gravure plates formed by corrosion can form wide openings in cells (recesses), and the so-called “bank” part between cells becomes narrow, and on the film after transfer of adhesive coating Adhesive wetting spreads better.
従来ドライラミネートにおけるグラビアシリンダーのセル形状は電子彫刻版の「コンプレストセル」「エロンゲートセル」・テン刻版の「格子セル」などの四角形に近い形状が一般的であり、本発明の「腐食方式グラビアハニカム形状セル」は六角形に近い形状である。1つのセルで比較した際に、四角形のセルは四隅が90度になるのに対し、ハニカム形状は六角形であることから隅は120度と鈍角である。
腐食によるセル作成では、形状に丸みを帯びる傾向があり、鋭角より鈍角の方がセル形状再現性に優れている。このため土手の交点部分の面積は、四角形セルよりハニカム形状セルの方が小さくなる。このことよりハニカム形状セルは接着剤の転移や濡れ広がりに対して有利である。
テン刻によるセル形成では、グラビアシリンダー表面に母型で型押しをしながらセルを形成するため、型押時に金属バリが出来、セルの土手部にバリができる。
そのバリによる影響で表面粗さは他製版に比べ粗い状態となる。
以上の製版方法による差異を数値で区別するのはむずかしいが、顕微鏡で、セル形状やセル底や土手部の確認で判断出来きる。
Conventionally, the cell shape of gravure cylinder in dry laminate is generally a square shape such as “compressed cell” “Eron gate cell” of electronic engraving plate, “grid cell” of ten-engraving plate, and “corrosion method” of the present invention The “gravure honeycomb shaped cell” has a shape close to a hexagon. When compared with one cell, the quadrangular cell has four corners of 90 degrees, whereas the honeycomb shape is hexagonal, so the corners are obtuse and 120 degrees.
In cell creation by corrosion, the shape tends to be rounded, and an obtuse angle is superior to an acute angle in terms of cell shape reproducibility. For this reason, the area of the intersection of the banks is smaller in the honeycomb-shaped cells than in the quadrangular cells. Accordingly, the honeycomb-shaped cell is advantageous for the transfer of the adhesive and the spreading of the wet.
In the cell formation by ten-time engraving, the cell is formed while stamping on the surface of the gravure cylinder with a mother die, so that metal burrs can be formed at the time of stamping and burrs can be formed on the bank of the cell.
Due to the effect of the burr, the surface roughness is rough compared to other plate making.
Although it is difficult to distinguish the difference due to the above plate making method numerically, it can be judged by checking the cell shape, cell bottom and bank portion with a microscope.
本発明の方法で用いるグラビアシリンダーのグラビア線数は、70〜270線/インチであり、好ましくは135〜270線/インチである。前記グラビア線数が70線/インチ未満では土手が太すぎることで、塗工の流れ方向にそってすじ状の模様が発生し、ラミネート後の積層体は良好な外観品質が得られない。一方、270線/インチを超えると、十分な塗布量が確保できず接着性能が不良となったり、塗工表面に擦れ模様が生じ、良好な外観品質が得られない。 The number of gravure lines of the gravure cylinder used in the method of the present invention is 70 to 270 lines / inch, preferably 135 to 270 lines / inch. If the number of gravure lines is less than 70 lines / inch, the bank is too thick, and a streak-like pattern is generated along the flow direction of the coating, and a good appearance quality cannot be obtained in the laminated body after lamination. On the other hand, if it exceeds 270 lines / inch, a sufficient coating amount cannot be ensured, resulting in poor adhesion performance or a rubbing pattern on the coated surface, and good appearance quality cannot be obtained.
また、本発明の方法で用いるグラビアシリンダーのセル容積は10〜50cm3/m2であり、好ましくは10〜30cm3/m2である。前記セル容量が10cm3/m2未満では、接着剤の十分な塗布量を確保できず、接着性能が不良となったり塗工表面に擦れ模様が生じ、良好な外観品質が得られない。50cm3/m2を超えた場合は、含有している有機溶剤の揮発の影響でラミネート後の積層体にトンネリング現象が発生してしまう可能性がある。 The cell volume of gravure cylinder used in the methods of the present invention is 10 to 50 cm 3 / m 2, preferably 10~30cm 3 / m 2. If the cell capacity is less than 10 cm 3 / m 2 , a sufficient amount of adhesive cannot be secured, resulting in poor adhesive performance or a rubbing pattern on the coated surface, and good appearance quality cannot be obtained. When it exceeds 50 cm < 3 > / m < 2 >, a tunneling phenomenon may generate | occur | produce in the laminated body after a lamination by the influence of volatilization of the organic solvent to contain.
また、本発明の方法で用いるグラビアシリンダーの線比(セル開口部と土手の比率)は8:1〜12:1である。線比はセルの開口率に関係しひいては転移や外観にも大きな影響を及ぼす。好ましくは9:1〜11:1である。前記線比が7:1では土手部分が大きくなり、接着剤の濡れ広がり性による表面均一化が困難となり、また13:1では土手部分が使用を続けることで破壊されやすく、接着剤の塗布量制御が困難となる。 Moreover, the line ratio (ratio of a cell opening part and a bank) of the gravure cylinder used with the method of this invention is 8: 1 to 12: 1. The line ratio is related to the aperture ratio of the cell and thus has a great influence on the transition and appearance. Preferably it is 9: 1 to 11: 1. When the line ratio is 7: 1, the bank portion becomes large, and it becomes difficult to make the surface uniform due to the wettability of the adhesive, and when the line ratio is 13: 1, the bank portion tends to break down due to continued use, and the amount of adhesive applied Control becomes difficult.
また、本発明の方法で用いるグラビアシリンダーのセル深度は10〜200μmであり、それ未満、それを超える場合はエッチングでの再版が困難となる可能性がある。 In addition, the cell depth of the gravure cylinder used in the method of the present invention is 10 to 200 μm, and if it is less than that or more than that, reprinting by etching may be difficult.
また、本発明の方法で用いるグラビアシリンダーのスクリーン角度は45〜90度であり、それ未満、それを超える場合はドライラミネートの際、モワレやスジが発生しやすく良好な外観品質が得られない可能性がある。より好ましいスクリーン角度は、60〜75度である。接着剤の場合、グラビアインキに比べ塗布時の粘度が一般的に高く、流動性に劣るためレベリングが良くない。スクリーン角度の変更は接着剤の塗工流動性を変化させる効果があり、レベリング向上の手段のひとつとして有効な手段である。
なおスクリーン角度とは、モワレや塗布ムラを回避するためのセルの垂直軸または水平軸との角度のことを指す。 一般的な格子版は45度で作成されている。
Further, the screen angle of the gravure cylinder used in the method of the present invention is 45 to 90 degrees, and if it is less than that, it may easily cause moire or streaks during dry lamination, and good appearance quality may not be obtained. There is sex. A more preferable screen angle is 60 to 75 degrees. In the case of an adhesive, the viscosity at the time of application is generally higher than that of gravure ink, and the leveling is not good because of poor fluidity. Changing the screen angle has the effect of changing the coating fluidity of the adhesive, and is an effective means for improving leveling.
The screen angle refers to an angle with the vertical axis or horizontal axis of the cell for avoiding moire and coating unevenness. A general lattice plate is created at 45 degrees.
本発明のドライラミネート方法で用いる接着剤は、溶媒により希釈された不揮発分20%〜60%のものであれば特に限定されず、有機溶剤型接着剤でも水性接着剤でも用いることができる。前記不揮発分が20%未満では塗布量が確保できず接着性能に劣ってしまう。60%を超えると塗布量コントロールが困難になる。なお、本発明において、特に断らない限り、%は重量%、部は重量部を表す。 The adhesive used in the dry laminating method of the present invention is not particularly limited as long as it has a nonvolatile content of 20% to 60% diluted with a solvent, and an organic solvent-type adhesive or an aqueous adhesive can be used. If the non-volatile content is less than 20%, the coating amount cannot be secured and the adhesion performance is poor. If it exceeds 60%, it becomes difficult to control the coating amount. In the present invention, unless otherwise specified,% represents% by weight and part represents part by weight.
有機溶剤型接着剤としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエステルエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、ポリエーテルウレタン系樹脂、ポリエステルエーテル系樹脂、ポリエステルエーテルウレタン系樹脂などの接着機能を有する樹脂を有機溶剤で溶解したものが挙げられる。これら接着剤は樹脂単独で使用される場合もあるが、一般的にはポリイソシアネート化合物をふくむ硬化剤と組み合わせ、2液硬化型接着剤として使用する。 Examples of organic solvent adhesives include polyester resins, polyether resins, polyester ether resins, polyurethane resins, polyester urethane resins, polyether urethane resins, polyester ether resins, polyester ether urethane resins, and the like. What melt | dissolved resin which has an adhesive function with the organic solvent is mentioned. These adhesives may be used alone as a resin, but are generally used as a two-component curable adhesive in combination with a curing agent containing a polyisocyanate compound.
ポリエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等二塩基酸若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3′−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のグリコール類若しくはそれらの混合物とを反応させて得られるポリエステル系樹脂或いはポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ(β−メチル−γ−バレロラクトン)等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステル系樹脂が挙げられる。 Examples of the polyester-based resin include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, dibasic acid such as sebacic acid, or dialkyl esters thereof or mixtures thereof, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, Glycols such as neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylol heptane, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol Alternatively, it is obtained by ring-opening polymerization of a polyester resin obtained by reacting with a mixture thereof or lactones such as polycaprolactone, polyvalerolactone, poly (β-methyl-γ-valerolactone). Polyester resin that can be used.
ポリエーテル系樹脂としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の低分量ポリオールを開始剤として重合して得られるポリエーテル系樹脂が挙げられる。 As the polyether-based resin, for example, an oxirane compound such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and tetrahydrofuran is polymerized using, for example, water, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, and the like as a low-part polyol. And polyether-based resins obtained.
ポリエーテルエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、上記ポリエーテル系樹脂を反応させて得られるポリエーテルエステル系樹脂が挙げられる。 As the polyether ester resin, for example, obtained by reacting the above polyether resin with a dibasic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid or the like, or a mixture thereof. And polyether ester resins.
ポリウレタン系樹脂としては、1分子中にウレタン結合を有するポリオールであり、例えば、数平均分子量200〜20,000のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール(以下、有機ポリオール(1)という。)等と有機ポリイソシアネートとをNCO/OHが1未満、好ましくは0.9以下で反応させて得られる。上記有機ポリオールとして、その分子中(分子内部や分子末端)にカルボキシル基を有するもの(以下、有機ポリオール(2)という。)を用いることができる。有機ポリオール(2)は、望ましくは上記の有機ポリオール(1)と多塩基酸若しくはその無水物とを反応させることにより得られる。この際用いられる有機ポリオール(1)としては、分子末端に2個以上の水酸基を含有し、数平均分子量が1,000〜100,000、好ましくは3,000〜15,000のものが好ましく使用される。1,000以下では凝集力が不十分であり、100,000以上では、合成上、末端に多塩基酸若しくはその無水物を反応させることは難しく、著しい増粘やゲル化する可能性もある。多塩基酸若しくはその無水物としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族系多塩基酸及びそれらの無水物が挙げられるが、それらの無水物である無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が特に好適である。更に、これらの無水物から誘導されたエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート、エチレングリコールビスアンヒドロピロメリテート、グリセロールトリスアンヒドロピロメリテート、又ロジン成分のアビエチン酸や、C10H16ジエン化合物及びこれらの混合物に無水マレイン酸を付加反応させた誘導体等を使用することができる。有機ポリオール(2)の合成は、有機ポリオール(1)の合成後、多塩基酸若しくはその無水物、好ましくは多塩基酸無水物を加熱下に添加して行なわれるが、有機ポリオールの合成の際、多価カルボン酸と多価アルコールから一段階で分子内部或いは分子末端にカルボキシル基を含有するものを得ることが可能である。これらの多塩基酸無水物との反応は、接着剤組成物の接着性能、例えば、耐熱水性、耐油性、耐酸性等を向上させるのに、促進効果を示す。有機ポリオールと多塩基酸無水物の反応は、多塩基酸無水物の開環反応によるエステル化反応が主反応になるように、反応温度を200℃以下、好ましくは150〜180℃の範囲に制御する必要がある。両者の反応割合は、有機ポリオールの分子中の水酸基を40モル当量%以上消費する量の多塩基酸無水物となるようにする。ここでの「モル当量%」とは、有機ポリオールの分子中の水酸基の個数を基準にしたものである。上記数値が40モル当量%未満の場合、得られる組成物の耐酸性の向上は十分でない。又、多塩基酸無水物として、脂肪族多価カルボン酸無水物を用いても、同様に分子内にカルボキシル基を導入できるが、この場合は耐酸性の向上は見られなく、脂肪族多価カルボン酸無水物の使用は好ましくない。更に、有機ポリオール(1)にポリエステルポリオールやポリエーテルエステルポリオールを用いる場合、それらの出発原料であるカルボン酸として芳香族系の多価カルボン酸のみを用いると、有機ポリオール(1)の物性をコントロールする上で問題が多い。特に、3価或いは4価の多価カルボン酸は、分岐した有機ポリオール(1)を生じ、このものはゲル化し易く、多量に使用できない。又、芳香族系多価カルボン酸は昇華性があるので、有機ポリオール(1)の合成の際、これらの昇華物が反応釜や脱水装置に付着し、製造上困難を来す。その点、その分子中にカルボキシル基を有する有機ポリオール(有機ポリオール(2))を用いると、上記のような問題を回避できる。有機ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,2−ブチレンジイソシアネート、2,3−ブチレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、2,4,4−又は2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチル2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−又は2,6−トリレンジイソシアネート若しくはその混合物、4,4′−トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、1,3−又は1,4−キシリレンジイソシアネート若しくはその混合物、ω,ω′−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,3−又は1,4−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン若しくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4′,4″−トリイソシアネート、1,3,5−トリイソシアネートベンゼン、2,4,6−トリイソシアネートトルエン等の有機トリイソシアネート、4,4′−ジフェニルジメチルメタン−2,2′−5,5′−テトライソシアネート等の有機テトライソシアネート等のポリイソシアネート単量体、上記ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体とから得られる2,4,6−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3′−ジメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の分子量200未満の低分子ポリオールとの付加体、或いは、分子量200〜20,000のポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等の付加体等が挙げられる。 The polyurethane-based resin is a polyol having a urethane bond in one molecule, and is, for example, a polyether polyol, polyester polyol, polyether ester polyol (hereinafter referred to as organic polyol (1)) having a number average molecular weight of 200 to 20,000. ) And an organic polyisocyanate are reacted at an NCO / OH of less than 1, preferably 0.9 or less. As said organic polyol, what has a carboxyl group in the molecule | numerator (inside molecule | numerator and molecular terminal) (henceforth organic polyol (2)) can be used. The organic polyol (2) is desirably obtained by reacting the organic polyol (1) with a polybasic acid or an anhydride thereof. As the organic polyol (1) used in this case, those having two or more hydroxyl groups at the molecular ends and having a number average molecular weight of 1,000 to 100,000, preferably 3,000 to 15,000 are preferably used. Is done. If it is 1,000 or less, the cohesive force is insufficient, and if it is 100,000 or more, it is difficult to react a polybasic acid or its anhydride at the terminal for synthesis, and there is a possibility of significant thickening or gelation. Examples of the polybasic acid or anhydride thereof include aromatic polybasic acids such as phthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, and anhydrides thereof. Phthalic anhydride that is an anhydride thereof, Trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride and the like are particularly suitable. In addition, ethylene glycol bisanhydro trimellitate, glycerol tris anhydro trimellitate, ethylene glycol bis anhydro pyromellitate, glycerol tris anhydro pyromellitate, rosin component abietic acid derived from these anhydrides In addition, C10H16 diene compounds and derivatives obtained by adding maleic anhydride to a mixture thereof can be used. The synthesis of the organic polyol (2) is carried out by adding a polybasic acid or an anhydride thereof, preferably a polybasic acid anhydride under heating after the synthesis of the organic polyol (1). It is possible to obtain a product containing a carboxyl group from the polycarboxylic acid and the polyhydric alcohol in one step or inside the molecule. The reaction with these polybasic acid anhydrides has an accelerating effect to improve the adhesive performance of the adhesive composition, for example, hot water resistance, oil resistance, acid resistance and the like. The reaction between the organic polyol and the polybasic acid anhydride is controlled to a temperature of 200 ° C. or less, preferably in the range of 150 to 180 ° C. so that the esterification reaction by the ring opening reaction of the polybasic acid anhydride becomes the main reaction. There is a need to. The reaction ratio of both is made into the polybasic acid anhydride of the quantity which consumes 40 mol% or more of the hydroxyl groups in the molecule | numerator of an organic polyol. The “mole equivalent%” here is based on the number of hydroxyl groups in the molecule of the organic polyol. When the said numerical value is less than 40 molar equivalent%, the improvement of the acid resistance of the composition obtained is not enough. In addition, even when an aliphatic polyvalent carboxylic acid anhydride is used as the polybasic acid anhydride, a carboxyl group can be similarly introduced into the molecule, but in this case, the acid resistance is not improved, and the aliphatic polyvalent acid anhydride is not observed. The use of carboxylic acid anhydride is not preferred. Furthermore, when using polyester polyol or polyether ester polyol for the organic polyol (1), if only aromatic polyvalent carboxylic acid is used as the starting carboxylic acid, the physical properties of the organic polyol (1) are controlled. There are many problems in doing this. In particular, trivalent or tetravalent polycarboxylic acids produce branched organic polyols (1), which are easily gelled and cannot be used in large quantities. In addition, since aromatic polyvalent carboxylic acids have sublimation properties, when the organic polyol (1) is synthesized, these sublimates adhere to the reaction kettle or dehydrator, resulting in difficulty in production. In this regard, the use of an organic polyol having a carboxyl group in the molecule (organic polyol (2)) can avoid the above problems. Examples of the organic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2, Aliphatic diisocyanates such as 4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl- 3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methyl 2,4-cyclohexanediisocyanate Alicyclic diisocyanates such as methyl 2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,4-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, 1,3-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4, 4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate or mixtures thereof, 4,4'-toluidine diisocyanate, dianisidine diisocyanate, 4 Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof, ω, ω'-diisocyanate-1,4 Aromatic aliphatic diisocyanates such as diethylbenzene, 1,3- or 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene or mixtures thereof, triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate, 1, Organic triisocyanates such as 3,5-triisocyanatebenzene and 2,4,6-triisocyanatetoluene, organic tetraisocyanates such as 4,4'-diphenyldimethylmethane-2,2'-5,5'-tetraisocyanate, etc. Polyisocyanate monomer, dimer, trimer, biuret, allophanate derived from the polyisocyanate monomer, 2,4,6-oxadiazinetrione ring obtained from carbon dioxide and the polyisocyanate monomer Polyisocyanates having, for example, ethylene glycol , Propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylolpropane, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, tri Adducts with low molecular weight polyols having a molecular weight of less than 200 such as ethylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, or polyester polyols, polyether ester polyols, polyesteramides having a molecular weight of 200 to 20,000 Polyol, polycaprolactone polyol, polyvalerolactone polyol, acrylic polyol, polycarbonate polyol, polyhydroxyalkane, sunflower Examples include adducts such as coconut oil and polyurethane polyol.
有機溶剤型接着剤の硬化剤として使用されるポリイソシアネート化合物としては、上記有機ポリイソシアネートが例示される。 Examples of the polyisocyanate compound used as a curing agent for the organic solvent adhesive include the organic polyisocyanate.
また、水性接着剤は、水性ポリウレタン接着剤、水性アクリル接着剤、水性ポリエステル接着剤、水性ポリエーテル接着剤等が挙げられる。 Examples of the aqueous adhesive include an aqueous polyurethane adhesive, an aqueous acrylic adhesive, an aqueous polyester adhesive, and an aqueous polyether adhesive.
水性ポリウレタン接着剤は分子内にカルボキシル基を含まないポリオール化合物と分子内にカルボキシル基を含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるカルボキシル基を有するポリウレタン化合物を水の中に分散または溶解させた自己乳化型水分散性または水溶解性水性ウレタン接着剤がある。また、分子内にカルボキシル基を含まないポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させたポリウレタン化合物を、界面活性を使用して水の中に強制乳化させた水分散性ポリウレタン接着剤がある。水性ウレタン接着剤に使用される分子内にカルボキシル基を含まないポリオール化合物は、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、またはそれらの混合物を用いることができる。カルボキシル基含有ポリオールとしては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等が挙げられるが、ジメチロールブタン酸が特に好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられるが、トリレンジイソシアネート及び4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートが特に好ましい。 Aqueous polyurethane adhesives disperse or dissolve in water water a polyol compound containing no carboxyl group in the molecule, a polyol compound containing a carboxyl group in the molecule, and a polyisocyanate compound. There are self-emulsifying water-dispersible or water-soluble water-based urethane adhesives. Further, there is a water-dispersible polyurethane adhesive in which a polyurethane compound obtained by reacting a polyol compound not containing a carboxyl group in the molecule with a polyisocyanate compound is forcibly emulsified in water using surface activity. Polyol compounds that do not contain a carboxyl group in the molecule used in the aqueous urethane adhesive include, for example, polyester polyols, polyether polyols, polyether polyester polyols, polyurethane polyols, polyester amide polyols, acrylic polyols, polycarbonate polyols, and polyhydroxyalkanes. , Castor oil, or mixtures thereof. Examples of the carboxyl group-containing polyol include dimethylolpropionic acid and dimethylolbutanoic acid, and dimethylolbutanoic acid is particularly preferable. Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like. 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is particularly preferred.
水性アクリル接着剤は、カルボキシル基を含まないアクリルモノマーとカルボキシル基を含むアクリル酸モノマーとを乳化重合させて得られた水性アクリル接着剤である。 The aqueous acrylic adhesive is an aqueous acrylic adhesive obtained by emulsion polymerization of an acrylic monomer containing no carboxyl group and an acrylic acid monomer containing a carboxyl group.
本発明のドライラミネート方法に用いられるフィルムは特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチックフィルム、アルミニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウムなどの金属蒸着フィルム、アルミ箔などの金属箔などが挙げられ、その組み合わせは、前記プラスチックフィルム同士、プラスチックフィルムと金属蒸着フィルム、プラスチックフィルムと金属箔などである。フィルムの厚さも特に限定されず、通常、5〜200μmである。
本発明のドライラミネート方法に用いられるドライラミネーターの塗工速度は、180m/分以上でも良好な塗工物が得られる。
The film used in the dry laminating method of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include plastic films such as polyester, polyamide, polyethylene, and polypropylene, metal vapor deposited films such as aluminum, silicon oxide, and aluminum oxide, and metal foils such as aluminum foil. The combination includes the plastic films, a plastic film and a metal vapor-deposited film, a plastic film and a metal foil, and the like. The thickness of the film is also not particularly limited, and is usually 5 to 200 μm.
Even if the coating speed of the dry laminator used in the dry laminating method of the present invention is 180 m / min or more, a good coated product can be obtained.
本発明のドライラミネート方法では、接着剤のドライ塗布量を1〜8g/m2の範囲に確保することができ、高速加工時にも安定したラミネート外観を確保でき、接着性能に優れた積層体が得られ、特に食品分野の用途に好適に用いることができる。 In the dry laminating method of the present invention, the dry coating amount of the adhesive can be secured in the range of 1 to 8 g / m 2, a stable laminate appearance can be secured even during high-speed processing, and a laminate having excellent adhesive performance can be obtained. In particular, it can be suitably used for food applications.
以下、本発明を実施例によりで詳細に説明する。ただし、下記の実施例は本発明を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the following examples do not limit the present invention.
(実施例1)
厚さ20μmのニ軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPP;東洋紡績株式会社製、パイレンフィルムOT P−2161)を基材として、セル形状をハニカム形状に作成したグラビア線数120線/インチ、セル容量23.06g/m2、線比10:1、セル深度32μm、スクリーン角度75°の腐食版を用いてドライラミネーター(富士機械工業株式会社製:FL2型)で、有機溶剤型接着剤(東洋モートン株式会社製、ポリエステル系接着剤、TM−550)を固形分40質量%で加工速度200m/分で塗工し、溶剤を乾燥機(温度60℃、70℃、80℃、80℃)により揮発させた後、厚さ25μmの無延伸ポリプロピレンフィルム(CPP;東セロ株式会社製、GHC#25)をニップロールにより50℃でラミネートして積層体を得た。
Example 1
Using a biaxially stretched polypropylene film (OPP; manufactured by Toyobo Co., Ltd., Pyrene Film OTP-2161) having a thickness of 20 μm as a base material, a gravure number of 120 lines / inch and a cell capacity of 23. Organic solvent type adhesive (Toyo Morton Co., Ltd.) with a dry laminator (Fuji Machine Industry Co., Ltd .: FL2 type) using a corrosive plate of 06 g / m 2 , line ratio 10: 1, cell depth 32 μm, screen angle 75 ° Manufactured by Polyester Adhesive, TM-550) at a solid content of 40% by mass at a processing speed of 200 m / min, and the solvent was volatilized by a dryer (temperature 60 ° C., 70 ° C., 80 ° C., 80 ° C.). Thereafter, an unstretched polypropylene film (CPP; manufactured by Tosero Co., Ltd., GHC # 25) having a thickness of 25 μm is laminated at 50 ° C. with a nip roll, and a laminate. Obtained.
得られた積層体を10cm×10cmの大きさに切った後、精密天秤で積層体の重量:A(g)を測定した。その後、積層体を剥離して、両方の剥離面に付着している接着剤を酢酸エチルで完全にふき取った。接着剤をふき取った後のフィルムを80℃5分乾燥した後、精密天秤で剥離した両方のフィルムの重量:B(g)を測定した。ドライ塗布量を下記式により算出したところ、2.9g/m2であった。 After cutting the obtained laminated body into a size of 10 cm × 10 cm, the weight of the laminated body: A (g) was measured with a precision balance. Thereafter, the laminate was peeled off, and the adhesive adhering to both peeled surfaces was completely wiped off with ethyl acetate. The film after wiping off the adhesive was dried at 80 ° C. for 5 minutes, and the weight (B) of both films peeled off by a precision balance was measured. The dry coating amount was calculated by the following formula, and found to be 2.9 g / m 2 .
ドライ塗布量(g/m2)=(A−B)/0.01
また、得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
Dry coating amount (g / m 2 ) = (A−B) /0.01
Moreover, when the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.
(実施例2)
ハニカム形状腐食版としてグラビア線数160線/インチ、セル容量22.86g/m2、線比8:1、セル深度49μm、スクリーン角度75°の腐食版を用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は2.8g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
(Example 2)
As the honeycomb-shaped corrosion plate, the same as in Example 1 except that a corrosion plate having a gravure line number of 160 lines / inch, a cell capacity of 22.86 g / m 2 , a line ratio of 8: 1, a cell depth of 49 μm, and a screen angle of 75 ° is used. A laminate was obtained by the method. The dry coating amount of the adhesive was 2.8 g / m 2 . When the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.
(実施例3)
ハニカム形状腐食版としてグラビア線数90線/インチ、セル容量23.70g/m2、線比11:1、セル深度17μm、スクリーン角度75°の腐食版を用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は3.0g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
(Example 3)
As the honeycomb-shaped corrosion plate, the same as in Example 1 except that a corrosion plate having a gravure number of 90 lines / inch, a cell capacity of 23.70 g / m 2 , a line ratio of 11: 1, a cell depth of 17 μm, and a screen angle of 75 ° is used. A laminate was obtained by the method. The dry coating amount of the adhesive was 3.0 g / m 2 . When the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.
(実施例4)
ハニカム形状腐食版としてグラビア線数180線/インチ、セル容量17.20g/m2、線比9:1、セル深度18μm、スクリーン角度60°の腐食版を用いて加工速度130m/分で塗工する他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は2.1g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
Example 4
Coating with a processing speed of 130 m / min using a corrosive plate having a gravure number of 180 lines / inch, a cell capacity of 17.20 g / m 2 , a line ratio of 9: 1, a cell depth of 18 μm, and a screen angle of 60 ° as a honeycomb-shaped corroded plate. A laminated body was obtained by the same method as in Example 1 except that. The dry coating amount of the adhesive was 2.1 g / m 2 . When the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.
(実施例5)
ハニカム形状腐食版としてグラビア線数200線/インチ、セル容量12.40g/m2、線比9:1、セル深度12μm、スクリーン角度60°の腐食版を用いて加工速度120m/分で塗工する他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は1.5g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
(Example 5)
Coating at a processing speed of 120 m / min using a corrosive plate having a gravure line number of 200 lines / inch, a cell capacity of 12.40 g / m 2 , a line ratio of 9: 1, a cell depth of 12 μm, and a screen angle of 60 ° as a honeycomb-shaped corroded plate. A laminated body was obtained by the same method as in Example 1 except that. The dry coating amount of the adhesive was 1.5 g / m 2 . When the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.
(実施例6)
ハニカム形状腐食版としてグラビア線数70線/インチ、セル容量49.10g/m2、線比12:1、セル深度58μm、スクリーン角度60°の腐食版を用いて加工速度150m/分で塗工する他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は5.9g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、均一で良好な表面であった。
(Example 6)
Coating at a processing speed of 150 m / min using a corrosive plate having a gravure number of 70 lines / inch, a cell capacity of 49.10 g / m 2 , a line ratio of 12: 1, a cell depth of 58 μm, and a screen angle of 60 ° as a honeycomb-shaped corroded plate. A laminated body was obtained by the same method as in Example 1 except that. The dry coating amount of the adhesive was 5.9 g / m 2 . When the external appearance of the obtained laminated body was visually observed, it was a uniform and favorable surface.
(比較例1)
ハニカム形状腐食版としてグラビア線数90線/インチ、セル容量23.10g/m2、線比7:1、セル深度41μm、スクリーン角度75°の腐食版を用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は2.8g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、すじ状の模様が生じていた。
(Comparative Example 1)
As the honeycomb-shaped corrosion plate, the same as in Example 1, except that a corrosion plate having a gravure wire number of 90 lines / inch, a cell capacity of 23.10 g / m 2 , a line ratio of 7: 1, a cell depth of 41 μm, and a screen angle of 75 ° is used. A laminate was obtained by the method. The dry coating amount of the adhesive was 2.8 g / m 2 . When the appearance of the obtained laminate was visually observed, a streak-like pattern was produced.
(比較例2)
格子形状腐食版としてグラビア線数120線/インチ、セル容量23.06g/m2、線比10:1、セル深度32μm、スクリーン角度45°の腐食版を用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は2.9g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、すじ状の模様が生じていた。
(Comparative Example 2)
The same as in Example 1 except that a gravure line number of 120 lines / inch, a cell capacity of 23.06 g / m 2 , a line ratio of 10: 1, a cell depth of 32 μm, and a screen angle of 45 ° are used as the lattice-shaped corrosion plate. A laminate was obtained by the method. The dry coating amount of the adhesive was 2.9 g / m 2 . When the appearance of the obtained laminate was visually observed, a streak-like pattern was produced.
(比較例3)
コンプレスト形状電子彫刻版としてグラビア線数165線/インチ、セル容量28.10g/m2、線比10:1、セル深度55.5μm、スクリーン角度30°の電子彫刻版を用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は3.0g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、すじ状の模様が生じていた。
(Comparative Example 3)
Other than using an electronic engraving plate having a gravure line number of 165 lines / inch, a cell capacity of 28.10 g / m 2 , a line ratio of 10: 1, a cell depth of 55.5 μm, and a screen angle of 30 ° as a compressed electronic engraving plate A laminate was obtained in the same manner as in Example 1. The dry coating amount of the adhesive was 3.0 g / m 2 . When the appearance of the obtained laminate was visually observed, a streak-like pattern was produced.
(比較例4)
エロンゲート形状電子彫刻版としてグラビア線数137線/インチ、セル容量25.98g/m2、線比10:1、セル深度54.6μm、スクリーン角度60°の電子彫刻版を用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は2.9g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、すじ状の模様が生じていた。
(Comparative Example 4)
Example of using an electronic engraving plate having a gravure line number of 137 lines / inch, a cell capacity of 25.98 g / m 2 , a line ratio of 10: 1, a cell depth of 54.6 μm, and a screen angle of 60 ° as an elongate shape electronic engraving plate 1 was used to obtain a laminate. The dry coating amount of the adhesive was 2.9 g / m 2 . When the appearance of the obtained laminate was visually observed, a streak-like pattern was produced.
(比較例5)
格子形状テン刻版としてグラビア線数120線/インチ、セル容量32.00g/m2、線比10:1、セル深度85μm、スクリーン角度45°のテン刻版を用いる他は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。接着剤のドライ塗布量は3.0g/m2であった。得られた積層体の外観を目視観察したところ、すじ状の模様が生じていた。
以上の結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
Example 1 is the same as Example 1 except that a gravure line number of 120 lines / inch, a cell capacity of 32.00 g / m 2 , a line ratio of 10: 1, a cell depth of 85 μm, and a screen angle of 45 ° are used as the lattice-shaped ten-plate. A laminate was obtained in the same manner. The dry coating amount of the adhesive was 3.0 g / m 2 . When the appearance of the obtained laminate was visually observed, a streak-like pattern was produced.
The results are shown in Table 1.
表1より、実施例1〜6は、ラミネート後の積層体の外観が均一で良好な表面であった。これに対し、本発明の範囲を外れる比較例1〜5(比較例1は、線比が範囲外。比較例2〜4は、セル形状がハニカムでない)は、ラミネート後の積層体の外観がすじ状の模様や擦れが生じ良好な表面を得ることができなかった。 From Table 1, Examples 1-6 were the surfaces where the external appearance of the laminated body after a lamination was uniform and was favorable. On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 outside the scope of the present invention (Comparative Example 1 has a line ratio outside the range. Comparative Examples 2 to 4 have a cell shape that is not a honeycomb). A streaky pattern or rubbing occurred and a good surface could not be obtained.
Claims (6)
請求項1〜3いずれかに記載のドライラミネート用グラビアシリンダーを用いて前記接着剤を塗工することを特徴とするドライラミネート方法。 In a dry laminating method in which an adhesive diluted with a solvent is applied to a film in a gravure manner at a speed of 180 m / min or more, and then the solvent is volatilized to bond another film to obtain a laminate.
The dry-laminating method characterized by apply | coating the said adhesive agent using the gravure cylinder for dry-laminates in any one of Claims 1-3.
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