JP2017212224A - Electric wire and cable - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、モールド樹脂成形体との接着性を確保した電線及びケーブルに関するものである。 The present invention relates to an electric wire and a cable that ensure adhesion to a molded resin molded body.
電線・ケーブルにセンサーなどの機器部品や電極端子、その他の電子回路を接続する場合、その接続部およびその周囲をモールド樹脂によって被覆し保護することが一般的に実施されている。これらのセンサー類は高い信頼性が要求される自動車、ロボット、電子機器等に使用されるため、モールド樹脂成形体と電線・ケーブルの間の防水性、気密性は極めて重要な特性の一つである。このため、接着性に優れるモールド樹脂成形体と電線・ケーブル被覆材の組み合わせを使用することが重要である。 When connecting equipment parts such as sensors, electrode terminals, and other electronic circuits to electric wires / cables, it is a common practice to cover and protect the connecting portion and its periphery with a mold resin. Since these sensors are used in automobiles, robots, electronic devices, etc. that require high reliability, waterproofness and airtightness between the molded resin molding and the wires / cables are extremely important characteristics. is there. For this reason, it is important to use a combination of a molded resin molding having excellent adhesiveness and a wire / cable covering material.
上記のような用途では電線・ケーブルの被覆材として熱可塑性ポリウレタンが一般的に使用されており、モールド樹脂としてはポリブチレンテレフタレート樹脂やポリアミド樹脂が主に使用される。 In the above applications, thermoplastic polyurethane is generally used as a coating material for electric wires and cables, and polybutylene terephthalate resin and polyamide resin are mainly used as mold resins.
一方、電線・ケーブルには近年益々高い耐熱性が要求されており、例えば、被覆材として電子線照射などにより架橋処理を施した熱可塑性ポリウレタン等の架橋樹脂組成物が適用されている。 On the other hand, electric wires and cables have recently been required to have higher heat resistance. For example, a crosslinked resin composition such as thermoplastic polyurethane subjected to crosslinking treatment by electron beam irradiation or the like is applied as a coating material.
しかしながら、架橋処理を施した熱可塑性ポリウレタン等の架橋樹脂組成物を電線・ケーブルの最外層の被覆材に適用すると、モールド樹脂との接着性が低下し、防水性、気密性が保たれないという問題があった。
また、電線・ケーブルの最外層においては、外観の良好性も要求される。
However, when a cross-linked resin composition such as thermoplastic polyurethane subjected to a cross-linking treatment is applied to the outermost coating material of the wire / cable, the adhesiveness with the mold resin is lowered, and waterproofness and airtightness are not maintained. There was a problem.
In addition, the outermost layer of the electric wire / cable is required to have good appearance.
そこで、本発明の目的は、上記課題を解決し、モールド樹脂との接着性に優れながらも、外観の良好性に優れた電線及びケーブルを提供することにある。 Then, the objective of this invention is providing the electric wire and cable which were excellent in the favorable external appearance, while solving the said subject and excellent in adhesiveness with mold resin.
上記目的を達成するために、請求項１の発明は、導体と、該導体の外周に被覆された絶縁体と、を有する電線において、前記絶縁体の最外層は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマー、酸無水物、及びシランカップリング剤のうちいずれか一つを０．１〜２０質量部含有した樹脂組成物が架橋処理された架橋樹脂組成物であり、前記電線の端末がポリブチレンテレフタレート樹脂またはポリアミド樹脂からなるモールド樹脂成形体で被覆されている電線である。
In order to achieve the above object, the invention of
請求項２の発明は、前記架橋処理は、電子線照射架橋である請求項１記載の電線である。
The invention according to
請求項３の発明は、前記エチレン系共重合体が、エチレン酢酸ビニル共重合体である請求項１または２記載の電線である。
The invention according to
請求項４の発明は、前記樹脂組成物は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマー、酸無水物、及びシランカップリング剤のうちいずれか一つを５〜２０質量部含有している請求項１乃至３のいずれか１項に記載の電線である。
According to a fourth aspect of the present invention, in the resin composition, 5 to 20 mass of any one of a monomer having an epoxy group, an acid anhydride, and a silane coupling agent with respect to 100 mass parts of the ethylene-based copolymer. It is an electric wire given in any 1 paragraph of
請求項５の発明は、導体と該導体の外周に被覆された絶縁体とを有する電線と、該電線を１本または複数本束ねたもの或いは複数本撚り合わせたものの外周に被覆されたシースと、を有するケーブルにおいて、前記シースの最外層は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマー、酸無水物、及びシランカップリング剤のうちいずれか一つを０．１〜２０質量部含有した樹脂組成物が架橋処理された架橋樹脂組成物であり、前記ケーブルの端末がポリブチレンテレフタレート樹脂またはポリアミド樹脂からなるモールド樹脂成形体で被覆されているケーブルである。
The invention according to
請求項６の発明は、前記架橋処理は、電子線照射架橋である請求項５に記載のケーブルである。
The invention according to
請求項７の発明は、前記エチレン系共重合体が、エチレン酢酸ビニル共重合体である請求項５または６に記載のケーブルである。
The invention according to
請求項８の発明は、前記樹脂組成物は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマー、酸無水物、及びシランカップリング剤のうちいずれか一つを５〜２０質量部含有している請求項５乃至７のいずれか１項に記載のケーブルである。
The invention according to
請求項９の発明は、前記絶縁体の最外層は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマー、酸無水物、及びシランカップリング剤のうちいずれか一つを０．１〜２０質量部含有した樹脂組成物が架橋処理された架橋樹脂組成物である請求項５乃至８のいずれか１項に記載のケーブルである。
According to the ninth aspect of the present invention, the outermost layer of the insulator is formed by adding any one of a monomer having an epoxy group, an acid anhydride, and a silane coupling agent to 100 parts by mass of the ethylene-based copolymer. The cable according to any one of
請求項１０の発明は、前記絶縁体の最外層における前記樹脂組成物は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマー、酸無水物、及びシランカップリング剤のうちいずれか一つを５〜２０質量部含有しており、前記モールド樹脂成形体は、前記絶縁体の最外層ごと前記シースの最外層を被覆している請求項９に記載のケーブルである。
The invention of
本発明によれば、モールド樹脂との接着性に優れながらも、外観の良好性に優れた電線及びケーブルを提供することが可能である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is possible to provide the electric wire and cable which were excellent in the favorable external appearance, while being excellent in adhesiveness with mold resin.
以下、本発明の好適な一実施の形態を添付図面に基づいて詳述する。 A preferred embodiment of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.
先ず、本発明の架橋樹脂組成物が適用される電線とケーブルを説明する。 First, an electric wire and a cable to which the crosslinked resin composition of the present invention is applied will be described.
図１〜図６は、本発明の架橋樹脂組成物を用いた電線及びケーブルの構造を示したものである。 FIGS. 1-6 shows the structure of the electric wire and cable which used the crosslinked resin composition of this invention.
図１は、導体１に、樹脂組成物を絶縁体２として押出被覆し、これを電子線照射して架橋処理し、絶縁体２を本発明の架橋樹脂組成物とした電線１０を示している。
FIG. 1 shows an
図２は、導体１に、絶縁体内層３と樹脂組成物を絶縁体外層４として押出被覆し、これを電子線照射して架橋処理し、絶縁体外層４を本発明の架橋樹脂組成物とした電線１０を示している。
FIG. 2 shows that the
図３は、図２に示した絶縁体外層４に本発明の架橋樹脂組成物を用いた電線１０を２本撚り合わせた多芯撚り線５の外周に、シース６を押出被覆したケーブル２０を示している。
FIG. 3 shows a
図４は、図１に示した電線１０を２本撚り合わせた多芯撚り線５の外周に、樹脂組成物からなるシース６を押出被覆し、これを電子線照射して架橋処理し、シース６を架橋樹脂組成物としたケーブル２０を示している。
FIG. 4 shows a
図５は、図１に示した電線１０を２本撚り合わせた多芯撚り線５の外周に、シース内層７と樹脂組成物からなるシース外層８を押出被覆し、これを電子線照射して架橋処理し、シース外層８を架橋樹脂組成物としたケーブル２０を示している。
FIG. 5 shows the outer periphery of a multi-core stranded
図６は、図２に示した絶縁体外層４に本発明の架橋樹脂組成物を用いた電線１０を２本撚り合わせた多芯撚り線５の外周に、シース内層７と樹脂組成物からなるシース外層８を押出被覆し、これを電子線照射して架橋処理し、シース外層８を本発明の架橋樹脂組成物としたケーブル２０を示している。
6 includes a sheath
本発明の架橋樹脂組成物は、図７、図８のポリブチレンテレフタレート樹脂やポリアミド樹脂からなるモールド樹脂成形体３０との接着性、気密性を高めることが可能である。
The crosslinked resin composition of the present invention can improve the adhesion and airtightness with the molded resin molded
図７は、本発明の架橋樹脂組成物を絶縁体として用いたケーブルにセンサーを接続し、接続部およびその周囲をモールド樹脂によって被覆したモールド加工品のモールド樹脂成形体３０の内部を示す図である（ケーブル２０の部分は平面図）。具体的には、ケーブル２０の端部におけるシース６が剥ぎ取られて、シース６から電線１０の端部が露出している。そして、この露出した電線１０の端部における絶縁体内層３及び絶縁体外層４が剥ぎ取られて、絶縁体内層３及び絶縁体外層４から導体１が露出している。さらに、この露出した導体１がセンサー３２の端子部３１に接続されている。図７においては、モールド樹脂成形体３０は、センサー３２、端子部３１、及び導体１を絶縁体外層４ごと被覆している。
FIG. 7 is a diagram showing the inside of a molded
図８は、本発明の架橋樹脂組成物をシースとして用いたケーブルにセンサーを接続し、接続部およびその周囲をモールド樹脂によって被覆したモールド加工品のモールド樹脂成形体３０の内部を示す図である（ケーブル２０の部分は平面図）。具体的には、ケーブル２０の端部におけるシース６が剥ぎ取られて、シース６から電線１０の端部が露出している。そして、この露出した電線１０の端部における絶縁体内層３及び絶縁体外層４が剥ぎ取られて、絶縁体内層３及び絶縁体外層４から導体１が露出している。さらに、この露出した導体１がセンサー３２の端子部３１に接続されている。図８においては、モールド樹脂成形体３０は、センサー３２、端子部３１、導体１、及び絶縁体外層４をシース６の最外層ごと被覆している。このとき、絶縁体外層４及びシース６のいずれにも、本発明の架橋樹脂組成物を使用している。
FIG. 8 is a view showing the inside of a molded resin molded
これによりモールド樹脂成形体３０と本発明の樹脂組成物からなる絶縁体外層４やシース６との接着性、気密性が良好となる。
Thereby, the adhesiveness and airtightness of the molded resin molded
本発明者らは、ポリブチレンテレフタレート樹脂やポリアミド樹脂からなるモールド樹脂と接する電線又はケーブルの最外被覆層の材料について鋭意検討した結果、エチレン系共重合体に特定の官能基を持つモノマーや特定の物質を含有させ、架橋処理を施した樹脂組成物を用いることで、モールド樹脂との接着性が高く保持できることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies on the material of the outermost coating layer of the electric wire or cable in contact with the mold resin made of polybutylene terephthalate resin or polyamide resin, the present inventors have found that a monomer having a specific functional group or specific By using a resin composition containing the above-mentioned substance and subjected to a crosslinking treatment, it was found that the adhesiveness to the mold resin can be kept high, and the present invention has been achieved.
すなわち、本発明は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマー、酸無水物、及びシランカップリング剤のうちいずれか一つを０．１〜２０質量部含有した樹脂組成物からなり、該樹脂組成物が架橋処理されていることを特徴とする架橋樹脂組成物である。 That is, the present invention is a resin composition containing 0.1 to 20 parts by mass of any one of a monomer having an epoxy group, an acid anhydride, and a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of an ethylene copolymer. The crosslinked resin composition is characterized in that the resin composition is crosslinked.
本発明は、エチレン系共重合体に、酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマーを含有させ、これを導体等に押出被覆後に電子線照射等で架橋させることで、エチレン系共重合体と、酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマー等が重合し、その状態で、ポリブチレンテレフタレート樹脂やポリアミド樹脂からなるモールド樹脂と接することで、接着性、気密性が向上するものである。さらに、電子線照射することにより、全体を架橋させることができるので耐熱性を向上させることができる。 The present invention includes an ethylene copolymer containing an acid anhydride, a silane coupling agent, and a monomer having an epoxy group, and this is cross-linked by electron beam irradiation or the like after extrusion coating on a conductor or the like. Polymer, acid anhydride, silane coupling agent, epoxy group monomer, etc. are polymerized, and in that state, contact with mold resin made of polybutylene terephthalate resin or polyamide resin improves adhesion and airtightness To do. Furthermore, since the whole can be bridge | crosslinked by irradiating with an electron beam, heat resistance can be improved.
本発明におけるエチレン系共重合体には、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレンブテン−１共重合体、エチレンヘキセン−１共重合体、エチレンオクテン−１共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンメチルメタクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体、エチレンブテンヘキセン三元共重合体などが挙げられ、これらを単独もしくは２種以上ブレンドして用いることができる。メルトインデックスは特に限定されるものではない。 The ethylene copolymer in the present invention includes high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ethylene butene-1 copolymer, ethylenehexene-1 copolymer, ethylene octene- 1 copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene methyl acrylate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene methyl methacrylate copolymer, ethylene butyl acrylate copolymer, ethylene butene hexene terpolymer These may be used alone or in combination of two or more. The melt index is not particularly limited.
上記のエチレン系共重合体のなかでも、エチレン酢酸ビニル共重合体がモールド樹脂との接着性の観点から好適である。本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量およびメルトインデックスは特に限定されない。 Among the ethylene copolymers, an ethylene vinyl acetate copolymer is preferable from the viewpoint of adhesiveness to the mold resin. The vinyl acetate content and melt index of the ethylene vinyl acetate copolymer in the present invention are not particularly limited.
本発明で使用できる酸無水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸などが挙げられる。 Examples of the acid anhydride that can be used in the present invention include maleic anhydride and phthalic anhydride.
シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物等を挙げることができる。 Examples of the silane coupling agent include vinyl silane compounds such as vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy lane, vinyl tris (β-methoxy ethoxy) silane, γ-aminopropyl trimethoxy silane, γ-aminopropyl triethoxy silane, N-β- Aminosilane compounds such as (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (3,4 epoxy cyclohexyl) ) Epoxy silane compounds such as ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, acrylic silane compounds such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, bis ( -(Triethoxysilyl) propyl) disulfide, polysulfide silane compounds such as bis (3- (triethoxysilyl) propyl) tetrasulfide, mercaptosilane compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, etc. Can be mentioned.
エポキシ基を有するモノマーには、１−ビニルシクロヘキサン−３，４−エポキシド、リモネンモノオキシド、１，３−ブタジエンモノエポキシド、１，２−エポキシ−９−デセン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテルなどが使用できる。 Monomers having an epoxy group include 1-vinylcyclohexane-3,4-epoxide, limonene monooxide, 1,3-butadiene monoepoxide, 1,2-epoxy-9-decene, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinyl glycidyl ether. Etc. can be used.
酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマーの含有量は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、０．１〜２０質量部含有させるのがよい。０．１質量部より少ないとモールド樹脂との接着性が十分に得られない。また、２０質量部より多いと、含有させた酸無水物、シランカップリング剤、又はエポキシ基を有するモノマーが絶縁体やシース表面に析出（ブリードアウト）し（ブルーム）、電線又はケーブルの外観が著しく損なわれる。 The content of the acid anhydride, the silane coupling agent, and the monomer having an epoxy group is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene copolymer. If the amount is less than 0.1 parts by mass, sufficient adhesion with the mold resin cannot be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by mass, the contained acid anhydride, silane coupling agent, or monomer having an epoxy group precipitates (bleed out) on the insulator or sheath surface (bloom), and the appearance of the electric wire or cable is increased. Significantly damaged.
上記の酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマーはあらかじめエチレン系共重合体に共重合もしくはグラフト共重合されていてもよい。また、エチレン系共重合体と単に混ぜ合わせたものを電線及びケーブルの絶縁体やシースとして押出被覆してもよい。この場合、電線及びケーブルを電子線照射した際に、エチレン系共重合体へのグラフト反応が起きると考えられる。 The above acid anhydride, silane coupling agent, and monomer having an epoxy group may be previously copolymerized or graft copolymerized with an ethylene-based copolymer. Further, what is simply mixed with an ethylene copolymer may be extrusion coated as an insulator or sheath for electric wires and cables. In this case, it is considered that a graft reaction to the ethylene copolymer occurs when the electric wire and cable are irradiated with an electron beam.
あらかじめグラフト共重合させる場合は、既知の方法が使用でき、例えばエチレン系共重合体に酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマーを加え、さらに遊離ラジカル発生剤を添加し、高温で混練することでグラフト反応させることができる。 When graft copolymerization is performed in advance, a known method can be used. For example, an acid anhydride, a silane coupling agent, and a monomer having an epoxy group are added to an ethylene copolymer, and a free radical generator is further added. A graft reaction can be carried out by kneading.
遊離ラジカル発生剤としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーポネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、クメンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物が主として使用できる。 As free radical generators, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butyl Organic peroxides such as peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoylperoxy) hexane, methyl ethyl ketone peroxide, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, cumene hydroperoxide Can be used mainly.
本発明における架橋樹脂組成物には難燃剤を添加することが可能であり、トリアジン系、リン系難燃剤や水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物などが好適である。トリアジン系難燃剤としては、メラミン、メラミンシアヌレート、メラミンフォスフェートなどが挙げられる。リン系難燃剤としては、赤燐、リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル、ホスファゼン化合物などが挙げられる。これらの難燃剤の添加量は要求される難燃性に応じて自由に設定することができる。 A flame retardant can be added to the crosslinked resin composition in the present invention, and triazine-based, phosphorus-based flame retardants, metal hydroxides such as magnesium hydroxide, and the like are suitable. Examples of the triazine flame retardant include melamine, melamine cyanurate, melamine phosphate and the like. Examples of phosphorus-based flame retardants include red phosphorus, phosphate esters, aromatic condensed phosphate esters, and phosphazene compounds. The addition amount of these flame retardants can be freely set according to the required flame retardancy.
また、上記以外にも必要に応じてプロセス油、加工助剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、滑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加物を加えることも可能である。 In addition to the above, process oils, processing aids, flame retardant aids, crosslinking agents, crosslinking aids, antioxidants, UV absorbers, copper damage inhibitors, lubricants, inorganic fillers, compatibilization as necessary It is also possible to add additives such as agents, stabilizers, carbon black, and colorants.
上記樹脂組成物を絶縁体またはシースの最外層として既知の方法で押出被覆後、電子線照射することで架橋処理し、本発明の電線及びケーブルを得ることができる。 After the above resin composition is extrusion coated by a known method as an outermost layer of an insulator or a sheath, it is crosslinked by irradiating with an electron beam to obtain the electric wire and cable of the present invention.
架橋させる際の電子線照射の線量は、架橋が十分に進行すればよく特に規定はないが、５０〜２００ｋＧｙが好ましい。 The dose of electron beam irradiation at the time of crosslinking is not particularly limited as long as the crosslinking proceeds sufficiently, but is preferably 50 to 200 kGy.
本発明において、モールド樹脂との接着性に関与しない最外層以外の絶縁体やシースの材料としては熱可塑性ポリウレタンや一般的なポリオレフィンが使用でき、特に限定するものではない。 In the present invention, a thermoplastic polyurethane or a general polyolefin can be used as the insulator or sheath material other than the outermost layer not related to the adhesiveness to the mold resin, and is not particularly limited.
モールド樹脂にはポリブチレンテレフタレート樹脂またはポリアミド樹脂が好適であり、これらはガラス繊維によって強化されていることが望ましい。モールド樹脂は射出成形によって、電線・ケーブルとセンサーなどの機器部品や電極端子との接続部およびその周囲を被覆する。 Polybutylene terephthalate resin or polyamide resin is suitable for the mold resin, and these are preferably reinforced with glass fibers. The molding resin covers the connection part between the electric wire / cable and the device parts such as the sensor and the electrode terminal and the periphery thereof by injection molding.
本発明の架橋樹脂組成物とモールド樹脂との接着性が良好となる理由は、エチレン系共重合体に含有させる酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマーは、その分子中にヒドロキシル基（−ＯＨ）及び／又はオキソ基（＝Ｏ）からなる活性な官能基を有しており、これがポリブチレンテレフタレート樹脂またはポリアミド樹脂と結合して接着性を向上させるものと考えられる。 The reason why the adhesion between the crosslinked resin composition of the present invention and the mold resin is good is that the acid anhydride, silane coupling agent, and monomer having an epoxy group contained in the ethylene copolymer are hydroxyl groups in the molecule. It has an active functional group composed of a group (—OH) and / or an oxo group (═O), which is considered to be bonded to a polybutylene terephthalate resin or a polyamide resin to improve the adhesiveness.
以下に本発明の実施例を具体的に説明する。 Examples of the present invention will be specifically described below.
以下に実施例及び比較例の説明をする。
（実施例）
実施例１は、エチレン系共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対し、酸無水物である無水マレイン酸を０．１質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例２は、エチレン系共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対し、酸無水物である無水マレイン酸を５質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例３は、エチレン系共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対し、酸無水物である無水マレイン酸を２０質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例４は、エチレン系共重合体であるエチレンエチルアクリレート１００質量部に対し、シランカップリング剤であるビニルトリメトキシシランを０．１質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例５は、エチレン系共重合体であるエチレンエチルアクリレート１００質量部に対し、シランカップリング剤であるビニルトリメトキシシランを５質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例６は、エチレン系共重合体であるエチレンエチルアクリレート１００質量部に対し、シランカップリング剤であるビニルトリメトキシシランを２０質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例７は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを０．１質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例８は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを５質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例９は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを２０質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例１０〜１２は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、シランカップリング剤であるビニルトリメトキシシランを１０質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。その他、実施例１０では、難燃剤としてメラミンシアヌレートを２０質量部、実施例１１では、難燃剤として芳香族縮合リン酸エステルを１０質量部、実施例１２では、難燃剤として水酸化マグネシウムを７５質量部、を混ぜ合わせている。
実施例１３は、エチレン系共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対し、酸無水物である無水マレイン酸を５質量部グラフト共重合させた樹脂組成物（無水マレイン酸グラフト直鎖状低密度ポリエチレン）に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例１４は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、シランカップリング剤であるビニルトリメトキシシランを５質量部グラフト共重合させた樹脂組成物（シラングラフトエチレン酢酸ビニル共重合体）に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例１５は、エチレン系共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを５質量部グラフト共重合させた樹脂組成物（グリシジルメタクリレートグラフト直鎖状低密度ポリエチレン）に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例１６は、エチレン系共重合体であるエチレンエチルアクリレート１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを５質量部グラフト共重合させた樹脂組成物（グリシジルメタクリレートグラフトエチレンエチルアクリレート）に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例１７は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを０．１質量部グラフト共重合させた樹脂組成物（グリシジルメタクリレートグラフトエチレン酢酸ビニル共重合体）に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例１８は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを５質量部グラフト共重合させた樹脂組成物（グリシジルメタクリレートグラフトエチレン酢酸ビニル共重合体）に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
実施例１９は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを２０質量部グラフト共重合させた樹脂組成物（グリシジルメタクリレートグラフトエチレン酢酸ビニル共重合体）に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
Examples and comparative examples will be described below.
(Example)
In Example 1, a resin composition obtained by mixing 0.1 part by mass of maleic anhydride, which is an acid anhydride, with 100 parts by mass of linear low-density polyethylene, which is an ethylene copolymer, is irradiated with an electron beam. It is a crosslinked resin composition subjected to a crosslinking treatment.
In Example 2, a resin composition obtained by mixing 5 parts by mass of maleic anhydride, which is an acid anhydride, with 100 parts by mass of linear low-density polyethylene, which is an ethylene copolymer, is subjected to a crosslinking treatment by irradiating with an electron beam. It is a crosslinked resin composition.
In Example 3, a resin composition obtained by mixing 20 parts by mass of maleic anhydride, which is an acid anhydride, with 100 parts by mass of linear low density polyethylene, which is an ethylene copolymer, is subjected to a crosslinking treatment by irradiating with an electron beam. It is a crosslinked resin composition.
In Example 4, a resin composition obtained by mixing 0.1 part by mass of vinyltrimethoxysilane as a silane coupling agent with 100 parts by mass of ethylene ethyl acrylate as an ethylene copolymer was crosslinked by electron beam irradiation. It is the crosslinked resin composition which processed.
In Example 5, a resin composition in which 5 parts by mass of vinyltrimethoxysilane as a silane coupling agent was mixed with 100 parts by mass of ethylene ethyl acrylate as an ethylene copolymer was subjected to a crosslinking treatment by electron beam irradiation. The crosslinked resin composition.
In Example 6, a resin composition in which 20 parts by mass of vinyltrimethoxysilane as a silane coupling agent was mixed with 100 parts by mass of ethylene ethyl acrylate as an ethylene copolymer was subjected to a crosslinking treatment by electron beam irradiation. The crosslinked resin composition.
In Example 7, the resin composition obtained by mixing 0.1 part by mass of glycidyl methacrylate which is a monomer having an epoxy group with 100 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer which is an ethylene copolymer was irradiated with an electron beam. This is a crosslinked resin composition subjected to a crosslinking treatment.
In Example 8, 100 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer which is an ethylene copolymer and 5 parts by mass of a glycidyl methacrylate which is a monomer having an epoxy group were mixed with an electron beam and crosslinked. It is the crosslinked resin composition which processed.
In Example 9, a resin composition obtained by mixing 20 parts by mass of a glycidyl methacrylate, which is a monomer having an epoxy group, with 100 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer, which is an ethylene copolymer, is crosslinked by electron beam irradiation. It is the crosslinked resin composition which processed.
In Examples 10 to 12, the resin composition obtained by mixing 10 parts by mass of vinyltrimethoxysilane as a silane coupling agent with 100 parts by mass of ethylene vinyl acetate copolymer as an ethylene copolymer was irradiated with an electron beam. Thus, a crosslinked resin composition subjected to a crosslinking treatment. In addition, in Example 10, 20 parts by mass of melamine cyanurate as a flame retardant, in Example 11, 10 parts by mass of aromatic condensed phosphate ester as a flame retardant, and in Example 12, 75 magnesium hydroxide as a flame retardant. Mass parts are mixed together.
Example 13 is a resin composition (maleic anhydride grafted resin) obtained by graft copolymerizing 5 parts by mass of maleic anhydride, which is an acid anhydride, with 100 parts by mass of linear low-density polyethylene, which is an ethylene copolymer. It is a crosslinked resin composition obtained by irradiating a chain low density polyethylene) with an electron beam and crosslinking.
In Example 14, a resin composition (silane-grafted ethylene) obtained by graft-copolymerizing 5 parts by mass of vinyltrimethoxysilane as a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer as an ethylene copolymer. (Vinyl acetate copolymer) is a crosslinked resin composition that has been subjected to a crosslinking treatment by irradiation with an electron beam.
Example 15 is a resin composition obtained by graft-copolymerizing 5 parts by mass of glycidyl methacrylate, which is a monomer having an epoxy group, with 100 parts by mass of linear low-density polyethylene, which is an ethylene copolymer (a glycidyl methacrylate grafted resin). It is a crosslinked resin composition obtained by irradiating a chain low density polyethylene) with an electron beam and crosslinking.
Example 16 is a resin composition (glycidyl methacrylate-grafted ethylene ethyl acrylate) obtained by graft-polymerizing 5 parts by mass of glycidyl methacrylate, which is a monomer having an epoxy group, with respect to 100 parts by mass of ethylene ethyl acrylate, which is an ethylene copolymer. It is a crosslinked resin composition that has been subjected to crosslinking treatment by irradiation with an electron beam.
Example 17 is a resin composition (glycidyl methacrylate) obtained by graft-copolymerizing 0.1 part by mass of a glycidyl methacrylate, which is a monomer having an epoxy group, with respect to 100 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer, which is an ethylene copolymer. A crosslinked resin composition obtained by crosslinking a grafted ethylene vinyl acetate copolymer) by irradiating with an electron beam.
Example 18 is a resin composition (glycidyl methacrylate grafted ethylene) in which 5 parts by mass of glycidyl methacrylate which is a monomer having an epoxy group is graft copolymerized with 100 parts by mass of ethylene vinyl acetate copolymer which is an ethylene copolymer. (Vinyl acetate copolymer) is a crosslinked resin composition that has been subjected to a crosslinking treatment by irradiation with an electron beam.
Example 19 is a resin composition (glycidyl methacrylate-grafted ethylene) obtained by graft-polymerizing 20 parts by mass of a glycidyl methacrylate, which is a monomer having an epoxy group, with respect to 100 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer, which is an ethylene copolymer. (Vinyl acetate copolymer) is a crosslinked resin composition that has been subjected to a crosslinking treatment by irradiation with an electron beam.
（比較例）
比較例１は、エチレン系共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対し、酸無水物である無水マレイン酸を２０質量部混ぜ合わせた樹脂組成物である。当該樹脂組成物には、架橋処理をしていない。
比較例２は、エチレン系共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対し、酸無水物である無水マレイン酸を０．０９質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
比較例３は、エチレン系共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対し、酸無水物である無水マレイン酸を２１質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
比較例４は、エチレン系共重合体である低密度ポリエチレン１００質量部に対し、シランカップリング剤であるビニルトリメトキシシランを０．０９質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
比較例５は、エチレン系共重合体である低密度ポリエチレン１００質量部に対し、シランカップリング剤であるビニルトリメトキシシランを２１質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
比較例６は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを０．０９質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
比較例７は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを２１質量部混ぜ合わせた樹脂組成物に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
比較例８は、エチレン系共重合体であるエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマーであるグリシジルメタクリレートを０．０９質量部グラフト共重合させた樹脂組成物（グリシジルメタクリレートグラフトエチレン酢酸ビニル共重合体）に電子線照射して架橋処理をした架橋樹脂組成物である。
(Comparative example)
Comparative Example 1 is a resin composition in which 20 parts by mass of maleic anhydride, which is an acid anhydride, is mixed with 100 parts by mass of linear low density polyethylene, which is an ethylene copolymer. The resin composition is not subjected to crosslinking treatment.
In Comparative Example 2, the resin composition obtained by mixing 0.09 parts by mass of maleic anhydride, which is an acid anhydride, with 100 parts by mass of linear low density polyethylene, which is an ethylene copolymer, was irradiated with an electron beam. It is a crosslinked resin composition subjected to a crosslinking treatment.
In Comparative Example 3, a resin composition obtained by mixing 21 parts by mass of maleic anhydride, which is an acid anhydride, with 100 parts by mass of linear low density polyethylene, which is an ethylene copolymer, is subjected to a crosslinking treatment by irradiating with an electron beam. It is a crosslinked resin composition.
In Comparative Example 4, a resin composition obtained by mixing 0.09 parts by mass of vinyltrimethoxysilane, which is a silane coupling agent, with 100 parts by mass of low-density polyethylene, which is an ethylene-based copolymer, is crosslinked by electron beam irradiation. It is the crosslinked resin composition which processed.
In Comparative Example 5, a resin composition obtained by mixing 21 parts by mass of vinyltrimethoxysilane, which is a silane coupling agent, with 100 parts by mass of low density polyethylene, which is an ethylene copolymer, is subjected to a crosslinking treatment by irradiating with an electron beam. The crosslinked resin composition.
In Comparative Example 6, a resin composition obtained by mixing 0.09 parts by mass of a glycidyl methacrylate which is a monomer having an epoxy group with 100 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer which is an ethylene copolymer is irradiated with an electron beam. This is a crosslinked resin composition subjected to a crosslinking treatment.
In Comparative Example 7, a resin composition in which 21 parts by mass of glycidyl methacrylate, which is an epoxy group-containing monomer, is mixed with 100 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer, which is an ethylene copolymer, is crosslinked by electron beam irradiation. It is the crosslinked resin composition which processed.
Comparative Example 8 is a resin composition (glycidyl methacrylate) obtained by graft-copolymerizing 0.09 parts by mass of a glycidyl methacrylate, which is a monomer having an epoxy group, with respect to 100 parts by mass of an ethylene vinyl acetate copolymer, which is an ethylene copolymer. A crosslinked resin composition obtained by crosslinking a grafted ethylene vinyl acetate copolymer) by irradiating with an electron beam.
４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を用い、表１の実施例および表２の比較例に示した絶縁体材料を構成７本／０．２６ｍｍの導体上に外径が１．５ｍｍになるよう押出被覆した。得られた絶縁電線に電子線を１５０ｋＧｙで照射し架橋電線とした（ただし、比較例１においては、架橋処理をしていない）。 Using a 40 mm extruder (L / D = 24), the outer diameter of the insulator material shown in the example of Table 1 and the comparative example of Table 2 is 1.5 mm on a conductor of 7 pieces / 0.26 mm. Extrusion coating was performed. The obtained insulated wire was irradiated with an electron beam at 150 kGy to form a crosslinked wire (however, in Comparative Example 1, no crosslinking treatment was performed).
作製した架橋電線は、以下の試験により評価した。 The produced crosslinked electric wires were evaluated by the following tests.
耐熱試験として、上記電線を２．３ｍｍφに３回巻付け、１７０℃の恒温槽内で６時間加熱した。取り出し後、室温になるまで放冷したのちに、外観に溶融または亀裂がないものを合格とした。 As a heat resistance test, the electric wire was wound around 2.3 mmφ three times and heated in a thermostatic bath at 170 ° C. for 6 hours. After taking out, it stood to cool to room temperature, and the thing which does not have a melt | dissolution or a crack in an external appearance was set as the pass.
絶縁体の架橋度の指標として、ゲル分率を測定した。電線から導体を取り除き、１３０℃の熱キシレン中で２４時間抽出をおこない、（抽出後の残存ゲル質量）／（抽出前の絶縁体質量）×１００（％）をゲル分率とした。 The gel fraction was measured as an index of the degree of crosslinking of the insulator. The conductor was removed from the electric wire, extraction was performed in hot xylene at 130 ° C. for 24 hours, and the gel fraction was (residual gel mass after extraction) / (insulator mass before extraction) × 100 (%).
ブルームの有無は、電線を２３℃、５０％ＲＨ環境下で１週間放置後の電線外観を観察し評価した。ブルームのないものを○、ブルームが激しく外観を損ねるものを×とした。 The presence or absence of bloom was evaluated by observing the appearance of the electric wire after leaving it in a 23 ° C., 50% RH environment for one week. The case where there was no bloom was rated as ○, and the case where bloom was severely damaged in appearance was marked as x.
気密性評価には、図９に示すように電線１０の片端にポリアミド（ガラス繊維：３０質量％）レニー１００２Ｆ（三菱エンジニアリングプラスチックス製）、またはポリブチレンテレフタレート（ガラス繊維：３０質量％）ノバデュラン５０１０Ｇ３０×４（三菱エンジニアリングプラスチックス製）を射出成形でモールド成形（直径φ１５ｍｍ、長さ２０ｍｍ、電線挿入長さ１５ｍｍ）して、モールド樹脂成形体３０として端末を封止したものをサンプルとした。得られたサンプルについて、−４０℃×３０分、１２５℃×３０分の条件でヒートショック試験を１０００サイクル実施した。
For airtightness evaluation, as shown in FIG. 9, polyamide (glass fiber: 30% by mass) Reny 1002F (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) or polybutylene terephthalate (glass fiber: 30% by mass) Novaduran 5010G30 at one end of the
その後、図９に示すようにサンプルを、モールド樹脂成形体３０が水槽３３の水３４に浸るようにした状態で、電線１０の端末に空気供給機３５から３０ｋＰａで圧縮空気を３０秒間送り込んだ。その間にモールド樹脂成形体３０と電線１０の間から気泡３６が出ないものを合格とした。さらに、合格と判定したモールド加工品について、樹脂成形体３０を保持治具等により保持させ、その状態で電線１０をモールド樹脂成形体３０から引き抜き、破壊の形態を調べた。各５０本試験し、すべて合格し、引き抜き時にモールド樹脂が破壊したものを◎、すべて合格し、引き抜き時に界面破壊したもの（つまり、モールド樹脂成形体３０から電線１０が剥がれたもの）を○とした。合格数が５０本未満のものは×と判定した（◎は、○よりも接着性が強いことを示している）。つまり、当該評価は、電線１０とモールド樹脂成形体３０との接着性の強さを評価するものであり、この接着性が強ければそれだけ高い気密性があり、高い防水性があると評価することができる。
Thereafter, as shown in FIG. 9, with the sample resin molded
実施例１〜１９では、耐熱性評価において溶融や亀裂がなく、ブルームもみられなかった。また、気密性評価では、モールド樹脂としてポリアミド、ポリブチレンテレフタレートのいずれを用いても○や◎となり、良好な気密性が得られた。特にエチレン酢酸ビニル共重合体を用い、無水マレイン酸、ビニルトリメトキシシラン、グリシジルメタクリレートを５〜２０質量部を含有させた実施例８〜１１及び実施例１８〜１９は、表１において◎が付いている通り、モールド樹脂との接着性が強く、引き抜き時にモールド樹脂が破壊するものが多くみられ、接着性が特によいことが確かめられた。つまり、実施例８〜１１及び実施例１８〜１９は、特に高い気密性を得られ、高い防水性を得られることが確かめられた。 In Examples 1 to 19, there was no melting or cracking in the heat resistance evaluation, and no bloom was observed. In addition, in the evaluation of airtightness, even when either polyamide or polybutylene terephthalate was used as the mold resin, the result was ◯ or ◎, and good airtightness was obtained. In particular, Examples 8 to 11 and Examples 18 to 19 containing ethylene vinyl acetate copolymer and containing 5 to 20 parts by mass of maleic anhydride, vinyltrimethoxysilane, and glycidyl methacrylate are marked with ◎ in Table 1. As shown in the figure, the adhesiveness with the mold resin is strong, and many of the mold resins are destroyed when pulled out, and it was confirmed that the adhesiveness is particularly good. That is, it was confirmed that Examples 8 to 11 and Examples 18 to 19 obtained particularly high airtightness and high waterproofness.
一方、比較例１では、電子線照射による架橋処理が施されていないため耐熱試験において絶縁体の溶融がみられた。比較例２、４、６、８では、酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマーの添加量が規定の０．１質量部より少なく、モールド樹脂との間の気密性が不十分である。また比較例３、５、７では、酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマーの添加量が規定の２０質量部より多いため、外観にブルームがみられた。 On the other hand, in Comparative Example 1, since the crosslinking treatment by electron beam irradiation was not performed, the insulator was melted in the heat resistance test. In Comparative Examples 2, 4, 6, and 8, the addition amount of the acid anhydride, the silane coupling agent, and the monomer having an epoxy group is less than the specified 0.1 parts by mass, and the airtightness with the mold resin is insufficient. It is. In Comparative Examples 3, 5, and 7, the addition amount of the acid anhydride, the silane coupling agent, and the monomer having an epoxy group was larger than the specified 20 parts by mass, and thus bloom was observed in the appearance.
以上説明した通り、酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマーの添加量は、０．１〜２０質量部がよいことがわかった。
これにより、上述の通り、エチレン系共重合体に含有させる酸無水物、シランカップリング剤、エポキシ基を有するモノマーは、その分子中にヒドロキシル基（−ＯＨ）及び／又はオキソ基（＝Ｏ）からなる活性な官能基を有しており、これがポリブチレンテレフタレート樹脂またはポリアミド樹脂と結合して接着性を向上させるものと考えられ、モールド樹脂との接着性に優れながらも、（ブルームがないため）外観の良好性に優れた樹脂組成物、これを用いた電線及びケーブルを提供することが可能となることがわかった。
比較例では、表２に示す通り、モールド樹脂との接着性に優れるものの、外観の良好性に優れないものや、外観の良好性には優れるものの、モールド樹脂との接着性に優れないものがあった。
本発明の優れた点は、モールド樹脂との接着性に優れること、及び外観の良好性に優れること、この二つの効果を両立させた点である。
As described above, it was found that the addition amount of the acid anhydride, the silane coupling agent, and the monomer having an epoxy group is preferably 0.1 to 20 parts by mass.
Thereby, as described above, the acid anhydride, silane coupling agent, and monomer having an epoxy group contained in the ethylene-based copolymer have a hydroxyl group (—OH) and / or an oxo group (═O) in the molecule. It has an active functional group consisting of, which is considered to improve adhesion by bonding with polybutylene terephthalate resin or polyamide resin, and has excellent adhesion to mold resin (because there is no bloom) ) It has been found that it is possible to provide a resin composition having an excellent appearance and an electric wire and cable using the resin composition.
In the comparative example, as shown in Table 2, although it has excellent adhesion to the mold resin, there are those that are not excellent in appearance and those that are excellent in appearance but not excellent in adhesion to the mold resin. there were.
The excellent point of the present invention is that it is excellent in adhesion to the mold resin and excellent in appearance, and has achieved both of these two effects.
なお、架橋方法については、本実施例では電子線照射架橋を行ったが、その他の架橋方法でも適用可能である。 As for the crosslinking method, electron beam irradiation crosslinking was performed in this example, but other crosslinking methods are also applicable.
以上見てきたように、本発明によると、耐熱性、外観が良好で、モールド樹脂成形体との接着性に優れた樹脂組成物、これを用いた電線及びケーブルを得ることができるため、自動車、ロボット、電子機器等のセンサーケーブルなどに好適であり、その工業的な有用性は極めて高いと考えられる。 As described above, according to the present invention, a resin composition having good heat resistance and appearance, and excellent adhesion to a molded resin molded body, and an electric wire and cable using the resin composition can be obtained. It is suitable for sensor cables for robots, electronic devices, etc., and its industrial usefulness is considered to be extremely high.
１ 導体
２ 絶縁体
３ 絶縁体内層
４ 絶縁体外層
５ 多芯撚り線
６ シース
７ シース内層
８ シース外層
１０ 電線
２０ ケーブル
３０ モールド樹脂成形体
DESCRIPTION OF
Claims (10)
前記絶縁体の最外層は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマー、酸無水物、及びシランカップリング剤のうちいずれか一つを０．１〜２０質量部含有した樹脂組成物が架橋処理された架橋樹脂組成物であり、
前記電線の端末がポリブチレンテレフタレート樹脂またはポリアミド樹脂からなるモールド樹脂成形体で被覆されている電線。 In an electric wire having a conductor and an insulator coated on the outer periphery of the conductor,
The outermost layer of the insulator contains 0.1 to 20 parts by mass of any one of a monomer having an epoxy group, an acid anhydride, and a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of the ethylene copolymer. The resin composition is a crosslinked resin composition subjected to a crosslinking treatment,
An electric wire in which a terminal of the electric wire is covered with a molded resin molded body made of polybutylene terephthalate resin or polyamide resin.
前記シースの最外層は、エチレン系共重合体１００質量部に対し、エポキシ基を有するモノマー、酸無水物、及びシランカップリング剤のうちいずれか一つを０．１〜２０質量部含有した樹脂組成物が架橋処理された架橋樹脂組成物であり、
前記ケーブルの端末がポリブチレンテレフタレート樹脂またはポリアミド樹脂からなるモールド樹脂成形体で被覆されているケーブル。 In a cable having an electric wire having a conductor and an insulator coated on the outer periphery of the conductor, and a sheath coated on the outer periphery of one or a plurality of the electric wires bundled or twisted together,
The outermost layer of the sheath is a resin containing 0.1 to 20 parts by mass of any one of a monomer having an epoxy group, an acid anhydride, and a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of the ethylene copolymer. The composition is a crosslinked resin composition subjected to a crosslinking treatment,
A cable in which a terminal of the cable is covered with a molded resin molded body made of polybutylene terephthalate resin or polyamide resin.
前記モールド樹脂成形体は、前記絶縁体の最外層ごと前記シースの最外層を被覆している
請求項９に記載のケーブル。 The resin composition in the outermost layer of the insulator is 5 to 20 mass of any one of a monomer having an epoxy group, an acid anhydride, and a silane coupling agent with respect to 100 mass parts of the ethylene copolymer. Containing
The cable according to claim 9, wherein the molded resin molded body covers the outermost layer of the sheath together with the outermost layer of the insulator.
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