JP2017197704A - Polycarbonate resin composition and optical molded article - Google Patents

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Abstract

CONSTITUTION: There are provided a polycarbonate resin composition which contains 0.005-3.0 pts.wt. of specific one-terminal alkylated polyalkylene glycol (B) and 0.005-1.0 pts.wt. of a phosphorous ester compound (C) with respect to 100 pts.wt. of a polycarbonate resin (A), and an optical molded article such as a light guide plate formed of the same.EFFECT: A polycarbonate resin composition is excellent, particularly, in brightness, light beam transmittance and hue stability without impairing characteristics inherent to a polycarbonate resin, specifically, mechanical properties and heat resistance, and accordingly prevents a hue from changing in molding of a thin (thickness of approximately 0.3 mm) light guide plate and prevents a resin itself from deteriorating.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品に関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin composition and an optical molded article.

例えば特許文献1に開示されているように、液晶表示装置に組み込まれている面状光源装置には、導光板が備えられている。   For example, as disclosed in Patent Document 1, a planar light source device incorporated in a liquid crystal display device includes a light guide plate.

導光板の材料として、従来、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAという)が用いられてきたが、耐熱性が高く、かつ機械的強度も高いという点で、PMMAからポリカーボネート樹脂への置換が進められている。   Conventionally, polymethyl methacrylate (hereinafter referred to as PMMA) has been used as a material for the light guide plate. However, replacement of PMMA with polycarbonate resin has been promoted because it has high heat resistance and high mechanical strength. Yes.

ポリカーボネート樹脂は、PMMAと比較して、機械的性質、熱的性質、電気的性質には優れるが、光線透過率にやや劣る。従って、ポリカーボネート樹脂製の導光板を使用した面状光源装置は、PMMA製の導光板を使用したものと比べて輝度が低いという問題があった。   A polycarbonate resin is superior in mechanical properties, thermal properties, and electrical properties to PMMA, but slightly inferior in light transmittance. Accordingly, the planar light source device using the light guide plate made of polycarbonate resin has a problem that the luminance is lower than that using the light guide plate made of PMMA.

そこで、例えば特許文献2〜6に開示されているように、PMMAと同等以上の光線透過率を得て、導光板の輝度を向上させるべく、ポリカーボネート樹脂と他の材料とを併用した樹脂組成物が各種提案されている。   Therefore, as disclosed in, for example, Patent Documents 2 to 6, a resin composition in which a polycarbonate resin and another material are used together in order to obtain a light transmittance equal to or higher than that of PMMA and improve the luminance of the light guide plate. Various proposals have been made.

しかしながら、特許文献2〜6に開示の樹脂組成物は、近年の導光板の材料としての要求を充分に満足し得るものではない。   However, the resin compositions disclosed in Patent Documents 2 to 6 cannot sufficiently satisfy the recent demands as a material for the light guide plate.

特開平10−055712号公報JP-A-10-055712 特開平09−020860号公報Japanese Patent Laid-Open No. 09-020860 特開平11−158364号公報JP-A-11-158364 特開2001−215336号公報JP 2001-215336 A 特開2004−051700号公報JP 2004-051700 A 国際公開第2011/083635号公報International Publication No. 2011/088335

本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供する。又、本発明は、該ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなり、輝度が高く、黄色度が小さく色相に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも輝度及び色相に優れた光学用成形品を提供する。   The present invention provides a polycarbonate resin composition that does not impair the properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin, has high light transmittance, and has excellent light transmittance even when molded at a high temperature. provide. In addition, the present invention provides an optical molded article that is molded from the polycarbonate resin composition and has high brightness, small yellowness, excellent hue, and excellent brightness and hue even when molded at a high temperature. .

本発明者らは、係る課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール、及び亜リン酸エステル系化合物を含有させることにより、光線透過率の低下が無く、色相ならびに輝度の良好な導光板等の光学用成形品が得られることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have made the polycarbonate resin contain a specific one-end alkylated polyalkylene glycol and a phosphite-based compound, thereby increasing the light transmittance. The present invention was completed by finding that optical molded articles such as a light guide plate having a good hue and luminance can be obtained.

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、下記一般式(1)で表される片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)0.005〜3.0重量部及び亜リン酸エステル系化合物(C)0.005〜1.0重量部を含有することを特徴とする、ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる導光板等の光学用成形品に関する。
一般式(1):
R’O−(CHR−CHO)n−H (1)
(式中、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、R’は炭素数1〜30のアルキル基を示し、nは3〜60の整数を示す。)
That is, the present invention relates to 0.005 to 3.0 parts by weight of a single-end alkyl group-containing polyalkylene glycol (B) represented by the following general formula (1) and 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A). The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded article for optical use such as a light guide plate comprising 0.005 to 1.0 part by weight of a phosphoric ester compound (C).
General formula (1):
R′O— (CHR—CH 2 O) n—H (1)
(In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ′ represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 60.)

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が高く、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものである。又、本発明における光学用成形品は、該ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなり、輝度が高く、黄色度が小さく色相に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも輝度及び色相に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の導光板であっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、工業的利用価値が極めて高い。   The polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin, has high light transmittance, and excellent light transmittance even when molded at a high temperature. Is. The molded article for optics in the present invention is formed by molding the polycarbonate resin composition, and has high brightness, small yellowness, excellent hue, and excellent brightness and hue even when molded at high temperatures. is there. Therefore, even if it is a thin light guide plate with a thickness of about 0.3 mm, for example, the hue changes and the appearance deteriorates, and the resin itself is less likely to deteriorate through high temperature molding. high.

以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。   Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, more detailed explanation than necessary may be omitted. For example, detailed descriptions of already well-known matters and repeated descriptions for substantially the same configuration may be omitted. This is to avoid the following description from becoming unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art.

尚、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。   The inventors provide the following explanation for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the claimed subject matter.

(実施の形態1:ポリカーボネート樹脂組成物)
実施の形態1に係るポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)及び亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されたものである。尚、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じてその他の成分を配合してもよい。
(Embodiment 1: Polycarbonate resin composition)
The polycarbonate resin composition according to Embodiment 1 is obtained by blending a specific one-terminal alkylated polyalkylene glycol (B) and a phosphite compound (C) with a polycarbonate resin (A). In addition, you may mix | blend another component with the polycarbonate resin composition used by this invention as needed.

ポリカーボネート樹脂(A)は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。   The polycarbonate resin (A) is a polymer obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted. A typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。   As the dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy) -3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2- Bis (hydroxyaryl) alkanes such as bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane; -Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 4,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl Dihydroxy diaryl sulfoxides such as diphenyl sulfoxide; dihydroxy diaryl sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone; These may be used alone or in admixture of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like may be mixed and used.

さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す3価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。   Furthermore, you may mix and use the said dihydroxy diaryl compound and the trivalent or more phenol compound shown below, for example.

前記3価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタン及び2,2−ビス−[4,4−(4,4´−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパン等が挙げられる。   Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6. -Tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2- Bis- [4,4- (4,4′-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.

ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10000〜100000、さらには12000〜30000であることが好ましい。尚、このようなポリカーボネート樹脂(A)を製造する際には、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 12,000 to 30,000. In addition, when manufacturing such a polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as needed.

片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)は下記一般式(1)で表される。
一般式(1):
R’O−(CHR−CHO)−H (1)
(式中、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、R’は炭素数1〜30のアルキル基を示し、nは3〜60の整数を示す。)
One terminal alkyl group polyalkylene glycol (B) is represented by the following general formula (1).
General formula (1):
R′O— (CHR—CH 2 O) n —H (1)
(In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ′ represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 60.)

又、一般式(1)で表される片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)は、適度な親油性を有することから、ポリカーボネート樹脂(A)との相溶性にも優れるので、該ポリアルキレングリコール(B)を配合したポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の透明性も向上する。   In addition, the polyalkylene glycol (B) having a single terminal alkyl group represented by the general formula (1) has an appropriate lipophilicity and is therefore excellent in compatibility with the polycarbonate resin (A). The transparency of the molded product obtained from the polycarbonate resin composition containing glycol (B) is also improved.

さらに、一般式(1)で表される片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)を配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際に、せん断熱が必要以上に発生するのを抑制することができるほか、ポリカーボネート樹脂組成物に離型性を付与することもできるので、例えばポリオルガノシロキサン化合物といった離型剤を別途添加しなくてもよい。   Furthermore, by blending the one-end alkyl group-containing polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1), it is possible to suppress generation of unnecessary shear heat when molding the polycarbonate resin composition. In addition, the polycarbonate resin composition can be provided with releasability, so that it is not necessary to separately add a release agent such as a polyorganosiloxane compound.

前記片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)の重量平均分子量は、1000〜4000であることが好ましい。片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)の重量平均分子量が1000未満の場合は、光線透過率の充分な向上効果が望めない恐れがあり、逆に重量平均分子量が4000を超える場合も、光線透過率が低下して曇化率が上昇する恐れがある。   It is preferable that the weight average molecular weight of the said one terminal alkyl group-ized polyalkylene glycol (B) is 1000-4000. When the weight average molecular weight of the one-end alkylated polyalkylene glycol (B) is less than 1000, a sufficient effect of improving the light transmittance may not be expected. Conversely, when the weight average molecular weight exceeds 4000, There is a possibility that the transmittance decreases and the fogging rate increases.

商業的に入手可能な片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)としては、例えば、日油(株)製の、ユニルーブMS−70K(重量平均分子量1100)、ユニルーブMB−11(重量平均分子量1000)、ユニルーブMB−38(重量平均分子量1900)等の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコールが挙げられる。   Examples of commercially available one-end alkyl grouped polyalkylene glycols (B) include, for example, Unilube MS-70K (weight average molecular weight 1100), Unilube MB-11 (weight average molecular weight 1000) manufactured by NOF Corporation. ), Uniterminal MB-38 (weight average molecular weight 1900) and the like.

片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜3.0重量部であり、0.1〜2.0重量部、さらに0.5〜1.5重量部であることが好ましい。片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)の配合量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に配合量が3.0重量部を超える場合は、光線透過率が低下して曇化率が上昇してしまう。   The compounding amount of the one-terminal alkyl grouped polyalkylene glycol (B) is 0.005 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), 0.1 to 2.0 parts by weight, Furthermore, it is preferable that it is 0.5-1.5 weight part. When the blending amount of the one-end alkylated polyalkylene glycol (B) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving light transmittance and hue is insufficient, and conversely, the blending amount is 3.0 parts by weight. When exceeding, the light transmittance will fall and the clouding rate will rise.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、前記一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)と共に、亜リン酸エステル系化合物(C)が配合されている。このように、特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)と亜リン酸エステル系化合物(C)とを同時に配合することにより、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、光線透過率が向上したポリカーボネート樹脂組成物が得られる。   In the polycarbonate resin composition of the present invention, a phosphite compound (C) is blended together with the specific one-terminal alkylated polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1). Thus, the heat resistance, mechanical strength, etc. inherent to the polycarbonate resin (A) can be obtained by simultaneously blending the specific one-end alkyl grouped polyalkylene glycol (B) and the phosphite compound (C). Thus, a polycarbonate resin composition having improved light transmittance is obtained.

前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、例えば、下記一般式(2)で表される化合物が特に好適である。
一般式(2):
As the phosphite compound (C), for example, a compound represented by the following general formula (2) is particularly suitable.
General formula (2):

Figure 2017197704
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す)
Figure 2017197704
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3)

前記一般式(2)において、Rは、炭素数1〜20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(2)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。   Examples of the compound represented by the general formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. It is done. Among these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable. For example, Irgaphos 168 manufactured by BASF ("Irgaphos" is a registered trademark of BISF Societas Europea) is commercially available. Is available.

前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(2)で表される化合物の他にも、例えば、一般式(3)で表される化合物が挙げられる。
一般式(3):
Examples of the phosphite compound (C) include compounds represented by the general formula (3) in addition to the compounds represented by the general formula (2).
General formula (3):

Figure 2017197704
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す)
Figure 2017197704
(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. An alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom, or a formula: —CHR; 7- (wherein R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms), and A represents a group having 1 to 8 carbon atoms. Or an alkylene group of the formula: * —COR 8 — (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side). Y and Z are either a hydroxyl group or an alcohol having 1 to 8 carbon atoms. A xyl group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, the other being a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms

一般式(3)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In General Formula (3), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or 6 carbon atoms. -12 alkylcycloalkyl group, a C7-12 aralkyl group, or a phenyl group is shown.

ここで、炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、i−オクチル基、t−オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1−メチルシクロペンチル基、1−メチルシクロヘキシル基、1−メチル−4−i−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。   Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group and the like.

前記R、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基又は炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R及びRは、それぞれ独立して、t−ブチル基、t−ペンチル基、t−オクチル基等のt−アルキル基、シクロヘキシル基又は1−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Rは、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t−ブチル基又はt−ペンチル基であることがさらに好ましい。 R 2 , R 3 and R 5 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. . In particular, R 2 and R 5 are preferably each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, or a t-octyl group, a cyclohexyl group, or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 3 is a carbon number such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, or a t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

前記Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group. , An n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a t-pentyl group, or the like, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

一般式(3)において、Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Rは、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In General formula (3), R < 4 > shows a hydrogen atom or a C1-C8 alkyl group. As a C1-C8 alkyl group, the alkyl group illustrated by description of the said R < 2 >, R < 3 >, R < 5 > and R < 6 > is mentioned, for example. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式(3)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−で表される基を示す。ここで、式:−CHR−中のRは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基及び炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In General Formula (3), X represents a single bond, a sulfur atom, or a group represented by the formula: —CHR 7 —. Here, R 7 in the formula: —CHR 7 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 , respectively. It is done. In particular, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, or the like. It is preferably a single bond, and more preferably a single bond.

一般式(3)において、Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−で表される基を示す。炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。又、式:*−COR−におけるRは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示す。Rを示す炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Rは、単結合又はエチレン基であることが好ましい。又、式:*−COR−における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (3), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: * —COR 8 —. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group. And is preferably a propylene group. R 8 in the formula * -COR 8 — represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which indicates the R 8, for example, alkylene groups exemplified in the description of the A. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: * —COR 8 — is a bond on the oxygen side and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

一般式(3)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In General Formula (3), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms. 8 represents an alkyl group. As a C1-C8 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, t-butoxy group, a pentyloxy group etc. are mentioned, for example. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α, α-dimethylbenzyloxy group and the like. As a C1-C8 alkyl group, the alkyl group illustrated by description of the said R < 2 >, R < 3 >, R < 5 > and R < 6 > is mentioned, for example.

一般式(3)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。   Examples of the compound represented by the general formula (3) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). Propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 6- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -4,8-di-t-butyl-2, 0-dimethyl -12H- dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, and the like. Among these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4) is particularly used when the obtained polycarbonate resin composition is used in a field where optical properties are required. -Hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine is suitable, for example, Sumitizer GP ("Smilizer") manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Is commercially available as a registered trademark.

前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(2)で表される化合物及び前記一般式(3)で表される化合物の他にも、例えば、一般式(4)で表される化合物が挙げられる。
一般式(4):
Examples of the phosphite compound (C) include, in addition to the compound represented by the general formula (2) and the compound represented by the general formula (3), for example, represented by the general formula (4). The compound which is made is mentioned.
General formula (4):

Figure 2017197704
(式中、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0〜3の整数を示す)
Figure 2017197704
(Wherein R 9 and R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c each independently represents 0 Represents an integer of ~ 3)

一般式(4)で表される化合物としては、例えば、(株)ADEKA製のアデカスタブPEP−36(「アデカスタブ」は登録商標)が商業的に入手可能である。   As the compound represented by the general formula (4), for example, ADK STAB PEP-36 (“ADEKA STAB” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation is commercially available.

亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜1.0重量部であり、0.01〜0.5重量部、さらに0.02〜0.1重量部であることが好ましい。亜リン酸エステル系化合物(C)の配合量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び色相の向上効果が不充分であり、逆に配合量が1.0重量部を超える場合も、光線透過率及び色相の向上効果が不充分である。   The compounding amount of the phosphite compound (C) is 0.005 to 1.0 parts by weight, 0.01 to 0.5 parts by weight, and further 0 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferable that it is 0.02-0.1 weight part. When the blending amount of the phosphite compound (C) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving light transmittance and hue is insufficient, and conversely, the blending amount exceeds 1.0 parts by weight. However, the effect of improving light transmittance and hue is insufficient.

さらに、実施の形態1に係るポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、ポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。   Furthermore, the polycarbonate resin composition according to Embodiment 1 has, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, a colorant, a release agent, a softening agent, an antistatic agent, an impact within a range not impairing the effects of the present invention. Various additives such as a property improving agent, polymers other than the polycarbonate resin (A), and the like may be appropriately blended.

ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂(A)、片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)及び亜リン酸エステル系化合物(C)、並びに必要に応じて前記各種添加剤やポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等について、各成分の種類及び配合量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。   The production method of the polycarbonate resin composition is not particularly limited, and the polycarbonate resin (A), the one-end alkyl group polyalkylene glycol (B), the phosphite compound (C), and the various additions as necessary. For polymers other than the agent and polycarbonate resin (A), the type and blending amount of each component is adjusted as appropriate, and these are mixed in a known mixer such as a tumbler or ribbon blender, or in an extruder. The method of melt-kneading is mentioned.

以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態1を説明した。しかしながら、本発明に係る技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。   As described above, the first embodiment has been described as an example of the technique disclosed in the present application. However, the technology according to the present invention is not limited to this, and can also be applied to embodiments in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are made as appropriate.

(実施の形態2:光学用成形品)
実施の形態2に係る光学用成形品は、前記のごとく得られる実施の形態1に係るポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。
(Embodiment 2: Optical molded product)
The optical molded product according to Embodiment 2 is formed by molding the polycarbonate resin composition according to Embodiment 1 obtained as described above.

光学用成形品の製造方法には特に限定がなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等によりポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。   There is no particular limitation on the method for producing the optical molded product, and examples thereof include a method of molding a polycarbonate resin composition by a known injection molding method, compression molding method or the like.

前記のごとく得られる光学用成形品は、例えば、導光板、面発光体材料、銘板等として好適である。   The optical molded product obtained as described above is suitable as, for example, a light guide plate, a surface light emitter material, and a name plate.

以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態2を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。   As described above, the second embodiment has been described as an example of the technique disclosed in the present application. However, the technology in the present invention is not limited to this, and can also be applied to embodiments in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are made as appropriate.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。尚、特にことわりがない限り、「部」及び「%」はそれぞれ重量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on weight.

原料として以下のものを使用した。
1.ポリカーボネート樹脂(A)
ビスフェノールAと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー200−80
(商品名、住化スタイロンポリカーボネート(株)製、「カリバー」はスタイロン ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量:15000、以下「PC」という)
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A)
Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride Caliber 200-80
(Trade name, manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd., “Caliver” is a registered trademark of Stylon Europ GmbH, viscosity average molecular weight: 15000, hereinafter referred to as “PC”)

2.ポリアルキレングリコール(B) 片末端アルキル基タイプ
ユニルーブMS−70K C1735O−(CH(CH)−CHO)−H
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量1100:以下「化合物B1」という)
ユニルーブMB−11 CHO−(CH(CH)−CHO)−H
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量1000:以下「化合物B2」という)
2. Polyalkylene glycol (B) one terminal group type Uni-Lube MS-70K C 17 H 35 O- (CH (CH 3) -CH 2 O) n -H
(Trade name, manufactured by NOF Corporation, weight average molecular weight 1100: hereinafter referred to as “compound B1”)
Unilube MB-11 CH 4 O— (CH (CH 3 ) —CH 2 O) n —H
(Trade name, manufactured by NOF Corporation, weight average molecular weight 1000: hereinafter referred to as “compound B2”)

3.亜リン酸エステル系化合物(C)
3−1.以下の式で表される、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト
3. Phosphite compound (C)
3-1. Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by the following formula

Figure 2017197704
イルガフォス168(商品名、BASF社製、以下「化合物C1」という)
Figure 2017197704
Irgaphos 168 (trade name, manufactured by BASF, hereinafter referred to as “compound C1”)

3−2.以下の式で表される、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン 3-2. 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f ] [1, 3, 2] Dioxaphosphepine

Figure 2017197704
スミライザーGP(商品名、住友化学(株)製、以下「化合物C2」という)
Figure 2017197704
Sumilizer GP (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as “Compound C2”)

3−3.以下の式で表される、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカ 3-3. 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] represented by the following formula Undeka

Figure 2017197704
アデカスタブPEP−36(商品名、(株)ADEKA製、以下「化合物C3」という)
Figure 2017197704
ADK STAB PEP-36 (trade name, manufactured by ADEKA Corporation, hereinafter referred to as “Compound C3”)

4.その他
4−1. ポリプロピレングリコール 両末端水酸基タイプ
ユニオールD−2000 H−(CH(CH)−CHO)−H
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量2000:以下「化合物B’1」という)
4). Other
4-1. Polypropylene glycol Both-terminal hydroxyl group type Uniol D-2000 H- (CH (CH 3 ) -CH 2 O) n -H
(Trade name, manufactured by NOF Corporation, weight average molecular weight 2000: hereinafter referred to as “compound B′1”)

4−2. ポリプロピレングリコールの両末端ステアレート 両末端エステル基タイプ
ユニセーフNKL−9520
1735C(=O)−(CH(CH)−CHO)−C(=O)C1735
(商品名、日油(株)製:以下「化合物B’2」という)
4-2. Both end stearate of polypropylene glycol Both end ester group type Unisafe NKL-9520
C 17 H 35 C (= O ) - (CH (CH 3) -CH 2 O) n -C (= O) C 17 H 35
(Trade name, manufactured by NOF Corporation: hereinafter referred to as “Compound B′2”)

(1)第1実施態様
実施例1〜13及び比較例1〜8
前記各原料を、表1〜表3に示す配合割合にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機((株)日本製鋼所製、TEX30α)を用いて、溶融温度220℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
(1) First embodiment
Examples 1-13 and Comparative Examples 1-8
The raw materials were collectively put into a tumbler at the blending ratios shown in Tables 1 to 3, and after dry mixing for 10 minutes, using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX30α), Melt kneading was performed at a melting temperature of 220 ° C. to obtain pellets of a polycarbonate resin composition.

得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表1〜表3に示す。   Using the obtained pellet, according to the following method, each test specimen for evaluation was produced and used for evaluation. The results are shown in Tables 1 to 3.

(試験片の作製方法)
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、射出成形機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100A)を用い、成形温度360℃、金型温度80℃にて、JIS K 7139「プラスチック−試験片」にて規定の多目的試験片A型(長さ168mm×厚さ4mm)を作製した。この試験片の端面を切削し、切削端面について、樹脂板端面鏡面機(メガロテクニカ(株)製、プラビューティーPB−500)を用いて鏡面加工した。
(Test piece preparation method)
The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours or more, and then an injection molding machine (manufactured by FANUC, ROBOSHOT S2000i100A) was used at a molding temperature of 360 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. The multipurpose test piece A type (length 168 mm × thickness 4 mm) defined in “Test piece” was produced. The end face of the test piece was cut, and the cut end face was mirror-finished using a resin plate end face mirror machine (Megaro Technica Co., Ltd., Plasticity PB-500).

(積算透過率の評価方法)
分光光度計((株)日立製作所製、UH4150)に長光路測定付属装置を設置し、光源として50Wハロゲンランプを用いて、光源前マスク5.6mm×2.8mm、試料前マスク6.0mm×2.8mmを使用した状態で、波長380〜780nmの領域で1nm毎の、試験片の長さ168mm方向の分光透過率を測定した。測定した分光透過率を積算し、十の位を四捨五入することにより、各々の積算透過率を求めた。尚、積算透過率が30000以上を良好(表中、○で示す)、30000未満を不良(表中、×で示す)とした。
(Evaluation method of integrated transmittance)
A spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., UH4150) is equipped with a long optical path measurement accessory device, using a 50 W halogen lamp as a light source, a mask before light source 5.6 mm × 2.8 mm, a mask before sample 6.0 mm × In a state where 2.8 mm was used, the spectral transmittance in the direction of 168 mm in length of the test piece was measured every 1 nm in a wavelength range of 380 to 780 nm. The measured spectral transmittance was integrated and rounded off to the nearest tenth to obtain the total transmittance. The integrated transmittance was 30000 or more as good (indicated by ◯ in the table) and less than 30000 was defective (indicated by x in the table).

(黄色度の評価方法)
前記積算透過率の評価方法において測定した分光透過率に基づき、標準光源D65を用い、10度視野にて各々の黄色度を求めた。尚、黄色度が20以下を良好(表中、○で示す)、20を超えると不良(表中、×で示す)とした。
(Yellowness evaluation method)
Based on the spectral transmittance measured in the evaluation method of the accumulated transmittance, each yellow degree was obtained in a 10 degree visual field using a standard light source D65. The yellowness was 20 or less as good (indicated by ◯ in the table), and when it exceeded 20, it was determined as defective (indicated by x in the table).

Figure 2017197704
Figure 2017197704

Figure 2017197704
Figure 2017197704

Figure 2017197704
Figure 2017197704

実施例1〜13のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)に、一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)と、亜リン酸エステル系化合物(C)とが、各々特定の割合で配合されたものである。したがって、該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片は、積算透過率が高く黄色度が小さい。   In the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 13, the polycarbonate resin (A) was added to the specific one-end alkylated polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1) and a phosphite compound ( C) are blended at specific ratios. Therefore, the test piece molded from the polycarbonate resin composition has a high integrated transmittance and a small yellowness.

このように、実施例1〜13のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する耐熱性が損なわれることがなく、可視領域での光線透過率が高く、しかも光線透過率の高温安定性にも優れている。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、成形温度360℃の高温で成形した場合でも黄色度が小さく色相に優れる。   Thus, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 13 do not impair the heat resistance inherent in the polycarbonate resin (A), have high light transmittance in the visible region, and are stable at high temperatures. Also excellent in properties. And the molded article which shape | molded such a polycarbonate resin composition has small yellowness, and is excellent in a hue, even when shape | molded at the high temperature of 360 degreeC.

これに対して、比較例1のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、黄色度が大きく色相に劣る。   On the other hand, the polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 is a case where the amount of the specific one-end alkylated polyalkylene glycol (B) is small, and the test piece molded at high temperature has a low integrated transmittance, and The yellowness was large. And the molded article which shape | molded such a polycarbonate resin composition has a large yellow degree, and is inferior to a hue.

比較例2のポリカーボネート樹脂組成物は、特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)の量が多い場合であるが、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。そして、このようなポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、黄色度が大きく色相に劣る。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 is a case where the amount of the specific one-end alkylated polyalkylene glycol (B) is large, but the test piece molded at a high temperature has a low integrated transmittance and a yellowness. Was a big one. And the molded article which shape | molded such a polycarbonate resin composition has a large yellow degree, and is inferior to a hue.

比較例3のポリカーボネート樹脂組成物は、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が少ない場合で、高温で成形した試験片は積算透過率が低いものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 3 was a case where the amount of the phosphite compound (C) was small, and the test piece molded at a high temperature had a low integrated transmittance.

比較例4のポリカーボネート樹脂組成物は、亜リン酸エステル系化合物(C)の量が多い場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 4 was a case where the amount of the phosphite compound (C) was large, and the test piece molded at a high temperature had a low cumulative transmittance and a high yellowness. .

比較例5のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)ではなく、化合物B’1を含有する場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 5 was a test in which the compound B′1 was contained instead of the specific one-end alkylated polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1) and molded at a high temperature. The piece had a low integrated transmittance and a high yellowness.

比較例6のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)ではなく、化合物B’1を含有する場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 6 was a test molded at a high temperature when it contained compound B′1 instead of the specific one-end alkylated polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1). The piece had a low integrated transmittance and a high yellowness.

比較例7のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)ではなく、化合物B’2を含有する場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   The polycarbonate resin composition of Comparative Example 7 was a test in which the compound B′2 was contained instead of the specific one-end alkylated polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1) and molded at a high temperature. The piece had a low integrated transmittance and a high yellowness.

比較例8のポリカーボネート樹脂組成物は、一般式(1)で表される特定の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)ではなく、化合物B’2を含有する場合で、高温で成形した試験片は、積算透過率が低く、かつ、黄色度が大きいものであった。   A test in which the polycarbonate resin composition of Comparative Example 8 contained compound B′2 instead of the specific one-end alkylated polyalkylene glycol (B) represented by the general formula (1) and molded at a high temperature. The piece had a low integrated transmittance and a high yellowness.

以上のように、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。   As described above, the embodiments have been described as examples of the technology in the present invention. To that end, a detailed explanation was provided.

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。   Accordingly, the components described in the detailed description include not only components essential for solving the problem but also components not essential for solving the problem in order to illustrate the above technique. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that these non-essential components are essential as the non-essential components are described in the detailed description.

又、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲又はその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。   Moreover, since the above-mentioned embodiment is for demonstrating the technique in this invention, a various change, substitution, addition, abbreviation, etc. can be performed in a claim or its equivalent range.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性及び耐候性に優れ、しかも高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れたものである。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の導光板であっても、色相が変化して外観が低下することや、高温成形を経て樹脂そのものが劣化することが少なく、工業的利用価値が極めて高い。   The polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the heat resistance, mechanical strength and other properties inherent to the polycarbonate resin, is excellent in thermal stability and weather resistance, and also has a light transmittance even when molded at a high temperature. It is an excellent one. Therefore, even if it is a thin light guide plate with a thickness of about 0.3 mm, for example, the hue changes and the appearance deteriorates, and the resin itself is less likely to deteriorate through high temperature molding. high.

Claims (8)

ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、下記一般式(1)で表される、重量平均分子量1000〜4000の片末端アルキル基化ポリアルキレングリコール(B)0.005〜3.0重量部及び亜リン酸エステル系化合物(C)0.005〜1.0重量部を含有することを特徴とする、ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式(1):
R’O−(CHR−CHO)−H (1)
(式中、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、R’は炭素数1〜30のアルキル基を示し、nは3〜60の整数を示す。)
One-terminal alkylated polyalkylene glycol (B) having a weight average molecular weight of 1000 to 4000 represented by the following general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A): 0.005 to 3.0 parts by weight And a phosphite compound (C) in an amount of 0.005 to 1.0 part by weight, a polycarbonate resin composition.
General formula (1):
R′O— (CHR—CH 2 O) n —H (1)
(In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ′ represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 60.)
前記亜リン酸エステル系化合物(C)が、下記一般式(2)、(3)及び(4)で表される化合物から選択された1種以上の化合物であることを特徴とする、ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式(2):
Figure 2017197704
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0〜3の整数を示す)
一般式(3):
Figure 2017197704
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す)
一般式(4):
Figure 2017197704
(式中、R、R10は炭素数1〜20のアルキル基、又はアルキル基で置換されてもよいアリール基を、b、cは整数0〜3を示す。)
The polycarbonate resin, wherein the phosphite compound (C) is one or more compounds selected from the compounds represented by the following general formulas (2), (3) and (4) Composition.
General formula (2):
Figure 2017197704
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3)
General formula (3):
Figure 2017197704
(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. An alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom, or a formula: —CHR; 7- (wherein R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms), and A represents a group having 1 to 8 carbon atoms. Or an alkylene group of the formula: * —COR 8 — (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side). Y and Z are either a hydroxyl group or an alcohol having 1 to 8 carbon atoms. A xyl group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, the other being a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
General formula (4):
Figure 2017197704
(In formula, R < 9 >, R < 10 > is the C1-C20 alkyl group or the aryl group which may be substituted by the alkyl group, b and c show the integers 0-3.)
一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトである、請求項2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the phosphite compound (C) represented by the general formula (2) is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. 一般式(3)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンである、請求項2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。   The phosphite compound (C) represented by the general formula (3) is 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5- The polycarbonate resin composition according to claim 2, which is t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine. 前記一般式(4)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンであることを特徴とする、請求項2記載のポリカーボネート樹脂組成物。   The phosphite compound (C) represented by the general formula (4) is 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10. The polycarbonate resin composition according to claim 2, which is tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5,5] undecane. 前記亜リン酸エステル系化合物(C)の含有量が、前記ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0.01〜0.5重量部である、請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。   2. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the content of the phosphite compound (C) is 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). 請求項1〜6のいずれか1つに記載のポリカーボネート樹脂組成物を含む、光学用成形品。   The optical molded article containing the polycarbonate resin composition as described in any one of Claims 1-6. 成形品が導光板である、請求項7に記載の光学用成形品。   The optical molded product according to claim 7, wherein the molded product is a light guide plate.
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