JP2017191657A - LAN cable - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a LAN cable which achieves both flame retardancy and low-temperature properties.SOLUTION: The LAN cable includes: insulated wires each having a conductor and an insulator arranged on the outer periphery of the conductor; and a sheath arranged on the outer periphery of the insulated wires. The insulator is formed of a resin composition containing a polyethylene having a dielectric constant of 2.5 or less. The sheath is formed of a resin composition containing a polyolefin-based resin and a flame retardant. The polyolefin-based resin contains 50 pts.mass or more of an ethylene-vinyl acetate copolymer based on 100 pts.mass of the polyolefin-based resin, and contains 10 pts.mass or more and 30 pts.mass or less of an acid-modified polyolefin resin having a glass transition temperature of -50°C or lower based on 100 pts.mass of the polyolefin-based resin. The flame retardant is contained in an amount of 220 pts.mass or more and 250 pts.mass or less based on 100 pts.mass of the polyolefin-based resin. The total oxygen index of the insulator and the sheath is 50.0 or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、LANケーブルに関する。   The present invention relates to a LAN cable.

高度情報化社会の到来に伴い、コンピュータシステムを中心としたネットワークの果たす役割はますます重要性を帯びてきている。ローカルエリアネットワーク(LAN)構築に用いられるLANケーブルは、パソコンとブロードバンド回線の普及によって、一般家庭や企業のオフィスから、鉄道車両等の交通機関にまで現在、広く使用されている。   With the advent of an advanced information society, the role played by networks centered on computer systems has become increasingly important. LAN cables used for local area network (LAN) construction are now widely used from homes and corporate offices to transportation facilities such as railway vehicles due to the spread of personal computers and broadband lines.

LANケーブルのシース材料には、従来からハロゲン含有材料であるポリ塩化ビニルが使用されてきたが、近年の環境保全に対する活動の世界的な高まりから、燃焼時に有毒なガスを発生せず、廃棄処分時の環境汚染が少ないノンハロゲン材料の普及が急速に進んできている(ケーブルに用いられるノンハロゲン材料については、例えば特許文献1、2参照)。   Conventionally, polyvinyl chloride, a halogen-containing material, has been used as the sheath material for LAN cables, but due to the recent worldwide increase in environmental protection activities, no toxic gas is generated during combustion, and disposal The spread of non-halogen materials with little environmental pollution is rapidly advancing (for example, refer to Patent Documents 1 and 2 for non-halogen materials used in cables).

しかし、ノンハロゲン材料は一般的にハロゲン材料と比較して難燃性に劣るため、高い難燃性を有するノンハロゲンLANケーブルの開発は難しく、例えば鉄道車両用LANケーブルにおいては、EN規格等で要求される垂直トレイ燃焼試験(VTFT試験)を満足するノンハロゲンLANケーブルの開発は困難であった。   However, since non-halogen materials are generally inferior in flame retardance as compared with halogen materials, it is difficult to develop non-halogen LAN cables having high flame retardancy. For example, LAN cables for railway vehicles are required by EN standards and the like. It has been difficult to develop a halogen-free LAN cable that satisfies the vertical tray combustion test (VTFT test).

特開2015−4025号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-4025 特開2015−168697号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-166867

ノンハロゲン材料に高い難燃性を付与するためには、水酸化マグネシウムもしくは水酸化アルミニウム等の金属水酸化物を多量に充填する必要がある。またLANケーブルの鉄道車両用途においては、家庭用のLANケーブルと比較し使用温度域が広く、低温時での収縮が大きいシース材料では、シースが収縮し絶縁体の誘電特性に影響を与えるため、無機物の高充填が必要となる。   In order to impart high flame retardancy to the non-halogen material, it is necessary to fill a large amount of metal hydroxide such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide. In addition, in the use of LAN cables for railway vehicles, the sheath material shrinks and affects the dielectric properties of the insulator in a sheath material that has a wide operating temperature range and a large shrinkage at low temperatures compared to a household LAN cable. High filling of inorganic substances is required.

そのため、ポリマとしては高充填による特性低下が少ない、非晶性のポリマが使用される。非晶性ポリマとしては、EPゴムやEOR等の炭素および水素原子から構成されるポリマ(非極性ポリマ)と、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)やエチレンアクリル酸エチル(EEA)等の炭素、水素および酸素から構成されるポリマ(極性ポリマ)があるが、ポリマ自体の難燃性は後者の方が高いため、高難燃用途においては例えばEVAが使用される。   For this reason, an amorphous polymer is used as the polymer, which has little deterioration in properties due to high filling. As an amorphous polymer, polymers composed of carbon and hydrogen atoms such as EP rubber and EOR (nonpolar polymer), carbon such as ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) and ethylene ethyl acrylate (EEA), Although there is a polymer (polar polymer) composed of hydrogen and oxygen, the latter has a higher flame retardancy than the latter, and therefore, for example, EVA is used in highly flame retardant applications.

EVAの非晶性は、酢酸ビニル含量(VA量)が高いほど大きくなるため、高難燃用途においては、例えばVA量20%以上のEVAを使用することが好ましい。しかし、EVAはガラス転移温度がVA量にあまり依存せず−25℃〜−30℃と高いため、低温での伸び、巻付け等の特性が低下する。そのため−40℃もしくはそれ以下での使用が求められる車両用LANケーブルにおいては、難燃性と低温性の両立が困難であった。   Since the amorphous nature of EVA increases as the vinyl acetate content (VA amount) increases, it is preferable to use EVA with a VA amount of 20% or more, for example, in highly flame-retardant applications. However, since EVA has a glass transition temperature that is not so dependent on the amount of VA and is as high as −25 ° C. to −30 ° C., properties such as elongation at low temperature and winding are deteriorated. For this reason, in a vehicle LAN cable that is required to be used at −40 ° C. or lower, it is difficult to achieve both flame retardancy and low temperature.

本発明の一目的は、難燃性と低温性を両立したLANケーブルを提供することである。   An object of the present invention is to provide a LAN cable that achieves both flame retardancy and low temperature.

本発明の一観点によれば、
導線、および前記導線の外周に配置された絶縁体を有する絶縁電線と、
前記絶縁電線の外周に配置されたシースと、
を有し、
前記絶縁体は、比誘電率が2.5以下のポリエチレンを含有する樹脂組成物により形成され、
前記シースは、ポリオレフィン系樹脂と難燃剤とを含有する樹脂組成物により形成され、
前記ポリオレフィン系樹脂は、エチレン酢酸ビニル共重合体を前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して50質量部以上含有するとともに、ガラス転移温度が−50℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して10質量部以上30質量部以下含有し、
前記難燃剤は、前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して220質量部以上250質量部以下含有されており、
前記絶縁体および前記シースの酸素指数の合計が50.0以上である、LANケーブル
が提供される。
According to one aspect of the present invention,
An insulated wire having a conductor and an insulator disposed on an outer periphery of the conductor;
A sheath disposed on the outer periphery of the insulated wire;
Have
The insulator is formed of a resin composition containing polyethylene having a relative dielectric constant of 2.5 or less,
The sheath is formed of a resin composition containing a polyolefin resin and a flame retardant,
The polyolefin resin contains an ethylene-vinyl acetate copolymer in an amount of 50 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the polyolefin resin, and an acid-modified polyolefin resin having a glass transition temperature of −50 ° C. or less. Containing 10 parts by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight,
The flame retardant is contained in an amount of 220 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin,
A LAN cable is provided in which the sum of oxygen index of the insulator and the sheath is 50.0 or more.

難燃性と低温性を両立したLANケーブルが得られる。   A LAN cable that achieves both flame retardancy and low temperature is obtained.

図1は、本発明の一実施形態によるLANケーブルの概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a LAN cable according to an embodiment of the present invention.

図1を参照して、本発明の一実施形態によるローカルエリアネットワーク(LAN)ケーブル100について説明する。図1は、LANケーブル100の概略断面図である。   Referring to FIG. 1, a local area network (LAN) cable 100 according to an embodiment of the present invention will be described. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the LAN cable 100.

LANケーブル100は、絶縁電線10と、絶縁電線10の外周に樹脂テープ層20およびシールド層30を介して配置されたシース40とを有する。   The LAN cable 100 includes an insulated wire 10 and a sheath 40 disposed on the outer periphery of the insulated wire 10 via a resin tape layer 20 and a shield layer 30.

絶縁電線10は、導線11と、導線11の外周に配置された絶縁体12とを有する。導線11としては、例えば銅導線を用いることができる。導線11の材料や構造は、必要に応じて適宜選択することができる。   The insulated wire 10 includes a conducting wire 11 and an insulator 12 disposed on the outer periphery of the conducting wire 11. As the conducting wire 11, for example, a copper conducting wire can be used. The material and structure of the conducting wire 11 can be appropriately selected as necessary.

絶縁体12は、ポリエチレンを含有する樹脂組成物により形成されている。絶縁体12に用いるポリエチレンとしては、比誘電率2.5以下であれば特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、直鎖状超低密度ポリエチレン(VLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)が挙げられ、低密度ポリエチレンが好ましく、密度0.930g/cm以下、MFR0.30g/10min以下の低密度ポリエチレンがより好ましい。これらのポリエチレンは、単独または2種以上をブレンドして用いることができる。 The insulator 12 is formed of a resin composition containing polyethylene. The polyethylene used for the insulator 12 is not particularly limited as long as the relative dielectric constant is 2.5 or less. For example, the low-density polyethylene (LDPE), the linear low-density polyethylene (LLDPE), and the linear ultra-low-density polyethylene. (VLDPE) and high density polyethylene (HDPE) can be mentioned, and low density polyethylene is preferable, and low density polyethylene having a density of 0.930 g / cm 3 or less and MFR of 0.30 g / 10 min or less is more preferable. These polyethylenes can be used alone or in combination of two or more.

絶縁体12を形成する樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、銅害防止剤、着色剤等の添加剤が添加されていてもよい。添加剤の添加量は、絶縁体12の比誘電率が2.5以下となるように添加されるのであれば特に限定されないが、5質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。絶縁体12の比誘電率が2.5より大きいと、静電容量が大きくなり、LANケーブルとしての伝送特性が著しく低下する。   If necessary, additives such as an antioxidant, a copper damage inhibitor, and a colorant may be added to the resin composition forming the insulator 12. The addition amount of the additive is not particularly limited as long as it is added so that the dielectric constant of the insulator 12 is 2.5 or less, but is preferably 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. If the dielectric constant of the insulator 12 is greater than 2.5, the capacitance increases, and the transmission characteristics as a LAN cable are significantly degraded.

複数本の絶縁電線10が撚り合されてユニット13が形成されている。図1に示す例では、4本の絶縁電線10が撚り合された4芯のユニット13が形成されている。   A plurality of insulated wires 10 are twisted together to form a unit 13. In the example shown in FIG. 1, a four-core unit 13 in which four insulated wires 10 are twisted together is formed.

ユニット13の外周に、樹脂テープ層20が配置されている。樹脂テープ層20は、樹脂テープ、例えばアルミラミネートPETテープを、ユニット13の外周にラップ巻きすることで形成されている。   A resin tape layer 20 is disposed on the outer periphery of the unit 13. The resin tape layer 20 is formed by wrapping a resin tape, such as an aluminum laminated PET tape, around the outer periphery of the unit 13.

樹脂テープ層20の外周に、シールド層30が配置されている。つまり、ユニット13の外周に、シールド層30が配置されている。シールド層30は、金属材料により、例えば銅編組により形成されている。   A shield layer 30 is disposed on the outer periphery of the resin tape layer 20. That is, the shield layer 30 is disposed on the outer periphery of the unit 13. The shield layer 30 is formed of a metal material, for example, a copper braid.

シールド層30の外周に、シース40が配置されている。つまり、絶縁電線10の外周に、シース40が配置されている。シース40は、ポリオレフィン系樹脂と難燃剤とを含有する樹脂組成物により形成されている。   A sheath 40 is disposed on the outer periphery of the shield layer 30. That is, the sheath 40 is disposed on the outer periphery of the insulated wire 10. The sheath 40 is formed of a resin composition containing a polyolefin-based resin and a flame retardant.

シース40を形成する樹脂組成物に用いるポリオレフィン系樹脂(以下単に、ポリオレフィン系樹脂と呼ぶこともある)は、エチレン酢酸ビニル共重合体をポリオレフィン系樹脂100質量部に対して50質量部以上含有するとともに、ガラス転移温度が−50℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂をポリオレフィン系樹脂100質量部に対して10質量部以上30質量部以下含有する。   The polyolefin resin used for the resin composition forming the sheath 40 (hereinafter sometimes simply referred to as polyolefin resin) contains 50 parts by mass or more of ethylene vinyl acetate copolymer with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. In addition, an acid-modified polyolefin resin having a glass transition temperature of −50 ° C. or less is contained in an amount of 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.

エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)は、ポリオレフィン系樹脂の主成分であるベースポリマとして、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して50質量部以上含有されることが好ましく、60質量部以上含有されることがより好ましい。EVAの酢酸ビニル量(VA量)としては、特に限定されないが、例えば、20質量%以上50質量%以下が好ましく、25質量%以上46質量%以下がより好ましい。EVAとしては、単独もしくは2種以上のEVAをブレンドして使用することができる。なお、2種以上のEVAがブレンドされている場合のVA量は、平均のVA量である。VA量は、20質量%以上とすることが好ましく、25質量%以上とすることがより好ましい。VA量が20質量%未満では、高い難燃性を得ることが難しいためである。また、VA量は、50質量%以下とすることが好ましく、46質量%以下とすることがより好ましい。VA量が50質量%より多いと、引張強さが低下する傾向があるためである。   The ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) is preferably contained in an amount of 50 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the polyolefin resin, as a base polymer that is the main component of the polyolefin resin. It is more preferable. Although it does not specifically limit as vinyl acetate amount (VA amount) of EVA, For example, 20 mass% or more and 50 mass% or less are preferable, and 25 mass% or more and 46 mass% or less are more preferable. As EVA, it can be used individually or by blending two or more kinds of EVA. The VA amount when two or more kinds of EVA are blended is an average VA amount. The amount of VA is preferably 20% by mass or more, and more preferably 25% by mass or more. This is because if the amount of VA is less than 20% by mass, it is difficult to obtain high flame retardancy. Further, the VA amount is preferably 50% by mass or less, and more preferably 46% by mass or less. This is because if the amount of VA is more than 50% by mass, the tensile strength tends to decrease.

酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して10質量部以上30質量部以下含有されることが好ましい。酸変性ポリオレフィンの添加量が10質量部未満では、十分な低温性が得られず、30質量部より多いと、ポリマと充項剤の密着が強くなりすぎて伸び特性が低下するためである。   The acid-modified polyolefin is preferably contained in an amount of 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. If the addition amount of the acid-modified polyolefin is less than 10 parts by mass, sufficient low-temperature properties cannot be obtained, and if it is more than 30 parts by mass, the adhesion between the polymer and the filler becomes too strong and the elongation characteristics deteriorate.

酸変性ポリオレフィンとしては、示差走査熱量分析(DSC)法によるガラス転移点(Tg)が−50℃以下であるものが好ましく、−60℃以下であるものがより好ましい。Tgが−50℃より高い酸変性ポリオレフィンでは、十分な低温性が得られないためである。酸変性ポリオレフィンとしては、例えばマレイン酸変性ポリオレフィンが用いられる。   As the acid-modified polyolefin, those having a glass transition point (Tg) by a differential scanning calorimetry (DSC) method of −50 ° C. or less are preferred, and those having a glass transition temperature of −60 ° C. or less are more preferred. This is because an acid-modified polyolefin having a Tg higher than −50 ° C. cannot provide sufficient low temperature properties. As the acid-modified polyolefin, for example, maleic acid-modified polyolefin is used.

シース40を形成する樹脂組成物に用いるポリオレフィン系樹脂には、必要に応じて、その他のポリマが添加されていてもよい。その他のポリマとしては、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、直鎖状超低密度ポリエチレン(VLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−スチレン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ブテン−へキセン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPDM)、エチレン−オクテン共重合体(EOR)、エチレン共重合ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)、ポリ−4−メチル−ペンテン−1、マレイン酸グラフト低密度ポリエチレン、水素添加スチレン−ブタジエン共重合体(H−SBR)、マレイン酸グラフト直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が4〜20のαオレフィンとの共重合体、エチレン−スチレン共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−メチルアクリレート共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体、ブテン−1を主成分とするエチレン−プロピレン−ブテン−1三元共重合体などが挙げられ、これらは単独または2種以上をブレンドして用いることができる。   If necessary, other polymers may be added to the polyolefin resin used in the resin composition forming the sheath 40. Other polymers include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), linear very low density polyethylene (VLDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP), ethylene-acrylic acid. Ethyl copolymer (EEA), ethylene-styrene copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-butene-hexene terpolymer, ethylene-propylene-diene Original copolymer (EPDM), ethylene-octene copolymer (EOR), ethylene copolymer polypropylene, ethylene-propylene copolymer (EPR), poly-4-methyl-pentene-1, maleic acid grafted low density polyethylene, Hydrogenated styrene-butadiene copolymer (H-SBR), Rain-acid grafted linear low density polyethylene, copolymer of ethylene and α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, ethylene-styrene copolymer, maleic acid grafted ethylene-methyl acrylate copolymer, maleic acid grafted ethylene- Vinyl acetate copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer, ethylene-propylene-butene-1 terpolymer mainly containing butene-1 These may be used alone or in combination of two or more.

シース40を形成する樹脂組成物に用いる難燃剤は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して220質量部以上250質量部以下含有されることが好ましい。難燃剤の添加量が220質量部未満では、難燃性が不十分となり、250質量部より多いと、伸び特性が著しく低下するためである。なお、難燃剤の添加量を200質量部以上とすることで、低温での伝送特性を良好とすることができる。   The flame retardant used for the resin composition forming the sheath 40 is preferably contained in an amount of 220 parts by mass or more and 250 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. This is because if the addition amount of the flame retardant is less than 220 parts by mass, the flame retardancy becomes insufficient, and if it is more than 250 parts by mass, the elongation characteristics are remarkably lowered. In addition, the transmission characteristic in low temperature can be made favorable by the addition amount of a flame retardant being 200 mass parts or more.

難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、非晶質シリカ、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛等の亜鉛化合物等、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム等のホウ酸化合物、リン系難燃剤メラミンシアヌレート等の窒素系難燃剤、または、燃焼時に発泡する成分と固化する成分の混合物からなるインテュメッセント系難燃剤が挙げられ、より好適には金属水酸化物が用いられ、さらに好適には水酸化マグネシウムが用いられる。これらの難燃剤を単独または2種以上をブレンドして用いることができる。例えば、水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウムとを併用することができる。また、これらの難燃剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸やステアリン酸カルシウム等の脂肪酸、または、脂肪酸金属塩等によって表面処理されているものを用いても差し支えない。   Flame retardants include metal hydroxides such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and calcium hydroxide, amorphous silica, zinc stannate, zinc hydroxystannate, zinc borate, zinc oxide and other zinc compounds, boron Boric acid compounds such as calcium oxide, barium borate, barium metaborate, nitrogen-based flame retardants such as phosphorus flame retardant melamine cyanurate, or intimate system consisting of a mixture of components that foam and solidify during combustion A flame retardant is mentioned, More preferably, a metal hydroxide is used, More preferably, magnesium hydroxide is used. These flame retardants can be used alone or in combination of two or more. For example, magnesium hydroxide and aluminum hydroxide can be used in combination. As the flame retardant, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a fatty acid such as stearic acid or calcium stearate, or a surface treated with a fatty acid metal salt may be used.

シース40を形成する樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂および難燃剤以外に、必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加剤が添加されていてもよい。シース40を形成する樹脂組成物は、有機過酸化物により架橋したり、電子線などの放射線により架橋してもよい。   The resin composition forming the sheath 40 includes, in addition to the polyolefin resin and the flame retardant, an antioxidant, a metal deactivator, a cross-linking agent, a cross-linking aid, a lubricant, an inorganic filler, and a compatibilizing agent as necessary. Additives such as stabilizers, carbon black, and colorants may be added. The resin composition forming the sheath 40 may be crosslinked by an organic peroxide or by radiation such as an electron beam.

酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えばフェノール系、硫黄系、アミン系、リン系酸化防止剤が挙げられる。例えばフェノール系酸化防止剤としては、その種類は特に限定されないが、例えばジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオン、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等が挙げられ、より好適にはペンタエリスリトールテトラキス[3−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]である。また例えば硫黄系酸化防止剤としては、その種類は特に限定されないが、ジドデシル3,3‘−チオジプロピオネート、ジトリデシル3,3‘−チオジプロピオネート、ジオクタデシル3,3‘−チオジプロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(ドデシルチオ)プロピオネート]メタン等が挙げられ、より好適には、テトラキス[メチレン−3−(ドデシルチオ)プロピオネート]メタンである。これらの酸化防止剤は単独または2種以上をブレンドして用いることができる。   Although it does not specifically limit as antioxidant, For example, a phenol type, sulfur type, amine type, and phosphorus type antioxidant are mentioned. For example, the type of phenolic antioxidant is not particularly limited. For example, dibutylhydroxytoluene (BHT), pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like, more preferably pentaerythritol tetrakis [3-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]. It is. For example, the type of sulfur-based antioxidant is not particularly limited, but didodecyl 3,3′-thiodipropionate, ditridecyl 3,3′-thiodipropionate, dioctadecyl 3,3′-thiodipropioate. And tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane, and more preferably tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane. These antioxidants can be used alone or in combination of two or more.

金属不活性剤は、金属イオンをキレート形成により安定化し酸化劣化を抑制する効果があり、その構造は特に限定されないが、例えば、N−(2H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)サリチルアミド、ドデカン二酸ビス[N2−(2−ヒドロキシベンゾイル)ヒドラジド]、2’,3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド等が挙げられ、より好適には2’,3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジドである。   The metal deactivator has an effect of stabilizing metal ions by chelate formation and suppressing oxidative degradation, and its structure is not particularly limited. For example, N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) Salicylamide, dodecanedioic acid bis [N2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazide], 2 ', 3-bis [[3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl]] propiono Examples thereof include hydrazide and the like, and 2 ′, 3-bis [[3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl]] propionohydrazide is more preferable.

架橋助剤としては、特に限定されないが、例えばトリメテロールプロパントリメタクリレート(TMPT)や、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)の使用が望ましい。   Although it does not specifically limit as a crosslinking adjuvant, For example, use of trimeterol propane trimethacrylate (TMPT) and triallyl isocyanurate (TAIC) is desirable.

滑剤としては、特に限定されないが、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド等が挙げられ、具体的にはステアリン酸亜鉛の使用が挙げられ、単独または2種以上をブレンドして用いることができる。   Examples of the lubricant include, but are not limited to, fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid amides, and the like. Specifically, use of zinc stearate can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックとしては、特に限定されないが、ゴム用カーボンブラック(N900−N100:ASTM D 1765−01)の使用が一般的である。   Carbon black is not particularly limited, but carbon black for rubber (N900-N100: ASTM D 1765-01) is generally used.

着色剤としては、特に限定されないが、ノンハロゲン用のカラーマスターバッチ等が使用できる。   Although it does not specifically limit as a coloring agent, The color masterbatch for non-halogens etc. can be used.

LANケーブル100の十分な難燃性を得るために、絶縁体12およびシース40は、絶縁体12およびシース40の酸素指数の合計が50.0以上となるように構成される。   In order to obtain sufficient flame retardancy of the LAN cable 100, the insulator 12 and the sheath 40 are configured such that the total oxygen index of the insulator 12 and the sheath 40 is 50.0 or more.

ここで、酸素指数の測定は、JIS K 6269に準拠する方法で測定され、絶縁体12とシース40の酸素指数の合計値は、以下の式で求められる。
(合計の酸素指数)=(X十X)/(V+V
:絶縁体の酸素指数
:ケーブル断面の絶縁体の面積
:シースの酸素指数
:ケーブル断面のシースの面積
Here, the oxygen index is measured by a method according to JIS K 6269, and the total value of the oxygen index of the insulator 12 and the sheath 40 is obtained by the following equation.
(Oxygen index of total) = (X 1 V 1 Ten X 2 V 2) / (V 1 + V 2)
X 1 : Insulator oxygen index V 1 : Insulator area X 2 : Sheath oxygen index V 2 : Sheath area of cable cross section

絶縁体材料およびシース材料の配合を変化させて、実施例および比較例のLANケーブルを作製し、シース特性およびケーブル特性を評価した。表1に実施例、表2に比較例について、材料の配合と評価とをまとめて示す。   The LAN cable of the example and the comparative example was manufactured by changing the composition of the insulator material and the sheath material, and the sheath characteristics and the cable characteristics were evaluated. Table 1 shows the composition and evaluation of materials for the examples and Table 2 for the comparative examples.

Figure 2017191657
Figure 2017191657

Figure 2017191657
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LANケーブルの作製方法について説明する。絶縁体、シースの材料としては、実施例については表1、比較例については表2に示した配合割合で各種成分を配合して、加圧ニーダによって開始温度40℃、終了温度190℃で混練後、混練物をペレットにしたものを用いた。   A method for manufacturing a LAN cable will be described. As materials for the insulator and sheath, various components are blended at the blending ratios shown in Table 1 for Examples and Table 2 for Comparative Examples, and kneaded at a start temperature of 40 ° C and an end temperature of 190 ° C by a pressure kneader. Then, the kneaded material was used as pellets.

外径0.78mmのスズめっき銅導線に絶縁体材料を厚さ0.3mmで被覆し照射量7MRadの電子線照射により架橋して絶縁体を形成することで、絶縁電線を作製した。絶縁電線を4本撚り合わせたものに、アルミラミネートPETテープを1/4ラップで巻いて樹脂テープ層を形成し、樹脂テープ層上に銅編組をかぶせてシールド層を形成した。シールド層上にシース材料を厚さ1.1mmで被覆し照射量13MRadの電子線照射により架橋してシースを形成することで、LANケーブルを作製した。   An insulated wire was fabricated by coating an tin-plated copper conductor wire having an outer diameter of 0.78 mm with an insulator material having a thickness of 0.3 mm and forming an insulator by crosslinking with an electron beam with a dose of 7 MRad. A resin tape layer was formed by winding aluminum insulated PET tape with 1/4 wrap around a twisted four insulated wires, and a shield layer was formed by covering the resin tape layer with a copper braid. A LAN cable was manufactured by covering the shield layer with a sheath material with a thickness of 1.1 mm and forming a sheath by cross-linking by irradiation with an electron beam with a dose of 13 MRad.

シースおよびLANケーブルの試験方法について説明する。   A test method for the sheath and the LAN cable will be described.

<シース試験方法>
作製したLANケーブルからシース材のみを剥ぎ取り、6号ダンベル試験片に打抜き、以下の試験を実施することで、シースの特性を評価した。
<Sheath test method>
Only the sheath material was peeled off from the produced LAN cable, punched out into a No. 6 dumbbell test piece, and the following tests were performed to evaluate the characteristics of the sheath.

(1)引張試験
JIS C 3005に準拠し、引張速度200mm/minの条件で引張試験を実施した。伸びについては、125%未満のものを×(不合格)とし、125%以上のものを○(合格)とした。引張強さについては、10MPa未満のものを×(不合格)とし、10MPa以上のものを○(合格)とした。
(1) Tensile test In accordance with JIS C 3005, a tensile test was performed under the condition of a tensile speed of 200 mm / min. About elongation, the thing of less than 125% was made into x (failure), and the thing of 125% or more was made into (circle) (pass). About tensile strength, the thing below 10 Mpa was set to x (failure), and the thing more than 10 Mpa was set to (circle) (pass).

(2)低温性試験(シース材)
EN60811−1−4に準拠し、−40℃で引張速度25mm/minの条件で引張試験を実施した。伸び特性が30%以上のものを○(合格)とし、30%未満のものを×(不合格)とした。
(2) Low temperature test (sheath material)
According to EN60881-1-4, a tensile test was performed at −40 ° C. under a tensile speed of 25 mm / min. Those having an elongation characteristic of 30% or more were evaluated as ◯ (passed), and those having an elongation characteristic of less than 30% were evaluated as x (failed).

<LANケーブル試験方法>
以下の試験により、LANケーブルの特性を評価した。
<LAN cable test method>
The characteristics of the LAN cable were evaluated by the following tests.

(3)低温性試験(ケーブル)
EN60811−1−4 8.1に準拠し、−40℃で曲げ試験を実施した。巻付け後に割れが発生しなかったものを○(合格)とし、割れが発生したものを×(不合格)とした。
(3) Low temperature test (cable)
In accordance with EN60881-1-4 8.1, a bending test was performed at −40 ° C. Those in which no cracks occurred after winding were evaluated as “◯” (accepted), and those in which cracks occurred were evaluated as “x” (failed).

(4)難燃性試験
IEEE規格1202に準拠し、VTFT試験を実施した。ケーブルの損傷距離が1.5m以下のものを○(合格)とし、1.3m以下のものを◎(裕度を持って合格)とし、1.5mより大きいものを×(不合格)とした。
(4) Flame Retardancy Test A VTFT test was performed in accordance with IEEE standard 1202. A cable with a damage distance of 1.5 m or less was marked as “◯” (accepted), a cable with a distance of 1.3 m or less was marked as “◎” (passed with tolerance), and a cable greater than 1.5 m was marked “x” (failed). .

(5)伝送特性試験
JIS X 5150、およびTIA−568−C,2に準拠し、静電容量試験、および−40℃での近端漏話減衰量試験を実施した。静電容量試験については、5.6nF/100m以下のものを○(合格)とし、それより大きいものを×(不合格)とした。近端漏話減衰量試験については、絶縁体4芯のうちの対間で測定し、周波数1MHzで65.3dB以上、かつ周波数100MHzで35.3dB以上のものを○(合格)とし、それより小さいものを×(不合格)とした。
(5) Transmission characteristic test In accordance with JIS X 5150 and TIA-568-C, 2, a capacitance test and a near-end crosstalk attenuation test at -40 ° C were performed. For the capacitance test, a value of 5.6 nF / 100 m or less was evaluated as ◯ (passed), and a value larger than that was evaluated as x (failed). For the near-end crosstalk attenuation test, measurement is performed between a pair of four insulators, and a value of 65.3 dB or more at a frequency of 1 MHz and 35.3 dB or more at a frequency of 100 MHz is set to be “good” (smaller). The thing was made into x (failed).

シース特性およびケーブル特性の試験結果について説明する。   The test results of the sheath characteristics and cable characteristics will be described.

実施例1〜9では、シース特性およびケーブル特性は、すべて良好な結果を示している。   In Examples 1 to 9, the sheath characteristics and the cable characteristics all show good results.

実施例2では、絶縁体材料に酸化防止剤を添加したが、比誘電率が規定の範囲内(2.5以下)となる添加量であれば、特性は良好であった。   In Example 2, an antioxidant was added to the insulator material, but the characteristics were good as long as the relative dielectric constant was within the specified range (2.5 or less).

実施例1、3および4では、シース材料のベースポリマであるEVAのVA量を変更したが、いずれも特性は良好であった。VA量が25質量%以上のEVAをベースとして使用すると、難燃性試験が裕度をもって合格しており、高い難燃性が要求される製品においては、VA量25質量%以上が好ましい。   In Examples 1, 3 and 4, the VA amount of EVA, which is the base polymer of the sheath material, was changed, but all of the characteristics were good. When EVA having a VA amount of 25% by mass or more is used as a base, the flame retardancy test has passed with a margin, and in a product requiring high flame retardancy, a VA amount of 25% by mass or more is preferable.

実施例5では、シース材料のベースポリマであるEVAに微量のLDPEを添加したが、特性は良好であった。このように、シース材料に微量であれば他のポリオレフィンを添加しても差し支えない。   In Example 5, a small amount of LDPE was added to EVA, which is a base polymer of the sheath material, but the characteristics were good. In this way, other polyolefins may be added as long as the sheath material is in a trace amount.

実施例6〜7では、酸変性ポリオレフィンの添加量を変更したが、規定の範囲内(10質量部以上30質量部以下)であれば特性は良好であった。酸変性ポリオレフィンの添加量が少ないと、シースは伸び特性に優れ、添加量が多いと、シースは引張強さ特性に優れる。   In Examples 6-7, although the addition amount of acid-modified polyolefin was changed, the characteristic was favorable if it was in the prescribed range (10 mass parts or more and 30 mass parts or less). When the addition amount of the acid-modified polyolefin is small, the sheath has excellent elongation characteristics, and when the addition amount is large, the sheath has excellent tensile strength characteristics.

実施例8、9では、シース材料の難燃剤である水酸化マグネシウムの量を増量したが、添加量が規定の範囲内(220質量部以上250質量部以下)であれば、いずれも特性は良好であった。また、難燃性試験における損傷距離は、水酸化マグネシウムを増量するほど短くなる傾向があった。   In Examples 8 and 9, the amount of magnesium hydroxide, which is a flame retardant for the sheath material, was increased. However, as long as the amount added was within the specified range (220 parts by mass or more and 250 parts by mass or less), the characteristics were all good. Met. Further, the damage distance in the flame retardancy test tended to be shorter as the amount of magnesium hydroxide was increased.

一方、比較例1では、絶縁体の比誘電率が規定より大きく、静電容量が不合格となった。   On the other hand, in Comparative Example 1, the relative permittivity of the insulator was larger than specified, and the capacitance was rejected.

比較例2では、シース材料の酸変性ポリオレフィンの添加量が規定より少なく、シース材の低温性試験が不合格となった。   In Comparative Example 2, the amount of acid-modified polyolefin added to the sheath material was less than specified, and the low temperature test of the sheath material failed.

比較例3では、酸変性ポリオレフィンの添加量が規定より多く、伸び特性が不合格となった。   In Comparative Example 3, the amount of acid-modified polyolefin added was larger than specified, and the elongation characteristics were unacceptable.

比較例4および5では、シース材料の難燃剤添加量が規定より少なく、比較例4は、難燃性および−40℃での近端漏話減衰量が不合格となり、比較例5は、難燃性が不合格となった。   In Comparative Examples 4 and 5, the amount of flame retardant added to the sheath material was less than specified, Comparative Example 4 failed in flame retardancy and near-end crosstalk attenuation at −40 ° C., and Comparative Example 5 was flame retardant. Sex was rejected.

なお、−40℃での近端漏話減衰量を合格とするためには、難燃剤の添加量は200質量部以上とすることが好ましい。このように、難燃剤は、低温での伝送特性向上成分としても機能しており、難燃剤の添加量を220質量部以上とすることは、低温での伝送特性と、難燃性の両方を良好とするために好ましい。   In order to pass the near-end crosstalk attenuation at −40 ° C., the amount of flame retardant added is preferably 200 parts by mass or more. Thus, the flame retardant also functions as a component for improving transmission characteristics at low temperatures, and setting the amount of addition of the flame retardant to 220 parts by mass or more improves both transmission characteristics at low temperatures and flame retardancy. It is preferable to make it good.

比較例6では、シース材料の難燃剤添加量が規定より多く、伸び特性が不合格となった。   In Comparative Example 6, the amount of flame retardant added to the sheath material was more than specified, and the elongation characteristics were unacceptable.

以上説明したように、難燃性と低温性を両立したノンハロゲンLANケーブルを製造することが可能となる。このようなLANケーブルは、種々の用途に用いることができるが、特に、鉄道車両用のLANケーブルとして好ましく用いることができる。   As described above, it is possible to manufacture a non-halogen LAN cable that achieves both flame retardancy and low temperature. Such a LAN cable can be used for various applications, and in particular, can be preferably used as a LAN cable for railway vehicles.

なお、上述の実施形態では4芯のLANケーブルを例示したが、絶緑体とシースの酸素指数の合計が規定の範囲内(50.0以上)となるように構成されるのであれば、上述のような絶縁体材料やシース材料を、2芯や他の構造のLANケーブルに適用してもよい。   In the above-described embodiment, a four-core LAN cable is exemplified. However, if the total of the oxygen index of the green body and the sheath is within a specified range (50.0 or more), the above-described embodiment is used. Insulator materials and sheath materials such as those described above may be applied to LAN cables having two cores or other structures.

以上、実施形態に沿って本発明を説明したが、本発明はこれらに制限されるものではない。例えば、種々の変更、改良、組み合わせ等が可能なことは当業者に自明であろう。   As mentioned above, although this invention was demonstrated along embodiment, this invention is not restrict | limited to these. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications, improvements, combinations, and the like can be made.

以下、本発明の好ましい形態について付記する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be additionally described.

(付記1)
導線、および前記導線の外周に配置された絶縁体を有する絶縁電線と、
前記絶縁電線の外周に配置されたシースと、
を有し、
前記絶縁体は、比誘電率が2.5以下のポリエチレンを含有する樹脂組成物により形成され、
前記シースは、ポリオレフィン系樹脂と難燃剤とを含有する樹脂組成物により形成され、
前記ポリオレフィン系樹脂は、エチレン酢酸ビニル共重合体を前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して50質量部以上含有するとともに、ガラス転移温度が−50℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して10質量部以上30質量部以下含有し、
前記難燃剤は、前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して220質量部以上250質量部以下含有されており、
前記絶縁体および前記シースの酸素指数の合計が50.0以上である、LANケーブル。
(Appendix 1)
An insulated wire having a conductor and an insulator disposed on an outer periphery of the conductor;
A sheath disposed on the outer periphery of the insulated wire;
Have
The insulator is formed of a resin composition containing polyethylene having a relative dielectric constant of 2.5 or less,
The sheath is formed of a resin composition containing a polyolefin resin and a flame retardant,
The polyolefin resin contains an ethylene-vinyl acetate copolymer in an amount of 50 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the polyolefin resin, and an acid-modified polyolefin resin having a glass transition temperature of −50 ° C. or less. Containing 10 parts by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight,
The flame retardant is contained in an amount of 220 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin,
The LAN cable, wherein a sum of oxygen indexes of the insulator and the sheath is 50.0 or more.

(付記2)
前記エチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル量は、好ましくは20質量%以上50質量%以下であり、より好ましくは25質量%以上46質量%以下である付記1に記載のLANケーブル。
(Appendix 2)
The LAN cable according to supplementary note 1, wherein the vinyl acetate content of the ethylene vinyl acetate copolymer is preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 25% by mass or more and 46% by mass or less.

(付記3)
前記難燃剤として、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムの少なくとも一方が用いられている付記1または2に記載のLANケーブル。
(Appendix 3)
The LAN cable according to appendix 1 or 2, wherein at least one of magnesium hydroxide and aluminum hydroxide is used as the flame retardant.

(付記4)
他の導線、および前記他の導線の外周に配置された他の絶縁体を有する他の絶縁電線と、
前記絶縁電線と前記他の絶縁電線とが撚り合されたユニットの外周に配置されたシールド層と、をさらに有し、
前記シースは、前記シールド層の外周に配置されている付記1〜3のいずれか1つに記載のLANケーブル。
(Appendix 4)
Other insulated wires having other conductors and other insulators disposed on the outer periphery of the other conductors;
A shield layer disposed on the outer periphery of the unit in which the insulated wires and the other insulated wires are twisted together, and
The LAN cable according to any one of appendices 1 to 3, wherein the sheath is disposed on an outer periphery of the shield layer.

(付記5)
前記難燃剤が、低温での伝送特性向上成分として、前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して220質量部以上添加されていることで、前記絶縁電線と前記他の絶縁電線とが撚り合された対間に対して測定された、TIA−568−C,2に準拠する−40℃での近端漏話減衰量試験において、周波数1MHzで65.3dB以上、かつ周波数100MHzで35.3dB以上となる特性を有する付記4に記載のLANケーブル。
(Appendix 5)
The insulated wire and the other insulated wires are twisted together by adding 220 parts by mass or more of the flame retardant as a component for improving transmission characteristics at low temperature with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. In a near-end crosstalk attenuation test at −40 ° C. according to TIA-568-C, 2 measured for the pair, the frequency is 65.3 dB or more at a frequency of 1 MHz and 35.3 dB or more at a frequency of 100 MHz. The LAN cable according to appendix 4, which has characteristics.

10 絶縁電線
11 導線
12 絶縁体
20 樹脂テープ層
30 シールド層
40 シース
100 LANケーブル
10 Insulated Wire 11 Conductor 12 Insulator 20 Resin Tape Layer 30 Shield Layer 40 Sheath 100 LAN Cable

Claims (3)

導線、および前記導線の外周に配置された絶縁体を有する絶縁電線と、
前記絶縁電線の外周に配置されたシースと、
を有し、
前記絶縁体は、比誘電率が2.5以下のポリエチレンを含有する樹脂組成物により形成され、
前記シースは、ポリオレフィン系樹脂と難燃剤とを含有する樹脂組成物により形成され、
前記ポリオレフィン系樹脂は、エチレン酢酸ビニル共重合体を前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して50質量部以上含有するとともに、ガラス転移温度が−50℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して10質量部以上30質量部以下含有し、
前記難燃剤は、前記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して220質量部以上250質量部以下含有されており、
前記絶縁体および前記シースの酸素指数の合計が50.0以上である、LANケーブル。
An insulated wire having a conductor and an insulator disposed on an outer periphery of the conductor;
A sheath disposed on the outer periphery of the insulated wire;
Have
The insulator is formed of a resin composition containing polyethylene having a relative dielectric constant of 2.5 or less,
The sheath is formed of a resin composition containing a polyolefin resin and a flame retardant,
The polyolefin resin contains an ethylene-vinyl acetate copolymer in an amount of 50 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the polyolefin resin, and an acid-modified polyolefin resin having a glass transition temperature of −50 ° C. or less. Containing 10 parts by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight,
The flame retardant is contained in an amount of 220 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin,
The LAN cable, wherein a sum of oxygen indexes of the insulator and the sheath is 50.0 or more.
前記エチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル量は、20質量%以上50質量%以下である請求項1に記載のLANケーブル。   2. The LAN cable according to claim 1, wherein the ethylene vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of 20% by mass or more and 50% by mass or less. 前記難燃剤として、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムの少なくとも一方が用いられている請求項1または2に記載のLANケーブル。   The LAN cable according to claim 1 or 2, wherein at least one of magnesium hydroxide and aluminum hydroxide is used as the flame retardant.
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