JP2017171883A - 色安定性トランスミッション液組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】トランスミッション液組成物、添加剤パッケージ及びトランスミッションを潤滑するための方法、特に、様々な製造元の車両の車両トランスミッション液規格を満たすかまたはそれを上回ることができる、色安定性トランスミッション液組成物の提供。【解決手段】基油と、式（Ｉ）〜（ＩＩ）で表される化合物から選択される少なくとも１つのチアジアゾール化合物を有する添加剤組成物とを含有する、トランスミッション液組成物。（ｎが１〜５の整数；Ｒ1はＣ１〜１００個の置換／非置換ヒドロカルビル基；Ｒ2が、Ｈ又はＣ１〜１００個の置換／非置換ヒドロカルビル基）【選択図】なし

Description

本開示は、トランスミッション液、添加剤パッケージ、およびトランスミッションを潤滑するための方法、特に、色安定性を示し、かつ様々な製造元の車両の車両トランスミッション液規格を満たすかまたはそれを上回ることができる、チアジアゾールを含むトランスミッション液に関する。

車両用のトランスミッションシステムは、向上した動力伝達効率、および向上した燃料効率を提供するように好適に構成されている。トランスミッション機構としては、マニュアルトランスミッション、従来の有段オートマチックトランスミッション、無段変速機、デュアルクラッチトランスミッション、または別のタイプの車両用トランスミッションが挙げられる。このようなトランスミッションは、典型的に、従来のガソリンまたはディーゼルエンジンシステムとともに使用される。

エンジン部品間の動力の伝達は、時間とともに、部品の摩耗を引き起こす。この摩耗を低減するために、いくつかの硫黄含有極圧／耐摩耗添加剤成分が、トランスミッション液に使用されている。例えば、（特許文献１）および（特許文献２）には、極圧／耐摩耗添加剤成分として２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールコア（以後、「ＤＭＴＤ化合物」）を有する置換もしくは非置換化合物を含有するトランスミッション液が開示されている。

（特許文献３）および（特許文献４）には、様々なＤＭＴＤ化合物の調製が記載されている。これらの化合物では、各ヒドロカルビル基が、複数の硫黄原子を介してチアジアゾールに結合され得る。炭化水素基は、脂肪族または芳香族であってもよく、環状または脂環式ヒドロカルビル基、ならびにアラルキル、アリールおよびアルカリール基を含み得る。上記のポリスルフィドは、以下の一般式：
（式中、ＲおよびＲ¹が、同じかまたは異なる炭化水素基であってもよく、ｘおよびｙが、０〜８の整数であってもよく、ｘおよびｙの和が、少なくとも１である）によって表され得る。このような化合物を調製するための方法が、（特許文献３）；（特許文献５）；および（特許文献６）に記載されている。上記の文献において言及され、記載される反応は、ある程度の量の副生成物２−ヒドロカルビルジチオ−５−チオール−チアジアゾール（上の式に含まれていない）ならびに２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−チアジアゾール化合物（これらはいずれもＤＭＴＤ化合物である）を生成することがある。これらの２つの比率は、反応剤の量を変化させることによって調整され得る。しかしながら、これらのＤＭＴＤ化合物を含有するトランスミッション液は、トランスミッション液の摩耗特性がまだ低下していないかもしれなくても、早期に暗色化することがあるという問題が観察されている。暗色化したトランスミッション液に気付いた典型的なユーザは、トランスミッション液がもはや適切に機能していないと仮定し、暗色化したトランスミッション液を早期に交換することがある。

米国特許第８，４１０，０３２号明細書 米国特許出願公開第２００６／００２５３１４号明細書 米国特許第２，７１９，１２５号明細書 米国特許第２，７１９，１２６号明細書 米国特許第３，０８７，９３２号明細書 米国特許第２，７４９，３１１号明細書 米国特許第６，１０３，０９９号明細書 米国特許第６，１８０，５７５号明細書 米国特許第４，９４３，６７２号明細書 米国特許第６，０９６，９４０号明細書 米国特許第５，８８２，５０５号明細書 米国特許第６，０１３，１７１号明細書 米国特許第６，０８０，３０１号明細書 米国特許第６，１６５，９４９号明細書 米国特許第５，３４４，５７９号明細書 米国特許第６，５４８，４５８号明細書 米国特許第４，０２９，５８８号明細書 米国特許第２，７６４，５４７号明細書

Ｓａｈａ ｅｔ ａｌ．，"Ｇｒｅｅｎ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ５−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ−１，３，４−ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ−２−ｔｈｉｏｌｓ"，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，２０１０，４７，８３８ Ｈｉｐｌｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，２００３，６５８，１７９−１９１

本発明の目的は、トランスミッション液組成物に１つまたは複数のチアジアゾール化合物を含めることによって、この変色の問題を克服することであり、このようなトランスミッション液組成物は、色安定性の利点も有しながら、極圧における十分な耐摩耗特性を提供する。

第１の態様において、本発明は、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして５０重量％〜９９重量％の基油と、（ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物；および
（ｂ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）：
（式中、ｎが１〜５であり；Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ²が、水素または１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）の少なくとも１つの化合物のうちの１つを含む添加剤組成物とを含むトランスミッション液組成物に関する。トランスミッション液組成物は、例えば、トランスミッション液の１つまたは複数の工業規格を満たすように配合されることによって、トランスミッションに使用するのに適している。

特定の実施形態において、トランスミッション液組成物は、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含み、トランスミッション液組成物は、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含み、またはトランスミッション液組成物は、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物および式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含む。ある実施形態において、Ｒ¹が、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが２であり、またはｎが２であり、Ｒ²が、８〜１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、またはｎが２であり、Ｒ²が、８〜１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ¹がメチルである。

好ましい実施形態において、Ｒ¹が、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、またはさらにより好ましくは、メチル基である。特定の実施形態において、Ｒ²が、２〜５０個の炭素原子を有するアルキル基、または５〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、または好ましくは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基またはより好ましくは、８〜１２個の炭素原子を有するアルキル基である。

上記の実施形態の全てにおいて、トランスミッション液組成物は、色の明度の変化を示すことがある。流体の明度は、ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ（登録商標）ＸＥ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒなどの分光光度計で測定可能であり、（ＬＡＢスケールで）Ｌ値として定義される。チアジアゾールの重量パーセンテージは、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして示される。上記のトランスミッション液の場合、少なくとも０．１５重量％の少なくとも１つのチアジアゾール化合物の含量で、１５０℃で７２時間にわたってトランスミッション液をエージングした後、ΔＬ^*は、−１２〜０であり、より好ましくは、−１１〜−０．５であり、またはさらにより好ましくは、−１０〜−１である。ΔＬ^*は、以下の式ΔＬ^*＝Ｌ^* _{aged fluid(}経時液₎−Ｌ^* _{fresh fluid(}新鮮液₎によって求められる。

トランスミッション液組成物の上記の実施形態の全てにおいて、基油は、トランスミッション液組成物の総重量の６０重量％〜９８重量％、またはより好ましくは、７０重量％〜９６重量％、または、より好ましくは、７５重量％〜９５重量％を占め得る。

上記の実施形態の全てにおいて、式（Ｉ）〜（ＩＩ）の少なくとも１つのチアジアゾール化合物によってトランスミッション液組成物に供給される硫黄含量は、５０〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは、３００〜２，５００ｐｐｍ、さらにより好ましくは、４００〜２，０００ｐｐｍまたは４００〜１，０００ｐｐｍである。

上記の実施形態の全てにおいて、トランスミッション液組成物の総硫黄含量は、５０〜１２，０００ｐｐｍである。

別の実施形態において、本発明は、上記のトランスミッション液組成物のいずれかを含むオートマチックトランスミッションに関する。オートマチックトランスミッションは、無段変速機、有段トランスミッションまたはデュアルクラッチトランスミッションからなる群から選択される。

さらに他の実施形態において、本発明は、エンジンおよびトランスミッションを含む車両であって、トランスミッションが、上記のトランスミッション液組成物のいずれかを含む車両に関する。

さらに他の実施形態において、本発明は、上記のトランスミッション液組成物のいずれかで潤滑されるトランスミッションを操作する方法に関する。

さらに別の実施形態において、本発明は、トランスミッション液用の添加剤組成物であって、（ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物；および（ｂ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）：
（式中、ｎが１〜５であり；Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ²が、水素であるか、または１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）の化合物からの少なくとも１つの色安定性極圧性能向上剤のうちの１つを含む添加剤組成物に関する。添加剤組成物は、トランスミッション液組成物の色安定性を維持しながら、極圧特性を向上させるのに使用され得る。

本発明のさらなる実施形態は、オートマチックトランスミッションへの極圧保護を提供するための、（ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物；および
（ｂ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）：
（式中、ｎが１〜５であり；Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ²が、水素または１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）の少なくとも１つの化合物のうちの１つの使用を含む。

本開示のさらなる特徴および利点は、以下の説明に部分的に記載され得、および／または本開示の実施によって理解され得る。本開示の特徴および利点は、添付の特許請求の範囲において特に指摘される要素および組合せによって、さらに認識され、実現され得る。

上記の一般的な説明および以下の詳細な説明はいずれも例示的なものであり、説明的なものに過ぎず、権利請求される本開示を限定するものではないことを理解されたい。

本明細書において使用される際、「ヒドロカルビル」という用語は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。特に、それは、分子の残りの部分に直接結合される炭素原子を有し、かつ主に炭化水素の性質を有する基を指す。ヒドロカルビルは、１〜１００個の炭素原子、好ましくは、１〜５０個の炭素原子、より好ましくは、１〜２０個の炭素原子、場合によっては、好ましくは、１〜１０個の炭素原子または８〜１２個の炭素原子または１個の炭素原子を有し得る。ヒドロカルビル基の例としては、以下のものが挙げられる：
（ａ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族−、脂肪族−、および脂環式−置換された芳香族置換基、ならびに環状置換基（ここで、環が、分子の別の部分を介して完成される（例えば、２つの置換基が一緒に脂環式部分を形成する））；
（ｂ）置換された炭化水素置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に、炭化水素置換基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノ、およびスルホキシ）を変化させない、非炭化水素基を含有する置換基；ならびに
（ｃ）ヘテロ置換基、すなわち、主に、炭化水素の性質を有しながら、本開示の文脈において、本来炭素原子で構成される環または鎖中に炭素以外を含有する置換基。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、および窒素を含んでいてもよく、ピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルなどの置換基を包含する。一般に、２つ以下、例えば、１つ以下の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基中の炭素原子１０個毎に存在し；典型的に、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しない。

「アルキル」は、飽和直鎖状、分鎖状、または環状炭化水素構造およびそれらの組合せを指し、それらを含む。特定のアルキル基は、１〜１００個の炭素原子を有するものである。より特定的なアルキル基は、１〜２０個の炭素原子、さらにより特定的に、１〜１８個の炭素原子を有するものである。特定数の炭素を有するアルキル残基が示されるとき、該当数の炭素を有する全ての幾何異性体が、包含され、記載されることが意図され；したがって、例えば、「ブチル」は、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびシクロブチルを含むことを意味し；「プロピル」は、ｎ−プロピル、イソ−プロピルおよびシクロプロピルを含む。この用語は、メチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、シクロヘキシルメチル、シクロプロピルなどの基によって例示される。シクロアルキルは、アルキルのサブセットであり、シクロヘキシルなどの１つの環、またはアダマンチルなどの複数の環からなり得る。２つ以上の環を含むシクロアルキルは、縮合、スピロもしくは架橋形態、またはそれらの組合せであってもよい。縮合環系において、環の１つまたは複数が、アリールまたはヘテロアリールであり得る。少なくとも１つの環が芳香族である、２つ以上の環を有するシクロアルキルが、非芳香環位置または芳香環位置のいずれかにおいて親構造に結合され得る。一変形例において、少なくとも１つの環が芳香族である、２つ以上の環を有するシクロアルキルが、非芳香環位置において親構造に結合される。好ましいシクロアルキルは、３〜１３個の環状炭素原子を有する飽和環状炭化水素である。より好ましいシクロアルキルは、３〜７個の環状炭素原子を有する飽和環状炭化水素である。シクロアルキル基の例としては、アダマンチル、デカヒドロナフタレニル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルなどが挙げられる。

「アルケニル」は、少なくとも１つのオレフィン性不飽和部位を有し（すなわち、式Ｃ＝Ｃの少なくとも１つの部分を有する）、好ましくは、１〜１００個の炭素原子を有する不飽和炭化水素基を指す。より特定的なアルケニル基は、１〜２０個の炭素原子、さらにより特定的に、１〜１８個の炭素原子を有するものである。アルケニルの例としては、限定はされないが、プロペニル、オクテニル、ノネニル、およびオレオイルが挙げられる。

「アルキニル」は、少なくとも１つのアセチレン性不飽和部位を有し（すなわち、式Ｃ≡Ｃの少なくとも１つの部分を有する）、好ましくは、１〜１００個の炭素原子を有する不飽和炭化水素基を指す。より特定的なアルケニル基は、１〜２０個の炭素原子、さらにより特定的に、１〜１８個の炭素原子を有するものである。

「アシル」は、Ｈ−−Ｃ（Ｏ）−−、アルキル−Ｃ（Ｏ）−−、アルケニル−Ｃ（Ｏ）−−、アルキニル−Ｃ（Ｏ）−−、アリール−Ｃ（Ｏ）−−、ヘテロアリール−Ｃ（Ｏ）−−、および複素環式−Ｃ（Ｏ）−−から選択される置換もしくは非置換基を指す。

「アシルオキシ」は、Ｈ−−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−、アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−、アルケニル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−、アルキニル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−、アリール−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−、ヘテロアリール−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−、および複素環式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−から選択される置換もしくは非置換基を指す。

「複素環」、「複素環式」、または「ヘテロシクリル」は、単環または複数の縮合した環を有し、１〜１０個の環状炭素原子および窒素、硫黄または酸素などの１〜４個の環状ヘテロ原子を有する飽和または不飽和非芳香族基を指す。２つ以上の環を含む複素環は、縮合、スピロもしくは架橋形態、またはそれらの任意の組合せであってもよい。縮合環系において、環の１つまたは複数が、アリールまたはヘテロアリールであり得る。少なくとも１つの環が芳香族である、２つ以上の環を有する複素環が、非芳香環位置または芳香環位置のいずれかにおいて親構造に結合され得る。一変形例において、少なくとも１つの環が芳香族である、２つ以上の環を有する複素環が、非芳香環位置において親構造に結合される。

「アリール」は、単環（例えば、フェニル）または芳香族であってももしくは芳香族でなくてもよい複数の縮合した環（例えば、ナフチルまたはアントリル）を有する不飽和芳香族炭素環式基を指す。一変形例において、アリール基は、６〜１４個の環状炭素原子を含有する。少なくとも１つの環が非芳香族である、２つ以上の環を有するアリール基が、芳香環位置または非芳香環位置のいずれかにおいて親構造に結合され得る。一変形例において、少なくとも１つの環が非芳香族である、２つ以上の環を有するアリール基が、芳香環位置において親構造に結合される。

「ヘテロアリール」は、２〜１０個の環状炭素原子と、窒素、酸素および硫黄などのヘテロ原子を含むがこれらに限定されない少なくとも１個の環状ヘテロ原子とを有する不飽和芳香族炭素環式基を指す。ヘテロアリール基は、単環（例えば、ピリジル、フリル）または芳香族であってももしくは芳香族でなくてもよい複数の縮合した環（例えば、インドリジニル、ベンゾチエニル）を有し得る。少なくとも１つの環が非芳香族である、２つ以上の環を有すヘテロアリール基が、芳香環位置または非芳香環位置のいずれかにおいて親構造に結合され得る。一変形例において、少なくとも１つの環が非芳香族である、２つ以上の環を有するヘテロアリール基が、芳香環位置において親構造に結合される。

「アラルキル」は、アリール部分が、アルキル残基に結合され、かつアラルキル基が、アリールまたはアルキル残基のいずれかにおいて親構造に結合され得る残基を指す。好ましくは、アラルキルは、アルキル部分を介して親構造に結合される。「置換アラルキル」は、アリール部分が、置換アルキル残基に結合され、かつアラルキル基が、アリールまたはアルキル残基のいずれかにおいて親構造に結合され得る残基を指す。

「アルコキシ」は、アルキル−Ｏ−−の基を指し、例として、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、１，２−ジメチルブトキシなどが挙げられる。同様に、アルケニルオキシは、基「アルケニル−Ｏ−−」を指し、アルキニルオキシは、基「アルキニル−Ｏ−−」を指す。「置換アルコキシ」は、置換アルキル−Ｏの基を指す。

本明細書において使用される際、「重量パーセント」という用語は、特に明記されない限り、記載される成分のパーセンテージが、記載される成分を含有する組成物の総重量に対して表されることを意味する。

本明細書において使用される「油溶性」または「分散性」という用語は、化合物または添加剤が、可溶性、溶解可能、混和性、またはあらゆる割合で、油中で懸濁されることが可能であることを必ずしも示すわけではない。しかしながら、これらの用語は、化合物または添加剤が、例えば、油が用いられる環境中で意図される効果を十分発揮する程度に油に可溶性または安定分散性であることを意味する。さらに、必要に応じて、他の添加剤のさらなる組み込みが、より高いレベルの特定の添加剤の組み込みも可能にし得る。

本開示全体を通して、「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「を含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「を含有する（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」などの用語は、オープンエンド（ｏｐｅｎ−ｅｎｄｅｄ）であるものとみなされ、明確に列挙されていない任意の要素、工程、または成分を含むことを理解されたい。「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｓ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という語句は、任意の明確に列挙された要素、工程、または成分および本発明の基本的および新規な態様に実質的に影響を与えない任意のさらなる要素、工程、または成分を含むことが意図される。本発明の基本的および新規な態様は、極圧耐摩耗特性および色安定性を含む。

トランスミッション液組成物
一態様において、本発明は、５０％〜９９％の、上述される基油と、（ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物；および
（ｂ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）
（式中、ｎが１〜５であり；Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ²が、水素または１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）の化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む添加剤組成物のうちの１つとを含むトランスミッション液組成物に関する。

基油
本開示に係るトランスミッション液組成物の配合に使用するのに好適な基油は、好適な潤滑粘度を有する好適な合成油もしくは天然油またはそれらの混合物のいずれかから選択され得る。天然油としては、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）ならびにパラフィン系、ナフテン系または混合されたパラフィン系−ナフテン系タイプの液体石油および溶剤処理または酸処理された鉱油系潤滑油などの鉱油系潤滑油が挙げられる。石炭またはシェールに由来する油も好適であり得る。基油は、典型的に、１００℃で、２〜１５ｃＳｔまたは、さらなる例として、２〜１０ｃＳｔの粘度を有し得る。さらに、ガス・トゥー・リキッドプロセスに由来する油も好適である。

好適な合成基油は、ジカルボン酸のアルキルエステル、ポリグリコールおよびアルコール、ポリブテンを含むポリ−α−オレフィン、アルキルベンゼン、リン酸の有機エステル、およびポリシリコーン油を含み得る。合成油としては、重合および共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマーなど）などの炭化水素油；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ−（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）などおよびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ−ノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、類似体および同族体などが挙げられる。

末端ヒドロキシル基が、エステル化、エーテル化などによって修飾された、アルキレンオキシドポリマーならびにそれらの共重合体および誘導体が、使用され得る別の種類の公知の合成油を構成する。このような油は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、１０００の平均分子量を有するメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えば、酢酸エステル、混合Ｃ₃〜Ｃ₈脂肪酸エステル、またはテトラエチレングリコールのＣ₁₃オキソ−酸ジエステルの重合によって調製された油によって例示される。

使用され得る別の種類の合成油としては、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが挙げられる。これらのエステルの具体例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ−（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル（ｄｉｅｉｃｏｓｙｌ ｓｅｂａｃａｔｅ）、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を、２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることによって形成される複合体エステルなどが挙げられる。

合成油として有用なエステルは、Ｃ₅〜Ｃ₁₂モノカルボン酸ならびにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールなどのポリオールおよびポリオールエーテルから作製されるものも含む。

したがって、本明細書に記載されるトランスミッション液組成物を作製するのに使用され得る使用される基油は、単一の基油であっても、または２つ以上の基油の混合物であってもよい。特に、１つまたは複数の基油は、米国石油学会（ＡＰＩ）基油互換性指針（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）において規定されたグループＩ〜Ｖの基油のいずれかから望ましくは選択され得る。このような基油のグループは、以下のとおりである：

一変形例において、基油は、主に、グループＩＩＩの基油である。

基油は、少量または多量のポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）を含有し得る。典型的に、ポリ−α−オレフィンは、４〜３０個、または４〜２０個、または６〜１６個の炭素原子を有するモノマーに由来する。有用なＰＡＯの例としては、オクテン、デセン、それらの混合物などに由来するものが挙げられる。ＰＡＯは、１００℃で２〜１５、または３〜１２、または４〜８ｃＳｔの粘度を有し得る。ＰＡＯの例としては、１００℃で４ｃＳｔのポリ−α−オレフィン、１００℃で６ｃＳｔのポリ−α−オレフィン、およびそれらの混合物が挙げられる。鉱油と上記のポリ−α−オレフィンとの混合物が使用され得る。

基油は、フィッシャー・トロプシュ合成された炭化水素に由来する油であり得る。フィッシャー・トロプシュ合成された炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を用いて、Ｈ₂およびＣＯを含有する合成ガスから作製される。このような炭化水素は、典型的に、基油として有用であるためにさらなる処理を必要とする。例えば、炭化水素は、（特許文献７）または（特許文献８）に開示されているプロセスを用いて水素異性化されてもよく；（特許文献９）または（特許文献１０）に開示されているプロセスを用いて水素化分解および水素異性化されてもよく；（特許文献１１）に開示されているプロセスを用いて脱ろうされてもよく；または（特許文献１２）；（特許文献１３）；または（特許文献１４）に開示されているプロセスを用いて水素異性化または脱ろうされてもよい。

上に開示されるタイプの天然または合成のいずれかの未精製油、精製油、および再精製油（ならびにこれらのいずれかの２つ以上の混合物）を、基油に使用することができる。未精製油は、さらなる精製処理なしで天然源または合成源から直接得られるものである。例えば、乾留操作から直接得られるシェール油、一次蒸留から直接得られる石油またはエステル化プロセスから直接得られ、かつさらなる処理なしで使用されるエステル油が、未精製油であろう。精製油は、１つまたは複数の特性を向上させるために１つまたは複数の精製工程においてさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、浸出（ｐｅｒｃｏｌａｔｉｏｎ）などの、多くのこのような精製技術が当業者に公知である。再精製油は、運転中に既に使用された精製油に適用される、精製油を得るのに使用されるものと類似のプロセスによって得られる。このような再精製油は、再生または再処理された油としても知られており、使用済み添加剤、汚染物質、および油分解産物の除去を目的とした技術によってさらに処理されることが多い。

基油は、複数車両用の（ｍｕｌｔｉ−ｖｅｈｉｃｌｅ）トランスミッション液組成物を提供するために、本明細書の実施形態に開示されているように添加剤組成物と組み合わされてもよい。したがって、基油は、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして３０重量％超〜９５重量％、例えば、４０重量％〜９０重量％、典型的に、５０重量％超の範囲の量で、本明細書に記載されるトランスミッション液組成物中に存在してもよい。

チアジアゾール極圧剤
本発明のトランスミッション液組成物に有用なチアジアゾール極圧剤は、式（Ｉ）〜（ＩＩ）
（式中、ｎが１〜５であり；Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ²が、水素または１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）の化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。

本発明のチアジアゾール極圧成分はまた、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物であってもよい。（特許文献３）および（特許文献４）の実施例ＩＶ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＸは、チアジアゾールおよびチオールの反応中または反応後に加えられる好適なさらなる硫黄源の例を示す。

特定の実施形態において、Ｒ¹が、２〜５０個の炭素原子を有するアルキル基、または５〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、または好ましくは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、または最も好ましくは、メチル基である。特定の実施形態において、Ｒ²が、２〜５０個の炭素原子を有するアルキル基、または３〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、または５〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、または好ましくは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、または最も好ましくは、８〜１２個の炭素原子を有するアルキル基である。

式（Ｉ）の特に好適で好ましい化合物は、
（式中、Ｒ¹がメチルであり、Ｒ²が、８〜１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）である。

ある実施形態において、式（Ｉ）〜（ＩＩ）によって表されるチアジアゾールは、ｎが２である場合、１〜１０個の炭素原子を含むＲ¹基を有し得る。このような実施形態において、式（Ｉ）〜（ＩＩ）によって表されるチアジアゾール化合物は、好ましくは、６〜１８個の炭素原子、またはより好ましくは、８〜１２個の炭素原子を含むＲ²基を有し得る。

従来の極圧／耐摩耗添加剤
本発明の態様において、従来の硫黄含有極圧／耐摩耗添加剤成分は、これらの添加剤成分がトランスミッション液組成物を早期に著しく暗色化しない限り、トランスミッション液組成物に加えられ得る。硫黄含有極圧／耐摩耗添加剤としては、限定はされないが、チアゾールおよびトリアゾールが挙げられる。このような化合物の例としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールが挙げられる。

摩擦調整剤
トランスミッション液組成物に加えられ得る別の成分は、摩擦調整剤である。摩擦調整剤は、低い摺動速度における表面（例えば、トルクコンバータクラッチまたはシフトクラッチの部材）間の摩擦を減少または増大させるために、本明細書に記載されるトランスミッション液組成物に使用される。典型的に、所望の結果は、正の傾きを有する摩擦−対−速度（μ−ｖ）曲線であり、これはひいては、「スティックスリップ」挙動（例えば、振動、ノイズ、およびハーシュシフト（ｈａｒｓｈ ｓｈｉｆｔ））を最小限に抑えるスムーズなクラッチの噛み合いにつながる。

摩擦調整剤は、脂肪族アミンまたはエトキシル化脂肪族アミン、エーテルアミン、アルコキシル化エーテルアミン、サルコシン化合物、脂肪族脂肪酸アミド、アシル化アミン、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、ポリオールエステル、脂肪族カルボン酸エステル−アミド、イミダゾリン、第三級アミン、脂肪族ホスホネート、脂肪族ホスフェート、脂肪族チオホスホネート、脂肪族チオホスフェートなどの化合物を含み、ここで、脂肪族基は、通常、化合物を好適に油溶性にするために１つまたは複数の炭素原子を含有する。さらなる例として、脂肪族基は、８個以上の炭素原子を含有し得る。１つまたは複数の脂肪族コハク酸または無水物を、アンモニア第一級アミンと反応させることによって形成される脂肪族置換スクシンイミドも好適である。

摩擦調整剤は、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして５０〜８００重量ｐｐｍ、望ましくは、１５０〜５００重量ｐｐｍの窒素をトランスミッション液組成物に提供するのに十分な量でトランスミッション液組成物中に望ましくは存在する。

他の摩擦調整剤化合物も、本明細書に記載されるトランスミッション液組成物に含まれてもよい。例えば、摩擦調整剤の１つの基は、Ｎ−脂肪族ヒドロカルビル−置換ジエタノールアミンを含み、ここで、Ｎ−脂肪族ヒドロカルビル−置換基は、アセチレン性不飽和を含まず、かつ１４〜２０個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族ヒドロカルビル基である。

使用され得る別の摩擦調整剤は、（ｉ）少なくとも１つのジ（ヒドロキシアルキル）脂肪族第三級アミン（ここで、ヒドロキシアルキル基は、同じかまたは異なっており、それぞれが２〜４個の炭素原子を含有し、脂肪族基は、１０〜２５個の炭素原子を含有する非環式ヒドロカルビル基である）と、（ｉｉ）少なくとも１つのヒドロキシアルキル脂肪族イミダゾリン（ここで、ヒドロキシアルキル基は、２〜４個の炭素原子を含有し、脂肪族基は、１０〜２５個の炭素原子を含有する非環式ヒドロカルビル基である）との組合せに基づくものである。この摩擦調整剤系に関するさらなる詳細については、（特許文献１５）を参照されたい。

一般的に言えば、本明細書に記載されるトランスミッション液組成物は、トランスミッション液組成物中に、２．５重量％以下、望ましくは、０．０５重量％〜２．２重量％、好ましくは、１．８重量％以下、またはわずか１．２５重量％以下、または、さらなる例として、最も好ましくは、０．７５〜１重量％の１つまたは複数の全摩擦調整剤を好適に含有し得る。

他の任意選択の成分
本明細書に記載されるトランスミッション液組成物は、上述される成分に加えて、オートマチックトランスミッション液組成物に使用されるタイプの従来の添加剤も含み得る。このような添加剤としては、限定はされないが、分散剤添加剤、洗剤添加剤、酸化防止剤、腐食防止剤、防せい添加剤、金属不活性化剤、消泡剤、流動点降下剤、空気連行（ａｉｒ ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔ）添加剤、シール膨潤剤などが挙げられる。

分散剤添加剤
使用され得る分散剤添加剤は、ヒドロカルビル−ジカルボン酸または無水物とポリアミンとの反応生成物であり得る。ヒドロカルビル−ジカルボン酸または無水物のヒドロカルビル部分は、ブテンポリマー、例えば、イソブチレンのポリマーに由来し得る。本明細書において使用するための好適なポリイソブテンは、少なくとも６０％（７０％〜９０％以上など）の末端ビニリデン含量を有するポリイソブチレンまたは非常に反応性のポリイソブチレンから形成されるものを含む。好適なポリイソブテンは、ＢＦ₃触媒を用いて調製されるものを含み得る。ポリアルケニル置換基の数平均分子量は、上述されるように、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した際に、例えば１００〜５０００（５００〜５０００など）の広範囲にわたって変動し得る。

ジカルボン酸または無水物は、対応する酸ハロゲン化物および低級脂肪族エステルを含む、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、シトラコン酸無水物、メサコン酸、エチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、ヘキシルマレイン酸などの、無水マレイン酸以外のカルボン酸反応剤から選択され得る。ヒドロカルビル−ジカルボン酸または無水物を作製するのに使用される反応混合物中のヒドロカルビル部分に対する無水マレイン酸のモル比は、広く変動し得る。したがって、このモル比は、５：１〜１：５、例えば、３：１〜１：３で変動し得る。ヒドロカルビル部分に対する無水物の特に好適なモル比は、１：１〜１．６：１未満である。

多くのポリアミンのいずれかが、分散剤添加剤の調製などに使用され得る。非限定的な例示的なポリアミンは、重炭酸アミノグアニジン（ＡＧＢＣ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）および重質ポリアミンを含み得る。重質ポリアミンは、ＴＥＰＡおよびＰＥＨＡなどの低級ポリアミンオリゴマーであるが、主に、分子当たり７個以上の窒素原子、２つ以上の第一級アミン、および従来のポリアミン混合物より広範囲の分枝を有するオリゴマーを少量有するポリアルキレンポリアミンの混合物を含み得る。ヒドロカルビル−置換スクシンイミド分散剤を調製するのに使用され得るさらなる非限定的なポリアミンが、（特許文献１６）に開示されており、その開示内容は、全体が参照により本明細書に援用される。本開示の一実施形態において、ポリアミンは、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）から選択され得る。

一実施形態において、分散剤添加剤は、式（Ｖ）：
（式中、ｍが、０または１〜５の整数を表し、Ｒ³が、上で定義されるヒドロカルビル置換基である）の化合物であり得る。一実施形態において、ｍが３であり、Ｒ³が、少なくとも６０％（７０％〜９０％以上など）の末端ビニリデン含量を有するポリイソブチレンに由来するものなどのポリイソブテニル置換基である。式（Ｖ）の化合物は、ポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）などのヒドロカルビル−置換無水コハク酸と、ポリアミン、例えばテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）との反応生成物であり得る。

式（Ｖ）の上記の化合物は、化合物中の４：３〜１：１０の範囲の（Ａ）ポリイソブテニル−置換無水コハク酸対（Ｂ）ポリアミンのモル比を有し得る。特に有用な分散剤は、ＧＰＣによって決定した際に５００〜５０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリイソブテニル−置換無水コハク酸のポリイソブテニル基および（Ｂ）一般式Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）_x−−［ＮＨ（ＣＨ₂）_x］_y−−ＮＨ₂（ここで、ｘが、２〜４の範囲であり、ｙが、１〜２の範囲である）で表されるポリアミンを含有する。

本明細書に記載される分散剤添加剤は、ホウ素化および／またはリン酸化され得る。したがって、一実施形態において、分散剤添加剤は、１０，０００重量ｐｐｍ以下、例えば、０．５〜０．８重量％の窒素含量、および０：１〜０．８：１のホウ素＋リン対窒素（（Ｂ＋Ｐ）／Ｎ）重量比を有する。トランスミッション液組成物中の分散剤の量は、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして、窒素について３００〜１０００重量ｐｐｍ、例えば、より好ましくは、４００〜９００重量の範囲であり得る。

金属系洗剤
本明細書に記載されるトランスミッション液組成物に含まれ得る金属系洗剤は、一般に、極性頭部が酸性有機化合物の金属塩を含む、長い疎水性尾部を有する極性頭部を含み得る。これらの塩は、実質的に化学量論的な量の金属を含有していてもよく、その場合、塩は、通常、正塩または中性塩として表され、典型的に、０〜１５０未満の全塩基価またはＴＢＮ（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定される）を有するであろう。酸化物または水酸化物などの過剰な金属化合物を、二酸化炭素などの酸性ガスと反応させることによって多量の金属塩基が含まれ得る。得られる塩基過剰洗剤は、無機金属塩基（例えば、水和した炭酸塩）のコアを囲む中和された洗剤のミセルを含む。このような塩基過剰洗剤は、１５０〜４５０以上などの１５０以上のＴＢＮを有し得る。

本実施形態に使用するのに好適であり得る洗剤は、油溶性の、塩基過剰の、低塩基の、および中性の、金属、特に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウムのスルホン酸塩、石炭酸塩、硫化石炭酸塩、およびサリチル酸塩を含む。２種以上の金属が、例えば、カルシウムおよびマグネシウムの両方が存在してもよい。カルシウムおよび／またはマグネシウムと、ナトリウムとの混合物も好適であり得る。好適な金属系洗剤は、１５０〜４５０ＴＢＮのＴＢＮを有する塩基過剰スルホン酸カルシウムまたはスルホン酸マグネシウム、１５０〜３００ＴＢＮのＴＢＮを有する塩基過剰石炭酸カルシウムもしくは石炭酸マグネシウムまたは硫化石炭酸塩、および１３０〜３５０のＴＢＮを有する塩基過剰サリチル酸カルシウムまたはサリチル酸マグネシウムであり得る。このような塩の混合物も使用され得る。

金属含有洗剤は、トランスミッション液組成物の防せい性能を向上させるのに十分な量でトランスミッション液組成物中に存在してもよい。例えば、トランスミッション液組成物中の洗剤の量は、０．５重量％〜５重量％の範囲であり得る。さらなる例として、金属含有洗剤は、好ましくは、１．０重量％〜３．０重量％の量で存在してもよい。金属含有洗剤は、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして１０〜５０００ｐｐｍのアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を提供するのに十分な量でトランスミッション液組成物中に存在してもよい。さらなる好ましい例として、金属含有洗剤は、４０〜９００ｐｐｍのアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を提供するのに十分な量でトランスミッション液組成物中に存在してもよい。トランスミッション液組成物中の洗剤の特に好ましい量は、トランスミッション液組成物に６０〜６００ｐｐｍのアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を提供し得る。

腐食防止剤
防せい剤または腐食防止剤も、本明細書に記載されるトランスミッション液組成物に含まれ得る。このような材料としては、モノカルボン酸およびポリカルボン酸が挙げられる。好適なモノカルボン酸の例は、オクタン酸、デカン酸およびドデカン酸である。好適なポリカルボン酸は、トール油脂肪酸、オレイン酸、リノール酸などの酸から生成されるような二量体および三量体酸を含む。

別の有用なタイプの防せい剤は、例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラプロペニル無水コハク酸、テトラデセニルコハク酸、テトラデセニル無水コハク酸、ヘキサデセニルコハク酸、ヘキサデセニル無水コハク酸などのアルケニルコハク酸およびアルケニル無水コハク酸腐食防止剤を含み得る。アルケニル基中の８〜２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルも有用である。他の好適な防せい剤または腐食防止剤は、エーテルアミン；酸ホスフェート；アミン；エトキシル化アミン、エトキシル化フェノール、およびエトキシル化アルコールなどのポリエトキシル化化合物；イミダゾリン；アミノコハク酸またはそれらの誘導体などを含む。このような防せい剤または腐食防止剤の混合物が使用されてもよい。本明細書に記載されるトランスミッション液組成物中の腐食防止剤の総量は、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして０．０１〜２．０重量％の範囲であり得る。

酸化防止剤
ある実施形態において、酸化防止剤化合物が、本明細書に記載されるトランスミッション液組成物に含まれ得る。酸化防止剤としては、特に、フェノール系酸化防止剤、芳香族アミン酸化防止剤、硫化フェノール系酸化防止剤、および有機ホスファイトが挙げられる。フェノール系酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、第三級ブチル化フェノールの液体混合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、混合メチレン−架橋ポリアルキルフェノール、および４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−フェニレンジアミン、４−イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、および環−アルキル化ジフェニルアミンが挙げられる。例としては、立体障害第三級ブチル化フェノール、ビスフェノールおよびケイ皮酸誘導体およびそれらの組合せが挙げられる。

芳香族アミン酸化防止剤としては、限定はされないが、式：
（式中、Ｒ’およびＲ’’がそれぞれ、独立して、６〜３０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アリール基を表す）で表されるジアリールアミンが挙げられる。アリール基の置換基の例としては、１〜３０個の炭素原子を有するアルキルなどの脂肪族炭化水素基、ヒドロキシ基、ハロゲンラジカル、カルボン酸またはエステル基、またはニトロ基が挙げられる。

アリール基は、好ましくは、置換もしくは非置換フェニルまたはナフチルであり、特に、アリール基の一方または両方が、４〜３０個の炭素原子、好ましくは、４〜１８個の炭素原子、最も好ましくは、４〜９個の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキルで置換される。一方または両方のアリール基が、置換され、例えば、モノ−アルキル化ジフェニルアミン、ジ−アルキル化ジフェニルアミン、またはモノ−およびジ−アルキル化ジフェニルアミンの混合物であるのが好ましい。

使用され得るジアリールアミンの例としては、限定はされないが：ジフェニルアミン；様々なアルキル化ジフェニルアミン；３−ヒドロキシジフェニルアミン；Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン；Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン；モノブチルジフェニル−アミン；ジブチルジフェニルアミン；モノオクチルジフェニルアミン；ジオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミン；ジノニルジフェニルアミン；モノテトラデシルジフェニルアミン；ジテトラデシルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン；モノオクチルフェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−ナフチルアミン；モノヘプチルジフェニルアミン；ジヘプチル−ジフェニルアミン；ｐ−配向性スチレン化ジフェニルアミン；混合ブチルオクチルジ−フェニルアミン；および混合オクチルスチリルジフェニルアミンが挙げられる。

硫黄含有酸化防止剤としては、限定はされないが、それらの製造に使用されるオレフィンのタイプおよび酸化防止剤の最終硫黄含量によって特徴付けられる硫化オレフィンが挙げられる。高分子量オレフィン、すなわち、１６８〜３５１ｇ／モルの平均分子量を有するオレフィンが好ましい。使用され得るオレフィンの例としては、α−オレフィン、異性化α−オレフィン、分枝鎖状オレフィン、環状オレフィン、およびこれらの組合せが挙げられる。

α−オレフィンとしては、限定はされないが、任意のＣ₄〜Ｃ₂₅α−オレフィンが挙げられる。α−オレフィンは、硫化反応前または硫化反応中に異性化され得る。内部の二重結合および／または分枝を含有するα−オレフィンの構造異性体および／または配座異性体も使用され得る。例えば、イソブチレンは、α−オレフィン１−ブテンの分枝鎖状オレフィン対応物である。

オレフィンの硫化反応に使用され得る硫黄源としては、硫黄元素、一塩化硫黄、二塩化硫黄、硫化ナトリウム、ナトリウムポリスルフィド、および一緒にまたは硫化プロセスの異なる段階で加えられるこれらの混合物が挙げられる。

不飽和油も、その不飽和のため、硫化され、酸化防止剤として使用されてもよい。使用され得る油または脂肪の例としては、トウモロコシ油、キャノーラ油、綿実油、グレープシード油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、ヤシ油、ナタネ油、ベニバナ油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、獣脂、およびこれらの組合せが挙げられる。

完成したトランスミッション液組成物に供給される硫化オレフィンまたは硫化脂肪油の量は硫化オレフィンまたは脂肪油の硫黄含量および完成したトランスミッション液組成物に供給される硫黄の所望のレベルに基づく。例えば、２０重量％の硫黄を含有する硫化脂肪油またはオレフィンは、１．０重量％の処理レベルで完成したトランスミッション液組成物に加えられるとき、２０００ｐｐｍの硫黄を、完成したトランスミッション液組成物に供給するであろう。１０重量％の硫黄を含有する硫化脂肪油またはオレフィンは、１．０重量％の処理レベルで完成したトランスミッション液組成物に加えられるとき、１０００ｐｐｍの硫黄を、完成したトランスミッション液組成物に供給するであろう。硫化オレフィンまたは硫化脂肪油が、２００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの硫黄を、完成したトランスミッション液組成物に供給するのが望ましい。本明細書に記載されるトランスミッション液組成物中の酸化防止剤の総量は、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして０．０１〜３．０重量％の範囲であり得る。さらなる例として、酸化防止剤は、０．１重量％〜１．０重量％の好ましい量で存在してもよい。

シール膨潤剤
本明細書に記載されるトランスミッション液組成物は、エラストマー材料の膨潤を引き起こす、アルコール、アルキルベンゼン、置換スルホランまたは鉱油などのシール膨潤剤を任意選択的に含有し得る。アルコールタイプのシール膨潤剤は、低揮発性直鎖状アルキルアルコールである。好適なアルコールの例としては、デシルアルコール、トリデシルアルコールおよびテトラデシルアルコールが挙げられる。本明細書に記載される組成物とともに使用するためのシール膨潤剤として有用なアルキルベンゼンの例としては、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニル−ベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンなどが挙げられる。置換スルホランの例が、参照により本明細書に援用される（特許文献１７）に記載されている。シール膨潤剤として有用な鉱油は、典型的に、高いナフテンまたは芳香族含量を有する低粘度鉱油である。本明細書に記載されるトランスミッション液組成物に使用されるとき、シール膨潤剤は、典型的に、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして、１〜３０重量％、好ましくは、２〜２０重量％、最も好ましくは、５〜１５重量％を占めるであろう。

消泡剤
ある実施形態において、発泡防止剤は、本明細書に記載されるトランスミッション液組成物に使用するのに好適な別の成分を形成し得る。発泡防止剤は、シリコーン、ポリアクリレートなどから選択され得る。本明細書に記載されるトランスミッション液組成物中の消泡剤の量は、トランスミッション液組成物の総重量を基準にして０．００１重量％〜０．１重量％の範囲であり得る。さらなる例として、消泡剤は、０．００４重量％〜０．１０重量％の好ましい量で存在してもよい。

本明細書に記載されるトランスミッション液組成物を配合するのに使用される添加剤は、個別にまたは様々な部分的組合せとして基油中にブレンドされ得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤＋希釈剤（炭化水素溶媒など））を同時に用いて成分の全てをブレンドするのが好適である。添加剤濃縮物の使用は、添加剤濃縮物の形態のとき、成分の組合せによって得られる相互適合性（ｍｕｔｕａｌ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）を利用する。また、濃縮物の使用により、ブレンド時間が短縮され、ブレンドの誤りの可能性が減少される。

一般的に言えば、好適なトランスミッション液組成物は、以下の表に列挙される範囲の添加剤成分を含み得る：

本発明の一態様は、基油と、（ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物、または（ｂ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）から選択される少なくとも１つのチアジアゾール化合物を含む添加剤組成物とを含むトランスミッション液組成物を含有するオートマチックトランスミッションを含む。オートマチックトランスミッションは、無段変速機、有段トランスミッションまたはデュアルクラッチトランスミッションであり得る。

本発明の別の態様は、トランスミッションを操作する方法であって、基油と、（ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物、または（ｂ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）から選択される少なくとも１つのチジアゾール化合物を含む添加剤組成物とを含む組成物の存在下で、トランスミッションを操作する工程を含む方法を含む。

さらに、本発明の一態様は、エンジンおよびトランスミッションを含む車両であって、トランスミッションが、基油と、（ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物、または（ｂ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）から選択される少なくとも１つのチアジアゾール化合物を含む添加剤組成物とを含むトランスミッション液組成物を含む車両を含む。

また、本発明の一態様は、トランスミッション液組成物の色安定性を維持しながら、極圧特性を向上させるための、（ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物、または式（Ｉ）〜（ＩＩ）から選択される少なくとも１つのチアジアゾール化合物の使用を含む。

トランスミッション液組成物の特性
上述されるように、暗色化の問題が、ＤＭＴＤ化合物を含有する従来のトランスミッション液において観察されてきた。摩耗特性が、これらのトランスミッション液において低下していなくても、暗色化したトランスミッション液に気付いた典型的なユーザは、トランスミッション液がもはや適切に機能していないと仮定し、トランスミッション液を早期に交換する。理論によって制約されるものではないが、従来使用されるＤＭＴＤ化合物は、使用中にオリゴマー化／重合するかまたは分解し、それによって、トランスミッション液を暗色化するものと考えられる。一方、５位にヒドロカルビル基を有する式（Ｉ）〜（ＩＩ）の本発明のチアジアゾール化合物の独自の構造により、オリゴマー化／重合または分解の経路が遮断される。式（Ｉ）〜（ＩＩ）の本発明のチアジアゾール化合物が、極圧で十分な耐摩耗特性を有するトランスミッション液組成物を提供するだけでなく、高い処理速度でさえ色安定性も提供することを見出すことは意外であった。

チアジアゾールを含有するトランスミッション液組成物の色安定性を測定するための一方法は、ΔＬを試験することである。ΔＬ値がマイナスになるほど、暗さの増加を示す。本発明の一態様において、基油と、式（Ｉ）〜（ＩＩ）の少なくとも１つのチアジアゾール化合物を含む添加剤組成物とを含むトランスミッション液組成物は、少なくとも０．１５重量％の式（Ｉ）〜（ＩＩ）の少なくとも１つのチアジアゾール化合物の含量で、ΔＬ（１５０℃、７２時間）が−１２以上である特性を有する。好ましくは、少なくとも０．１５重量％の式（Ｉ）〜（ＩＩ）の少なくとも１つのチアジアゾール化合物の含量で、ΔＬは、−１１〜−０．５、より好ましくは、−１０〜−１である。

式（Ｉ）〜（ＩＩ）のチアジアゾール化合物の一般的な調製
モノメルカプトチアジアゾールコアを有する本発明の式（Ｉ）のチアジアゾール化合物は、５−ヒドロカルビル−２−メルカプトチアジアゾールから調製され得る。５−ヒドロカルビル−２−メルカプトチアジアゾールは、Ｓａｈａら（非特許文献１）によって記載されている方法を用いて調製され得、２−メルカプト−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．ＬＬＣ．）など、これらのいくつかが市販されている。

次に、５−ヒドロカルビル−２−メルカプトチアジアゾールは、ａ）過酸化水素およびアルキルメルカプタンとの酸化カップリングによる、（特許文献５）または（非特許文献２）；ｂ）オレフィンとの反応による（特許文献１８）；およびｃ）ハロゲン化アルキルとの反応による（特許文献３）に教示されている工程を用いて、２−メルカプト位置においてヒドロカルビル基で置換され得る。

以下の本発明の実施例１〜４のそれぞれにおいて、（非特許文献２）によって教示されている過酸化水素およびアルキルメルカプタンとの酸化カップリングを用いて、モノメルカプトチアジアゾールコアのメルカプト基を置換することによって、本発明の式（Ｉ）〜（ＩＩ）のチアジアゾール誘導体を調製した。

本発明の実施例１：
２−メルカプト−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．ＬＬＣ．から購入；４モル）、ｔ−ノニルチオール（４モル）、ＥｔＯＨ（９５０ｇ）、およびＨ₂Ｏ（１２００ｇ）を、３つ口の１−Ｌ丸底フラスコに投入する。次に、フラスコに、オーバーヘッド撹拌器、熱電対および凝縮器を備えたクライゼンアダプター、および窒素フローしたアダプターを取り付ける。出口アダプターを、凝縮器に連結し、１５〜２０％のＮａＯＨスクラバーおよびブリーチスクラバー（ｂｌｅａｃｈ ｓｃｒｕｂｂｅｒ）に通す。次に、Ｈ₂Ｏ₂（３５重量％、３８８．５ｇ）を滴下漏斗に量り入れ、窒素フローして連結する。反応混合物を６０℃に加熱する。加熱マントルをオフにし、取り外す。次に、必要に応じて、温度を氷浴で約６０℃に保ちながら、Ｈ₂Ｏ₂を滴下して加える（約３時間にわたって）。添加が完了した後、反応物を約８０℃にし、約１〜３時間にわたって還流させる。次に、加熱マントルを取り外し、反応混合物を冷却させる。次に、水相を可能な限りデカントして取り除く。分液漏斗を使用してもよい。次に、残りの揮発性物質を減圧下で除去する。最終生成物はさらに精製せずに使用される。

本発明の実施例２：
２−メルカプト−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．ＬＬＣ．から購入；０．５モル）、ｎ−オクチルチオール（０．５モル）、ＥｔＯＨ（１５０ｇ）、およびＨ₂Ｏ（１５０ｇ）を、３つ口の１−Ｌ丸底フラスコに投入する。次に、フラスコに、オーバーヘッド撹拌器、熱電対および凝縮器を備えたクライゼンアダプター、および窒素フローしたアダプターを取り付ける。出口アダプターを、凝縮器に連結し、１５〜２０％のＮａＯＨスクラバーおよびブリーチスクラバーに通す。次に、Ｈ₂Ｏ₂（３５重量％、４８．６ｇ）を滴下漏斗に量り入れ、窒素フローして連結する。反応混合物を６０℃に加熱する。加熱マントルをオフにし、取り外す。次に、必要に応じて、温度を氷浴で約６０℃に保ちながら、Ｈ₂Ｏ₂を滴下して加える（約１時間にわたって）。添加が完了した後、反応物を約８０℃にし、約７時間にわたって還流させる。

次に、加熱マントルを取り外し、反応混合物を約６０℃に冷却させる。次に、水相を可能な限りデカントして取り除く。分液漏斗を使用してもよい。次に、残りの揮発性物質を減圧下で除去する。最終生成物はさらに精製せずに使用される。

本発明の実施例３：
２−メルカプト−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．ＬＬＣ．から購入；０．５モル）、ｎ−ドデシルチオール（０．５モル）、ＥｔＯＨ（１５０ｇ）、およびＨ₂Ｏ（１５０ｇ）を、３つ口の１−Ｌ丸底フラスコに投入する。次に、フラスコに、オーバーヘッド撹拌器、熱電対および凝縮器を備えたクライゼンアダプター、および窒素フローしたアダプターを取り付ける。出口アダプターを、凝縮器に連結し、１５〜２０％のＮａＯＨスクラバーおよびブリーチスクラバーに通す。次に、Ｈ₂Ｏ₂（３５重量％、４８．９ｇ）を滴下漏斗に量り入れ、窒素フローして連結する。反応混合物を６０℃に加熱する。加熱マントルをオフにし、取り外す。次に、必要に応じて、温度を氷浴で約６０℃に保ちながら、Ｈ₂Ｏ₂を滴下して加える。添加が完了した後、反応物を約８０℃にし、約６時間にわたって還流させる。次に、加熱マントルを取り外し、反応混合物を約６０℃に冷却させる。水相を、分液漏斗を用いて除去した。次に、残りの揮発性物質を減圧下で除去する。最終生成物はさらに精製せずに使用される。

本発明の実施例４：
２−メルカプト−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．ＬＬＣ．から購入；１モル）、ｔ−ドデシルチオール（１モル）、ＥｔＯＨ（３００ｇ）、およびＨ₂Ｏ（３００ｇ）を、３つ口の１−Ｌ丸底フラスコに投入する。次に、フラスコに、オーバーヘッド撹拌器、熱電対および凝縮器を備えたクライゼンアダプター、および窒素フローしたアダプターを取り付ける。出口アダプターを、凝縮器に連結し、１５〜２０％のＮａＯＨスクラバーおよびブリーチスクラバーに通す。次に、Ｈ₂Ｏ₂（３５重量％、９７．２ｇ）を滴下漏斗に量り入れ、窒素フローして連結する。反応混合物を５０℃に加熱する。加熱マントルをオフにし、取り外す。次に、必要に応じて、温度を氷浴で約６０℃に保ちながら、Ｈ₂Ｏ₂を滴下して加える（約１時間にわたって）。添加が完了した後、反応物を約８０℃にし、約７時間にわたって還流させる。次に、加熱マントルを取り外し、反応混合物を冷却させる。次に、水相を可能な限りデカントして取り除く。さらに水を除去するために、分液漏斗を使用してもよい。次に、残りの揮発性物質を減圧下で除去する。最終生成物はさらに精製せずに使用される。

比較例１：
市販の銅腐食防止剤および極圧剤ＤＭＴＤ混合物を、ＤＭＴＤ １として使用した。ＤＭＴＤ−１は、１，３，４−チアジアゾール環が、２位および５位の両方において−Ｓ−Ｓ−Ｃ９アルキル基と結合された化合物と、１，３，４−チアジアゾール環が、２位において−Ｓ−Ｓ−Ｃ９アルキル基と結合され、５位において−ＳＨ基と結合された化合物との混合物である。

比較例２：
比較例１に使用されるＤＭＴＤ−１と異なる市販の銅腐食防止剤および極圧剤を、ＤＭＴＤ ２として使用した。ＤＭＴＤ−２は、主に、１，３，４−チアジアゾール環の２位において−Ｓ−Ｓ−Ｃ１２アルキル基で置換され、５位において−ＳＨ基で置換された化合物である。

比較例３：
第３のタイプの市販の銅腐食防止剤および極圧剤を、ＤＭＴＤ−３として使用した。ＤＭＴＤ−３は、主に、１，３，４−チアジアゾール環が、２位および５位の両方において−Ｓ−Ｓ−Ｃ８アルキル基と結合された化合物である。

トランスミッション液組成物の例：
トランスミッション液組成物の例（「ＴＦＥ」）を、本発明の実施例１〜４のチアジアゾール化合物および比較例１〜３のＤＭＴＤ化合物を用いて調製し、摩耗防止剤としてのそれらの性能を評価し、色安定性への影響を決定するために様々な試験計画に供した。試験には、ＦＺＧスカッフィング、四球式摩耗傷試験、およびＣｏｌｏｒｑｕｅｓｔ試験が含まれていた。使用される試験方法およびパラメータが以下に記載される。記載される各試験を、後述されるようにチアジアゾールを変更したこと以外は本質的に同じ配合を有するトランスミッション液組成物を用いて行った。

各ＴＦＥについて、ベース潤滑剤は同一であり、表２に示される成分の全てを含み、ここで、極圧／摩耗防止剤の１つは、表３および４に概説されるチアジアゾールであり、スクシンイミド分散剤が４〜８重量％、スクシンイミド摩擦調整剤が０．４〜０．６重量％、残りがＵｌｔｒａＳ基油（グループＩＩＩ鉱油）であった。最終的な配合物は、４．０〜８．０のＫＶ（１００）を有していた。

色安定性：
色安定性を試験するために、極圧／摩耗防止剤としてチアジアゾールを含む上述される本質的に同一のトランスミッション液組成物を調製した。トランスミッション液組成物は、チアジアゾール化合物のタイプおよび処理速度が異なり、ここで、チアジアゾール処理速度の変化を埋め合わせるために、基油処理速度も変化させた。第１の組のＴＦＥは、異なる処理速度でジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）コアを有する従来のチアジアゾール成分（比較例１）を含有していた。これらを、比較例ＴＦＥ１〜比較例ＴＦＥ９と表示した。第２の組のトランスミッション液組成物は、本発明の実施例１を含み、これは、本発明の式（Ｉ）のチアジアゾール化合物であり、式中、本発明の化合物１中の１，３，４−チアジアゾール環の２位が、比較例１のＤＭＴＤ １に見られるのと同じ基を含有する基で置換され、本発明の化合物１の５位が、メチル基で置換される。これらを、本発明のＴＦＥ１〜本発明のＴＦＥ９と表示した。

ＴＦＥを、７２時間にわたって１５０℃で熱的にエージングした（ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ＬＬＣ．製の２５×１５０ｍｍガラスバイアル中約３５ｇ）。試料のそれぞれを希釈した（１０％の試料、９０％のＵｌｔｒａＳ４基油）。分光光度計（Ｅａｓｙ Ｍａｔｃｈ ＱＣソフトウェアを用いた、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ製のＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ（登録商標）ＸＥ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて、希釈された試料から、全般的に、製造業者によって概説される手順にしたがって、Ｌ^*の値を得た。機器を少なくとも２時間にわたって温める。次に、機器をＣＩＥ ＬＡＢスケールに合わせて構成し、公称ＵＶろ過およびＣｏｌｏｒｑｕｅｓｔ ＸＥセンサーを備えたＤ６５／１０光源オブザーバ（ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を追加する。希釈剤、ＵｌｔｒａＳ４を用いて、機器をゼロに設定する。機器を標準化する（機器によって指示されるように、１回目は内部に黒色のカード、２回目は外部に白色のタイル）。次に、試料をセンサーの球体に対して配置し、コンパートメントを閉じ、試料を試験する。試料を、アクリルキュベット（Ｊｏｅ Ｐｉｅｔｒｙｋａ，Ｉｎｃ．製）（３０ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍ）中で測定した。１００のＬ^*は、最も明るい白色を示し、０のＬ^*は、最も暗い黒色を示す。次に、ΔＬ^*を、暗色化の程度の指標として計算し、ここで、以下の式：
ΔＬ^*＝Ｌ^* _{aged fluid}−Ｌ^* _{fresh fluid}
に基づいて、ΔＬ^*がマイナスになるほど、より暗色の流体を示す。

トランスミッション液組成物中のチアジアゾールの様々な濃度が、以下の表３に示される。本発明のＴＦＥ１〜本発明のＴＦＥ９において、本発明の実施例１のチアジアゾール化合物を、比較例１のＤＭＴＤ化合物を含有する比較用に付番された比較例ＴＦＥ１〜比較例ＴＦＥ９と等しい硫黄濃度でブレンドした。例えば、本発明のＴＦＥ１のチアジアゾール化合物の濃度は、比較例ＴＦＥ１中の比較例１の濃度と同じ硫黄濃度をトランスミッション液組成物に提供した。

上の表３に示されるように、本発明のチアジアゾール化合物は、従来のＤＭＴＤ化合物と比較したときに意外なほど高い色安定性を有する。また、色の暗色化が、試験される処理速度で両方のチアジアゾールについて濃度に線形従属していたことが分かった。

色安定性および極圧耐摩耗特性
試料を試験したところ、式（Ｉ）の本発明のチアジアゾール化合物が、同様の極圧および耐摩耗特性をまだ保持しながら、従来のＤＭＴＤタイプのチアジアゾールより予想外に良好な色安定性を有することが示された。試料のそれぞれを、ＵｌｔｒａＳ基油を用いて調製した。データが以下の表４に示される。

表４中の極圧耐摩耗測定は、ＦＺＧ試験および四球式摩耗試験を含み、これらを、使用されるチアジアゾールのタイプを変化させた同様のトランスミッション液組成物において行った。使用されるチアジアゾール化合物の濃度およびタイプが、表４に示される。ＦＺＧ試験を、幅「Ａ」を有するギアを用いて、８．３ｍ／秒の速度、および１５０℃で行った。このＦＺＧ試験は、９０℃の代わりに１５０℃の高温で行ったため、ＣＥＣ Ｌ−０７−Ａ９５（２０１４）およびＤ５１８２−９７（２０１４）の変形である。四球式摩耗試験Ｄ−４１７２−９４（２０１０）を、６００ｒｐｍ／４０ｋｇ／１００℃／２時間の条件下で行われるように変更した。

表４に示されるように、比較例ＴＦＥ Ａ〜ＣのＤＭＴＤ混合物は、−１８．７１〜−１４．６４の範囲のΔＬ^*を有し、非常に低い色安定性を有していた。一方、本発明のＴＦＥ Ａ〜Ｃ中の式（Ｉ）のチアジアゾール化合物は、−６．７６〜−５．５の範囲のΔＬ^*値に示されるように優れた色安定性を有していた。

また、本発明のＴＦＥ Ａ〜Ｃのチアジアゾール化合物は、ＦＺＧ試験および四球式摩耗試験で得られたデータによって示されるように、比較例ＴＦＥ Ａ〜Ｃと比較したときに同様の極圧耐摩耗特性を有することが分かった。

比較例ＴＦＥ Ｄがトランスミッション液組成物中にチアジアゾールを有していなかったこと以外は他の例と同様の対照例として、比較例ＴＦＥ Ｄを調製した。比較例ＴＦＥ Ｄは、良好な色安定性を有していたが、許容できないほど低い極圧耐摩耗特性を有していたことが分かった。

結論として、式（Ｉ）のチアジアゾール化合物は、極圧耐摩耗特性も保持しながら、トランスミッション液組成物に優れた色安定性を与えるため、本発明の目的は達成された。

本開示の他の実施形態は、本明細書および本明細書に開示される本発明の実施の検討から当業者に明らかであろう。本明細書および特許請求の範囲の全体を通して使用される際、単数形（「ａ」および／または「ａｎ」）は、１つまたは２つ以上を指すことがある。特に記載されない限り、本明細書において使用される、成分の量や、分子量、パーセント、重量パーセント、比率、反応条件などの特性を表す全ての数値は、あらゆる場合、「約」という用語によって修飾されることが理解されるべきである。したがって、矛盾する記載がない限り、本明細書に記載される数値パラメータは、本発明によって得ようとする所望の特性に応じて変動し得る近似値である。少なくとも、特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとするものではなく、各数値パラメータは、少なくとも、記載される有効桁の数字を考慮して、および通常の四捨五入法を適用することによって解釈されるべきである。本発明の広い範囲に記載されている数値範囲およびパラメータ設定値が近似値であるにもかかわらず、具体例において記載される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いずれの数値も、それらのそれぞれの試験測定に見られる標準偏差から必然的に生じるある程度の誤差を本質的に含む。本明細書および実施例は、あくまでも例示とみなされ、本発明の真の範囲は、以下の特許請求の範囲によって示されることが意図される。

酸化防止剤
ある実施形態において、酸化防止剤化合物が、本明細書に記載されるトランスミッション液組成物に含まれ得る。酸化防止剤としては、特に、フェノール系酸化防止剤、芳香族アミン酸化防止剤、硫化フェノール系酸化防止剤、および有機ホスファイトが挙げられる。フェノール系酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、第三級ブチル化フェノールの液体混合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、混合メチレン−架橋ポリアルキルフェノール、および４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−フェニレンジアミン、４−イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、および環−アルキル化ジフェニルアミンが挙げられる。例としては、立体障害第三級ブチル化フェノール、ビスフェノールおよびケイ皮酸誘導体およびそれらの組合せが挙げられる。

本発明の別の態様は、トランスミッションを操作する方法であって、基油と、（ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
（式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物、または（ｂ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）から選択される少なくとも１つのチアジアゾール化合物を含む添加剤組成物とを含む組成物の存在下で、トランスミッションを操作する工程を含む方法を含む。

Claims (22)

1. トランスミッション液組成物の総重量を基準にして約５０重量％〜約９９重量％の基油と、
   （ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
   （式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物；および
   （ａ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）：
   （式中、ｎが１〜５であり；Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ²が、水素または１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）の少なくとも１つの化合物のうちの１つを含む添加剤組成物と
   を含むトランスミッション液組成物であって；トランスミッションに使用するのに適したトランスミッション液組成物。
2. 前記添加剤組成物が、前記式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
3. 前記添加剤組成物が、前記式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含む、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
4. 前記添加剤組成物が、前記式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物および前記式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含む、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
5. Ｒ¹が、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが２である、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
6. ｎが２であり、Ｒ²が、５〜１５個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である、請求項５に記載のトランスミッション液組成物。
7. ｎが２であり、Ｒ²が、８〜１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である、請求項６に記載のトランスミッション液組成物。
8. ｎが２であり、Ｒ²が、８〜１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ¹がメチル基である、請求項７に記載のトランスミッション液組成物。
9. −１２〜０の色吸収の変化ΔＬ^*を有し、ここで、ΔＬ^*が、少なくとも０．１５重量％の前記少なくとも１つのチアジアゾール化合物の含量で、７２時間にわたって１５０℃で、ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ（登録商標）ＸＥ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒによって測定され；ΔＬ^*が、式ΔＬ^*＝Ｌ^* _{aged fluid}−Ｌ^* _{fresh fluid}によって測定される、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
10. −１１〜−０．５の色吸収の変化ΔＬ^*を有し、ここで、ΔＬ^*が、少なくとも０．１５重量％の前記少なくとも１つのチアジアゾール化合物の含量で、７２時間にわたって１５０℃で、ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ（登録商標）ＸＥ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒによって測定され；ΔＬ^*が、式ΔＬ^*＝Ｌ^* _{aged fluid}−Ｌ^* _{fresh fluid}によって測定される、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
11. −１０〜−１の色吸収の変化ΔＬ^*を有し、ここで、ΔＬ^*が、少なくとも０．１５重量％の前記少なくとも１つのチアジアゾール化合物の含量で、７２時間にわたって１５０℃で、ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ（登録商標）ＸＥ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒによって測定され；ΔＬ^*が、式ΔＬ^*＝Ｌ^* _{aged fluid}−Ｌ^* _{fresh fluid}によって測定される、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
12. 前記基油が、前記トランスミッション液組成物の総重量の約７０重量％〜約９５重量％を占める、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
13. 前記式（Ｉ）〜（ＩＩ）の前記少なくとも１つのチアジアゾール化合物によって前記トランスミッション液組成物に供給される硫黄含量が、約５０〜約１０，０００ｐｐｍである、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
14. 前記式（Ｉ）〜（ＩＩ）の前記少なくとも１つのチアジアゾール化合物によって前記トランスミッション液組成物に供給される硫黄含量が、約３００〜約２，５００ｐｐｍである、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
15. 前記式（Ｉ）〜（ＩＩ）の前記少なくとも１つのチアジアゾール化合物によって前記トランスミッション液組成物に供給される硫黄含量が、約４００〜約２，０００ｐｐｍである、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
16. 前記トランスミッション液組成物の総硫黄含量が、約５０〜約１２，０００ｐｐｍである、請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
17. 請求項１に記載のトランスミッション液組成物を含有するオートマチックトランスミッション。
18. 無段変速機、有段トランスミッションまたはデュアルクラッチトランスミッションからなる群から選択される、請求項１７に記載のオートマチックトランスミッション。
19. トランスミッションを操作する方法であって、請求項１に記載のトランスミッション液組成物で潤滑される前記トランスミッションを操作する工程を含む方法。
20. エンジンおよびトランスミッションを含む車両であって、前記トランスミッションが、請求項１に記載のトランスミッション液組成物を含む車両。
21. トランスミッション液用の添加剤組成物であって、
    （ａ）式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
    （式中、Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のうちの１つのチアジアゾールと；式Ｒ³−ＳＨ（ここで、Ｒ³が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）のチオールと、任意選択的に、さらなる硫黄源との反応生成物；および
    （ｂ）式（Ｉ）〜（ＩＩ）：
    （式中、ｎが１〜５であり；Ｒ¹が、１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ²が、水素であるか、または１〜１００個の炭素原子を有する置換もしくは非置換ヒドロカルビル基である）の化合物のうちの１つから選択される少なくとも１つの色安定性極圧性能向上剤を含む添加剤組成物。
22. 前記添加剤が、トランスミッション液の色安定性を維持しながら、極圧特性を向上させる、請求項２１に記載のトランスミッション液用の添加剤組成物。