JP2017165712A - Powder cosmetics - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粉末化粧料に関し、更に詳しくは、仕上がり感と化粧持続性に優れる粉末化粧料に関するものである。 The present invention relates to a powder cosmetic, and more particularly to a powder cosmetic excellent in finish feeling and makeup sustainability.
パウダーアイブロウやパウダーファンデーション、フェイスパウダー等の粉末化粧料は、粉体を主成分とし、適宜水性成分や、油分等を混合した化粧料であり、使用方法が簡便であり広く用いられている。粉末化粧料は、使用方法のほか、伸び広がり等の使用性、負担感のなさ等の使用感など、多岐に渡るが、メイクアップ化粧料では、ふんわりとした質感を付与することができる。従来より、粉体は光学的な効果を有し、球状粉体は、ふんわりとしたソフトフォーカス効果を付与することが知られているが、更なる光学的効果の向上を得るために、透明感のあるソフトフォーカス効果を有する球状粉体に屈折順に２種の表面処理剤を順次処理した表面処理球状粉体の技術（特許文献１）、凹凸を目立たなくさせる効果を有し、違和感のない仕上がりが得られる外層の屈折率が内層の屈折率より小さくなるようにし多層状被覆した球状粉体（特許文献２）などが検討されている。こうした球状粉体を含有することにより、化粧料の伸び広がり、メークアップ効果の為のぼかしやすさや、ソフトフォーカス効果、自然な仕上がり効果は向上できるものの、肌への付着性が損なわれるため化粧持続性において満足できる水準にはなかった。
一方、粉末化粧料の化粧持ちを向上させる技術としては、撥水撥油処理粉体と固形及び／又は半固形油剤を用いる技術（特許文献３）や、油性成分と膨潤性有機変性粘土鉱物を用いる技術（特許文献４）が提案されている。しかしながら、撥水撥油処理粉体と固形及び／又は半固形油剤を用いる技術では、化粧持ちは向上するものの、付着性が十分ではなく、肌や眉毛への付着性を向上させるために固形及び／又は半固形油剤の含有量を増やしていくと、伸び広がりが損なわれ、ぼかしにくくなってしまい、ソフトフォーカス効果を損ねる場合があった。また、ゲル化剤として膨潤性有機変性粘土鉱物を用いる技術では、肌への付着性や成型性が良好なものを得るためには、膨潤性有機変性粘土鉱物を製剤中に均一に分散させる必要があり、分散が不十分であると、使用時にざらつきを感じることがあり、更に、滑らかな伸び広がりや、ぼかしやすさについても満足のいくものが得られなかった。
Powder cosmetics such as powder eyebrow, powder foundation, and face powder are cosmetics mainly composed of powder and appropriately mixed with an aqueous component, oil, etc., and are easy to use and widely used. Powder cosmetics can be used in a wide variety of ways, including usage methods, usability such as spread and spread, and feelings of lack of burden. However, makeup cosmetics can impart a soft texture. Conventionally, powder has been known to have an optical effect, and spherical powder has been known to provide a soft soft focus effect. Technology of surface-treated spherical powder obtained by sequentially treating two kinds of surface treatment agents in the order of refraction on a spherical powder having a soft focus effect (Patent Document 1), which has the effect of making the unevenness inconspicuous and has a feeling of incongruity A spherical powder (Patent Document 2) coated with a multilayer so that the refractive index of the outer layer from which the refractive index is obtained is smaller than the refractive index of the inner layer has been studied. Containing these spherical powders can improve the spread of cosmetics, ease of blurring for make-up effects, soft focus effects, and natural finish effects, but it will reduce the adhesion to the skin and will continue makeup. It was not at a satisfactory level in sex.
On the other hand, as a technique for improving the longevity of powder cosmetics, a technique using a water / oil repellent treated powder and a solid and / or semi-solid oil agent (Patent Document 3), an oil component and a swellable organically modified clay mineral are used. A technique to be used (Patent Document 4) has been proposed. However, in the technology using the water- and oil-repellent treated powder and the solid and / or semi-solid oil agent, the durability of the makeup is improved, but the adhesion is not sufficient, so that the adhesion to the skin and eyebrows is improved. When the content of the semi-solid oil agent is increased, the spread of expansion is impaired, and it becomes difficult to blur, and the soft focus effect may be impaired. In addition, in the technique using a swellable organically modified clay mineral as a gelling agent, it is necessary to uniformly disperse the swellable organically modified clay mineral in the preparation in order to obtain a material having good adhesion to the skin and moldability. If the dispersion is insufficient, a rough surface may be felt during use, and further, a satisfactory smooth spread and blurring could not be obtained.
上記のように粉末化粧料では、付着性や化粧もちと、ソフトフォーカス効果とを兼ね備えることには困難があった。しかしながら、メークアップ化粧料における粉末化粧料、例えば眉毛用化粧料であるアイブロウは、指や小道具で塗布する粉体形状のもの、ブラシ等で塗布する液体や油性固型のもの、直接肌に用いるペンシル形状のものなど多岐にわたる剤型が市場にあるが、その中でもソフトフォーカス効果を求める場合は、粉体形状を選択する場合が多い。眉毛は人に与える印象に大きく影響し、ふんわりとした印象を与える眉へのソフトフォーカス効果と、それを得るためのぼかしやすいという化粧効果は、アイブロウに求められる重要な機能である。また、アイブロウは肌のみならず、粉体が付着しにくい眉毛という繊維に化粧を施すものであり、付着性、化粧もちも強く求められている。 As described above, in powder cosmetics, it has been difficult to combine adhesion and makeup with a soft focus effect. However, powder cosmetics in make-up cosmetics, for example eyebrows, which are cosmetics for eyebrows, are in the form of powder applied with fingers or props, liquid or oily solids applied with a brush, etc., directly on the skin There are a wide variety of dosage forms on the market, such as pencil-shaped ones. Of these, when seeking the soft focus effect, the powder shape is often selected. The eyebrows greatly affect the impression given to people, and the soft focus effect on the eyebrows that gives a soft impression and the makeup effect that makes it easy to blur are important functions required for eyebrows. In addition, eyebrows apply makeup not only to the skin but also to eyebrows, which are difficult for powder to adhere to, and there is a strong demand for adhesion and makeup.
本発明は、塗布時にぼかしやすい使用性と、ふんわりとしたソフトフォーカス効果を有する化粧効果を持ち、付着性や化粧持続性に優れる粉末化粧料を提供するものである。 The present invention provides a powder cosmetic that has a usability that is easy to blur during application and a cosmetic effect that has a soft soft focus effect and that is excellent in adhesion and makeup sustainability.
かかる実情において、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、粉末化粧料においてカチオン基を有する（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体と球状粉体を含有することにより、塗布時にぼかしやすい使用性と、ふんわりとしたソフトフォーカス効果を有する化粧効果を持ち、付着性や化粧持続性に優れる粉末化粧料が得られることを見出した。球状粉体はぼかしやすさやソフトフォーカス効果を有するが、カチオン基を有する（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体と組み合わせることにより、肌やケラチン繊維への付着性が顕著に向上しソフトフォーカス効果が高まり、化粧持続性が向上すること、眉毛のようなケラチン繊維ではボリュームアップの効果も有することをを見出し、本発明を完成するに至った。
In such a situation, the present inventors have conducted extensive research, and as a result, the powder cosmetic contains a (meth) acryl silicone graft copolymer having a cationic group and a spherical powder, so that it is easy to blur during application. It was found that a powder cosmetic having a soft soft focus effect and having excellent adhesion and makeup sustainability can be obtained. Spherical powder is easy to blur and has a soft focus effect, but when combined with a (meth) acryl silicone graft copolymer having a cationic group, the adhesion to skin and keratin fibers is significantly improved and the soft focus effect is improved. As a result, it has been found that makeup sustainability is improved and that keratin fibers such as eyebrows also have an effect of increasing the volume, and the present invention has been completed.
すなわち本発明は、成分（Ａ）特定の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体、成分（Ｂ）球状粉体を含有する粉末化粧料を提供するものである。 That is, the present invention provides a powder cosmetic containing component (A) a specific (meth) acryl silicone graft copolymer and component (B) spherical powder.
本発明は、塗布時にぼかしやすい使用性と、ふんわりとしたソフトフォーカス効果を有する化粧効果を持ち、付着性や化粧持続性に優れる粉末化粧料に関するものである。 The present invention relates to a powder cosmetic which has a usability that is easy to blur during application and a cosmetic effect that has a soft soft focus effect and is excellent in adhesion and makeup sustainability.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の成分（Ａ）の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、少なくとも、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体であり、さらに（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを加えて反応させて得られる重合体を包含する。
本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタアクリルを包含することを意味する。
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものであることが好ましい。
各モノマーの割合は、本発明の効果を奏する限り制限はないが、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの全体に対して、（ａ）＝２０〜５０質量％、（ｂ）＝０．５〜４質量％、（ｃ）及び（ｄ）＝４６〜７９．５質量％であり、（ｃ）／（ｄ）＝０．５〜１．５であることが好ましい。
（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを使用する場合は、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの合計は、全体の６６．５質量％以上であることが好ましい。
なお、本発明において、モノマーの仕込割合とは共重合体中のそれらの組成割合と略同義である。
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、共重合体を２０質量％となるように９９．５％エタノールに溶解させたときのエタノール溶液の、２５℃においてＢ型回転粘度計を用いて測定した粘度（単位ｍＰａ・ｓ＝ＣＳ）は、５０〜２５０、好ましくは、７０〜１５０である。
また、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体のＴｇは、好ましくは、−１０〜４０℃、さらに好ましくは０〜３０℃である。
ここで、Ｔｇは下記のＦｏｘの式で算出したＴｇの値を示す。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
上記式において、Ｗ１からＷｎは、合成に使用されるｎ種のモノマーの各重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各モノマーのみが重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度を示す。
さらに、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等の種々の形態を包含する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The (meth) acryl silicone graft copolymer of component (A) of the present invention is obtained by reacting at least the following radically polymerizable monomers (a), (b), (c) and (d). Further, it includes a polymer obtained by adding a copolymerizable monomer other than (a) to (d) and reacting them.
In the present invention, (meth) acryl means to include acrylic and methacrylic.
The (meth) acryl silicone graft copolymer of the present invention is preferably one that dissolves in an amount of 50% by mass or more in 99.5% ethanol at 25 ° C.
The ratio of each monomer is not limited as long as the effects of the present invention are exhibited, but (a) = 20 to 50% by mass and (b) = 0.5 with respect to the whole monomers (a) to (d). -4% by mass, (c) and (d) = 46-79.5% by mass, and preferably (c) / (d) = 0.5-1.5.
When a copolymerizable monomer other than (a) to (d) is used, the total amount of the monomers (a) to (d) is preferably 66.5% by mass or more based on the total.
In addition, in this invention, the preparation ratio of a monomer is substantially synonymous with those composition ratios in a copolymer.
The (meth) acryl silicone graft copolymer of the present invention is a B-type rotational viscometer at 25 ° C. of an ethanol solution obtained by dissolving the copolymer in 99.5% ethanol so that the copolymer becomes 20% by mass. The viscosity (unit mPa · s = CS) measured by using is 50 to 250, preferably 70 to 150.
The Tg of the (meth) acryl silicone graft copolymer of the present invention is preferably −10 to 40 ° C., more preferably 0 to 30 ° C.
Here, Tg represents the value of Tg calculated by the following Fox equation.
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + ... + Wn / Tgn
In the above formula, W1 to Wn represent the respective weight fractions of the n types of monomers used in the synthesis, and Tg1 to Tgn represent the glass transition temperature of the homopolymer obtained by polymerizing each monomer alone.
Furthermore, the (meth) acryl silicone graft copolymer of the present invention includes various forms such as a random copolymer and a block copolymer.
以下に、共重合体の原料であるモノマーについて説明する。
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性モノマー
Below, the monomer which is a raw material of a copolymer is demonstrated.
(A) Radical polymerizable monomer represented by general formula (I)
式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基を表し、１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい。具体的には、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）５−，−（ＣＨ２）１０−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などが例示される。
Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基等の炭素数１〜１０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基等の炭素数１〜１０のシクロアルキル基；シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、３−シクロペンチルプロピル基、シクロへキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、シクロヘプチルメチル基、シクロオクチルメチル基等の炭素数１〜１０のシクロアルキルアルキル基が挙げられる。
ｍは５〜１００の整数を表す。
In the formula, Me represents a methyl group, and R1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R2 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and may contain one or two ether bonds. Specifically, -CH2-,-(CH2) 2,-(CH2) 5-,-(CH2) 10-, -CH2-CH (CH3) -CH2-, -CH2CH2OCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2 (CH3) CH2 -, -CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2- and the like are exemplified.
R3 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group. , T-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group and other alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms; cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclo A cycloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as hexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group; cyclopropylmethyl group, 2-cyclopropylethyl group, cyclobutylmethyl group, cyclopentylmethyl group, 3- 1 carbon number such as cyclopentylpropyl group, cyclohexylmethyl group, 2-cyclohexylethyl group, cycloheptylmethyl group, cyclooctylmethyl group, etc. It includes 10 cycloalkylalkyl group.
m represents an integer of 5 to 100.
この式（Ｉ）で表わされるモノマーは、たとえば、式（Ｉ−ａ） The monomer represented by the formula (I) is, for example, the formula (Ia)
で表わされる（メタ）アクリレート置換クロロシラン化合物と式（Ｉ−ｂ） (Meth) acrylate substituted chlorosilane compound represented by formula (Ib)
で表わされる片末端水酸基置換ポリシロキサンとを常法に従い、脱塩酸反応させることにより得ることができるが、合成方法は、これに限定されるものではない。 Can be obtained by dehydrochlorination reaction according to a conventional method, but the synthesis method is not limited thereto.
式（Ｉ）で表されるモノマーとしては、具体例には以下のものが挙げられる。なお以下の式中、Ｍｅはメチル基を、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を示す。 Specific examples of the monomer represented by the formula (I) include the following. In the following formulae, Me represents a methyl group, and n-Bu represents an n-butyl group.
（ｂ）式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるラジカル重合性モノマー
（ｂ）成分は、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種である。
(B) The radically polymerizable monomer (b) component represented by the formula (II) or the formula (III) is at least one selected from the cationic compounds represented by the following formula (II) or the formula (III). is there.
式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−を表す。
Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基を表し、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）３−，−（ＣＨ２）４−，−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−等が例示される。
Ｚ−は対アニオンであり、例えば、塩素イオン、臭素イオン、硫酸水素イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオン等が例示される。
In formula (II), R4 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R5, R6 and R7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, Examples include i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, and t-butyl group.
X represents -O-, -NH-, -O-CH2- or -O-CH2CH (OH)-.
Y represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, -CH2-,-(CH2) 2,-(CH2) 3-,-(CH2) 4-, -CH2-CH (CH3) -CH2- etc. are illustrated.
Z- is a counter anion, and examples thereof include chlorine ion, bromine ion, hydrogen sulfate ion, nitrate ion, perchlorate ion, boron tetrafluoride ion, and phosphorus hexafluoride ion.
式（ＩＩＩ）中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。
Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基を表し、炭素数１〜１８のアルキル基としては、 メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ｎ−ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が例示される。
In formula (III), R8 and R9 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and n- Examples are propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl and t-butyl.
R10 and R11 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, i- Propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, lauryl group, tridecyl Group, myristyl group, n-pentadecyl group, palmityl group, heptadecyl group, stearyl group and the like.
（ｃ）式（ＩＶ）で表されるラジカル重合性モノマー (C) Radical polymerizable monomer represented by formula (IV)
式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表し、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が例示される。
In the formula, R12 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R13 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and n -Propyl group and i-propyl group are exemplified.
（ｄ）式（Ｖ）で表されるラジカル重合性モノマー (D) Radical polymerizable monomer represented by formula (V)
式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基等が例示される。
In the formula, R14 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R15 represents a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 3-hydroxy-n-propyl group, and a 4-hydroxy-n-butyl group.
その他の共重合可能なモノマー
その他の共重合可能なモノマーとしては、以下の物が例示される。
（（メタ）アクリル系モノマー）
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸へプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、直鎖状、分岐鎖状又は脂環式の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル；アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）メタアクリルアミド；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の、環式化合物とメタ）アクリル酸のエステル類；（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類；スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル；（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のメタアクリロイルオキシアルキルリン酸モノエステル；（メタ）アクリル酸グリセリル、２−メタアクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ビスフェノールＦ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジアクリレート、ビスフェノールＳ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレート等が例示される。
Other copolymerizable monomers Examples of other copolymerizable monomers include the following.
((Meth) acrylic monomer)
N-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, (meth) acryl N-octyl acid, cyclohexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, ( Pentadecyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid ester having a linear, branched or alicyclic hydrocarbon group; acrylo Tolyl; (meth) acrylamide such as acrylamide, diacetone acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, Nt-butylacrylamide, N-octylacrylamide, Nt-octylacrylamide; 2- (meth) acrylamide-2-methyl Sulfonic acid group-containing (meth) acrylamides such as propanesulfonic acid; alkylaminoalkyl (meth) acrylates such as aminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, methylaminoethyl (meth) acrylate; dimethylaminoethyl (meta) ) Acrylates, dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as diethylaminoethyl (meth) acrylate; dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylate Dialkylaminoalkyl (meth) methacrylamides such as ruamide; esters of cyclic compounds and meth) acrylic acid, such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as ethoxyethyl methacrylate and methoxyethyl (meth) acrylate; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate and polypropylene glycol mono (meth) acrylate and (meth) acrylic Monoesters with acids; sulfonic acid group-containing (meth) acrylic esters; methacryloyloxyalkyl phosphate monoesters such as (meth) acryloyloxyethyl phosphate; glyceryl (meth) acrylate, 2 -Methacryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, β-carboxyethyl acrylate, acryloyloxyethyl succinate, 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxy Ethylhexahydrophthalic acid; 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene (n = 2-50) glycol di (meth) ) Acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene (n = 2-50) glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, dipentyl glycol di (meth) acrylate, Opentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, methylenebisacrylamide, bisphenol F EO modified (n = 2-50) di (meth) acrylate, bisphenol A EO modified (n = 2-50) Diacrylate, bisphenol S EO modified (n = 2-50) di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tricaprolactonate tri (meth) acrylate , Trimethylol hexane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, ditrimethylol Propanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropanetetracaprolactonate, tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolbutanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolhexanetetra (meth) acrylate, di Ethylenically unsaturated dimers such as pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, etc. Examples include (meth) acrylate having two or more heavy bonds.
（（メタ）アクリル系以外のモノマー）
クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；スチレン等の芳香族ビニル化合物；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；スルホン酸基含有単量体としては、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等のアルケンスルホン酸；α−メチルスチレンスルホン酸等の芳香族ビニル基含有スルホン酸；（メタ）アリルアミン等の１〜３級アミノ基含有不飽和化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系化合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する化合物；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するウレタンオリゴマー；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するシリコーン化合物；酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が例示される。
(Monomers other than (meth) acrylic)
Unsaturated monocarboxylic acids such as crotonic acid; Aromatic vinyl compounds such as styrene; Unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, citraconic acid; monoalkyl maleate, monoalkyl fumarate Monoalkyl esters of unsaturated dicarboxylic acids such as esters and itaconic acid monoalkyl esters; examples of sulfonic acid group-containing monomers include alkene sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid and (meth) allyl sulfonic acid; α-methylstyrene sulfone Aromatic vinyl group-containing sulfonic acids such as acids; primary to tertiary amino group-containing unsaturated compounds such as (meth) allylamine; amino group-containing aromatic vinyl compounds such as N, N-dimethylaminostyrene; divinylbenzene, di Ethylenic unsaturation such as isopropenylbenzene and trivinylbenzene Compounds having a double bond two or more; ethylenically unsaturated double bond of a silicone compound having two or more; ethylenically unsaturated double bond urethane oligomer having two or more vinyl acetate, vinyl pyrrolidone, and the like.
本発明における成分（Ａ）の含有量は０．０１〜１質量％（以下、単に「％」と略す）が好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．５％である。この範囲であると、付着性や化粧持続性に優れる点でより好ましい。 The content of the component (A) in the present invention is preferably 0.01 to 1% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), more preferably 0.05 to 0.5%. This range is more preferable in terms of excellent adhesion and makeup sustainability.
本発明に用いられる成分（Ｂ）の球状粉体は、化粧料に通常使用されるものであれば特に制限されず、真球状のほか、楕円状や球状表面の一部又は全体に凹凸を有する略球状のものも用いることができる。また、球状であれば、全体が単一の成分で構成されるもの、コア−シェル型のように内核と外殻が異なる成分で構成されるもの、内部に異なる成分が分散しているもの、内部に空洞を有する中空粉体、更に内部に有益成分を内包、含浸させたもの等であっても特に制限されずに用いることができる。具体的には、ナイロン粉体、ポリメチルメタクリレート粉体、ポリエチレン粉体、シリコーン粉体等の有機粉体、シリカ粉体、アルミノシリケート粉体等の無機粉体等が挙げられる。球状粉体の平均粒子径は３〜４０μｍのものが好ましく、より好ましくは５〜３０μｍである。この範囲であると、塗布時にぼかしやすく、ソフトフォーカス効果に優れるため好ましい。なお、本発明において平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置を用い、水中分散状態で測定された粉体の幅と長さの装置上の平均値（積算体積５０％の平均粒径値）で測定される。これらの市販品としては、オルガソール２００２Ｄ（平均粒子径２０μｍ、アトフィナ・ジャパン社製）、マツモトマイクロスフェアＭ１００（平均粒子径８μｍ、松本油脂製薬社製）、ＴＯＳＰＥＡＲＬ １４５（平均粒子径４．５μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）、ＣＨＩＦＦＯＮＳＩＬ Ｐ−３Ｒ（平均粒子径５μｍ、日揮触媒化成社製）や、中空のＳＩＬＩＣＡ ＭＩＣＲＯ ＢＥＡＤ ＢＡ−１（平均粒子径１８μｍ、日揮触媒化成社製）、表面に凹凸を有するＴＯＳＰＥＡＲＬ １５０ＫＡ（平均粒子径５μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）等が挙げられる。これらはフッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、界面活性剤等の１種または２種以上を用いて処理を施してあってもよい。 The spherical powder of the component (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, and has a spherical shape, an oval shape, and unevenness on a part or the whole of the spherical surface. A substantially spherical one can also be used. Also, if it is spherical, the whole is composed of a single component, the core-shell type is composed of different components of the inner core and outer shell, the different components are dispersed inside, Even a hollow powder having a cavity inside and a substance containing and impregnating a beneficial component inside can be used without particular limitation. Specific examples include organic powders such as nylon powder, polymethyl methacrylate powder, polyethylene powder, and silicone powder, inorganic powders such as silica powder, and aluminosilicate powder. The average particle diameter of the spherical powder is preferably 3 to 40 μm, more preferably 5 to 30 μm. This range is preferable because it is easy to blur at the time of application and has an excellent soft focus effect. In the present invention, the average particle size is the average value on the device of the width and length of the powder measured in a dispersed state in water using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (average particle having an integrated volume of 50%). Diameter value). These commercially available products include Orgasol 2002D (average particle size 20 μm, manufactured by Atofina Japan), Matsumoto Microsphere M100 (average particle size 8 μm, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.), TOSPEARL 145 (average particle size 4.5 μm, Momentive Performance Materials Japan), CHIFFONSIL P-3R (average particle size 5 μm, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals) and hollow SILICA MICRO BEAD BA-1 (average particle size 18 μm, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals) And TOSPEARL 150KA (average particle size 5 μm, manufactured by Momentive Performance Materials Japan) having irregularities on the surface. These may be treated with one or more of fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, lecithins, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, waxes, surfactants and the like. .
本発明における成分（Ｂ）の含有量は３〜４０％が好ましく、更に好ましくは５〜３０％である。この範囲であると、塗布時にぼかしやすく、ソフトフォーカス効果に優れる点でより好ましい。 The content of the component (B) in the present invention is preferably 3 to 40%, more preferably 5 to 30%. Within this range, it is more preferable in terms of facilitating blurring during application and excellent soft focus effect.
本発明においては、粉体表面がシリコーンであるシリコーン樹脂粉体が塗布時のぼかしやすさや、ソフトフォーカス効果が高い点で好ましく用いられる。市販品としては、ＫＳＰ−１００、１０１、１０５、３００（以上、信越化学工業社製）、ＴＯＳＰＥＡＲＬ１４５、２０００Ｂ＊（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）等が挙げられる。これらのシリコーン樹脂粉体は、成分（Ｂ）中に３０％以上が好ましく、更に好ましくは６０％以上であり、全てがシリコーン樹脂粉体であっても構わない。 In the present invention, a silicone resin powder whose powder surface is silicone is preferably used in terms of ease of blurring during application and a high soft focus effect. Examples of the commercially available products include KSP-100, 101, 105, 300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TOSPEARL 145, 2000B * (manufactured by Momentive Performance Materials Japan). These silicone resin powders are preferably 30% or more, more preferably 60% or more in the component (B), and all of them may be silicone resin powders.
本発明の粉末化粧料は、更に成分（Ｃ）のアミノ変性シリコーン処理粉体を含有すると化粧持続性の点において好ましい。成分（Ｃ）は、アミノ変性シリコーンを溶媒分散させ粉体表面に被覆処理させるか、粉体とアミノ変性シリコーンを接触させ必要に応じ溶媒等を用い、機械力を用いて粉体表面に被覆処理させるものをいい、これらの粉体表面を処理する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、直接粉体と混合する方法や、水、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、軽質イソパラフィン、ベンゼン、トルエン等の溶媒を用いる方法が挙げられ、また、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。メカノケミカル法のなかでも、雷潰機、加圧式ニーダー、ミックスマラー、ローラミル、バンバリーミキサー、石臼等のずりせん断式加圧状態でずり剪断力が加えられる機構を有した混練機を用いる方法が好ましい。 When the powder cosmetic of the present invention further contains an amino-modified silicone-treated powder of component (C), it is preferable in terms of makeup sustainability. Component (C) is a coating process on the powder surface by dispersing the amino-modified silicone in a solvent and coating the powder surface, or contacting the powder with the amino-modified silicone and using a solvent if necessary. The method for treating the surface of these powders is not particularly limited, and generally known treatment methods are used. Specific examples include a method of directly mixing with powder, a method using a solvent such as water, ethanol, isopropyl alcohol, n-hexane, light isoparaffin, benzene, toluene, and the gas phase method and mechanochemical method. Etc. Among the mechanochemical methods, a method using a kneader having a mechanism in which shear shear force is applied in a shear shear type pressure state such as a lightning crusher, a pressure kneader, a mix muller, a roller mill, a Banbury mixer, and a stone mortar is preferable. .
特に好ましい一態様としては、ずりせん断式低速混練機を用いる方法であり、例えば、アミノ変性シリコーンと粉体と溶媒とを雷潰機等を用い混合し、７０℃〜１２０℃に加熱して、その後解砕する方法が挙げられる。また、他の好ましい一態様として、アミノ変性シリコーンを揮発性溶剤中に溶解した後に粉体と混合し、溶剤を乾燥除去し、または乾燥除去する時に７０℃〜１２０℃に加熱して、その後解砕する方法が挙げられる。このうち、ずりせん断式低速混練機を用いて、アミノ変性シリコーンと粉体を混合後、７０℃〜１２０℃に加熱してから解砕したアミノ変性シリコーン被覆粉末が特に好ましい。 As a particularly preferred embodiment, it is a method using a shear shear type low-speed kneader, for example, amino-modified silicone, powder and solvent are mixed using a thunder crusher or the like, heated to 70 ° C. to 120 ° C., The method of crushing after that is mentioned. In another preferred embodiment, the amino-modified silicone is dissolved in a volatile solvent and then mixed with the powder. The solvent is dried and removed, or heated to 70 ° C. to 120 ° C. and then dissolved. The method of crushing is mentioned. Among these, the amino-modified silicone-coated powder is particularly preferable, which is obtained by mixing the amino-modified silicone and the powder using a shear shear type low-speed kneader and then heating to 70 to 120 ° C. and then crushing.
上記のようにアミノ変性シリコーンで被覆された粉体を７０℃〜１２０℃程度に加熱することは、アミノ変性シリコーン中のアミノ基及びシロキサン結合の酸素原子が、粉体表面とより強固に相互作用し、粉体表面への処理がより均一になり、しっとりした使用感や化粧持ちがより高まるため好ましい。また、溶媒を用いて混練することにより、混練中に基材の表面を強摩擦で擦過傷を作り、新たに露出した活性点に静電吸着することができ粉体表面への被覆が向上するため、しっとりした使用感や化粧持続性が向上するため好ましい。 When the powder coated with amino-modified silicone as described above is heated to about 70 ° C. to 120 ° C., the amino group in the amino-modified silicone and the oxygen atom of the siloxane bond interact more strongly with the powder surface. In addition, the treatment on the powder surface is more uniform, and the moist feeling of use and the longevity of the makeup are further enhanced. Also, by kneading using a solvent, the surface of the substrate can be scratched by strong friction during kneading and electrostatically adsorbed to newly exposed active sites, improving the coating on the powder surface Moist use feeling and makeup sustainability are improved, which is preferable.
成分（Ｃ）のアミノ変性シリコーンの処理量は特に限定されないが、粉体１００質量部に対し、０．１〜１０質量部のアミノ変性シリコーンで処理したものが、伸び広がりの軽さとしっとり感、肌への付着力の点から好ましく、更に、粉体１００質量部に対し、０．５〜７質量部のアミノ変性シリコーンで処理したものが、それらの効果において特に顕著であるためより好ましい。 The treatment amount of the component (C) amino-modified silicone is not particularly limited, but the treatment with 0.1 to 10 parts by weight of the amino-modified silicone is 100 parts by weight of the powder. It is preferable from the viewpoint of the adhesive force to the skin, and more preferably treated with 0.5 to 7 parts by mass of amino-modified silicone with respect to 100 parts by mass of the powder because the effect is particularly remarkable.
本発明の成分（Ｃ）において処理される粉体は、成分（Ａ）の球状粉体を除き、化粧料に通常使用されるものであれば特に制限されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等が挙げられるが、本発明においては雲母、タルクを処理したものが好ましく用いられる。これらの市販品としては、雲母を処理したものとして、「マイカ Ｙ−２３００ＷＡ３」（ヤマグチマイカ社製）、タルクを処理したものとして、「ＥＸ−１５ＷＡ３」（ヤマグチマイカ社製）をあげることができる。成分（Ｃ）は本発明を妨げない範囲で本願のアミノ変性シリコーン以外の処理剤、例えば脂肪酸や、金属石鹸、フッ素化合物などと同時に処理してあってもよい。 The powder to be treated in the component (C) of the present invention is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics except for the spherical powder of the component (A). Inorganic powders, glitter powders And body powders, organic powders, pigment powders, and composite powders. Specific examples include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, mica, sericite, talc, kaolin, silicon carbide, barium sulfate, boron nitride, etc. In the present invention, those obtained by treating mica and talc are preferably used. It is done. Examples of these commercially available products include “Mica Y-2300WA3” (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd.) as treated with mica, and “EX-15WA3” (produced by Yamaguchi Mica Co., Ltd.) as treated with talc. . Component (C) may be treated at the same time as a treatment agent other than the amino-modified silicone of the present application, for example, fatty acid, metal soap, fluorine compound, etc., as long as the present invention is not hindered.
本発明における成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、１〜３０％が好ましく、更に好ましくは３〜２５％である。この範囲であると、伸び広がりの軽さと保湿感の持続により優れる点で好ましい。 Although content of the component (C) in this invention is not specifically limited, 1-30% is preferable, More preferably, it is 3-25%. Within this range, it is preferable in that it is excellent in lightness of spreading and sustaining a moisturizing feeling.
本発明の粉末化粧料は、上記成分の他、通常化粧料に使用される固体油、半固形油、液体油等の油剤、界面活性剤、高分子、着色剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、香料、美容成分等を本発明の効果を妨げない範囲で適宜含有することができる。 The powder cosmetics of the present invention are oils such as solid oils, semi-solid oils and liquid oils usually used in cosmetics, surfactants, polymers, colorants, powders, UV absorbers, in addition to the above components. An antiseptic, an antibacterial agent, an antioxidant, a fragrance, a cosmetic ingredient, and the like can be appropriately contained as long as the effects of the present invention are not impaired.
油剤としては、流動パラフィン、スクワラン等の液体油、パラフィンワックス，セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の固体油、オリーブ油，ヒマシ油，ホホバ油，ミンク油，マカデミアンナッツ油等の油脂類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、コレステロール脂肪酸エステル，Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、フェニル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。 Oils include liquid oils such as liquid paraffin and squalane, solid oils such as paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax and Fischer-Tropsch wax, olive oil, castor oil, jojoba oil, mink oil, macadamian nut oil, etc. Oils and fats, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, isotridecyl isononanoate, pentaerythritol ester of rosin acid, cholesterol fatty acid ester, N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl Esters such as octyldodecyl), dimethylpolysiloxane, cyclic silicone, phenyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane Emissions, silicone oil such as alkyl-modified polysiloxanes.
界面活性剤としては、ステアリン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，ベヘン酸，イソステアリン酸，オレイン酸，１２−ヒドロキシステアリン酸、ポリ１２−ヒドロキシステアリン酸、脂肪酸石鹸類、アシルグルタミン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレン付加アルキルリン酸塩等の陰イオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、グリセリン変性オルガノポリシロキサン等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。 As surfactants, stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, poly-12-hydroxystearic acid, fatty acid soaps, acyl glutamates, alkyl phosphates, Anionic surfactants such as polyoxyalkylene-added alkyl phosphates, cationic surfactants such as alkylamine salts and alkyl quaternary ammonium salts, glycerin fatty acid esters and alkylene glycol adducts thereof, propylene glycol fatty acid esters And its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, glycerin-modified organopolysiloxane, etc. Surface active agents, and the like.
ゲル化剤としては、デキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル、有機変性ベントナイト、煙霧状無水ケイ酸、ステアリン酸アルミニウム、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等、高分子としては、カラギーナン、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン等、紫外線吸収剤としては、ケイ皮酸誘導体、アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体等が挙げられ、パラオキシ安息香酸誘導体，フェノキシエタノール、アルカンジオール等の防腐剤、ローズマリーエキス、カミツレエキス、コラーゲン、ヒアルロン酸、セラミド等の美容成分等が挙げられる。 Gelling agents include dextrin fatty acid esters, inulin fatty acid esters, organically modified bentonite, fumed silicic anhydride, aluminum stearate, aluminum isostearate, zinc stearate, magnesium stearate, etc., and polymers include carrageenan, xanthan gum, Methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc., UV absorbers include cinnamic acid derivatives, aminobenzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, benzophenone derivatives, phenylbenzoimidazole Derivatives, phenylbenzotriazole derivatives, etc., paraoxybenzoic acid derivatives, phenoxyethanol , Preservatives such as alkane diols, rosemary extract, chamomile extract, collagen, hyaluronic acid, cosmetic ingredients ceramide and the like.
着色剤や粉体としては、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、カーボンブラック、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、シリコーン末、ポリエチレン末等の有機粉体、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄処理雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、二酸化珪素・酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン含有二酸化珪素、硫酸バリウム被覆雲母チタン等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができ、これらをフッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、界面活性剤等の１種または２種以上を用いて処理を施してあってもよい。 The colorant and powder are not particularly limited by the shape of a plate, spindle, needle, etc., the particle size of fumes, fine particles, pigment grade, etc., the particle structure of porous, nonporous, etc. Examples thereof include powders, glitter powders, organic powders, pigment powders, and composite powders. Specifically, salmon, ultramarine, carbon black, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, mica, sericite, talc, kaolin, silicon carbide, barium sulfate, Inorganic powders such as boron nitride, glitter powders such as bismuth oxychloride and aluminum powder, organic powders such as silicone powder and polyethylene powder, pigment powders such as organic tar pigments and lake pigments of organic dyes , Titanium oxide coated mica, iron oxide treated mica, iron oxide coated mica titanium, organic pigment treated mica titanium, silicon dioxide / titanium oxide coated mica, titanium oxide coated glass powder, iron oxide titanium oxide coated glass powder, titanium oxide containing silicon dioxide , Composite powder such as barium sulfate-coated mica titanium, polyethylene terephthalate, aluminum And epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polymethylmethacrylate laminated film powder, etc., and these can be used alone or in combination of two or more of these, fluorine compound, silicone compound, metal soap, lecithin, carbonized You may process using 1 type (s) or 2 or more types, such as hydrogen, a higher fatty acid, a higher alcohol, ester, wax, surfactant.
本発明の粉末化粧料は、粉体を主成分とするものであり、成分（Ｂ）や（Ｃ）を含む粉体を化粧料中に６０％以上含むものであり、形状は固形状、粉末状等のいずれでもよい。 The powder cosmetic of the present invention is mainly composed of powder, and contains 60% or more of the powder containing the components (B) and (C) in the cosmetic, and the shape is solid, powder Any of the shapes may be used.
本発明の粉末化粧料は、ファンデーション、白粉、アイカラー、アイブロウ等のメークアップ化粧料、ボディパウダー、美白パウダー等の基礎化粧品に適用可能であり、好ましくは、本願効果のふんわり感や化粧持続効果が期待されるメークアップ化粧料に好適に用いられ、さらに好ましくはふんわりとした化粧効果が求められ、日常生活において化粧落ちしやすい眉用化粧料に好適に用いられる。またその使用法は、手や指で使用する方法、ブラシやパフ・スポンジ等で使用する方法等が挙げられる。 The powder cosmetic of the present invention can be applied to foundation cosmetics such as foundation, white powder, eye color, eyebrow, and other basic cosmetics such as body powder and whitening powder. Is preferably used for makeup cosmetics for which eyebrows are expected, more preferably for soft makeup effects, and suitable for eyebrow cosmetics that are easy to remove makeup in daily life. Moreover, the usage method includes a method using a hand or a finger, a method using a brush, a puff sponge, or the like.
本発明の粉末化粧料は、通常公知の方法で製造することができる。特に限定されないが以下のような方法が挙げられる。
成分（ｂ）及びその他の粉体を含む粉体成分と、成分（ａ）及びその他の油剤を含む油剤を混合した後、粉砕しルース状にする方法、粉砕後に乾式で圧縮成型する方法、また、成分（ｂ）及びその他の粉体を含む粉体成分と、成分（ａ）及びその他の油剤を含む油剤と軽質流動イソパラフィンやイソドデカン等の揮発性溶媒とを混合してスラリー状とし、これを充填成型した後、該揮発性溶媒を除去して成型する湿式成型方法等が挙げられる。
The powder cosmetic of the present invention can be produced by a generally known method. Although it does not specifically limit, the following methods are mentioned.
A method of mixing a powder component containing component (b) and other powders with an oil agent containing component (a) and other oil agents, and then crushing and making it loose, a method of dry-compressing after crushing, and , A powder component containing the component (b) and other powder, an oil agent containing the component (a) and other oil agent, and a volatile solvent such as light liquid isoparaffin and isododecane to form a slurry, Examples include a wet molding method in which the volatile solvent is removed and molded after filling and molding.
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の製造
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Note that these do not limit the present invention.
Production of (meth) acryl silicone graft copolymer
[製造例１]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０
（注１）ＩＰＡ 関東化学株式会社製
（注２）Ｖ−６０１ 和光純薬工業株式会社製
（注３）Ｘ−２４−８２０１ 信越化学工業社製
（注４）ＥＡ 関東化学株式会社社製
（注５）ＨＥＭＡ 関東化学株式会社社製
（注６）ＭＡＰＴＡＣ エボニック・デグサ・ジャパン株式会社製，５０％水溶液
[Production Example 1]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, one-end methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 40 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 31 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (Note 5) 27 g 4-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (MAPTAC) (Note 6) 4 g and isopropanol (Note 1) 50 g were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 87 g of a transparent rubber-like product.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 2: 31: 27: 40
(Note 1) IPA Kanto Chemical Co., Ltd. (Note 2) V-601 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (Note 3) X-24-8201 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(Note 4) EA Made by Kanto Chemical Co., Ltd. (Note 5) HEMA Made by Kanto Chemical Co., Ltd. (Note 6) MAPTAC Evonik Degussa Japan Co., Ltd., 50% aqueous solution
[製造例２]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１７０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３１：２７：４０
（注７）Ｘ−２２−１７４ＤＸ 信越化学工業社製
[Production Example 2]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 50 g of isopropanol (Note 1) is stirred at 70 to 80 ° C., 4 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2), one end Methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-22-174DX) (Note 7) 40 g, ethyl acrylate (Note 4) 31 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (Note 5) 27 g, 3-trimethylammoniumpropyl methacrylamide chloride (Note 6) 4 g 170 g of isopropanol (Note 1) was added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 90 g of a transparent rubber-like product.
From the infrared absorption spectrum, it was confirmed that the obtained rubber-like product was the intended (meth) acryl silicone graft copolymer.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-22-174DX = 2: 31: 27: 40
(Note 7) X-22-174DX Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
[製造例３]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ）（注８）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ＝２：３１：２７：４０
（注８）Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ 信越化学工業社製
[Production Example 3]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (Note 1) is stirred at 70 to 80 ° C., 4 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2), one end Methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-22-174ASX) (Note 8) 40 g, ethyl acrylate (Note 4) 31 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (Note 5) 27 g, 3-trimethylammoniumpropyl methacrylamide chloride (Note 6) 4 g 50 g of isopropanol (Note 1) was added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 83 g of a transparent rubber-like product.
From the infrared absorption spectrum, it was confirmed that the obtained rubber-like product was the intended (meth) acryl silicone graft copolymer.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-22-174ASX = 2: 31: 27: 40
(Note 8) X-22-174ASX Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
[製造例４]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０．４ｇ、エチルアクリレート（注４）２７．３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３１．３ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４
[Production Example 4]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (Note 1) is stirred at 70 to 80 ° C., 4 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2), one end Methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 40.4 g, ethyl acrylate (Note 4) 27.3 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (Note 5) 31.3 g, 3-trimethylammoniumpropylmethacrylamide 2 g of chloride (Note 6) and 50 g of isopropanol (Note 1) were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was separated by filtration and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 86 g of a transparent rubber-like material.
From the infrared absorption spectrum, it was confirmed that the obtained rubber-like product was the intended (meth) acryl silicone graft copolymer.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 1: 27.3: 31.3: 40.4
[製造例５]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）２６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３０ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）８ｇ、イソプロパノール（注１）１２０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝４：２６：３０：４０
[Production Example 5]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 50 g of isopropanol (Note 1) is stirred at 70 to 80 ° C., 4 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2), one end Methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 40 g, ethyl acrylate (Note 4) 26 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (Note 5) 30 g, 3-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (Note 6) 8 g 120 g of isopropanol (Note 1) was added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 83 g of a transparent rubber-like product.
From the infrared absorption spectrum, it was confirmed that the obtained rubber-like product was the intended (meth) acryl silicone graft copolymer.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 4: 26: 30: 40
[製造例６]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０ｇ、エチルアクリレート（注４）４１．５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３６．５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：４１．５：３６．５：２０
[Production Example 6]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (Note 1) is stirred at 70 to 80 ° C., 4 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2), one end Methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 20 g, ethyl acrylate (Note 4) 41.5 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (Note 5) 36.5 g, 3-trimethylammoniumpropyl methacrylamide chloride ( Note 6) 4 g and isopropanol (Note 1) 50 g were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was separated by filtration and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 86 g of a transparent rubber-like material.
From the infrared absorption spectrum, it was confirmed that the obtained rubber-like product was the intended (meth) acryl silicone graft copolymer.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 2: 41.5: 36.5: 20
[製造例７]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）５０ｇ、エチルアクリレート（注４）２３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１００ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、ＩＰＡに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：２３：２５：５０
[Production Example 7]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 50 g of isopropanol (Note 1) is stirred at 70 to 80 ° C., 4 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2), one end Methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 50 g, ethyl acrylate (Note 4) 23 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (Note 5) 25 g, 3-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (Note 6) 4 g 100 g of isopropanol (Note 1) was added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in IPA was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 96 g of a transparent rubber-like material.
From the infrared absorption spectrum, it was confirmed that the obtained rubber-like product was the intended (meth) acryl silicone graft copolymer.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 2: 23: 25: 50
[製造例８]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（注９）３．３４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＤＡＤＭＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０
（注９）ＤＡＤＭＡＣ 東京化成工業株式会社製，６０％水溶液
[Production Example 8]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, one-end methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 40 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 31 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (Note 5) 27 g Dimethyl diallylammonium chloride (DADMAC) (Note 9) 3.34 g and isopropanol (Note 1) 50 g were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 87 g of a transparent rubber-like product.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The monomer charge ratio is as follows.
DADMAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 2: 31: 27: 40
(Note 9) DADMAC Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 60% aqueous solution
[製造例９]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８９ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３０：２７：４０
[Production Example 9]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, single-ended methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 40 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 30 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (Note 5) 27 g 3-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (MAPTAC) (Note 6) 6 g and isopropanol (Note 1) 50 g were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 89 g of a transparent rubber-like material.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 11 ° C.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 3: 30: 27: 40
[製造例１０]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３５：３２：３０
[Production Example 10]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, single-ended methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 30 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 35 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (Note 5) 32 g 3-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (MAPTAC) (Note 6) 6 g and isopropanol (Note 1) 50 g were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 88 g of a transparent rubber-like product.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 11 ° C.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 3: 35: 32: 30
[製造例１１]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３６：３２：３０
[Production Example 11]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, single-ended methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 30 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 36 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (Note 5) 32 g 4-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (MAPTAC) (Note 6) 4 g and isopropanol (Note 1) 50 g were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 88 g of a transparent rubber-like product.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 11 ° C.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 2: 36: 32: 30
[製造例１２]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：３７：３２：３０
[Production Example 12]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, single-ended methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 30 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 37 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (Note 5) 32 g 2 g of 3-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (MAPTAC) (Note 6) and 50 g of isopropanol (Note 1) were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 90 g of a transparent rubber-like product.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 10 ° C.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 1: 37: 32: 30
[製造例１３]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３６：３２：３０
[Production Example 13]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, single-ended methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-22-174DX) (Note 7) 30 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 36 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (Note 5) 32 g 4-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (MAPTAC) (Note 6) 4 g and isopropanol (Note 1) 50 g were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was separated by filtration and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 86 g of a transparent rubber-like material.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 11 ° C.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-22-174DX = 2: 36: 32: 30
[製造例１４]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）１６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）４２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９１ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：１６．２：４２．４：４０．４
[Production Example 14]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, one-end methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 40 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 16 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (Note 5) 42 g 2 g of 3-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (MAPTAC) (Note 6) and 50 g of isopropanol (Note 1) were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 91 g of a transparent rubber-like product.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 30 ° C.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 1: 16.2: 42.4: 40.4
[製造例１５]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）２７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４
[Production Example 15]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, single-ended methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 40 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 27 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (Note 5) 31 g 2 g of 3-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (MAPTAC) (Note 6) and 50 g of isopropanol (Note 1) were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 88 g of a transparent rubber-like product.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 15 ° C.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 1: 27.3: 31.3: 40.4
[製造例１６]
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０．２ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）６５．７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）１３．１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：６５．７：１３．１：２０．２
[Production Example 16]
In a three-necked flask, under a nitrogen atmosphere, 100 g of isopropanol (IPA) (Note 1) was stirred at 70 to 80 ° C., and dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (V-601) (Note 2) 4 g, one-end methacrylate-substituted dimethylpolysiloxane (X-24-8201) (Note 3) 20.2 g, ethyl acrylate (EA) (Note 4) 65.7 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) ( Note 5) 13.1 g, 3-trimethylammoniumpropylmethacrylamide chloride (MAPTAC) (Note 6) 2 g, and isopropanol (Note 1) 50 g were added over 3 to 4 hours. Next, 1 g of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) (Note 2) dissolved in isopropanol was added and reacted for 5 hours within a temperature range of 70 to 80 ° C. to obtain a viscous solution. . This solution was poured into purified water to precipitate the graft polymer, and then the precipitate was filtered off and dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 87 g of a transparent rubber-like product.
It was confirmed by infrared absorption spectrum that the obtained rubber-like product was the desired (meth) acryl silicone graft copolymer (this product was dimethylpolysiloxane, amide bond by infrared absorption spectrum. And a polymer having an ester bond, an alkyl group, and a hydroxyl group).
The glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is −10 ° C.
The monomer charge ratio is as follows.
MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 = 1: 65.7: 13.1: 20.2
実施例１〜１４および比較例１〜４：アイブロウ（固形）
下記表１に示す処方のアイブロウを調製し、ぼかしやすさ、ソフトフォーカス効果、付着性、化粧持続性を下記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
Examples 1-14 and Comparative Examples 1-4: Eyebrow (solid)
Eyebrows having the formulations shown in Table 1 below were prepared and evaluated for ease of blurring, soft focus effect, adhesion, and makeup persistence by the following methods. The results are also shown in Table 1.
※１：ＫＳＰ−１００（信越化学工業社製）
※２：ＴＯＳＰＥＡＲＬ ２０００Ｂ＊（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
※３：ＫＳＰ−１０２（信越化学工業社製）
※４：シリコンＫＦ−９６（６ＣＳ）（信越化学工業社製）
※５：ＫＰ−５６１Ｐ（信越化学工業社製）
※６：シリコンＫＰ−５４５
（固形分３０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、信越化学工業社製）
* 1: KSP-100 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 2: TOSPEARL 2000B * (Momentive Performance Materials Japan)
* 3: KSP-102 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 4: Silicon KF-96 (6CS) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 5: KP-561P (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 6: Silicon KP-545
(Solid content 30% decamethylcyclopentasiloxane solution, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
（製造方法）
Ａ．１〜１３をスーパーミキサーで均一に混合する。
Ｂ．１４〜２３を均一に溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加し均一に分散する。
Ｄ．Ｃを粉砕し、金皿にプレス成型してアイブロウを得た。
(Production method)
A. 1-13 are mixed uniformly with a super mixer.
B. 14-23 are uniformly dissolved.
C. Add B to A and disperse uniformly.
D. C was pulverized and press-molded into a metal pan to obtain an eyebrow.
（評価方法）
下記イ〜ニの評価項目について、各々下記方法により評価を行った。
（評価項目）
イ．ぼかしやすさ
ロ．ソフトフォーカス効果
ハ．付着性
二．化粧持続性
専門パネル２０名に試料を塗布してもらい、塗布時の「ぼかしやすさ」、「付着性」、仕上がりのとしての「ソフトフォーカス効果」、「化粧持続性」の各項目について各自が下記の基準に従って５段階評価し、サンプル毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。なお、「ソフトフォーカス効果」は、眉への着色効果がありながら、ふんわりとした化粧効果が得られているかどうか、「化粧持ち」については、アイブロウ塗布直後の状態と、日常生活６時間後の状態とを比較し、評価した。
＜絶対評価基準＞
（評点）：（評価）
４ ：非常に良い
３ ：良い
２ ：普通
１ ：悪い
０ ：非常に悪い
＜判定基準＞
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：３．５点を超える ：非常に良好
○ ：２．５点を超える３．５点以下 ：良好
△ ：１点を超える２．５点以下 ：やや不良
× ：１点以下 ：不良
(Evaluation method)
The following evaluation methods were evaluated by the following methods.
(Evaluation item)
A. Ease of blurring b. Soft focus effect c. Adhesion 2. Makeup lasting
Samples were applied to 20 specialist panels, and the following criteria were applied to each of the items “Easiness of blurring”, “Adhesiveness”, “Soft focus effect”, and “Makeup persistence” as the finish. In accordance with the following criteria, a score was assigned to each sample, and the average score of all panels was determined according to the following criteria. In addition, “soft focus effect” has a coloring effect on the eyebrows, and whether or not a soft makeup effect is obtained. “As for makeup holding”, the state immediately after the eyebrow application and 6 hours after daily life The state was compared and evaluated.
<Absolute evaluation criteria>
(Score): (Evaluation)
4: Very good 3: Good 2: Normal 1: Bad 0: Very bad <Criteria>
(Judgment): (Average score)
◎: Over 3.5 points: Very good ○: Over 3.5 points, 3.5 points or less: Good △: Over 2.5 points, less than 1 point: Slightly poor ×: 1 point or less: Bad
表１の結果から明らかな如く、本発明の実施品である実施例１〜１４は、塗布時の「ぼかしやすさ」、「付着性」、仕上がりのとしての「ソフトフォーカス効果」、「化粧持続性」のすべての項目に優れた粉末化粧料であった。また、眉毛のボリュームアップ効果も得られるものであった。
一方、成分（ｂ）の球状粉体を含有しない比較例１は、塗布した際にぼかしにくく、付着性も悪く、仕上がりのソフトフォーカス効果や化粧持続性も満足のいくものではなかった。また、（ｂ）成分の球状粉体は含むが、（ａ）成分のカチオン性を有する（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を含まない比較例２及び、代わりにカチオン性を持たない（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマーや（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマーに置き換えた比較例３及び比較例４は付着性やソフトフォーカス効果、化粧持続性に満足のいくものは得られなかった。
As is apparent from the results in Table 1, Examples 1 to 14, which are the products of the present invention, are “easiness of blurring”, “adhesiveness” at the time of application, “soft focus effect” as a finish, “makeup lasting” It was an excellent powder cosmetic for all items of “sex”. Moreover, the effect of increasing the volume of eyebrows was also obtained.
On the other hand, Comparative Example 1, which does not contain the spherical powder of component (b), was difficult to blur when applied, had poor adhesion, and the finished soft focus effect and makeup persistence were not satisfactory. Moreover, although the spherical powder of (b) component is contained, the comparative example 2 which does not contain the (meth) acryl silicone-type graft copolymer which has the cationic property of (a) component, and it does not have cationic property instead. In Comparative Example 3 and Comparative Example 4 which were replaced by (/ stearyl acrylate / dimethicone methacrylate) copolymer or (acrylates / dimethicone) copolymer, satisfactory results were not obtained in terms of adhesion, soft focus effect and makeup sustainability.
実施例１５：ファンデーション
下記の処方および製法によりファンデーションを製造した。
（成分） （％）
１．（ジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー※１ １０．０
２．球状シリカ（平均粒子径５μｍ） １．５
３．球状ナイロン（平均粒子径７μｍ） １．０
４．球状ポリメチルメタクリル酸メチルクロスポリマー（平均粒子径６μｍ） ２．５
５．レシチン０．１％処理酸化チタン ８．０
６．ハイドロゲンジメチコン０．７５％処理酸化亜鉛 ※７ ２．５
７．トリエトキシカプリリルシラン２％処理赤色酸化鉄 １．１
８．トリエトキシカプリリルシラン２％処理黄色酸化鉄 １．４
９．トリエトキシカプリリルシラン２％処理黒色酸化鉄 ０．２
１０．タルク 残量
１１．マイカ ２５．０
１２．アミノ変性シリコーン１％処理マイカ ２．５
１３．合成金雲母 ３．０
１４．窒化ホウ素 ２．０
１５．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１６．ジメチルポリシロキサン※４ １．５
１７．２−エチルヘキサン酸セチル ３．０
１８．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ５．５
１９．エタノール ０．５
２０．製造例２の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体 ０．２
※７：ＸＺ−３００Ｆ−ＬＰ（堺化学工業社製）
（製造方法）
Ａ．１〜１５をスーパーミキサーで均一に混合する。
Ｂ．１６〜２０を均一に混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加し均一に混合する。
Ｄ．Ｃを粉砕し金皿にプレス成型してファンデーションを得た。
得られたファンデーションは、塗布時の「伸び広がり」、「付着性」、仕上がりのとしての「ソフトフォーカス効果」、「化粧持続性」に優れるファンデーションであった。
Example 15: Foundation A foundation was manufactured according to the following formulation and manufacturing method.
(Ingredient) (%)
1. (Dimethicone / methicone silsesquioxane) cross polymer * 1 10.0
2. Spherical silica (average particle size 5 μm) 1.5
3. Spherical nylon (average particle size 7μm) 1.0
4). Spherical polymethyl methyl methacrylate crosspolymer (average particle size 6 μm) 2.5
5. Lecithin 0.1% treated titanium oxide 8.0
6). Hydrogen Dimethicone 0.75% treated zinc oxide * 7 2.5
7). Red iron oxide treated with 2% triethoxycaprylylsilane 1.1
8). Triethoxycaprylylsilane 2% treated yellow iron oxide 1.4
9. Black iron oxide treated with 2% triethoxycaprylylsilane 0.2
10. Talc remaining 11. Mica 25.0
12 Amino-modified silicone 1% treated mica 2.5
13. Synthetic phlogopite 3.0
14 Boron nitride 2.0
15. Methyl paraoxybenzoate 0.2
16. Dimethylpolysiloxane * 4 1.5
17. Cetyl 2-ethylhexanoate 3.0
18. Ethylhexyl methoxycinnamate 5.5
19. Ethanol 0.5
20. (Meth) acrylic silicone graft copolymer of Production Example 2 0.2
* 7: XZ-300F-LP (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
(Production method)
A. Mix 1-15 uniformly with a super mixer.
B. 16-20 are mixed and dissolved uniformly.
C. Add B to A and mix uniformly.
D. C was pulverized and press-molded into a metal pan to obtain a foundation.
The obtained foundation was a foundation excellent in “elongation spread”, “adhesiveness” at the time of application, “soft focus effect” as a finish, and “makeup sustainability”.
実施例１６：ルース状白粉
下記の処方および製法によりルース状の白粉を製造した。
（成分） （％）
１．（ジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー※１ ２５．０
２．球状ポリメチルメタクリル酸メチルクロスポリマー（平均粒子径６μｍ）１０．０
３．レシチン０．１％処理酸化チタン １．０
４．赤色２２６号 ０．０４
５．タルク 残量
６．マイカ １５．０
７．合成金雲母 １０．０
８．窒化ホウ素 ５．０
９．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン ５．０
１０．フェノキシエタノール ０．２
１１．ジメチルポリシロキサン※４ ０．２
１２．ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキサン ０．２
１３．エタノール ０．５
１４．製造例２の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体 ０．２
（製造方法）
Ａ．１〜９をスーパーミキサーで均一に混合する。
Ｂ．１０〜１４を均一に混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加し均一に混合する。
Ｄ．Ｃを粉砕、容器に充填し、ルース状の白粉を得た。
得られたルース状の白粉は、塗布時の「伸び広がり」、「付着性」、仕上がりのとしての「ソフトフォーカス効果」、「化粧持続性」に優れる白粉であった。
Example 16: Loose white powder Loose white powder was produced by the following formulation and production method.
(Ingredient) (%)
1. (Dimethicone / methicone silsesquioxane) cross polymer * 1 25.0
2. Spherical polymethyl methyl methacrylate crosspolymer (average particle size 6 μm) 10.0
3. Lecithin 0.1% treated titanium oxide 1.0
4). Red 226 0.04
5. 5. Talc remaining amount Mica 15.0
7). Synthetic phlogopite 10.0
8). Boron nitride 5.0
9. N-lauroyl-L-lysine 5.0
10. Phenoxyethanol 0.2
11. Dimethylpolysiloxane * 4 0.2
12 2-ethylhexane hydroxystearate 0.2
13. Ethanol 0.5
14 (Meth) acrylic silicone graft copolymer of Production Example 2 0.2
(Production method)
A. 1-9 are mixed uniformly with a super mixer.
B. 10-14 are mixed and dissolved uniformly.
C. Add B to A and mix uniformly.
D. C was pulverized and filled into a container to obtain a loose white powder.
The obtained loose white powder was a white powder excellent in “elongation spread”, “adhesiveness” at the time of application, “soft focus effect” as a finish, and “makeup persistence”.
実施例１７：ボディパウダー
下記の処方および製法によりボディーパウダーを製造した。
（成分） （％）
１．球状シリカ（平均粒子径５μｍ） ８．５
２．球状ナイロン（平均粒子径７μｍ） １．０
３．ハイドロゲンジメチコン５％処理酸化亜鉛（粒径３００ｎｍ） １０．０
４．赤色酸化鉄 ０．２
５．黄色酸化鉄 ０．４
６．黒色酸化鉄 ０．０５
７．トリエトキシカプリリルシラン２％処理タルク 残量
８．マイカ ２５．０
９．ラウリン酸亜鉛６％処理セリサイト ５．０
１０．アミノ変性シリコーン３％処理マイカ ３．０
１１．合成金雲母 １１．０
１２．窒化ホウ素 ２．０
１３．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１４．イソノナン酸イソトリデシル ３．５
１５．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ２．０
１６．エタノール ０．５
１７．製造例２の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体 ０．２
１８．香料 １．０
（製造方法）
Ａ．１〜１３をスーパーミキサーで均一に混合する。
Ｂ．１４〜１８を均一に混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加し均一に混合する。
Ｄ．Ｃを粉砕し金皿にプレス成型してボディパウダーを得た。
得られたボディパウダーは、塗布時の「伸び広がり」、「付着性」、仕上がりのとしての「ソフトフォーカス効果」、「化粧持続性」に優れるボディーパウダーであった。
Example 17: Body powder A body powder was produced according to the following formulation and production method.
(Ingredient) (%)
1. Spherical silica (average particle size 5 μm) 8.5
2. Spherical nylon (average particle size 7μm) 1.0
3. Hydrogen Dimethicone 5% treated zinc oxide (particle size 300nm) 10.0
4). Red iron oxide 0.2
5. Yellow iron oxide 0.4
6). Black iron oxide 0.05
7). Triethoxycaprylylsilane 2% treated talc Remaining amount 8. Mica 25.0
9. Zinc laurate 6% treated sericite 5.0
10. Amino-modified silicone 3% treated mica 3.0
11. Synthetic phlogopite 11.0
12 Boron nitride 2.0
13. Methyl paraoxybenzoate 0.2
14 Isotridecyl isononanoate 3.5
15. Ethyl hexyl methoxycinnamate 2.0
16. Ethanol 0.5
17. (Meth) acrylic silicone graft copolymer of Production Example 2 0.2
18. Fragrance 1.0
(Production method)
A. 1-13 are mixed uniformly with a super mixer.
B. 14-18 are mixed and dissolved uniformly.
C. Add B to A and mix uniformly.
D. C was pulverized and press molded into a metal pan to obtain body powder.
The obtained body powder was a body powder excellent in “elongation spread”, “adhesiveness” at the time of application, “soft focus effect” as a finish, and “makeup sustainability”.
実施例１８：チーク
下記の処方および製法によりチークを製造した。
（成分） （％）
１．（ジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー※１ ２．０
２．球状シリカ（平均粒子径５μ） ２．０
３．赤色２２６号 ０．０４
４．赤色２０２号 ０．２５
５．ジメチコン２％処理タルク 残量
６．マイカ ５．０
７．セリサイト １０．０
８．アミノ変性シリコーン１％処理マイカ ３．０
９．ジメチコン２％処理合成金雲母 １１．０
１０．窒化ホウ素 ５．０
１１．雲母チタン※８ １４．０
１２．硫酸バリウム ３．０
１３．パラオキシ安息香酸メチル ０．３
１４．セスキイソステアリン酸ソルビタン※９ ０．１５
１５．流動パラフィン※１０ １０．０
１６．ワセリン ５．５
１７．コハク酸ジエチルヘキシル １．５
１８．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトラクト １．０
１９．エタノール １．０
２０．（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー １．５
２１．製造例２の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体 ０．２
２２．香料 １．０
※８：ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＳＰＡＲＫＬＥ ＲＥＤ ４２０Ｊ（ＢＡＳＦ社製）
※９：コスモール１８２（日清オイリオ社製）
※１０：ＫＬＥＡＲＯＬ ＷＨＩＴＥ ＭＩＮＥＲＡＬ ＯＩＬ（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）
（製造方法）
Ａ．１〜１３をスーパーミキサーで均一に混合する。
Ｂ．１４〜２２を均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを添加し均一に混合する。
Ｄ．Ｃの１００質量部に溶媒としてイソドデカンを３０質量部加え、混合してスラリー状にする。
Ｅ．Ｄを充填成型した後、イソドデカンを除去しチークを得た。
得られたチークは、塗布時の「ぼかしやすさ」、「付着性」、仕上がりのとしての「ソフトフォーカス効果」、「化粧持続性」に優れるチークであった。
Example 18: Teak Teak was produced according to the following formulation and production method.
(Ingredient) (%)
1. (Dimethicone / methicone silsesquioxane) cross polymer * 1 2.0
2. Spherical silica (average particle size 5μ) 2.0
3. Red 226 0.04
4). Red No. 202 0.25
5. Dimethicone 2% treated talc Mica 5.0
7). Sericite 10.0
8). Amino-modified silicone 1% treated mica 3.0
9. Dimethicone 2% treated synthetic phlogopite 11.0
10. Boron nitride 5.0
11. Mica titanium * 8 14.0
12 Barium sulfate 3.0
13. Methyl paraoxybenzoate 0.3
14 Sorbitan sesquiisostearate * 9 0.15
15. Liquid paraffin * 10 10.0
16. Vaseline 5.5
17. Diethylhexyl succinate 1.5
18. Dimethyl distearylammonium hectact 1.0
19. Ethanol 1.0
20. (PEG-15 / Lauryl Dimethicone) Crosspolymer 1.5
21. (Meth) acrylic silicone graft copolymer of Production Example 2 0.2
22. Fragrance 1.0
* 8: FLAMENCO SPARKLE RED 420J (BASF)
* 9: Cosmall 182 (Nisshin Oillio)
* 10: KLEAROL WHITE MINEAL OIL (manufactured by SONNEBORN)
(Production method)
A. 1-13 are mixed uniformly with a super mixer.
B. Mix 14-22 uniformly.
C. Add B to A and mix uniformly.
D. 30 parts by mass of isododecane as a solvent is added to 100 parts by mass of C and mixed to form a slurry.
E. After filling and molding D, isododecane was removed to obtain a cheek.
The obtained cheek was a cheek excellent in “easiness of blurring”, “adhesiveness” at the time of application, “soft focus effect” as a finish, and “makeup persistence”.
実施例１９：アイカラー
下記の処方および製法に よりアイカラーを製造した。
（成分） （％）
１．球状ポリメチルメタクリル酸メチルクロスポリマー（平均粒子径６μｍ） ４．０
２．黄色酸化鉄 ２．０
３．黒色酸化鉄 ０．５
４．窒化ホウ素 ５．０
５．ジメチコン２％処理タルク １５．０
６．マイカ 残量
７．アミノ変性シリコーン１％処理マイカ ３．０
８．雲母チタン※１１ １５．０
９．酸化チタン被覆合成金雲母※１２ ５．０
１０．酸化チタン被覆ガラス末※１３ ３．０
１１．ジメチルポリシロキサン２％処理合成金雲母 １１．０
１２．窒化ホウ素 ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチル ０．３
１４．硫酸バリウム ３．０
１５．ジメチルポリシロキサン（１０ＣＳ） ５．０
１６．セスキイソステアリン酸ソルビタン※９ １．０
１７．リンゴ酸ジイソステアリル ７．０
１８．エタノール ０．５
１９．製造例２の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体 ０．２
※１１：ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＧＯＬＤ ２２０Ｃ（ＢＡＳＦ社製）
※１２：ＨＥＬＩＯＳ Ｒ３００Ｓ（トピー工業社製）
※１３：マイクログラス メタシャイン ＭＢＥ０２５ＲＢ（日本板硝子社製）
（製造方法）
Ａ．成分１〜１４をスーパーミキサーで均一に混合する。
Ｂ．１５〜１９を均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを添加し均一に混合する。
Ｄ．Ｃを粉砕し金皿にプレス成型してアイカラーを得た。
得られた得られたは、塗布時の「伸び広がり」、「付着性」、仕上がりのとしての「ソフトフォーカス効果」、「化粧持続性」に優れるアイカラーであった。
Example 19: Eye color An eye color was produced according to the following formulation and production method.
(Ingredient) (%)
1. Spherical polymethyl methyl methacrylate crosspolymer (average particle size 6 μm) 4.0
2. Yellow iron oxide 2.0
3. Black iron oxide 0.5
4). Boron nitride 5.0
5. Dimethicone 2% treated talc 15.0
6). 6. Mica remaining amount Amino-modified silicone 1% treated mica 3.0
8). Mica titanium * 11 15.0
9. Titanium oxide coated synthetic phlogopite * 12 5.0
10. Titanium oxide coated glass powder * 13 3.0
11. Dimethylpolysiloxane 2% treated synthetic phlogopite 11.0
12 Boron nitride 5.0
13. Methyl paraoxybenzoate 0.3
14 Barium sulfate 3.0
15. Dimethylpolysiloxane (10CS) 5.0
16. Sorbitan sesquiisostearate * 9 1.0
17. Diisostearyl malate 7.0
18. Ethanol 0.5
19. (Meth) acrylic silicone graft copolymer of Production Example 2 0.2
* 11: FLAMENCO GOLD 220C (manufactured by BASF)
* 12: HELIOS R300S (Topy Industries, Ltd.)
* 13: Microglass Metashine MBE025RB (Nippon Sheet Glass Co., Ltd.)
(Production method)
A. Ingredients 1-14 are mixed uniformly with a super mixer.
B. Mix 15-19 uniformly.
C. Add B to A and mix uniformly.
D. C was crushed and press-molded into a metal pan to obtain an eye color.
The obtained eye color was excellent in “stretch spread”, “adhesiveness” at the time of application, “soft focus effect” as a finish, and “makeup sustainability”.
Claims (5)
（Ａ）下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーの反応物である（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体；
（ａ）下記一般式（Ｉ）
（ｂ）下記一般式（ＩＩ）
（ｃ）下記一般式（ＩＶ）
（ｄ）下記一般式（Ｖ）
（Ｂ）球状粉体
とを含有する粉末化粧料。 The following components (A) and (B);
(A) (meth) acryl silicone graft copolymer which is a reaction product of the radically polymerizable monomers of the following (a), (b), (c) and (d);
(A) The following general formula (I)
The powder cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the powder cosmetic is an eyebrow.
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