JP2017155176A - Method for producing polycarbonate resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物の製造法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polycarbonate resin composition.
ポリカーボネート樹脂は、その優れた透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び難燃化しやすいといった特徴を活かし、電気・電子機器、自動車、照明機器、アミューズメント製品、シート・フィルム、ボトルといった多くの用途に採用されている。 Polycarbonate resins take advantage of their excellent transparency, impact resistance, heat resistance, and flame retardancy, and are used in many applications such as electrical and electronic equipment, automobiles, lighting equipment, amusement products, sheets, films, and bottles. It has been adopted.
ポリカーボネート樹脂に意匠性を付与するため、ポリカーボネート樹脂にカーボンブラック、酸化チタン、顔料、有機染料等の着色剤を配合して得られるポリカーボネート樹脂組成物が知られている。中でもカーボンブラックは安価であり、ポリカーボネート樹脂への悪影響も少なく、さらにポリカーボネート樹脂組成物に耐候性を付与できることから、着色剤として有望視されている。 A polycarbonate resin composition obtained by blending a polycarbonate resin with a colorant such as carbon black, titanium oxide, a pigment, or an organic dye in order to impart design properties to the polycarbonate resin is known. Among them, carbon black is promising as a colorant because it is inexpensive, has little adverse effect on the polycarbonate resin, and can impart weather resistance to the polycarbonate resin composition.
このようなポリカーボネート樹脂組成物の製造方法として、下記特許文献１に記載の方法が知られている。下記特許文献１では、ポリカーボネート樹脂とカーボンブラックとを溶融混練して着色用マスターバッチを得たのち、このマスターバッチとポリカーボネート樹脂とを溶融混練する方法が開示されている。 As a method for producing such a polycarbonate resin composition, a method described in Patent Document 1 below is known. Patent Document 1 below discloses a method of melt-kneading a polycarbonate resin and carbon black to obtain a coloring master batch, and then melt-kneading the master batch and the polycarbonate resin.
上記特許文献１に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法では、カーボンブラックが予め着色用マスターバッチ中に含まれているため、２次凝集等が起こりにくく、このような着色用マスターバッチとポリカーボネート樹脂とを溶融混練して得られるポリカーボネート樹脂組成物を成形して成形品を得ると、その成形品の表面に見られるブツやピンホールは一般には少なくなる。 In the method for producing a polycarbonate resin composition described in Patent Document 1, since carbon black is previously contained in the coloring masterbatch, secondary aggregation or the like hardly occurs. Such a coloring masterbatch and the polycarbonate resin When a molded product is obtained by molding a polycarbonate resin composition obtained by melt-kneading the above, generally there are fewer bumps and pinholes seen on the surface of the molded product.
しかし、最近では、特に自動車内外装品及びＯＡ機器ハウジングなどにおいては、求められる外観に対する要求レベルが高まっており、成形品の外観に対して更なる改善が望まれている。 However, recently, particularly in automobile interior and exterior products, OA equipment housings, and the like, the required level for the required external appearance has increased, and further improvements to the external appearance of molded products are desired.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、良好な外観を有する成形品を製造することが可能なポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the manufacturing method of the polycarbonate resin composition which can manufacture the molded article which has a favorable external appearance.
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、以下の発明により上記課題を解決し得ることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following invention.
すなわち本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、カーボンブラック（Ｂ１）と、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）と、滑剤（Ｂ３）とを含むポリカーボネート樹脂組成物を製造するポリカーボネート樹脂組成物の製造方法であって、前記カーボンブラック（Ｂ１）と、前記スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）と、前記滑剤（Ｂ３）とを含むマスターバッチ原料を溶融混練し、マスターバッチ（Ｂ）を準備するマスターバッチ準備工程と、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記マスターバッチ（Ｂ）とを押出機を用いて溶融混練し、溶融混練物を得る溶融混練工程と、前記溶融混練物を前記押出機から押し出す押出工程とを含み、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が１２，０００〜４０，０００であり、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び前記マスターバッチ（Ｂ）の合計中の前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の配合割合が８０〜９９．９５質量％であり、前記マスターバッチ原料において、前記カーボンブラック（Ｂ１）及び前記スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）の合計中の前記カーボンブラック（Ｂ１）の配合割合が５〜６０質量％であり、前記マスターバッチ原料が、前記カーボンブラック（Ｂ１）及びスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）の合計１００質量部に対して、前記滑剤（Ｂ３）を０．０１〜３０質量部の割合で含むポリカーボネート樹脂組成物の製造方法である。 That is, the present invention provides a method for producing a polycarbonate resin composition, which comprises producing a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin (A), carbon black (B1), a styrene-based thermoplastic resin (B2), and a lubricant (B3). A masterbatch preparation for preparing a masterbatch (B) by melt-kneading a masterbatch material containing the carbon black (B1), the styrene thermoplastic resin (B2), and the lubricant (B3) A melt kneading step of melt-kneading the polycarbonate resin (A) and the master batch (B) using an extruder to obtain a melt-kneaded product, and an extrusion step of extruding the melt-kneaded product from the extruder The polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight of 12,000 to 40,000, and the polycarbonate The blending ratio of the polycarbonate resin (A) in the total of the resin (A) and the master batch (B) is 80 to 99.95% by mass, and in the master batch raw material, the carbon black (B1) and the The blending ratio of the carbon black (B1) in the total of the styrene-based thermoplastic resin (B2) is 5 to 60% by mass, and the masterbatch raw material is the carbon black (B1) and the styrene-based thermoplastic resin (B2 ) Is a method for producing a polycarbonate resin composition containing the lubricant (B3) at a ratio of 0.01 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total.
本発明の製造方法によれば、カーボンブラック（Ｂ１）の分散不良や凝集によるブツやピンホールの発生が抑制され、良好な外観を有する成形品を製造することが可能なポリカーボネート樹脂組成物を製造することができる。 According to the production method of the present invention, a polycarbonate resin composition capable of producing a molded article having a good appearance, in which the occurrence of defects or pinholes due to poor dispersion or aggregation of carbon black (B1) is suppressed. can do.
上記効果が得られる理由について、本発明者らは以下のように推測している。すなわち、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びマスターバッチ（Ｂ）の合計中のポリカーボネート樹脂（Ａ）の配合割合を大きくし、マスターバッチ準備工程において、マスターバッチ原料中のカーボンブラック（Ｂ１）の濃度を下げることにより、溶融混練工程においてポリカーボネート樹脂（Ａ）中にカーボンブラック（Ｂ１）を分散させる際のカーボンブラック（Ｂ１）の局所的な濃度を下げることが出来、結果としてポリカーボネート樹脂（Ａ）中に均一に分散させることができる。また、溶融混練工程において、粘度平均分子量を１２，０００〜４０，０００のポリカーボネート樹脂（Ａ）を用いることで、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、その使用可能な温度領域（すなわち溶融温度以上の温度）において、マスターバッチ（Ｂ）の混練に十分な溶融樹脂粘度に到達し、マスターバッチ（Ｂ）を均一に分散させることが可能となる。これらのことから、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とマスターバッチ（Ｂ）との親和性が向上し、分散不良や凝集によるブツやピンホールが抑制され、良好な外観を有する成形品を製造することが可能なポリカーボネート樹脂組成物が得られるのではないかと本発明者らは推測している。 Regarding the reason why the above effect is obtained, the present inventors presume as follows. That is, the blending ratio of the polycarbonate resin (A) in the total of the polycarbonate resin (A) and the master batch (B) is increased, and the concentration of the carbon black (B1) in the master batch raw material is lowered in the master batch preparation step. Thus, the local concentration of the carbon black (B1) when the carbon black (B1) is dispersed in the polycarbonate resin (A) in the melt-kneading step can be lowered, and as a result, the polycarbonate black (B) can be uniformly distributed in the polycarbonate resin (A). Can be dispersed. Further, in the melt-kneading step, by using the polycarbonate resin (A) having a viscosity average molecular weight of 12,000 to 40,000, the polycarbonate resin (A) can be used in a temperature range (that is, a temperature higher than the melting temperature). , The molten resin viscosity sufficient for kneading of the master batch (B) is reached, and the master batch (B) can be uniformly dispersed. As a result, the affinity between the polycarbonate resin (A) and the masterbatch (B) is improved, and the molded product having a good appearance can be produced by suppressing defects and pinholes due to poor dispersion and aggregation. The present inventors presume that a polycarbonate resin composition can be obtained.
上記製造方法において、前記カーボンブラック（Ｂ１）の吸油量が２０〜１４０ｍｌ／１００ｇであることが好ましい。 In the said manufacturing method, it is preferable that the oil absorption amount of the said carbon black (B1) is 20-140 ml / 100g.
この場合、カーボンブラック（Ｂ１）の吸油量が上記範囲から外れる場合と比べて、カーボンブラック（Ｂ１）がスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）により分散しやすくなる。 In this case, the carbon black (B1) is more easily dispersed by the styrene-based thermoplastic resin (B2) than when the oil absorption amount of the carbon black (B1) is out of the above range.
上記製造方法において、前記カーボンブラック（Ｂ１）の平均粒径が５〜５０ｎｍであることが好ましい。 In the said manufacturing method, it is preferable that the average particle diameter of the said carbon black (B1) is 5-50 nm.
この場合、カーボンブラック（Ｂ１）の平均粒径が上記範囲から外れる場合と比べて、カーボンブラック（Ｂ１）がスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）中に、より分散しやすくなる。 In this case, the carbon black (B1) is more easily dispersed in the styrene-based thermoplastic resin (B2) than when the average particle size of the carbon black (B1) is out of the above range.
上記製造方法において前記滑剤（Ｂ３）が脂肪族カルボン酸のエステル化物であり、前記脂肪族カルボン酸のエステル化物が、多価アルコールと、炭素数１０〜１９の脂肪族カルボン酸とのエステル化物であることが好ましい。 In the manufacturing method, the lubricant (B3) is an esterified product of an aliphatic carboxylic acid, and the esterified product of the aliphatic carboxylic acid is an esterified product of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid having 10 to 19 carbon atoms. Preferably there is.
この場合、脂肪族カルボン酸のエステル化物が、多価アルコールと、炭素数１０〜１９の脂肪族カルボン酸とのエステル化物以外である場合と比べて、カーボンブラック（Ｂ１）の分散性がさらに改善するとともに、成形品の離形時の離形性も改善する。 In this case, the dispersibility of the carbon black (B1) is further improved compared to the case where the esterified product of the aliphatic carboxylic acid is other than the esterified product of the polyhydric alcohol and the aliphatic carboxylic acid having 10 to 19 carbon atoms. In addition, the mold releasability at the time of mold release is improved.
上記製造方法において、前記脂肪族カルボン酸のエステル化物が、グリセリントリステアレート及びペンタエリスリトールテトラステアレートからなる群より選ばれる少なくとも１種からなることが好ましい。 In the said manufacturing method, it is preferable that the esterification thing of the said aliphatic carboxylic acid consists of at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of glycerol tristearate and pentaerythritol tetrastearate.
この場合、滑剤（Ｂ３）の分子量が十分に大きくなり、成形時の揮発量が低下する。 In this case, the molecular weight of the lubricant (B3) becomes sufficiently large, and the volatilization amount at the time of molding decreases.
上記製造方法において、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と呼ぶ）が前記スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）のＭＦＲよりも大きいことが好ましい。 In the above production method, the melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) of the polycarbonate resin (A) is preferably larger than the MFR of the styrenic thermoplastic resin (B2).
この場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ）のＭＦＲがスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）のＭＦＲ以下である場合と比べて、マスターバッチ（Ｂ）がポリカーボネート樹脂（Ａ）中に、より分散しやすくなる。 In this case, the masterbatch (B) is more easily dispersed in the polycarbonate resin (A) than when the MFR of the polycarbonate resin (A) is equal to or less than the MFR of the styrenic thermoplastic resin (B2).
上記製造方法において、前記押出工程において、前記押出機の吐出部の温度が３３０℃以下であることが好ましい。 In the said manufacturing method, it is preferable in the said extrusion process that the temperature of the discharge part of the said extruder is 330 degrees C or less.
この場合、押出機の吐出部の温度が３３０℃より高い場合と比べて、より良好な外観を有する成形品を製造することが可能なポリカーボネート樹脂組成物を製造することができる。 In this case, a polycarbonate resin composition capable of producing a molded product having a better appearance can be produced as compared with a case where the temperature of the discharge portion of the extruder is higher than 330 ° C.
本発明によれば、良好な外観を有する成形品を製造することが可能なポリカーボネート樹脂組成物を製造することができるポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the polycarbonate resin composition which can manufacture the polycarbonate resin composition which can manufacture the molded article which has a favorable external appearance is provided.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法により製造されるポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート（以下、本明細書において「ＰＣ」と呼ぶ）樹脂（Ａ）と、カーボンブラック（Ｂ１）と、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）と、滑剤（Ｂ３）とを含む。 The polycarbonate resin composition produced by the method for producing a polycarbonate resin composition of the present invention comprises a polycarbonate (hereinafter referred to as “PC”) resin (A), carbon black (B1), styrenic heat A plastic resin (B2) and a lubricant (B3) are included.
本発明のＰＣ樹脂組成物の製造方法は、カーボンブラック（Ｂ１）と、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）と、滑剤（Ｂ３）とを含むマスターバッチ（以下、本明細書において「ＭＢ」と呼ぶ）原料を溶融混練し、ＭＢを準備するＭＢ準備工程と、ＰＣ樹脂（Ａ）とＭＢとを、押出機を用いて溶融混練し、溶融混練物を得る溶融混練工程と、溶融混練物を押出機から押し出す押出工程とを含む。ここで、ＰＣ樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は１２，０００〜４０，０００であり、ＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）の合計中のＰＣ樹脂（Ａ）の配合割合は８０〜９９．９５質量％である。 The method for producing the PC resin composition of the present invention is a master batch (hereinafter referred to as “MB” in the present specification) containing carbon black (B1), a styrene-based thermoplastic resin (B2), and a lubricant (B3). ) Melting and kneading the raw materials to prepare MB, melting and kneading the PC resin (A) and MB using an extruder to obtain a melt-kneaded product, and extruding the melt-kneaded product Extrusion process extruding from the machine. Here, the viscosity average molecular weight of the PC resin (A) is 12,000 to 40,000, and the blending ratio of the PC resin (A) in the total of the PC resin (A) and MB (B) is 80 to 99.99. 95% by mass.
また上記ＭＢ準備工程において、カーボンブラック（Ｂ１）及びスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）の合計中のカーボンブラック（Ｂ１）の配合割合は５〜６０質量％であり、カーボンブラック（Ｂ１）及びスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）の合計１００質量部に対する滑剤（Ｂ３）の配合割合は０．０１〜３０質量部である。 In the MB preparation step, the blending ratio of carbon black (B1) in the total of carbon black (B1) and styrene-based thermoplastic resin (B2) is 5 to 60% by mass, and carbon black (B1) and styrene-based The compounding ratio of the lubricant (B3) to the total 100 parts by mass of the thermoplastic resin (B2) is 0.01 to 30 parts by mass.
本発明の製造方法によれば、良好な外観を有する成形品を製造することが可能なＰＣ樹脂組成物を製造することができる。 According to the production method of the present invention, a PC resin composition capable of producing a molded product having a good appearance can be produced.
以下、上記ＭＢ準備工程、溶融混練工程及び押出工程について詳細に説明する。 Hereinafter, the MB preparation process, the melt-kneading process, and the extrusion process will be described in detail.
＜ＭＢ準備工程＞
ＭＢ準備工程は、カーボンブラック（Ｂ１）、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）及び滑剤（Ｂ３）を含むＭＢ原料を溶融混練してＭＢを準備する工程である。
<MB preparation process>
The MB preparation step is a step of preparing MB by melting and kneading MB raw materials containing carbon black (B1), styrene-based thermoplastic resin (B2), and lubricant (B3).
（Ｂ１）カーボンブラック
カーボンブラック（Ｂ１）は、ＰＣ樹脂組成物に黒色を付与するためのものである。
(B1) Carbon black Carbon black (B1) is for imparting black color to the PC resin composition.
カーボンブラック（Ｂ１）の平均粒径は特に制限されるものではないが、５〜５０ｎｍであることが好ましい。この場合、カーボンブラック（Ｂ１）の平均粒径が上記範囲を外れる場合に比べて、カーボンブラック（Ｂ１）がスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）に分散しやすくなる。カーボンブラック（Ｂ１）の平均粒径は１０〜３０ｎｍであることがより好ましい。ここで、平均粒径とは、各カーボンブラックの粒径の平均値を言い、粒径とは、走査型電子顕微鏡で１個のカーボンブラック（Ｂ１）を観察した場合に、そのカーボンブラック（Ｂ１）を横切る直線とカーボンブラック（Ｂ１）の輪郭との２つ交点間の距離の最大値を言うものとする。 The average particle size of the carbon black (B1) is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 nm. In this case, the carbon black (B1) is more easily dispersed in the styrene-based thermoplastic resin (B2) than when the average particle size of the carbon black (B1) is out of the above range. The average particle size of carbon black (B1) is more preferably 10 to 30 nm. Here, the average particle diameter means an average value of the particle diameters of the carbon blacks, and the particle diameter refers to the carbon black (B1) when one carbon black (B1) is observed with a scanning electron microscope. ) And the maximum value of the distance between two intersections of the straight line crossing the contour of the carbon black (B1).
カーボンブラック（Ｂ１）の吸油量は特に制限されるものではないが、吸油量は２０〜１４０ｍｌ／１００ｇであることが好ましい。この場合、カーボンブラック（Ｂ１）の吸油量が上記範囲を外れる場合に比べて、カーボンブラック（Ｂ１）がスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）に分散しやすくなる。カーボンブラック（Ｂ１）の吸油量は４０〜１００ｍｌ／１００ｇであることがより好ましい。 The oil absorption amount of the carbon black (B1) is not particularly limited, but the oil absorption amount is preferably 20 to 140 ml / 100 g. In this case, the carbon black (B1) is more easily dispersed in the styrene-based thermoplastic resin (B2) than when the oil absorption of the carbon black (B1) is out of the above range. The oil absorption amount of carbon black (B1) is more preferably 40 to 100 ml / 100 g.
カーボンブラック（Ｂ１）のＢＥＴ比表面積は特に制限されるものではないが、３０〜４００ｍ２／ｇであることが好ましい。この場合、カーボンブラック（Ｂ１）のＢＥＴ比表面積が上記範囲を外れる場合に比べて、カーボンブラック（Ｂ１）が異分子であるスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）に取り込まれやすくなるので、カーボンブラック（Ｂ１）の凝集がより十分に抑制され、ＰＣ樹脂組成物が成形品に対してより良好な外観を付与できる。カーボンブラック（Ｂ１）のＢＥＴ比表面積は５０〜３００ｍ２／ｇであることがより好ましい。 The BET specific surface area of the carbon black (B1) is not particularly limited, but is preferably 30 to 400 m 2 / g. In this case, compared with the case where the BET specific surface area of the carbon black (B1) is out of the above range, the carbon black (B1) is easily taken into the styrene thermoplastic resin (B2) which is a different molecule. ) Is more sufficiently suppressed, and the PC resin composition can give a better appearance to the molded product. The BET specific surface area of the carbon black (B1) is more preferably 50 to 300 m 2 / g.
ＭＢ（Ｂ）においては、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）及びカーボンブラック（Ｂ１）の合計中のカーボンブラック（Ｂ１）の配合割合は特に制限されるものではないが、５〜６０質量％である。この場合、カーボンブラック（Ｂ１）の配合割合が５質量％未満である場合に比べて、カーボンブラック（Ｂ１）の分散効率が上がる。またカーボンブラック（Ｂ１）の配合割合が６０質量％を超える場合に比べて、溶融混練時の溶融粘度を制御できる。 In MB (B), the blending ratio of carbon black (B1) in the total of styrene-based thermoplastic resin (B2) and carbon black (B1) is not particularly limited, but is 5 to 60% by mass. . In this case, the dispersion efficiency of the carbon black (B1) is increased as compared with the case where the blending ratio of the carbon black (B1) is less than 5% by mass. Moreover, compared with the case where the mixture ratio of carbon black (B1) exceeds 60 mass%, the melt viscosity at the time of melt-kneading can be controlled.
カーボンブラック（Ｂ１）の配合割合は好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％である。 The blending ratio of carbon black (B1) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass.
（Ｂ２）スチレン系熱可塑性樹脂
スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）は、スチレン単位を含有する熱可塑性樹脂であればよく、具体的には、スチレン系単量体の単独重合体、又は、スチレン系単量体とこのスチレン系単量体と共重合可能な他のビニル単量体およびゴム成分からなる群より選ばれる１種以上との共重合体で構成される。ここで、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）成分中のゴム成分の含有量は５０質量％未満である。ゴム成分の含有量は好ましくは４５質量％未満である。
(B2) Styrenic Thermoplastic Resin The styrene thermoplastic resin (B2) may be any thermoplastic resin containing a styrene unit, and specifically, a homopolymer of a styrene monomer or a styrene It is composed of a copolymer of a monomer and at least one selected from the group consisting of other vinyl monomers copolymerizable with this styrenic monomer and a rubber component. Here, the content of the rubber component in the styrene-based thermoplastic resin (B2) component is less than 50% by mass. The content of the rubber component is preferably less than 45% by mass.
上記スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレン等のスチレン誘導体が挙げられる。特にスチレンが好ましい。さらにこれらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 Examples of the styrene monomer include styrene, α-methyl styrene, o-methyl styrene, p-methyl styrene, vinyl xylene, ethyl styrene, dimethyl styrene, p-tert-butyl styrene, vinyl naphthalene, methoxy styrene, and monobromo. Examples include styrene derivatives such as styrene, dibromostyrene, fluorostyrene, and tribromostyrene. Styrene is particularly preferable. Furthermore, these can be used individually or in mixture of 2 or more types.
上記スチレン系単量体と共重合可能な他のビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸アリールエステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸アリールエステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有メタクリル酸エステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα,β−不飽和カルボン酸およびその無水物が挙げられる。 Other vinyl monomers copolymerizable with the above styrenic monomers include vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylic acid aryl esters such as phenyl acrylate and benzyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, Acrylic acid alkyl esters such as propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, cyclohexyl acrylate and dodecyl acrylate, aryl methacrylates such as phenyl methacrylate and benzyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate , Methacrylic acid alkyl esters such as 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, etc., and epoxy group-containing methacrylic acid esters such as glycidyl methacrylate, maleimide monomers such as maleimide, N-methylmaleimide and N-phenylmaleimide , Α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid and itaconic acid, and anhydrides thereof.
上記スチレン系単量体と共重合可能なゴム成分としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸アルキルエステルまたは／およびメタクリル酸アルキルエステルとブタジエンの共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体等のジエン系共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体等のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−メタクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレンと脂肪族ビニルとの共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体等のエチレンとプロピレンと非共役ジエンターポリマー、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、およびポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴム（以下、「ＩＰＮ型ゴム」と呼ぶ）等が挙げられる。 Examples of the rubber component copolymerizable with the styrene monomer include polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene random copolymer and block copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, alkyl acrylate ester and / or methacrylic ester. Copolymer of acid alkyl ester and butadiene, diene copolymer such as butadiene-isoprene copolymer, ethylene-propylene random copolymer and block copolymer, ethylene-butene random copolymer and block copolymer Copolymers of ethylene and α-olefin, ethylene-methacrylate copolymers, ethylene-butyl acrylate copolymers, etc., ethylene and unsaturated carboxylic acid esters, ethylene-vinyl acetate copolymers, etc. Of ethylene and aliphatic vinyl Polymer, ethylene-propylene-hexadiene copolymer, etc., ethylene, propylene, non-conjugated diene terpolymer, acrylic rubber such as polybutyl acrylate, and polyorganosiloxane rubber component and polyalkyl (meth) acrylate rubber component Examples thereof include a composite rubber (hereinafter, referred to as “IPN type rubber”) having an intertwined structure so that it cannot be separated.
スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）としては、例えばポリスチレン（ＡＳ樹脂）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ樹脂）、水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（水添ＳＢＳ樹脂）、水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（水添ＳＩＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、スチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＭＳ樹脂）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＭＡＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−ＩＰＮ型ゴム共重合体等の樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。 Examples of the styrenic thermoplastic resin (B2) include polystyrene (AS resin), styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS resin), hydrogenated styrene-butadiene-styrene copolymer (hydrogenated SBS resin), and hydrogenation. Styrene-isoprene-styrene copolymer (hydrogenated SIS resin), high impact polystyrene (HIPS resin), acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), methyl methacrylate- Butadiene-styrene copolymer (MBS resin), methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (MABS resin), acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer (ASA resin), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer Copolymer (AES resin), styrene-methyl methacrylate copolymer (MS resin), methyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer (MAS resin), styrene-maleic anhydride copolymer (SMA resin), styrene-IPN type rubber Examples thereof include resins such as copolymers, and mixtures thereof.
これらの中でもポリスチレン（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）及びメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）からなる群より選択される1種または２種以上を混合して使用することが好ましく、中でもＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂が最も好ましい。 Among these, polystyrene (PS resin), high impact polystyrene (HIPS resin), acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer 1 type or 2 types or more selected from the group consisting of (ASA resin), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer (AES resin) and methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS resin) Among them, ABS resin and AS resin are most preferable.
（Ｂ３）滑剤
滑剤（Ｂ３）は、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）に対するカーボンブラック（Ｂ１）の分散性を向上させることができるものであれば特に限定されず、滑剤（Ｂ３）としては、高級炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪族アミド、金属石鹸、脂肪族カルボン酸のエステル化物などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
(B3) The lubricant (B3) is not particularly limited as long as it can improve the dispersibility of the carbon black (B1) with respect to the styrenic thermoplastic resin (B2). Examples thereof include hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, higher aliphatic amides, metal soaps, and esterified products of aliphatic carboxylic acids. These can be used alone or in combination of two or more.
中でも、脂肪族カルボン酸のエステル化物が好ましい。この場合、脂肪族カルボン酸のエステル化物以外の滑剤を用いる場合と比べて、比較的安価で、低毒性であり、尚且つ十分なカーボンブラック（Ｂ１）の分散性向上効果も得られる。脂肪族カルボン酸のエステル化物は、アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルであればよいが、多価アルコールと、炭素数１０〜１９の脂肪族カルボン酸のエステル化物であることが好ましい。この場合、脂肪族カルボン酸のエステル化物が、多価アルコールと、炭素数１０〜１９の脂肪族カルボン酸とのエステル化物以外である場合と比べて、カーボンブラック（Ｂ）の分散性がさらに改善するとともに、成形品の離形時の離形性も改善する。 Among these, esterified products of aliphatic carboxylic acids are preferable. In this case, compared with the case where a lubricant other than the esterified product of the aliphatic carboxylic acid is used, it is relatively inexpensive and less toxic, and a sufficient dispersibility improving effect of carbon black (B1) can be obtained. The esterified product of the aliphatic carboxylic acid may be an ester of an alcohol and an aliphatic carboxylic acid, but is preferably an esterified product of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid having 10 to 19 carbon atoms. In this case, the dispersibility of the carbon black (B) is further improved compared to the case where the esterified product of the aliphatic carboxylic acid is other than the esterified product of the polyhydric alcohol and the aliphatic carboxylic acid having 10 to 19 carbon atoms. In addition, the mold releasability at the time of mold release is also improved.
多価アルコールとしては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。中でもグリセリン及びペンタエリスリトールが好ましい。 Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, propylene glycol, polyethylene glycol, butylene glycol, and pentaerythritol. Of these, glycerin and pentaerythritol are preferred.
炭素数１０〜１９の脂肪族カルボン酸としては、例えばカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸などが挙げられる。中でもステアリン酸が好ましい。 Examples of the aliphatic carboxylic acid having 10 to 19 carbon atoms include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, and the like. Of these, stearic acid is preferred.
多価アルコールと、炭素数１０〜１９の脂肪族カルボン酸のエステル化物は部分エステル化物でもフルエステル化物でもよいが、フルエステル化物がより好ましい。このような脂肪族カルボン酸のフルエステル化物としては、例えばペンタエリスリトールテトラステアレート、グリセリントリステアレート、及び、プロピレングリコールジステアレートなどが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。中でも、脂肪族カルボン酸のフルエステル化物としては、ペンタエリスリトールテトラステアレート、グリセリントリステアレート又はこれらの混合物が好ましい。この場合、滑剤（Ｃ）の分子量が十分に大きくなり、成形時の揮発量が低下する。 The esterified product of the polyhydric alcohol and the aliphatic carboxylic acid having 10 to 19 carbon atoms may be a partially esterified product or a fully esterified product, but a full esterified product is more preferable. Examples of such a full esterified product of an aliphatic carboxylic acid include pentaerythritol tetrastearate, glycerin tristearate, and propylene glycol distearate. These can be used alone or in admixture of two or more. Of these, pentaerythritol tetrastearate, glycerin tristearate or a mixture thereof is preferable as the full esterified product of the aliphatic carboxylic acid. In this case, the molecular weight of the lubricant (C) becomes sufficiently large, and the volatilization amount at the time of molding decreases.
滑剤（Ｂ３）は、上記ＭＢ原料中でカーボンブラック（Ｂ１）及びスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）の合計１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の割合で含まれている。この場合、滑剤（Ｂ３）の配合割合が０．０１質量部未満である場合に比べて、カーボンブラック（Ｂ１）の分散性が向上する。また滑剤（Ｂ３）の配合割合が３０質量部を超える場合に比べて、高い混練効率を確保できる。カーボンブラック（Ｂ１）及びスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）の合計１００質量部に対する滑剤（Ｂ３）の配合割合は、０．１００〜１０．０００質量部であることが好ましく、０．３００〜１．０００質量部であることがより好ましい。 The lubricant (B3) is contained in the MB raw material at a ratio of 0.01 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the carbon black (B1) and the styrene-based thermoplastic resin (B2). In this case, the dispersibility of the carbon black (B1) is improved as compared with the case where the blending ratio of the lubricant (B3) is less than 0.01 parts by mass. Moreover, high kneading | mixing efficiency is securable compared with the case where the mixture ratio of a lubricant (B3) exceeds 30 mass parts. The blending ratio of the lubricant (B3) to 100 parts by mass in total of the carbon black (B1) and the styrene-based thermoplastic resin (B2) is preferably 0.100 to 10,000 parts by mass, and 0.300 to 1. More preferably, it is 000 parts by mass.
（ＭＢの製造方法）
ＭＢ（Ｂ）は、カーボンブラック（Ｂ１）、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）及び滑剤（Ｂ３）を含むＭＢ原料を溶融混練し、溶融混練により得られる溶融混練物を押し出してから冷却し、ペレタイザーを用いてペレット化することにより得ることができる。
(MB manufacturing method)
MB (B) is obtained by melt-kneading MB raw material containing carbon black (B1), styrene-based thermoplastic resin (B2) and lubricant (B3), extruding a melt-kneaded product obtained by melt-kneading, cooling, and pelletizing It can obtain by pelletizing using.
溶融混練は、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダー、加圧ニーダーなどによって行うことができる。このうち、押出機を使用しない方法でＭＢを製造する際には、冷却後に粉砕機にかけることによって、微粉砕物として取り扱う。 Melt-kneading can be performed with a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader, pressure kneader, or the like. Among these, when producing MB by a method that does not use an extruder, it is handled as a finely pulverized product by applying it to a pulverizer after cooling.
ＭＢ（Ｂ）を溶融混練する際の温度は、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）が溶融し得る温度であればよく、特に制限されるものではないが、通常２３０〜２８５℃であり、好ましくは２４０〜２８０℃である。 The temperature at the time of melt kneading MB (B) is not particularly limited as long as it is a temperature at which the styrenic thermoplastic resin (B2) can be melted, but is usually 230 to 285 ° C, preferably 240-280 ° C.
なお、溶融混練を行う前に、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）及びカーボンブラック（Ｂ１）を、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合してもよい。 Prior to melt kneading, the styrenic thermoplastic resin (B2) and carbon black (B1) may be mixed in advance using various mixers such as a tumbler mixer and a Henschel mixer.
＜溶融混練工程＞
溶融混練工程は、ＭＢ準備工程で得られたＭＢ（Ｂ）と、ＰＣ樹脂（Ａ）とを押出機を用いて溶融混練し、溶融混練物を得る工程である。
<Melting and kneading process>
The melt-kneading step is a step of obtaining a melt-kneaded product by melt-kneading MB (B) obtained in the MB preparation step and the PC resin (A) using an extruder.
（Ａ）ＰＣ樹脂
上記樹脂成分を構成するＰＣ樹脂（Ａ）としては、芳香族ＰＣ樹脂、脂肪族ＰＣ樹脂、芳香族−脂肪族ＰＣ樹脂が挙げられる。ＰＣ樹脂（Ａ）としては、芳香族ＰＣ樹脂が好ましい。
(A) PC resin Examples of the PC resin (A) constituting the resin component include aromatic PC resins, aliphatic PC resins, and aromatic-aliphatic PC resins. As the PC resin (A), an aromatic PC resin is preferable.
芳香族ＰＣ樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを重合させることによって得られる。芳香族ＰＣ樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）、溶融法（エステル交換法）等の従来法によることができる。 The aromatic PC resin is obtained by polymerizing an aromatic dihydroxy compound and a diester of phosgene or carbonic acid. The method for producing the aromatic PC resin is not particularly limited, and may be a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method).
本発明に使用される芳香族ＰＣ樹脂の原料の一つである芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。 Typical examples of the aromatic dihydroxy compound that is one of the raw materials for the aromatic PC resin used in the present invention include bis (4-hydroxyphenyl) methane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl). ) Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3) , 5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) Cyclohexane, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′dihydroxybiphenyl, bis (4-hydro Shifeniru) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone.
上記芳香族ＰＣ樹脂を製造する場合、上記芳香族ジヒドロキシ化合物に、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシルフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン等の分子中に３個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を分岐化剤として少量添加してもよい。 When producing the aromatic PC resin, the aromatic dihydroxy compound may be 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane (THPE), 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, etc. A small amount of polyhydric phenol having 3 or more hydroxy groups in the molecule may be added as a branching agent.
上記芳香族ジヒドロキシ化合物のなかでも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい。上記芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。 Among the aromatic dihydroxy compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is preferable. The said aromatic dihydroxy compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.
分岐した芳香族ＰＣ樹脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、その使用量は、該芳香族ジヒドロキシ化合物を基準（１００モル％）として０．０１〜１０モル％となる量であり、好ましくは０．１〜２モル％となる量である。 In order to obtain a branched aromatic PC resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris ( 4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1 -Polyhydroxy compounds such as tris (4-hydroxyphenyl) ethane, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin, etc. May be used as a part of the aromatic dihydroxy compound, and the amount used may be based on the aromatic dihydroxy compound. An amount comprising 0.01 to 10 mol% (100 mol%) is an amount which is preferably a 0.1 to 2 mol%.
エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。 In the polymerization by the transesterification method, a carbonic acid diester is used as a monomer instead of phosgene. Representative examples of the carbonic acid diester include substituted diaryl carbonates typified by diphenyl carbonate and ditolyl carbonate, and dialkyl carbonates typified by dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like. These carbonic acid diesters can be used alone or in admixture of two or more. Among these, diphenyl carbonate (DPC) and substituted diphenyl carbonate are preferable.
また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで炭酸ジエステルの一部を置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。 Moreover, said carbonic acid diester may substitute the quantity of the 50 mol% or less preferably 30 mol% or less with the dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester preferably. Representative dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, and diphenyl isophthalate. When a part of the carbonic acid diester is substituted with such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester, a polyester carbonate is obtained.
エステル交換法により芳香族ＰＣ樹脂を製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用される。中でもアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、上記触媒をｐ−トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。 When an aromatic PC resin is produced by a transesterification method, a catalyst is usually used. Although there is no restriction | limiting in a catalyst seed | species, Generally basic compounds, such as an alkali metal compound, an alkaline-earth metal compound, a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, an amine compound, are used. Of these, alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In the transesterification method, the catalyst is generally deactivated with p-toluenesulfonic acid ester or the like.
芳香族ＰＣ樹脂として好ましいものは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるＰＣ樹脂又は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるＰＣ共重合体が挙げられる。また、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。芳香族ＰＣ樹脂は、原料の異なる２種以上の重合体及び／又は共重合体の混合物であってもよく、分岐構造を０．５モル％まで含有していてもよい。 Preferred aromatic PC resins are those derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds. PC copolymer is used. Further, for the purpose of imparting flame retardancy and the like, a polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized. The aromatic PC resin may be a mixture of two or more kinds of polymers and / or copolymers having different raw materials, and may contain a branched structure up to 0.5 mol%.
ＰＣ樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、１２，０００〜４０，０００である。ここで、粘度平均分子量とは、溶媒としてメチレンクロライドを用い、２０℃の温度で測定した溶液粘度より換算した値を言う。ＰＣ樹脂（Ａ）は、粘度平均分子量の異なる２種以上のＰＣ樹脂を混合してもよく、粘度平均分子量が上記好適範囲外であるＰＣ樹脂を混合し、上記粘度平均分子量の範囲内としてもよい。ＰＣ樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、より好ましくは１５，５００〜２２，５００であり、さらに好ましくは１６，０００〜２２，０００である。この場合、ＰＣ樹脂（Ａ）が、その使用可能な温度領域（すなわち溶融温度以上の温度）において、ＭＢ（Ｂ）との混練に十分な溶融樹脂粘度に到達し、ＭＢ（Ｂ）を均一に分散させることが可能となる。 The viscosity average molecular weight of the PC resin (A) is 12,000 to 40,000. Here, the viscosity average molecular weight means a value converted from the solution viscosity measured at a temperature of 20 ° C. using methylene chloride as a solvent. The PC resin (A) may be a mixture of two or more types of PC resins having different viscosity average molecular weights, or may be mixed with a PC resin having a viscosity average molecular weight outside the above preferred range to be within the above viscosity average molecular weight range. Good. The viscosity average molecular weight of the PC resin (A) is more preferably 1500 to 22,500, and further preferably 16,000 to 22,000. In this case, the PC resin (A) reaches a melt resin viscosity sufficient for kneading with MB (B) in the usable temperature range (ie, a temperature equal to or higher than the melting temperature), and makes the MB (B) uniform. It can be dispersed.
ＰＣ樹脂（Ａ）は、ＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）の合計中に８０〜９９．９５質量％の割合で配合される。この場合、ＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）の合計中のＰＣ樹脂（Ａ）配合割合が８０質量％未満である場合に比べて、ＰＣ樹脂（Ａ）としての物性のバランスを維持することができる。またＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）の合計中のＰＣ樹脂（Ａ）配合割合が８０〜９９．９５質量％であると、ＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）の合計中のＰＣ樹脂（Ａ）配合割合が９９．９５質量％を超える場合に比べて、カーボンブラック（Ｂ１）の分散性を確保することができる。ＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）の合計中のＰＣ樹脂（Ａ）配合割合は８５．０〜９９．９５質量％であることが好ましく、８８．０〜９９．９５質量％であることがより好ましい。 PC resin (A) is mix | blended in the ratio of 80-99.95 mass% in the sum total of PC resin (A) and MB (B). In this case, the balance of physical properties as the PC resin (A) is maintained as compared with the case where the blending ratio of the PC resin (A) in the total of the PC resin (A) and MB (B) is less than 80% by mass. Can do. Moreover, PC resin in the sum total of PC resin (A) and MB (B) that PC resin (A) compounding ratio in the sum total of PC resin (A) and MB (B) is 80-99.95 mass%. (A) The dispersibility of carbon black (B1) is securable compared with the case where a mixture ratio exceeds 99.95 mass%. The blending ratio of the PC resin (A) in the total of the PC resin (A) and MB (B) is preferably 85.0 to 99.95% by mass, and preferably 88.0 to 99.95% by mass. More preferred.
ＰＣ樹脂（Ａ）のＭＦＲは、ＭＢ（Ｂ）中のスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）のＭＦＲよりも大きくてもよいし、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）のＭＦＲ以下であってもよいが、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）のＭＦＲよりも大きいことが好ましい。この場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ）のＭＦＲがスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）のＭＦＲ以下である場合と比べて、ＭＢ（Ｂ）がＰＣ樹脂（Ａ）中に、より分散しやすくなる。ここで、ＭＦＲは、ある一定温度での溶融プラスチックの流動性の尺度であり、単位はｇ／１０分で表される。ここで、ＰＣ樹脂（Ａ）のＭＦＲは、２８０℃、１６０ｋｇｆの条件下で測定される値を言い、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）のＭＦＲは２００℃、５ｋｇｆの条件下で測定される値を言う。 The MFR of the PC resin (A) may be larger than the MFR of the styrene-based thermoplastic resin (B2) in MB (B), or may be equal to or less than the MFR of the styrene-based thermoplastic resin (B2). It is preferably larger than the MFR of the styrenic thermoplastic resin (B2). In this case, compared with the case where MFR of polycarbonate resin (A) is below MFR of styrene-type thermoplastic resin (B2), MB (B) becomes easy to disperse | distribute in PC resin (A). Here, MFR is a measure of the fluidity of a molten plastic at a certain temperature, and its unit is expressed in g / 10 minutes. Here, the MFR of the PC resin (A) is a value measured under conditions of 280 ° C. and 160 kgf, and the MFR of the styrene-based thermoplastic resin (B2) is a value measured under conditions of 200 ° C. and 5 kgf. Say.
（押出機）
ＭＢ（Ｂ）とＰＣ樹脂（Ａ）とを溶融混練する場合には押出機が用いられる。押出機としては、単軸押出機、二軸押出機のいずれも使用可能であるが、単軸押出機が好ましい。この場合、二軸押出機を用いる場合と比べ、ＰＣ樹脂（Ａ）の剪断応力によるＭＢ（Ｂ）中のカーボンブラック（Ｂ２）の破砕が起こりにくく、より良好な外観を有する成形品を製造することが可能なＰＣ樹脂組成物を得ることができる。
(Extruder)
When melt kneading MB (B) and PC resin (A), an extruder is used. As the extruder, either a single screw extruder or a twin screw extruder can be used, but a single screw extruder is preferable. In this case, compared with the case of using a twin screw extruder, the carbon black (B2) in the MB (B) is not easily crushed by the shear stress of the PC resin (A), and a molded product having a better appearance is manufactured. PC resin composition which can be obtained can be obtained.
単軸押出機のスクリューとしては、例えばダルメージ型スクリュー、ダムフライトスクリュー及びフルフライト型スクリューが挙げられる。中でも、単軸押出機のスクリューは、フルフライトスクリューであることが好ましい。フルフライト型スクリューは、棒状のスクリュー本体部と、スクリュー本体部に設けられ、スクリュー本体部の一端から他端にわたってら旋状に設けられているフライトとで構成されるスクリューである。ここで、スクリュー本体部は、材料供給部、可塑化部及び計量部を有し、材料供給部、可塑化部及び計量部におけるフライトのら旋のピッチは互いに異なっている。 Examples of the screw of the single screw extruder include a dull image screw, a dam flight screw, and a full flight screw. Especially, it is preferable that the screw of a single screw extruder is a full flight screw. A full flight type screw is a screw comprised by the rod-shaped screw main-body part and the flight provided in the screw main-body part and spirally provided from the one end of the screw main-body part to the other end. Here, the screw main body portion has a material supply portion, a plasticizing portion, and a measuring portion, and the pitches of the flight spirals in the material supplying portion, the plasticizing portion, and the measuring portion are different from each other.
この場合、例えばダルメージ若しくはダムフライトスクリュー等を有する単軸押出機を用いる場合と比べ、ＰＣ樹脂（Ａ）の剪断応力によるカーボンブラック（Ｂ２）の破砕が起こりにくく、より良好な外観を有する成形品を製造することが可能なＰＣ樹脂組成物を得ることができる。 In this case, for example, compared to the case of using a single screw extruder having a dalmage or a dam flight screw, etc., a molded product having a better appearance, which is less likely to cause crushing of the carbon black (B2) due to the shear stress of the PC resin (A). Can be obtained.
ＰＣ樹脂組成物を製造する際の単軸押出機のバレル温度は、ＰＣ樹脂（Ａ）及びスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ１）が溶融する温度であればよく、特に制限されるものではないが、通常２６０〜３２０℃であり、好ましくは２７０〜３００℃である。スクリューの回転数は特に制限されるものではないが、通常１００〜４００ｒｐｍ、好ましくは１５０〜３００ｒｐｍである。 The barrel temperature of the single screw extruder when producing the PC resin composition is not particularly limited as long as the PC resin (A) and the styrene-based thermoplastic resin (B1) are melted. Usually, it is 260-320 degreeC, Preferably it is 270-300 degreeC. The number of rotations of the screw is not particularly limited, but is usually 100 to 400 rpm, preferably 150 to 300 rpm.
単軸押出機により押し出される押出物は、例えば水槽等で冷却することが好ましい。また押出物は通常、ペレタイザー等を用いてペレット化される。 The extrudate extruded by the single screw extruder is preferably cooled in a water tank or the like, for example. The extrudate is usually pelletized using a pelletizer or the like.
＜押出工程＞
押出工程は、溶融混練物を押出機から押し出す工程である。
<Extrusion process>
An extrusion process is a process of extruding a melt-kneaded material from an extruder.
上記押出機の吐出部の温度はＰＣ樹脂（Ａ）およびＭＢを溶融させることが可能な温度であれば特に制限されるものではないが、３３０℃以下であることが好ましい。この場合、押出機の吐出部の温度が３３０℃より高い場合と比べて、より良好な外観を有する成形品を製造することが可能なＰＣ樹脂組成物が得られる。 Although the temperature of the discharge part of the said extruder will not be restrict | limited if it is the temperature which can fuse | melt PC resin (A) and MB, It is preferable that it is 330 degrees C or less. In this case, compared with the case where the temperature of the discharge part of an extruder is higher than 330 degreeC, the PC resin composition which can manufacture the molded article which has a more favorable external appearance is obtained.
押出機の吐出部の温度は好ましくは３２０℃以下であり、より好ましくは３１０℃以下である。但し、押出機の吐出部の温度は好ましくは２８０℃以上であることが好ましい。 The temperature of the discharge part of the extruder is preferably 320 ° C. or lower, more preferably 310 ° C. or lower. However, the temperature of the discharge part of the extruder is preferably 280 ° C. or higher.
＜用途＞
本発明の製造方法により得られるＰＣ樹脂組成物は、例えば自動車内外装品（ドアハンドル、ヘッドランプエスカッション、フェンダー、ルーフレール、アンテナカバー及びピラーなど）及びＯＡ機器ハウジング（複写機ハウジング；ラップトップ、タブレット及びスマートフォンの筐体）などに適用可能である。
<Application>
The PC resin composition obtained by the production method of the present invention includes, for example, automobile interior and exterior products (door handles, headlamp escutcheons, fenders, roof rails, antenna covers, pillars, etc.) and OA equipment housings (copier housings; laptops, tablets) And a housing of a smartphone).
以下、実施例によって本発明の内容をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
実施例および比較例において用いた材料は次の通りである。 The materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
（Ａ）ＰＣ樹脂
１）Ａ−１
三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロンＳ３０００Ｎ」
（粘度平均分子量：２１，０００、ＭＦＲ：１５．０ｇ／１０分）
２）Ａ−２
三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロンＨ４０００Ｎ」
（粘度平均分子量：１５，０００、ＭＦＲ：６３．０ｇ／１０分）
(A) PC resin 1) A-1
Product name "Iupilon S3000N", manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics
(Viscosity average molecular weight: 21,000, MFR: 15.0 g / 10 min)
2) A-2
Product name "Iupilon H4000N" manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics
(Viscosity average molecular weight: 15,000, MFR: 63.0 g / 10 min)
（Ｂ）ＭＢ
（Ｂ１）カーボンブラック
（Ｂ１−１）三菱化学社製、商品名「＃８５０」
（平均粒径：１７ｎｍ、吸油量：７７ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積：２２０ｍ２／ｇ）
（Ｂ１−２）三菱化学社製、商品名「＃３０」
（平均粒径：３０ｎｍ、吸油量：１０４ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積：７４ｍ２／ｇ）
（Ｂ１−３）三菱化学社製、商品名「＃６５０Ｂ」
（平均粒径：２２ｎｍ、吸油量：１１４ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積：１２４ｍ２／ｇ）
(B) MB
(B1) Carbon black (B1-1), trade name “# 850” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
(Average particle size: 17 nm, oil absorption: 77 ml / 100 g, BET specific surface area: 220 m 2 / g)
(B1-2) Product name “# 30” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
(Average particle size: 30 nm, oil absorption: 104 ml / 100 g, BET specific surface area: 74 m 2 / g)
(B1-3) Product name “# 650B” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
(Average particle size: 22 nm, oil absorption: 114 ml / 100 g, BET specific surface area: 124 m 2 / g)
（Ｂ２）スチレン系熱可塑性樹脂
ＤＩＣ社製、商品名「ＣＲ−３５００」、ＭＦＲ：８．０ｇ／１０分
(B2) Styrenic thermoplastic resin, manufactured by DIC, trade name “CR-3500”, MFR: 8.0 g / 10 min
（Ｂ３）滑剤
ペンタエリスリトールテトラステアレート
コグニス・オレオケミカルズジャパン社製、商品名「ロキシオールＶＰＧ ８６１」
(B3) Lubricant Pentaerythritol Tetrastearate Cognis / Oleo Chemicals Japan, trade name “Roxyol VPG 861”
（実施例１）
カーボンブラック（Ｂ１）４２．１質量部、分散樹脂としてのスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）５７．９質量部、及び滑剤（Ｂ３）５．２６質量部を計量し、温度を２００℃以上に設定した加圧ニーダーで溶融混練した。そして、加圧ニーダーから取り出した混練物を冷却した後、粉砕し、微粉状のマスターバッチであるＭＢ−１を得た（表１参照）。
Example 1
Weigh 42.1 parts by mass of carbon black (B1), 57.9 parts by mass of styrene thermoplastic resin (B2) as dispersion resin, and 5.26 parts by mass of lubricant (B3), and set the temperature to 200 ° C. or higher. The mixture was melt kneaded with a pressure kneader. And after cooling the kneaded material taken out from the pressure kneader, it was pulverized to obtain MB-1 as a fine powder master batch (see Table 1).
続いて、表２に示す配合割合（単位は質量部）となるようにＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）を配合し、タンブラーミキサーで均一に混合し、混合物を得た。その後、この混合物を、フルフライトスクリュー及びベントを備えた単軸押出機（製品名「ＶＳ−４０」、いすず化工機社製）に供給し、スクリュー回転数７０ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／時間、バレル温度２８０℃の条件で溶融混練し、押出ノズル先端からストランド状に押出し、押出物を得た。このとき、押出機の吐出部の温度は３０５℃とした。そして、押出物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてカットすることにより、ＰＣ樹脂組成物のペレットを作製した。 Then, PC resin (A) and MB (B) were mix | blended so that it might become a mixture ratio (a unit is a mass part) shown in Table 2, and it mixed uniformly with the tumbler mixer, and obtained the mixture. Thereafter, this mixture was supplied to a single screw extruder (product name “VS-40”, manufactured by Isuzu Chemical Industries Ltd.) equipped with a full flight screw and a vent, screw rotation speed 70 rpm, discharge rate 10 kg / hour, barrel temperature. The mixture was melt-kneaded under a condition of 280 ° C. and extruded from the tip of the extrusion nozzle into a strand shape to obtain an extrudate. At this time, the temperature of the discharge part of the extruder was set to 305 ° C. And the pellet of PC resin composition was produced by rapidly cooling an extrudate in a water tank, and cutting using a pelletizer.
（実施例２）
表２に示す配合割合（単位は質量部）となるようにＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）を配合したこと以外は実施例１と同様にしてＰＣ樹脂組成物のペレットを得た。
(Example 2)
PC resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the PC resin (A) and MB (B) were blended so as to have the blending ratio shown in Table 2 (unit: parts by mass).
（実施例３）
押出機の吐出部の温度を３０５℃から３１９℃に変更したこと以外は実施例１と同様にしてＰＣ樹脂組成物のペレットを作成した。
(Example 3)
PC resin composition pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the temperature at the discharge section of the extruder was changed from 305 ° C to 319 ° C.
（比較例１）
分散樹脂として、スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）の代わりにＰＣ樹脂（Ａ−２）を用いたこと以外はＭＢ−１と同様にしてＭＢ（Ｂ）を準備した。これをＭＢ−２とした（表１参照）。
(Comparative Example 1)
MB (B) was prepared in the same manner as MB-1, except that the PC resin (A-2) was used instead of the styrene-based thermoplastic resin (B2) as the dispersion resin. This was designated as MB-2 (see Table 1).
続いて、表２に示す配合割合（単位は質量部）となるようにＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）を配合したこと以外は実施例１と同様にしてＰＣ樹脂組成物のペレットを得た。 Subsequently, a PC resin composition pellet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PC resin (A) and MB (B) were blended so as to have the blending ratio shown in Table 2 (unit is part by mass). It was.
（比較例２）
カーボンブラック（Ｂ１−１）の代わりにカーボンブラック（Ｂ１−２）を用いたこと以外はＭＢ−２と同様にしてＭＢ（Ｂ）を準備した。これをＭＢ−３とした（表１参照）。
(Comparative Example 2)
MB (B) was prepared in the same manner as MB-2 except that carbon black (B1-2) was used instead of carbon black (B1-1). This was designated as MB-3 (see Table 1).
続いて、表２に示す配合割合（単位は質量部）となるようにＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）を配合し、押出機の吐出部の温度を３０５℃から３０２℃に変更したこと以外は実施例１と同様にしてＰＣ樹脂組成物のペレットを得た。 Subsequently, PC resin (A) and MB (B) were blended so as to have the blending ratio shown in Table 2 (unit is part by mass), and the temperature of the discharge section of the extruder was changed from 305 ° C to 302 ° C. Except for the above, PC resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1.
（比較例３）
カーボンブラック（Ｂ１−１）の代わりにカーボンブラック（Ｂ１−３）を用いたこと以外はＭＢ−２と同様にしてＭＢ（Ｂ）を準備した。これをＭＢ−４とした（表１参照）。
(Comparative Example 3)
MB (B) was prepared in the same manner as MB-2 except that carbon black (B1-3) was used instead of carbon black (B1-1). This was designated as MB-4 (see Table 1).
続いて、表２に示す配合割合（単位は質量部）となるようにＰＣ樹脂（Ａ）及びＭＢ（Ｂ）を配合し、押出機の吐出部の温度を３０５℃から３０４℃に変更したこと以外は実施例１と同様にしてＰＣ樹脂組成物のペレットを得た。 Subsequently, the PC resin (A) and MB (B) were blended so that the blending ratio (unit is part by mass) shown in Table 2 was changed, and the temperature of the discharge section of the extruder was changed from 305 ° C to 304 ° C. Except for the above, PC resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1.
＜外観の評価＞
実施例１〜３及び比較例１〜３で得られたＰＣ樹脂組成物について外観の評価を行った。具体的には、以下のようにして外観の評価を行った。
<Appearance evaluation>
The appearance of the PC resin compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was evaluated. Specifically, the appearance was evaluated as follows.
まず実施例１〜３及び比較例１〜３で得られたＰＣ樹脂組成物のペレットを、１２０℃で５時間以上乾燥した。その後、ＰＣ樹脂組成物ペレットを、射出成形機（名機製作所製「Ｍ１５０ＡＩＩ−ＳＪ型」）に投入し、この射出成形機において２８０℃に設定したシリンダー内に２０分間保持した後、金型温度８０℃、成形サイクル５５秒の条件で、厚さ１．０ｍｍの部分と、厚さ２．０ｍｍの部分と、厚さ３．０ｍｍの部分とを有する３段プレートを射出成形した。こうして得られた３段プレートについて、目視にて表面のブツ及びピンホールの有無を確認した。結果を表２に示す。表２の「Ａ」〜「Ｄ」の評価基準は以下の通りとした。なお、合格基準は以下の通りとした。
（評価基準）
Ａ：ブツ及びピンホールが２個以下
Ｂ：ブツ及びピンホールが２個より多く５個以下
Ｃ：ブツ及びピンホールが５個より多く１０個以下
Ｄ：ブツ及びピンホールが１０個より多い
（合格基準）
基準がＡ〜Ｃであること
(Evaluation criteria)
A: No more than 2 pieces and pinholes B: More than 2 pieces and 5 pinholes C: More than 5 pieces and 10 pinholes D: More than 10 pieces and pinholes
(passing grade)
The standard is AC
表２に示す結果より、実施例１〜３は、外観の点で合格基準を満足することがわかった。これに対し、比較例１〜３は、外観の点で合格基準を満足しないことがわかった。 From the results shown in Table 2, it was found that Examples 1 to 3 satisfied the acceptance criteria in terms of appearance. On the other hand, it was found that Comparative Examples 1 to 3 did not satisfy the acceptance criteria in terms of appearance.
以上より、本発明のＰＣ樹脂組成物の製造方法によれば、良好な外観を有する成形品を製造することが可能なＰＣ樹脂組成物を得ることができることが確認された。 As mentioned above, according to the manufacturing method of the PC resin composition of this invention, it was confirmed that the PC resin composition which can manufacture the molded article which has a favorable external appearance can be obtained.
Claims (7)
前記カーボンブラック（Ｂ１）と、前記スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）と、前記滑剤（Ｂ３）とを含むマスターバッチ原料を溶融混練し、マスターバッチ（Ｂ）を準備するマスターバッチ準備工程と、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記マスターバッチ（Ｂ）とを押出機を用いて溶融混練し、溶融混練物を得る溶融混練工程と、
前記溶融混練物を前記押出機から押し出す押出工程とを含み、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が１２，０００〜４０，０００であり、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び前記マスターバッチ（Ｂ）の合計中の前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の配合割合が８０〜９９．９５質量％であり、
前記マスターバッチ原料において、前記カーボンブラック（Ｂ１）及び前記スチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）の合計中の前記カーボンブラック（Ｂ１）の配合割合が５〜６０質量％であり、
前記マスターバッチ原料が、前記カーボンブラック（Ｂ１）及びスチレン系熱可塑性樹脂（Ｂ２）の合計１００質量部に対して、前記滑剤（Ｂ３）を０．０１〜３０質量部の割合で含むポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。 A method for producing a polycarbonate resin composition comprising producing a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin (A), carbon black (B1), a styrenic thermoplastic resin (B2), and a lubricant (B3),
A masterbatch preparation step of preparing a masterbatch (B) by melt-kneading a masterbatch material containing the carbon black (B1), the styrenic thermoplastic resin (B2), and the lubricant (B3);
Melting and kneading the polycarbonate resin (A) and the master batch (B) using an extruder to obtain a melt-kneaded product,
An extrusion step of extruding the melt-kneaded product from the extruder,
The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is 12,000 to 40,000,
The blending ratio of the polycarbonate resin (A) in the total of the polycarbonate resin (A) and the master batch (B) is 80 to 99.95% by mass,
In the masterbatch raw material, the blending ratio of the carbon black (B1) in the total of the carbon black (B1) and the styrene-based thermoplastic resin (B2) is 5 to 60% by mass,
The polycarbonate resin composition in which the masterbatch raw material contains 0.01 to 30 parts by mass of the lubricant (B3) with respect to 100 parts by mass in total of the carbon black (B1) and the styrene-based thermoplastic resin (B2). Manufacturing method.
前記脂肪族カルボン酸のエステル化物が、多価アルコールと、炭素数１０〜１９の脂肪族カルボン酸とのエステル化物である請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。 The lubricant (B3) is an esterified product of an aliphatic carboxylic acid,
4. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the esterified product of the aliphatic carboxylic acid is an esterified product of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid having 10 to 19 carbon atoms. Method.
In the said extrusion process, the temperature of the discharge part of the said extruder is 330 degrees C or less, The manufacturing method of the polycarbonate resin composition as described in any one of Claims 1-6.
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