JP5243350B2 - Method for producing aromatic polycarbonate resin composition - Google Patents

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Description

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an aromatic polycarbonate resin composition.

芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的性質を有しており、自動車分野、OA機器分野、電気・電子分野等の原材料として、工業的に広く利用されているが、一方で、流動性、耐薬品性、表面硬度が低い性質を有する。これらの性質を改善するため、例えば、ABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)等のスチレン系樹脂やポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂との樹脂組成物としたポリマーアロイが多数提案されている(特許文献1〜4)。   Aromatic polycarbonate resins have excellent mechanical properties and are widely used industrially as raw materials in the automotive field, OA equipment field, electrical / electronic field, etc. Chemical properties and low surface hardness. In order to improve these properties, for example, many polymer alloys having a resin composition with a styrene resin such as ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) or a thermoplastic resin such as polyester resin have been proposed. (Patent Documents 1 to 4).

特開2003−3060号公報JP 2003-3060 A 特開2007−169616号公報JP 2007-169616 A 特開平10−298422号公報JP-A-10-298422 特開2008−24863号公報JP 2008-24863 A

芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂との樹脂組成物ペレットを混練溶融押し出しによって製造する場合、組成のばらつきを抑制するため、予めブレンダーで樹脂を十分に攪拌してから押出機に供給する。しかし、例えば芳香族ポリカーボネート樹脂が比較的細かなフレーク状であり、他の熱可塑性樹脂が比較的大きなペレット状である場合のように、樹脂の粉体特性が大きく異なると、ブレンダーで十分攪拌しても、ブレンダーから押出機に至る経路(フィーダーやホッパーシュート)において分級が生じる。具体的には、ある製造バッチでみると、粒径の小さい材料の比率が当初は大きく、徐々に逆転していく。その結果、ペレット毎の組成にばらつきが生じ、樹脂組成物の品質が安定しないという問題が生じる。   In the case of producing resin composition pellets of an aromatic polycarbonate resin and other thermoplastic resin by kneading and melt extrusion, the resin is sufficiently stirred in advance with a blender and supplied to an extruder in order to suppress variation in composition. However, if the resin powder characteristics differ greatly, such as when the aromatic polycarbonate resin is in the form of relatively fine flakes and the other thermoplastic resin is in the form of relatively large pellets, the blender should be sufficiently stirred. However, classification occurs in the path (feeder or hopper chute) from the blender to the extruder. Specifically, in a certain production batch, the ratio of materials with small particle sizes is initially large and gradually reverses. As a result, variations occur in the composition of each pellet, causing a problem that the quality of the resin composition is not stable.

1つの成型品に使用されるペレットの数が多ければ、成型時にペレットが溶融された際にペレット毎の組成のばらつきが平均化されるため、ペレット毎の組成のばらつきが成型品の品質に与える影響は少ない。しかし、成型品に用いられるペレットの数が少なくなればなるほど、個々のペレットの組成のばらつきが成型品の性質に与える影響が大きくなる。   If the number of pellets used in one molded product is large, the variation in the composition of each pellet is averaged when the pellet is melted at the time of molding. Therefore, the variation in the composition of each pellet gives the quality of the molded product. The impact is small. However, the smaller the number of pellets used in a molded product, the greater the effect that variations in the composition of individual pellets have on the properties of the molded product.

このような問題を解決しようとした場合、粉体特性が大きく異なる樹脂をそれぞれ独立したフィーダーでホッパーシュートに供給すれば、フィーダーでの分級が生じないため、ペレット毎の組成のばらつきを抑制することが可能であろうと考えられる。
しかし、フィーダーを複数設ける場合、フィーダーのコストが上昇することはもとより、押出機の設置面積が非常に大きくなるといった問題がある。また、その押出機を複数のフィーダーを用いて製造する樹脂組成物にのみ用いる場合を除き、一方のフィーダーが用いられない場合もあり、稼働効率の点からも望ましくない。
When trying to solve such a problem, if the resin with greatly different powder characteristics is supplied to the hopper chute by an independent feeder, classification by the feeder does not occur, and thus variation in the composition of each pellet is suppressed. Is considered possible.
However, when a plurality of feeders are provided, there is a problem that the installation area of the extruder becomes very large as well as an increase in the cost of the feeders. Moreover, except for the case where the extruder is used only for a resin composition produced using a plurality of feeders, one of the feeders may not be used, which is undesirable from the viewpoint of operating efficiency.

さらに、押出機によるペレット製造時には、樹脂だけでなく、各種の添加剤を用いることが多いが、添加剤は樹脂よりも小さい粉体のようなものも多い。このような添加剤を用いる場合には、樹脂を独立したフィーダーで供給しても、より細かな添加剤を均等に分散させることは困難であり、やはりペレット単位での組成のばらつきを抑制することが困難であった。   Furthermore, when pellets are produced by an extruder, not only the resin but also various additives are often used, but the additive is often in the form of a powder smaller than the resin. When such an additive is used, even if the resin is supplied by an independent feeder, it is difficult to evenly disperse the finer additive, and it is also possible to suppress variation in the composition of the pellet unit. It was difficult.

本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、品質安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することが可能な製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a production method capable of solving the above-described problems of the prior art and producing an aromatic polycarbonate resin composition excellent in quality stability.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂と、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂との樹脂組成物を生成する際、一方の樹脂の見かけ密度が他方の樹脂の見かけ密度と特定の関係を満たすとともに、少なくとも一方の樹脂が粉砕品である場合に、混合してフィードしてもペレット毎の組成のばらつきが抑制可能であることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive research, the inventors of the present invention, when producing a resin composition of an aromatic polycarbonate resin and a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin, the apparent density of one resin is the apparent density of the other resin. In addition to satisfying a specific relationship with the density, and when at least one of the resins is a pulverized product, it has been found that even when mixed and fed, variation in composition from pellet to pellet can be suppressed, and the present invention has been completed.

すなわち、上述の目的は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂10〜150質量部、(C)熱安定剤0.01〜1質量部を含有する成分からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法であって、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂として、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂の見かけ密度に対して80〜110%の見かけ密度を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を用い、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂及び、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の少なくとも一方に、粉砕品を用い、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂及び(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の少なくとも一方の粒度分布が、以下の(1)(2)を満たし、
(1)2.0mmオンの粒度が10%以下
(2)1.68mmパスの粒度が50%以上
これらの成分を溶融混練することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法によって達成される。
That is, the above-mentioned purpose is (A) 10 to 150 parts by mass of a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin and (C) 0.01 to 1 part by mass of a thermal stabilizer with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. It is a manufacturing method of the aromatic polycarbonate resin composition which consists of the component containing a part, Comprising: As a thermoplastic resin other than (B) aromatic polycarbonate resin, it is 80-110 with respect to the apparent density of (A) aromatic polycarbonate resin. % of a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin having an apparent density, (a) an aromatic polycarbonate resin and at least one of a thermoplastic resin other than (B) an aromatic polycarbonate resin, with a ground product, ( At least a thermoplastic resin other than A) aromatic polycarbonate resin and (B) aromatic polycarbonate resin The other particle size distribution satisfies the following (1) and (2):
(1) 2.0 mm on particle size is 10% or less
(2) Particle size of 1.68 mm pass is 50% or more . This is achieved by a method for producing an aromatic polycarbonate resin composition characterized by melt-kneading these components.

本発明によれば、品質安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the aromatic polycarbonate resin composition excellent in quality stability can be provided.

以下、本発明の好適かつ例示的な実施形態について具体的に説明する。
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂として使用可能な芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ヒドロキシ化合物(または芳香族ヒドロキシ化合物と少量のポリヒドロキシ化合物)を、ホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法(界面重合法)または溶融法(エステル交換法)などの従来法によることができる。また、溶融法で製造され、末端基のOH基量を調整して製造された芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよい。
Hereinafter, preferred and exemplary embodiments of the present invention will be specifically described.
The aromatic polycarbonate resin usable as the aromatic polycarbonate resin in the present invention is obtained by reacting an aromatic hydroxy compound (or an aromatic hydroxy compound and a small amount of a polyhydroxy compound) with phosgene or a diester of carbonic acid. It may be a thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer. The method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and may be a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method). Further, it may be an aromatic polycarbonate resin produced by a melting method and produced by adjusting the amount of terminal OH groups.

本発明において使用可能な芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−P−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールAである。   As aromatic dihydroxy compounds usable in the present invention, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -P-diisopropylbenzene, hydroquinone , Resorcinol, 4,4-dihydroxydiphenyl, etc., preferably bisphenol A.

分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部に代えて、次に挙げる化合物を使用すればよい。化合物の具体例としては、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニルヘプテン−3、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−ブロムイサチンなどが挙げられる。これら化合物の使用量は、0.01〜10モル%の範囲であり、好ましくは0.1〜2モル%である。   In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, the following compounds may be used in place of a part of the aromatic dihydroxy compound. Specific examples of the compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl). ) Heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenylheptene-3, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri (4 -Hydroxyphenyl) ethane or the like, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin and the like The amount of these compounds used is in the range of 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%.

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、25℃の温度で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、10,000〜50,000の範囲のものが好適であり、15,000〜30,000の範囲のものがさらに好適であり、17,500〜27,000の範囲のものが最も好適である。粘度平均分子量が10,000未満では機械的強度に劣り、50,000を越えると成形加工性に劣るので好ましくない。   The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is preferably in the range of 10,000 to 50,000 in terms of viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as the solvent. A range of 000 to 30,000 is more preferable, and a range of 17,500 to 27,000 is most preferable. If the viscosity average molecular weight is less than 10,000, the mechanical strength is inferior, and if it exceeds 50,000, the moldability is inferior.

本発明において使用可能な芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂に特に制限はない。例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、液晶性ポリエステル等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリイミド樹脂、熱可塑性エラストマー等の公知の熱可塑性樹脂がいずれも使用できる。これらの樹脂は単独で使用することも、2種以上を併用することも可能である。
このような熱可塑性樹脂の中でも、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、液晶性ポリエステル等のポリエステル樹脂、熱可塑性エラストマーが好ましい。
There is no restriction | limiting in particular in thermoplastic resins other than the aromatic polycarbonate resin which can be used in this invention. For example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, poly (meth) acrylate resins, acrylic resins, polyacetal resins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester resins such as liquid crystalline polyester, Any known thermoplastic resin such as polyamide resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polyimide resin, and thermoplastic elastomer can be used. These resins can be used alone or in combination of two or more.
Among such thermoplastic resins, polystyrene resins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester resins such as liquid crystalline polyester, and thermoplastic elastomers are preferable.

好ましく用いられるポリスチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体の単独重合体、スチレンと(メタ)アクリロニトリルとの共重合体、スチレン系単量体と(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、スチレン系単量体と(メタ)アクリロニトリルと他の共重合可能な単量体との共重合体、ゴム成分の存在下にスチレン系単量体等を重合させたスチレン系グラフト共重合体、及びゴムの存在下にスチレン系単量体と(メタ)アクリロニトリルとをグラフト重合してなるグラフト共重合体等が挙げられ、具体例としては、GPPS樹脂、AS樹脂、MS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、HIPS樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂等が挙げられる。本発明におけるスチレン系共重合体の製造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法等の公知の方法が挙げられる。   Examples of the polystyrene resin preferably used include a homopolymer of a styrene monomer, a copolymer of styrene and (meth) acrylonitrile, and a copolymer of styrene monomer and (meth) acrylic acid alkyl ester. Copolymers, copolymers of styrene monomers, (meth) acrylonitrile and other copolymerizable monomers, styrene graft copolymers obtained by polymerizing styrene monomers in the presence of rubber components , And a graft copolymer obtained by graft polymerization of a styrene monomer and (meth) acrylonitrile in the presence of rubber, and specific examples include GPPS resin, AS resin, MS resin, AES resin, AAS resin, HIPS resin, ABS resin, MBS resin, etc. are mentioned. Examples of the method for producing a styrene copolymer in the present invention include known methods such as an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method.

スチレン/(メタ)アクリロニトリル系共重合体としては、好ましくは、ゴム成分の存在下に少なくともスチレン系単量体と(メタ)アクリロニトリルとをグラフト重合してなるグラフト共重合体、およびゴム成分の存在下少なくともスチレン系単量体と(メタ)アクリロニトリルとを重合してなるグラフト共重合体と少なくともスチレン系単量体と(メタ)アクリロニトリルとを重合してなる共重合体とからなるスチレン/(メタ)アクリロニトリル系共重合体等が挙げられる。   The styrene / (meth) acrylonitrile copolymer is preferably a graft copolymer obtained by graft polymerization of at least a styrene monomer and (meth) acrylonitrile in the presence of a rubber component, and the presence of a rubber component. A styrene / (meta) comprising a graft copolymer obtained by polymerizing at least a styrene monomer and (meth) acrylonitrile and a copolymer obtained by polymerizing at least a styrene monomer and (meth) acrylonitrile. ) Acrylonitrile copolymer and the like.

スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン等が挙げられ、好ましくはスチレンが挙げられる。スチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、マレイミド、N−フェニルマレイミド等が挙げられ、好ましくは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。スチレン系単量体および(メタ)アクリロニトリルと共重合可能な単量体としては、スチレン系単量体と共重合可能な単量体と同じものが使用できる。   Examples of the styrene monomer include styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, and preferably styrene. Examples of monomers copolymerizable with styrene monomers include (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate, maleimide, N -Phenylmaleimide etc. are mentioned, Preferably, (meth) acrylic-acid alkylester is mentioned. As the monomer copolymerizable with the styrene monomer and (meth) acrylonitrile, the same monomers as those copolymerizable with the styrene monomer can be used.

ゴム成分としては、ガラス転移温度が10℃以下のゴムを用いることができる。ゴム成分の具体例としては、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン/プロピレンゴム、シリコンゴム等が挙げられ、好ましくは、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム等が挙げられる。
ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン/スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン/(メタ)アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体、ブタジエン/スチレン/(メタ)アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体等が挙げられる。(メタ)アクリル酸の低級アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。ブタジエン/(メタ)アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体またはブタジエン/スチレン/(メタ)アクリル酸の低級アルキルエステル共重合体における(メタ)アクリル酸の低級アルキルエステルの割合は、ゴム成分の重量の30質量%以下であることが好ましい。
As the rubber component, rubber having a glass transition temperature of 10 ° C. or less can be used. Specific examples of the rubber component include diene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, silicon rubber, and the like, and preferably, diene rubber and acrylic rubber.
Examples of the diene rubber include polybutadiene, butadiene / styrene copolymer, polyisoprene, lower alkyl ester copolymer of butadiene / (meth) acrylic acid, and lower alkyl ester copolymer of butadiene / styrene / (meth) acrylic acid. Examples include coalescence. Examples of the lower alkyl ester of (meth) acrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate. The ratio of the lower alkyl ester of (meth) acrylic acid in the lower alkyl ester copolymer of butadiene / (meth) acrylic acid or the lower alkyl ester copolymer of butadiene / styrene / (meth) acrylic acid is based on the weight of the rubber component. It is preferable that it is 30 mass% or less.

アクリル系ゴムとしては、例えば、アクリル酸アルキルエステルゴムが挙げられ、アルキル基の炭素数は好ましくは1〜8である。アクリル酸アルキルエステルゴムの具体例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル等が挙げられる。アクリル酸アルキルエステルゴムには、任意に、架橋性のエチレン性不飽和単量体が用いられていてもよく、架橋剤としては、例えば、アルキレンジオール、ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。アクリル系ゴムとしては、更に、コアとして架橋ジエン系ゴムを有するコア−シェル型重合体が挙げられる。   Examples of the acrylic rubber include acrylic acid alkyl ester rubber, and the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Specific examples of the alkyl acrylate rubber include ethyl acrylate, butyl acrylate, ethyl hexyl acrylate, and the like. In the acrylic acid alkyl ester rubber, a crosslinkable ethylenically unsaturated monomer may optionally be used. Examples of the crosslinking agent include alkylene diol, di (meth) acrylate, and polyester di (meth). Examples include acrylate, divinylbenzene, trivinylbenzene, triallyl cyanurate, allyl (meth) acrylate, butadiene, and isoprene. Examples of the acrylic rubber include a core-shell type polymer having a crosslinked diene rubber as a core.

本発明の製造方法によって製造する芳香族ポリカーボネート樹脂化合物において、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して10〜150質量部であることが好ましく、20〜120質量部であることがさらに好ましく、30〜100質量部が特に好ましい。   In the aromatic polycarbonate resin compound produced by the production method of the present invention, the ratio of the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin is preferably 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. More preferably, it is -120 mass parts, and 30-100 mass parts is especially preferable.

上述の通り、本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂と、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂との樹脂組成物を生成する際、一方の樹脂の見かけ密度が他方の樹脂の見かけ密度と特定の関係を満たすとともに、少なくとも一方の樹脂に粉砕品を用いることを特徴とする。   As described above, when the present invention produces a resin composition of an aromatic polycarbonate resin and a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin, the apparent density of one resin is in a specific relationship with the apparent density of the other resin. And a pulverized product is used for at least one of the resins.

具体的には、JIS K7365に準じて測定した見かけ密度において、芳香族ポリカーボネート樹脂の見かけ密度に対する、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の見かけ密度が80%以上、特には90%以上であることが好ましく、かつ、110%以下、特には105%以下であることが好ましい。見かけ密度が80%未満又は110%を超えると、混合材料の搬送経路(フィーダ、ホッパーシュート)での分級を抑制する効果が小さくなり、同一バッチ内での組成比のばらつきが大きくなる。その結果、ペレット化した際にペレット毎の組成がばらつくという従来技術の問題点を十分改善できない。   Specifically, in the apparent density measured according to JIS K7365, the apparent density of the resin other than the aromatic polycarbonate resin is preferably 80% or more, particularly 90% or more with respect to the apparent density of the aromatic polycarbonate resin. And, it is preferably 110% or less, particularly preferably 105% or less. When the apparent density is less than 80% or exceeds 110%, the effect of suppressing the classification of the mixed material in the conveyance path (feeder, hopper chute) is reduced, and the variation in the composition ratio in the same batch is increased. As a result, it is not possible to sufficiently improve the problem of the prior art that the composition of each pellet varies when pelletized.

また、本発明においては、芳香族ポリカーボネート樹脂と、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂のいずれかが粉砕品であることを特徴とする。粉砕品とは、樹脂を粉砕によって所望の粒径に調整したものを意味する。粉砕前の樹脂の形状は特に制限されないが、例えばペレット形状やシート形状のものであってよい。また、粉砕方法にも特に制限はなく、例えば回転刃によって材料を粉砕する一般的な粉砕機を用いることができる。   In the present invention, either the aromatic polycarbonate resin or a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin is a pulverized product. The pulverized product means a resin adjusted to a desired particle size by pulverization. The shape of the resin before pulverization is not particularly limited, but may be, for example, a pellet shape or a sheet shape. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also in the grinding | pulverization method, For example, the common grinder which grind | pulverizes a material with a rotary blade can be used.

粉砕品は表面形状が複雑になるため表面積が大きく、添加剤などの微粉末が表面に付着しやすい。そのため、形状の均一性が高い樹脂を用いる場合に比べ、樹脂組成物ペレット中の添加剤の割合がばらつきにくいという効果が得られる。   Since the surface shape of the pulverized product is complicated, the surface area is large, and fine powders such as additives tend to adhere to the surface. Therefore, the effect that the ratio of the additive in the resin composition pellet is less likely to vary is obtained as compared with the case where a resin having high shape uniformity is used.

芳香族ポリカーボネート樹脂と、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂のいずれに粉砕品を用いても良いが、粉末状の添加剤の分散性などを考慮すると、粉砕前の形状が大きい樹脂を粉砕して用いることが好ましい。例えば、フレーク状の樹脂と、一般にフレークよりも大きなペレット状の樹脂から樹脂組成物を製造使用とする場合、ペレット状の樹脂組成物を粉砕して、上述の見かけ密度の関係を満たす粉砕品とすることが好ましい。もちろん、両方の樹脂について粉砕品を用いても良い。   A pulverized product may be used for either an aromatic polycarbonate resin or a thermoplastic resin other than an aromatic polycarbonate resin, but considering the dispersibility of powdered additives, etc., a resin with a large shape before pulverization is crushed. Are preferably used. For example, when a resin composition is manufactured and used from a flake-shaped resin and a pellet-shaped resin generally larger than the flake, the pellet-shaped resin composition is pulverized to satisfy the above apparent density relationship and It is preferable to do. Of course, a pulverized product may be used for both resins.

また、本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂と、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の粒度分布の少なくとも一方はJIS K0069に準拠したふるい分け試験による粒度分布において、2.0mmオンの粒度が10%以下であることが好ましく、8%以下であることが更に好ましく、6%以下であることが特に好ましい。また、1.68mmパスの粒度が50%以上であることが好ましく、55%以上であることが更に好ましい。
これらの範囲を満たすことにより、混合材料の搬送経路(フィーダ、ホッパーシュート)での分級を抑制することができ、同一バッチ内での組成比のばらつきが小さくなる。その結果、ペレット化した際のペレット毎の組成のばらつきも小さくなる。
In the present invention, at least one of the particle size distributions of the aromatic polycarbonate resin and the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin is a particle size distribution according to a screening test in accordance with JIS K0069. Preferably, it is 8% or less, more preferably 6% or less. Further, the particle size of the 1.68 mm pass is preferably 50% or more, and more preferably 55% or more.
By satisfying these ranges, classification of the mixed material in the conveyance path (feeder, hopper chute) can be suppressed, and variation in composition ratio within the same batch is reduced. As a result, the variation in composition from pellet to pellet when pelletized is also reduced.

(熱安定剤)
本発明が製造する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、熱安定剤を用いる。熱安定剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して0.001〜1質量部、好ましくは0.01〜0.5質量部配合する。配合量が0.001質量部未満の場合は熱安定剤としての効果が不十分であり、1質量部を超えると耐加水分解性が悪化する場合がある。
(Heat stabilizer)
A heat stabilizer is used in the aromatic polycarbonate resin composition produced by the present invention. Content of a heat stabilizer is 0.001-1 mass part with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin, Preferably 0.01-0.5 mass part is mix | blended. When the amount is less than 0.001 part by mass, the effect as a heat stabilizer is insufficient, and when it exceeds 1 part by mass, the hydrolysis resistance may deteriorate.

本発明において用いることのできる熱安定剤としては、リン系安定剤およびフェノール系酸化防止剤から選ばれた少なくとも1種である。
(リン系安定剤の記載)
リン系安定剤としては、炭素数1〜25のアルキル基を有していてもよいフェノールでエステル化された亜リン酸エステル化合物、亜リン酸又はテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレン−ジ−ホスホナイトを用いるのが好ましい。
The heat stabilizer that can be used in the present invention is at least one selected from phosphorus stabilizers and phenolic antioxidants.
(Description of phosphorus stabilizer)
As a phosphorus stabilizer, a phosphite compound esterified with a phenol which may have an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, phosphorous acid or tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) ) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite is preferably used.

亜リン酸エステル化合物の具体例としては、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(オクチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。   Specific examples of the phosphite compound include trioctyl phosphite, tridecyl phosphite, triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (octylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert- Butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, distearyl Pentaerythritol diphosphite, diphenylpentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol di Examples thereof include phosphite and bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite.

好ましくは、特にトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどを用いる。   In particular, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl) are preferred. -4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite or the like is used.

(酸化防止剤)
本発明においては、必要に応じて酸化防止剤をさらに用いることができる。酸化防止剤に特に制限はないが、ヒンダードフェノール系化合物が好適に用いられる。代表的な例としてはペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N'−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナミド]、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3'、3",5,5',5"−ヘキサ−tert−ブチル−a,a',a"−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール、3,9−ビス{2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙げられる。
(Antioxidant)
In the present invention, an antioxidant can be further used as necessary. Although there is no restriction | limiting in particular in antioxidant, A hindered phenol type compound is used suitably. Representative examples include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4- Hydroxyphenyl] methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″-(mesithi Len-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4- Hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis ( Octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyl Carboxymethyl] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-spiro [5,5] undecane.

これらのうち、特にペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9−ビス{2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキ−シ−2,)5−メチルフェニル]プロピオニルオキシ}1,1−ジメチルエチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンが好ましい。   Of these, in particular pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-2,) 5-methylphenyl] propionyloxy} 1,1-dimethylethyl-2,4 8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane is preferred.

酸化防止剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して0.01〜1質量部であり、0.02〜0.5質量部が好ましい。配合量が0.01質量部より少ない場合には、酸化防止剤としての効果が不十分であり、1質量部を超えて添加しても酸化防止剤としての効果は上昇しない。   Content of antioxidant is 0.01-1 mass part with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin, and 0.02-0.5 mass part is preferable. When the blending amount is less than 0.01 parts by mass, the effect as an antioxidant is insufficient, and even when added in excess of 1 part by mass, the effect as an antioxidant does not increase.

本発明では、さらに、必要に応じて、離型剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、顔料、染料、他のポリマー、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、可塑剤、相溶化剤などの添加剤を含有することができる。これらの添加剤は一種または二種以上を配合してもよい。   In the present invention, a release agent, ultraviolet absorber, fluorescent brightener, pigment, dye, other polymer, flame retardant, impact resistance improver, antistatic agent, plasticizer, compatibilizer as necessary Such additives can be contained. These additives may be used alone or in combination of two or more.

(離型剤)
離型剤を配合する場合は、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、ポリシロキサン系シリコーンオイルから選ばれた少なくとも1種の化合物等芳香族ポリカーボネート樹脂に使用されるものが用いられる。これらの中で、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステルから選ばれた少なくとも1種が好ましく用いられる。
(Release agent)
When a release agent is blended, those used for the aromatic polycarbonate resin such as at least one compound selected from aliphatic carboxylic acid, aliphatic carboxylic acid ester, and polysiloxane silicone oil are used. Among these, at least one selected from aliphatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acid esters is preferably used.

脂肪族カルボン酸としては、炭素数6〜36のモノ又はジカルボン酸、特に、脂肪族飽和モノカルボン酸が好ましい。脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、脂肪族カルボン酸エステルを構成するアルコール成分としては、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコール、特に脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。   As the aliphatic carboxylic acid, a mono- or dicarboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms, particularly an aliphatic saturated monocarboxylic acid is preferable. Aliphatic carboxylic acids also include alicyclic carboxylic acids. As the aliphatic carboxylic acid component constituting the aliphatic carboxylic acid ester, the same aliphatic carboxylic acid as that described above can be used. On the other hand, the alcohol component constituting the aliphatic carboxylic acid ester is preferably a monovalent or polyvalent saturated alcohol having 30 or less carbon atoms, particularly an aliphatic saturated monohydric alcohol or polyhydric alcohol. Here, the aliphatic alcohol also includes an alicyclic alcohol.

離型剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して2質量部以下であり、好ましくは1質量部以下である。2質量部を超えると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。離型剤は1種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。   Content of a mold release agent is 2 mass parts or less with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin, Preferably it is 1 mass part or less. When the amount exceeds 2 parts by mass, there are problems such as degradation of hydrolysis resistance and mold contamination during injection molding. One type of release agent can be used, but a plurality of release agents can be used in combination.

(紫外線吸収剤)
紫外線吸収剤を配合する場合は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、ヒンダードアミン系などが配合できる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例としては、2,4−ジヒドロキジ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシ−ベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノンなどが挙げられる。
(UV absorber)
When blending an ultraviolet absorber, benzophenone, benzotriazole, phenyl salicylate, hindered amine, and the like can be blended.
Specific examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, and 2-hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone. 2-hydroxy-4-octadecyloxy-benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-benzophenone, 2,2 ′, 4,4 Examples include '-tetrahydroxy-benzophenone.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、2−(2'−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジターシャリブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3'−ターシャリブチル−5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。   Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditertiarybutylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tertiarybutyl-5′-methylphenyl) benzotriazole and the like.

サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤の具体例としては、フェニルサルチレート、2,4−ジターシャリーブチルフェニル−3,5−ジターシャリ−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。ヒンダードアミン系紫外線吸収剤の具体例としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートなどが挙げられる。   Specific examples of the phenyl salicylate ultraviolet absorber include phenylsaltylate, 2,4-ditertiarybutylphenyl-3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxybenzoate, and the like. Specific examples of the hindered amine ultraviolet absorber include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate.

紫外線吸収剤には、上に挙げた4種類の化合物類以外に紫外線の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを、熱エネルギーなどとして放出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防止剤または着色剤などと併用することによって相乗効果を発揮するもの、またはクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤などを併用することもできる。   In addition to the four types of compounds listed above, ultraviolet absorbers contain compounds that have the function of converting the energy held by ultraviolet light into vibrational energy within the molecule and releasing the vibrational energy as thermal energy. It is. Further, a substance that exhibits a synergistic effect when used in combination with an antioxidant or a colorant, or a light stabilizer that acts as a light energy conversion agent, called a quencher, can be used in combination.

紫外線吸収剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、0.01〜2質量部の範囲で選ばれる。紫外線吸収剤が0.01質量部未満であると、その効果が不十分であり、2質量部を越えると成形品の黄味が強くなって調色性が劣ったり、また成形品表面にブリードアウトし易い傾向がある。紫外線吸収剤の好ましい配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、0.05〜1.5質量部であり、さらに好ましくは0.1〜1.0質量部である。   Content of a ultraviolet absorber is chosen in the range of 0.01-2 mass parts with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin. If the ultraviolet absorber is less than 0.01 parts by mass, the effect is insufficient. If it exceeds 2 parts by mass, the yellowness of the molded product becomes strong and the toning property is inferior. There is a tendency to be out easily. The preferable compounding quantity of a ultraviolet absorber is 0.05-1.5 mass part with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin, More preferably, it is 0.1-1.0 mass part.

上述の成分を押出機で溶融混練して芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造する際、
各成分の混合は押出機に投入される前の任意の段階で配合することができる。例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー、ブレンダーによって全成分を配合したのち、必要に応じてフィーダーを介してホッパーシュートに投入し、押出機に供給してもよい。押出機には一軸押出機、二軸押出機などが使用出来る。
When producing the aromatic polycarbonate resin composition by melt-kneading the above components with an extruder,
Mixing of each component can be mix | blended in the arbitrary steps before thrown into an extruder. For example, after all components are blended by a tumbler, a Henschel mixer, and a blender, they may be fed into a hopper chute via a feeder and supplied to an extruder as necessary. As the extruder, a single screw extruder, a twin screw extruder or the like can be used.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例に使用した原材料は以下の通りである。
(A)芳香族ポリカーボネート樹脂
PC1:芳香族ポリカーボネート樹脂(ユーピロン(登録商標)S−3000FN、三菱エンジニアリングプラスチックス社製)、界面重合法で得られたフレーク、見かけ密度 0.565g/cm3 、安息角 37°
(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂
ABS1:ABS樹脂(日本エイ アンド エル社製「商品名:サンタック UT−61B」)、塊状重合法で得られたペレット、見かけ密度 0.679g/cm3 、安息角 25°
ABS2:ABS1をホーライ社製粉砕機(BO−360)を用い、130kg/hrで処理したもの、見かけ密度 0.562g/cm3 、安息角 42°
熱可塑性エラストマー:ローム&ハース社製「商品名:パラロイドEXL2603」、粉末状、見かけ密度 0.469g/cm3 、安息角 31°
なお、見かけ密度は、JIS K7365に準拠して測定した。安息角はJIS R9301―2―2に準拠して測定した。
(C)熱安定剤:ペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、チバ社製「商品名:イルガノックス1010」、粉末状
(D)離型剤:ペンラエリスリトールジステアリレート、日油社製「商品名:ユニスターH476D」、粉末状
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
The raw materials used in the examples are as follows.
(A) Aromatic polycarbonate resin PC1: Aromatic polycarbonate resin (Iupilon (registered trademark) S-3000FN, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics), flakes obtained by the interfacial polymerization method, apparent density 0.565 g / cm 3 , repose Angle 37 °
(B) Thermoplastic resin other than aromatic polycarbonate resin ABS1: ABS resin (manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., “trade name: Santac UT-61B”), pellets obtained by bulk polymerization, apparent density 0.679 g / cm 3 , angle of repose 25 °
ABS2: ABS1 Horai Co. pulverizer (BO-360) used, those treated with 130 kg / hr, an apparent density of 0.562 g / cm 3, an angle of repose 42 °
Thermoplastic elastomer: Rohm & Haas “trade name: Paraloid EXL2603”, powder, apparent density 0.469 g / cm 3 , angle of repose 31 °
The apparent density was measured according to JIS K7365. The angle of repose was measured according to JIS R9301-2-2.
(C) Heat stabilizer: pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], “trade name: Irganox 1010” manufactured by Ciba, powder (D ) Mold release agent: Penlaerythritol distearate, manufactured by NOF Corporation "Product name: Unistar H476D", powder

上述の成分のうち、芳香族ポリカーボネート樹脂及び、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の粒度分布を表1に示す。なお、粒度分布はJIS K0069に準拠して測定した。

Figure 0005243350
Table 1 shows the particle size distribution of the aromatic polycarbonate resin and the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin among the above components. The particle size distribution was measured according to JIS K0069.
Figure 0005243350

上記の成分を、表2に示した配合組成で合計650kgとなるよう一括してコンテナに投入し20分間ブレンド後、定量フィーダーに供給する。57mm二軸押出機(大阪精機製)によりバレル設定温度240℃で混練し、160kg/hで押し出してペレット状の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造した。
このペレットを、生産開始後5分後に最初のサンプリングを行い、その後30分間隔でサンプリングし、100℃で5時間乾燥した後、射出成形機SG75−サイキャップ・MII(住友重機械工業(株)製)によりシリンダ温度250℃、金型温度60℃、成形サイクル1分間の条件で各種試験片を射出成形し、引張伸びの評価を行った。
また、同様にサンプリングしたペレットを用いて、MVR及びMVRのばらつきの評価を行った。
さらに、また、得られたペレットを用いて、焼け異物の数の評価を行った。
The above components are collectively put into a container so as to have a total composition of 650 kg with the composition shown in Table 2, blended for 20 minutes, and then fed to a quantitative feeder. A 57 mm twin screw extruder (manufactured by Osaka Seiki Co., Ltd.) was kneaded at a barrel set temperature of 240 ° C. and extruded at 160 kg / h to produce a pellet-shaped aromatic polycarbonate resin composition.
The pellets were first sampled 5 minutes after the start of production, then sampled at 30-minute intervals, dried at 100 ° C. for 5 hours, and then injection molding machine SG75-Cycap MII (Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) The test pieces were injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 250 ° C., a mold temperature of 60 ° C. and a molding cycle of 1 minute, and the tensile elongation was evaluated.
Moreover, the variation of MVR and MVR was evaluated using the similarly sampled pellets.
Furthermore, the number of burnt foreign substances was evaluated using the obtained pellets.

(1)引張伸びおよび引張伸びのばらつき:ISO 527に準拠してn=10で測定し、平均値および標準偏差を計算した。
(2)MVRおよびMVRのばらつき:ISO 1133に準拠して250℃、2160g荷重で測定した。得られた値について平均値および標準偏差を計算した。
(3)焼け異物の数
生産開始3時間後にサンプリングしたペレット100gを、熱風循環式乾燥機を用いて100℃で5時間乾燥し、260℃の条件で直径約20mmの円盤状にプレスしたもの4枚(1枚25g相当)の両面について、最大長さが0.25mm以上の異物数を目視でカウントした。表2には、異物数の合計を記載した。
(1) Tensile elongation and variation in tensile elongation: measured at n = 10 according to ISO 527, and calculated an average value and a standard deviation.
(2) MVR and MVR variation: measured at 250 ° C. under a load of 2160 g in accordance with ISO 1133. Average values and standard deviations were calculated for the obtained values.
(3) Number of burnt foreign matter 100 g of pellets sampled 3 hours after the start of production, dried at 100 ° C. for 5 hours using a hot air circulation dryer, and pressed into a disk shape having a diameter of about 20 mm under the condition of 260 ° C. 4 On both sides of a sheet (corresponding to 25 g per sheet), the number of foreign matters having a maximum length of 0.25 mm or more was visually counted. Table 2 shows the total number of foreign substances.

実施例および比較例の配合組成及び評価結果を表2に示す。

Figure 0005243350
Table 2 shows the composition and evaluation results of Examples and Comparative Examples.
Figure 0005243350

表2、特に引張伸びのばらつき及びMVRのばらつきの値から明らかなように、本発明の製造方法によれば、時間経過によらず、安定した組成のペレットを製造することが可能である。   As is apparent from Table 2, particularly the values of the variation in tensile elongation and the variation in MVR, according to the production method of the present invention, pellets having a stable composition can be produced regardless of the passage of time.

また、本発明の製造方法によれば、焼け異物の数も非常に少なくできることがわかった。これは、ペレット形状の樹脂は粉砕品よりも溶融するまでの時間が長く、シリンダに溶融しない状態で残って焼け異物の元になりやすいこと、溶融するまでの比較的堅い状態でシリンダに残った焼け異物をそぎ落としやすいことに対し、粉砕品を用いた場合には速やかに溶融するため、焼け異物の元になりにくく、さらに焼け異物をそぎ落とすことも少ないからであると考えられる。   Moreover, according to the manufacturing method of this invention, it turned out that the number of burnt foreign materials can also be reduced very much. This is because the pellet-shaped resin has a longer time to melt than the pulverized product, remains in the cylinder in an unmelted state and tends to be a source of burnt foreign matter, and remains in the cylinder in a relatively hard state until melted. It is considered that burned foreign substances are easily scraped off, but when the pulverized product is used, it melts quickly, so that it is difficult to cause burned foreign substances and the burned foreign substances are hardly scraped off.

Claims (7)

(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂10〜150質量部、(C)熱安定剤0.01〜1質量部を含有する成分からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法であって、
(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂として、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂の見かけ密度に対して80〜110%の見かけ密度を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を用い、
(A)芳香族ポリカーボネート樹脂及び、(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の少なくとも一方に、粉砕品を用い、
(A)芳香族ポリカーボネート樹脂及び(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の少なくとも一方の粒度分布が、以下の(1)(2)を満たし、
(1)2.0mmオンの粒度が10%以下
(2)1.68mmパスの粒度が50%以上
前記成分を溶融混練することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
(A) It consists of components containing 10 to 150 parts by mass of thermoplastic resin other than aromatic polycarbonate resin and (C) 0.01 to 1 part by mass of thermal stabilizer for 100 parts by mass of aromatic polycarbonate resin. A method for producing an aromatic polycarbonate resin composition, comprising:
(B) As a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin, a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin having an apparent density of 80 to 110% with respect to the apparent density of the (A) aromatic polycarbonate resin is used.
Using at least one of (A) aromatic polycarbonate resin and (B) thermoplastic resin other than aromatic polycarbonate resin, a pulverized product is used,
The particle size distribution of at least one of (A) aromatic polycarbonate resin and (B) thermoplastic resin other than aromatic polycarbonate resin satisfies the following (1) and (2):
(1) 2.0 mm on particle size is 10% or less
(2) A method for producing an aromatic polycarbonate resin composition, comprising melting and kneading the above components with a particle size of 1.68 mm pass of 50% or more .
(B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂として、少なくともスチレン系樹脂を用いることを特徴とする請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。 (B) as the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin, process for producing an aromatic polycarbonate resin composition of claim 1 which comprises using at least a styrene resin. (B)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂として、少なくともABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)系樹脂を用いることを特徴とする請求項1又は2に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。 (B) as the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin, at least ABS (acrylonitrile - butadiene - styrene) based process for producing an aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, characterized by using a resin. 前記粉砕品が、塊状重合法で製造されたペレット形状品を粉砕して製造されたものであることを特徴とする請求項1乃至のいずれか1項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。 The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the pulverized product is produced by pulverizing a pellet-shaped product produced by a bulk polymerization method. Production method. 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、さらにエラストマー(D)1〜20質量部を含有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。 To an aromatic polycarbonate resin (A) 100 parts by mass of further elastomer (D) 1 to 20 parts by weight aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it contains Manufacturing method. 請求項1乃至のいずれか1項に記載の製造方法で得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition obtained with the manufacturing method of any one of Claims 1 thru | or 5 . 請求項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる芳香族ポリカーボネート樹脂成形品。 An aromatic polycarbonate resin molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to claim 6 .
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