JP2021000734A - Resin composition for cleaning molding machine and extruder - Google Patents

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前田 賢二
Kenji Maeda
賢二 前田
聡 長井
Satoshi Nagai
聡 長井
雄士 戸田
Yuji Toda
雄士 戸田
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Seiho Ltd
Tokyo Shokai Ltd
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Seiho Ltd
Tokyo Shokai Ltd
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Abstract

To provide a resin composition for cleaning which is excellent in cleaning performance and heat resistance and in which a generation of odor (styrene odor) and gas during work is suppressed.SOLUTION: A resin composition for cleaning of the present invention includes: (A) a styrene-acrylonitrile copolymer resin of 30 pts.mass to 90 pts.mass in which a melt mass flow rate (MFR) value under a condition of test temperature (θ) 220°C and nominal load (Mnom) 10 kg is 1 g/10 min to 40 g/10 min; and (B) a polycarbonate resin of 70 pts.mass to 10 pts.mass in which melt volume flow rate (MVR) value under a condition of test temperature (θ) 300°C and nominal load (Mnom) 1.2 kg is 3 cm3/10 min to 130 cm3/10 min. A total amount of pts.mass of component (A) and (B) is 100 pts.mass.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、洗浄用樹脂組成物、特に、成形機及び押出機洗浄用樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a resin composition for cleaning, particularly a resin composition for cleaning a molding machine and an extruder.

射出成形機は、原料の熱可塑性樹脂を溶融、混練し、可塑化するため、シリンダー(加熱筒又はバレルと呼ばれる場合もある)とそこに内蔵されるスクリューや、その先端部に取り付けられ、樹脂を吐出するノズル等を備えている。押出成形機もまた、原料の熱可塑性樹脂を溶融、混練し、可塑化するため、シリンダーとそこに内蔵されるスクリューや、その先端に取り付けられ、樹脂を吐出するダイ等を備えている。成形機及び押出機において使用する熱可塑性樹脂を変更する場合、シリンダーの内部、スクリュー、ノズル又はダイ、及びベント部等を洗浄する必要があり、その場合、洗浄用樹脂組成物が使用される。 An injection molding machine melts, kneads, and plasticizes the raw material thermoplastic resin, so it is attached to a cylinder (sometimes called a heating cylinder or barrel), a screw built into it, and the tip of the cylinder. It is equipped with a nozzle or the like for discharging. The extrusion molding machine also includes a cylinder, a screw built therein, and a die attached to the tip of the cylinder to discharge the resin in order to melt, knead, and plasticize the raw material thermoplastic resin. When changing the thermoplastic resin used in the molding machine and the extruder, it is necessary to clean the inside of the cylinder, the screw, the nozzle or die, the vent portion and the like, in which case the cleaning resin composition is used.

洗浄用樹脂組成物は、シリンダーの内部、スクリュー等に残存している熱可塑性樹脂を押し出すために高粘度であることが要求される。このような要求を満足する洗浄用樹脂組成物として、スチレン系樹脂を主成分とし、無機充填剤及び発泡剤が添加された洗浄用樹脂組成物が報告されている(例えば、特許文献1参照)。 The cleaning resin composition is required to have a high viscosity in order to extrude the thermoplastic resin remaining inside the cylinder, the screw and the like. As a cleaning resin composition satisfying such a requirement, a cleaning resin composition containing a styrene resin as a main component and an inorganic filler and a foaming agent added has been reported (see, for example, Patent Document 1). ..

特開平05−069446号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 05-069446

ところで、例えば、220℃以上で使用する汎用プラスチック、エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂がシリンダーの内部等に残存している場合、上記のスチレン系樹脂を主成分とする洗浄用樹脂組成物を用いて高温にあるシリンダーの内部等を洗浄すると、洗浄用樹脂組成物の粘度が低くなり、剪断力が低下するため、十分な洗浄力が得られない。また、上記洗浄用樹脂組成物は耐熱性が十分でないため、臭気(スチレン臭)やガスの発生といった作業者の安全に係る問題や、高温での使用により熱劣化した上記洗浄用樹脂組成物がシリンダーやスクリューに粘着して滞留し、かえって成形機や押出機を汚染してしまうという問題があった。したがって、洗浄用樹脂組成物、特にエンジニアリングプラスチック成形後の成形機や押出機を洗浄するための洗浄用樹脂組成物であって、洗浄性能及び耐熱性に優れ、かつ作業時の臭気(スチレン臭)やガスの発生が少ないものが望まれている。 By the way, for example, when a thermoplastic resin such as a general-purpose plastic or an engineering plastic used at 220 ° C. or higher remains inside a cylinder or the like, a cleaning resin composition containing the above styrene resin as a main component is used. When the inside of the cylinder at a high temperature is washed, the viscosity of the cleaning resin composition is lowered and the shearing force is lowered, so that sufficient cleaning force cannot be obtained. Further, since the cleaning resin composition does not have sufficient heat resistance, there are problems related to worker safety such as generation of odor (styrene odor) and gas, and the cleaning resin composition that is thermally deteriorated by use at a high temperature There is a problem that it adheres to the cylinder or screw and stays there, which rather contaminates the molding machine or extruder. Therefore, it is a cleaning resin composition, particularly a cleaning resin composition for cleaning a molding machine or an extruder after engineering plastic molding, which is excellent in cleaning performance and heat resistance, and has an odor during work (styrene odor). Those that generate less gas are desired.

本発明の目的は、洗浄性能、パージ性(置換性)及び耐熱性に優れ、かつ作業時の臭気(スチレン臭)やガスの発生が少ない洗浄用樹脂組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a cleaning resin composition having excellent cleaning performance, purging property (replaceability) and heat resistance, and less generation of odor (styrene odor) and gas during work.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定のスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂及び特定のポリカーボネート樹脂の組合せを用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の要旨は以下[1]〜[7]に示す通りである。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a combination of a specific styrene-acrylonitrile copolymer resin and a specific polycarbonate resin, and have completed the present invention. The gist of the present invention is as shown in [1] to [7] below.

[1] (A)試験温度(θ)220℃、公称荷重(Mnom)10kgの条件におけるメルトマスフローレート(MFR)の値が1g/10min乃至40g/10minであるスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂30質量部乃至90質量部、及び
(B)試験温度(θ)300℃、公称荷重(Mnom)1.2kgの条件におけるメルトボリュームフローレート(MVR)の値が3cm3/10min乃至130cm3/10minであるポリカーボネート樹脂質70量部乃至10質量部
からなり、(A)及び(B)成分の質量部の合計が100質量部であることを特徴とする、洗浄用樹脂組成物。
[2] スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂のアクリロニトリル含量が5質量%以上50質量%未満であることを特徴とする、[1]に記載の洗浄用樹脂組成物。
[3] ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、1.3×104乃至3.4×104であることを特徴とする、[1]に記載の洗浄用樹脂組成物。
[4] 上記(A)及び(B)成分の合計100質量部に対して、0質量部乃至10質量部の滑剤を含むことを特徴とする、[1]乃至[3]のいずれかに記載の洗浄用樹脂組成物。
[5] 成形機又は押出機の洗浄用である、[1]乃至[4]のいずれかに記載の洗浄用樹脂組成物。
[6] カラーグレード又は透明グレードの汎用プラスチック又はエンジニアリングプラスチック成形後の成形機又は押出機の洗浄用である、[5]に記載の洗浄用樹脂組成物。
[1] (A) 30 mass of styrene-acrylonitrile copolymer resin having a melt mass flow rate (MFR) value of 1 g / 10 min to 40 g / 10 min under the conditions of a test temperature (θ) of 220 ° C. and a nominal load (M nom ) of 10 kg. parts to 90 parts by weight, and (B) test temperature (theta) 300 ° C., the value of the nominal load (M nom) melt volume flow rate under the condition of 1.2 kg (MVR) is 3 cm 3 / 10min to 130 cm 3 / 10min A resin composition for cleaning, which comprises 70 parts by mass to 10 parts by mass of a certain polycarbonate resin, and the total of the parts by mass of the components (A) and (B) is 100 parts by mass.
[2] The cleaning resin composition according to [1], wherein the acrylonitrile content of the styrene-acrylonitrile copolymer resin is 5% by mass or more and less than 50% by mass.
[3] The cleaning resin composition according to [1], wherein the polycarbonate resin has a weight average molecular weight of 1.3 × 10 4 to 3.4 × 10 4 .
[4] Described in any one of [1] to [3], which comprises 0 parts by mass to 10 parts by mass of a lubricant with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). Cleaning resin composition.
[5] The cleaning resin composition according to any one of [1] to [4], which is used for cleaning a molding machine or an extruder.
[6] The cleaning resin composition according to [5], which is used for cleaning a molding machine or an extruder after molding a general-purpose plastic or engineering plastic of color grade or transparent grade.

本発明の洗浄用樹脂組成物は、MFRの値が1.0g/10min乃至40g/10minであるスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂を主成分とすることから、スウェリング性に優れ、シリンダーの内部等の洗浄に供した場合、機掃性が良く、シリンダーの内部、スクリュー等に残留した熱可塑性樹脂を確実に押し出すことができ、十分な洗浄効果を有する。さらに、MVRの値が3cm3/10min乃至130cm3/10minであるポリカーボネート樹脂を添加することから、耐熱性に優れ、高温でのシリンダーの内部等の洗浄に供した場合でも、粘度が低くなり、剪断力が低下するといった問題が生ぜず、シリンダーの内部、スクリュー等に残留した熱可塑性樹脂を確実に押し出すことができ、十分な洗浄効果を有する。これにより、透明グレード、カラーグレード、難燃グレード又は繊維強化グレードなどの成形品を安定した品質で、効率的な連続生産が可能となる。 Since the cleaning resin composition of the present invention contains a styrene-acrylonitrile copolymer resin having an MFR value of 1.0 g / 10 min to 40 g / 10 min as a main component, it has excellent swirling properties, such as inside a cylinder. When it is used for cleaning, it has good cleanability, and the thermoplastic resin remaining inside the cylinder, screw, etc. can be surely extruded, and has a sufficient cleaning effect. Further, since the value of MVR is added polycarbonate resin is 3 cm 3 / 10min to 130 cm 3 / 10min, excellent heat resistance, even when subjected to washing such as inside the cylinder at high temperature, the viscosity is low, There is no problem that the shearing force is reduced, and the thermoplastic resin remaining inside the cylinder, screw, etc. can be surely pushed out, and it has a sufficient cleaning effect. This enables efficient continuous production of molded products such as transparent grade, color grade, flame retardant grade, and fiber reinforced grade with stable quality.

特に、本発明の洗浄用樹脂組成物は、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂を主成分としながらも、ポリカーボネート樹脂を添加することにより、粘度が向上すると共に、エンジニアリングプラスチックへの相溶性が向上するため、高い洗浄力が期待できる。さらにポリカーボネート樹脂を添加することにより、スチレン臭の元となるスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂の樹脂組成物中における含量を低減できるため、作業時の臭気(スチレン臭)やガスの発生を抑制できる。したがって、本発明の洗浄用樹脂組成物は、成形機又は押出機の洗浄用として、特に、カラーグレード又は透明グレードの汎用プラスチック又はエンジニアリングプラスチック成形後の成形機又は押出機の洗浄用として極めて有用である。 In particular, the cleaning resin composition of the present invention contains a styrene-acrylonitrile copolymer resin as a main component, but by adding a polycarbonate resin, the viscosity is improved and the compatibility with engineering plastics is improved. High detergency can be expected. Further, by adding the polycarbonate resin, the content of the styrene-acrylonitrile copolymer resin, which is the source of the styrene odor, in the resin composition can be reduced, so that the generation of odor (styrene odor) and gas during work can be suppressed. Therefore, the cleaning resin composition of the present invention is extremely useful for cleaning a molding machine or an extruder, particularly for cleaning a molding machine or an extruder after molding a color grade or transparent grade general-purpose plastic or engineering plastic. is there.

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定され
るものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施できる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiments, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention.

<(A)成分:スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂>
本発明の洗浄用樹脂組成物に用いられるスチレン−アクリロニトリル共重合(AS)樹脂は試験温度(θ)220℃、公称荷重(Mnom)10kgの条件におけるメルトマスフローレート(MFR)の値が1.0g/10min乃至40g/10minである。かかるMFRの規定を満足するAS樹脂として、例えば、ダイセルポリマー(株)製AS樹脂:セビアン−N、旭化成(株)製AS樹脂:スタイラック、日本エイアンドエル(株)製AS樹脂:ライタック−A、テクノポリマー(株)製AS樹脂:サンレックス等を挙げることができる。
<Component (A): Styrene-acrylonitrile copolymer resin>
The styrene-acrylonitrile copolymer (AS) resin used in the cleaning resin composition of the present invention has a melt mass flow rate (MFR) value of 1. under the conditions of a test temperature (θ) of 220 ° C. and a nominal load (M nom ) of 10 kg. It is 0 g / 10 min to 40 g / 10 min. Examples of AS resins satisfying the MFR regulations include AS resin manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd .: Sebian-N, AS resin manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd .: Stylac, and AS resin manufactured by Nippon A & L Inc .: Lightac-A. AS resin manufactured by Techno Polymer Co., Ltd .: Sanlex and the like can be mentioned.

なお本発明において、MFRは、ISO1133又はJIS K7210:1999に基づき測定できる。 In the present invention, MFR can be measured based on ISO1133 or JIS K7210: 1999.

本発明の洗浄用樹脂組成物において、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂の含有量は、(A)及び(B)成分の合計100質量部に対して、30質量部乃至90質量部であり、40質量部乃至80質量部であることが好ましく、50質量部乃至70質量部であることがより好ましい。 In the cleaning resin composition of the present invention, the content of the styrene-acrylonitrile copolymer resin is 30 parts by mass to 90 parts by mass and 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). It is preferably parts to 80 parts by mass, and more preferably 50 parts to 70 parts by mass.

本発明の洗浄用樹脂組成物に用いられるスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂は、公知の方法に基づき合成することができ、例えば、バルク重合、溶液重合、乳化重合等の重合方法を用いることができ、目的、用途に応じて適宜選択すればよいが、溶液重合及びバルク重合が工業的に有利で、分子量等の構造調整も容易であり好ましい。重合機構としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合等の機構に基づいた重合方法を用いることができるが、ラジカル重合機構に基づく重合方法が、工業的にも有利であるため、好ましい。またラジカル重合機構により重合する場合、熱によりラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤、光照射により分解してラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤を用いるのが工業的に有利で好ましい。そのような重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、重合温度や溶媒、重合させる単量体の種類等の重合条件に応じて、適宜選択すればよく、これらは単独で用いても、2種以上を併用してもよい。また、重合開始剤とともに遷移金属塩やアミン類等の還元剤を併用してもよい。また必要に応じて、連鎖移動剤を使用してもよく、ラジカル重合開始剤と併用するのがより好ましい。 The styrene-acrylonitrile copolymer resin used in the cleaning resin composition of the present invention can be synthesized based on a known method, and for example, a polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, or emulsion polymerization can be used. It may be appropriately selected depending on the purpose and application, but solution polymerization and bulk polymerization are industrially advantageous, and structural adjustment such as molecular weight is easy and preferable. As the polymerization mechanism, a polymerization method based on a mechanism such as radical polymerization, anion polymerization, cationic polymerization, or coordination polymerization can be used, but the polymerization method based on the radical polymerization mechanism is industrially advantageous. preferable. When polymerizing by a radical polymerization mechanism, it is industrially advantageous and preferable to use a thermal radical polymerization initiator that generates radicals by heat and a photoradical polymerization initiator that decomposes by light irradiation to generate radicals. The polymerization initiator is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the polymerization conditions such as the polymerization temperature, the solvent, and the type of the monomer to be polymerized, and these may be used alone. Two or more types may be used in combination. Further, a reducing agent such as a transition metal salt or amines may be used in combination with the polymerization initiator. If necessary, a chain transfer agent may be used, and it is more preferable to use it in combination with a radical polymerization initiator.

本発明の洗浄用樹脂組成物に用いられるスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂は、具体的には、スチレンとアクリロニトリルとを反応させることによって得られる、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよいが、スチレン含量が50質量%以上であることが好ましく、アクリロニトリル含量が5質量%以上50質量%未満であることがより好ましい。 The styrene-acrylonitrile copolymer resin used in the cleaning resin composition of the present invention is specifically a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer obtained by reacting styrene with acrylonitrile. However, the styrene content is preferably 50% by mass or more, and the acrylonitrile content is more preferably 5% by mass or more and less than 50% by mass.

スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂は、フレークの形態であってもよいし、ペレットの形態であってもよい。例えば、必要に応じて、得られたスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂を周知の方法に基づき単離した後、例えば、周知のストランド方式のコールドカット法(一度溶融させたスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂をストランド状に成形、冷却後、所定の形状に切断してペレット化する方法)、空気中ホットカット方式のホットカット法(一度溶融させたスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂を、空気中で水に触れぬうちにペレット状に切断する方法)、水中ホットカット方式のホットカット法(一度溶融させたスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂を、水中で切断し、同時に冷却してペレット化する方法)によって、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂のペレットを得ることができる。尚、得られたスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂のペレットは、必要に応じて、熱風乾燥炉、真空乾燥炉、脱湿乾燥炉を用いた乾燥といった方法に基づき、適宜、乾燥させることが好ましい。 The styrene-acrylonitrile copolymer resin may be in the form of flakes or pellets. For example, if necessary, the obtained styrene-acrylonitrile copolymer resin is isolated based on a well-known method, and then, for example, a well-known strand method cold-cut method (a styrene-acrylonitrile copolymer resin once melted is stranded. Formed into a shape, cooled, then cut into a predetermined shape and pelletized), hot-cut method in air (a styrene-acrylonitrile copolymer resin once melted, without contact with water in the air By the hot-cut method of the underwater hot-cut method (a method of cutting a styrene-acrylonitrile copolymer resin once melted in water and cooling it at the same time to pelletize it), both styrene-acrylonitrile Pellets of a copolymerized resin can be obtained. The obtained pellets of the styrene-acrylonitrile copolymer resin are preferably dried as appropriate based on a method such as drying using a hot air drying furnace, a vacuum drying furnace, or a dehumidifying drying furnace, if necessary.

スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂には、添加剤として、酸化防止剤、フェノール系やリン系、硫黄系の熱安定剤;ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤;カルボン酸エステル、ポリシロキサン化合物、パラフィンワックス(ポリオレフィン系)、ポリカプロラクトン等の離型剤;帯電防止剤等を添加してもよい。 Additives to styrene-acrylonitrile copolymer resins include antioxidants, phenolic, phosphorus, and sulfur heat stabilizers; benzotriazole and benzophenone UV absorbers; carboxylic acid esters, polysiloxane compounds, and paraffins. A mold release agent such as wax (polyolefin) or polycaprolactone; an antistatic agent or the like may be added.

さらに、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂は、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂を射出成形にて成形された射出成形体や、溶融押出成形にて成形されたシートやフィルムを粉砕して得られる粉砕品でもよく、また該粉砕品を溶融混錬して得られる、いわゆるリサイクルペレットを用いてもよい。 Further, the styrene-acrylonitrile copolymer resin may be an injection molded product obtained by injection molding the styrene-acrylonitrile copolymer resin, or a crushed product obtained by crushing a sheet or film formed by melt extrusion molding. Alternatively, so-called recycled pellets obtained by melt-kneading the crushed product may be used.

<(B)成分:ポリカーボネート樹脂>
本発明の洗浄用樹脂組成物に用いられるポリカーボネート(PC)樹脂は、試験温度(θ)300℃、公称荷重(Mnom)1.2kgの条件におけるメルトボリュームフローレート(MVR)の値が、3cm3/10min乃至130cm3/10minである。またポリカーボネート樹脂の重量平均分子量(MW)は、高温下での溶融時の高粘度化、金属との粘着性の低減といった観点から、1.3×104乃至3.4×104であることが好ましく、2.2×104乃至3.2×104であることがより好ましい。
<Component (B): Polycarbonate resin>
The polycarbonate (PC) resin used in the cleaning resin composition of the present invention has a melt volume flow rate (MVR) value of 3 cm under the conditions of a test temperature (θ) of 300 ° C. and a nominal load (M nom ) of 1.2 kg. 3 is a / 10min to 130 cm 3 / 10min. The weight average molecular weight of the polycarbonate resin (M W) is a high viscosity upon melting at a high temperature, from the viewpoint of reducing the tackiness of a metal, is 1.3 × 10 4 to 3.4 × 10 4 It is preferable, and it is more preferably 2.2 × 10 4 to 3.2 × 10 4 .

なお本発明において、MVRは、ISO1133又はJIS K7210:1999に基づき測定できる。更には、樹脂の重量平均分子量(MW)は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC法)による標準ポリスチレン換算値として測定する方法に基づき求めることができる。 In the present invention, MVR can be measured based on ISO1133 or JIS K7210: 1999. Furthermore, the weight average molecular weight of the resin (M W) can be determined according to the method of measuring a standard polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC method).

本発明の洗浄用樹脂組成物において、ポリカーボネート樹脂の含有量は、(A)及び(B)成分の合計100質量部に対して、70質量部乃至10質量部であり、60質量部乃至20質量部であることが好ましく、50質量部乃至30質量部であることがより好ましい。 In the cleaning resin composition of the present invention, the content of the polycarbonate resin is 70 parts by mass to 10 parts by mass and 60 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). The amount is preferably 50 parts by mass to 30 parts by mass.

本発明の洗浄用樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂は、公知の方法に基づき合成でき、例えば、界面重合法、ピリジン法、エステル交換法、環状カーボネート化合物の開環重合法をはじめとする各種合成方法を挙げることができる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物と、一般にホスゲンとして知られている塩化カルボニル、ジメチルカーボネートやジフェニルカーボネートに代表される炭酸ジエステル、又は一酸化炭素や二酸化炭素と云ったカルボニル系化合物とを反応させることによって得られる、直鎖状又は分岐鎖状の芳香族ポリカーボネートの重合体又は共重合体である。 The polycarbonate resin used in the cleaning resin composition of the present invention can be synthesized based on a known method, and various synthesis including, for example, an interfacial polymerization method, a pyridine method, a transesterification method, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound. The method can be mentioned. Specifically, it is referred to as an aromatic dihydroxy compound or a small amount of a polyhydroxy compound thereof, carbonyl chloride generally known as phosgene, a carbonic acid diester typified by dimethyl carbonate or diphenyl carbonate, or carbon monoxide or carbon dioxide. It is a polymer or copolymer of a linear or branched aromatic polycarbonate obtained by reacting with a carbonyl compound.

原料の芳香族ジヒドロキシ化合物として、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジエチルフェニル)プロパン、2,2−ビス[4−ヒドロキシ−(3,5−ジフェニル)フェニル]プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,4’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(4−ヒドロキシ−5−ニトロフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジクロロジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−2,5−ジエトキシジフェニルエーテル、1−フェニル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)シクロヘキサン、1−フェニル−1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)エタン等を挙げることができる。中でも、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン類が好ましく、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンが特に好ましい。また、これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で、又は、2種以上を混合して使用できる。 As the raw material aromatic dihydroxy compound, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2 -Bis (4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis [4-hydroxy- (3,5-diphenyl) phenyl] propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5) -Dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,4'-dihydroxy-diphenylmethane, bis- (4-hydroxyphenyl) methane, bis- (4-hydroxy-5-nitrophenyl) Methan, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-2, 5-Diethoxydiphenyl ether, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) 4-Hydroxy-3-methylphenyl) ethane and the like can be mentioned. Among them, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes are preferable, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferable. In addition, these aromatic dihydroxy compounds can be used alone or in combination of two or more.

分岐鎖状のポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン等で示されるポリヒドロキシ化合物、又は3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロロイサチンビスフェノール、5,7−ジクロロイサチンビスフェノール、5−ブロモイサチンビスフェノール等を、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量は、0.01〜10モル%が好ましく、0.1〜2モル%がより好ましい。 To obtain a branched polycarbonate resin, fluoroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris ( 4-Hydroxyphenyl) heptene, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-3,1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1 -Polyhydroxy compound represented by tris (4-hydroxyphenyl) ethane or the like, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxyindole (= isatin bisphenol), 5-chloroisatin bisphenol, 5,7-dichloro Isatin bisphenol, 5-bromoisatin bisphenol and the like may be used as a part of the above-mentioned aromatic dihydroxy compound, and the amount used is preferably 0.01 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 2 mol%. preferable.

界面重合法による反応にあっては、反応に不活性な有機溶媒中、アルカリ水溶液の存在下で、通常pHを10以上に保ち、芳香族ジヒドロキシ化合物及び分子量調整剤(末端停止剤)、必要に応じて芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止のための酸化防止剤を用い、ホスゲンと反応させた後、第三級アミン若しくは第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添加し、界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得ることができる。分子量調節剤の添加は、ホスゲン化時から重合反応開始時までの間であれば、特に限定されない。尚、反応温度は0〜35℃であり、反応時間は数分〜数時間である。 In the reaction by the interfacial polymerization method, the pH is usually kept at 10 or more in the presence of an alkaline aqueous solution in an organic solvent inert to the reaction, and an aromatic dihydroxy compound and a molecular weight modifier (terminal terminator) are required. Depending on the situation, an antioxidant for antioxidant of the aromatic dihydroxy compound is used, and after reacting with phosgen, a polymerization catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt is added, and the polycarbonate is subjected to interfacial polymerization. A resin can be obtained. The addition of the molecular weight modifier is not particularly limited as long as it is between the time of phosgenation and the start of the polymerization reaction. The reaction temperature is 0 to 35 ° C., and the reaction time is several minutes to several hours.

ここで、反応に不活性な有機溶媒として、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等を挙げることができる。分子量調節剤(末端停止剤)としては、一価のフェノール性水酸基を有する化合物を挙げることができ、具体的には、m−メチルフェノール、p−メチルフェノール、m−プロピルフェノール、p−プロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−長鎖アルキル置換フェノール等を挙げることができる。重合触媒として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン、ピリジン等の第三級アミン類;トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等の第四級アンモニウム塩等を挙げることができる。 Here, examples of the organic solvent inert to the reaction include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. it can. Examples of the molecular weight modifier (terminal arresting agent) include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group, and specifically, m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, and p-propylphenol. , P-tert-butylphenol, p-long-chain alkyl-substituted phenol and the like. As the polymerization catalyst, tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine, trihexylamine, and pyridine; quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, and triethylbenzylammonium chloride, etc. Can be mentioned.

エステル交換法による反応は、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応である。通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率を調整したり、反応時の減圧度を調整したりすることによって、所望のポリカーボネート樹脂の分子量と末端ヒドロキシル基量が決められる。末端ヒドロキシル基量は、ポリカーボネート樹脂の熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす。ポリカーボネート樹脂に実用的な物性を持たせるためには、末端ヒドロキシル基量は、1000ppm以下が好ましく、700ppm以下がより好ましい。芳香族ジヒドロキシ化合物1モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが一般的であり、好ましくは1.01〜1.30モルの量で用いられる。 The reaction by the transesterification method is a transesterification reaction between a carbonic acid diester and an aromatic dihydroxy compound. Usually, the molecular weight and the terminal hydroxyl group amount of the desired polycarbonate resin are determined by adjusting the mixing ratio of the carbonic acid diester and the aromatic dihydroxy compound or adjusting the degree of reduced pressure during the reaction. The amount of terminal hydroxyl groups has a great influence on the thermal stability, hydrolysis stability, color tone, etc. of the polycarbonate resin. In order to give the polycarbonate resin practical physical properties, the amount of terminal hydroxyl groups is preferably 1000 ppm or less, more preferably 700 ppm or less. It is common to use an equal or more molar amount of carbonic acid diester with respect to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound, and it is preferably used in an amount of 1.01 to 1.30 mol.

エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を合成する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒としては、特に制限はないが、主としてアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物が使用され、補助的に塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、又はアミン系化合物等の塩基性化合物を併用も可能である。このような原料を用いたエステル交換反応では、100〜320℃の温度で反応を行い、最終的には2.7×102Pa(2mmHg)以下の減圧下、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら溶融重縮合反応を行う方法が挙げられる。溶融重縮合は、バッチ式で又は連続的に行うことができるが、安定性等の観点から、連続式に行うことが好ましい。エステル交換法において、ポリカーボネート樹脂中の触媒の失活剤として、触媒を中和する化合物、例えばイオウ含有酸性化合物、又はそれより形成される誘導体を使用することが好ましく、その量は、触媒のアルカリ金属に対して0.5〜10当量、好ましくは1〜5当量の範囲であり、ポリカーボネート樹脂に対して通常1〜100ppm、好ましくは1〜20ppmの範囲で添加する。 When synthesizing a polycarbonate resin by the transesterification method, a transesterification catalyst is usually used. The ester exchange catalyst is not particularly limited, but an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound is mainly used, and a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound is supplementarily used. It is also possible to use basic compounds such as these in combination. In the transesterification reaction using such a raw material, the reaction is carried out at a temperature of 100 to 320 ° C., and finally, under reduced pressure of 2.7 × 10 2 Pa ( 2 mmHg) or less, by-production of aromatic hydroxy compounds and the like is produced. Examples thereof include a method of performing a melt transesterification reaction while removing an object. The melt polycondensation can be carried out in a batch manner or continuously, but from the viewpoint of stability and the like, it is preferably carried out in a continuous manner. In the transesterification method, as the catalyst deactivator in the polycarbonate resin, it is preferable to use a compound that neutralizes the catalyst, for example, a sulfur-containing acidic compound, or a derivative formed from the compound, and the amount thereof is the alkali of the catalyst. It is added in the range of 0.5 to 10 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents with respect to the metal, and usually in the range of 1 to 100 ppm, preferably 1 to 20 ppm with respect to the polycarbonate resin.

ポリカーボネート樹脂は、フレークの形態であってもよいし、ペレットの形態であってもよい。ポリカーボネート樹脂のフレークは、例えば、界面重合法でのポリカーボネート樹脂を含んだジクロロメタン溶液を45℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去することで得ることができ;界面重合法でのポリカーボネート樹脂を含んだジクロロメタン溶液をメタノール中に投入し、析出したポリマーを濾過し、乾燥して得ることができ;あるいは、界面重合法でのポリカーボネート樹脂を含んだジクロロメタン溶液をニーダーにて攪拌下、40℃に保ちながら攪拌粉砕後、95℃以上の熱水で脱溶剤して得ることができる。 The polycarbonate resin may be in the form of flakes or pellets. The flakes of the polycarbonate resin can be obtained, for example, by dropping a dichloromethane solution containing the polycarbonate resin in the interfacial polymerization method into warm water maintained at 45 ° C. and evaporating and removing the solvent; the polycarbonate resin in the interfacial polymerization method. The dichloromethane solution containing the above can be put into methanol, the precipitated polymer can be filtered and dried; or the dichloromethane solution containing the polycarbonate resin by the interfacial polymerization method can be obtained by stirring with a kneader at 40 ° C. It can be obtained by stirring and pulverizing the mixture while maintaining the above temperature, and then removing the solvent with hot water at 95 ° C. or higher.

必要に応じて、得られたポリカーボネート樹脂を周知の方法に基づき単離した後、例えば、周知のストランド方式のコールドカット法(一度溶融させたポリカーボネート樹脂をストランド状に成形、冷却後、所定の形状に切断してペレット化する方法)、空気中ホットカット方式のホットカット法(一度溶融させたポリカーボネート樹脂を、空気中で水に触れぬうちにペレット状に切断する方法)、水中ホットカット方式のホットカット法(一度溶融させたポリカーボネート樹脂を、水中で切断し、同時に冷却してペレット化する方法)によって、ポリカーボネート樹脂のペレットを得ることができる。尚、得られたポリカーボネート樹脂のペレットは、必要に応じて、熱風乾燥炉、真空乾燥炉、脱湿乾燥炉を用いた乾燥といった方法に基づき、適宜、乾燥させることが好ましい。 If necessary, after isolating the obtained polycarbonate resin based on a well-known method, for example, a well-known strand-type cold-cut method (a polycarbonate resin once melted is formed into a strand shape, cooled, and then formed into a predetermined shape. (Method of cutting into pellets), hot-cut method of hot-cut method in air (method of cutting polycarbonate resin once melted into pellets without touching water in the air), hot-cut method in water Pellets of polycarbonate resin can be obtained by a hot-cut method (a method of cutting a once melted polycarbonate resin in water and simultaneously cooling and pelletizing it). It is preferable that the obtained polycarbonate resin pellets are appropriately dried based on a method such as drying using a hot air drying oven, a vacuum drying oven, or a dehumidifying drying oven, if necessary.

ポリカーボネート樹脂には、添加剤として、酸化防止剤、フェノール系やリン系、硫黄系の熱安定剤;ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤;カルボン酸エステル、ポリシロキサン化合物、パラフィンワックス(ポリオレフィン系)、ポリカプロラクトン等の離型剤;帯電防止剤等を添加してもよい。 Polycarbonate resins include antioxidants, phenolic, phosphorus, and sulfur-based heat stabilizers; benzotriazole-based and benzophenone-based UV absorbers; carboxylic acid esters, polysiloxane compounds, and paraffin wax (polyolefin-based). ), A mold release agent such as polycaprolactone; an antistatic agent or the like may be added.

ここで、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール系酸化防止剤、有機イオウ化合物、ホスファイト等の有機リン化合物を挙げることができる。具体的には、フェノール系酸化防止剤として、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4―ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、3,9−ビス{2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンを挙げることができる。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、ペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド)、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスホネート、3,3’,3”,5,5’,5”−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a”−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等を挙げることができる。 Here, examples of the antioxidant include organic phosphorus compounds such as phenol-based antioxidants, hindered phenol-based antioxidants, bisphenol-based antioxidants, polyphenol-based antioxidants, organic sulfur compounds, and phosphite. .. Specifically, as a phenolic antioxidant, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxy Phenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 3,9- Bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5 ] Undecan can be mentioned. In addition, as hindered phenolic antioxidants, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert) -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexane-1,6-diylbis [3-) (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethyl) Ethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] phosphonate, 3,3', 3 ", 5,5', 5" -hexa-tert-butyl-a, a', a "-(methicylene-2,4,6 -Triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate ], Hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3, 5-Triazin-2-ylamino) phenol and the like can be mentioned.

熱安定剤として、分子中の少なくとも1つのエステルが、フェノール及び/又は炭素数1〜25のアルキル基を少なくとも1つ有するフェノールでエステル化された亜リン酸エステル化合物(a)、亜リン酸(b)及びテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト(c)よりなる群から選ばれた少なくとも1種を挙げることができる。亜リン酸エステル化合物(a)の具体例として、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(オクチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。 As a heat stabilizer, a phosphite ester compound (a) in which at least one ester in the molecule is esterified with phenol and / or a phenol having at least one alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, phosphite ( b) and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite (c) can be mentioned at least one selected from the group. Specific examples of the phosphite ester compound (a) include trioctylphosphite, tridecylphosphite, triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (octylphenyl) phosphite, and tris (2,4-). Di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecylphosphite, didecylmonophenylphosphite, dioctylmonophenylphosphite, diisopropylmonophenylphosphite, monobutyldiphenylphosphite, monodecyldiphenylphosphite, monooctyldiphenylphos Fight, distearyl pentaerythritol diphosphite, diphenylpentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-methylenebis) Di-tert-butylphenyl) octylphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert) −Butyl-4-ethylphenyl) Pentaerythritol diphosphite and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

紫外線吸収剤の具体例として、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物等の有機紫外線吸収剤を挙げることができる。これらの中では、有機紫外線吸収剤が好ましい。特に、ベンゾトリアゾール化合物、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチロキシ)フェノール、2,2’−(1,4−フェニレン)ビス[4H−3,1−ベンゾキサジン−4−オン]、[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルの群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。ベンゾトリアゾール化合物の具体例として、2−ビス(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール][メチル−3−[3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート−ポリエチレングリコール]縮合物等を挙げることができる。これらの2種以上を併用してもよい。上記の中では、好ましくは、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチロキシ)フェノール、2,2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]である。 Specific examples of the ultraviolet absorber include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide, as well as organic ultraviolet absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds and triazine compounds. Of these, organic UV absorbers are preferred. In particular, benzotriazole compounds, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4,6-bis (2,) 4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2'-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazine-4- On], [(4-Methoxyphenyl) -methylene] -propanedioic acid-dimethyl ester is preferably at least one selected from the group. Specific examples of the benzotriazole compound include 2-bis (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3'). , 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-Hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (Α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2) -Il) phenol] [methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazole-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol] condensate and the like can be mentioned. Two or more of these may be used in combination. Among the above, preferably 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl]- 2H-benzotriazole, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4,6-bis (2,4) -Dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2'-methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)- 6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol].

光安定剤として、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、オキザニリド系紫外線吸収剤 マロン酸エステル系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン等を挙げることができる。光安定剤の具体例として、例えば、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−クミル−6−ベンゾトリアゾールフェニル)、p−フェニレンビス(1,3−ベンゾオキサジン−4−オン)、[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−マロン酸ジメチルエステル等を挙げることができる。 Examples of the light stabilizer include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, triazine-based ultraviolet absorbers, oxanilide-based ultraviolet absorbers, malonic acid ester-based ultraviolet absorbers, and hindered amines. Specific examples of the light stabilizer include 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol], 2- ( 2-Hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) ) Benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), Examples thereof include p-phenylenebis (1,3-benzoxazine-4-one) and [(4-methoxyphenyl) -methylene] -malonic acid dimethyl ester.

さらに、ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート系樹脂を射出成形にて成形された射出成形体や、溶融押出成形にて成形されたシートやフィルムを粉砕して得られる粉砕品でもよく、また該粉砕品を溶融混錬して得られる、いわゆるリサイクルペレットを用いてもよい。このような、原料には表面処理膜として硬化性のシリコーン樹脂膜、アクリル系樹脂膜、金属蒸着膜などが含まれることがあるが、ポリカーボネート樹脂に対して5質量部以下であれば含有していても用いることができる。 Further, the polycarbonate resin may be an injection molded product obtained by injection molding a polycarbonate resin, or a crushed product obtained by crushing a sheet or film formed by melt extrusion molding, or the crushed product may be melted. So-called recycled pellets obtained by kneading may be used. Such a raw material may include a curable silicone resin film, an acrylic resin film, a metal vapor deposition film, etc. as a surface treatment film, but if it is 5 parts by mass or less with respect to the polycarbonate resin, it is contained. Can also be used.

<その他の成分>
本発明の洗浄用樹脂組成物に、滑剤を添加してもよい。ここで滑剤の例として、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200〜15000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも1種の化合物を挙げることができる。脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族1価、2価又は3価カルボン酸を挙げることができる。ここで、脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中でも、好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6〜36の1価又は2価カルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和1価カルボン酸が更に好ましい。脂肪族カルボン酸の具体例として、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸として、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとして、飽和又は不飽和の1価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで、脂肪族には脂環式化合物も包含される。アルコールの具体例として、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。尚、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例として、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等を挙げることができる。数平均分子量200〜15000の脂肪族炭化水素として、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、炭素数3〜12のα−オレフィンオリゴマー等を挙げることができる。ここで、脂肪族炭化水素には脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが更に好ましい。数平均分子量は、好ましくは200〜5000である。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であってもよく、主成分が上記の範囲内であればよい。ポリシロキサン系シリコーンオイルとして、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等を挙げることができる。これらの2種類以上を併用してもよい。
<Other ingredients>
A lubricant may be added to the cleaning resin composition of the present invention. Here, as an example of the lubricant, at least one compound selected from the group of an aliphatic carboxylic acid, an ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol, an aliphatic hydrocarbon compound having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and a polysiloxane-based silicone oil. Can be mentioned. Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acids. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Among these, the preferred aliphatic carboxylic acid is a monovalent or divalent carboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms, and an aliphatic saturated monovalent carboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms is more preferable. Specific examples of aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, caproic acid, lauric acid, araquinic acid, bechenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melissic acid, tetraliacontanic acid, montanic acid, adipic acid, Azelaic acid and the like can be mentioned. As the aliphatic carboxylic acid in the ester of the aliphatic carboxylic acid and the alcohol, the same one as the above-mentioned aliphatic carboxylic acid can be used. On the other hand, examples of the alcohol include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, monohydric or polyhydric saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic compound also includes an alicyclic compound. Specific examples of the alcohol include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like. be able to. The above ester compound may contain an aliphatic carboxylic acid and / or an alcohol as an impurity, or may be a mixture of a plurality of compounds. Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acid and alcohol include beeswax (mixture containing myricyl palmitate as the main component), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, and glycerin monostearate. , Glycerin distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like. Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic hydrocarbon also includes an alicyclic hydrocarbon. Moreover, these hydrocarbon compounds may be partially oxidized. Among these, paraffin wax, polyethylene wax or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable. The number average molecular weight is preferably 200 to 5000. These aliphatic hydrocarbons may be a single substance or a mixture of various constituents and molecular weights, and the main component may be within the above range. Examples of the polysiloxane-based silicone oil include dimethyl silicone oil, phenyl methyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. Two or more of these may be used in combination.

滑剤の添加量は、(A)及び(B)成分の合計100質量部に対して、0質量部乃至10質量部であり、0.1質量部乃至5質量部であることが好ましい。滑剤を添加することにより、シリンダーの内部等に残留した熱可塑性樹脂が、シリンダー、スクリュー等の構成要素から剥がれ易く又は浮き易くなる。 The amount of the lubricant added is 0 parts by mass to 10 parts by mass, and preferably 0.1 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). By adding the lubricant, the thermoplastic resin remaining inside the cylinder or the like is easily peeled off or floated from the components such as the cylinder and the screw.

本発明の洗浄用樹脂組成物は、無機充填剤や発泡剤を含まずとも、洗浄性能及び耐熱性に優れるが、場合により、無機充填剤を添加してもよい。無機充填剤は、樹脂成分に対する熱劣化が少ないという観点から、鉄分、酸、又はアルカリ分が少ないものが好ましい。また充填剤の形状が、針状又は粉砕形状であるものが好ましい。無機充填剤の含有量は、その洗浄能力、高粘度化の観点から、(A)及び(B)成分の合計100質量部に対して0質量部乃至30質量部であり、10質量部乃至30質量部であることが好ましく、15質量部乃至25質量部であることがより好ましい。 The cleaning resin composition of the present invention is excellent in cleaning performance and heat resistance even if it does not contain an inorganic filler or a foaming agent, but an inorganic filler may be added as the case may be. The inorganic filler preferably has a low iron content, acid content, or alkali content from the viewpoint of less thermal deterioration with respect to the resin component. Further, the shape of the filler is preferably needle-shaped or pulverized. The content of the inorganic filler is 0 parts by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B) from the viewpoint of its cleaning ability and high viscosity, and is 10 parts by mass to 30 parts. It is preferably parts by mass, more preferably 15 parts by mass to 25 parts by mass.

また、無機充填剤として、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ繊維、金属繊維、セラミック繊維、アラミド繊維、PPS繊維、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化鉄、黒鉛、カーボンブラック、マイカ、アスベスト、セラミックパウダー、金属フレーク、板状ガラス、ガラスビーズ、炭酸カルシウム(CaCO2)、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム(CaSiO3)等を挙げることができる。中でも、ガラス繊維、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、又はワラストナイト、ゾノトライト等のケイ酸塩鉱物等のケイ酸塩、マイカ、板状ガラス及びガラスビーズが好ましく、特に、洗浄能力及びポリカーボネート樹脂成分の高温時の分解を抑制できるという観点から、ガラス繊維又はケイ酸塩がより好ましい。 In addition, as inorganic fillers, glass fiber, carbon fiber, potassium titanate fiber, metal fiber, ceramic fiber, aramid fiber, PPS fiber, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, iron oxide, graphite, carbon black, mica, asbestos , Ceramic powder, metal flakes, plate-shaped glass, glass beads, calcium carbonate (CaCO 2 ), magnesium silicate, calcium silicate (CaSiO 3 ) and the like. Among them, glass fibers, calcium silicate, magnesium silicate, silicates such as silicate minerals such as wallastonite and zonotrite, mica, plate-shaped glass and glass beads are preferable, and cleaning ability and polycarbonate resin component are particularly preferable. Glass fiber or silicate is more preferable from the viewpoint of being able to suppress the decomposition of glass at high temperature.

また、無機充填剤としては、中でも、シランカップリング剤やチタン系カップリング剤等で表面処理されたものが好ましい。表面処理剤として、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルジメトキシメチルシラン等のアミノシラン系、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン系、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート等のチタン系カップリング剤等を挙げることができる。 Further, as the inorganic filler, those surface-treated with a silane coupling agent, a titanium-based coupling agent, or the like is preferable. Examples of the surface treatment agent include γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyldimethoxymethylsilane, and the like. Aminosilane-based, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and other epoxysilane-based, isopropyltristearoyl titanate, isopropyltri Examples thereof include titanium-based coupling agents such as dodecylbenzenesulfonyl titanate and tetraisopropylbis (dioctylphosphite) titanate.

<洗浄用樹脂組成物の製造>
本発明の洗浄用熱可塑性樹脂組成物は、上述した配合比にて、通常の熱可塑性樹脂の分野において実施されている混合方法、例えば、押出機による混練りに基づき製造できる。この際、同時に全成分を混合してもよく、成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマスターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの成分を混合してもよい。また本発明の洗浄用熱可塑性樹脂組成物を製造するにあたり、上述の滑剤及び無機充填剤に加えて、熱可塑性樹脂の分野で一般に添加されている劣化防止剤、可塑剤のような添加剤を、本発明の洗浄用樹脂組成物の効果を損なわない範囲で、必要に応じて添加してもよい。このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形され、熱可塑性樹脂の分野において一般に行なわれている射出成形法、押出し成形法等の成形法で、熱可塑性樹脂、特に汎用プラスチック又はエンジニアリングプラスチックの透明グレード、カラーグレード、難燃グレード又は繊維強化グレードを成形した後の押出機や成形機の洗浄剤として使用される。
<Manufacturing of resin composition for cleaning>
The thermoplastic resin composition for cleaning of the present invention can be produced at the above-mentioned compounding ratio based on a mixing method practiced in the field of ordinary thermoplastic resins, for example, kneading with an extruder. At this time, all the components may be mixed at the same time, or a part of the components may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and the masterbatch and the remaining components may be mixed. Further, in producing the cleaning thermoplastic resin composition of the present invention, in addition to the above-mentioned lubricant and inorganic filler, additives such as deterioration inhibitors and plasticizers generally added in the field of thermoplastic resins are used. , If necessary, it may be added as long as the effect of the cleaning resin composition of the present invention is not impaired. The composition thus obtained is usually molded into pellets, and is a molding method such as an injection molding method or an extrusion molding method generally used in the field of thermoplastic resins, and is a thermoplastic resin, particularly a general-purpose plastic or an engineering plastic. It is used as a cleaning agent for extruders and molding machines after molding transparent grade, color grade, flame retardant grade or fiber reinforced grade.

本発明の洗浄用熱可塑性樹脂組成物は、射出成形機に備えられ、原料の熱可塑性樹脂を溶融、混練し、可塑化するためのシリンダー(加熱筒、バレル)とそこに内蔵されるスクリューや、その先端部に取り付けられ、樹脂を吐出するノズル等の洗浄に用いることができる。同様に、押出成形機に備えられ、原料の熱可塑性樹脂を溶融、混練し、可塑化するための加熱シリンダーとそこに内蔵されるスクリューや、その先端部に取り付けられ、樹脂を吐出するダイ等の洗浄に用いることができる。射出成形機(射出成形装置)として、例えば、公知のインラインスクリュー方式や、プランジャー方式、スクリュウー・プリプラ方式の射出成形機を挙げることができる。また、押出成形機として、ベント式押出機やタンデム式押出機を含む周知の単軸押出機、パラレル式二軸押出機やコニカル式二軸押出機を含む周知の二軸押出機を用いることができる。さらに、ダイの構造、構成、形式も、本質的に任意である。 The thermoplastic resin composition for cleaning of the present invention is provided in an injection molding machine, and has a cylinder (heating cylinder, barrel) for melting, kneading, and plasticizing the raw material thermoplastic resin, and a screw built therein. , Attached to the tip of the resin, and can be used for cleaning nozzles and the like that discharge resin. Similarly, a heating cylinder provided in an extrusion molding machine for melting, kneading, and plasticizing a raw material thermoplastic resin, a screw built therein, a die attached to the tip thereof, and the like for discharging the resin, etc. Can be used for cleaning. Examples of the injection molding machine (injection molding apparatus) include known in-line screw type, plunger type, and screw / pre-pla type injection molding machines. Further, as the extruder, a well-known single-screw extruder including a vent type extruder and a tandem type extruder, and a well-known twin-screw extruder including a parallel type twin-screw extruder and a conical twin-screw extruder can be used. it can. In addition, the structure, construction and form of the die is essentially arbitrary.

また本発明の樹脂組成物は、特に、透明グレード、カラーグレード、難燃グレード又は繊維強化グレードの汎用プラスチック又はエンジニアリングプラスチック成形後の成形機又は押出機の洗浄に用いることができる。汎用プラスチックは、一般に、安価で入手の容易な熱可塑性樹脂を指し、例としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリ塩化ビニル(PVC)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS)樹脂、又はこれらのポリマーブレンド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。エンジニアリングプラスチックは、一般に、機械的強度に優れたプラスチックを指し、例としては、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、超高分子量ポリエチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、あるいはこれらのポリマーブレンド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Further, the resin composition of the present invention can be used for cleaning a molding machine or an extruder after molding a general-purpose plastic or engineering plastic of a transparent grade, a color grade, a flame retardant grade or a fiber reinforced grade. General-purpose plastics generally refer to inexpensive and readily available thermoplastics, such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyvinyl chloride (PVC), acrylonitrile-butadiene-styrene ( ABS) resin, polymer blends thereof and the like can be mentioned, but the present invention is not limited thereto. Engineering plastics generally refer to plastics with excellent mechanical strength, such as polyacetal, polyamide, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, ultrahigh molecular weight polyethylene, polysulfone, polyethersulfone, polyimide, polyetherimide. , Fluororesin, or a polymer blend thereof, and the like, but the present invention is not limited thereto.

以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではなく、実施例における種々の数値や材料は例示である。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to the examples, and various numerical values and materials in the examples are examples.

本発明の実施例及び比較例で用いた各成分は、以下のとおりである。
<(A)成分:スチレン−アクリロニトリル共重合(AS)樹脂>
・スタイラック(登録商標)783(旭化成(株)製);メルトマスフローレート(MFR;ISO1133にて、試験温度(θ)220℃、公称荷重(Mnom)10kgの条件において測定)9g/10min。
・セビアン−N 080(ダイセルポリマー(株)製);メルトマスフローレート(MFR;ISO1133にて、試験温度(θ)220℃、公称荷重(Mnom)10kgの条件において測定)17g/10min。
<(B)成分:ポリカーボネート(PC)樹脂>
・ユーピロン(登録商標)E−2000(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製);メルトボリュームフローレート(MVR;ISO1133にて、試験温度(θ)300℃、公称荷重(Mnom)1.2kgの条件において測定)5.0cm3/10min;重量平均分子量(Mw)2.8×104
・ユーピロン(登録商標)S−3000(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製);メルトボリュームフローレート(MVR;ISO1133にて、試験温度(θ)300℃、公称荷重(Mnom)1.2kgの条件において測定)14cm3/10min;重量平均分子量(Mw)22×104
・ユーピロン(登録商標)H−4000(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製);メルトボリュームフローレート(MVR;ISO1133にて、試験温度(θ)300℃、公称荷重(Mnom)1.2kgの条件において測定)60cm3/10min;重量平均分子量(Mw)1.7×104
・ユーピロン(登録商標)H−7000(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製);メルトボリュームフローレート(MVR;流動値(Q値)からの予測値)95cm3/10min;重量平均分子量(Mw)1.5×104
<その他の成分>
・ポリエチレンワックス(滑剤):Licowax PE 520(Clariant製);粉末。
The components used in the examples and comparative examples of the present invention are as follows.
<Component (A): Styrene-acrylonitrile copolymer (AS) resin>
-Stylac (registered trademark) 783 (manufactured by Asahi Kasei Corporation); melt mass flow rate (MFR; measured at ISO 1133 under the conditions of test temperature (θ) 220 ° C. and nominal load (M nom ) 10 kg) 9 g / 10 min.
-Sevian-N 080 (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd.); melt mass flow rate (MFR; measured at ISO 1133 under the conditions of test temperature (θ) 220 ° C. and nominal load (M nom ) 10 kg) 17 g / 10 min.
<Component (B): Polycarbonate (PC) resin>
-Iupilon (registered trademark) E-2000 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.); Melt volume flow rate (MVR; ISO 1133, test temperature (θ) 300 ° C., nominal load (M nom ) 1.2 kg) in the measurement) 5.0cm 3 / 10min; weight average molecular weight (Mw) 2.8 × 10 4.
-Iupilon (registered trademark) S-3000 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.); Melt volume flow rate (MVR; ISO 1133, test temperature (θ) 300 ° C., nominal load (M nom ) 1.2 kg) in the measurement) 14cm 3 / 10min; weight average molecular weight (Mw) 22 × 10 4.
-Iupilon (registered trademark) H-4000 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.); Melt volume flow rate (MVR; ISO 1133, test temperature (θ) 300 ° C., nominal load (M nom ) 1.2 kg) in the measurement) 60cm 3 / 10min; weight average molecular weight (Mw) 1.7 × 10 4.
· Iupilon (registered trademark) (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics (Ltd.)) H-7000; (; predicted value from the fluidized value (Q value) MVR) 95cm 3 / 10min; melt volume flow rate weight average molecular weight (Mw) 1 .5 × 10 4 .
<Other ingredients>
-Polyethylene wax (lubricant): Licowax PE 520 (manufactured by Clariant); powder.

[実施例1]
下記表1に記載された配合量に従い、AS樹脂、PC樹脂及びポリエチレン(PE)ワックスを20分間ドライブレンドした後、二軸押出機(東芝機械(株)製;TEM−48SS;L/D=38;オープンベント+ベント付)に主フィーダーより一括投入した。バレルの設定温度200℃〜260℃、スクリュー(二段圧縮タイプ)回転数300rpm〜400rpm、吐出量250kg/h、押出温度280℃〜300℃にて、ストランドダイより押し出した樹脂組成物を冷却水槽で冷却の後、ストランドカッターに送り込み、適切なペレット(長径3±0.5mm、短径2.5±0.3mm)に裁断し、洗浄用樹脂組成物のペレットを得た。
[Example 1]
After dry-blending AS resin, PC resin and polyethylene (PE) wax for 20 minutes according to the blending amounts listed in Table 1 below, a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .; TEM-48SS; L / D = 38; Open vent + vent) was put into the main feeder all at once. The resin composition extruded from the strand die is cooled in a cooling water tank at a barrel set temperature of 200 ° C to 260 ° C, a screw (two-stage compression type) rotation speed of 300 rpm to 400 rpm, a discharge rate of 250 kg / h, and an extrusion temperature of 280 ° C to 300 ° C. After cooling with, it was sent to a strand cutter and cut into appropriate pellets (major axis 3 ± 0.5 mm, minor axis 2.5 ± 0.3 mm) to obtain pellets of a resin composition for cleaning.

[実施例2〜6、比較例1〜3]
下記表1に記載された組成及び配合量に従い、実施例1と同様の方法で洗浄用樹脂組成物のペレットを調製した。
[Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 3]
Pellets of the resin composition for cleaning were prepared in the same manner as in Example 1 according to the composition and the blending amount shown in Table 1 below.

Figure 2021000734
Figure 2021000734

以下の試験例に従い、本発明の洗浄用樹脂組成物の洗浄性能を評価した。 The cleaning performance of the cleaning resin composition of the present invention was evaluated according to the following test examples.

[試験例1:押出機評価]
65mm単軸押出機((株)タナカ製)を用いて、押出温度260℃〜280℃、吐出率80kg/h、スクリュー回転数100rpmの条件にて、先ず、(1)赤色のPC樹脂ペレット(ユーピロン(登録商標);三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)、(2)白色のPC樹脂ペレット(ユーピロン(登録商標);三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)、(3)アイボリー色のアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS)樹脂ペレット(テクノUMG(株)製)、及び(4)黒色のPP樹脂ペレット(日本ポリプロ(株)製)を、それぞれ押出成形した。各押出成形の後、洗浄試験として、実施例1〜6及び比較例1〜3の洗浄用樹脂組成物約13kgをそれぞれ用いて、15分間(吐出率80kg/h)押出洗浄を実施し(各3回)、続いて、透明PC樹脂(ユーピロンS−3000)で押出機のパージ(置換)を実施し、洗浄用樹脂組成物の洗浄性能を、以下の点から、非常に良好(◎)、良好(○)、やや不良(△)、不良(×)にそれぞれ評価した。結果を表2に示す。
[Test Example 1: Extruder evaluation]
Using a 65 mm single-screw extruder (manufactured by Tanaka Co., Ltd.), under the conditions of extrusion temperature 260 ° C to 280 ° C, discharge rate 80 kg / h, and screw rotation speed 100 rpm, first, (1) red PC resin pellets (1) Upiron (registered trademark); manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.), (2) White PC resin pellets (Upiron (registered trademark); manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.), (3) Ivory-colored acrylonitrile / butadiene -Styrene (ABS) resin pellets (manufactured by Techno UMG Co., Ltd.) and (4) black PP resin pellets (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) were extruded. After each extrusion molding, as a cleaning test, extrusion cleaning was performed for 15 minutes (discharge rate 80 kg / h) using about 13 kg of the cleaning resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 respectively (each). 3 times), followed by purging (replacement) of the extruder with a transparent PC resin (Iupilon S-3000), and the cleaning performance of the resin composition for cleaning was very good (◎) from the following points. It was evaluated as good (○), slightly defective (Δ), and defective (×), respectively. The results are shown in Table 2.

(洗浄性)
洗浄性は、使用したカラーグレード樹脂(1)〜(4)のうち、最も時間を要した(1)赤色のPC樹脂ペレットの洗浄時間に基づき、以下のように評価した。
◎:洗浄開始後、5分以内で洗浄前に使用した樹脂が洗浄用組成物のみになる
○:洗浄開始後、8分以内で洗浄前に使用した樹脂が洗浄用組成物のみになる
△:洗浄開始後、10分以内で洗浄前に使用した樹脂が洗浄用組成物のみになる
×:洗浄開始後、10分以上で洗浄前に使用した樹脂が洗浄用組成物のみになる
なお、実施例1〜3の樹脂組成物は乳白色であり 比較例1〜2の樹脂組成物は淡黄透明色であり、比較例3の樹脂組成物は透明色であった。
(Cleanability)
The detergency was evaluated as follows based on the cleaning time of (1) red PC resin pellets, which took the longest time among the color grade resins (1) to (4) used.
⊚: Within 5 minutes after the start of cleaning, the resin used before cleaning becomes only the cleaning composition ○: Within 8 minutes after the start of cleaning, the resin used before cleaning becomes only the composition for cleaning △: Within 10 minutes after the start of cleaning, the resin used before cleaning is only the cleaning composition ×: The resin used before cleaning is only the composition for cleaning within 10 minutes after the start of cleaning. The resin compositions of Comparative Examples 1 to 3 were milky white, the resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 had a pale yellow transparent color, and the resin compositions of Comparative Example 3 had a transparent color.

(パージ性(置換性))
パージ性(置換性)の評価は、パージ後に押出された透明PC樹脂のペレットサンプルを、評価プレート(板厚3mm成形プレート)に成形し、ヘイズメーター(日本電色工業(株)製 NDH4000)及び拡大鏡で実施した。ヘイズ値がパージ前の透明PC樹脂と同じ値の0.5%以下であり、かつ拡大鏡により白いモヤや30μm以上の異物がない場合を合格として、以下のように評価した。
◎:パージ開始後、5分以内で透明PC樹脂のみになる
○:パージ開始後、8分以内で透明PC樹脂のみになる
△:パージ開始後、10分以内で透明PC樹脂のみになる
×:パージ開始後、10分以上で透明PC樹脂のみになる
(Purgeability (replaceability))
To evaluate the purge property (replaceability), a pellet sample of transparent PC resin extruded after purging is molded into an evaluation plate (thickness 3 mm molded plate), and a haze meter (NDH4000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) and It was carried out with a magnifying glass. When the haze value was 0.5% or less, which is the same value as the transparent PC resin before purging, and there was no white haze or foreign matter of 30 μm or more by the magnifying glass, it was evaluated as follows.
⊚: Only transparent PC resin is available within 5 minutes after the start of purging ○: Only transparent PC resin is available within 8 minutes after the start of purging Δ: Only transparent PC resin is available within 10 minutes after the start of purging ×: Only transparent PC resin is available in 10 minutes or more after the start of purging.

(食い込み性)
◎:同じ押出条件で、使用したカラーグレード樹脂以上の吐出量が安定して得られる
○:同じ押出条件で、使用したカラーグレード樹脂と同じ吐出量が安定して得られる
△:同じ押出条件で、使用したカラーグレード樹脂以下の吐出量が安定して得られる
×:同じ押出条件で、使用したカラーグレード樹脂以下の吐出量が変動(脈動)する
(Bite)
⊚: Stable discharge rate of more than the color grade resin used under the same extrusion conditions ○: Stable discharge rate of the same color grade resin used under the same extrusion conditions △: Under the same extrusion conditions , The discharge amount below the used color grade resin can be stably obtained. ×: The discharge amount below the color grade resin used fluctuates (pulsates) under the same extrusion conditions.

(臭気)
洗浄試験中に作業者が感じる臭気(刺激臭)の度合いを以下のように評価した。
◎:刺激臭(スチレン臭)がない
○:ほとんど刺激臭(スチレン臭)がない
△:刺激臭(スチレン臭)がある
×:強い刺激臭(スチレン臭)がある
(Odor)
The degree of odor (irritating odor) felt by the operator during the cleaning test was evaluated as follows.
◎: No irritating odor (styrene odor) ○: Almost no irritating odor (styrene odor) △: Stimulating odor (styrene odor) ×: Strong irritating odor (styrene odor)

(ガス発生)
洗浄用樹脂組成物を試験管中で280℃にて5分間加熱した後、ガラス壁に付着するガス量と変色度を目視観察し、以下のように評価した。
◎:変色・ガス発生なし
○:変色・ガス発生量とも少ない
△:変色有り、ガス発生量は少ない
×:変色が大きく、ガス発生量も多い
(Gas generation)
After heating the cleaning resin composition in a test tube at 280 ° C. for 5 minutes, the amount of gas adhering to the glass wall and the degree of discoloration were visually observed and evaluated as follows.
⊚: No discoloration / gas generation ○: Both discoloration / gas generation amount is small △: Discoloration is present, gas generation amount is small ×: Discoloration is large and gas generation amount is large

(耐熱性(変色性))
耐熱性(変色性)は、パージ性(置換性)の評価と同様に、パージ後に押出された透明PC樹脂のペレットサンプルの評価プレート(板厚3mm成形プレート)を用いて、その変色度を目視観察し、以下のように評価した。
◎:透明PC樹脂以上の透明度
○:透明PC樹脂と同じ透明度
△:黄色の変色有り
×:褐色の変色有り
(Heat resistance (discoloration))
As for heat resistance (discoloration), the degree of discoloration is visually observed using an evaluation plate (thickness 3 mm molded plate) of a pellet sample of transparent PC resin extruded after purging, as in the evaluation of purge property (replaceability). It was observed and evaluated as follows.
⊚: Transparency higher than transparent PC resin ○: Same transparency as transparent PC resin △: Yellow discoloration ×: Brown discoloration

Figure 2021000734
Figure 2021000734

実施例1〜6の洗浄用樹脂組成物は、洗浄性、パージ性、食い込み性及び耐熱性の評価項目において、良好又は非常に良好であった。一方、AS樹脂自体又はAS樹脂を主成分とする比較例1及び2の洗浄用樹脂組成物は、洗浄性、パージ性及び耐熱性の評価項目において、概ね良好であったが、食い込み性の評価項目において、やや不良であった。PC樹脂を主成分とする比較例3の洗浄用樹脂組成物は、洗浄性及びパージ性の評価項目において、やや不良又は不良であったが、食い込み性及び耐熱性の評価項目は、良好であった。また臭気(スチレン臭)及びガス発生の評価項目では、(スチレンモノマーを含まない比較例3を除く)比較例1及び2の洗浄用樹脂組成物のいずれもが不良であったが、実施例1〜6の洗浄用樹脂組成物は、やや不良〜良好に改善されていた。このように本願発明の洗浄用樹脂組成物は、従来品と比較して、洗浄性能、耐熱性及び作業性の観点から優れたものであった。 The cleaning resin compositions of Examples 1 to 6 were good or very good in the evaluation items of cleaning property, purging property, biting property and heat resistance. On the other hand, the cleaning resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 containing the AS resin itself or the AS resin as a main component were generally good in the evaluation items of cleaning property, purging property and heat resistance, but evaluated the biting property. The item was slightly defective. The cleaning resin composition of Comparative Example 3 containing PC resin as a main component was slightly defective or defective in the evaluation items of cleanability and purge property, but the evaluation items of bite property and heat resistance were good. It was. In the evaluation items of odor (styrene odor) and gas generation, all of the cleaning resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 (excluding Comparative Example 3 containing no styrene monomer) were defective, but Example 1 The cleaning resin compositions of No. 6 were slightly defective to well improved. As described above, the cleaning resin composition of the present invention is superior to the conventional products in terms of cleaning performance, heat resistance and workability.

[試験例2:成形機評価]
成形機(ファナック(株)製;ROBOSHOT S−2000i 50A;50t)を用いて、シリンダー温度260℃〜280℃、金型温度80℃、射出時間20秒、スクリュー回転数70rpmの条件にて、先ず、(1)赤色のPC樹脂ペレット(ユーピロン(登録商標);三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)、(2)白色のPC樹脂ペレット(ユーピロン(登録商標);三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)、(3)アイボリー色のアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS)樹脂ペレット(テクノUMG(株)製)、及び(4)黒色のPP樹脂ペレット(日本ポリプロ(株)製)を、それぞれ20ショット射出成形した。各射出成形の後、洗浄試験として、実施例1〜6及び比較例1〜3の洗浄用樹脂組成物をそれぞれ用いて、20ショット射出成形を繰り返し(各3回)、続いて、透明PC樹脂(ユーピロンS−3000)で射出機のパージ(置換)を実施し、洗浄用樹脂組成物の洗浄性能を、以下の点から、非常に良好(◎)、良好(○)、やや不良(△)、不良(×)にそれぞれ評価した。その結果を表3に示す。
[Test Example 2: Molding machine evaluation]
Using a molding machine (manufactured by Fanac Co., Ltd .; ROBOSHOT S-2000i 50A; 50t), first, under the conditions of cylinder temperature 260 ° C to 280 ° C, mold temperature 80 ° C, injection time 20 seconds, and screw rotation speed 70 rpm. , (1) Red PC resin pellets (Iupilon (registered trademark); manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.), (2) White PC resin pellets (Iupilon (registered trademark); manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) , (3) Ivory-colored acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin pellets (manufactured by Techno UMG Co., Ltd.) and (4) black PP resin pellets (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) are injection molded by 20 shots each. did. After each injection molding, as a cleaning test, 20-shot injection molding was repeated (3 times each) using the cleaning resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, followed by a transparent PC resin. The injection machine was purged (replaced) with (Iupilon S-3000), and the cleaning performance of the cleaning resin composition was very good (◎), good (○), and slightly poor (△) from the following points. , And defective (x) were evaluated respectively. The results are shown in Table 3.

(洗浄性)
洗浄性は、使用したカラーグレード樹脂(1)〜(4)のうち、最も時間を要した(1)赤色のPC樹脂ペレットの洗浄時間に基づき、以下のように評価した。
◎:洗浄開始後、8ショット以内で洗浄前に使用した樹脂が洗浄用組成物のみになる
○:洗浄開始後、10ショット以内で洗浄前に使用した樹脂が洗浄用組成物のみになる
△:洗浄開始後、12ショット以内で洗浄前に使用した樹脂が洗浄用組成物のみになる
×:洗浄開始後、12ショット以上で洗浄前に使用した樹脂が洗浄用組成物のみになる
(Cleanability)
The detergency was evaluated as follows based on the cleaning time of (1) red PC resin pellets, which took the longest time among the color grade resins (1) to (4) used.
⊚: The resin used before cleaning is only the cleaning composition within 8 shots after the start of cleaning ○: The resin used before cleaning is only the composition within 10 shots after the start of cleaning △: Within 12 shots after the start of cleaning, the resin used before cleaning is only the cleaning composition ×: After the start of cleaning, the resin used before cleaning is only the composition for cleaning in 12 shots or more.

(パージ性(置換性))
パージ性(置換性)の評価は、パージ後に押出された透明PC樹脂のペレットサンプルを、評価プレート(板厚3mm成形プレート)に成形し、ヘイズメーター(日本電色工業(株)製 NDH4000)及び拡大鏡で実施した。ヘイズ値がパージ前の透明PC樹脂と同じ値の0.5%以下であり、かつ拡大鏡により白いモヤや30μm以上の異物がない場合を合格として、以下のように評価した。
◎:パージ開始後、5ショット以内で透明PC樹脂のみになる
○:パージ開始後、8ショット以内で透明PC樹脂のみになる
△:パージ開始後、10ショット以内で透明PC樹脂のみになる
×:パージ開始後、10ショット以上で透明PC樹脂のみになる
(Purgeability (replaceability))
To evaluate the purge property (replaceability), a pellet sample of transparent PC resin extruded after purging is molded into an evaluation plate (thickness 3 mm molded plate), and a haze meter (NDH4000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) and It was carried out with a magnifying glass. When the haze value was 0.5% or less, which is the same value as the transparent PC resin before purging, and there was no white haze or foreign matter of 30 μm or more by the magnifying glass, it was evaluated as follows.
⊚: Only transparent PC resin is available within 5 shots after the start of purging ○: Only transparent PC resin is available within 8 shots after the start of purging Δ: Only transparent PC resin is available within 10 shots after the start of purging ×: After starting purging, only transparent PC resin will be available after 10 shots or more.

(臭気)
洗浄試験中に作業者が感じる臭気(刺激臭)の度合いを以下のように評価した。
◎:刺激臭(スチレン臭)がない
○:ほとんど刺激臭(スチレン臭)がない
△:刺激臭(スチレン臭)がある
×:強い刺激臭(スチレン臭)がある
(Odor)
The degree of odor (irritating odor) felt by the operator during the cleaning test was evaluated as follows.
◎: No irritating odor (styrene odor) ○: Almost no irritating odor (styrene odor) △: Stimulating odor (styrene odor) ×: Strong irritating odor (styrene odor)

(ガス発生)
洗浄用樹脂組成物を試験管中で280℃にて5分間加熱した後、ガラス壁に付着するガス量と変色度を目視観察し、以下のように評価した。
◎:変色・ガス発生なし
○:変色・ガス発生量とも少ない
△:変色有り、ガス発生量は少ない
×:変色が大きく、ガス発生量も多い
(Gas generation)
After heating the cleaning resin composition in a test tube at 280 ° C. for 5 minutes, the amount of gas adhering to the glass wall and the degree of discoloration were visually observed and evaluated as follows.
⊚: No discoloration / gas generation ○: Both discoloration / gas generation amount is small △: Discoloration is present, gas generation amount is small ×: Discoloration is large and gas generation amount is large

(耐熱性(変色性))
耐熱性(変色性)は、パージ性(置換性)の評価と同様に、パージ後に押出された透明PC樹脂のペレットサンプルの評価プレート(板厚3mm成形プレート)を用いて、その変色度を目視観察し、以下のように評価した。
◎:透明PC樹脂以上の透明度
○:透明PC樹脂と同じ透明度
△:黄色の変色有り
×:褐色の変色有り
(Heat resistance (discoloration))
As for heat resistance (discoloration), the degree of discoloration is visually observed using an evaluation plate (thickness 3 mm molded plate) of a pellet sample of transparent PC resin extruded after purging, as in the evaluation of purge property (replaceability). It was observed and evaluated as follows.
⊚: Transparency higher than transparent PC resin ○: Same transparency as transparent PC resin △: Yellow discoloration ×: Brown discoloration

Figure 2021000734
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実施例1〜3の洗浄用樹脂組成物は、洗浄性、パージ性及び耐熱性の評価項目において、良好又は非常に良好であった。一方、AS樹脂自体又はAS樹脂を主成分とする比較例1及び2の洗浄用樹脂組成物も、洗浄性、パージ性及び耐熱性の評価項目において、一部やや不良の評価もあったが、概ね良好であった。PC樹脂を主成分とする比較例3の洗浄用樹脂組成物は、洗浄性及びパージ性の評価項目において、やや不良又は不良であったが、耐熱性の評価項目は、良好であった。また臭気(スチレン臭)及びガス発生の評価項目では、(スチレンモノマーを含まない比較例3を除く)比較例1及び2の洗浄用樹脂組成物のいずれもが不良であったが、実施例1〜6の洗浄用樹脂組成物は、やや不良〜良好に改善されていた。このように本願発明の洗浄用樹脂組成物は、従来品と比較して、洗浄性能、耐熱性及び作業性の観点から優れたものであった。 The cleaning resin compositions of Examples 1 to 3 were good or very good in the evaluation items of cleaning property, purging property and heat resistance. On the other hand, the cleaning resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 containing the AS resin itself or the AS resin as the main component were also evaluated to be slightly defective in the evaluation items of cleanability, purge property and heat resistance. It was generally good. The cleaning resin composition of Comparative Example 3 containing PC resin as a main component was slightly defective or defective in the evaluation items of detergency and purgeability, but the evaluation items of heat resistance were good. In the evaluation items of odor (styrene odor) and gas generation, all of the cleaning resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 (excluding Comparative Example 3 containing no styrene monomer) were defective, but Example 1 The cleaning resin compositions of No. 6 were slightly defective to well improved. As described above, the cleaning resin composition of the present invention is superior to the conventional products in terms of cleaning performance, heat resistance and workability.

Claims (6)

(A)試験温度(θ)220℃、公称荷重(Mnom)10kgの条件におけるメルトマスフローレート(MFR)の値が1g/10min乃至40g/10minであるスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂30質量部乃至90質量部、及び
(B)試験温度(θ)300℃、公称荷重(Mnom)1.2kgの条件におけるメルトボリュームフローレート(MVR)の値が3cm3/10min乃至130cm3/10minであるポリカーボネート樹脂質70量部乃至10質量部
からなり、(A)及び(B)成分の質量部の合計が100質量部であることを特徴とする、洗浄用樹脂組成物。
(A) Styrene-acrylonitrile copolymer resin having a melt mass flow rate (MFR) value of 1 g / 10 min to 40 g / 10 min under the conditions of a test temperature (θ) of 220 ° C. and a nominal load (M nom ) of 10 kg is 30 parts by mass to 90 parts by mass. parts by weight, and (B) test temperature (theta) 300 ° C., the polycarbonate resin the value of the nominal load (M nom) melt volume flow rate under the condition of 1.2 kg (MVR) is 3 cm 3 / 10min to 130 cm 3 / 10min A resin composition for cleaning, which comprises 70 parts by mass to 10 parts by mass of quality, and the total of the parts by mass of the components (A) and (B) is 100 parts by mass.
スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂のアクリロニトリル含量が5質量%以上50質量%未満であることを特徴とする、請求項1に記載の洗浄用樹脂組成物。 The cleaning resin composition according to claim 1, wherein the acrylonitrile content of the styrene-acrylonitrile copolymer resin is 5% by mass or more and less than 50% by mass. ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が、1.3×104乃至3.4×104であることを特徴とする、請求項1に記載の洗浄用樹脂組成物。 The cleaning resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has a weight average molecular weight of 1.3 × 10 4 to 3.4 × 10 4 . 上記(A)及び(B)成分の合計100質量部に対して、0質量部乃至10質量部の滑剤を含むことを特徴とする、請求項1乃至3のいずれかに記載の洗浄用樹脂組成物。 The cleaning resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein 0 parts by mass to 10 parts by mass of a lubricant is contained with respect to 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B). Stuff. 成形機又は押出機の洗浄用である、請求項1乃至4のいずれかに記載の洗浄用樹脂組成物。 The cleaning resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is used for cleaning a molding machine or an extruder. カラーグレード又は透明グレードの汎用プラスチック又はエンジニアリングプラスチック成形後の成形機又は押出機の洗浄用である、請求項5に記載の洗浄用樹脂組成物。 The cleaning resin composition according to claim 5, which is used for cleaning a molding machine or an extruder after molding a color grade or transparent grade general-purpose plastic or engineering plastic.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2024053484A1 (en) * 2022-09-09 2024-03-14 世紀株式会社 Detergent composition and molding raw material

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