JP2017149973A - 無鉛ガソリン - Google Patents
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
これらの基材の内、接触改質ガソリンは、密度が高く、高オクタン価成分である芳香族化合物を豊富に含む高オクタン価基材である。特に、接触改質ガソリンを分留することにより得られる重質接触改質ガソリンは芳香族分の含有率が高い。
これにより、点火プラグのくすぶりの現象が生じた場合、内燃機関(エンジン)は始動不能になるか、現象が軽い場合でも、排気中の未燃焼の炭化水素の増加、加速性等の運転性能の悪化などの問題を引き起こす傾向にある。
点火プラグのくすぶりは、特にガソリン中の芳香族分が多いほど起こり易いことが知られている。
このため、含酸素基材を配合した場合であっても、所望のオクタン価を有し、かつ、内燃機関の始動性、車両の加速性、点火プラグのくすぶり抑制などの性能を備えたガソリンも望まれる。
<1> 下記(1)に示す軽質接触分解ガソリン基材Aを無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜40容量%と、下記(2)に示す重質接触改質ガソリン基材Bを無鉛ガソリンの全容量に対して10容量%〜45容量%と、を配合し、かつ、下記(3)〜(14)を満たす無鉛ガソリン。
基材b1は、10容量%留出温度が95℃〜115℃、50容量%留出温度が100℃〜120℃、90容量%留出温度が105℃〜125℃、終点が110℃〜130℃、15℃における密度が0.840g/cm3〜0.860g/cm3、炭素数7の芳香族分が基材b1の全容量に対して70容量%〜85容量%、炭素数8の芳香族分が基材b1の全容量に対して10容量%以下、かつ炭素数9の芳香族分が基材b1の全容量に対して5容量%以下の重質接触改質ガソリン基材であり、基材b2は、10容量%留出温度が155〜165℃、50容量%留出温度が160℃〜170℃、90容量%留出温度が165℃〜175℃、終点が175℃〜190℃、15℃における密度が0.860g/cm3〜0.880g/cm3、かつ炭素数9の芳香族分が基材b2の全容量に対して90容量%以上の重質接触改質ガソリン基材である。
(4)モーター法オクタン価が81以上87未満である。
(5)15℃における密度が0.710g/cm3〜0.783g/cm3である。
(6)50容量%留出温度が75℃〜110℃である。
(7)70℃留出量が無鉛ガソリンの全容量に対して18容量%〜45容量%である。
(8)リード蒸気圧が45kPa〜93kPaである。
(9)ベンゼンの含有量が1容量%以下である。
(10)硫黄分が10質量ppm以下である。
(11)オレフィン分が無鉛ガソリンの全容量に対して10容量%〜30容量%である。
(12)芳香族分が無鉛ガソリンの全容量に対して15容量%〜45容量%である。
(13)炭素数7の芳香族分が無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して26容量%以下である。
(14)炭素数8の芳香族分が無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して5容量%以下である。
なお、本明細書中、数値範囲を現す「〜」は、その上限及び下限としてそれぞれ記載されている数値を含む範囲を表す。また、「〜」で表される数値範囲において上限値のみ単位が記載されている場合は、下限値も同じ単位であることを意味する。
本明細書においてガソリン中の各成分の比率又は量は、ガソリン中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、ガソリン中に存在する当該複数種の物質の合計の比率又は量を意味する。
本明細書において、ガソリンの「芳香族分」は、ベンゼン以外の単環又は多環の芳香族炭化水素を包含し、これらは構造中にヘテロ原子を有するものであってもよい。
本発明の無鉛ガソリンは、少なくとも、下記(1)を示す軽質接触分解ガソリン基材A(以下、単に「軽質接触分解ガソリン基材A」ともいう。)を無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜40容量%と、下記(2)に示す重質接触改質ガソリン基材B(以下、単に「重質接触改質ガソリン基材B」ともいう。)を無鉛ガソリンの全容量に対して10容量%〜45容量%と、を配合する。
さらに、本発明の無鉛ガソリンは、含酸素基材を配合した場合においても、オクタン価が維持され、かつ、内燃機関の始動性、車両の加速性、及び点火プラグのくすぶり抑制に優れことから、自動車の走行に必要とされる実用性能を維持しつつも、大気環境の保全を図ることが期待できる。
基材b1は、10容量%留出温度が95℃〜115℃、50容量%留出温度が100℃〜120℃、90容量%留出温度が105℃〜125℃、終点が110℃〜130℃、15℃における密度が0.840g/cm3〜0.860g/cm3、炭素数7の芳香族分が基材b1の全容量に対して70容量%〜85容量%、炭素数8の芳香族分が基材b1の全容量に対して10容量%以下、かつ炭素数9の芳香族分が基材b1の全容量に対して5容量%以下の重質接触改質ガソリン基材であり、基材b2は、10容量%留出温度が155〜165℃、50容量%留出温度が160℃〜170℃、90容量%留出温度が165℃〜175℃、終点が175〜190℃、15℃における密度が0.860g/cm3〜0.880g/cm3、かつ炭素数9の芳香族分が基材b2の全容量に対して90容量%以上の重質接触改質ガソリン基材である。
以下、本発明の無鉛ガソリンについて詳細に説明する。
軽質接触分解ガソリン基材Aは、流動接触分解装置から留出する軽質接触分解ガソリンからなる基材であり、上記の(1)に示す特定の組成及び性状を有する。
一方、分解生成物は、ドライガス、液化石油ガス(LPG)、ガソリン留分、ライトサイクルオイル(LCO)、ヘビーサイクルオイル(HCO)及びスラリー油等の、1種以上の重質留分に蒸留分離する。これらの分解生成物は、一部又は全部をクラッキング反応器内に再循環させて、更に、分解反応を進めてもよい。
本明細書において、ガソリンの沸点以上で沸騰する炭化水素混合物には、原油を常圧又は減圧蒸留で得られる軽油留分、常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油等を意味し、コーカー軽油、溶剤脱瀝油、溶剤脱瀝アスファルト、タールサンド油、シェールオイル油、石炭液化油などをも包含される。
更に、原料炭化水素は、公知の水素化処理、例えば、Ni−Mo系触媒、Co−Mo系触媒、Ni−Co−Mo系触媒、Ni−W系触媒などの水素化処理触媒の存在下、高温高圧下で水素化脱硫した水素化処理油であってもよく、水素化処理油は、原料炭化水素油としてFCCプロセスに使用してもよい。
圧力が5kg/cm3以下であると、分解反応によりモル数の増加を抑制することが可能となり、分解反応の進行が低下を防ぐことが可能となる。また、触媒と原料炭化水素油との配合比(触媒/原料炭化水素油)が2以上であると、クラッキング反応器内の触媒濃度が低くなりすぎず、原料油分解の進行が低下を防ぐことが可能となる。また、配合比が20以下であると、触媒の効果を効果的に発揮させること可能となる。
軽質接触分解ガソリン基材Aの10容量%留出温度、50容量%留出温度、90容量%留出温度、及び終点が上記範囲にあると、軽質接触分解ガソリン基材Aのオクタン価を高く維持することが可能となり、高オクタン価を有する無鉛ガソリンを効率よく製造することが可能となる。さらに、軽質接触分解ガソリン基材Aを用いて製造した本発明の無鉛ガソリンは、運転性能及びエンジン清浄性に優れる傾向がある。
上記観点から、軽質接触分解ガソリン基材Aは、好ましくは10容量%留出温度が33℃〜44℃であり、50容量%留出温度が38℃〜50℃、90容量%留出温度が58℃〜73℃、終点が85℃〜100℃であり、より好ましくは10容量%留出温度が35℃〜43℃、50容量%留出温度が40℃〜50℃、90容量%留出温度が60℃〜70℃、終点が90℃〜100℃である。
なお、上記蒸留性状は、JIS K 2254(1998)に準拠して測定した値を意味する。
リサーチ法オクタン価が92以上であると、重質接触改質ガソリン基材Bの配合量を抑えることができるので、規格を満たす製品ガソリンの調製が容易となる。
なお、このリサーチ法オクタン価は、JIS K 2280−1(2013)に準拠して測定した値である。
密度が上記範囲内であると、本発明の無鉛ガソリンの軽質化を抑制することが可能となる。
上記観点から、密度としては、好ましくは0.653g/cm3〜0.670g/cm3、より好ましくは0.655g/cm3〜0.670g/cm3である。
なお、上記密度は、JIS K 2249(2011)に準拠して測定した値を意味する。
軽質接触分解ガソリン基材Aのオレフィン分が上記範囲内であると、軽質接触分解ガソリン基材Aのオクタン価を高いレベルで維持することが可能となる。
なお、オレフィン分とは、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定され、軽質接触分解ガソリン基材Aが含むオレフィン分の合計(容量%)を意味する。
炭素数7以上の炭化水素分の含有量が10容量%以下であるとオクタン価が向上する傾向がある。上記観点から、炭素数7以上の炭化水素分としては、好ましくは9容量%以下、より好ましくは8容量%以下である。
また、軽質接触分解ガソリン基材Aにおける炭素数6の炭化水素分は、軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して、45容量%以下が好ましく、より好ましくは43容量%以下であり、下限は好ましくは40容量%である。
軽質接触分解ガソリン基材Aは、オクタン価を維持する観点から、炭素数5の炭化水素分が68容量%以下、炭素数6の炭化水素分が45容量%以下、炭素数7以上の炭化水素分が10容量%以下であることが特に好ましい。
なお、各炭素数の炭化水素分の含有量は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
重質接触改質ガソリン基材Bは、接触改質装置から留出する重質接触改質ガソリンからなる基材であり、後述の基材b1と基材b2とを含み、かつ既述の(2)に示す特定の組成及び性状を有する。
重質接触改質ガソリン基材Bは、後述の重質接触改質ガソリ基材b1と、重質接触改質ガソリン基材b2と、を含む。
反応温度が470℃以上であると、得られる接触改質処理油のオクタン価が向上する傾向がある。反応温度が540℃以下であると、水素化分解が進行して液収率が低下を抑制し、かつ、コークの生成による触媒活性の低下を抑制する傾向がある。反応圧力が1MPa以上であると、コークの生成を抑制することが可能となる。反応圧力が3.5MPaであると、脱水素環化反応が抑制せずに、オクタン価の高い接触改質処理油を得ることが可能となる。
反応温度が510℃以上であると、得られる接触改質処理油のオクタン価を向上させることが可能となる。また、反応温度が、530℃以下であると、水素化分解が進行して液収率が低下を抑制し、かつ、コークの生成による触媒活性の低下を抑制する傾向がある。
反応圧力が0.35MPa以上であると、コークの生成を抑制することが可能となる。反応圧力が1MPa以下であると、脱水素環化反応が抑制されずにオクタン価の高い接触改質処理油を得ることが可能となる。
基材b1の蒸留性状は、10容量%留出温度(T10)が95℃〜115℃、50容量%留出温度(T50)が100℃〜120℃、90容量%留出温度(T90)が105℃〜125℃、終点(EP)が110℃〜130℃である。
基材b1の10容量%留出温度、50容量%留出温度、90容量%留出温度、及び終点が、上記範囲内であると、運転性を維持しつつ、排出ガス中の有害成分の増加及びエンジン清浄性の悪化を防止することが可能となる。
上記の観点から、基材b1は、好ましくは、10容量%留出温度が85℃〜125℃、50容量%留出温度が90℃〜130℃、90容量%留出温度が95℃〜135℃であり、より好ましくは、10容量%留出温度が95℃〜105℃、50容量%留出温度が100℃〜110℃、90容量%留出温度が105℃〜115℃である。
なお、上記の蒸留性状はJIS K 2254(1998)に準拠して測定した値である。
上記観点から、重質接触改質ガソリン基材b1のリサーチ法オクタン価としては、好ましくは104以上、より好ましくは105以上である。
なお、リサーチ法オクタン価は、JIS K 2280−1(2013)に準拠して測定した値を意味する。
上記観点から、密度としては、好ましくは0.840g/cm3〜0.850g/cm3、より好ましくは0.840g/cm3〜0.845g/cm3である。
なお、この密度は、JIS K 2249−4(2011)に準拠して測定した値を意味する。
基材b1において、炭素数7の芳香族分、炭素数8の芳香族分及び炭素数9の芳香族分が、上記範囲内であると、運転性能を維持しつつ、くすぶり性の悪化を防止し、エンジン内デポジット量の増加を防ぎ、かつ、排出ガス中の有害成分の増加を抑制することが可能となる。
上記観点から、炭素数7の芳香族分は、基材b1の全容量に対して、好ましくは75容量%〜85容量%、より好ましくは80容量%〜85容量%以下であり、炭素数8の芳香族分が、好ましく5容量%以下、より好ましくは3容量%以下であり、かつ炭素数9の芳香族分が、好ましくは4容量%以下、より好ましくは3容量%以下である。
なお、各炭素数の芳香族分はJIS K 2536−2(2003)に準拠して測定した値を意味する。
基材b2の蒸留性状は、10容量%留出温度(T10)が155℃〜165℃、50容量%留出温度(T50)が160℃〜170℃、90容量%留出温度(T90)が165℃〜175℃、終点(EP)が175℃〜190℃である。
10容量%留出温度、50容量%留出温度、90容量%留出温度及び終点が上記範囲内であると、重質接触改質ガソリン基材Bの重質化を防止することが可能となる。そのため、内燃機関の始動性、車両の加速性などの運転性能を維持しつつ、排出ガス中の有害成分の増加及びエンジン清浄性の悪化を防止することが可能となる。
上記観点から、基材b2の蒸留性状としては、10容量%留出温度が157℃〜165℃、50容量%留出温度が160℃〜168℃、90容量%留出温度が165℃〜173℃、終点が180℃〜190℃であることが好ましく、10容量%留出温度が160℃〜165℃、50容量%留出温度が162℃〜165℃、90容量%留出温度が165℃〜170℃、終点が183℃〜188℃であることがより好ましい。
なお、上記蒸留性状はJIS K 2254(1998)に準拠して測定した値である。
基材b2の密度が上記範囲であると、本発明の無鉛ガソリンの軽質化及び蒸留性状の輪歪化を抑制することが可能となる。
上記観点から、密度としては、好ましくは0.865g/cm3〜0.880g/cm3、より好ましくは0.870g/cm3〜0.880g/cm3である。
なお、この密度は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
炭素数9の芳香族分が、上記範囲内であると、運転性能を維持しつつ、くすぶり性の悪化を防止し、エンジン内デポジット(堆積物)量の増加を防ぎ、かつ、排出ガス中の有害成分の増加を抑制することが可能となる。
上記観点から、炭素数9の芳香族分は、好ましくは91容量%以上、より好ましくは94容量%以上である。
なお、各炭素数の芳香族分は石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
本発明の無鉛ガソリンにおいて、軽質接触分解ガソリン基材Aの含有量は、無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜40容量%であり、好ましくは10容量%〜40容量%、より好ましくは13容量%〜40容量%である。
重質接触改質ガソリン基材Bの含有量は、無鉛ガソリンの全容量に対して、5容量%〜45容量%であり、好ましくは20〜53容量%、より好ましくは23〜52容量%である。
重質接触改質ガソリン基材Bにおける基材b1と基材b2との配合比率(b1:b2)は、容量基準で、95:5〜5:95であり、好ましくは90:10〜10:90、より好ましくは80:20〜10:90である。
本発明の無鉛ガソリンは、軽質接触分解ガソリン基材A及び重質接触改質ガソリン基材Bに加えて、さらに、含酸素基材を含んでいてもよい。本発明の無鉛ガソリンが、含酸素基材を含む場合、本発明の無鉛ガソリンのオクタン価を更に向上させることが可能となる。
二酸化炭素排出量の削減、及び環境保全の観点から、含酸素化合物としては、バイオマス由来のアルコール、アルコールからの誘導体であるエーテル又はエステルであることが好ましい。
また、アルコール類からの誘導体であるエーテル類及びエステル類としては、炭素数4〜8のエーテルとしては、エチルイソプロピルエーテル、エチルターシャリーブチルエーテル(ETBE)、エチルセカンダリーブチルエーテル(ESBE)、ジイソプロピルエーテル、ターシャリーアミルエチルエーテル(TAEE)が挙げられる。
上記観点としては、含酸素化合物の配合量としては、好ましくは3容量%〜13容量%、より好ましくは5容量%〜12容量%である。
(b)イソブタンと低級オレフィン(ブテン、プロピレン等)を原料として、酸触媒(硫酸、フッ化水素、塩化アルミニウム等)の存在下で反応させて得られるアルキレート
(c)原油や粗油等の常圧蒸留時、改質ガソリン製造時又は分解ガソリン製造時等に蒸留して得られるブタン、ブテン類を主成分としたC4留分
(d)直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によって得られるアイソメレート又はアイソメレートを精密蒸留して得られるイソペンタン
本発明の無鉛ガソリンが清浄剤を含む場合、清浄剤の添加量は、無鉛ガソリンの全質量に対して、50質量ppm〜1000質量ppmの範囲であることが好ましい。
清浄剤の添加量が50質量ppm以上であると、吸気バルブデポジットの増加を防ぐことが可能となる。また、添加量が1000質量ppm以下であると、燃焼室デポジットの増加を防ぐことが可能となる。本発明の無鉛ガソリンが清浄剤を上記範囲で含む場合、重質接触改質ガソリンBの適用によりエンジン内デポジットの生成を抑制する効果と相まって、燃焼室デポジットの生成をより効果的に抑制することが可能となる。
上記観点から、清浄剤の添加量としては、好ましくは100質量ppm〜500質量ppmである。
添加剤としては、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、チオアミド化合物等の金属不活性剤、有機リン系化合物等の表面着火防止剤、多価アルコール及びそのエーテル等の氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステル等の助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の帯電防止剤、アルケニルコハク酸エステル等の錆止め剤、及びアゾ染料等の着色剤など、公知の燃料添加剤が挙げられる。
添加剤は、1種単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記燃料添加剤の添加量としては、任意であり、通常、燃料添加剤の合計添加量は、無鉛ガソリンの全質量に対して、0.1質量%以下とすることが好ましい。
本発明の無鉛ガソリンは、既述のとおり、(1)に示す軽質接触改質ガソリン基材Aを無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜40容量%と、(2)に示す重質接触改質ガソリン基材Bを無鉛ガソリンの全容量に対して10容量%〜45容量%と、を配合し、かつ(3)〜(14)を満たすものである。
以下、無鉛ガソリンの性状における各性状について説明する。
本発明の無鉛ガソリンは、リサーチ法オクタン価(RON)が93以上98未満である。リサーチ法オクタン価が93以上であると、ノッキングを抑制して高い運転性能を維持することが可能となる。
上記観点から、リサーチ法オクタン価としては、好ましくは94〜98である。
リサーチ法オクタン価は、JIS K 2280−1(2013)に準拠して測定した値を意味する。
本発明の無鉛ガソリンは、モーター法オクタン価(MON)が81以上87未満である。
モーター法オクタン価が81以上であると、高速走行時のアンチノック性の低下を防止することが可能となる。
上記観点から、モーター法オクタン価としては、好ましくは81.5以上87未満である。
モーター法オクタン価は、JIS K 2280−2(2013)に準拠して測定した値を意味する。
本発明の無鉛ガソリンは、15℃における密度が0.710g/cm3〜0.783g/cm3である。
密度が0.710g/cm3以上であると、良好な燃費を確保することが可能となる。また、密度を0.783g/cm3以下であると、高密度の芳香族分を低減する傾向があり、排出ガスによる大気への芳香族化合物の排出量を低減することが可能となる。
上記観点から、密度としては、好ましくは0.710g/cm3〜0.770g/cm3である。
なお、上記密度は、JIS K 2249−4(2011)に準拠して測定した値である。
本発明の無鉛ガソリンは、50容量%留出温度(T50)が75℃〜110℃である。
また、本発明の無鉛ガソリンは、70℃留出量(E70)が、無鉛ガソリンの全容量に対して、18容量%〜45容量%である。
50容量%留出温度及び70℃留出量が上記範囲内であると、始動性、加速性等の運転性能に関する不具合を防ぐ傾向がある。
上記観点から、50容量%留出温度としては、好ましくは75℃〜105℃である。
また、同様の観点から、70℃留出量(E70)としては、好ましくは20容量%〜45容量%である。
なお、50容量%留出温度及び70℃留出量はJIS K 2254(1998)に準拠して測定した値である。
本発明の無鉛ガソリンは、リード蒸気圧(RVP)が、45kPa〜93kPaである。
リード蒸気圧が45kPa以上であると、低温始動性及び暖気性の低下を防ぐことが可能となる。また、リード蒸気圧が、93kPa以下であると、蒸発ガスの量を少なくすることが可能となる。
上記観点から、リード蒸気圧としては、好ましくは50kPa〜90kPaである。
なお、このリード蒸気圧は、JIS K 2258−1(2009)に準拠して測定した値を意味する。
本発明の無鉛ガソリンは、ベンゼンの含有量が、無鉛ガソリンの全容量に対して、1容量%以下である。ベンゼンの含有量が1容量%以下であると、大気中のベンゼン濃度の増加を抑制する傾向があり、環境汚染を低減することが可能となる。
上記観点から、ベンゼンの含有量としては、好ましくは0.8容量%以下である。
なお、ベンゼンの含有量は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中のベンゼンの含有量の合計(容量%)を意味する。
本発明の無鉛ガソリンは、硫黄分が、無鉛ガソリンの全質量に対して10質量ppm以下である。
硫黄分が10質量ppm以下であると、排出ガス浄化触媒の能力低下を抑制する傾向があり、排出ガス中の窒素酸化物(NOx)、一酸化炭素(CO)及び全炭化水素(THC)の濃度上昇を抑制することが可能となる。
上記観点から、硫黄分としては、好ましくは8質量ppm以下である。
なお、上記硫黄分はJIS K 2541−6(2003)「原油及び石油製品−硫黄分試験方法 第6部:紫外蛍光法」に準拠して測定される、無鉛ガソリン中の硫黄分の合計(容量%)を意味する。
本発明の無鉛ガソリンは、オレフィン分が、無鉛ガソリンの全容量に対して、10容量%〜30容量%である。
オレフィン分が10容量%〜30容量%であると、酸化安定性の低下を防ぐことが可能となる。上記観点から、オレフィン分としては、好ましくは12容量%〜28容量%である。
なお、オレフィン分とは、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中のオレフィン分の合計(容量%)を意味する。
本発明の無鉛ガソリンは、芳香族分が、無鉛ガソリンの全容量に対して、15容量%〜45容量%である。芳香族分が45容量%以下であると、排出ガス中に含まれる有害成分の増加を防ぐことが可能となる。
上記観点から、芳香族分は、好ましくは20〜45容量%である。
なお、芳香族分とは、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中の芳香族分の合計(容量%)を意味する。
本発明の無鉛ガソリンにおいて、炭素数7の芳香族分は、無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して、26容量%以下である。炭素数7の芳香族分が26容量%以下であると、ミックスキシレンの増産が可能となる。
上記観点から、炭素数7の芳香族分としては、好ましくは24容量%である。
なお、この炭素数7の芳香族分は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中の炭素数7の芳香族分の合計(容量%)を意味する。
本発明の無鉛ガソリンにおいて、炭素数8の芳香族分は、無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して、5容量%以下である。炭素数8の芳香族分が5容量%以下であると、ミックスキシレンの増産が可能となる。
上記観点から、炭素数8の芳香族分としては、好ましくは4容量%である。
なお、この炭素数8の芳香族分は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定される、無鉛ガソリン中の炭素数8の芳香族分の合計(容量%)を意味する。
表1に示す性状の重質接触改質ガソリン基材(b1及びb2)、軽質接触分解ガソリン基材(A1、A2及びC)、及びその他の基材(アルキレート、脱硫接触分解ガソリン、脱硫軽質ナフサ、C4留分)を用い、表3及び表4に示す性状の無鉛ガソリンを得た。
重質接触改質ガソリン基材b1及びb2は、それぞれ既述の基材b1及び基材b2に包含される基材である。
軽質接触分解ガソリン基材A1及びA2は、いずれも既述の重質接触改質ガソリン基材Aに包含される基材である。
軽質接触分解ガソリン基材Cは、既述の軽質接触分解ガソリン基材Aの範囲外の基材である。
なお、表1、表3及び表4中の「−」は、該当の成分を含まないことを示す。
C5炭化水素分、C6炭化水素分、及びC7以上の炭化水素分の割合(容量%)は、いずれも、ガソリン基材の全容量を基準とする。
C6芳香族分、C7芳香族分、C8芳香族分、C9芳香族分、C10芳香族分、C11芳香族分、C12芳香族分、及びC13以上芳香族分の割合(容量%)は、いずれも、ガソリン基材の全容量を基準とする。
・ETBE:エチルターシャリーブチルエーテル(含酸素基材)
ベンゼン含有量、C7芳香族分、C8芳香族分、及びC9以上芳香族分の割合(容量%)は、いずれも、ガソリン基材の全容量を基準とする。
実施例1〜12及び比較例1〜10で調製した無鉛ガソリンを用いて、以下の評価を行った。結果を表5及び表6に示す。
始動性の評価は、排気量2L、直接噴射方式(DI)、オートマチックトランスミッション(AT)の車両を用い、試験温度20℃、湿度50%の条件で行った。
車両を始動させ、クランキング開始から完爆までの時間(即ち、エンジンが自力で回転が続けられるようになるまでの時間(始動時間))を測定した。
始動時間が2.00秒以内である場合は、加速性に優れると評価する。
加速性の評価は、排気量2L、直接噴射(DI)方式、オートマチックトランスミッション(AT)の車両を用い、試験温度20℃、湿度50%の条件で行った。
車両のエンジン始動後、10秒間アイドリングを行い、アクセル開度50%で車速が40km/hに到達するまでの時間を測定した。
加速時間が4.20秒以内である場合は、加速性に優れると評価する。
点火プラグのくすぶり抑制の評価は、以下の方法で行った。排気量2L、マルチポイントインジェクション(MPI)方式、オートマチックトランスミッション(AT)の車両を用い、−10℃の試験温度条件で、下記に示す1サイクル約30分の評価試験を行った後、点火プラグの絶縁抵抗値を絶縁抵抗計(型番:DM−1526、三和電気計器(株)製)を用いて測定した。
エンジンを始動し、10km/h〜20km/hの加減速を10回繰り返した後、エンジンを切り、28分間冷却する。
点火プラグの絶縁抵抗値の変動は、点火プラグの汚損度の指標となる。
点火プラグの絶縁抵抗値が100MΩ以下に達したときに、プラグのくすぶりが発生したと判定する。評価試験は、プラグのくすぶりが発生したと判定されるまで繰返して行い、プラグのくすぶりが発生したと判定されるまでの試験回数(サイクル数)によって、プラグのくすぶり性を評価した。
サイクル数が13回以上の場合を点火プラグのくすぶり抑制に優れると判断する。
また、実施例7〜12の無鉛ガソリンは、含酸素化合物であるETBEを含んでいる場合であっても、内燃機関の始動性及び車両の加速性並びに点火プラグのくすぶり抑制に優れていた。
Claims (2)
- 下記(1)に示す軽質接触分解ガソリン基材Aを無鉛ガソリンの全容量に対して5容量%〜40容量%と、下記(2)に示す重質接触改質ガソリン基材Bを無鉛ガソリンの全容量に対して10容量%〜45容量%と、を配合し、かつ、下記(3)〜(14)を満たす無鉛ガソリン。
(1)軽質接触分解ガソリン基材A: 10容量%留出温度が30℃〜45℃、50容量%留出温度が35℃〜50℃、90容量%留出温度が55℃〜75℃、終点が80℃〜100℃、15℃における密度が0.650g/cm3〜0.670g/cm3、オレフィン分が軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して40容量%〜55容量%、かつ炭素数7以上の炭化水素分が軽質接触分解ガソリン基材Aの全容量に対して10容量%以下である、軽質接触分解ガソリン基材。
(2)重質接触改質ガソリン基材B: 下記の基材b1と下記の基材b2と、を含み、基材b1及び基材b2の配合比率(b1:b2)が容量基準で95:5〜5:95の範囲である、重質接触改質ガソリン基材。
基材b1は、10容量%留出温度が95℃〜115℃、50容量%留出温度が100℃〜120℃、90容量%留出温度が105℃〜125℃、終点が110℃〜130℃、15℃における密度が0.840g/cm3〜0.860g/cm3、炭素数7の芳香族分が基材b1の全容量に対して70容量%〜85容量%、炭素数8の芳香族分が基材b1の全容量に対して10容量%以下、かつ炭素数9の芳香族分が基材b1の全容量に対して5容量%以下の重質接触改質ガソリン基材であり、基材b2は、10容量%留出温度が155〜165℃、50容量%留出温度が160℃〜170℃、90容量%留出温度が165℃〜175℃、終点が175〜190℃、15℃における密度が0.860g/cm3〜0.880g/cm3、かつ炭素数9の芳香族分が基材b2の全容量に対して90容量%以上の重質接触改質ガソリン基材である。
(3)リサーチ法オクタン価が93以上98未満
(4)モーター法オクタン価が81以上87未満
(5)15℃における密度が0.710g/cm3〜0.783g/cm3
(6)50容量%留出温度が75℃〜110℃
(7)70℃留出量が無鉛ガソリンの全容量に対して18容量%〜45容量%
(8)リード蒸気圧が45kPa〜93kPa
(9)ベンゼンの含有量が1容量%以下
(10)硫黄分が10質量ppm以下
(11)オレフィン分が無鉛ガソリンの全容量に対して10容量%〜30容量%
(12)芳香族分が無鉛ガソリンの全容量に対して15容量%〜45容量%
(13)炭素数7の芳香族分が無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して26容量%以下
(14)炭素数8の芳香族分が無鉛ガソリン中の芳香族分の全容量に対して5容量%以下 - さらに、含酸素基材を、無鉛ガソリンの全容量に対して1容量%〜15容量%を含む請求項1に記載の無鉛ガソリン。
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