JP2017144420A - Semi-permeable membrane support for membrane separation activated sludge treatment, membrane filter and module - Google Patents

Semi-permeable membrane support for membrane separation activated sludge treatment, membrane filter and module Download PDF

Info

Publication number
JP2017144420A
JP2017144420A JP2016045812A JP2016045812A JP2017144420A JP 2017144420 A JP2017144420 A JP 2017144420A JP 2016045812 A JP2016045812 A JP 2016045812A JP 2016045812 A JP2016045812 A JP 2016045812A JP 2017144420 A JP2017144420 A JP 2017144420A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
semipermeable membrane
fiber
support
membrane
surface layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016045812A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6038370B1 (en
Inventor
緑川 正敏
Masatoshi Midorikawa
正敏 緑川
吉田 光男
Mitsuo Yoshida
光男 吉田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Application granted granted Critical
Publication of JP6038370B1 publication Critical patent/JP6038370B1/en
Publication of JP2017144420A publication Critical patent/JP2017144420A/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124Water desalination
    • Y02A20/131Reverse-osmosis

Landscapes

  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To realize a semi-permeable membrane support for a membrane separation activated sludge treatment which is excellent in strength, adhesive strength with a frame material and adhesive strength between a coated surface of the semi-permeable membrane support and a non-coated surface thereof, and adhesive property with the semi-permeable membrane, and to provide a membrane filter for a membrane separation activated sludge treatment which is resistant to shock, excellent in adhesive property with the frame material, and adhesive property between a fusion-spliced portion of the semi-permeable membrane support and the semi-permeable membrane, and a module using the membrane filter.SOLUTION: A semi-permeable membrane support for a membrane separation activated sludge treatment consists of nonwoven fabric containing drawing polyester fiber and binder fiber as main components. The nonwoven fabric contains: non-drawing polyester fiber as binder fiber; and core-in-sheath polyester compound fiber including copolymer polyester as a sheath part. The nonwoven fabric is a multilayer nonwoven fabric comprising: a first surface lamination containing the non-drawing polyester fiber as the binder fiber and the core-in-sheath polyester compound fiber; and a second surface lamination containing only the non-drawing polyester fiber as the binder fiber.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体、濾過膜及びモジュールに関する。   The present invention relates to a support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, a filtration membrane, and a module.

海水の淡水化、浄水器、食品の濃縮、廃水処理、血液濾過に代表される医療用、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で、半透膜が広く用いられている。半透膜の分離機能層としては、セルロース系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂等の多孔質性樹脂で構成されている。しかし、これら多孔質性樹脂単体では機械的強度に劣るため、不織布や織布などの繊維基材からなる半透膜用支持体の片面に半透膜が設けられた複合体の形態である濾過膜が使用されている。半透膜用支持体において、半透膜が設けられる面を「塗布面」と称する。   Semipermeable membranes are widely used in the fields of desalination of seawater, water purifiers, food concentration, wastewater treatment, ultrapure water production for medical use and semiconductor cleaning, such as blood filtration. The separation functional layer of the semipermeable membrane is composed of a porous resin such as a cellulose resin, a polysulfone resin, a polyacrylonitrile resin, a fluorine resin, or a polyester resin. However, since these porous resins alone are inferior in mechanical strength, filtration is a composite form in which a semipermeable membrane is provided on one side of a support for a semipermeable membrane made of a fibrous base material such as a nonwoven fabric or a woven fabric. A membrane is used. In the semipermeable membrane support, a surface on which the semipermeable membrane is provided is referred to as an “application surface”.

これら半透膜や濾過膜の使用形態の一つに、膜分離活性汚泥処理法(Membrane Bioreactor、MBR)が挙げられる。膜分離活性汚泥処理法は、有機性汚水の処理に際し、処理水質が安定していることや、維持管理が容易なことから、広く普及している。膜分離活性汚泥処理法では、汚水中の夾雑物を除去した後、生物処理槽(曝気槽)で活性汚泥により汚水中の有機物質を分解除去し、生物処理槽に浸漬設置した浸漬型膜分離装置で混合液を固液分離し、透過した濾過液を処理水として放流する。こうした膜分離装置中の膜分離部は、使用中に砂のような無機物や汚泥、その他の固形物が激しく衝突したり、活性汚泥への酸素の供給や目詰まり防止のために行うエアレーション操作による気泡が膜面に激しく衝突したりするので、そのような衝撃にも十分に耐える強度を備えていることが要求される。   One of the usage forms of these semipermeable membranes and filtration membranes is a membrane separation activated sludge treatment method (Membrane Bioreactor, MBR). The membrane-separated activated sludge treatment method is widely used since the quality of treated water is stable and maintenance is easy when treating organic sewage. In the membrane separation activated sludge treatment method, after removing contaminants in the sewage, the organic matter in the sewage is decomposed and removed by activated sludge in the biological treatment tank (aeration tank) and immersed in the biological treatment tank. The mixed solution is subjected to solid-liquid separation with an apparatus, and the permeated filtrate is discharged as treated water. The membrane separation part in such a membrane separator is aerated by an aeration operation to prevent minerals such as sand, sludge, and other solids from colliding violently during use, or to supply oxygen to activated sludge and clogging. Since the bubbles violently collide with the film surface, it is required to have strength enough to withstand such an impact.

加えて、濾過膜はモジュール化されて使用される。シート状の濾過膜における代表的なモジュールは、平膜型モジュールとスパイラル型モジュールである。管状の濾過膜における代表的なモジュールは、管型/チューブラー型モジュールである(例えば、非特許文献1参照)。平膜型モジュールでは、ポリプロピレンやアクリロニトリル(Acrylonitrile)・ブタジエン(Butadiene)・スチレン(Styrene)共重合合成樹脂(ABS樹脂)等の樹脂からなるフレーム材に、濾過膜を接着・固定して用いられる。フレーム材への接着・固定には加熱融着処理、超音波融着処理等が行われるのが一般的である。特に、近年、装置の簡便さから、超音波融着処理で加工するケースが増えてきている。しかしながら、従来の半透膜用支持体は、フレーム材への接着を考慮しておらず、接着性に劣り、フレーム材と半透膜用支持体が簡単に剥がれるといった問題や、使用中に半透膜がフレーム材から脱落するといった問題が生じている。   In addition, the filtration membrane is used in a modular form. Typical modules in the sheet-like filtration membrane are a flat membrane type module and a spiral type module. A typical module in a tubular filtration membrane is a tubular / tubular module (see, for example, Non-Patent Document 1). In the flat membrane module, a filtration membrane is used by adhering and fixing to a frame material made of a resin such as polypropylene, acrylonitrile, butadiene, styrene, or a synthetic resin (ABS resin). For adhesion and fixation to the frame material, heat fusion treatment, ultrasonic fusion treatment, or the like is generally performed. In particular, in recent years, the number of cases of processing by ultrasonic fusion processing has increased due to the simplicity of the apparatus. However, the conventional semipermeable membrane support does not consider adhesion to the frame material, has poor adhesion, and the frame material and the semipermeable membrane support are easily peeled off. There is a problem that the permeable membrane falls off the frame material.

一般的な半透膜用支持体として、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン繊維を含有する半透膜用支持体が挙げられる。例えば、ポリプロピレンを芯材、ポリエチレンを鞘材とした複合繊維を熱処理した半透膜用支持体(例えば、特許文献1参照)や、ポリプロピレン単繊維から形成された不織布層を表面に有する半透膜用支持体(例えば、特許文献2参照)等が提案されている。オレフィン繊維を含有する半透膜用支持体上に半透膜を設けた濾過膜をフレーム材に超音波融着処理によって接着すると、接着はするものの、半透膜用支持体とフレーム材との接着性は充分でなかった。   Examples of a general support for semipermeable membrane include a support for semipermeable membrane containing olefin fibers such as polyethylene and polypropylene. For example, a semipermeable membrane support (for example, see Patent Document 1) obtained by heat-treating a composite fiber using polypropylene as a core material and polyethylene as a sheath material, or a semipermeable membrane having a nonwoven fabric layer formed from a single polypropylene fiber on the surface Supports (for example, see Patent Document 2) and the like have been proposed. When a filtration membrane provided with a semipermeable membrane on a semipermeable membrane support containing olefin fibers is bonded to the frame material by ultrasonic fusion treatment, it adheres, but the semipermeable membrane support and the frame material Adhesiveness was not sufficient.

また、管型/チューブラー型モジュールでは、管状基体やマンドレルを使用して、側縁部を相互に一部重ね合わせて、テープ状半透膜用支持体を螺旋状に巻き、重ね合わせた部分を加熱融着処理、超音波融着処理等によって融着して、管状半透膜用支持体を製造し、この管状半透膜用支持体の外部又は内部に半透膜が設けられた濾過膜を、複数本束ねてモジュール化している。テープ状半透膜用支持体を螺旋状に巻くため、重ね合わせた部分では、半透膜用支持体の塗布面と、塗布面の反対面である非塗布面とが融着されている。オレフィン繊維を含有する半透膜用支持体は融着しやすいため、半透膜用支持体の塗布面と非塗布面との接着強度に優れ、管状半透膜用支持体を製造しやすい。しかし、半透膜用支持体が重ね合って融着された部分が皮膜化するため、皮膜化された部分への半透膜の食い込みにくくなり、半透膜と半透膜用支持体との接着性が不十分となって、半透膜が剥離する場合があった。   In the tubular / tubular module, a tubular base or mandrel is used, the side edges are partially overlapped with each other, and the tape-shaped semipermeable membrane support is spirally wound and overlapped. Are fused by heat fusion treatment, ultrasonic fusion treatment, etc. to produce a tubular semipermeable membrane support, and the filtration is provided with a semipermeable membrane outside or inside the tubular semipermeable membrane support. A plurality of membranes are bundled to form a module. In order to wind the tape-shaped semipermeable membrane support spirally, the application surface of the semipermeable membrane support and the non-application surface opposite to the application surface are fused in the overlapped portion. Since the semipermeable membrane support containing olefin fibers is easily fused, it has excellent adhesive strength between the coated surface and the non-coated surface of the semipermeable membrane support, and it is easy to produce a tubular semipermeable membrane support. However, since the part where the semipermeable membrane support is superposed and fused is formed into a film, it is difficult for the semipermeable film to bite into the coated part, and the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support In some cases, the semipermeable membrane peeled off due to insufficient adhesion.

別の一般的な半透膜用支持体として、延伸ポリエステル繊維とバインダーポリエステル繊維を含有する半透膜用支持体が挙げられる。例えば、延伸ポリエステル繊維と芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有する半透膜用支持体(例えば、特許文献3参照)、延伸ポリエステル繊維とポリオレフィン繊維と鞘部の融点が120℃以上150℃以下である芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有する半透膜用支持体(例えば、特許文献4参照)、延伸ポリエステル繊維と未延伸ポリエステル繊維と鞘部の融点が125℃以上160℃以下である芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有する半透膜用支持体(例えば、特許文献5参照)等が提案されている。   Another common semipermeable membrane support is a semipermeable membrane support containing stretched polyester fibers and binder polyester fibers. For example, the support for a semipermeable membrane containing a stretched polyester fiber and a core-sheath type polyester composite fiber (see, for example, Patent Document 3), the melting point of the stretched polyester fiber, the polyolefin fiber, and the sheath is 120 ° C. or more and 150 ° C. or less. A semi-permeable membrane support containing a core / sheath polyester composite fiber (see, for example, Patent Document 4), a core / sheath type having a melting point of 125 ° C. or higher and 160 ° C. or lower between a stretched polyester fiber, an unstretched polyester fiber, and a sheath portion. A semipermeable membrane support (for example, see Patent Document 5) containing a polyester composite fiber has been proposed.

特許文献3で提案されている半透膜用支持体は、延伸ポリエステル繊維と芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有することによって、強度と地合が良くなるという効果を達成しているが、フレーム材との接着強度や管状半透膜用支持体における半透膜と半透膜用支持体との接着性については、何ら検討されていなかった。   The support for a semipermeable membrane proposed in Patent Document 3 achieves the effect that the strength and formation are improved by containing the stretched polyester fiber and the core-sheath type polyester composite fiber. The adhesive strength between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support in the tubular semipermeable membrane support has not been studied at all.

特許文献4では、200℃における加熱融着処理によって半透膜用支持体をフレーム材に接着させる評価を行っている。そして、半透膜用支持体がポリオレフィン繊維を含有することによって、フレーム材との接着強度を高めている。しかしながら、上述したように、オレフィン繊維を含有する半透膜用支持体とフレーム材とを超音波融着処理によって接着すると、接着はするものの、半透膜用支持体とフレーム材との接着性は充分でなかった。   In patent document 4, evaluation which adhere | attaches the support body for semipermeable membranes to a frame material by the heat-fusion process in 200 degreeC is performed. And since the support body for semipermeable membranes contains polyolefin fiber, the adhesive strength with a frame material is raised. However, as described above, when the support for the semipermeable membrane containing the olefin fiber and the frame material are bonded by the ultrasonic fusion treatment, the adhesion is made between the support for the semipermeable membrane and the frame material. Was not enough.

特許文献5の半透膜用支持体では、鞘部の融点が125℃以上160℃以下である芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有することによって、十分な強度を保ちつつ、不織布の通気度を特定範囲にすることが可能となり、製膜時における幅の収縮及び皺の発生が抑制できるという効果を達成している。また、未延伸ポリエステル繊維を併用することによって、強度を向上させるという効果を達成している。しかし、本発明の発明者が検討したところ、延伸ポリエステル繊維と未延伸ポリエステル繊維と鞘部の融点が125℃以上160℃以下である芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有する半透膜用支持体において、フレーム材との接着性が不十分になる場合があった。   In the semipermeable membrane support of Patent Document 5, the air permeability of the nonwoven fabric is specified while maintaining sufficient strength by containing a core-sheath type polyester composite fiber whose melting point of the sheath is 125 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. It becomes possible to make it into a range, and the effect of suppressing the shrinkage of width and the generation of wrinkles during film formation is achieved. Moreover, the effect of improving an intensity | strength is achieved by using an unstretched polyester fiber together. However, when the inventors of the present invention have studied, a support for a semipermeable membrane comprising a stretched polyester fiber, an unstretched polyester fiber, and a core-sheath type polyester composite fiber having a sheath having a melting point of 125 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. However, the adhesiveness with the frame material may be insufficient.

特開2001−17842号公報JP 2001-17842 A 特開昭56−152705号公報JP-A-56-152705 特開2010−194478号公報JP 2010-194478 A 特開2012−101213号公報JP 2012-101213 A 特開2013−220382号公報JP 2013-220382 A

下水道膜処理技術会議編、「下水道への膜処理技術導入のためのガイドライン」、第2版、[online]、平成23年3月、[平成28年1月6日検索]、インターネット<URL:http://www.mlit.go.jp/common/000146906.pdf>Sewerage Membrane Processing Technology Conference, “Guidelines for Introducing Membrane Processing Technology into Sewers,” Second Edition, [online], March 2011, [Search January 6, 2016], Internet <URL: http: // www. mlit. go. jp / common / 000146906. pdf>

本発明の課題は、強度が高く、フレーム材との接着強度及び半透膜用支持体の塗布面と非塗布面との接着強度に優れ、半透膜との接着性にも優れる膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体を実現し、衝撃に強く、フレーム材との接着性が良好であり、半透膜用支持体の融着部分と半透膜との接着性も良好な膜分離活性汚泥処理用濾過膜と該濾過膜を用いてなるモジュールを提供することである。   The object of the present invention is a membrane separation activity that has high strength, excellent adhesion strength to the frame material, excellent adhesion strength between the coated surface and non-coated surface of the support for semipermeable membrane, and excellent adhesion to the semipermeable membrane Realizes a support for semipermeable membrane for sludge treatment, is strong against impact, has good adhesion to the frame material, and has good adhesion between the fused part of the support for semipermeable membrane and the semipermeable membrane A separation membrane for treating activated sludge and a module using the filtration membrane are provided.

上記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記発明を見出した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the following invention has been found.

(1)膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体において、該半透膜用支持体は、延伸ポリエステル繊維と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と、共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有し、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有する第一表面層と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維のみを含有する第二表面層とを有する多層不織布であることを特徴とする膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。 (1) A semi-permeable membrane support for membrane separation activated sludge treatment, wherein the semi-permeable membrane support comprises a stretched polyester fiber, an unstretched polyester fiber as a binder fiber, and a core sheath having a copolymer polyester as a sheath. A first surface layer containing unstretched polyester fibers and core-sheath polyester composite fibers as binder fibers, and a second surface layer containing only unstretched polyester fibers as binder fibers. A support for a semipermeable membrane for membrane-separated activated sludge treatment, which is a multilayer nonwoven fabric.

(2)芯鞘型ポリエステル複合繊維の鞘部が、ガラス転移点40〜80℃の共重合ポリエステルである上記(1)に記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。 (2) The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment according to the above (1), wherein the sheath of the core-sheath polyester composite fiber is a copolyester having a glass transition point of 40 to 80 ° C.

(3)第一表面層において、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%であり、芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量が5〜40質量%である上記(1)又は(2)に記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。 (3) In 1st surface layer, content of binder fiber is 20-60 mass% with respect to the whole fiber contained in 1st surface layer, and content of core-sheath-type polyester composite fiber is 5-40 mass%. The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment according to the above (1) or (2).

(4)第二表面層において、第二表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。 (4) In the second surface layer, the membrane separation according to any one of the above (1) to (3), wherein the content of the binder fiber is 20 to 60% by mass with respect to the entire fibers contained in the second surface layer. Support for semipermeable membrane for activated sludge treatment.

(5)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体に半透膜が設けられてなる膜分離活性汚泥処理用濾過膜。 (5) A filtration membrane for membrane separation activated sludge treatment comprising a semipermeable membrane provided on the support for membrane separation activated sludge treatment according to any one of (1) to (4) above.

(6)上記(5)記載の膜活性汚泥用濾過膜を用いてなるモジュール。 (6) A module comprising the membrane for activated membrane sludge described in (5) above.

(7)モジュールが、平膜型モジュール、管型モジュール及びチューブラー型モジュールの群から選ばれる少なくとも一種である上記(6)記載のモジュール。 (7) The module according to (6), wherein the module is at least one selected from the group consisting of a flat membrane module, a tube module, and a tubular module.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体は、強度が高く、フレーム材との接着強度及び半透膜用支持体の塗布面と非塗布面との接着強度(すなわち、第一表面層と第二表面層との接着強度)に優れ、半透膜との接着強度にも優れるため、本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体を用いることにより、衝撃に強く、半透膜を保持するフレーム材との接着性が良好であり、半透膜用支持体の融着部分と半透膜との接着性も良好な膜分離活性汚泥処理用濾過膜と該濾過膜を用いてなるモジュールを提供することが可能となる。   The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention has high strength, adhesion strength with the frame material, and adhesion strength between the coated surface and the non-coated surface of the semipermeable membrane support (that is, the first Excellent adhesion strength between the surface layer and the second surface layer), and excellent adhesion strength with the semipermeable membrane. By using the support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention, it is strong against impact. A membrane separation activated sludge treatment filtration membrane having good adhesion to the frame material holding the semipermeable membrane and good adhesion between the fused portion of the semipermeable membrane support and the semipermeable membrane, and the filtration It is possible to provide a module using a membrane.

膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の評価において、半透膜用支持体とABS樹脂板を接着させる方法を示した概略図である。It is the schematic which showed the method of adhere | attaching the support body for semipermeable membranes and an ABS resin board in evaluation of the support body for semipermeable membranes for membrane separation activated sludge processes. 膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の評価において、半透膜用支持体とABS樹脂板の接着強度を測定する方法を示した概略図である。It is the schematic which showed the method of measuring the adhesive strength of the support body for semipermeable membranes and an ABS resin board in evaluation of the support body for semipermeable membranes for membrane separation activated sludge processes. 膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の評価において、第一表面層と第二表面層の接着強度を測定するための、第一表面層と第二表面層を接着させる方法を示した概略図である。In the evaluation of the support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, a method for bonding the first surface layer and the second surface layer to measure the adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer was shown. FIG. 膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の評価において、第一表面層と第二表面層との接着強度を測定する方法を示した概略図である。It is the schematic which showed the method of measuring the adhesive strength of a 1st surface layer and a 2nd surface layer in evaluation of the support body for semi-permeable membranes for membrane separation activated sludge processes. 膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の評価において、第一表面層と第二表面層とを融着させた部分に設けられた半透膜の接着強度を測定する方法を示した概略図である。In the evaluation of the support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, an outline showing a method for measuring the adhesive strength of the semipermeable membrane provided in the portion where the first surface layer and the second surface layer are fused. FIG.

本発明において、濾過膜とは、膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の片面である塗布面に、分離機能層の原料となる塗布液が塗布され、水処理用の半透膜が形成され、半透膜用支持体の片面に半透膜が設けられた複合体の形態を有する。分離機能層の原料としては、例えば、塩化ビニル樹脂(PVC)系、ポリスルホン(PS)系、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)系、ポリエチレン(PE)系、酢酸セルロース(CA)系、ポリアクリロニトリル(PAN)系、ポリビニルアルコール(PVA)系、ポリイミド(PI)系等の種々の高分子材料が用いられる。特に、膜分離活性汚泥処理用半透膜では、PVC系が利用されるようになってきている。半透膜用支持体上に、原料となる高分子材料を溶かした溶液である塗布液を塗布し、ゲル化させて微多孔膜を形成させる。以下では、このように半透膜用支持体上に分離機能層を塗布形成する処理は「製膜」と称される。   In the present invention, the filtration membrane means that a coating liquid that is a raw material of the separation functional layer is applied to one side of the support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, and the semipermeable membrane for water treatment is applied. The composite is formed and has a semipermeable membrane provided on one side of the semipermeable membrane support. Examples of the material for the separation functional layer include vinyl chloride resin (PVC), polysulfone (PS), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyethylene (PE), cellulose acetate (CA), and polyacrylonitrile (PAN). ) Type, polyvinyl alcohol (PVA) type, polyimide (PI) type and the like. In particular, PVC systems have been used for semipermeable membranes for membrane separation activated sludge treatment. On the semipermeable membrane support, a coating solution, which is a solution in which a polymer material as a raw material is dissolved, is applied and gelled to form a microporous membrane. Hereinafter, the process of coating and forming the separation functional layer on the semipermeable membrane support is referred to as “film formation”.

濾過膜はモジュール化されて使用される。シート状の濾過膜における代表的なモジュールは、平膜型モジュールとスパイラル型モジュールである。管状の濾過膜における代表的なモジュールは、管型/チューブラー型モジュールである。   The filtration membrane is used in a modular form. Typical modules in the sheet-like filtration membrane are a flat membrane type module and a spiral type module. A typical module in a tubular filtration membrane is a tubular / tubular module.

平膜型モジュールでは、半透膜用支持体における塗布面の反対面である非塗布面をフレーム材接着面として、ポリプロピレンやアクリロニトリル(Acrylonitrile)・ブタジエン(Butadiene)・スチレン(Styrene)共重合合成樹脂(ABS樹脂)等の樹脂からなるフレーム材に、濾過膜を接着・固定して用いられる。フレーム材への接着・固定には加熱融着処理、超音波融着処理等が行われるのが一般的である。   In the flat membrane module, polypropylene, acrylonitrile, butadiene, styrene copolymer synthetic resin is used with the non-coated surface, which is the opposite surface of the coated surface of the semipermeable membrane support, as the frame material bonding surface. A filter membrane is bonded and fixed to a frame material made of a resin such as (ABS resin). For adhesion and fixation to the frame material, heat fusion treatment, ultrasonic fusion treatment, or the like is generally performed.

管型/チューブラー型モジュールでは、管状基体やマンドレルを使用して、半透膜用支持体の側縁部を相互に一部重ね合わせて、テープ状半透膜用支持体を螺旋状に巻き、重ね合わせた部分を加熱融着処理、超音波融着処理等によって融着して、管状半透膜用支持体を製造し、この管状半透膜用支持体の外部又は内部に半透膜が設けられた濾過膜を、複数本束ねてモジュール化している。   In the tubular / tubular module, a tubular substrate or mandrel is used, and the side edges of the semipermeable membrane support are partially overlapped with each other, and the tape-shaped semipermeable membrane support is wound spirally. The overlapped portion is fused by heat fusion treatment, ultrasonic fusion treatment or the like to produce a tubular semipermeable membrane support, and the semipermeable membrane is provided outside or inside the tubular semipermeable membrane support. A plurality of filtration membranes provided with the above are bundled into a module.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体は、延伸ポリエステル繊維と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と、共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有し、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有する第一表面層と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維のみを含有する第二表面層とを有する多層不織布であることを特徴とする。   The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention contains a stretched polyester fiber, an unstretched polyester fiber as a binder fiber, and a core-sheath type polyester composite fiber having a copolymer polyester as a sheath, It is a multilayer nonwoven fabric having a first surface layer containing unstretched polyester fibers and core-sheath polyester composite fibers as binder fibers, and a second surface layer containing only unstretched polyester fibers as binder fibers. To do.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体は、塗布面とする第二表面層にバインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維のみを含有し、非塗布面とする第一表面層にバインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有することにより、半透膜用支持体とフレーム材との接着強度及び第一表面層と第二表面層との接着強度に優れ、半透膜用支持体と半透膜との接着強度にも優れるという効果が得られる。平膜型モジュールの場合、第二表面層が塗布面となり、第一表面層がフレーム材接着面となる。管状/チューブラー型モジュールにおける管状半透膜用支持体において、管状半透膜用支持体の外部に半透膜が設けられる場合には、第二表面層が外になるようにテープ状半透膜用支持体を螺旋状に巻き、逆に、管状半透膜用支持体の内部に半透膜が設けられる場合には、第二表面層が内になるようにテープ状半透膜用支持体を螺旋状に巻く。本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体は、第一表面層と第二表面層とからなる二層不織布であっても良いし、第一表面層と第二表面層との間に、別の層を有する三層以上の多層不織布であっても良い。   The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention contains only unstretched polyester fibers as binder fibers in the second surface layer as the coating surface, and binder fibers in the first surface layer as the non-coating surface. As an unstretched polyester fiber and a core-sheath type polyester composite fiber, the adhesive strength between the support for a semipermeable membrane and the frame material and the adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer is excellent. The effect that it is excellent also in the adhesive strength of the support body for membranes and a semipermeable membrane is acquired. In the case of a flat membrane module, the second surface layer is the application surface, and the first surface layer is the frame material bonding surface. In the tubular semipermeable membrane support in the tubular / tubular module, when the semipermeable membrane is provided outside the tubular semipermeable membrane support, the tape-shaped semipermeable membrane is disposed so that the second surface layer is outside. When the membrane support is spirally wound and, conversely, when a semipermeable membrane is provided inside the tubular semipermeable membrane support, the tape-shaped semipermeable membrane support is placed so that the second surface layer is inside. Wrap the body in a spiral. The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention may be a two-layer nonwoven fabric composed of a first surface layer and a second surface layer, or a first surface layer and a second surface layer. It may be a multilayer nonwoven fabric of three or more layers having another layer therebetween.

本発明において、バインダー繊維として用いられる未延伸ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート及びそれを主体とした共重合体などのポリエステルを紡糸速度800〜1,200m/分で紡糸した未延伸繊維が挙げられる。これらの未延伸ポリエステル繊維が熱カレンダー処理によって熱圧融着されることにより、強度の高い半透膜用支持体を得ることができる。   In the present invention, as the unstretched polyester fiber used as the binder fiber, a polyester such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate and a copolymer mainly composed thereof is spun. Examples thereof include undrawn fibers spun at a speed of 800 to 1,200 m / min. These unstretched polyester fibers are heat-pressure fused by thermal calendering, whereby a high strength semipermeable membrane support can be obtained.

本発明において、バインダー繊維として用いられる芯鞘型ポリエステル複合繊維の鞘部は共重合ポリエステルであり、ガラス転移点が40〜80℃の共重合ポリエステルであることが好ましい。共重合ポリエステルとしては、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分を含有し、且つ、イソフタル酸成分、アジピン酸成分、セバシン酸成分、ナフタレンジカルボン酸成分、ジエチルグリコール成分、1,4−ブタンジオール成分及び脂肪族ラクトン成分の群から選ばれる少なくとも一成分を含有する共重合ポリエステルが挙げられる。この共重合ポリエステルは非晶質でも良いし、結晶性でも良い。   In the present invention, the sheath portion of the core-sheath polyester composite fiber used as the binder fiber is a copolymer polyester, and is preferably a copolymer polyester having a glass transition point of 40 to 80 ° C. Copolyester includes a terephthalic acid component and an ethylene glycol component, and an isophthalic acid component, adipic acid component, sebacic acid component, naphthalenedicarboxylic acid component, diethyl glycol component, 1,4-butanediol component and aliphatic Examples thereof include a copolyester containing at least one component selected from the group of lactone components. This copolyester may be amorphous or crystalline.

一般的に、バインダー繊維が軟化又は溶融するまで温度を上げる工程を、半透膜用支持体の製造方法に組み入れることで、バインダー繊維が半透膜用支持体の機械的強度を向上させる。そのため、芯鞘型ポリエステル複合繊維の鞘部の融点に関しては、例えば、特許文献4(特開2012−101213号公報)及び特許文献5(特開2013−220382号公報)においても検討されている。本発明者が、半透膜用支持体とフレーム材との接着強度及び第一表面層と第二表面層との接着強度を高めることを目的として検討したところ、ガラス転移点が40〜80℃の共重合ポリエステルを鞘部とする場合、加熱融着処理や超音波融着処理した際の、半透膜用支持体とフレーム材との密着性や半透膜用支持体の第一表面層と第二表面層との密着性に優れ、半透膜用支持体とフレーム材との接着強度及び半透膜用支持体の第一表面層と第二表面層との接着強度が高くなること、及び、加熱融着処理だけでなく、超音波融着処理においても効果があることを見出した。   In general, the binder fiber improves the mechanical strength of the semipermeable membrane support by incorporating the process of raising the temperature until the binder fiber is softened or melted into the method for producing the semipermeable membrane support. Therefore, regarding melting | fusing point of the sheath part of a core sheath type polyester composite fiber, patent document 4 (Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-101213) and patent document 5 (Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-220382) are also examined, for example. The present inventor studied for the purpose of increasing the adhesive strength between the support for a semipermeable membrane and the frame material and the adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer, and the glass transition point was 40 to 80 ° C. When the copolyester is used as the sheath, the adhesion between the semipermeable membrane support and the frame material and the first surface layer of the semipermeable membrane support when heat fusion treatment or ultrasonic fusion treatment is performed. Excellent adhesion between the second surface layer and the adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material and the adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer of the semipermeable membrane support. And it discovered that it was effective not only in heat fusion processing but also in ultrasonic fusion processing.

芯鞘型ポリエステル複合繊維の鞘部における共重合ポリエステルのガラス転移点が40℃以上である場合、鞘部の機械的強度が高くなるため、該ガラス転移点が40℃未満の場合と比較して、半透膜用支持体とフレーム材との接着強度や第一表面層と第二表面層との接着強度が高くなる。一方、ガラス転移点が80℃以下である場合、加熱融着処理や超音波融着処理した際の、半透膜用支持体とフレーム材との密着性や第一表面層と第二表面層との密着性が向上し、該ガラス転移点が80℃を超える場合と比較して、半透膜用支持体とフレーム材との接着強度や第一表面層と第二表面層との接着強度が向上する。   When the glass transition point of the copolyester in the sheath part of the core-sheath polyester composite fiber is 40 ° C. or higher, the mechanical strength of the sheath part is increased, so that the glass transition point is lower than 40 ° C. The adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material and the adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer are increased. On the other hand, when the glass transition point is 80 ° C. or lower, the adhesion between the support for the semipermeable membrane and the frame material or the first surface layer and the second surface layer when the heat fusion treatment or the ultrasonic fusion treatment is performed. As compared with the case where the glass transition point exceeds 80 ° C., the adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material and the adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer Will improve.

本発明において、芯鞘型ポリエステル複合繊維の芯部は、主たる繰り返し単位がアルキレンテレフタレートであるポリエステルであり、耐熱性の高いポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。   In the present invention, the core of the core-sheath type polyester composite fiber is a polyester whose main repeating unit is alkylene terephthalate, and is preferably polyethylene terephthalate having high heat resistance.

本発明において、芯鞘型ポリエステル複合繊維の断面形状は特に限定しないが、円形が好ましい。また、芯部と鞘部の比率は、体積比で芯/鞘=30/70〜70/30の範囲が好ましく、40/60〜60/40がより好ましい。   In the present invention, the cross-sectional shape of the core-sheath polyester composite fiber is not particularly limited, but is preferably circular. Further, the ratio of the core part to the sheath part is preferably in the range of core / sheath = 30/70 to 70/30, more preferably 40/60 to 60/40, in terms of volume ratio.

第一表面層において、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量は20〜60質量%であることが好ましく、25〜50質量%であることがより好ましい。バインダー繊維の含有量が20質量%未満では、第一表面層の繊維間の接着が不十分となりやすく、半透膜用支持体とフレーム材との接着強度が低下する場合や、第一表面層と第二表面層との接着強度が低下する場合がある。一方、バインダー繊維の含有量が60質量%を超えると、熱カレンダー処理における加熱された金属ロールへの貼り付きによって、第一表面層の表面が皮膜化しやすく、加熱融着処理や超音波融着処理などで溶融したフレーム材が半透膜用支持体に食い込みにくくなることによって、半透膜用支持体とフレーム材の接着強度が低下する場合がある。また、管状半透膜用支持体において、第一表面層と第二表面層との融着部分が皮膜化しやすく、半透膜が融着部分に食い込みにくくなることによって、半透膜用支持体と半透膜との接着強度が低下する場合がある。   In the first surface layer, the content of the binder fiber is preferably 20 to 60% by mass, and more preferably 25 to 50% by mass with respect to the entire fibers contained in the first surface layer. When the content of the binder fiber is less than 20% by mass, the adhesion between the fibers of the first surface layer tends to be insufficient, and the adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material is reduced, or the first surface layer And the adhesive strength between the second surface layer may decrease. On the other hand, if the binder fiber content exceeds 60% by mass, the surface of the first surface layer tends to be formed into a film by sticking to the heated metal roll in the thermal calendering process, so that the heat fusion treatment or ultrasonic fusion is performed. When the frame material melted by the treatment or the like becomes difficult to bite into the semipermeable membrane support, the adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material may be lowered. Further, in the tubular semipermeable membrane support, the fusion part between the first surface layer and the second surface layer is easily formed into a film, and the semipermeable membrane is less likely to bite into the fusion part. And the adhesive strength between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane may be reduced.

非塗布面である第一表面層においては、芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有することにより、平膜型モジュール製造時における加熱融着処理や超音波融着処理の際に、フレーム材と半透膜用支持体との密着性が向上し、フレーム材との接着強度が高い半透膜用支持体を得ることができる。また、管型/チューブラー型モジュールにおける管状半透膜用支持体を製造時には、第一表面層と第二表面層との密着性が向上し、第一表面層と第二表面層との接着強度が高い半透膜用支持体を得ることができる。   The first surface layer, which is a non-coated surface, contains a core-sheath type polyester composite fiber, so that the frame material and the semi-transparent layer can be used in the heat-sealing process and the ultrasonic fusing process during the production of the flat membrane module. Adhesion with the membrane support is improved, and a semipermeable membrane support with high adhesion strength to the frame material can be obtained. Also, when manufacturing a tubular semipermeable membrane support in a tubular / tubular module, the adhesion between the first surface layer and the second surface layer is improved, and the adhesion between the first surface layer and the second surface layer is improved. A semipermeable membrane support having high strength can be obtained.

第一表面層の芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量は、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、5〜40質量%であり、7〜35質量%がより好ましく、10〜30質量%であることが更に好ましい。芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量が5質量%未満では、半透膜用支持体とフレーム材との密着性や第一表面層と第二表面層との密着性が不十分となる場合があり、半透膜用支持体とフレーム材との接着強度や第一表面層と第二表面層との接着強度が低下する場合がある。一方、芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量が40質量%を超えると、相対的に未延伸ポリエステル繊維の含有量が減るため、熱カレンダー処理における加熱された金属ロールへの貼り付きによって、第一表面層の表面に存在する繊維が毛羽立ちやすくなり、半透膜用支持体とフレーム材との接着強度が低下する場合がある。   The content of the core-sheath type polyester composite fiber of the first surface layer is 5 to 40% by mass, more preferably 7 to 35% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass with respect to the entire fibers contained in the first surface layer. More preferably. When the content of the core-sheath type polyester composite fiber is less than 5% by mass, the adhesion between the semipermeable membrane support and the frame material and the adhesion between the first surface layer and the second surface layer may be insufficient. In some cases, the adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material and the adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer may be reduced. On the other hand, when the content of the core-sheath polyester composite fiber exceeds 40% by mass, the content of the unstretched polyester fiber is relatively reduced. The fibers present on the surface layer are likely to fluff, and the adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material may be reduced.

第二表面層において、第二表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維として含まれる未延伸ポリエステル繊維の含有量は20〜60質量%であることが好ましく、25〜50質量%であることがより好ましい。バインダー繊維の含有量が20質量%未満では、繊維間の接着が不十分となりやすく、第二表面層の表面の繊維が毛羽立ちやすくなり、半透膜の塗布性が損なわれる場合がある。一方、バインダー繊維の含有量が60質量%を超えると、第二表面層の表面及び第一表面層と第二表面層との融着部分において皮膜化しやすくなり、塗布液の浸透性が低下して、半透膜用支持体と半透膜の接着強度が低下する場合がある。   In the second surface layer, the content of unstretched polyester fibers contained as binder fibers is preferably 20 to 60% by mass, and preferably 25 to 50% by mass with respect to the entire fibers contained in the second surface layer. Is more preferable. If the content of the binder fiber is less than 20% by mass, the adhesion between the fibers tends to be insufficient, the fibers on the surface of the second surface layer tend to fluff, and the coating property of the semipermeable membrane may be impaired. On the other hand, when the content of the binder fiber exceeds 60% by mass, the surface of the second surface layer and the fused portion between the first surface layer and the second surface layer are easily formed into a film, and the permeability of the coating liquid is reduced. Thus, the adhesive strength between the semipermeable membrane support and the semipermeable membrane may be reduced.

本発明において、バインダー繊維の繊維径は2〜25μmが好ましく、5〜20μmがより好ましく、10〜20μmが更に好ましい。繊維径が2μm未満のバインダー繊維を使用した場合には、半透膜用支持体の強度が不十分となる場合がある。一方、繊維径が25μmを超えるバインダー繊維を使用した場合には、抄紙の際の繊維分散が悪くなり、半透膜用支持体の地合が不均一となりやすく、半透膜の製膜性を損なう場合がある。   In the present invention, the fiber diameter of the binder fiber is preferably 2 to 25 μm, more preferably 5 to 20 μm, and still more preferably 10 to 20 μm. When binder fibers having a fiber diameter of less than 2 μm are used, the strength of the semipermeable membrane support may be insufficient. On the other hand, when a binder fiber having a fiber diameter of more than 25 μm is used, fiber dispersion at the time of papermaking deteriorates, the formation of the support for the semipermeable membrane tends to be uneven, and the film forming property of the semipermeable membrane is improved. It may be damaged.

本発明において、バインダー繊維の繊維長は、好ましくは1〜12mmであり、より好ましくは3〜10mmであり、更に好ましくは4〜6mmである。繊維長が1mm未満の場合には、半透膜用支持体の強度が低下する場合があり、12mmを超える場合には、繊維分散性が低下しやすく、半透膜用支持体の地合が不均一となりやすく、半透膜の製膜性を損なう場合がある。   In the present invention, the fiber length of the binder fiber is preferably 1 to 12 mm, more preferably 3 to 10 mm, and still more preferably 4 to 6 mm. When the fiber length is less than 1 mm, the strength of the semipermeable membrane support may decrease. When the fiber length exceeds 12 mm, the fiber dispersibility tends to decrease, and the formation of the semipermeable membrane support may be reduced. It tends to be non-uniform and may impair the film-forming properties of the semipermeable membrane.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体においては、主体繊維として延伸ポリエステル繊維を含有する。本発明においては、バインダー繊維が軟化又は溶融するまで温度を上げる工程を、半透膜用支持体の製造方法に組み入れることで、バインダー繊維が半透膜用支持体の機械的強度を向上させる。この温度を上げる工程において、延伸ポリエステル繊維は軟化又は溶融しにくく、断面形状が変化することはあるものの、繊維としての形状が損なわれることがなく、主体繊維として、半透膜用支持体の骨格を形成する。該延伸ポリエステル繊維としては、主たる繰り返し単位がアルキレンテレフタレートであるポリエステルが挙げられるが、耐熱性の高いポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。また、繊維の断面形状は円形が好ましい。ただし、T型、Y型、三角等の異形断面を有する繊維も、裏抜け防止や、塗布面平滑性のために、他の特性を阻害しない範囲内で含有することができる。   The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention contains a stretched polyester fiber as a main fiber. In the present invention, the binder fiber improves the mechanical strength of the semipermeable membrane support by incorporating the process of raising the temperature until the binder fiber is softened or melted into the method for producing the semipermeable membrane support. In the step of raising the temperature, the stretched polyester fiber is difficult to soften or melt, and the cross-sectional shape may change, but the shape as a fiber is not impaired, and the skeleton of the support for a semipermeable membrane is used as a main fiber. Form. Examples of the stretched polyester fiber include polyesters whose main repeating unit is alkylene terephthalate, but polyethylene terephthalate having high heat resistance is preferable. The cross-sectional shape of the fiber is preferably circular. However, fibers having irregular cross-sections such as T-type, Y-type, and triangle can also be contained within a range that does not hinder other characteristics for preventing back-through and smoothing the coated surface.

延伸ポリエステル繊維の繊維径は、2〜35μmが好ましく、5〜30μmがより好ましく、7〜27μmが更に好ましい。延伸ポリエステル繊維の繊維径が2μm未満の場合には、半透膜用支持体の強度が不十分となる場合がある。一方、延伸ポリエステル繊維の繊維径が35μmを超える場合には、抄紙の際の繊維分散が悪くなり、半透膜用支持体の地合が不均一となりやすく、半透膜の製膜性を損なう場合がある。   The fiber diameter of the stretched polyester fiber is preferably 2 to 35 μm, more preferably 5 to 30 μm, and still more preferably 7 to 27 μm. When the fiber diameter of the stretched polyester fiber is less than 2 μm, the strength of the semipermeable membrane support may be insufficient. On the other hand, when the fiber diameter of the stretched polyester fiber exceeds 35 μm, the fiber dispersion at the time of papermaking deteriorates, the formation of the support for the semipermeable membrane tends to be uneven, and the film forming property of the semipermeable membrane is impaired. There is a case.

延伸ポリエステル繊維の繊維長は、特に限定しないが、好ましくは1〜15mmであり、より好ましくは3〜12mmであり、更に好ましくは3〜10mmである。繊維長が1mm未満の場合には、半透膜用支持体の強度が低下する場合があり、15mmを超える場合には、繊維分散性が低下しやすく、半透膜用支持体の地合が不均一となりやすく、半透膜の製膜性を損なう場合がある。   The fiber length of the stretched polyester fiber is not particularly limited, but is preferably 1 to 15 mm, more preferably 3 to 12 mm, and still more preferably 3 to 10 mm. When the fiber length is less than 1 mm, the strength of the semipermeable membrane support may decrease. When the fiber length exceeds 15 mm, the fiber dispersibility tends to decrease, and the formation of the semipermeable membrane support may be reduced. It tends to be non-uniform and may impair the film-forming properties of the semipermeable membrane.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体においては、必要に応じて、前記した延伸ポリエステル繊維及びバインダー繊維以外の繊維を加えても良い。具体的には、合成繊維としては、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリアクリル系、ビニロン系、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ベンゾエート、ポリクラール、フェノール系などの繊維が挙げられる。天然繊維としては、皮膜の少ない麻パルプ、コットンリンター、リント;再生繊維としては、リヨセル繊維、レーヨン、キュプラ;半合成繊維としては、アセテート、トリアセテート、プロミックス;無機繊維としては、アルミナ繊維、アルミナ・シリカ繊維、ロックウール、ガラス繊維、マイクロガラス繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナウィスカ、ホウ酸アルミウィスカなどの繊維が挙げられる。上記の繊維の他に、植物繊維として、針葉樹パルプ、広葉樹パルプなどの木材パルプや藁パルプ、竹パルプ、ケナフパルプなどの木本類、草本類を使用することもできる。また、上記の繊維は、通液性、通気性を阻害しない範囲であれば、フィブリル化されていてもなんら差し支えない。さらに、古紙、損紙などから得られるパルプ繊維等も使用することができる。また、断面形状が円型の繊維だけでなく、T型、Y型、三角等の異形断面を有する繊維も含有できる。   In the support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention, fibers other than the above-described stretched polyester fiber and binder fiber may be added as necessary. Specifically, examples of synthetic fibers include polyolefin fibers, polyamide fibers, polyacrylic resins, vinylon resins, vinylidene, polyvinyl chloride, benzoate, polyclar, and phenol fibers. Natural fiber includes hemp pulp, cotton linter, lint; regenerated fiber is lyocell fiber, rayon, cupra; semi-synthetic fiber is acetate, triacetate, promix; inorganic fiber is alumina fiber, alumina -Fibers such as silica fiber, rock wool, glass fiber, micro glass fiber, zirconia fiber, potassium titanate fiber, alumina whisker, and aluminum borate whisker. In addition to the above-mentioned fibers, wood fibers such as conifer pulp and hardwood pulp, woods such as bamboo pulp, bamboo pulp, kenaf pulp, and herbs can be used as plant fibers. Moreover, as long as the said fiber is a range which does not inhibit liquid permeability and air permeability, it may be fibrillated at all. Furthermore, pulp fibers obtained from waste paper, waste paper, and the like can also be used. Further, not only fibers having a circular cross-sectional shape but also fibers having an irregular cross section such as T-type, Y-type, and triangle can be contained.

本発明における芯鞘型ポリエステル複合繊維の鞘部のガラス転移点は、示差走査熱量計(パーキンエルマー社製、装置名:DSC8500)を用いて、昇温速度10℃/分で測定した。ガラス転移点は、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の段階状変化部分の曲線とが交わる点の温度とした。   The glass transition point of the sheath part of the core-sheath type polyester composite fiber in the present invention was measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (manufactured by Perkin Elmer, apparatus name: DSC8500). The glass transition point was defined as the temperature at which the straight line equidistant in the vertical axis direction from the extended straight line of each baseline intersects with the curve of the stepwise change portion of the glass transition.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の坪量は、30〜250g/mが好ましく、40〜230g/mがより好ましく、50〜220g/mが更に好ましい。30g/m未満の場合には、半透膜用支持体の強度が不十分となる場合がある。また、250g/mを超えた場合には、通液抵抗が高くなる場合や、半透膜用支持体の厚みが増して、規定量の半透膜を収納するには、モジュールやユニットを大型化する必要が発生する。 The basis weight of the membrane separation activated sludge process for semipermeable membrane support of the present invention is preferably from 30 to 250 g / m 2, more preferably 40~230g / m 2, 50~220g / m 2 is more preferable. If it is less than 30 g / m 2 , the strength of the semipermeable membrane support may be insufficient. In addition, if it exceeds 250 g / m 2 , the module or unit may be used in order to increase the flow resistance or to increase the thickness of the semipermeable membrane support so as to accommodate a prescribed amount of semipermeable membrane. It is necessary to increase the size.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の厚みは、60〜300μmであることが好ましく、80〜250μmであることがより好ましく、100〜220μmであることが更に好ましい。厚みが300μmを超えると、ユニットに組み込める濾過膜の面積が小さくなってしまい、結果として、濾過膜のライフが短くなってしまうことがある。一方、厚みが60μm未満の場合には、十分な強度が得られない場合がある。   The thickness of the support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention is preferably 60 to 300 μm, more preferably 80 to 250 μm, and still more preferably 100 to 220 μm. When the thickness exceeds 300 μm, the area of the filtration membrane that can be incorporated into the unit is reduced, and as a result, the life of the filtration membrane may be shortened. On the other hand, when the thickness is less than 60 μm, sufficient strength may not be obtained.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の密度は、0.30〜1.00g/cmであることが好ましく、0.35〜0.98g/cmがより好ましく、0.40〜0.95/cmが更に好ましい。密度が0.30g/cm未満の場合には、半透膜を半透膜用支持体上に設ける際に、塗布液の半透膜用支持体への染み込みが大きくなってしまい、分離機能の均一性を損なう場合がある。一方、密度が1.00g/cmよりも大きい場合には、加熱融着処理や超音波融着処理などで、溶融したフレーム材が半透膜用支持体に食い込みにくくなる場合や第一表面層と第二表面層との密着性が低下する場合があり、半透膜用支持体とフレーム材との接着強度や第一表面層と第二表面層との接着強度が弱くなる場合がある。また、塗布液の浸透性が低下し、半透膜用支持体と半透膜の接着強度が弱くなる場合がある。 Density of the membrane separation activated sludge treatment for semipermeable membrane support of the present invention is preferably 0.30~1.00g / cm 3, more preferably 0.35~0.98g / cm 3, 0 More preferably, it is 40 to 0.95 / cm 3 . When the density is less than 0.30 g / cm 3 , when the semipermeable membrane is provided on the semipermeable membrane support, the penetration of the coating liquid into the semipermeable membrane support becomes large, and the separation function There is a case where the uniformity of the film is impaired. On the other hand, when the density is larger than 1.00 g / cm 3 , the case where the melted frame material is difficult to bite into the semipermeable membrane support by heat fusion treatment or ultrasonic fusion treatment or the first surface The adhesion between the layer and the second surface layer may be reduced, and the adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material and the adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer may be weakened. . In addition, the permeability of the coating solution may decrease, and the adhesive strength between the semipermeable membrane support and the semipermeable membrane may be weakened.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体に係わる不織布は、乾式法、又は湿式抄造法により製造することができる。湿式抄造法により形成された湿式不織布であることが好ましい。   The nonwoven fabric related to the support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention can be produced by a dry method or a wet papermaking method. A wet nonwoven fabric formed by a wet papermaking method is preferred.

湿式抄造法では、まず、延伸ポリエステル繊維(主体繊維)、バインダー繊維を均一に水中に分散させ、その後、スクリーン(異物、塊等除去)等の工程を通り、最終の繊維濃度を0.01〜0.50質量%に調整されたスラリーが抄紙機で抄き上げられ、湿紙が得られる。繊維の分散性を均一にするために、工程中で分散剤、消泡剤、親水剤、帯電防止剤、高分子粘剤、離型剤、抗菌剤、殺菌剤等の薬品を添加する場合もある。   In the wet papermaking method, first, stretched polyester fibers (main fibers) and binder fibers are uniformly dispersed in water, and then passed through processes such as screen (removal of foreign matters, lumps, etc.), and the final fiber concentration is 0.01 to The slurry adjusted to 0.50% by mass is made by a paper machine to obtain a wet paper. In order to make the dispersibility of the fibers uniform, chemicals such as dispersants, antifoaming agents, hydrophilic agents, antistatic agents, polymer thickeners, mold release agents, antibacterial agents, bactericides, etc. may be added during the process. is there.

抄紙機としては、例えば、長網、円網、傾斜ワイヤー等の抄紙網が単独で設置されている抄紙機、又はこれらの抄紙網の同種又は異種の2種以上がオンラインで設置されているコンビネーション抄紙機などにより製造することができる。本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体は多層不織布であるが、その製造方法としては、各々の抄紙網で抄き上げた湿紙を積層する抄き合わせ法や、先に形成した一層上に繊維を分散したスラリーを流延して、他の層を形成して積層していく流延法等が挙げられる。流延法において、先に形成した一層は湿紙状態であっても良いし、乾燥状態であっても良い。また、2枚以上の乾燥状態の層を熱融着させて、多層不織布とすることもできる。   As the paper machine, for example, a paper machine in which a paper net such as a long net, a circular net, or an inclined wire is installed alone, or a combination in which two or more of the same or different types of these paper nets are installed online. It can be manufactured by a paper machine. The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention is a multilayer nonwoven fabric, and as a manufacturing method thereof, for example, a combination method of laminating wet papers made by each papermaking net, Examples thereof include a casting method in which a slurry in which fibers are dispersed is cast on the formed layer, and another layer is formed and laminated. In the casting method, the previously formed layer may be in a wet paper state or in a dry state. In addition, two or more dry layers can be heat-sealed to form a multilayer nonwoven fabric.

抄紙網で製造された湿紙を、ヤンキードライヤー、エアードライヤー、シリンダードライヤー、サクションドラム式ドライヤー、赤外方式ドライヤー等で乾燥することにより、シート(原紙)を得る。湿紙の乾燥の際に、ヤンキードライヤー等の熱ロールに密着させて熱圧乾燥させることによって、密着させた面の平滑性が向上する。熱圧乾燥とは、タッチロール等で熱ロールに湿紙を押しつけて乾燥させることをいう。熱ロールの表面温度は、100〜180℃が好ましく、100〜160℃がより好ましく、110〜160℃が更に好ましい。圧力は、好ましくは5〜100kN/m、より好ましくは10〜80kN/mである。   Sheets (base paper) are obtained by drying wet paper produced by a papermaking net with a Yankee dryer, air dryer, cylinder dryer, suction drum dryer, infrared dryer, or the like. When the wet paper is dried, it is brought into close contact with a hot roll such as a Yankee dryer and dried by heat and pressure to improve the smoothness of the contacted surface. Hot-pressure drying means that the wet paper is pressed against the heat roll with a touch roll or the like and dried. The surface temperature of the hot roll is preferably 100 to 180 ° C, more preferably 100 to 160 ° C, and still more preferably 110 to 160 ° C. The pressure is preferably 5 to 100 kN / m, more preferably 10 to 80 kN / m.

本発明において、不織布(原紙)には、熱カレンダー処理が更に施されていることが好ましい。熱カレンダー処理においては、金属ロール−金属ロール、金属ロール−弾性ロール、金属ロール−コットンロール、金属ロール−シリコンロールなどのロール構成のカレンダーユニットを単独、又は組み合わせて用いることができる。カレンダーユニットの少なくとも一方の金属ロールが加熱される。本発明においては、不織布に十分な熱量を付与させることができて、強度の高い半透膜用支持体を得ることができるため、金属ロール−弾性ロールのカレンダーユニットを用いることが好ましい。   In the present invention, the nonwoven fabric (base paper) is preferably further subjected to a thermal calendar treatment. In the thermal calendering process, calender units having a roll configuration such as metal roll-metal roll, metal roll-elastic roll, metal roll-cotton roll, metal roll-silicon roll can be used alone or in combination. At least one metal roll of the calendar unit is heated. In the present invention, since a sufficient amount of heat can be imparted to the nonwoven fabric and a high strength semipermeable membrane support can be obtained, it is preferable to use a metal roll-elastic roll calender unit.

熱カレンダー処理時の金属ロール温度は、未延伸ポリエステル繊維の融点又は軟化温度に対して−40〜−10℃であることが好ましく、−30〜−20℃であることがより好ましい。金属ロールの温度が未延伸ポリエステル繊維の融点又は軟化温度に対して−40℃より低い場合では、未延伸ポリエステルの熱圧融着が不十分となりやすく、半透膜用支持体の強度が低下する場合がある。一方、金属ロールの温度が未延伸ポリエステル繊維の融点又は軟化温度に対して−10℃より高い場合には、半透膜用支持体が金属ロールに貼り付きやすくなり、半透膜用支持体の表面が不均一となる場合がある。   The metal roll temperature during the heat calendering is preferably −40 to −10 ° C., more preferably −30 to −20 ° C. with respect to the melting point or softening temperature of the unstretched polyester fiber. When the temperature of the metal roll is lower than −40 ° C. with respect to the melting point or softening temperature of the unstretched polyester fiber, the heat-pressure fusion of the unstretched polyester tends to be insufficient, and the strength of the semipermeable membrane support decreases. There is a case. On the other hand, when the temperature of the metal roll is higher than −10 ° C. with respect to the melting point or softening temperature of the unstretched polyester fiber, the semipermeable membrane support easily adheres to the metal roll, and the semipermeable membrane support The surface may be uneven.

熱カレンダー処理時のニップのニップ圧力(線圧)は、好ましくは19〜180kN/mであり、より好ましくは39〜150kN/mである。加工速度は、好ましくは5〜150m/minであり、より好ましくは10〜80m/minである。   The nip pressure (linear pressure) of the nip during the heat calendar process is preferably 19 to 180 kN / m, more preferably 39 to 150 kN / m. The processing speed is preferably 5 to 150 m / min, and more preferably 10 to 80 m / min.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。なお、実施例中における部や百分率は断りのない限り、すべて質量によるものである。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. In the examples, all parts and percentages are by mass unless otherwise specified.

<延伸PET繊維1>
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径7μm、繊維長3mmの延伸ポリエステル繊維を延伸PET繊維1とした。
<Stretched PET fiber 1>
A stretched polyester fiber made of polyethylene terephthalate and having a fiber diameter of 7 μm and a fiber length of 3 mm was designated as a stretched PET fiber 1.

<延伸PET繊維2>
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径13μm、繊維長5mmの延伸ポリエステル繊維を延伸PET繊維2とした。
<Stretched PET fiber 2>
A stretched polyester fiber made of polyethylene terephthalate and having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 5 mm was designated as stretched PET fiber 2.

<延伸PET繊維3>
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径18μm、繊維長10mmの延伸ポリエステル繊維を延伸PET繊維3とした。
<Stretched PET fiber 3>
A stretched polyester fiber made of polyethylene terephthalate and having a fiber diameter of 18 μm and a fiber length of 10 mm was designated as stretched PET fiber 3.

<延伸PET繊維4>
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径25μm、繊維長10mmの延伸ポリエステル繊維を延伸PET繊維4とした。
<Stretched PET fiber 4>
A stretched polyester fiber made of polyethylene terephthalate and having a fiber diameter of 25 μm and a fiber length of 10 mm was designated as stretched PET fiber 4.

<延伸PET繊維5>
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径30μm、繊維長10mmの延伸ポリエステル繊維を延伸PET繊維5とした。
<Stretched PET fiber 5>
A drawn polyester fiber 5 made of polyethylene terephthalate and having a fiber diameter of 30 μm and a fiber length of 10 mm was used as a drawn PET fiber 5.

<未延伸PET繊維1>
ポリエチレンテレフタレートとイソフタル酸からなる、繊維径11μm、繊維長5mmの未延伸ポリエステル繊維(融点:230℃)を未延伸PET繊維1とした。
<Unstretched PET fiber 1>
Unstretched polyester fiber (melting point: 230 ° C.) made of polyethylene terephthalate and isophthalic acid and having a fiber diameter of 11 μm and a fiber length of 5 mm was designated as unstretched PET fiber 1.

<未延伸PET繊維2>
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径11μm、繊維長5mmの未延伸ポリエステル繊維(融点:260℃)を未延伸PET繊維2とした。
<Unstretched PET fiber 2>
Unstretched polyester fiber (melting point: 260 ° C.) made of polyethylene terephthalate and having a fiber diameter of 11 μm and a fiber length of 5 mm was used as unstretched PET fiber 2.

<芯鞘PET繊維1>
芯部がポリエチレンテレフタレート(融点:260℃)、鞘部がポリエチレンテレフタレートとイソフタル酸からなる非晶性の共重合ポリエステル(ガラス転移点:72℃)であり、繊維径15μm、繊維長5mm、芯部/鞘部の体積比が50/50の芯鞘型ポリエステル複合繊維を、芯鞘PET繊維1とした。
<Core sheath PET fiber 1>
The core is polyethylene terephthalate (melting point: 260 ° C.), the sheath is amorphous copolymer polyester (glass transition point: 72 ° C.) made of polyethylene terephthalate and isophthalic acid, fiber diameter 15 μm, fiber length 5 mm, core A core-sheath polyester composite fiber having a volume ratio of / sheath part of 50/50 was designated as core-sheath PET fiber 1.

<芯鞘PET繊維2>
芯部がポリエチレンテレフタレート、鞘部がポリエチレンテレフタレートと1,4−ブタンジオールとε−カプロラクトンからなる結晶性の共重合ポリエステル(ガラス転移点:45℃、融点:175℃)であり、繊維径15μm、繊維長5mm、芯部/鞘部の体積比が50/50の芯鞘型ポリエステル複合繊維を、芯鞘PET繊維2とした。
<Core sheath PET fiber 2>
The core is a polyethylene terephthalate, the sheath is a crystalline copolyester composed of polyethylene terephthalate, 1,4-butanediol and ε-caprolactone (glass transition point: 45 ° C., melting point: 175 ° C.), fiber diameter 15 μm, A core-sheath type polyester composite fiber having a fiber length of 5 mm and a core / sheath volume ratio of 50/50 was designated as core-sheath PET fiber 2.

<芯鞘PET繊維3>
芯部がポリエチレンテレフタレート、鞘部がポリエチレンテレフタレートと1,4−ブタンジオールからなる結晶性の共重合ポリエステル(ガラス転移点:86℃、融点:232℃)であり、繊維径15μm、繊維長5mm、芯部/鞘部の体積比が50/50の芯鞘型ポリエステル複合繊維を、芯鞘PET繊維3とした。
<Core sheath PET fiber 3>
The core is polyethylene terephthalate, the sheath is a crystalline copolymerized polyester composed of polyethylene terephthalate and 1,4-butanediol (glass transition point: 86 ° C., melting point: 232 ° C.), fiber diameter 15 μm, fiber length 5 mm, The core-sheath polyester composite fiber having a core / sheath volume ratio of 50/50 was designated as core-sheath PET fiber 3.

<芯鞘PET繊維4>
芯部がポリエチレンテレフタレート、鞘部がポリエチレンテレフタレートと1,4−ブタンジオールとε−カプロラクトンからなる結晶性の共重合ポリエステル(ガラス転移点:32℃、融点:154℃)であり、繊維径15μm、繊維長5mm、芯部/鞘部の体積比が50/50の芯鞘型ポリエステル複合繊維を、芯鞘PET繊維4とした。
<Core sheath PET fiber 4>
The core is polyethylene terephthalate, the sheath is a crystalline copolyester composed of polyethylene terephthalate, 1,4-butanediol and ε-caprolactone (glass transition point: 32 ° C., melting point: 154 ° C.), fiber diameter 15 μm, A core-sheath polyester composite fiber having a fiber length of 5 mm and a core / sheath volume ratio of 50/50 was designated as core-sheath PET fiber 4.

実施例1〜16、比較例1〜3の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体を、以下の条件で製造した。   The support bodies for semipermeable membranes for membrane separation activated sludge treatment of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3 were produced under the following conditions.

(原紙の製造)
2mの分散タンクに水を投入後、表1に示す原料配合比率(%)で配合し、分散濃度0.2質量%で5分間分散して、傾斜/円網複合式抄紙機を用い、傾斜ワイヤー上で第二表面層の湿紙を形成し、円網ワイヤー上で第一表面層の湿紙を形成して、両湿紙を乾燥させる前に積層させた後に、表面温度130℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、表1に示す坪量を目標にして、幅1000mmの湿式不織布(原紙1〜19)を得た。
(Manufacture of base paper)
After charging water into a 2 m 3 dispersion tank, blended at the raw material blending ratio (%) shown in Table 1, dispersed at a dispersion concentration of 0.2% by weight for 5 minutes, and using a slanted / circular mesh paper machine, After forming the wet paper of the second surface layer on the inclined wire and forming the wet paper of the first surface layer on the circular mesh wire and laminating both wet papers, the surface temperature of 130 ° C. The wet nonwoven fabric (base papers 1 to 19) having a width of 1000 mm was obtained with a target of the basis weight shown in Table 1 by hot-pressure drying with a Yankee dryer.

(熱カレンダー処理)
得られた原紙1〜19に対して、金属ロール−弾性ロールのカレンダーユニットにて、表2に記載する条件で熱カレンダー処理を行い、実施例1〜16及び比較例1〜3の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体を得た。1回目の処理で金属ロールに当たった面が、2回目の処理で弾性ロールに当たるように処理した。
(Thermal calendar processing)
The obtained base papers 1 to 19 were subjected to thermal calendering treatment under the conditions described in Table 2 in a metal roll-elastic roll calender unit, and membrane separation activities of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3 were performed. A support for a semipermeable membrane for sludge treatment was obtained. It processed so that the surface which contacted the metal roll by the 1st process might hit an elastic roll by the 2nd process.

実施例1〜16及び比較例1〜3で得られた膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体に対して、以下の測定及び評価を行い、結果を表3及び4に示した。   The following measurements and evaluations were performed on the membrane-permeable activated sludge treatment semipermeable membrane supports obtained in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3, and the results are shown in Tables 3 and 4.

(膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の坪量)
JIS P8124に準拠して、坪量を測定した。
(Basis weight of support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment)
The basis weight was measured according to JIS P8124.

(膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の厚みと密度)
半透膜用支持体の厚みは、JIS P8118に準拠して測定した。
(Thickness and density of the semipermeable membrane support for membrane separation activated sludge treatment)
The thickness of the semipermeable membrane support was measured in accordance with JIS P8118.

(半透膜用支持体とフレーム材との接着強度)
幅30mm、長さ50mmに切り揃えた各半透膜用支持体を、同じサイズのABS樹脂板上に置き、超音波式接着機(SENZHEN KEIJIGSTAR TECHNOLOGY LTD社製、製品名:MSK−800)のヘッド(品番:N1、4mm×4mm)を半透膜用支持体に当て、出力40%、元空気圧0.15MPa、接着時間1.0秒で、ABS樹脂板と半透膜用支持体を、超音波融着点において図1のように接着させた。さらに、図1の点線で示した折り返し部分で半透膜用支持体を折り返し、図2に示したように、半透膜用支持体とABS樹脂板を卓上型材料試験機(装置名:STA−1150、株式会社オリエンテック製)のチャックに、チャック間隔15mmで固定し、100mm/minの一定速度で、半透膜用支持体とABS樹脂板が剥離するまで、上チャックを引き上げて行った時の最大荷重を測定した。この最大荷重によって、「半透膜用支持体とフレーム材との接着強度」を評価した。
(Adhesive strength between semipermeable membrane support and frame material)
The support for each semipermeable membrane cut to a width of 30 mm and a length of 50 mm is placed on an ABS resin plate of the same size, and an ultrasonic bonding machine (manufactured by SENZHEN KEIJIGSTAR TECHNOLOGY LTD, product name: MSK-800) The head (part number: N1, 4 mm × 4 mm) is applied to the semipermeable membrane support, the output is 40%, the original air pressure is 0.15 MPa, the adhesion time is 1.0 second, and the ABS resin plate and the semipermeable membrane support are Bonding was performed as shown in FIG. 1 at the ultrasonic fusion point. Further, the semipermeable membrane support is folded at the folded portion indicated by the dotted line in FIG. 1, and as shown in FIG. 2, the semipermeable membrane support and the ABS resin plate are connected to a tabletop material testing machine (device name: STA). -1150, manufactured by Orientec Co., Ltd.), the upper chuck was pulled up at a constant speed of 100 mm / min until the semipermeable membrane support and the ABS resin plate were peeled off. The maximum load at the time was measured. Based on this maximum load, the “adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material” was evaluated.

(第一表面層と第二表面層との接着強度)
幅30mm、長さ50mmに切り揃えた2枚の半透膜用支持体を準備し、1枚の半透膜用支持体の先端部10mmと、もう1枚の半透膜用支持体の末端部10mmとを、第一表面層と第二表面層とが接するように重ね合わせ、超音波式接着機(SENZHEN KEIJIGSTAR TECHNOLOGY LTD社製、製品名:MSK−800、ヘッド品番:N1(4mm×4mm))を用いて、出力5%、元空気圧0.10MPa、接着時間1.0秒で、2枚の半透膜用支持体の第一表面層と第二表面層とを、超音波融着点において図3のように接着させた。さらに、図4に示したように、2枚の半透膜用支持体を卓上型材料試験機(装置名:STA−1150、株式会社オリエンテック製)のチャックに、チャック間隔15mmで固定し、100mm/minの一定速度で、2枚の半透膜用支持体が剥離するまで、上チャックを引き上げて行った時の最大荷重を測定した。この最大荷重によって、「第一表面層と第二表面層との接着強度」を評価した。
(Adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer)
Two semipermeable membrane supports having a width of 30 mm and a length of 50 mm are prepared, the tip of one semipermeable membrane support is 10 mm, and the other end of the semipermeable membrane support is The 10 mm portion is overlapped so that the first surface layer and the second surface layer are in contact with each other, and an ultrasonic bonding machine (manufactured by SENZHEN KEIJIGSTAR TECHNOLOGY LTD, product name: MSK-800, head product number: N1 (4 mm × 4 mm )), The first surface layer and the second surface layer of the two semipermeable membrane supports were ultrasonically fused with an output of 5%, an original air pressure of 0.10 MPa, and an adhesion time of 1.0 second. The dots were bonded as shown in FIG. Further, as shown in FIG. 4, two semipermeable membrane supports are fixed to a chuck of a tabletop material testing machine (device name: STA-1150, manufactured by Orientec Co., Ltd.) with a chuck interval of 15 mm. The maximum load when the upper chuck was pulled up was measured at a constant speed of 100 mm / min until the two semipermeable membrane supports were peeled off. Based on this maximum load, “adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer” was evaluated.

(半透膜用支持体の半透膜接着性評価)
一定のクリアランスを有する定速塗工装置(商品名:TQC全自動フィルムアプリケーター、コーテック社)を用いて、半透膜用支持体の第二表面層面にマジックインキ(登録商標)で着色したポリフッ化ビニリデン(PVDF)のN−メチルピロリドン溶液(濃度:12%)を塗布し、水洗、乾燥を行い、半透膜用支持体の第二表面層上にPVDF膜を形成させ、半透膜を作製した。
(Semipermeable membrane adhesion evaluation of semipermeable membrane support)
Using a constant speed coating device (trade name: TQC fully automatic film applicator, Cortec Co., Ltd.) having a certain clearance, the polyfluoride in which the second surface layer surface of the semipermeable membrane support is colored with magic ink (registered trademark) An N-methylpyrrolidone solution (concentration: 12%) of vinylidene (PVDF) is applied, washed with water and dried to form a PVDF membrane on the second surface layer of the support for semipermeable membrane, thereby producing a semipermeable membrane. did.

半透膜作製1日後、幅24mm(塗布方向に対してクロス方向)×長さ50mm(塗布方向)に断裁して試料とする。断裁した半透膜用支持体の第一表面層に幅24mm、長さ30mmに切ったセロハン粘着テープ(ニチバン社製、商品名:エルパック(登録商標)LP24)を長さ10mm部分のみ貼り付け、残りの幅24mm、長さ20mm部分は粘着部分として残す。次に、半透膜面の幅24mm×長さ10mm部分に、粘着メモ(ライオン事務器社製、商品名:スティックオンノートSN−23)の粘着部分を貼り付ける。セロハン粘着テープの粘着部分(24mm×20mm)と粘着メモの非粘着部分を持ち、半透膜と半透膜用支持体とが剥離する方向に手で引っ張って、力をかけた時の状態によって、半透膜接着性を判断した。試料を5枚準備して、5回のテストを行った。   One day after preparation of the semipermeable membrane, the sample is cut into a width of 24 mm (cross direction with respect to the application direction) × length of 50 mm (application direction). A cellophane adhesive tape (product name: Elpac (registered trademark) LP24, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) cut to a width of 24 mm and a length of 30 mm is pasted on the first surface layer of the cut semipermeable membrane support only in a 10 mm length portion. The remaining width of 24 mm and length of 20 mm is left as an adhesive part. Next, the adhesive part of the adhesive memo (product name: stick-on-note SN-23, manufactured by Lion Corporation) is pasted on the 24 mm wide × 10 mm long part of the semipermeable membrane surface. It has an adhesive part (24mm x 20mm) of cellophane adhesive tape and a non-adhesive part of an adhesive memo, and it is pulled by hand in the direction where the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support peel, and depending on the state when the force is applied The semipermeable membrane adhesion was judged. Five samples were prepared and tested five times.

セロハン粘着テープを半透膜面及び第一表面層に貼って、両方のセロハン粘着テープを引っ張った場合、ほとんどの場合において、半透膜と半透膜用支持体との間で剥離が起こり、半透膜接着性を評価することが困難であった。セロハン粘着テープと比較して粘着性が低い粘着メモを使用して、どこが剥離したかを確認することによって、半透膜と半透膜用支持体の接着性を判断できる。以下の判断基準にて「半透膜用支持体と半透膜との接着性」を評価した。   When cellophane adhesive tape is applied to the semipermeable membrane surface and the first surface layer and both cellophane adhesive tapes are pulled, in most cases, peeling occurs between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support, It was difficult to evaluate semipermeable membrane adhesion. The adhesiveness between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support can be determined by using an adhesive memo having a lower adhesiveness than the cellophane adhesive tape and confirming where the peeling has occurred. The “adhesiveness between the semipermeable membrane support and the semipermeable membrane” was evaluated according to the following criteria.

判断基準
A:5回全てのテストで、半透膜と粘着メモ間で剥離が起こった。非常に良好なレベル。
B:3〜4回のテストで、半透膜と粘着メモ間で剥離が起こった。良好なレベル。
C:1〜2回のテストで、半透膜と粘着メモ間で剥離が起こった。実用上、下限レベル。
D:5回全てのテストで、半透膜と半透膜用支持体間で剥離が起こった。使用不可レベル。
Judgment criteria A: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the adhesive memo in all five tests. Very good level.
B: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the adhesive memo in 3 to 4 tests. Good level.
C: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the adhesive memo in one or two tests. Practically lower limit level.
D: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support in all five tests. Unusable level.

(第一表面層と第二表面層の融着部分と半透膜との接着性評価)
幅130mm、長さ180mmに切り揃えた2枚の半透膜用支持体を、第一表面層と第二表面層とが接するように重ね合わせ、超音波式接着機(SENZHEN KEIJIGSTAR TECHNOLOGY LTD社製、製品名:MSK−800、ヘッド品番:N1(4mm×4mm))を用いて、出力5%、元空気圧0.1MPa、接着時間1.0秒で、2枚の半透膜用支持体の第一表面層と第二表面層とを、超音波融着点において図5のように接着させた。なお、超音波融着点の幅は12mm、長さは50mmとした。
(Adhesion evaluation between the fused portion of the first surface layer and the second surface layer and the semipermeable membrane)
Two semipermeable membrane supports, trimmed to a width of 130 mm and a length of 180 mm, are superposed so that the first surface layer and the second surface layer are in contact with each other, and an ultrasonic bonding machine (manufactured by SENZHEN KEIJIGSTAR TECHNOLOGY LTD) , Product name: MSK-800, head product number: N1 (4 mm × 4 mm)), output of 5%, original air pressure of 0.1 MPa, adhesion time of 1.0 second. The first surface layer and the second surface layer were bonded as shown in FIG. 5 at the ultrasonic fusion point. The width of the ultrasonic fusion point was 12 mm and the length was 50 mm.

次いで、一定のクリアランスを有する定速塗工装置(商品名:TQC全自動フィルムアプリケーター、コーテック社)を用いて、マジックインキ(登録商標)で着色したPVDFのN−メチルピロリドン溶液(濃度:12%)を塗布し、水洗、乾燥を行い、超音波融着点を含む半透膜用支持体の第二表面層上にPVDF膜を形成させ、半透膜を作製した。   Next, an N-methylpyrrolidone solution of PVDF (concentration: 12%) colored with magic ink (registered trademark) using a constant speed coating apparatus (trade name: TQC fully automatic film applicator, Cortec Co., Ltd.) having a certain clearance. ), Washed with water, and dried to form a PVDF film on the second surface layer of the semipermeable membrane support including the ultrasonic fusion point, thereby producing a semipermeable membrane.

作製1日後、超音波融着点(融着部分、幅12mm、長さ50mm)を切り出して試料とする。試料の第一表面層に幅12mm、長さ30mmに切ったセロハン粘着テープ(ニチバン社製、商品名:エルパック(登録商標)LP12)を長さ10mm部分のみ貼り付け、残りの幅12mm、長さ20mm部分は粘着部分として残す。次に、半透膜面の幅12mm×長さ10mm部分に、粘着メモ(ライオン事務器社製、商品名:スティックオンノートSN−23)の粘着部分を貼り付ける。セロハン粘着テープの粘着部分(12mm×20mm)と粘着メモの非粘着部分を持ち、半透膜と半透膜用支持体とが剥離する方向に手で引っ張って、力をかけた時の状態によって、半透膜接着性を判断した。試料を5枚準備して、5回のテストを行った。以下の判断基準にて「融着部分と半透膜との接着性」を評価した。   One day after the production, an ultrasonic fusion point (fused part, width 12 mm, length 50 mm) is cut out and used as a sample. A cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name: Elpac (registered trademark) LP12) cut to a width of 12 mm and a length of 30 mm is pasted on the first surface layer of the sample only for the 10 mm length, and the remaining width is 12 mm. The 20 mm portion is left as an adhesive portion. Next, an adhesive part of an adhesive memo (manufactured by Lion Corporation, product name: Stick-on-note SN-23) is affixed to a part having a width of 12 mm and a length of 10 mm on the semipermeable membrane surface. It has an adhesive part (12mm x 20mm) of cellophane adhesive tape and a non-adhesive part of an adhesive memo, and is pulled by hand in the direction in which the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support peel off, depending on the state when the force is applied The semipermeable membrane adhesion was judged. Five samples were prepared and tested five times. The “adhesiveness between the fused portion and the semipermeable membrane” was evaluated according to the following criteria.

判断基準
A:5回全てのテストで、半透膜と粘着メモ間で剥離が起こった。非常に良好なレベル。
B:3〜4回のテストで、半透膜と粘着メモ間で剥離が起こった。良好なレベル。
C:1〜2回のテストで、半透膜と粘着メモ間で剥離が起こった。実用上、下限レベル。
D:5回全てのテストで、半透膜と半透膜用支持体間で剥離が起こった。使用不可レベル。
Judgment criteria A: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the adhesive memo in all five tests. Very good level.
B: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the adhesive memo in 3 to 4 tests. Good level.
C: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the adhesive memo in one or two tests. Practically lower limit level.
D: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support in all five tests. Unusable level.

(半透膜用支持体の半透膜塗布性評価)
(半透膜用支持体の半透膜接着性評価)で作製した半透膜について、半透膜の幅10cm、長さ10cmの正方形内に存在する、半透膜用支持体表面の毛羽立ちによって半透膜が損傷した部分(損傷部)の個数を倍率10倍のルーペにより観測し、以下の評価基準にて「半透膜用支持体の半透膜塗布性」を評価した。
(Semipermeable membrane applicability evaluation of semipermeable membrane support)
(Semipermeable membrane adhesion evaluation of semipermeable membrane support) About the semipermeable membrane produced by fuzzing on the surface of the semipermeable membrane support surface existing in a 10 cm wide and 10 cm long square of the semipermeable membrane The number of damaged portions (damaged portions) of the semipermeable membrane was observed with a magnifying glass having a magnification of 10 times, and “semipermeable membrane coatability of the semipermeable membrane support” was evaluated according to the following evaluation criteria.

評価基準
A:損傷部の個数が3個以下であり、良好なレベル
B:損傷部の個数が5個以下であり、実用可能なレベル
C:損傷部の個数が5個より多く、実用不可レベル。
Evaluation criteria A: The number of damaged parts is 3 or less, good level B: The number of damaged parts is 5 or less, and the practical level C: The number of damaged parts is more than 5 and the level is not practical .

表4に示すとおり、実施例1〜16の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体は、延伸ポリエステル繊維と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と、共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有し、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有する第一表面層と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維のみを含有する第二表面層とを有する多層不織布であることから、フレーム材との接着性が高く、半透膜の塗布性が良好であった。   As shown in Table 4, the support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of Examples 1 to 16 is a core-sheath having a stretched polyester fiber, an unstretched polyester fiber as a binder fiber, and a copolymer polyester as a sheath. A first surface layer containing unstretched polyester fibers and core-sheath polyester composite fibers as binder fibers, and a second surface layer containing only unstretched polyester fibers as binder fibers. Since it was a multilayer nonwoven fabric, it had high adhesion to the frame material and good semipermeable membrane applicability.

実施例1と9との比較から、第一表面層において、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が60質量%以下である実施例1の半透膜用支持体は、バインダー繊維の含有量が60質量%を超える実施例9の半透膜用支持体よりも、フレーム材との接着性に優れ、半透膜との接着性も良好であった。また、実施例2と10の比較から、第一表面層において、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20質量%以上である実施例2の半透膜用支持体は、バインダー繊維の含有量が20質量%未満である実施例10の半透膜用支持体よりも、半透膜用支持体とフレーム材との接着性に優れ、第一表面層と第二表面層との接着性も良好であった。   From the comparison between Examples 1 and 9, in the first surface layer, the support for a semipermeable membrane of Example 1 in which the binder fiber content is 60% by mass or less with respect to the entire fibers contained in the first surface layer. Had better adhesion to the frame material and better adhesion to the semipermeable membrane than the semipermeable membrane support of Example 9 in which the binder fiber content exceeded 60% by mass. In addition, from the comparison between Examples 2 and 10, in the first surface layer, the semipermeable membrane support of Example 2 in which the content of the binder fiber is 20% by mass or more with respect to the entire fibers contained in the first surface layer. The body has better adhesion between the semipermeable membrane support and the frame material than the semipermeable membrane support of Example 10 in which the binder fiber content is less than 20% by mass. Adhesion with the two surface layers was also good.

実施例3及び4と実施例11及び12との比較から、第一表面層において、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%であり、芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量が5〜40質量%の範囲にある実施例3及び4の半透膜用支持体は、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%であっても、芯鞘型ポリエステル繊維の含有量が40質量を超える実施例11の半透膜用支持体よりも、フレーム材との接着性が良好であった。また、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%であっても、芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量が5質量%未満の実施例12の半透膜用支持体よりも、フレーム材との接着性に優れ、第一表面層と第二表面層との接着性も良好であった。   From the comparison between Examples 3 and 4 and Examples 11 and 12, in the first surface layer, the content of the binder fiber is 20 to 60% by mass with respect to the entire fibers contained in the first surface layer, and the core sheath The support for a semipermeable membrane of Examples 3 and 4 in which the content of the type polyester composite fiber is in the range of 5 to 40% by mass is the core-sheath type, even if the content of the binder fiber is 20 to 60% by mass. The adhesiveness with the frame material was better than the support for the semipermeable membrane of Example 11 in which the content of the polyester fiber exceeded 40 mass. Moreover, even if content of binder fiber is 20-60 mass%, content with a core material is less than the support for semipermeable membranes of Example 12 whose content of polyester composite fiber is less than 5 mass%. The adhesion was excellent, and the adhesion between the first surface layer and the second surface layer was also good.

実施例5と13との比較から、第二表面層において、第二表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が60質量%以下である実施例5の半透膜用支持体は、バインダー繊維の含有量が60質量%を超える実施例13の半透膜用支持体よりも、半透膜との接着性が良好であった。また、実施例6と14の比較から、第二表面層において、第二表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20質量%以上である実施例6の半透膜用支持体は、バインダー繊維の含有量が20質量%未満である実施例14の半透膜用支持体よりも、半透膜の塗布性が優れていた。   From the comparison between Examples 5 and 13, in the second surface layer, the support for a semipermeable membrane of Example 5 in which the content of the binder fiber is 60% by mass or less with respect to the entire fibers contained in the second surface layer. Had better adhesion to the semipermeable membrane than the support for the semipermeable membrane of Example 13 in which the binder fiber content exceeded 60 mass%. Further, from the comparison between Examples 6 and 14, in the second surface layer, the semipermeable membrane support of Example 6 in which the content of the binder fiber is 20% by mass or more with respect to the entire fibers contained in the second surface layer. The body was superior in the coating property of the semipermeable membrane than the support for the semipermeable membrane of Example 14 in which the binder fiber content was less than 20% by mass.

実施例7と15との比較から、第一表面層にガラス転移点が80℃以下の共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有した実施例7は、ガラス転移点が80℃を超える共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有した実施例15の半透膜用支持体よりも、フレーム材との接着性に優れ、第一表面層と第二表面層との接着性も良好であった。また、実施例8と16との比較から、第一表面層にガラス転移点が40℃以上の共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有した実施例8は、ガラス転移点が40℃未満の共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有した実施例16の半透膜用支持体よりも、フレーム材との接着性に優れ、第一表面層と第二表面層との接着性も良好であった。   From a comparison between Examples 7 and 15, Example 7 containing a core-sheath type polyester composite fiber having a sheath of a copolyester having a glass transition point of 80 ° C. or lower in the first surface layer has a glass transition point of 80. The first surface layer and the second surface have better adhesion to the frame material than the support for the semipermeable membrane of Example 15 containing the core-sheath type polyester composite fiber having a copolyester having a temperature exceeding 0 ° C. as the sheath. The adhesion with the layer was also good. Moreover, from the comparison with Examples 8 and 16, Example 8 containing a core-sheath type polyester composite fiber having a sheath portion of a copolyester having a glass transition point of 40 ° C. or higher in the first surface layer has a glass transition point. Is superior to the support for a semipermeable membrane of Example 16 containing a core-sheath polyester composite fiber having a copolyester having a temperature of less than 40 ° C. as the sheath, and the first surface layer and the second layer Adhesion with the two surface layers was also good.

実施例1〜16に対して、第一表面層に芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有しない比較例1と2の半透膜用支持体は、フレーム材との接着性及び第一表面層と第二表面層との接着性が非常に劣る結果となった。   Compared with Examples 1 to 16, the support for a semipermeable membrane of Comparative Examples 1 and 2 in which the core-sheath polyester composite fiber is not contained in the first surface layer has the adhesiveness to the frame material and the first surface layer and the first surface layer. The adhesion with the two surface layers was very poor.

実施例1〜16に対して、第一表面層と第二表面層の両層に、芯鞘型ポリエステル繊維を含有した比較例3の半透膜用支持体は、熱カレンダー処理時に加熱した金属ロールに半透膜用支持体が貼り付き、シートが切れるトラブルが発生した。また、半透膜用支持体の収縮が大きく、皺が多く発生し、フィルム状であったため、半透膜塗布時に塗布液が支持体に入り込み難くなり、半透膜用支持体と半透膜の接着性が非常に悪く、使用不可レベルであった。   Compared to Examples 1 to 16, the support for the semipermeable membrane of Comparative Example 3 containing the core-sheath type polyester fiber in both the first surface layer and the second surface layer was a metal heated during the heat calendar process. There was a problem that the support for semipermeable membrane adhered to the roll and the sheet was cut. In addition, since the support for the semipermeable membrane is greatly contracted, a lot of wrinkles are generated, and the film is in the form of a film, it is difficult for the coating liquid to enter the support when the semipermeable membrane is applied. The adhesiveness was very poor, and was unusable.

実施例17〜25、比較例4〜6の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体を、以下の条件で製造した。   The support bodies for semipermeable membranes for membrane separation activated sludge treatment of Examples 17 to 25 and Comparative Examples 4 to 6 were produced under the following conditions.

(原紙の製造)
表5に示す原料配合比率(%)で、原紙1〜19と同様の方法を用い、表5に示す坪量を目標にして、幅1000mmの湿式不織布(原紙20〜31)を得た。
(Manufacture of base paper)
Using the same raw material blending ratio (%) as shown in Table 5, the same method as that for base papers 1 to 19 was used to obtain a wet nonwoven fabric (base papers 20 to 31) having a width of 1000 mm with the basis weight shown in Table 5 as the target.

(熱カレンダー処理)
得られた原紙20〜31に対して、金属ロール−弾性ロールのカレンダーユニットにて、表6に記載する条件で熱カレンダー処理を行い、実施例17〜25及び比較例4〜6の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体を得た。1回目の処理で金属ロールに当たった面が、2回目の処理で弾性ロールに当たるように処理した。
(Thermal calendar processing)
The obtained base papers 20 to 31 were subjected to thermal calender treatment under the conditions described in Table 6 in a metal roll-elastic roll calender unit, and membrane separation activities of Examples 17 to 25 and Comparative Examples 4 to 6 were performed. A support for a semipermeable membrane for sludge treatment was obtained. It processed so that the surface which contacted the metal roll by the 1st process might hit an elastic roll by the 2nd process.

実施例17〜25及び比較例4〜6で得られた膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体に対して、以下の測定及び評価を行い、結果を表7及び8に示した。   The following measurements and evaluations were performed on the membrane-permeable activated sludge treatment semipermeable membrane supports obtained in Examples 17 to 25 and Comparative Examples 4 to 6, and the results are shown in Tables 7 and 8.

(膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の坪量)
実施例1〜16及び比較例1〜3と同様の方法にて、坪量を測定した。
(Basis weight of support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment)
The basis weight was measured in the same manner as in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3.

(膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体の厚みと密度)
実施例1〜16及び比較例1〜3と同様の方法にて、厚みを測定した。
(Thickness and density of the semipermeable membrane support for membrane separation activated sludge treatment)
The thickness was measured by the same method as in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3.

(半透膜用支持体とフレーム材との接着強度)
実施例1〜16及び比較例1〜3と同様の方法にて、「半透膜用支持体とフレーム材との接着強度」を評価した。
(Adhesive strength between semipermeable membrane support and frame material)
“Adhesive strength between the semipermeable membrane support and the frame material” was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3.

(第一表面層と第二表面層との接着強度)
実施例1〜16及び比較例1〜3と同様の方法にて、「第一表面層と第二表面層との接着強度」を評価した。
(Adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer)
“Adhesive strength between the first surface layer and the second surface layer” was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3.

(半透膜用支持体の半透膜接着性評価)
実施例1〜16及び比較例1〜3と同様の方法でテストを行い、同様の判断基準にて「半透膜用支持体と半透膜との接着性」を評価した。
(Semipermeable membrane adhesion evaluation of semipermeable membrane support)
Tests were performed in the same manner as in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3, and “adhesiveness between the semipermeable membrane support and the semipermeable membrane” was evaluated according to the same criteria.

(第一表面層と第二表面層の融着部分と半透膜との接着性評価)
実施例1〜16及び比較例1〜3と同様の方法でテストを行い、同様の判断基準にて「融着部分と半透膜との接着性」を評価した。
(Adhesion evaluation between the fused portion of the first surface layer and the second surface layer and the semipermeable membrane)
Tests were performed in the same manner as in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3, and “adhesiveness between the fused portion and the semipermeable membrane” was evaluated according to the same criteria.

(半透膜用支持体の半透膜塗布性評価)
実施例1〜16及び比較例1〜3と同様の方法でテストを行い、同様の評価基準にて「半透膜用支持体の半透膜塗布性」を評価した。
(Semipermeable membrane applicability evaluation of semipermeable membrane support)
Tests were performed in the same manner as in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3, and “semi-permeable membrane coating property of semi-permeable membrane support” was evaluated according to the same evaluation criteria.

表8に示すとおり、実施例17〜25の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体は、延伸ポリエステル繊維と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と、共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有し、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有する第一表面層と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維のみを含有する第二表面層とを有する多層不織布であることから、フレーム材との接着性が高く、半透膜の塗布性が良好であった。   As shown in Table 8, the support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of Examples 17 to 25 is a core sheath having a stretched polyester fiber, an unstretched polyester fiber as a binder fiber, and a copolymer polyester as a sheath. A first surface layer containing unstretched polyester fibers and core-sheath polyester composite fibers as binder fibers, and a second surface layer containing only unstretched polyester fibers as binder fibers. Since it was a multilayer nonwoven fabric, it had high adhesion to the frame material and good semipermeable membrane applicability.

実施例19と23との比較から、第一表面層において、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20質量%以上である実施例19の半透膜用支持体は、バインダー繊維の含有量が20質量%未満である実施例23の半透膜用支持体よりも、半透膜用支持体とフレーム材との接着性に優れ、第一表面層と第二表面層との接着性も良好であった。 From the comparison between Examples 19 and 23, in the first surface layer, the support for a semipermeable membrane of Example 19 in which the binder fiber content is 20% by mass or more with respect to the entire fibers contained in the first surface layer. Has better adhesion between the semipermeable membrane support and the frame material than the semipermeable membrane support of Example 23 in which the binder fiber content is less than 20% by mass. Adhesion with the surface layer was also good.

実施例19と24との比較から、第二表面層において、第二表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20質量%以上である実施例19の半透膜用支持体は、バインダー繊維の含有量が20質量%未満である実施例24の半透膜用支持体よりも、半透膜の塗布性が優れていた。   From the comparison between Examples 19 and 24, in the second surface layer, the support for a semipermeable membrane of Example 19 in which the content of the binder fiber is 20% by mass or more with respect to the entire fibers contained in the second surface layer. The coating property of the semipermeable membrane was superior to the support for the semipermeable membrane of Example 24 in which the binder fiber content was less than 20% by mass.

実施例20及び25との比較から、第一表面層において、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%であり、芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量が5〜40質量%の範囲にある実施例20の半透膜用支持体は、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%であっても、芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量が5質量%未満の実施例25の半透膜用支持体よりも、フレーム材との接着性に優れ、第一表面層と第二表面層との接着性も良好であった。   From the comparison with Examples 20 and 25, in the first surface layer, the content of the binder fiber is 20 to 60% by mass with respect to the entire fibers contained in the first surface layer, and the core-sheath polyester composite fiber is contained. The support for the semipermeable membrane of Example 20 in which the amount is in the range of 5 to 40% by mass has a core-sheath polyester composite fiber content of 5 even if the binder fiber content is 20 to 60% by mass. The adhesion to the frame material was superior to that of the support for the semipermeable membrane of Example 25 of less than% by mass, and the adhesion between the first surface layer and the second surface layer was also good.

実施例17〜25に対して、第一表面層に芯鞘型ポリエステル複合繊維を含有しない比較例4と5の半透膜用支持体は、フレーム材との接着性及び第一表面層と第二表面層との接着性が非常に劣る結果となった。   Compared to Examples 17 to 25, the support for a semipermeable membrane of Comparative Examples 4 and 5 in which the core-sheath polyester composite fiber is not contained in the first surface layer has the adhesiveness to the frame material and the first surface layer and the first surface layer. The adhesion with the two surface layers was very poor.

実施例17〜25に対して、第一表面層と第二表面層の両層に、芯鞘型ポリエステル繊維を含有した比較例6の半透膜用支持体は、熱カレンダー処理時に加熱した金属ロールに半透膜用支持体が貼り付き、シートが切れるトラブルが発生した。また、半透膜用支持体の収縮が大きく、皺が多く発生し、フィルム状であったため、半透膜塗布時に塗布液が支持体に入り込み難くなり、半透膜用支持体と半透膜の接着性が非常に悪く、使用不可レベルであった。   For Examples 17 to 25, the semipermeable membrane support of Comparative Example 6 containing a core-sheath polyester fiber in both the first surface layer and the second surface layer was a metal heated during the thermal calendar process. There was a problem that the support for semipermeable membrane adhered to the roll and the sheet was cut. In addition, since the support for the semipermeable membrane is greatly contracted, a lot of wrinkles are generated, and the film is in the form of a film, it is difficult for the coating liquid to enter the support when the semipermeable membrane is applied. The adhesiveness was very poor, and was unusable.

本発明の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体は、膜分離活性汚泥処理法による汚水処理の分野で利用することができる。   The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment of the present invention can be used in the field of sewage treatment by a membrane separation activated sludge treatment method.

(1)膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体において、該半透膜用支持体は、延伸ポリエステル繊維と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と、共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有し、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有する第一表面層と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維のみを含有する第二表面層とを有する多層不織布であり、該芯鞘型ポリエステル複合繊維の鞘部が、ガラス転移点40〜80℃の共重合ポリエステルであることを特徴とする膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。 (1) A semi-permeable membrane support for membrane separation activated sludge treatment, wherein the semi-permeable membrane support comprises a stretched polyester fiber, an unstretched polyester fiber as a binder fiber, and a core sheath having a copolymer polyester as a sheath. A first surface layer containing unstretched polyester fibers and core-sheath polyester composite fibers as binder fibers, and a second surface layer containing only unstretched polyester fibers as binder fibers. multilayer nonwoven der is, the sheath portion of the core-sheath type polyester composite fiber, membrane separation activated sludge process for semipermeable membrane supporting body, wherein the copolymerized polyester der Rukoto glass transition point 40 to 80 ° C. with .

)第一表面層において、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%であり、芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量が5〜40質量%である上記(1)に記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。 ( 2 ) In 1st surface layer, content of binder fiber is 20-60 mass% with respect to the whole fiber contained in 1st surface layer, and content of core-sheath-type polyester composite fiber is 5-40 mass%. The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment according to the above (1 ) .

)第二表面層において、第二表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%である上記(1)又は(2)に記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。 ( 3 ) In the second surface layer, the membrane separation activated sludge treatment according to the above (1) or (2) , wherein the content of the binder fiber is 20 to 60% by mass with respect to the entire fibers contained in the second surface layer. Semipermeable membrane support.

)上記(1)〜()のいずれかに記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体に半透膜が設けられてなる膜分離活性汚泥処理用濾過膜。 ( 4 ) A filtration membrane for membrane separation activated sludge treatment comprising a semipermeable membrane provided on the support for membrane separation activated sludge treatment according to any one of (1) to ( 3 ) above.

)上記()記載の膜活性汚泥用濾過膜を用いてなるモジュール。 ( 5 ) A module using the membrane for activated membrane sludge described in ( 4 ) above.

)モジュールが、平膜型モジュール、管型モジュール及びチューブラー型モジュールの群から選ばれる少なくとも一種である上記()記載のモジュール。 ( 6 ) The module according to ( 5 ), wherein the module is at least one selected from the group consisting of a flat membrane module, a tube module, and a tubular module.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。なお、実施例中における部や百分率は断りのない限り、すべて質量によるものである。実施例15及び16は参考例である。

EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. In the examples, all parts and percentages are by mass unless otherwise specified. Examples 15 and 16 are reference examples.

(5)上記(4)記載の膜分離活性汚泥処理用濾過膜を用いてなるモジュール。 (5) A module using the membrane separation activated sludge treatment membrane described in (4) above.

Claims (7)

膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体において、該半透膜用支持体は、延伸ポリエステル繊維と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と、共重合ポリエステルを鞘部とする芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有し、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維と芯鞘型ポリエステル複合繊維とを含有する第一表面層と、バインダー繊維として未延伸ポリエステル繊維のみを含有する第二表面層とを有する多層不織布であることを特徴とする膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。   In the semipermeable membrane support for membrane separation activated sludge treatment, the semipermeable membrane support is a core-sheath type polyester composite having a stretched polyester fiber, an unstretched polyester fiber as a binder fiber, and a copolymer polyester as a sheath. A multilayer nonwoven fabric having a first surface layer containing unstretched polyester fibers and core-sheath polyester composite fibers as binder fibers, and a second surface layer containing only unstretched polyester fibers as binder fibers A support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, characterized in that: 芯鞘型ポリエステル複合繊維の鞘部が、ガラス転移点40〜80℃の共重合ポリエステルである請求項1に記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。   The support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment according to claim 1, wherein the sheath of the core-sheath polyester composite fiber is a copolyester having a glass transition point of 40 to 80 ° C. 第一表面層において、第一表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%であり、芯鞘型ポリエステル複合繊維の含有量が5〜40質量%である請求項1又は2に記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。   In the first surface layer, the content of the binder fiber is 20 to 60% by mass, and the content of the core-sheath polyester composite fiber is 5 to 40% by mass with respect to the entire fibers contained in the first surface layer. Item 3. The support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment according to Item 1 or 2. 第二表面層において、第二表面層に含まれる繊維全体に対し、バインダー繊維の含有量が20〜60質量%である請求項1〜3のいずれかに記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体。   In the second surface layer, the content of the binder fiber is 20 to 60% by mass with respect to the entire fibers contained in the second surface layer. Membrane support. 請求項1〜4のいずれかに記載の膜分離活性汚泥処理用半透膜用支持体に半透膜が設けられてなる膜分離活性汚泥処理用濾過膜。   A filtration membrane for membrane separation activated sludge treatment, comprising a support for a semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment according to any one of claims 1 to 4 provided with a semipermeable membrane. 請求項5記載の膜活性汚泥用濾過膜を用いてなるモジュール。   A module comprising the membrane activated sludge filtration membrane according to claim 5. モジュールが、平膜型モジュール、管型モジュール及びチューブラー型モジュールの群から選ばれる少なくとも一種である請求項6記載のモジュール。   The module according to claim 6, wherein the module is at least one selected from the group consisting of a flat membrane module, a tubular module, and a tubular module.
JP2016045812A 2015-09-09 2016-03-09 Support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, filtration membrane and module Active JP6038370B1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015177487 2015-09-09
JP2015177487 2015-09-09
JP2016025897 2016-02-15
JP2016025897 2016-02-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP6038370B1 JP6038370B1 (en) 2016-12-07
JP2017144420A true JP2017144420A (en) 2017-08-24

Family

ID=57483111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016045812A Active JP6038370B1 (en) 2015-09-09 2016-03-09 Support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, filtration membrane and module

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6038370B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018114430A (en) * 2017-01-16 2018-07-26 帝人フロンティア株式会社 Filter material for immersion type filter cartridge, its manufacturing method and immersion type filter cartridge
WO2022158412A1 (en) * 2021-01-21 2022-07-28 三菱製紙株式会社 Substrate for filter, and filtration material for filter

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7296759B2 (en) * 2019-03-29 2023-06-23 三菱製紙株式会社 Semipermeable membrane support and filtration membrane for membrane separation activated sludge treatment

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09268490A (en) * 1996-03-26 1997-10-14 Nippon Ester Co Ltd Polyester-based heat-resistant wet type nonwoven fabric and its production
JP4050000B2 (en) * 2001-02-01 2008-02-20 帝人ファイバー株式会社 Polyester binder fiber for wet papermaking and method for producing the same
US7582132B2 (en) * 2006-05-24 2009-09-01 Johns Manville Nonwoven fibrous mat for MERV filter and method
JP2010194478A (en) * 2009-02-26 2010-09-09 Teijin Fibers Ltd Wet nonwoven fabric for separation membrane and separation membrane support
JP2012101213A (en) * 2010-10-13 2012-05-31 Mitsubishi Paper Mills Ltd Semi-permeable membrane support
JP2013220382A (en) * 2012-04-17 2013-10-28 Mitsubishi Paper Mills Ltd Semipermeable membrane support

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018114430A (en) * 2017-01-16 2018-07-26 帝人フロンティア株式会社 Filter material for immersion type filter cartridge, its manufacturing method and immersion type filter cartridge
WO2022158412A1 (en) * 2021-01-21 2022-07-28 三菱製紙株式会社 Substrate for filter, and filtration material for filter

Also Published As

Publication number Publication date
JP6038370B1 (en) 2016-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016148038A1 (en) Semipermeable membrane support for processing membrane separation activated sludge, filtration membrane, and module
JP6612624B2 (en) Semipermeable membrane support and filtration membrane for membrane separation activated sludge treatment
WO2020004462A1 (en) Semipermeable membrane support for membrane bioreactor treatment
JP2012101213A (en) Semi-permeable membrane support
JP6634180B1 (en) Support for semipermeable membrane for activated sludge treatment with membrane separation
JP7371056B2 (en) semipermeable membrane support
JP2016159197A (en) Semipermeable membrane substrate for membrane separation activated sludge treatment
JP6038370B1 (en) Support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, filtration membrane and module
JP2019034304A (en) Substrate for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, filter membrane, and module
JP6038369B1 (en) Support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, filtration membrane and module
JP2012106177A (en) Semipermeable membrane support
JP7296759B2 (en) Semipermeable membrane support and filtration membrane for membrane separation activated sludge treatment
JP7325643B2 (en) Wet-laid nonwoven fabric, method of making same, and water treatment membrane comprising wet-laid nonwoven fabric
JP2019058840A (en) Support medium for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, filtration membrane and module
JP7328102B2 (en) Semipermeable membrane support for membrane separation activated sludge treatment
JP2019051469A (en) Support for semi-permeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, filtration membrane, and module
JP7500436B2 (en) Semipermeable membrane support and method for producing semipermeable membrane support
JP2013139030A (en) Semipermeable membrane support and method of manufacturing the same
JP2017042691A (en) Manufacturing method of semi-permeable membrane support medium for membrane separation active sludge treatment
JP2014180639A (en) Method for manufacturing semipermeable membrane
JP7232795B2 (en) Support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment and method for producing the same
JP7256148B2 (en) Support for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment and method for producing the same
JP2020157213A (en) Production method for semipermeable membrane support
JP2019042617A (en) Support medium for semipermeable membrane for membrane separation activated sludge treatment, membrane filter and module
JP5809588B2 (en) Semipermeable membrane support

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161025

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161101

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6038370

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250