JP2017075079A - Glass strand, glass roving and manufacturing method therefor - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glass strand excellent in dispersibility in a mortar and capable of easily being made as monofilament in water.SOLUTION: A glass strand consists of a plurality of glass filaments containing ZrOof 12 mass% or more and RO, where R is at least one kind selected from Li, Na and K, of 10 mass% or more, having a coating which coats a surface of the glass filament and the coating contains a substituted polyester resin having an aromatic ring, glass transition temperature of the unsaturated polyester resin is 10°C or less and content of the unsaturated polyester resin in the coating is 40 mass% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ガラスストランド、ガラスロービング及び該ガラスロービングの製造方法に関する。   The present invention relates to a glass strand, a glass roving, and a method for producing the glass roving.

耐アルカリ性からなるガラスストランドは、GRC(Glassfiber Reinforced Concrete)の補強材として広く用いられており、セメントに対して、脆性を補い、引張強度、曲げ強度、衝撃強度を向上させる有効な手段として知られている。   Glass strands made of alkali resistance are widely used as reinforcing materials for GRC (Glassfibre Reinforced Concrete), and are known as effective means for supplementing brittleness and improving tensile strength, bending strength, and impact strength to cement. ing.

GRCの製造方法としては、例えば、予め混合されたセメント、骨材、水、混和剤等からなるモルタルに、ガラスストランドを切断することにより得られたガラスチョップドストランドを混合した後、所定の形状に成形することにより製造する方法が知られている。   As a manufacturing method of GRC, for example, glass chopped strands obtained by cutting glass strands are mixed with mortar made of cement, aggregate, water, admixture, etc., which are mixed in advance, and then formed into a predetermined shape. A method of manufacturing by molding is known.

また、ガラスストランドは、数百から数千のノズルを有するブッシングから溶融ガラスを引き出すことによって得られるガラスフィラメントに、アプリケーターを用いてサイジング剤を塗布した後、これらを集束することにより得ることができる。得られたガラスストランドは、所定の長さに切断され、ガラスチョップドストランドとして用いられる。   Glass strands can be obtained by applying a sizing agent using an applicator to a glass filament obtained by drawing molten glass from a bushing having hundreds to thousands of nozzles, and then converging them. . The obtained glass strand is cut into a predetermined length and used as a glass chopped strand.

ガラスストランドを切断してガラスチョップドストランドとする方法としては、ダイレクト法と、インダイレクト法がある。ダイレクト法は、サイジング剤を用いてガラスフィラメントを集束することにより得られたガラスストランドを巻き取らず、集束した直後に切断し、乾燥させる方法である。   There are a direct method and an indirect method as methods for cutting glass strands into glass chopped strands. The direct method is a method in which a glass strand obtained by bundling glass filaments using a sizing agent is not wound, but is cut and dried immediately after bundling.

他方、インダイレクト法は、サイジング剤を用いてガラスフィラメントを集束することにより得られたガラスストランドを引き揃えた状態で、紙管に巻き取って巻回体を作製する紡糸工程と、巻き取った巻回体を乾燥し、サイジング剤の被膜をガラスストランドの表面に形成する乾燥工程と、乾燥した巻回体からガラスストランドを解舒しながら所定長にカットし、ガラスチョップドストランドを製造する加工工程とを備える方法である。   On the other hand, the indirect method is a spinning process in which a glass strand obtained by bundling glass filaments using a sizing agent is aligned and wound around a paper tube to produce a wound body, and wound. A drying process for drying the wound body and forming a sizing agent film on the surface of the glass strand, and a processing process for producing a glass chopped strand by cutting the glass strand from the dried wound body into a predetermined length. A method comprising:

上記サイジング剤は、紡糸工程において形成されるガラスフィラメント表面に傷が入るのを防止する機能、加工工程における毛羽の発生や糸切れを防止する機能並びにガラスストランドに結束性を付与し、GRCの成型時における作業性、強度特性を向上させる機能を有している。   The sizing agent functions to prevent the glass filament surface formed in the spinning process from being scratched, to prevent the generation of fuzz and yarn breakage in the processing process, and to bind the glass strand, thereby forming the GRC. It has a function to improve workability and strength characteristics.

このようなサイジング剤の一例として、下記の特許文献1には、フィルム形成剤としての(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、界面活性剤としてのポリエチレングリコールラウリルエーテルとを含むサイジング剤が開示されている。また、下記の特許文献2には、ポリアクリル酸エステル樹脂と、カチオン界面活性剤とを含むサイズ剤が開示されている。   As an example of such a sizing agent, the following Patent Document 1 discloses a sizing agent containing a (meth) acrylic acid ester copolymer as a film forming agent and polyethylene glycol lauryl ether as a surfactant. Has been. Moreover, the following patent document 2 discloses a sizing agent containing a polyacrylic ester resin and a cationic surfactant.

特開昭59−217646号公報JP 59-217646 A 特公昭61−25667号公報Japanese Examined Patent Publication No. 61-25667

しかしながら、特許文献1や特許文献2のようなサイジング剤を用いて得られたガラスストランドでは、水中での開繊性が十分ではなく、水中においてモノフィラメント化し難いという問題があった。そのため、水を含むモルタル中での分散性が十分でなく、GRCの強度特性を十分に高めることができなかった。   However, the glass strands obtained by using sizing agents such as Patent Document 1 and Patent Document 2 have a problem in that they are not sufficiently opened in water and are difficult to form monofilaments in water. Therefore, the dispersibility in mortar containing water is not sufficient, and the strength characteristics of GRC cannot be sufficiently improved.

また、特許文献1や特許文献2のサイジング剤を用いて、インダイレクト法によりガラスストランドを製造する場合、乾燥工程において、ガラス繊維からアルカリ成分が溶出し、サイジング剤の被膜中に混入することがあった。アルカリ成分が被膜中に混入すると、被膜の構成成分と反応し、被膜の機能が損なわれることがあった。そのため、サイジング剤を乾燥させることにより得られた被膜の脆性化や、劣化を引き起こしやすく、巻回体からガラスストランドを解舒し難くなることがあった。この現象は、特に、ガラスストランドの水分率が0.5質量%以下の時に顕著に現れる。   Moreover, when manufacturing a glass strand by the indirect method using the sizing agent of patent document 1 and patent document 2, an alkaline component may elute from glass fiber in a drying process, and it may mix in the film of a sizing agent. there were. When an alkali component is mixed in the coating, it reacts with the constituent components of the coating, and the function of the coating may be impaired. For this reason, the coating obtained by drying the sizing agent is likely to be brittle and deteriorate, and it may be difficult to unwind the glass strand from the wound body. This phenomenon is particularly prominent when the moisture content of the glass strand is 0.5% by mass or less.

本発明の目的は、モルタル中における分散性に優れた(水中において容易にモノフィラメント化することができる)、ガラスストランド、それを用いたガラスロービング及び該ガラスロービングの製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a glass strand excellent in dispersibility in mortar (which can be easily monofilarized in water), a glass roving using the same, and a method for producing the glass roving.

本発明に係るガラスストランドは、ガラス組成として、ZrOを12質量%以上、及びRO(RはLi、Na及びKから選択される少なくとも1種)を10質量%以上含有する複数本のガラスフィラメントからなるガラスストランドであって、前記ガラスフィラメントの表面を覆っている被膜を有し、前記被膜が、芳香環を有する飽和ポリエステル樹脂を含み、前記飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度が、10℃以下であり、前記被膜中における前記飽和ポリエステル樹脂の含有量が40質量%以上である。 The glass strand according to the present invention contains, as a glass composition, a plurality of ZrO 2 containing 12% by mass or more and R 2 O (R is at least one selected from Li, Na and K) of 10% by mass or more. A glass strand made of a glass filament, having a coating covering the surface of the glass filament, the coating containing a saturated polyester resin having an aromatic ring, and a glass transition temperature of the saturated polyester resin being 10 ° C. The content of the saturated polyester resin in the coating is 40% by mass or more.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、前記被膜が、非イオン界面活性剤をさらに含む。   In the glass strand according to the present invention, preferably, the coating further contains a nonionic surfactant.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、前記被膜が、ポリビニルピロリドンをさらに含む。   In the glass strand according to the present invention, preferably, the coating further contains polyvinylpyrrolidone.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、前記被膜中における前記飽和ポリエステル樹脂の含有量が、90質量%以下である。   In the glass strand according to the present invention, preferably, the content of the saturated polyester resin in the coating is 90% by mass or less.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、前記被膜中において、前記飽和ポリエステル樹脂の含有量が、前記非イオン界面活性剤の含有量の1.2倍以上である。   In the glass strand according to the present invention, preferably, the content of the saturated polyester resin in the coating is 1.2 times or more the content of the nonionic surfactant.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、前記被膜中における前記非イオン界面活性剤の含有量が、10質量%以上、50質量%以下である。   In the glass strand according to the present invention, the content of the nonionic surfactant in the coating is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、前記被膜中における前記ポリビニルピロリドンの含有量が、0.1質量%以上、20質量%以下である。   In the glass strand according to the present invention, preferably, the content of the polyvinyl pyrrolidone in the coating is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、前記非イオン界面活性剤が、分子量1500以下のポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。   In the glass strand according to the present invention, preferably, the nonionic surfactant is a polyoxyalkylene alkyl ether having a molecular weight of 1500 or less.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、番手が、20tex以上、1000tex以下である。   The glass strand according to the present invention preferably has a count of 20 tex or more and 1000 tex or less.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、カット長が、3mm以上、40mm以下である。   The glass strand according to the present invention preferably has a cut length of 3 mm or more and 40 mm or less.

本発明に係るガラスストランドは、好ましくは、セメント系材料の補強材に用いられる。   The glass strand according to the present invention is preferably used as a reinforcing material for cementitious materials.

本発明に係るガラスロービングは、本発明に従って構成されるガラスストランドの巻回体からなる。   The glass roving according to the present invention comprises a wound body of glass strands constructed according to the present invention.

本発明に係るガラスロービングの製造方法は、本発明に従って構成されるガラスロービングの製造方法であって、ノズルから引き出された溶融ガラスを冷却してガラスフィラメントを形成する工程と、複数本の前記ガラスフィラメントの表面に前記被膜を形成するためのサイジング剤を塗布し、前記複数本のガラスフィラメントを集束する工程と、前記複数本のガラスフィラメントを集束することにより得られたガラスストランドを巻き取って、巻回体を作製する工程と、前記ガラスストランドの水分率が0.5質量%以下まで前記巻回体を乾燥する工程とを備える。   A glass roving manufacturing method according to the present invention is a glass roving manufacturing method configured according to the present invention, wherein a molten glass drawn from a nozzle is cooled to form a glass filament, and a plurality of said glasses Applying a sizing agent for forming the coating on the surface of the filament, converging the plurality of glass filaments, winding the glass strand obtained by concentrating the plurality of glass filaments, A step of producing a wound body, and a step of drying the wound body until the moisture content of the glass strand is 0.5% by mass or less.

本発明によれば、モルタル中における分散性に優れた(水中において容易にモノフィラメント化することができる)、ガラスストランドを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the glass strand excellent in the dispersibility in mortar (it can be easily monofilarized in water) can be provided.

本発明の一実施形態に係るガラスロービングを示す模式的斜視図である。It is a typical perspective view which shows the glass roving which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、各図面において、実質的に同一の機能を有する部材は同一の符号で参照する場合がある。   Hereinafter, preferred embodiments will be described. However, the following embodiments are merely examples, and the present invention is not limited to the following embodiments. Moreover, in each drawing, the member which has the substantially the same function may be referred with the same code | symbol.

本発明のガラスストランドは、ガラス組成として、ZrOを12質量%以上、及びRO(RはLi、Na及びKから選択される少なくとも1種)を10質量%以上含有する複数本のガラスフィラメントからなる。本発明のガラスストランドの水分率は、0.5質量%以下である。また、本発明のガラスストランドは、上記ガラスフィラメントの表面が被膜で覆われている。上記被膜は、芳香環を有する飽和ポリエステル樹脂を含んでいる。上記飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、10℃以下である。上記被膜中における上記飽和ポリエステル樹脂の含有量は、40質量%以上である。なお、上記飽和ポリエステル樹脂の含有量は、上記被膜全体を100質量%としたときの含有量である。 The glass strand of the present invention contains, as a glass composition, a plurality of glasses containing 12% by mass or more of ZrO 2 and 10% by mass or more of R 2 O (R is at least one selected from Li, Na and K). It consists of a filament. The moisture content of the glass strand of this invention is 0.5 mass% or less. Moreover, as for the glass strand of this invention, the surface of the said glass filament is covered with the film. The coating contains a saturated polyester resin having an aromatic ring. The glass transition temperature of the saturated polyester resin is 10 ° C. or lower. Content of the said saturated polyester resin in the said film is 40 mass% or more. In addition, content of the said saturated polyester resin is content when the said whole film is 100 mass%.

本発明のガラスストランドは、ガラス組成として、ZrOを12質量%以上含有しているガラスフィラメントを含むので、耐アルカリ性に優れている。そのため、セメント系材料の補強材として用いた場合にも、セメント中のアルカリ性物質によりガラスストランドが浸食され難い。従って、アルカリ性物質によって、ガラスストランドの機械的強度が低下することを防止することができる。 Glass strands of the present invention has a glass composition, because it contains glass filaments containing a ZrO 2 or 12 wt%, is excellent in alkali resistance. Therefore, even when used as a reinforcing material for a cement-based material, the glass strands are hardly eroded by the alkaline substance in the cement. Therefore, it can prevent that the mechanical strength of a glass strand falls by an alkaline substance.

もっとも、ZrOを12質量%以上含有しているガラスは、溶融し難いが、本発明のガラスストランドは、ROを10質量%以上含有するので、ZrOを12質量%以上含有していても溶融性にも優れている。なお、ROが10質量%以上とは、ガラスフィラメント中におけるLiO、NaO及びKOの含有量の総和が、10質量%以上であることをいう。 However, glass containing 12% by mass or more of ZrO 2 is difficult to melt, but the glass strand of the present invention contains 10% by mass or more of R 2 O, and thus contains 12% by mass or more of ZrO 2. Even meltability is excellent. Note that the R 2 O is 10 wt% or more, Li 2 O in the glass filaments, the total content of Na 2 O and K 2 O, refers to at least 10 mass%.

ガラスフィラメントの表面を覆っている上記被膜は、二重結合を有しない飽和ポリエステル樹脂により構成されているので、ガラスから溶出したアルカリ成分との反応性が低い。そのため、本発明のガラスストランドでは、アルカリ成分により被膜の機能が阻害され難く、被膜の脆性化や、劣化が起こり難い。   Since the film covering the surface of the glass filament is composed of a saturated polyester resin having no double bond, the reactivity with the alkali component eluted from the glass is low. Therefore, in the glass strand of this invention, the function of a film is hard to be inhibited by an alkali component, and the brittleness or deterioration of the film hardly occurs.

本発明のガラスストランドでは、上記被膜を構成している飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度が10℃以下であるため、上記被膜が、常温にて固化され難い。よって、この点からも、本発明のガラスストランドでは、乾燥による被膜の脆性化や、劣化が起こり難い。   In the glass strand of this invention, since the glass transition temperature of the saturated polyester resin which comprises the said film is 10 degrees C or less, the said film is hard to be solidified at normal temperature. Therefore, also from this point, in the glass strand of the present invention, the brittleness and deterioration of the coating due to drying hardly occur.

また、上記被膜は常温にて固化され難いことから、ガラスフィラメントの集束性がそれほど高くならないため、本発明のガラスストランドは、モルタル中における分散性に優れ、水中において容易にモノフィラメント化することができる。   In addition, since the above-mentioned coating is hard to be solidified at normal temperature, the glass filaments are not highly converging. Therefore, the glass strand of the present invention is excellent in dispersibility in mortar and can be easily monofilamentized in water. .

本発明のガラスストランドでは、上記被膜を構成している飽和ポリエステル樹脂が芳香環を有するため、高い疎水性を有している。そのため、水分がガラスフィラメント間に浸入すると、ガラスフィラメント間に存在する水分が被膜を構成している飽和ポリエステル樹脂と反発し合う。よって、このガラスフィラメント間における飽和ポリエステル樹脂と水分との反発によって、ガラスストランドが開繊し、容易にモノフィラメント化することができる。   In the glass strand of this invention, since the saturated polyester resin which comprises the said film has an aromatic ring, it has high hydrophobicity. For this reason, when moisture enters between the glass filaments, the moisture present between the glass filaments repels the saturated polyester resin constituting the coating. Therefore, the glass strand is opened by the repulsion between the saturated polyester resin and moisture between the glass filaments, and can easily be made into a monofilament.

このように、本発明のガラスストランドは、水中で容易にモノフィラメント化することができるので、水分を含まないセメントや骨材に予め混合しておき、使用時に水を加えることにより容易に開繊させることができる。また、本発明のガラスストランドは、開繊性に優れ、モルタル中において、容易にモノフィラメントを分散させることができるので、モルタルが乾燥収縮するときにクラックが発生し難い。また、モルタル中における分散性に優れていることから、セメント系材料の機械的強度を効果的に高めることができる。   As described above, since the glass strand of the present invention can be easily monofilarized in water, it is preliminarily mixed with cement or aggregate not containing water and easily opened by adding water during use. be able to. In addition, the glass strand of the present invention is excellent in openability and can easily disperse monofilaments in the mortar, so that cracks hardly occur when the mortar shrinks by drying. Moreover, since it is excellent in dispersibility in mortar, the mechanical strength of the cementitious material can be effectively increased.

さらに、本発明のガラスストランドは、被膜中における前記飽和ポリエステル樹脂の含有量が40質量%以上であるため、水中におけるガラスストランドの開繊性をより一層高めることができる。   Furthermore, since the content of the saturated polyester resin in the coating film is 40% by mass or more in the glass strand of the present invention, the opening property of the glass strand in water can be further improved.

セメント系材料の機械的強度を効果的に高めることができるので、本発明のガラスストランドは、セメント系材料の補強材として、好適に用いることができる。なお、本発明のガラスストランドは、巻き取ってガラスロービングとした状態で保管等を行い、使用時にガラスロービングからガラスストランドを引き出すようにしてもよい。   Since the mechanical strength of the cement-based material can be effectively increased, the glass strand of the present invention can be suitably used as a reinforcing material for the cement-based material. The glass strand of the present invention may be stored in a state where it is wound up into a glass roving, and the glass strand may be drawn from the glass roving during use.

以下、本発明のガラスストランド及びガラスロービングについて、さらに詳細に説明する。   Hereinafter, the glass strand and the glass roving of the present invention will be described in more detail.

(ガラスストランド)
本発明のガラスストランドは、複数本のガラスフィラメントの集束体である。上記ガラスストランドを構成するガラスフィラメントの本数としては、特に限定されないが、例えば、数十本から数百本程度とすることができる。上記ガラスフィラメントは、表面にサイジング剤を塗布することにより集束される。
(Glass strand)
The glass strand of the present invention is a bundling body of a plurality of glass filaments. Although it does not specifically limit as the number of the glass filaments which comprise the said glass strand, For example, it can be set to about several dozen to several hundred. The glass filaments are focused by applying a sizing agent to the surface.

上記ガラスストランドは、例えば、ガラス組成として、質量%で、SiO 54〜65%、ZrO 12〜25%、LiO 0〜5%、NaO 10〜17%、KO 0〜8%、R’O(ただし、R’は、Mg、Ca、Sr、Ba、Znを表す) 0〜10%、TiO 0〜7%、Al 0〜2%を含み、好ましくは、質量%で、SiO 57〜64%、ZrO 14〜24%、LiO 0.5〜3%、NaO 11〜15%、KO 1〜5%、R’O(ただし、R’は、Mg、Ca、Sr、Ba、Znを表す)0.2〜8%、TiO 0.5〜5%、Al 0〜1%を含む。 The glass strand is, for example, as a glass composition in mass%, SiO 2 54 to 65%, ZrO 2 12 to 25%, Li 2 O 0 to 5%, Na 2 O 10 to 17%, K 2 O 0 to 0%. 8%, R′O (where R ′ represents Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) 0-10%, TiO 2 0-7%, Al 2 O 3 0-2%, preferably , by mass%, SiO 2 57~64%, ZrO 2 14~24%, Li 2 O 0.5~3%, Na 2 O 11~15%, K 2 O 1~5%, R'O ( except , R ′ represents Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) 0.2 to 8%, TiO 2 0.5 to 5%, Al 2 O 3 0 to 1%.

ガラスストランドの番手は、特に限定されないが、20tex以上、1000tex以下であることが好ましい。ガラスストランドの番手が、上記範囲内にある場合、モルタル中における分散性を高めることができる。   The count of the glass strand is not particularly limited, but is preferably 20 tex or more and 1000 tex or less. When the count of a glass strand exists in the said range, the dispersibility in mortar can be improved.

本発明のガラスストランドは、所定長にカットされることにより、ガラスチョップドストランドとして用いられることが望ましい。ガラスストランドのカット長としては、特に限定されないが、3mm以上、40mm以下であることが好ましい。カット長が3mm未満である場合、セメント系材料の機械的強度が発現されないことがある。他方、カット長が40mmより大きいと、モルタル中で嵩高くなるため、混練し難くなることがある。   The glass strand of the present invention is desirably used as a glass chopped strand by being cut into a predetermined length. Although it does not specifically limit as cut length of a glass strand, It is preferable that they are 3 mm or more and 40 mm or less. When the cut length is less than 3 mm, the mechanical strength of the cement-based material may not be expressed. On the other hand, if the cut length is larger than 40 mm, it becomes bulky in the mortar, which may make it difficult to knead.

上述したように、本発明のガラスストランドは、表面が被膜により覆われている。上記被膜は、サイジング剤をガラスフィラメントの表面に塗布することにより形成されている。   As described above, the surface of the glass strand of the present invention is covered with a coating. The coating is formed by applying a sizing agent to the surface of the glass filament.

本発明のガラスストランドの強熱減量は、0.5質量%以上、1.5質量%以下であることが好ましい。なお、強熱減量は、JIS R3420(2013年)に記載された方法により測定した値である。   The ignition loss of the glass strand of the present invention is preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less. The ignition loss is a value measured by the method described in JIS R3420 (2013).

上記被膜は、飽和ポリエステル樹脂を含む。上記被膜中における上記飽和ポリエステル樹脂の含有量が40質量%以上である。上記被膜中における上記飽和ポリエステル樹脂の含有量が45質量%以上であることが好ましい。上記被膜中における上記飽和ポリエステル樹脂の含有量が90質量%以上であることが好ましい。また、上記被膜は、非イオン界面活性剤や、ポリビニルピロリドンをさらに含んでいてもよい。   The coating includes a saturated polyester resin. Content of the said saturated polyester resin in the said film is 40 mass% or more. It is preferable that content of the said saturated polyester resin in the said film is 45 mass% or more. The content of the saturated polyester resin in the coating is preferably 90% by mass or more. Moreover, the said film may further contain the nonionic surfactant and polyvinylpyrrolidone.

(飽和ポリエステル樹脂)
上記飽和ポリエステル樹脂としては、芳香環を有し、かつガラス転移温度が、10℃以下である限り、特に限定されない。なお、被膜が、常温にてより固化され難くするためには、飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、0℃以下が好ましく、−5℃以下がより好ましい。
(Saturated polyester resin)
The saturated polyester resin is not particularly limited as long as it has an aromatic ring and has a glass transition temperature of 10 ° C. or lower. In order to make the coating harder to solidify at room temperature, the glass transition temperature of the saturated polyester resin is preferably 0 ° C. or lower, more preferably −5 ° C. or lower.

上記飽和ポリエステル樹脂は、二塩基酸成分とグリコール成分とを縮合させることにより得られる。   The saturated polyester resin is obtained by condensing a dibasic acid component and a glycol component.

上記飽和ポリエステル樹脂を構成する二塩基酸成分としては、飽和脂肪族ジカルボン酸としての蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸や、ジフェニルジカルボン酸などのフェニル基を有している二塩基酸などを用いることができる。   Examples of the dibasic acid component constituting the saturated polyester resin include succinic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and diphenyldicarboxylic acid as saturated aliphatic dicarboxylic acids. A dibasic acid having a phenyl group such as an acid can be used.

また、上記飽和ポリエステル樹脂を構成するグリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの一般的なグリコール成分や、ビスフェノールAアルキレンオキシド付加物のようなフェニル基を有しているグリコール成分を用いることができる。   As the glycol component constituting the saturated polyester resin, a general glycol component such as ethylene glycol or propylene glycol, or a glycol component having a phenyl group such as a bisphenol A alkylene oxide adduct may be used. it can.

上記の飽和ポリエステル樹脂は、芳香環を有しているので、疎水性が高く、上述したようにガラスフィラメント同士間の反発が得られ易い。   Since the saturated polyester resin has an aromatic ring, it has high hydrophobicity, and repulsion between glass filaments is easily obtained as described above.

被膜中における上記飽和ポリエステル樹脂の含有量は、40質量%以上である。上記飽和ポリエステル樹脂の含有量が上記下限以上である場合、水中におけるガラスストランドの開繊性をより一層高めることができる。より一層ガラスストランドの開繊性を高める観点から、上記飽和ポリエステル樹脂の含有量は、下記非イオン界面活性剤の含有量の1.2倍以上であることが好ましい。   Content of the said saturated polyester resin in a film is 40 mass% or more. When content of the said saturated polyester resin is more than the said minimum, the openability of the glass strand in water can be improved further. From the viewpoint of further improving the openability of the glass strand, the content of the saturated polyester resin is preferably 1.2 times or more the content of the following nonionic surfactant.

一方、上記飽和ポリエステル樹脂の含有量の上限は、90質量%であることが好ましい。上記飽和ポリエステル樹脂の含有量が上記上限を超える場合、被膜が粘稠となり、加工工程で加工部材に接触する際に毛羽立つことがあるためである。なお、上記飽和ポリエステル樹脂の含有量は、上記被膜全体を100質量%としたときの含有量である。   On the other hand, the upper limit of the content of the saturated polyester resin is preferably 90% by mass. This is because when the content of the saturated polyester resin exceeds the upper limit, the film becomes viscous and may fluff when contacting the processed member in the processing step. In addition, content of the said saturated polyester resin is content when the said whole film is 100 mass%.

(非イオン界面活性剤)
上記被膜中には、さらに非イオン界面活性剤が含まれていてもよい。上記非イオン界面活性剤は、両親媒性で、イオン化しにくいため、ガラス或いは他の原料へ化学的に吸着しにくく、上記飽和ポリエステル樹脂内に入り込み、かつ上記飽和ポリエステル樹脂内に水分を浸入し易くすることができる。そのため、上記被膜が、非イオン界面活性剤を含む場合、樹脂内に水分が取り込まれやすくなり、上述したガラスフィラメント間の反発をより一層生じ易くすることができ、ガラスストランドをより一層容易に開繊させることができる。
(Nonionic surfactant)
The coating may further contain a nonionic surfactant. Since the nonionic surfactant is amphiphilic and difficult to ionize, it is difficult to chemically adsorb to glass or other raw materials, enters into the saturated polyester resin, and penetrates moisture into the saturated polyester resin. Can be made easier. Therefore, when the coating contains a nonionic surfactant, moisture is easily taken into the resin, and the repulsion between the glass filaments described above can be more easily generated, and the glass strand can be more easily opened. Can be made fine.

上記非イオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、エーテル型であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等や、エステル型であるプロピレングリコール等の高級アルコール脂肪酸エステル等を用いることができる。有害性が低いことから、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いることが好ましい。   The nonionic surfactant is not particularly limited, but is ether type polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and the like, ester type A higher alcohol fatty acid ester such as propylene glycol can be used. Polyoxyalkylene alkyl ether is preferably used because of its low toxicity.

上記非イオン面活性剤の分子量は、1500以下であることが好ましい。上記非イオン界面活性剤の分子量が、上記上限以下である場合、上記飽和ポリエステル樹脂内により一層容易に入り込むことができ、水分が樹脂内に入りやすくなるので、ガラスフィラメント間の反発をより一層生じ易くすることができ、ガラスストランドをより一層容易に開繊させることができる。なお、非イオン界面活性剤の分子量は、300以上であることが好ましい。   The molecular weight of the nonionic surfactant is preferably 1500 or less. When the molecular weight of the nonionic surfactant is not more than the above upper limit, the saturated polyester resin can enter more easily and moisture easily enters the resin, so that repulsion between the glass filaments is further generated. The glass strand can be opened more easily. The molecular weight of the nonionic surfactant is preferably 300 or more.

上記非イオン界面活性剤の含有量としては、特に限定されないが、10質量%以上、50質量%以下であることが好ましい。上記非イオン界面活性剤の含有量が、上記範囲内にある場合、ガラスフィラメント間の反発をより一層生じ易くすることができ、ガラスストランドをより一層容易に開繊させることができる。   The content of the nonionic surfactant is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less. When the content of the nonionic surfactant is within the above range, repulsion between the glass filaments can be more easily generated, and the glass strand can be more easily opened.

なお、上記非イオン界面活性剤の含有量は、上記被膜全体を100質量%としたときの含有量である。   In addition, content of the said nonionic surfactant is content when the said whole film is 100 mass%.

(ポリビニルピロリドン)
上記被膜は、さらにポリビニルピロリドンを含んでいることが好ましい。
(Polyvinylpyrrolidone)
The coating preferably further contains polyvinylpyrrolidone.

上記被膜は、常温で固化し難い、上記飽和ポリエステル樹脂や、ポリオキシアルキルエーテル系界面活性剤を含むので、被膜の粘稠性が高くなる傾向にあるが、その場合、上記ポリビニルピロリドンを添加することにより、被膜の粘稠性を低下させることができる。   Since the coating film contains the saturated polyester resin and polyoxyalkyl ether surfactant, which are difficult to solidify at room temperature, the coating film tends to be highly viscous. In that case, the polyvinyl pyrrolidone is added. Thereby, the viscosity of a film can be reduced.

上記被膜にポリビニルピロリドンが含まれる場合、被膜の粘稠性を低下させることができるので、ガラスストランドをカットしたり巻き取ったりして加工する際に、毛羽や糸切れが発生することをより一層抑制することができる。しかも、上記ポリビニルピロリドンは、水溶性であるためにガラスストランドの開繊によるモノフィラメント化を阻害することもない。   When polyvinyl pyrrolidone is contained in the coating, the viscosity of the coating can be lowered, and therefore, when processing by cutting or winding the glass strand, fluff and thread breakage are further generated. Can be suppressed. And since the said polyvinyl pyrrolidone is water-soluble, it does not inhibit the monofilament formation by opening of a glass strand.

上記ポリビニルピロリドンの含有量は、特に限定されないが、0.1質量%以上、20質量%以下であることが好ましい。上記ポリビニルピロリドンの含有量が少なすぎると、十分に被膜の粘稠性を低下させられないことがある。他方、上記ポリビニルピロリドンの含有量が多すぎると、他の原料(飽和ポリエステル樹脂、非イオン界面活性剤)より水溶性が低いため、水中においてガラスストランドが瞬時に十分に開繊せず、モノフィラメント化し難い場合がある。   Although content of the said polyvinylpyrrolidone is not specifically limited, It is preferable that it is 0.1 to 20 mass%. When there is too little content of the said polyvinyl pyrrolidone, the viscosity of a film may not fully be reduced. On the other hand, if the content of the polyvinyl pyrrolidone is too high, the water strand is lower than other raw materials (saturated polyester resin, nonionic surfactant), so that the glass strand cannot be sufficiently opened instantly in water and monofilarized. It may be difficult.

なお、上記ポリビニルピロリドンの含有量は、上記被膜全体を100質量%としたときの含有量である。   In addition, content of the said polyvinyl pyrrolidone is content when the said whole coating is 100 mass%.

(ガラスロービング)
図1は、本発明の一実施形態に係るガラスロービングを示す模式的斜視図である。図1に示すように、ガラスロービング10は、ガラスストランド11が層状になるように重ねて巻き取られた円筒形状の構造を有している。ガラスストランド11は、本発明に従って構成される上記ガラスストランドである。すなわち、本発明のガラスロービングは、本発明に従って構成される上記ガラスストランドの巻回体からなる。
(Glass roving)
FIG. 1 is a schematic perspective view showing glass roving according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the glass roving 10 has a cylindrical structure in which the glass strands 11 are stacked and wound so as to form a layer. The glass strand 11 is the glass strand configured according to the present invention. That is, the glass roving of the present invention is composed of a wound body of the above glass strand constituted according to the present invention.

本発明のガラスロービングの製造方法は、特に限定されず、例えば、以下の方法により製造することができる。   The manufacturing method of the glass roving of this invention is not specifically limited, For example, it can manufacture with the following method.

まず、ガラス溶融炉内に投入されたガラス原料を溶融して溶融ガラスとし、溶融ガラスを均質な状態とした後に、ブッシングに付設された耐熱性を有するノズルから溶融ガラスを引き出す。その後、引き出された溶融ガラスを冷却してガラスフィラメントとする。   First, after the glass raw material thrown into the glass melting furnace is melted to form molten glass, and the molten glass is brought into a homogeneous state, the molten glass is drawn out from a heat-resistant nozzle attached to the bushing. Thereafter, the drawn molten glass is cooled to form a glass filament.

次に、このガラスフィラメントの表面に、上述した本発明のガラスストランドの被膜を形成するためのサイジング剤を塗布する。サイジング剤が均等に塗布された状態で、そのガラスフィラメントを数百から数千本引き揃え、集束してガラスストランドとする。得られたガラスストランドは、ダイレクト法により直接カットしてもよいが、本製造方法では、インダイレクト法を用いる方法について例示する。   Next, a sizing agent for forming the above-described glass strand coating of the present invention is applied to the surface of the glass filament. In a state where the sizing agent is uniformly applied, several hundred to several thousand glass filaments are drawn and bundled to form glass strands. Although the obtained glass strand may be directly cut by the direct method, this production method exemplifies a method using the indirect method.

インダイレクト法による製造方法では、まず、サイジング剤を用いてガラスフィラメントを集束することにより得られたガラスストランドを引き揃えた状態で、製造紙管に巻き取ってケーキ(巻回体)を作製する。続いて、巻き取られたケーキを、ガラスストランドの水分率が0.5質量%以下まで乾燥し、サイジング剤由来の被膜をガラスストランドの表面に形成し、ガラスロービングを得る。なお、得られた複数個のガラスロービングから解舒されたガラスストランドを一緒に束ねて巻き取ることによりガラスロービングとしてもよい。   In the manufacturing method based on the indirect method, first, a glass strand obtained by bundling glass filaments using a sizing agent is wound around a manufacturing paper tube to produce a cake (rolled body). . Subsequently, the wound cake is dried until the moisture content of the glass strand is 0.5% by mass or less, and a film derived from a sizing agent is formed on the surface of the glass strand to obtain glass roving. In addition, it is good also as glass roving by bundling together and winding up the glass strand unwound from the obtained several glass roving.

このようにして作製されたガラスロービングは、その形状でストックし、必要に応じて使用することができる。また、まとめてカットすることもできる。ガラスロービングは、ガラスストランドを解舒しながらカットし、ガラスチョップドストランドとして用いることができる。   The glass roving thus produced can be stocked in its shape and used as necessary. It can also be cut together. The glass roving can be used as a glass chopped strand by cutting while unwinding the glass strand.

回巻形状に巻き取られたガラスロービングは、防塵や汚れの防止や、繊維表面の保護などの目的のため、有機フィルム材、例えばシュリンク包装やストレッチフィルム等、用途に応じた包装を施し、複数段に積層した状態で顧客に供給されることになる。   The glass roving wound up in a wound shape is packed with organic film materials, such as shrink wrap and stretch film, for the purpose of preventing dust and dirt and protecting the fiber surface. It will be supplied to customers in the state of being stacked in stages.

本発明のガラスロービングの製造方法によれば、適温まで冷却された状態でサイジング剤塗布工程を行うことによって、過不足なく均等な塗布が行え、これらの工程の後に巻き取り工程を行うことで、優れた品位のガラスロービングを得ることができる。また、ガラスストランドの水分率を0.5質量%以下まで乾燥させても、被膜の脆性化や、劣化が起こりにくい。   According to the manufacturing method of the glass roving of the present invention, by performing the sizing agent application process in a state cooled to an appropriate temperature, uniform application can be performed without excess and deficiency, and by performing the winding process after these processes, Excellent quality glass roving can be obtained. Moreover, even if the moisture content of the glass strand is dried to 0.5% by mass or less, the coating is not easily brittle or deteriorated.

上記サイジング剤は、芳香環を有する飽和ポリエステル樹脂を含む。上記飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、10℃以下である。上記サイジング剤に含まれる、被膜を形成する成分中における上記飽和ポリエステル樹脂の割合は40質量%以上である。また、上記サイジング剤は、非イオン界面活性剤や、ポリビニルピロリドンを含んでいてもよい。   The sizing agent includes a saturated polyester resin having an aromatic ring. The glass transition temperature of the saturated polyester resin is 10 ° C. or lower. The ratio of the said saturated polyester resin in the component which forms the film contained in the said sizing agent is 40 mass% or more. The sizing agent may contain a nonionic surfactant or polyvinyl pyrrolidone.

上記サイジング剤を構成する飽和ポリエステル樹脂及び非イオン界面活性剤は、それぞれ、上記被膜の欄で説明した飽和ポリエステル樹脂及び非イオン界面活性剤と同じものを、上記被膜の欄で説明した添加量で用いることができる。また、上記ポリビニルピロリドンを上記被膜の欄で説明した添加量で用いることができる。   The saturated polyester resin and nonionic surfactant constituting the sizing agent are the same as the saturated polyester resin and nonionic surfactant described in the column of the coating, respectively, with the addition amount described in the column of the coating. Can be used. Moreover, the said polyvinyl pyrrolidone can be used in the addition amount demonstrated in the column of the said film.

さらに、上記サイジング剤は、上記成分以外に、例えばシランカップリング剤を含んでいてもよい。上記シランカップリング剤としては、具体的には、アミノシラン、エポキシシラン、ビニルシラン、アクリルシラン、クロルシラン、メルカプトシラン、ウレイドシランなどが使用できる。なお、シランカップリング剤を添加することで、ガラスストランド表面のサイジング剤との反応性を改善することができ、引張強度等の機械的強度をさらに一層向上させることができる。   Furthermore, the sizing agent may contain, for example, a silane coupling agent in addition to the above components. Specific examples of the silane coupling agent include amino silane, epoxy silane, vinyl silane, acrylic silane, chloro silane, mercapto silane, and ureido silane. In addition, the reactivity with the sizing agent on the surface of the glass strand can be improved by adding the silane coupling agent, and mechanical strength such as tensile strength can be further improved.

また、上記サイジング剤中には、上述のシランカップリング剤以外に、潤滑剤、ノニオン系の界面活性剤、帯電防止剤等の各成分を含むことができ、それぞれの成分の配合比は、必要に応じて決定すればよい。   In addition to the silane coupling agent described above, the sizing agent can contain components such as a lubricant, a nonionic surfactant, and an antistatic agent. The mixing ratio of each component is necessary. It may be determined according to.

上記サイジング剤は、二重結合を有さない飽和ポリエステル樹脂を含んでいるので、ガラス繊維から溶出したアルカリ性成分と反応し難い。そのため、本発明のガラスロービングの製造方法では、インダイレクト法における乾燥時に、サイジング剤の機能が損なわれ難い。しかも、飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度は10℃以下であるため、常温で固化しないことから、乾燥による被膜の脆性化や劣化が起こり難い。また、得られたガラスロービングからストランドを解舒する際、解舒抵抗が大きくなり難く、糸切れの発生を抑制することが可能となる。さらに、サイジング剤に含まれる飽和ポリエステル樹脂の含有量が40質量%以上であることにより、水中におけるガラスストランドの開繊性をより一層高めることができる。   Since the sizing agent contains a saturated polyester resin having no double bond, it hardly reacts with an alkaline component eluted from the glass fiber. Therefore, in the glass roving manufacturing method of the present invention, the function of the sizing agent is hardly impaired during drying in the indirect method. And since the glass transition temperature of saturated polyester resin is 10 degrees C or less, since it does not solidify at normal temperature, the brittleness and deterioration of the film by drying hardly occur. Further, when the strand is unwound from the obtained glass roving, the unwinding resistance is hardly increased, and the occurrence of yarn breakage can be suppressed. Furthermore, when the content of the saturated polyester resin contained in the sizing agent is 40% by mass or more, the openability of the glass strand in water can be further enhanced.

上記サイジング剤の塗布量は、0.5質量%以上、1.5質量%以下であることが好ましい。サイジング剤の塗布量が0.5質量%未満であると、ガラスフィラメントが集束せず、ガラスストランドの製造が困難となったり、集束性が弱いため、毛羽が発生しやすくなったりすることがある。他方、1.5質量%を越えると、サイジング剤に水が浸透し難いため、水中において、十分にガラスストランドが開繊せず、モノフィラメント化し難い。   The coating amount of the sizing agent is preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less. If the coating amount of the sizing agent is less than 0.5% by mass, the glass filaments do not converge, making it difficult to produce glass strands, or the convergence is weak, and fluff may be likely to occur. . On the other hand, if it exceeds 1.5% by mass, it is difficult for water to penetrate into the sizing agent.

以下、本発明について、具体的な実施例に基づいて、さらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on specific examples. The present invention is not limited to the following examples, and can be implemented with appropriate modifications without departing from the scope of the invention.

(実施例1)
(サイジング剤の調製)
被膜中の構成成分の質量割合が、被膜全量に対して、飽和ポリエステル樹脂61.3質量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル30.2質量%、ポリビニルピロリドン8.2質量%及びエポキシシランカップリング剤0.3質量%となるように、飽和ポリエステル樹脂、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン及びエポキシシランカップリング剤を水に均質混合して、サイジング剤を調製した。
Example 1
(Preparation of sizing agent)
The mass ratio of the constituent components in the coating is 61.3% by mass of saturated polyester resin, 30.2% by mass of polyoxyalkylene alkyl ether, 8.2% by mass of polyvinyl pyrrolidone, and epoxy silane coupling agent 0 with respect to the total mass of the coating. A sizing agent was prepared by intimately mixing saturated polyester resin, polyoxyalkylene alkyl ether, polyvinylpyrrolidone and epoxysilane coupling agent in water so that the amount was 3% by mass.

なお、飽和ポリエステル樹脂としては、ガラス転移温度(Tg)が、−10℃の飽和ポリエステル樹脂を使用した。   As the saturated polyester resin, a saturated polyester resin having a glass transition temperature (Tg) of −10 ° C. was used.

(ガラスチョップドストランドの作製)
まず、SiO 57.9質量%、ZrO 17.2質量%、LiO 0.5質量%、NaO 14.8質量%、KO 1.3質量%、CaO 0.9質量%、TiO 7.4質量%の組成を有する原料を溶融した溶融ガラスを、数百〜数千のノズルを有するブッシングからガラスフィラメントを引き出した。
(Production of glass chopped strand)
First, SiO 2 57.9 mass%, ZrO 2 17.2 mass%, Li 2 O 0.5 mass%, Na 2 O 14.8 mass%, K 2 O 1.3 mass%, CaO 0.9 mass. %, A glass filament was drawn from a bushing having hundreds to thousands of nozzles of molten glass obtained by melting a raw material having a composition of TiO 2 7.4% by mass.

次に、得られたガラスフィラメントの表面にアプリケーターを用いて、予め調製した上記サイジング剤を強熱減量が0.72質量%となるように調整して塗布し、ガラスフィラメントを束ねてガラスストランドを製造し、ガラスストランドを巻き取ってケーキを作製した。なお、強熱減量は、JIS R3420(2013年)に記載された方法により測定した。   Next, using an applicator on the surface of the obtained glass filament, the sizing agent prepared in advance was applied so that the loss on ignition was 0.72% by mass, and the glass filaments were bundled by bundling the glass filaments. The cake was produced by winding the glass strand. The loss on ignition was measured by the method described in JIS R3420 (2013).

次いで、そのケーキを130℃、10時間の条件で乾燥し、ケーキからストランドを解舒しながら13mmのカット長に切断し、ガラスチョップドストランドを作製した。   Next, the cake was dried at 130 ° C. for 10 hours, and cut into 13 mm cut lengths while unraveling the strands from the cake, thereby producing glass chopped strands.

(実施例2〜9及び比較例1〜3)
サイジング剤の組成、サイジング剤塗布量及びカット長を下記の表1〜3のように設定したこと以外は、実施例1と同様にして、ガラスチョップドストランドを作製した。
(Examples 2-9 and Comparative Examples 1-3)
A glass chopped strand was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the sizing agent, the amount of sizing agent applied, and the cut length were set as shown in Tables 1 to 3 below.

なお、サイジング剤を調製するに際し、比較例1では、Tgが−10℃の飽和ポリエステル樹脂の代わりに、Tgが20℃の飽和ポリエステル樹脂を用いた。また、比較例3では、Tgが−10℃の飽和ポリエステル樹脂の代わりに、Tgが−5℃の不飽和ポリエステル樹脂を用いた。   In preparing the sizing agent, in Comparative Example 1, a saturated polyester resin having a Tg of 20 ° C. was used instead of the saturated polyester resin having a Tg of −10 ° C. In Comparative Example 3, an unsaturated polyester resin having a Tg of −5 ° C. was used instead of the saturated polyester resin having a Tg of −10 ° C.

(評価)
実施例1〜9及び比較例1〜3で得られたガラスチョップドストランドについて、下記の評価を行った。結果を下記の表1〜3に示す。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the glass chopped strand obtained in Examples 1-9 and Comparative Examples 1-3. The results are shown in Tables 1 to 3 below.

水分率は、JIS R3420(2013年)に従い測定した。   The moisture content was measured according to JIS R3420 (2013).

開繊性は、実施例1〜9及び比較例1〜3で得られた各ガラスチョップドストランドを用い評価した。開繊性は、水中にガラスチョップドストランドを投入した後に完全にモノフィラメント化していないガラスチョップドストランドの数をカウントすることにより評価した。   The spreadability was evaluated using each glass chopped strand obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3. The spreadability was evaluated by counting the number of glass chopped strands that were not completely monofilamentated after the glass chopped strands were put into water.

より具体的には、まず、20リットルの水を200rpmの回転数で攪拌機を使用して攪拌する。続いて、その中に、測り取った10gのチョップドストランドを投入し、30秒間攪拌を行う。次に、ガラスチョップドストランドを混入した20リットルの水を抄紙機に移し、目開きが約100μmのメッシュにより、ガラスチョップドストランドのみを抄きとった。続いて、メッシュ上に残ったガラスチョップドストランドを観察し、完全にモノフィラメント化していないガラスチョップドストランドの個数をカウントした。   More specifically, 20 liters of water is first stirred using a stirrer at a rotation speed of 200 rpm. Subsequently, 10 g of chopped strands weighed are put into it and stirred for 30 seconds. Next, 20 liters of water mixed with glass chopped strands was transferred to a paper machine, and only glass chopped strands were picked up with a mesh having an opening of about 100 μm. Subsequently, the glass chopped strands remaining on the mesh were observed, and the number of glass chopped strands that were not completely monofilaments was counted.

Figure 2017075079
Figure 2017075079

Figure 2017075079
Figure 2017075079

Figure 2017075079
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10…ガラスロービング
11…ガラスストランド
10 ... Glass roving 11 ... Glass strand

Claims (13)

ガラス組成として、ZrOを12質量%以上、及びRO(RはLi、Na及びKから選択される少なくとも1種)を10質量%以上含有する複数本のガラスフィラメントからなるガラスストランドであって、
前記ガラスフィラメントの表面を覆っている被膜を有し、
前記被膜が、芳香環を有する飽和ポリエステル樹脂を含み、
前記飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度が、10℃以下であり、前記被膜中における前記飽和ポリエステル樹脂の含有量が40質量%以上である、ガラスストランド。
The glass composition is a glass strand composed of a plurality of glass filaments containing 12% by mass or more of ZrO 2 and 10% by mass or more of R 2 O (R is at least one selected from Li, Na and K). And
Having a coating covering the surface of the glass filament;
The coating contains a saturated polyester resin having an aromatic ring,
The glass strand whose glass transition temperature of the said saturated polyester resin is 10 degrees C or less, and whose content of the said saturated polyester resin in the said film is 40 mass% or more.
前記被膜が、非イオン界面活性剤をさらに含む、請求項1に記載のガラスストランド。   The glass strand of claim 1, wherein the coating further comprises a nonionic surfactant. 前記被膜が、ポリビニルピロリドンをさらに含む、請求項1又は2に記載のガラスストランド。   The glass strand according to claim 1 or 2 in which said coat further contains polyvinylpyrrolidone. 前記被膜中における前記飽和ポリエステル樹脂の含有量が、90質量%以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のガラスストランド。   The glass strand of any one of Claims 1-3 whose content of the said saturated polyester resin in the said film is 90 mass% or less. 前記被膜中において、前記飽和ポリエステル樹脂の含有量が、前記非イオン界面活性剤の含有量の1.2倍以上である、請求項2〜4のいずれか1項に記載のガラスストランド。   The glass strand of any one of Claims 2-4 whose content of the said saturated polyester resin is 1.2 times or more of content of the said nonionic surfactant in the said film. 前記被膜中における前記非イオン界面活性剤の含有量が、10質量%以上、50質量%以下である、請求項2〜5のいずれか1項に記載のガラスストランド。   The glass strand of any one of Claims 2-5 whose content of the said nonionic surfactant in the said film is 10 mass% or more and 50 mass% or less. 前記被膜中における前記ポリビニルピロリドンの含有量が、0.1質量%以上、20質量%以下である、請求項3〜6のいずれか1項に記載のガラスストランド。   The glass strand of any one of Claims 3-6 whose content of the said polyvinyl pyrrolidone in the said film is 0.1 mass% or more and 20 mass% or less. 前記非イオン界面活性剤が、分子量1500以下のポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項2〜7のいずれか1項に記載のガラスストランド。   The glass strand according to any one of claims 2 to 7, wherein the nonionic surfactant is a polyoxyalkylene alkyl ether having a molecular weight of 1500 or less. 番手が、20tex以上、1000tex以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載のガラスストランド。   The glass strand of any one of Claims 1-8 whose count is 20 tex or more and 1000 tex or less. カット長が、3mm以上、40mm以下である、請求項1〜9のいずれか1項に記載のガラスストランド。   The glass strand of any one of Claims 1-9 whose cut length is 3 mm or more and 40 mm or less. セメント系材料の補強材に用いられる、請求項1〜10のいずれか1項に記載のガラスストランド。   The glass strand of any one of Claims 1-10 used for the reinforcing material of a cement-type material. 請求項1〜11のいずれか1項に記載のガラスストランドの巻回体からなる、ガラスロービング。   The glass roving which consists of a winding body of the glass strand of any one of Claims 1-11. 請求項12に記載のガラスロービングの製造方法であって、
ノズルから引き出された溶融ガラスを冷却してガラスフィラメントを形成する工程と、
複数本の前記ガラスフィラメントの表面に前記被膜を形成するためのサイジング剤を塗布し、前記複数本のガラスフィラメントを集束する工程と、
前記複数本のガラスフィラメントを集束することにより得られたガラスストランドを巻き取って、巻回体を作製する工程と、
前記ガラスストランドの水分率が0.5質量%以下まで前記巻回体を乾燥する工程とを備える、ガラスロービングの製造方法。
It is a manufacturing method of the glass roving of Claim 12,
Cooling the molten glass drawn from the nozzle to form a glass filament;
Applying a sizing agent for forming the coating on the surface of a plurality of glass filaments, and bundling the plurality of glass filaments;
Winding a glass strand obtained by bundling the plurality of glass filaments to produce a wound body;
And a step of drying the wound body until the moisture content of the glass strand is 0.5% by mass or less.
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