JP3832208B2

JP3832208B2 - Glass strand

Info

Publication number: JP3832208B2
Application number: JP2000249651A
Authority: JP
Inventors: 真治西堀
Original assignee: Nippon Electric Glass Co Ltd
Current assignee: Nippon Electric Glass Co Ltd
Priority date: 2000-08-21
Filing date: 2000-08-21
Publication date: 2006-10-11
Anticipated expiration: 2020-08-21
Also published as: JP2002060251A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラスストランドに関し、特にセメント系材料の補強材として好適なガラスストランドに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
耐アルカリ性ガラス繊維は、ガラス繊維を複合させたＧＲＣ（ＧｌａｓｓｆｉｂｅｒＲｅｉｎｆｏｒｃｅｄＣｏｎｃｒｅｔｅ）の補強材として広く用いられており、セメントに対して、脆性を補い、引張強度、曲げ強度、衝撃強度を向上させる有効な手段として一般に認識されている。
【０００３】
ところでＧＲＣの製造方法には、主にプレミックス法とスプレー法がある。プレミックス法は、予め混合されたセメント、骨材、水、混和剤等からなるモルタルに、ガラス繊維を５〜４０ｍｍ長に切断したチョップドストランドを混合した後、所定の形状に成形する方法であり、鋳込み法、押し出し法、プレス法、プレス脱水法等の機械成型法との組み合わせで用いられる。
【０００４】
スプレー法は、モルタルポンプで圧送されたモルタルと、ロービングカッターで切断された１０〜５０ｍｍ長のガラス繊維とをスプレーガンの異なる出口から空気圧によって同時に吹き出し、型枠面に到達せしめ、その後脱泡ローラーにより締め固める方法であり、この方法によると、ガラス繊維が傷つけられることなく、二次元ランダムに配向するため、肉薄で高い曲げ強度を有するＧＲＣが得られる。
【０００５】
ガラス繊維の製造は、数百から数千のノズルを有するブッシングから溶融ガラスを引き出すことによって得られるガラスフィラメントに、アプリケータを用いてサイジング剤を塗布した後、数十本から数百本のガラスフィラメントからなるストランドに分糸し、これらを引き揃えた後、紙管に巻き取ってケーキを作製する紡糸工程、巻き取ったケーキを乾燥し、サイジング剤のフィルムをガラス繊維の表面に形成する乾燥工程、乾燥したケーキからガラスストランドを解舒しながらカットし、チョップドストランドを製造したり、数個のケーキから解舒されたガラスストランドを一緒に束ねて巻き取ることによりロービングを製造する加工工程からなる。
【０００６】
ガラス繊維用サイジング剤は、紡糸工程において形成されるガラス繊維表面に傷が入るのを防止する機能、加工工程における毛羽の発生や糸切れを防止する機能及びガラスストランドに結束性を付与し、ＧＲＣ成型時の作業性を向上させる機能を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来より、ＧＲＣでは、その品質と作業性の向上が大きな課題の一つに挙げられており、ＧＲＣの品質と成型時の作業性は、ストランドの結束性の影響を受け、スプレー法ではストランドの結束性が悪いと、ガラスロービングをカットする際に、毛羽やストランド割れが発生し、ガラス繊維の分散が不均一になり、均質な製品をつくることができず、また、毛羽が飛散して作業環境が悪化する。
【０００８】
またプレミックス法では、ストランドの結束性が悪いと、チョップドストランドとモルタルを混合した際に、ストランドの解繊やストランド割れが起こり、ガラス繊維の分散が不均一になり、均質な製品を作ることができず、また、成型時のＧＲＣモルタルの流動性が低下して作業性が悪くなる。
【０００９】
ストランドの結束性を向上させるためには、サイジング剤の付着量を増やせばよいが、サイジング剤の付着率を増やすと加工工程においてケーキからストランドを解舒する際、ストランド同士の接着力が強くなるため、解舒抵抗が大きくなり、毛羽が多発したり、糸切れが発生するという問題を有していた。
【００１０】
また、成型時の作業性を向上させるためには、成型時のＧＲＣモルタルの流動性を向上させることが効果的であり、成型時のＧＲＣモルタルの流動性を向上させるためには、ストランド番手を大きくすることが有効となる。しかし、ストランド番手を大きくすると、ＧＲＣの機械的強度が低下するため好ましくない。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、サイジング剤の付着量を高くすることなく、ストランドの結束性が良好であり、ストランド番手を変えることなく、成型時のＧＲＣモルタルの流動性に優れたガラスストランドを提供することを目的とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成すべく種々の実験を繰り返した結果、平均単繊維径が１５μｍ以上で、エチレンの含有率が５質量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂を表面に処理したガラス繊維から構成されたガラスストランドを使用すると、サイジング剤の付着率を高くすることなく、著しくストランドの結束性が向上し、ストランド番手を変えることなく、成型時のＧＲＣモルタルの流動性に優れることを見いだし、本発明を提案するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明のガラスストランドは、ＺｒＯ₂を１４質量％以上含有し、その表面がサイジング剤によって処理されてなるガラスストランドにおいて、ガラスストランドを構成するガラス繊維の平均単繊維直径が１５〜２４μｍで、サイジング剤が、エチレンの含有率が５質量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂を含むことを特徴とする。
【００１４】
【作用】
本発明のガラスストランドは、ガラス繊維がＺｒＯ₂を１４質量％以上含有するため、耐アルカリ性に優れており、これをセメントの補強材として使用してもセメント中のアルカリ性物質によりガラス繊維が浸食されにくい。従ってアルカリ性物質によって、ガラス繊維の引張強度が低下するのを防止でき、セメント系材料の補強材として使用しても、補強効果を維持することができる。
【００１５】
本発明において使用可能な耐アルカリ性に優れるガラス繊維の具体的組成は、質量％で、ＳｉＯ₂ ５４〜６５％、ＺｒＯ₂ １４〜２５％、Ｌｉ₂Ｏ０〜５％、Ｎａ₂Ｏ１０〜１７％、Ｋ₂Ｏ０〜８％、Ｒ（ただし、Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎを表す）０〜１０％、ＴｉＯ₂ ０〜７％、Ａｌ₂Ｏ₃ ０〜２％であり、より好ましくは、質量％で、ＳｉＯ₂ ５７〜６４％、ＺｒＯ₂ １８〜２４％、Ｌｉ₂Ｏ０．５〜３％、Ｎａ₂Ｏ１１〜１５％、Ｋ₂Ｏ１〜５％、Ｒ（ただし、Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎを表す）０．２〜８％、ＴｉＯ₂ ０．５〜５％、Ａｌ₂Ｏ₃ ０〜１％である。
【００１６】
本発明のガラスストランドは、ガラスストランドを構成するガラス繊維の平均単繊維直径が１５〜２４μｍであるため、ストランド番手を変えなくても成型時のＧＲＣモルタルの流動性に優れ、作業性が向上する。すなわち、１５μｍより小さい平均単繊維直径で構成されたガラスストランドであると、成型時のＧＲＣモルタルの流動性が低く、作業性が低下し、２４μｍより大きいと、ガラス繊維の紡糸が困難となる。
【００１７】
また、本発明のガラスストランドは、ストランド番手が、３０〜２００ｔｅｘであると、成型時のＧＲＣモルタルの流動性やＧＲＣの機械的強度が低下せず好ましい。すなわち、ストランド番手が３０ｔｅｘより小さいと、ガラスストランドの表面積が大きくなり、モルタルとの摩擦によって成型時のＧＲＣモルタルの流動性が著しく低下し、２００ｔｅｘより大きいと、ガラスストランドの表面積が小さくなり、モルタルとの接着面積が減少し、ＧＲＣの機械的強度が低下するため好ましくない。
【００１８】
サイジング剤が、エチレンの含有率が５質量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂を含有するため、サイジング剤の付着率が高くなくてもストランドの結束性が向上し、ＧＲＣの品質やＧＲＣ成型時の作業性に優れる。すなわち、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂が、ストランドに結束性を付与し、ガラスロービングをカットする際に、毛羽やストランド割れの発生を抑制し、ストランドの分散性に優れ、均質なＧＲＣを作製することが可能となり、また、毛羽の飛散も無く、成型時のＧＲＣモルタルの流動性にも優れるからである。また、酢酸ビニル樹脂にエチレンを５質量％以上加え共重合体樹脂にすると、樹脂の弾性が低くなるため、この樹脂をガラス繊維表面に塗布した際に、ガラス繊維に柔軟性が付与され、毛羽やストランド割れの発生を抑制できる。
【００１９】
サイジング剤におけるエチレンの含有率が５質量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂の含有量は、固形分表示で、３．０〜１５．０質量％が好ましく、さらに好ましくは５．０〜１０．０質量％である。すなわち、エチレンの含有率が５質量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂が３．０質量％より少ないと上記効果が得られ難く、１５．０質量％より多いとガラス繊維表面に粘着性が出てくるため、ガムアップなどを引き起こすためである。
【００２０】
また、サイジング剤がパラフィンワックスを含有してなると、ガラス繊維の滑性が向上するため、成形時のＧＲＣモルタルの流動性に優れ、作業性を向上させる効果があり好ましい。パラフィンワックスは、融点が１１０〜１５０℃のものが好ましい。パラフィンワックスの含有量は、固形分表示で０．０５〜０．８０質量％、好ましくは、０．１〜０．６質量％である。パラフィンワックスが０．０５質量％より少ないと上記効果が得られず、０．８０質量％より多いとストランドの結束性が著しく低下するため、ＧＲＣの品質やＧＲＣ成型時の作業性が悪化する。
【００２１】
サイジング剤が、酢酸ビニル樹脂を、固形分表示で、１．０〜７．０質量％、好ましくは２．０〜６．０質量％含有すると、非常に硬いフィルムを形成する酢酸ビニル樹脂により、ガラス繊維の弾性が増大し、カット後も変形することなく、直線状のチョップドストランドになるため、ＧＲＣの補強効果がさらに期待でき好ましい。すなわち、１．０質量％より少ないと、上記効果が得られず、７．０質量％より多いと、ストランドが脆くなり、ストランド割れが生じ、ＧＲＣ成型時の作業性を悪化させるからである。
【００２２】
また、サイジング剤が、シランカップリング剤を、固形分表示で、０．１〜２．０質量％、好ましくは０．２〜０．８質量％含有してなると、ガラス繊維表面に均一なシランカップリング剤からなる保護層が形成され、ガラス繊維表面に傷が入ることを防止できることに加えて、サイジング剤中の樹脂成分とガラス繊維との接着性が向上するため好ましい。この保護層により、ガラス繊維は、引っ張り強度が高く維持でき、糸切れなどを生じにくくなる。
【００２３】
シランカップリング剤としては、ウレイドシラン、メタクリルシラン、アミノシラン、エポキシシランなどがあり、カップリング剤の種類は特に限定されないが、より好ましくはアミノシランを用いると、サイジング剤中の樹脂成分とガラス繊維との接着性に優れるため好ましい。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のガラスストランドを実施例に基づいて詳細に説明する。
表１に、本発明のガラスストランド（試料Ｎｏ．１〜５）を、表２に比較例のガラスストランド（試料Ｎｏ．６〜８）を示す。
【００２５】
【表１】

【００２６】
【表２】

【００２７】
表１、２中のガラスストランドは、次のようにして作成した。
【００２８】
まず、ＳｉＯ₂ ６１．０質量％、ＺｒＯ₂ １９．５質量％、Ｌｉ₂Ｏ１．５質量％、Ｎａ₂Ｏ１２．３質量％、Ｋ₂Ｏ２．６質量％、ＣａＯ０．５質量％、ＴｉＯ₂ ２．６質量％の組成を有する溶融ガラスを、数百〜数千のノズルを有するブッシングから引き出し、表１、２に示す平均単繊維直径となるガラス繊維を紡糸した。
【００２９】
次に、得られたガラス繊維の表面にアプリケーターを用いて表１、２に示すサイジング剤を強熱減量が１．８質量％となるように調整して塗布し、表１、２のストランド番手となるように分糸し紙管にストランドを巻き取ってケーキを作製した。
【００３０】
尚、アミノシランカップリング剤としては、γアミノプロピルトリエトキシシラン（サイラエースＳ３３０：チッソ（株）製）を使用した。
【００３１】
次いでそのケーキを１３０℃、１０時間の条件で乾燥し、ケーキからストランドを解舒しながら１３ｍｍ長に切断し、チョップドストランドを作成した。
【００３２】
得られた試料Ｎｏ．１〜８の各チョップドストランドを用い、ＧＲＣモルタル中でのストランドの結束性と成型時のＧＲＣモルタルの流動性を測定した。
【００３３】
ＧＲＣモルタル中でのストランドの結束性は、セメント２５０ｇ、珪砂２５０ｇ、水１２０ｇからなるモルタルにチョップドストランド３ｇを投入し、攪拌機を使用して４００ｒｐｍで５分間強制撹拌した後、チョップドストランドの集束状態を目視で観察して評価した。評価は、１０点満点評価で、１点はほとんど解繊しており、１０点はほとんど解繊していない状態を示す。
【００３４】
成型時のＧＲＣモルタルの流動性は、タッピングフロー値により評価した。タッピングフロー値は、オムニミキサーで作製したセメント１０ｋｇ、珪砂５ｋｇ、水４．２ｋｇのモルタルに対し３質量％のチョップドストランドを混入したＧＲＣモルタルを使用し、ＪＩＳＲ５２０１のフロー試験に準じて測定した。
【００３５】
さらに、ＧＲＣの機械的強度は曲げ強度によって評価し、ＧＲＣの曲げ強度測定は、作製後４週間経過したＧＲＣ試験体（２７５×５０×１５ｍｍ）を３点載荷方式で、スパン２２５ｍｍ、テストスピード２ｍｍ／ｍｉｎの条件で行った。
【００３６】
表１から明らかなように、実施例であるＮｏ．１〜５の各試料は結束性が６点以上であり、ストランドの結束性に優れており、且つタッピングフロー値が全て１６０ｍｍ以上と大きく、成型時のＧＲＣモルタルの流動性に優れ、また機械的強度にも優れていた。
【００３７】
それに対し、表２に示す比較例Ｎｏ．６〜８は、ストランドの結束性が５点以下で、且つタッピングフロー値も小さく、成型時のＧＲＣモルタルの流動性が低かった。
【００３８】
【発明の効果】
以上のように本発明のガラスストランドは、優れた耐アルカリ性を有し、ストランドの結束性が良好で、成型時のＧＲＣモルタルの流動性に優れ、良好な作業性が得られるため、特にセメント系材料の補強材として好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a glass strand, and more particularly to a glass strand suitable as a reinforcing material for a cement-based material.
[0002]
[Prior art]
Alkali-resistant glass fiber is widely used as a reinforcing material for GRC (Glassfibre Reinforced Concrete) in which glass fiber is compounded, and is effective for supplementing brittleness and improving tensile strength, bending strength, and impact strength to cement. It is generally recognized as a means.
[0003]
By the way, the GRC manufacturing method mainly includes a premix method and a spray method. The premix method is a method in which a chopped strand obtained by cutting a glass fiber into a length of 5 to 40 mm is mixed with a mortar made of cement, aggregate, water, an admixture, etc., and then molded into a predetermined shape. , Used in combination with mechanical molding methods such as casting, extrusion, pressing, and press dehydration.
[0004]
In the spray method, mortar pumped by a mortar pump and glass fibers of 10 to 50 mm length cut by a roving cutter are blown out simultaneously by air pressure from different outlets of the spray gun to reach the formwork surface, and then a defoaming roller According to this method, since the glass fiber is not randomly damaged but oriented two-dimensionally randomly, a thin GRC having a high bending strength can be obtained.
[0005]
Glass fiber is manufactured by applying a sizing agent using an applicator to a glass filament obtained by drawing molten glass from a bushing having hundreds to thousands of nozzles, and then tens to hundreds of glasses. Spinning process in which filaments are divided into strands, and these are aligned and wound around a paper tube to produce a cake. The wound cake is dried, and a sizing agent film is formed on the surface of the glass fiber. From the processing process of manufacturing roving by cutting glass strands from the dried cake, producing chopped strands, or bundling and winding together glass strands from several cakes Become.
[0006]
The sizing agent for glass fiber gives a function to prevent scratches on the surface of the glass fiber formed in the spinning process, a function to prevent generation of fuzz and yarn breakage in the processing process, and a binding property to the glass strand. It has a function to improve workability during molding.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Conventionally, improvement of the quality and workability of GRC has been cited as one of the major issues. The quality of GRC and workability during molding are affected by the binding properties of the strands. If the cohesiveness is poor, when cutting the glass roving, fuzz and strand breakage will occur, the dispersion of the glass fiber will become uneven, and it will not be possible to make a homogeneous product, and the fuzz will be scattered and work The environment gets worse.
[0008]
In addition, in the premix method, if the strands are not well-bonded, when chopped strands and mortar are mixed, strands are defibrated and strands broken, resulting in non-uniform glass fiber dispersion and a homogeneous product. In addition, the fluidity of the GRC mortar at the time of molding is lowered and workability is deteriorated.
[0009]
In order to improve the binding property of the strands, it is sufficient to increase the adhesion amount of the sizing agent. However, if the adhesion rate of the sizing agent is increased, the adhesive strength between the strands becomes stronger when the strands are unwound from the cake in the processing step. For this reason, there has been a problem that unwinding resistance increases, fluff frequently occurs, and yarn breakage occurs.
[0010]
Moreover, in order to improve the workability at the time of molding, it is effective to improve the fluidity of the GRC mortar at the time of molding. To improve the fluidity of the GRC mortar at the time of molding, a strand count is required. Increasing the size is effective. However, increasing the strand count is not preferable because the mechanical strength of the GRC decreases.
[0011]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and without increasing the amount of sizing agent attached, the strand binding property is good, and without changing the strand number, the flowability of the GRC mortar during molding is improved. The object is to provide an excellent glass strand.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeating various experiments to achieve the above object, the present inventor treated an ethylene vinyl acetate copolymer resin having an average single fiber diameter of 15 μm or more and an ethylene content of 5% by mass or more on the surface. Use of glass strands composed of glass fibers significantly improves the binding properties of the strands without increasing the adhesion rate of the sizing agent, and excels in the flowability of the GRC mortar during molding without changing the strand number. As a result, the present invention has been proposed.
[0013]
That is, the glass strand of the present invention contains 14% by mass or more of ZrO _2, and in the glass strand formed by treating the surface with a sizing agent, the average single fiber diameter of the glass fibers constituting the glass strand is 15 to 24 μm. The sizing agent contains an ethylene vinyl acetate copolymer resin having an ethylene content of 5% by mass or more.
[0014]
[Action]
The glass strand of the present invention is excellent in alkali resistance because the glass fiber contains 14% by mass or more of ZrO ₂ , and even if this is used as a cement reinforcing material, the glass fiber is eroded by the alkaline substance in the cement. Hateful. Therefore, it is possible to prevent the tensile strength of the glass fiber from being lowered by the alkaline substance, and the reinforcing effect can be maintained even when used as a reinforcing material for cementitious materials.
[0015]
Specific composition of the glass fibers which is excellent in alkali resistance which can be used in the present invention, in _{mass%, SiO 2 54~65%, ZrO} 2 14~25%, Li 2 O 0~5%, Na 2 O 10~17 %, K ₂ O 0-8%, R (where R represents Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) 0-10%, TiO ₂ 0-7%, Al ₂ O ₃ 0-2% There, more preferably, in _{mass%, SiO 2 57~64%, ZrO} 2 18~24%, Li 2 O 0.5~3%, Na 2 O 11~15%, K 2 O 1~5%, R (where R represents Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) is 0.2 to 8%, TiO _{2 is} 0.5 to 5%, and Al ₂ O _{3 is} 0 to 1%.
[0016]
In the glass strand of the present invention, since the average single fiber diameter of the glass fiber constituting the glass strand is 15 to 24 μm, the fluidity of the GRC mortar at the time of molding is excellent and the workability is improved without changing the strand count. . That is, if the glass strand is composed of an average single fiber diameter of less than 15 μm, the fluidity of the GRC mortar at the time of molding is low and the workability decreases, and if it is greater than 24 μm, spinning of the glass fiber becomes difficult.
[0017]
The glass strand of the present invention preferably has a strand count of 30 to 200 tex because the fluidity of GRC mortar and the mechanical strength of GRC at the time of molding do not decrease. That is, if the strand count is less than 30 tex, the surface area of the glass strand increases, and the fluidity of the GRC mortar at the time of molding significantly decreases due to friction with the mortar, and if it exceeds 200 tex, the surface area of the glass strand decreases. This is not preferable because the adhesion area of the GRC decreases and the mechanical strength of the GRC decreases.
[0018]
Since the sizing agent contains an ethylene vinyl acetate copolymer resin having an ethylene content of 5% by mass or more, the strand binding property is improved even if the adhesion rate of the sizing agent is not high, and the quality of GRC and the GRC molding are improved. Excellent workability at the time. That is, the ethylene vinyl acetate copolymer resin imparts cohesiveness to the strands, suppresses the occurrence of fuzz and strand cracking when cutting the glass roving, and produces a homogeneous GRC with excellent strand dispersibility. This is because there is no scattering of fluff and the fluidity of the GRC mortar at the time of molding is excellent. Further, when ethylene is added to vinyl acetate resin in an amount of 5% by mass or more to make a copolymer resin, the elasticity of the resin is lowered. Therefore, when this resin is applied to the surface of glass fiber, the glass fiber is given flexibility and fluff is reduced. And strand breakage can be suppressed.
[0019]
The content of the ethylene vinyl acetate copolymer resin having an ethylene content of 5% by mass or more in the sizing agent is preferably 3.0 to 15.0% by mass, more preferably 5.0 to 10% in terms of solid content. 0.0% by mass. That is, when the ethylene vinyl acetate copolymer resin having an ethylene content of 5% by mass or less is less than 3.0% by mass, the above effect is hardly obtained, and when it is more than 15.0% by mass, the glass fiber surface has adhesiveness. Because it comes out, it causes gum up.
[0020]
In addition, when the sizing agent contains paraffin wax, the slipperiness of the glass fiber is improved, so that the fluidity of the GRC mortar at the time of molding is excellent and the workability is improved. The paraffin wax preferably has a melting point of 110 to 150 ° C. The content of the paraffin wax is 0.05 to 0.80% by mass, preferably 0.1 to 0.6% by mass in terms of solid content. If the amount of paraffin wax is less than 0.05% by mass, the above effect cannot be obtained. If the amount is more than 0.80% by mass, the binding property of the strand is remarkably lowered, so that the quality of GRC and workability at the time of GRC molding are deteriorated.
[0021]
When the sizing agent contains 1.0 to 7.0% by mass, preferably 2.0 to 6.0% by mass, in terms of solid content, a vinyl acetate resin, a vinyl acetate resin that forms a very hard film, The elasticity of the glass fiber is increased, and it becomes a linear chopped strand without being deformed even after cutting. That is, when the amount is less than 1.0% by mass, the above effect cannot be obtained, and when the amount is more than 7.0% by mass, the strand becomes brittle and the strand breaks, thereby deteriorating workability at the time of GRC molding.
[0022]
Further, when the sizing agent contains a silane coupling agent in a solid content display of 0.1 to 2.0 mass%, preferably 0.2 to 0.8 mass%, a uniform silane on the glass fiber surface. Since the protective layer which consists of a coupling agent is formed and it can prevent that a glass fiber surface receives a damage | wound, since the adhesiveness of the resin component in a sizing agent and glass fiber improves, it is preferable. With this protective layer, the glass fiber can maintain high tensile strength and is less likely to break yarn.
[0023]
Examples of the silane coupling agent include ureido silane, methacryl silane, amino silane, and epoxy silane, and the type of the coupling agent is not particularly limited. However, when amino silane is used, the resin component and the glass fiber in the sizing agent are more preferably used. It is preferable because of its excellent adhesion.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the glass strand of this invention is demonstrated in detail based on an Example.
Table 1 shows the glass strands (Sample Nos. 1 to 5) of the present invention, and Table 2 shows the glass strands (Sample Nos. 6 to 8) of Comparative Examples.
[0025]
[Table 1]

[0026]
[Table 2]

[0027]
The glass strands in Tables 1 and 2 were prepared as follows.
[0028]
First, SiO ₂ 61.0 mass%, ZrO ₂ 19.5 mass%, Li ₂ O 1.5 mass%, Na ₂ O 12.3 mass%, K ₂ O 2.6 mass%, CaO 0.5 mass %, A molten glass having a composition of 2.6% by mass of TiO ₂ was drawn from a bushing having several hundred to several thousand nozzles, and glass fibers having an average single fiber diameter shown in Tables 1 and 2 were spun.
[0029]
Next, the sizing agent shown in Tables 1 and 2 was applied to the surface of the obtained glass fiber using an applicator so that the loss on ignition was 1.8% by mass. The cake was prepared by winding the strands around a paper tube.
[0030]
As the aminosilane coupling agent, γ-aminopropyltriethoxysilane (Silaace S330: manufactured by Chisso Corporation) was used.
[0031]
Next, the cake was dried at 130 ° C. for 10 hours, and cut into 13 mm lengths while unwinding the strands from the cake, thereby producing chopped strands.
[0032]
The obtained sample No. Using each of the chopped strands 1 to 8, the binding property of the strand in the GRC mortar and the fluidity of the GRC mortar at the time of molding were measured.
[0033]
The cohesiveness of the strands in the GRC mortar is determined by adding 3 g of chopped strands to a mortar composed of 250 g of cement, 250 g of silica sand, and 120 g of water, and forcibly stirring them at 400 rpm for 5 minutes using a stirrer. Evaluation was made by visual observation. Evaluation is a 10-point scale evaluation, with 1 point being almost defibrated and 10 points being in a state of little defibration.
[0034]
The fluidity of the GRC mortar at the time of molding was evaluated by the tapping flow value. The tapping flow value was measured according to the flow test of JIS R 5201 using a GRC mortar in which 3% by mass of chopped strands was mixed with a mortar of 10 kg of cement, 5 kg of silica sand, and 4.2 kg of water. .
[0035]
Furthermore, the mechanical strength of the GRC is evaluated by the bending strength, and the GRC bending strength is measured by a three-point loading method of a GRC test specimen (275 × 50 × 15 mm) that has passed four weeks after fabrication, with a span of 225 mm and a test speed of 2 mm. / Min.
[0036]
As is apparent from Table 1, No. 1 as an example. Each of the samples 1 to 5 has a bundling property of 6 points or more, excellent strand bundling properties, all tapping flow values are as large as 160 mm or more, excellent flowability of GRC mortar during molding, and mechanical Excellent strength.
[0037]
On the other hand, Comparative Example No. 2 shown in Table 2 was used. In Nos. 6 to 8, the strand binding property was 5 points or less, the tapping flow value was small, and the fluidity of the GRC mortar at the time of molding was low.
[0038]
【The invention's effect】
As described above, the glass strand of the present invention has excellent alkali resistance, good binding properties of the strand, excellent fluidity of the GRC mortar at the time of molding, and good workability can be obtained. Suitable as material reinforcement.

Claims

In a glass strand containing 14% by mass or more of ZrO ₂ and the surface thereof being treated with a sizing agent, the average single fiber diameter of the glass fibers constituting the glass strand is 15 to 24 μm, and the sizing agent is an ethylene content rate. The glass strand characterized by containing 5 mass% or more of ethylene vinyl acetate copolymer resin.

The glass strand according to claim 1, wherein the strand number of the glass strand is 30 to 200 tex.

The glass strand according to claim 1 or 2, wherein the sizing agent contains paraffin wax.

The sizing agent is solid content display, ethylene vinyl acetate copolymer resin having an ethylene content of 5% by mass or more is 3.0 to 15.0% by mass, paraffin wax is 0.05 to 0.80% by mass, The glass strand according to any one of claims 1 to 3, comprising 1.0 to 7.0% by mass of a vinyl acetate resin and 0.1 to 2.0% by mass of a silane coupling agent. .