JP2017074775A - 積層体および離型紙 - Google Patents
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
特許文献5には、4−メチル−1−ペンテン系重合体として4−メチル−1−ペンテン・1−ヘキセンランダム共重合体などを用いることで、表面層を柔軟化させた、カール(捲れてしまうこと)の抑制や耐クラック性に優れた合皮離型紙が開示されている。
さらに、4−メチル−1−ペンテン系重合体に耐クラック性の改善を目的として市販のオレフィン系熱可塑性エラストマーを添加した場合、押出ラミネート法による成形時に、ネッキングや耳揺れなどの成形不良が発生しやすいことがわかった。また、カールの抑制効果は認めがたく、耐クラック性の改善も十分ではなかった。
[1]下記要件(A−a)〜(A−e)を満たす4−メチル−1−ペンテン(共)重合体(A)70〜98質量部と、
下記要件(B−a)〜(B−e)を満たす4−メチル−1−ペンテン共重合体(B)2〜30質量部((共)重合体(A)および共重合体(B)の合計量を100質量部とする。)と
を含んでなる組成物(X)からなる層と、
基材紙層と
を有する積層体。
(A−a)4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(P)の含有率が100〜90モル%であり、炭素原子数2〜20のα−オレフィン(4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(AQ)の含有率が0〜10モル%(構成単位(P)および構成単位(AQ)の含有率の合計を100モル%とする。)である。
(A−b)135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が1.0〜4.0dl/gである。
(A−c)DSCで測定した融点(Tm)が200〜250℃の範囲にある。
(A−d)DSCで測定した結晶化温度(Tc)が150〜220℃の範囲にある。
(A−e)密度が820〜850kg/m3である。
(B−a)4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(P)の含有率が65モル%以上96モル%未満であり、炭素原子数2〜20のα−オレフィン(4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(BQ)の含有率が4モル%を超え35モル%以下(構成単位(P)および構成単位(BQ)の含有率の合計を100モル%とする。)である。
(B−b)135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が0.5〜4.0dl/gである。
(B−c)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定される重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜3.5である。
(B−d)DSCで測定した際に、融点(Tm)が観察されないか100℃〜199℃の範囲にある。
(B−e)密度が830〜860kg/m3である。
前記[5]に記載の離型紙の前記組成物(X)からなる層をエンボス加工する工程、
エンボス加工された前記組成物(X)からなる層の表面に合成皮革用部材形成用材料を塗布し、次いで硬化させて、エンボスパターンを有する合成皮革用部材を形成する工程、
および
前記合成皮革用部材から前記離型紙を剥離する工程
を有するエンボスパターンを有する合成皮革用部材の製造方法。
本発明の積層体および離型紙は、押出ラミネート法による成形時に組成物(X)からなる層のネッキングや耳揺れの発生を抑制しつつ成形でき、高耐熱性を保持しつつ、カールが抑制され、エンボス加工した後で耐クラック性も良好である。かかる効果が得られる理由は、以下のように推測される。
以上の理由により、本発明によれば前述した効果が得られると推測される。
以下、本発明の積層体の各層に用いられる成分等について説明する。
組成物(X)は、重合体(A)と共重合体(B)とを含む組成物である。
以下、重合体(A)及び共重合体(B)のそれぞれについて説明する。
重合体(A)は、以下の要件(A−a)〜(A−e)を満たす。
要件(A−a):重合体(A)における4−メチル−1−ペンテンに由来する構成単位(P)の含有率は90モル%以上100モル%以下、好ましくは95モル%以上100モル%以下であり、4−メチル−1−ペンテン以外の炭素原子数2〜20のα−オレフィンに由来する構成単位(AQ)の含有率は0モル%以上10モル%以下、好ましくは0モル%以上5モル%以下である(ただし、構成単位(P)および構成単位(AQ)の含有率の合計を100モル%とする。)。
なお、重合体(A)における各構成単位の含有率(モル%)の値は、後述する共重合体(B)と同様に、13C−NMRによる測定法によって測定した場合のものである。
20mgの重合体(A)をデカリン25mlに溶解させた後、ウベローデ粘度計を用い、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液を、デカリンを5ml加えて希釈した後、上記と同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作を更に2回繰り返し、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度[η](単位:dl/g)とする(下記の式参照)。
[η]=lim(ηsp/C) (C→0)
重合体(A)は、上記要件(A−a)〜(A−e)に加えて、好ましくは下記のいずれかの要件を満たす。
重合体(A)は、オレフィン類を重合して製造してもよく、高分子量の4−メチル−1−ペンテン系重合体を、熱分解して製造してもよい。また重合体(A)は、溶媒に対する溶解度の差で分別する溶媒分別、あるいは沸点の差で分取する分子蒸留などの方法で精製されていてもよい。
重合体(A)は、前述のように製造したもの以外にも、例えば三井化学株式会社製TPX等、市販の重合体であってもよい。
共重合体(B)は、以下の要件(B−a)〜(B−e)を満たす。
要件(B−a):共重合体(B)は、4−メチル−1−ペンテンに由来する構成単位(P)を65モル%以上96モル%未満の割合で、及び4−メチル−1−ペンテン以外の炭素数2以上20以下のα−オレフィンに由来する構成単位(BQ)を4モル%を超え35モル%以下の割合で有する。(ただし、構成単位(P)の含有率および構成単位(BQ)の含有率の合計を100モル%とする。)
構成単位(BQ)の含有率(構成単位(BQ)が2種以上である場合は当該2種以上の合計の含有率)は、4モル%を超え35モル%以下であり、好ましくは8モル%を超え32モル%以下であり、より好ましくは10モル%を超え32モル%以下であり、特に好ましくは12モル%を超え20モル%以下である。
構成単位(BQ)の含有率が35モル%以下であることにより、積層体の応力緩和性が向上する。
構成単位(BQ)を形成するα−オレフィンとして、1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
共重合体(B)は、本発明の効果を損なわない範囲で、4−メチル−1−ペンテンに由来する構成単位(P)及び4−メチル−1−ペンテン以外の炭素数2以上20以下のα−オレフィンに由来する構成単位(BQ)以外のその他の構成単位を含んでいてもよい。その他の構成単位の含有率は、たとえば0〜10モル%である(ただし、構成単位(P)および構成単位(BQ)の含有率の合計を100モル%とする。)。
共重合体(B)に、上記その他の構成単位が含まれる場合、上記その他の構成単位は、1種のみ含まれていてもよく、また、2種以上含まれていてもよい。
共重合体(B)における各構成単位の含有率(モル%)の値は、下記の条件で13C−NMRによる測定法により測定した場合のものである。
測定装置:核磁気共鳴装置(ECP500型、日本電子(株)製)
観測核:13C(125MHz)
シーケンス:シングルパルスプロトンデカップリング
パルス幅:4.7μ秒(45°パルス)
繰り返し時間:5.5秒
積算回数:1万回以上
溶媒:オルトジクロロベンゼン/重水素化ベンゼン(容量比:80/20)混合溶媒
試料濃度:55mg/0.6mL
測定温度:120℃
ケミカルシフトの基準値:27.50ppm
共重合体(B)の極限粘度[η]は、前記重合体(A)の極限粘度[η]と同様の方法で測定される値である。
共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)は、組成物(X)からなる層の成形性の観点から、好ましくは1×104〜2×106であり、より好ましくは1×104〜1×106である。
なお、共重合体(B)の重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)は、実施例記載の方法により算出される値である。
共重合体(B)の融点(Tm)は、前記重合体(A)の融点(Tm)と同様の方法により測定される値である。
共重合体(B)は上記要件(B−a)〜(B−e)に加えて、好ましくは下記のいずれかの要件を満たす。
200℃に設定した油圧式熱プレス機を用い、共重合体(B)に10MPaの圧力を加えシートを形成する。具体的には、3mm厚のシート(スペーサー形状;240×240×3mm厚の板に45×45×3mm、4個取り)の場合、余熱を5分とし、共重合体(B)を、10MPaで2分間加圧した後、20℃に設定した別の油圧式熱プレス機を用い10MPaで圧縮し、5分程度冷却してプレスシートを作製する。熱板としては5mm厚の真鍮板を用いる。
前記プレスシートから、測定試料として45mm×10mm×3mmの短冊片を切り出す。ANTONPaar社製MCR301を用いて、10rad/sの周波数で−40〜150℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定し、ガラス転移温度に起因する損失正接(tanδ)が最大値(ピーク値)となる際の温度、およびその際の損失正接(tanδ)の値を測定する。
共重合体(B)は、従来知られているメタロセン触媒系により、例えば、国際公開第2005/121192号、国際公開第2011/055803号、国際公開第2014/050817等に記載された方法により合成することができる。
組成物(X)において、重合体(A)及び共重合体(B)の合計100質量部に対する重合体(A)の含有量は、70質量部以上98質量部以下であり、好ましくは75質量部以上98質量部以下であり、さらに好ましくは80質量部以上98質量部以下であり、より好ましくは80質量部以上95質量部以下である。共重合体(B)の含有量は、2質量部以上30質量部以下であり、好ましくは2質量部以上25質量部以下であり、さらに好ましくは2質量部以上20質量部以下であり、より好ましくは5質量部以上20質量部以下である。
組成物(X)を重合体(A)と共重合体(B)との混合により得る場合、混合方法としては、特に限定されないが、例えば、二軸押出機でコンパウンド、ペレット同士をドライブレンド等によって混合する方法等が挙げられる。
本発明の積層体を構成する基材紙層の素材としては、たとえば、天然パルプすなわち植物体から取り出されたセルロース繊維の集合体、たとえば、上質加工原紙、クラフト紙、晒クラフト紙、白板紙、グラシン、和紙の他、レーヨン、アセテート繊維などの有機繊維、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維などの無機繊維、合成パルプなどが挙げられる。これらのうちではセルロース繊維の集合体が好ましく用いられる。このような素材からなる基材紙層には、顔料、染料、バインダーなどが含まれていてもよい。
本発明に係る積層体は、4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物(X)からなる層(以下、単に「組成物(X)層」ともいう。)と基材紙層とが積層してなる。組成物(X)層と基材紙層との積層は、押出ラミネート法などの常法により行うことができる。次いで、常法により、組成物(X)層にエンボス模様を形成してもよい。すなわち、押出ラミネート法などにより得られた積層体を、所定のエンボス模様を施した金属製ロールとゴムロールとの間を通すか、あるいは、所定のエンボス模様を施した雌雄の金属製エンボスロールを通してエンボス加工を行ってもよく、またエンボス模様を施した金属板を熱プレスすることでエンボス加工を行ってもよい。
基材紙層の厚さは、一般的には20〜500μm、好ましくは30〜400μm、さらに好ましくは100〜300μm程度が適当である。
本発明の積層体は、発明の効果を損なわない限り、組成物(X)層および基材紙層以外の他の層を含んでいても構わない。他の層を含む場合、その厚さは積層体全体の厚さに対して好ましくは50%以下、より好ましくは20%以下である。他の層としては、例えば、重合体(A)または共重合体(B)単独からなる層や、その他の樹脂からなる層が挙げられる。
積層体の厚さは、一般的には25〜500μm、好ましくは30〜400μm、さらに好ましくは30〜300μm程度が適当である。
一方、本発明の積層体は、樹脂層が上述した組成物(X)層であるため、耐熱性に優れ、エンボス加工後での耐クラック性にも優れる。
本発明に係る積層体を合成皮革用離型紙として使用して、たとえば合成皮革用部材にエンボス加工あるいはシボ加工などを施すには、まず初めに、たとえば上述した方法により、積層体の組成物(X)層の表面にエンボスパターンを付ける。
次いで、本発明に係る積層体を剥離すると、所望のエンボスパターン等が表面に転写された合成皮革用部材が得られる。
[4−メチル−1−ペンテン重合体(A)]
国際公開2006/054613号の比較例7や比較例9に記載の重合方法に準じて、4−メチル−1−ペンテン、1−デセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、水素の割合を変更することによって、表1に示す物性を有する4−メチル−1−ペンテン重合体A−1、A−3を得た。また、国際公開2014−050817号に記載されている実施例5Eに準じて、4−メチル−1−ペンテン、1−デセン、水素の割合を変更することによって、表1に示す物性を有する4−メチル−1−ペンテン重合体A−2を得た。
また、重合体の各種物性の測定方法を以下に示し、測定結果を表1に示す。
前述した13C−NMRによる測定法により、重合体の組成を求めた。
ウベローデ粘度計を用い、前述した方法により、デカリン溶媒中135℃で測定される極限粘度[η]を求めた。
液体クロマトグラフ:Waters製ALC/GPC 150−C plus型(示唆屈折計検出器一体型)を用い、カラムとして東ソー株式会社製GMH6−HT×2本およびGMH6−HTL×2本を直列接続し、移動相媒体としてo−ジクロロベンゼンを用い、流速1.0ml/分、140℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定を行った。得られたクロマトグラムを、公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
ASTM D1238に準拠して260℃、5.0kg荷重にて測定されるメルトフローレート(MFR)を求めた。
JIS K7112(密度勾配管法)に準拠して密度を求めた。
JIS K7121に準拠して前記方法により測定し、ピーク温度から求めた。
−40℃〜150℃の温度範囲で、周波数10rad/sで動的粘弾性測定を行い、損失正接(tanδ)の最大値、およびtanδの値が最大となる際の温度を求めた。測定条件の詳細は前述のとおりである。
<合成例1>〜重合体B−1の合成〜
充分に窒素置換した容量1.5Lの攪拌翼付のSUS製オートクレーブに、300mlのn−ヘキサン(乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの)、及び450mlの4−メチル−1−ペンテンを23℃で装入した後、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml装入し、攪拌機を回した。
続いて、予め調製しておいた、Al換算で1mmolのメチルアルミノキサン、及び0.01mmolのジフェニルメチレン(1−エチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを含むトルエン溶液0.34mlをオートクレーブに窒素で圧入し、重合反応を開始させた。重合反応中は、オートクレーブの内温が60℃になるように温度調整した。
耐熱性が高く、柔軟なエラストマーである、三井化学株式会社製のタフマー(登録商標)PN−2060(以下「共重合体C−1」ともいう。)を使用した。
<組成物(X)の調製>
重合体A−1を90質量部と、重合体B−1を10質量部と、耐熱安定剤としてフェノール系安定剤 Irganox1010 0.12phr(チバBASF社製)とをサーモプラスチックス社製二軸押出機によって混合し、組成物X1を得た。
90質量部の重合体A−1および10質量部の重合体B−1の代わりに75質量部の重合体A−1および25質量部の重合体B−1を用いた以外は組成物X1と同様にして、組成物X3を得た。
90質量部の重合体A−1および10質量部の重合体B−1の代わりに85質量部の重合体A−1および15質量部の共重合体C−1を用いた以外は組成物X1と同様にして、組成物X5を得た。
組成物XのTMA軟化温度は、260℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用いて作製した厚み3mmのプレスシートにて測定した。JIS K7196に準拠し、厚さ3mmのプレスシートに、昇温速度5℃/分で1.8mmφの平面圧子により2kgf/cm2の圧力をかけ、TMA曲線より、軟化温度(℃)を求めた。得られたTMA軟化温度は表2に示した。
<実施例1>
組成物X1を用い、サーモプラスチック製 30mmΦ共押出ラミネーターを使用して、押出ラミネーション成形により、基材紙上に組成物X1からなる層を形成して積層体を作製した。基材紙としては合成皮革用離型紙上質紙(厚さ200μm)を用い、ダイス温度を310℃に設定して、ダイス幅を400mm、ライン速度を10m/分として、基材紙上に形成される層の厚みが所定の厚みになるよう、スクリュー回転数を調整した。
組成物X1を組成物X2に変更したこと以外は実施例1と同様の手法により、積層体を作製した。
表面層形成用樹脂として組成物X1を用い、中間層形成用樹脂として重合体A−3を中間層に用いたこと以外は実施例1と同様の手法により、組成物X1からなる表面層/重合体A−3からなる中間層/上質紙からなる基材層の順序で各層が積層されてなる積層体を作製した。
組成物X1を組成物X2に変更したこと以外は実施例3と同様の手法により、積層体を作製した。
組成物X1を組成物X3に変更したこと以外は実施例1と同様の手法により、積層体を作製した。
表面層の厚さが40μmになるようにスクリュー回転数を調整したこと以外は実施例5と同様の手法により、積層体を作製した。
組成物X1を重合体A−1に変更したこと以外は実施例3と同様の手法により、積層体を作製した。
組成物X1を組成物X4に変更したこと以外は実施例1と同様の手法により、積層体を作製した。
組成物X1を組成物X5に変更したこと以外は、実施例1と同様の手法で積層体を作製した。
得られた積層体について、以下の測定及び評価を行った。測定及び評価方法を以下に示す。また結果を表2に示す。
上記実施例1〜6、および比較例1〜3において樹脂層を押出ラミネーション成形した時のネックイン、耳揺れについて、下記の基準に従って評価した。ネックイン率が30%以下かつ耳揺れが10%以内であれば実用上問題ないと考えられる。なお、評価に際して、ラミネーションした樹脂層の押出方向および厚さ方向に垂直な方向の長さ(以下「樹脂ラミネーション幅」という。)を20か所で測定し、その平均値、最大値および最小値を求めた。
ネックイン率(%)
=((ダイ幅(400mm)−樹脂ラミネーション幅の平均値)/ダイ幅(400mm))×100
耳揺れ:
押出ラミネーション時の樹脂端部などの製膜状態を目視で観察すると共に、下記式により耳揺れを算出した。
耳揺れ(%)
=(((樹脂ラミネーション幅の最大値)−(樹脂ラミネーション幅の最小値))/(樹脂ラミネーション幅の平均値))×100
A:ネックイン率が30%以下かつ耳揺れが5%以下であった。
B:ネックイン率が30%以下かつ耳揺れが5%を超え10%以下であった。
C:ネックイン率が30%を超えていたか、あるいは耳揺れが10%を超えていた。
実施例1〜6および比較例1〜3で作製された積層体を、A4サイズの大きさに切り出し、表面層が上側となるようにして、温度23℃、湿度80%RHの条件で24時間静置し、次いで100℃に設定したオーブンの中に5分間静置した。積層体をオーブンから取り出して室温下に戻した後に、水平面上に、表面層が上側となるように積層体を置いた。積層体の四隅は程度の差こそあれ捲れていた。水平面からの、積層体の捲くれた四隅の高さ(以下「カール量」ともいう。)を測定し、下記基準でカール量を評価した。また、積層体が1周以上丸まってしまった場合はCと判定した。
A:カール量が5mm未満
B:カール量が5mm以上、15mm未満
C:カール量が15mm以上、または積層体が1周以上丸まってしまいカール量の算出が困難
エンボス加工には、株式会社新藤金属工業所製50トンプレス機械と、寸法長さ70mm×幅70mm×厚さ15mmのエンボス金型であってその片面に、幅0.5mm、深さ140μmの縞が0.5mmピッチで形成されてなるエンボス金型を用いた。実施例1〜6および比較例1〜3で作製しA4サイズの大きさに切り出した上記積層体の表面層の上にエンボス金型を乗せて160℃で3分間加熱を行い、その後、50kgfで10秒間加圧を行い、エンボス加工された積層体を取り出した。エンボス加工された積層体を、200℃に設定したオーブンで10分間静置し、その後室温下で10分静置した。これを熱サイクル試験の1サイクルとして、10回、30回同様の熱サイクルを繰り返した。熱サイクルを10回、30回繰り返したのちの表面層のクラック有無を、走査電子顕微鏡(SEM)で観察した。
A:クラックが観測されなかった。
B:クラックが1〜5ヵ所確認された。
C:クラックが5ヵ所以上確認された。
上記「耐クラック性:熱サイクル試験」の場合と同様の方法で、エンボス加工された積層体を、1つの実施例等につき2つ作製し、その一方には、上記「耐クラック性:熱サイクル試験」の場合と同様の方法で熱サイクルを10回施した。次いで、各サンプルを温度23℃、相対湿度50%の環境下に1時間放置した後、温度23℃相対湿度50%の環境で、樹脂層(すなわち、表面層、または表面層および中間層)と基材層とを180°方向に、速度300mm/分で引張り、樹脂層と基材層との間の引き剥がしに要した力(以下「剥離強度」という。)を測定した。
Claims (8)
- 下記要件(A−a)〜(A−e)を満たす4−メチル−1−ペンテン(共)重合体(A)70〜98質量部と、
下記要件(B−a)〜(B−e)を満たす4−メチル−1−ペンテン共重合体(B)2〜30質量部((共)重合体(A)および共重合体(B)の合計量を100質量部とする。)と
を含んでなる組成物(X)からなる層と、
基材紙層と
を有する積層体。
(A−a)4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(P)の含有率が100〜90モル%であり、炭素原子数2〜20のα−オレフィン(4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(AQ)の含有率が0〜10モル%(構成単位(P)および構成単位(AQ)の含有率の合計を100モル%とする。)である。
(A−b)135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が1.0〜4.0dl/gである。
(A−c)DSCで測定した融点(Tm)が200〜250℃の範囲にある。
(A−d)DSCで測定した結晶化温度(Tc)が150〜220℃の範囲にある。
(A−e)密度が820〜850kg/m3である。
(B−a)4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(P)の含有率が65モル%以上96モル%未満であり、炭素原子数2〜20のα−オレフィン(4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(BQ)の含有率が4モル%を超え35モル%以下(構成単位(P)および構成単位(BQ)の含有率の合計を100モル%とする。)である。
(B−b)135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が0.5〜4.0dl/gである。
(B−c)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定される重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜3.5である。
(B−d)DSCで測定した際に、融点(Tm)が観察されないか100℃〜199℃の範囲にある。
(B−e)密度が830〜860kg/m3である。 - 前記組成物(X)のJIS K7196に準拠して測定したTMA軟化温度が200℃以上である請求項1に記載の積層体。
- 前記構成単位(BQ)が、炭素原子数2〜4のα−オレフィンに由来する構成単位である請求項1または2に記載の積層体。
- 前記組成物(X)からなる層と前記基材紙層との間に、前記4−メチル−1−ペンテン(共)重合体(A)からなる中間層を有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の積層体。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の積層体からなる離型紙。
- 前記組成物(X)からなる層と前記基材紙層とを積層する請求項1〜3のいずれか一項に記載の積層体の製造方法。
- 前記組成物(X)からなる層と前記4−メチル−1−ペンテン(共)重合体(A)からなる中間層と前記基材紙層とをこの順序で積層する請求項4に記載の積層体の製造方法。
- 請求項5に記載の離型紙の前記組成物(X)からなる層をエンボス加工する工程、
エンボス加工された前記組成物(X)からなる層の表面に合成皮革用部材形成用材料を塗布し、次いで硬化させて、エンボスパターンを有する合成皮革用部材を形成する工程、
および
前記合成皮革用部材から前記離型紙を剥離する工程
を有するエンボスパターンを有する合成皮革用部材の製造方法。
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