JP2017056663A - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱転写受像シートに関し、より詳細には、基材と、基材の一方の面上に受容層と、基材の他方の面上に裏面層とを備えてなる、熱転写受像シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet, and more particularly to a thermal transfer image receiving sheet comprising a substrate, a receiving layer on one side of the substrate, and a back layer on the other side of the substrate. .
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。 Conventionally, various printing methods are known. Among them, the thermal diffusion type transfer method (sublimation type thermal transfer method) uses a sublimation dye as a color material, so that density gradation can be freely adjusted, and intermediate colors and gradations can be adjusted. It has excellent tone reproducibility and can form high-quality images comparable to silver halide photographs.
この熱拡散型転写方式とは、色素(昇華性染料)を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。 This thermal diffusion transfer system is a method in which a thermal transfer ink sheet containing a dye (sublimation dye) and a thermal transfer image receiving sheet are superposed, and then the ink sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal. The dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. As such thermal diffusion transfer systems become widespread, the printing speed has been increased, and sufficient color density can be obtained even if the conventional thermal energy is printed using the conventional thermal transfer ink sheet and thermal transfer image receiving sheet. There are problems such as inability to obtain.
さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの離型性不足に起因して、印画の際にインクシートが受像シートの受容層表面に貼り付き、印画後にインクシートを画像受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、および画像上の剥離線の発生等の問題が生じている。 Furthermore, there are various other problems in the thermal diffusion transfer system. For example, due to insufficient releasability of the image receiving sheet, the ink sheet sticks to the receiving layer surface of the image receiving sheet at the time of printing, and when the ink sheet is peeled off from the image receiving layer after printing, generation of peeling sound, Problems such as poor running and occurrence of peeling lines on the image have occurred.
また、昇華転写用プリント材料において、例えば100枚以上のプリント物を連続印画するに際し、熱転写受像シート表裏の剥離、インクリボンとの剥離、プリンター及びプリンターシステム中の搬送用部材との摩擦などにより発生した静電気により印画したプリント物の取扱い性(以下、「さばき性」とする)が悪化するという問題が生じている。例えば、熱転写受像シートに帯電した静電気による問題を解決するために、受像面および裏面に帯電防止剤を含む帯電防止層を設けることが提案されている(特許文献1参照)。 In sublimation transfer printing materials, for example, when 100 or more prints are continuously printed, the thermal transfer image-receiving sheet is peeled off from the front and back, peeled off from the ink ribbon, and friction between the printer and the conveying member in the printer system. There has been a problem that the handleability (hereinafter referred to as “separation”) of a printed matter printed by the static electricity is deteriorated. For example, in order to solve the problem caused by static electricity charged on the thermal transfer image receiving sheet, it has been proposed to provide an antistatic layer containing an antistatic agent on the image receiving surface and the back surface (see Patent Document 1).
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、さばき性を向上させた熱転写受像シートを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described background art, and an object thereof is to provide a thermal transfer image-receiving sheet having improved separation characteristics.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材と、前記基材の一方の面上に受容層と、前記基材の他方の面上に裏面層とを備えてなる熱転写受像シートにおいて、裏面層に特定の微粒子を添加することにより、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, the present invention includes a base material, a receiving layer on one surface of the base material, and a back surface layer on the other surface of the base material. It has been found that the above-described problems can be solved by adding specific fine particles to the back layer of the thermal transfer image-receiving sheet. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、前記基材の一方の面上に受容層と、前記基材の他方の面上に裏面層とを備えてなる、熱転写受像シートであって、
前記裏面層が、バインダー樹脂と、フッ素系樹脂微粒子とを含む、請求項1に記載の熱転写受像シートが提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A thermal transfer image receiving sheet comprising a substrate, a receiving layer on one surface of the substrate, and a back layer on the other surface of the substrate,
The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein the back layer comprises a binder resin and fluorine resin fine particles.
本発明の態様においては、前記フッ素系樹脂微粒子が、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、ポリクロロトリフルオロエチレン微粒子、およびポリフッ化ビニリデン微粒子、ポリフッ化ビニル微粒子からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。 In the aspect of the present invention, the fluororesin fine particles are at least one selected from the group consisting of polytetrafluoroethylene fine particles, polychlorotrifluoroethylene fine particles, polyvinylidene fluoride fine particles, and polyvinyl fluoride fine particles. Is preferred.
本発明の態様においては、前記バインダー樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂、 ポリビニルアセタール樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。 In the aspect of the present invention, the binder resin is preferably at least one selected from the group consisting of polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, and acrylic resin.
本発明の態様においては、前記裏面層中の前記フッ素系樹脂微粒子の含有量が、バインダー樹脂に対して、1〜10質量%であることが好ましい。 In the aspect of this invention, it is preferable that content of the said fluororesin fine particle in the said back surface layer is 1-10 mass% with respect to binder resin.
本発明の態様においては、前記裏面層が、ポリアミド系樹脂微粒子をさらに含むことが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that the back layer further includes polyamide-based resin fine particles.
本発明の態様においては、前記基材と前記受容層との間に、中空層をさらに備えてなることが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that a hollow layer is further provided between the base material and the receiving layer.
本発明の態様においては、前記中空層と前記受容層の間に、プライマー層をさらに備えてなることが好ましい。 In the aspect of the present invention, it is preferable that a primer layer is further provided between the hollow layer and the receiving layer.
本発明によれば、熱転写受像シートの裏面層に特定の微粒子を添加することにより、摩擦力を減少させて、さばき性を向上させることができる。 According to the present invention, by adding specific fine particles to the back layer of the thermal transfer image-receiving sheet, it is possible to reduce the frictional force and improve the spreadability.
<熱転写受像シート>
本発明による熱転写受像シートは、基材と、該基材の一方の面上に受容層と、該基材の他方の面上に裏面層とを備えてなる。熱転写受像シートは、基材と受容層との間に中空層をさらに備えてもよく、中空層と受容層の間にプライマー層をさらに備えてもよい。
<Thermal transfer image receiving sheet>
The thermal transfer image-receiving sheet according to the present invention comprises a base material, a receiving layer on one surface of the base material, and a back layer on the other surface of the base material. The thermal transfer image-receiving sheet may further include a hollow layer between the base material and the receiving layer, and may further include a primer layer between the hollow layer and the receiving layer.
本発明による熱転写受像シートの一実施形態の層構成を、図1の模式断面図を参照しながら説明する。図1に示される熱転写受像シート10は、基材11と、該基材11の一方の面上に、表面樹脂層12と、中空層14と、プライマー層15と、受容層16とをこの順に備えてなり、基材の他方の面(受容層16と反対側の面)上に、裏面樹脂層13と、裏面層17とをこの順に備えてなる。以下、本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。
The layer configuration of one embodiment of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention will be described with reference to the schematic cross-sectional view of FIG. The thermal transfer
(基材層)
熱転写受像シートの基材層は、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも、取り扱い上、支障がない程度の機械的強度を有する材料を用いることが好ましい。このような基材層の材料としては、紙基材を用いることが好ましい。紙基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、原紙、写真原紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙が挙げられる。
(Base material layer)
Since the base layer of the thermal transfer image-receiving sheet is heated during thermal transfer, it is preferable to use a material having a mechanical strength that does not hinder handling even when heated. As a material for such a base material layer, it is preferable to use a paper base material. Examples of paper base materials include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, synthetic paper (polyolefin, polystyrene), fine paper, art paper, coated paper, resin coated paper, cast coated paper, paperboard, base paper, and photographic base paper , Synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, and synthetic resin internal paper.
基材層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは50μm以上300μm以下であり、より好ましくは100μm以上250μm以下であり、さらに好ましくは120μm以上180μm以下である。基材層の厚さが上記範囲内であれば、得られた熱転写受像シートの剛度が好適になる。 Although the thickness of a base material layer is not specifically limited, Preferably it is 50 micrometers or more and 300 micrometers or less, More preferably, they are 100 micrometers or more and 250 micrometers or less, More preferably, they are 120 micrometers or more and 180 micrometers or less. When the thickness of the base material layer is within the above range, the rigidity of the obtained thermal transfer image-receiving sheet is suitable.
(樹脂層)
基材層として紙基材を用いる場合、紙基材からなる芯材の受容層側(表面側)と裏面側の両面に樹脂層を設けることが好ましい。樹脂層としては、ポリオレフィン樹脂層を設けることが好ましく、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン共重合体等が挙げられ、中でも、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンが好ましく用いられる。受容層側の表面樹脂層には、白色度を向上させるために、酸化チタン等の充填材を添加しても良い。
(Resin layer)
When using a paper base material as the base material layer, it is preferable to provide resin layers on both the receiving layer side (front surface side) and the back surface side of the core material made of the paper base material. As the resin layer, it is preferable to provide a polyolefin resin layer, for example, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene, polybutene, polyisobutene, polyisobutylene, polybutadiene, polyisoprene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Among them, polypropylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, and low density polyethylene are preferably used. In order to improve whiteness, a filler such as titanium oxide may be added to the surface resin layer on the receiving layer side.
(受容層)
熱転写受像シートの受容層は、熱転写インクシートから移行してくる昇華染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。受容層を形成するための樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、およびエポキシ樹脂等が挙げられる。
(Receptive layer)
The receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet is for receiving the sublimation dye transferred from the thermal transfer ink sheet and maintaining the formed image. As the resin for forming the receiving layer, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, cellulose resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-acetic acid Examples include vinyl copolymer resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, polyurethane resins, polystyrene resins, polypropylene resins, polyethylene resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, and epoxy resins.
熱転写受像シートは、熱転写インクシートとの離型性を向上させるために受容層中に離型剤を有することができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン(登録商標)パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、および各種シリコーン樹脂などが挙げられるが、シリコーンオイルが好ましい。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルとしてはアミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等を好ましく用いる事ができるが、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーンが特に好ましい。また、これらの離型剤を2種以上組み合わせて用いる事も好ましい。これらの変性シリコーンオイルの添加量は受容層を構成する樹脂の0.5質量%以上30質量%以下が好ましい。 The thermal transfer image receiving sheet can have a release agent in the receiving layer in order to improve the release property from the thermal transfer ink sheet. Various release agents such as solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, Teflon (registered trademark), fluorine-based or phosphate-based surfactant, silicone oil, reactive silicone oil, curable silicone oil, etc. Silicone oil and various silicone resins can be mentioned, and silicone oil is preferable. An oily oil can be used as the silicone oil, but a modified silicone oil is preferred. As the modified silicone oil, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, epoxy-aralkyl-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone and the like can be preferably used, but epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, etc. Epoxy-aralkyl-modified silicones are particularly preferred. It is also preferable to use a combination of two or more of these release agents. The amount of these modified silicone oils added is preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less of the resin constituting the receiving layer.
受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度をさらに高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、および微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、およびリン酸エステル化合物等の可塑剤を添加してもよい。 In the formation of the receiving layer, pigments and fillers such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, and fine powder silica are used for the purpose of improving the whiteness of the receiving layer and further enhancing the sharpness of the transferred image. Can be added. Moreover, you may add plasticizers, such as a phthalic acid ester compound, a sebacic acid ester compound, and a phosphoric acid ester compound.
受容層は、熱可塑性樹脂および他の必要な添加剤、例えば、離型剤、可塑剤、充填剤、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、および光安定剤等を、有機溶剤や水に溶解もしくは分散させた塗工液を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布および乾燥して形成することができる。このように形成される受容層の塗布量は、通常、乾燥状態で0.5g/m2以上50g/m2以下程度、好ましくは2g/m2以上10g/m2以下である。 The receiving layer is made of thermoplastic resin and other necessary additives such as mold release agents, plasticizers, fillers, crosslinking agents, curing agents, catalysts, heat release agents, UV absorbers, antioxidants, and light. Formed by applying and drying a coating solution in which a stabilizer or the like is dissolved or dispersed in an organic solvent or water by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, and a reverse roll coating method using a gravure plate can do. The coating amount of the thus formed receptor layer is usually extent 0.5 g / m 2 or more 50 g / m 2 or less in the dry state, preferably 2 g / m 2 or more 10 g / m 2 or less.
(離型層)
熱転写受像シートは、受容層の表面の少なくとも一部に離型層をさらに有してもよい。離型層は、上記の離型剤を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させることにより形成することができる。離型層に用いる離型剤としては、特に限定されないが、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとの反応硬化物が好ましい。離型剤層の厚さは、好ましくは0.01μm以上5.0μm以下であり、より好ましくは0.05μm以上2.0μm以下である。なお、受容層を形成する際にシリコーンオイルを添加して形成すると、塗布後に表面にブリードアウトしたシリコーンオイルを硬化させても離型層を形成することができる。なお、受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度をさらに高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、および微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、およびリン酸エステル化合物等の可塑剤を添加するのもよい。
(Release layer)
The thermal transfer image receiving sheet may further have a release layer on at least a part of the surface of the receiving layer. The release layer can be formed by applying the above release agent dissolved or dispersed in an appropriate solvent and then drying. Although it does not specifically limit as a mold release agent used for a mold release layer, The reaction hardened | cured material of an amino modified silicone oil and an epoxy modified silicone oil is preferable. The thickness of the release agent layer is preferably 0.01 μm or more and 5.0 μm or less, and more preferably 0.05 μm or more and 2.0 μm or less. When forming the receptor layer by adding silicone oil, the release layer can be formed even if the silicone oil bleed out on the surface after application is cured. In the formation of the receiving layer, pigments such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, and finely divided silica are used for the purpose of improving the whiteness of the receiving layer and further enhancing the sharpness of the transferred image. Fillers can be added. Further, a plasticizer such as a phthalic acid ester compound, a sebacic acid ester compound, and a phosphoric acid ester compound may be added.
(裏面層)
熱転写受像シートの裏面層は、バインダー樹脂と、フッ素系樹脂微粒子とを含むものであり、ポリアミド系樹脂微粒子をさらに含んでもよい。バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂が挙げられ、ポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましい。フッ素系樹脂微粒子としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)微粒子、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)微粒子、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)微粒子、およびポリフッ化ビニル(PVF)微粒子等が挙げられ、PTFE微粒子を用いることが好ましい。また、フッ素系樹脂微粒子の一次粒子径は、好ましくは2〜20μmであり、より好ましくは2〜10μmである。裏面層にフッ素系樹脂微粒子を添加することで、摩擦力を減少させて、さばき性を向上させることができる。
(Back layer)
The back layer of the thermal transfer image-receiving sheet contains a binder resin and fluorine resin fine particles, and may further contain polyamide resin fine particles. Examples of the binder resin include polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, and acrylic resin, and it is preferable to use polyvinyl butyral resin. Examples of the fluororesin fine particles include polytetrafluoroethylene (PTFE) fine particles, polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) fine particles, polyvinylidene fluoride (PVDF) fine particles, and polyvinyl fluoride (PVF) fine particles. PTFE It is preferable to use fine particles. Moreover, the primary particle diameter of the fluororesin fine particles is preferably 2 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm. By adding fluorine-based resin fine particles to the back layer, the frictional force can be reduced and the dispersibility can be improved.
裏面層中のフッ素系樹脂微粒子の含有量は、バインダー樹脂に対して、好ましくは1〜10質量%であり、より好ましくは3〜8質量%であり、さらに好ましくは4〜6質量%である。フッ素系樹脂微粒子の含有量が上記範囲内であれば、摩擦力をより減少させて、さばき性を向上させることができる。 The content of the fluororesin fine particles in the back layer is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 8% by mass, and further preferably 4 to 6% by mass with respect to the binder resin. . When the content of the fluororesin fine particles is within the above range, the frictional force can be further reduced and the dispersibility can be improved.
裏面層は、上記のバインダー樹脂および特定の微粒子の他に、必要な添加剤、例えば、離型剤、可塑剤、充填剤、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、および光安定剤等を、有機溶剤や水に溶解もしくは分散させた塗工液を用いて、受容層と同様にして塗工により形成することができる。 In addition to the binder resin and specific fine particles described above, the back surface layer includes necessary additives such as a release agent, a plasticizer, a filler, a crosslinking agent, a curing agent, a catalyst, a thermal release agent, an ultraviolet absorber, An antioxidant, a light stabilizer, and the like can be formed by coating in the same manner as in the receiving layer, using a coating liquid in which an organic solvent or water is dissolved or dispersed.
(中空層)
熱転写受像シートの中空層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。中空層としては、内部にミクロボイドを有する多孔質フィルムを用いることが好ましい。多孔質フィルムは、ベースとなる樹脂としてポリオレフィン樹脂、例えばポリプロピレン樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を含み、内部に微細空隙を有する多孔質フィルムが好ましい。
(Hollow layer)
The hollow layer of the thermal transfer image-receiving sheet has heat insulation properties that can prevent heat applied during image formation by thermal transfer from being lost due to heat transfer to a substrate or the like. As the hollow layer, it is preferable to use a porous film having microvoids inside. The porous film is preferably a porous film containing a polyolefin resin, for example, a polypropylene resin or a polyethylene terephthalate resin as a base resin and having fine voids inside.
フィルム中に微細空隙を生じさせる方法としては、フィルムのベースとなる樹脂に対して非相溶な有機微粒子または無機微粒子(一種類でも複数でもよい)を混練したコンパウンドを作成する。このコンパウンドは微視的にみるとベースとなる樹脂とベースとなる樹脂に対して非相溶な微粒子とが微細な海島構造を形成しており、このコンパウンドをフィルム化し、延伸することにより海島界面の剥離、または、島を形成する領域の大きな変形によって上記のような微細空隙を発生させるものである。 As a method for producing fine voids in the film, a compound is prepared by kneading organic fine particles or inorganic fine particles (one kind or plural kinds) incompatible with the resin as the base of the film. Microscopically, this compound forms a fine sea-island structure with the base resin and fine particles incompatible with the base resin, and the compound is formed into a film and stretched to form the sea-island interface. The fine voids as described above are generated by the peeling of the film or the large deformation of the region forming the island.
微細空隙を形成する方法として、例えば、ポリプロピレンを主体とし、それにポリプロピレンより高い融点を有するポリエステルやアクリル樹脂を加えた方法が挙げられる。この場合、ポリエステルやアクリル樹脂が微細空隙を形成する核剤の役割をする。該ポリエステル、アクリル樹脂の含有量は、いずれの場合もポリプロピレン100質量部に対して2以上10質量部以下であることが好ましい。上記含有量が2質量部以上の場合には、微細空隙を十分に発生させることができ、印字感度をより向上させることができる。また、含有量が10質量部以下の場合には、多孔質フィルムの耐熱性を十分に担保することができる。 As a method for forming the fine voids, for example, a method in which polypropylene is mainly used and polyester or acrylic resin having a melting point higher than that of polypropylene is added thereto. In this case, polyester or acrylic resin serves as a nucleating agent that forms fine voids. In any case, the content of the polyester and acrylic resin is preferably 2 or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of polypropylene. When the content is 2 parts by mass or more, fine voids can be sufficiently generated, and the printing sensitivity can be further improved. Moreover, when content is 10 mass parts or less, the heat resistance of a porous film can fully be ensured.
また、ベースとする樹脂をポリプロピレンとする多孔質フィルムを作成する場合、微細で緻密な空隙をより発生させるためには、さらにポリイソプレンを加えることが好ましい。これにより、より高い印字感度を得ることができる。例えば、ポリプロピレンを主体とし、これにアクリル樹脂またはポリエステル、そしてポリイソプレンを配合したコンパウンドを作成し、フィルム化し、延伸することにより高い印字感度を有する多孔質フィルムを得ることができる。 Moreover, when producing the porous film which uses polypropylene as the base resin, it is preferable to further add polyisoprene in order to generate more fine and dense voids. Thereby, higher printing sensitivity can be obtained. For example, a porous film having high printing sensitivity can be obtained by preparing a compound composed mainly of polypropylene, blended with acrylic resin or polyester, and polyisoprene, forming a compound, and stretching.
(プライマー層)
熱転写受像シートのプライマー層は、受容層と中空層の間に設けられるものであり、受容層と多孔質フィルムとの接着性、白色度、クッション性、隠蔽性、帯電防止性、およびカール防止性等の付与を目的とするものである。本発明においては、従来公知のあらゆるプライマー層を設けることができる。プライマー層に用いるバインダー樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、およびポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
(Primer layer)
The primer layer of the thermal transfer image-receiving sheet is provided between the receiving layer and the hollow layer. Adhesion between the receiving layer and the porous film, whiteness, cushioning property, concealing property, antistatic property, and anti-curling property The purpose of granting. In the present invention, any conventionally known primer layer can be provided. The binder resin used for the primer layer is polyurethane resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyamide resin, acrylic resin, polystyrene resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl chloride- Examples thereof include vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, cellulose resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, and polypropylene resin.
また、白色性や隠蔽性を付与するために酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、および炭酸カルシウム等のフィラーを添加することが好ましい。さらに、白色性を高めるためにスチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、およびベンゾオキサゾール系化合物等を蛍光増白剤として添加したり、印画物の耐光性を高めるためにヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、およびベンゾフェノン系化合物等を紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤として添加したり、あるいは帯電防止性を付与するためにカチオン系アクリル樹脂、ポリアニリン樹脂、および各種導電性フィラー等を添加することができる。プライマー層の塗工量は、乾燥状態で0.5g/m2以上5g/m2以下程度が好ましい。プライマー層等の塗工は、受容層の形成手段と同様の方法で行ってもよい。 Moreover, it is preferable to add fillers such as titanium oxide, zinc oxide, magnesium carbonate, and calcium carbonate in order to impart whiteness and concealment. Furthermore, stilbene compounds, benzimidazole compounds, and benzoxazole compounds are added as fluorescent brightening agents to enhance whiteness, and hindered amine compounds and hindered phenol compounds are used to increase the light fastness of printed materials. Add compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, etc. as UV absorbers or antioxidants, or add cationic acrylic resins, polyaniline resins, and various conductive fillers to impart antistatic properties can do. The coating amount of the primer layer is preferably about 0.5 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less in a dry state. The primer layer and the like may be applied by the same method as the receiving layer forming means.
<熱転写インクシート>
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
<Thermal transfer ink sheet>
The thermal transfer ink sheet used together with the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is a layer in which a heat transferable color material layer is provided on one side of a base sheet and a heat resistant slipping layer is provided on the other side of the base sheet. What has a structure is good. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer ink sheet will be described.
(基材シート)
熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
(Substrate sheet)
As the material of the base sheet constituting the thermal transfer ink sheet, conventionally known materials can be used, and even other materials can be used as long as they have a certain degree of heat resistance and strength. be able to. For example, polyethylene terephthalate, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer and other resin films, condenser paper, paraffin paper, and other non-woven fabrics Etc. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.
基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は0.5μm以上50μm以下程度が好ましく、より好ましくは1μm以上20μm以下、さらに好ましくは1μm以上10μm以下である。 The thickness of the base sheet can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but usually it is preferably about 0.5 μm to 50 μm, more preferably 1 μm to 20 μm. More preferably, it is 1 μm or more and 10 μm or less.
基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、1種のみ施されてもよいし、2種以上施されてもよい。 The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.
さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナあるいはアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。 Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.
また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる(プライマー処理)。 Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).
(熱転写性色材層)
熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した1枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
(Heat transferable color material layer)
The thermal transfer ink sheet is provided with a thermal transfer color material layer on one surface of a base sheet. When the thermal transfer ink sheet is a sublimation type thermal transfer ink sheet, a layer containing a sublimation dye is formed as the thermal transferable color material layer, and when the thermal transfer type thermal transfer ink sheet is a hot melt composition containing a colorant A layer containing a heat-meltable ink is formed. A layer region containing a sublimable dye and a layer region containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. Also good.
熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ディスパースレッド60、ディスパースバイオレット26、CeresRed 7B、Samaron Red F3BS等の赤色染料、ディスパースイエロー231、PTY−52、マクロレックスイエロー6G等の黄色染料、ソルベントブルー63、ワクソリンブルーAP−FW、ホロンブリリアントブルーS−R、MSブルー100、C.I.ソルベントブルー22等の青色染料等を挙げることができる。その他、市販されている昇華型熱転写方式で使用されるリボンに含まれる染料も使用できる。 As the material of the heat transferable color material layer, conventionally known dyes can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, having a sufficient coloring density and changing color due to light, heat, temperature, etc. Preferred are diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, methine dyes, indoaniline dyes, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine, pyridone Azomethine dyes such as azomethine, xanthene dyes, oxazine dyes, cyanostyrene dyes such as dicyanostyrene and tricyanostyrene, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, benzeneazo dyes, pyridoneazo, thiophenazo, iso Thiazoleazo, pyro Azo dyes such as ruazo, pyrazole azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo, and disazo, spiropyran dyes, indolinospiropyran dyes, fluorane dyes, rhodamine lactam dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, quinophthalone dyes And dyes. Specifically, red dyes such as Disperse Red 60, Disperse Violet 26, CeresRed 7B, Samaron Red F3BS, yellow dyes such as Disperse Yellow 231, PTY-52, Macrolex Yellow 6G, Solvent Blue 63, Waxolin Blue AP-FW, Holon Brilliant Blue S-R, MS Blue 100, C.I. I. And blue dyes such as Solvent Blue 22. In addition, the dye contained in the ribbon used by the sublimation type thermal transfer system marketed can also be used.
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。 Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and polyvinyl butyral resin. And vinyl resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶媒に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液(溶解液または分散液)を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが0.2μm以上5.0μm以下程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、5質量%以上90質量%以下、好ましくは5質量%以上70質量%以下であることが好ましい。 Examples of the method for forming the heat transferable color material layer include the following methods. For the heat-transferable colorant layer obtained by adding additives such as a release agent to the dye and binder resin as necessary, dissolving in an appropriate organic solvent such as toluene and methyl ethyl ketone, or dispersing in water. A coating solution (dissolved solution or dispersion) is applied to one surface of a substrate sheet by, for example, a gravure printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, etc., and dried. Can be formed. The heat transferable color material layer has a thickness of about 0.2 μm or more and 5.0 μm or less, and the content of the sublimable dye in the heat transferable color material layer is 5 mass% or more and 90 mass% or less, preferably 5 It is preferable that they are mass% or more and 70 mass% or less.
(保護層)
熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
(Protective layer)
The thermal transfer ink sheet may be provided with a protective layer in the surface order on the same side as the thermal transferable color material layer. After the color material is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the protective layer is transferred to cover the image, whereby the image can be protected from light, gas, liquid, abrasion and the like. Other layers such as an adhesive layer, a release layer, or an undercoat layer may be provided as a protective layer.
(耐熱滑性層)
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
(Heat resistant slipping layer)
The heat resistant slipping layer is mainly composed of a heat resistant resin. The heat resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, Fine chlorinated polyolefin resins.
耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。 The heat resistant slipping layer may be formed by blending additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the above heat resistant resin.
耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗布液を調製した後、該耐熱滑性層塗布液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗布液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。 In general, the heat-resistant slipping layer is prepared by adding the above-mentioned heat-resistant resin and the above-mentioned slipperiness-imparting agent and additives that are optionally added to the solvent, and dissolving or dispersing each component to form a heat-resistant slipping layer coating solution. After the preparation, the heat resistant slipping layer coating solution can be applied on a substrate and dried. As the solvent in the heat resistant slipping layer coating solution, the same solvents as those in the dye ink can be used.
耐熱滑性層塗布液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗布液は、乾燥塗布量が好ましくは0.1g/m2以上3g/m2以下、より好ましくは1.5g/m2以下となるよう塗布すればよい。 Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable. The heat resistant slipping layer coating solution may be applied so that the dry coating amount is preferably 0.1 g / m 2 or more and 3 g / m 2 or less, more preferably 1.5 g / m 2 or less.
<画像形成方法>
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
<Image forming method>
In the image forming method using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the thermal transfer ink receiving sheet is superposed on a thermal transfer ink sheet containing a heat diffusible dye, and heated in accordance with a recording signal. An image can be formed by transferring the contained heat diffusible dye to the thermal transfer image-receiving sheet.
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製(型式:MEGAPIXELIII)、DNPフォトルシオ社製(型式:DS40))が挙げられる。 As a thermal transfer recording apparatus that can be used in such an image forming method, a known apparatus can be used and is not particularly limited. In the present invention, a commercially available thermal transfer recording apparatus can be used, and examples thereof include a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS (model: MEGAPICEL III), manufactured by DNP Photo Lucio (model: DS40)).
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
[実施例1]
基材層として、紙基材であるホワイト原紙(厚さ150μm、(三菱製紙(株)製)を用意した。紙基材上にポリエチレン樹脂を溶融押し出して、基材層の両面に樹脂層を形成した。
[Example 1]
White base paper (thickness 150 μm, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.), which is a paper base, was prepared as a base material layer.A polyethylene resin was melt-extruded on the paper base material, and resin layers were formed on both sides of the base material layer. Formed.
続いて、表面樹脂層上に、下記組成の中空層用塗布液、プライマー層塗布液、および受容層用塗布液を、グラビアコーターで塗工し、110℃で乾燥させて、中空層、プライマー層、および受容層を形成した。 Subsequently, a hollow layer coating solution, a primer layer coating solution, and a receiving layer coating solution having the following composition are applied on the surface resin layer with a gravure coater and dried at 110 ° C. And a receiving layer was formed.
(中空層層用塗布液の組成)
・中空粒子(体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST) 59質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 28質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業(株)製、商品名:ニューコートB−13) 5質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 8質量部
(Composition of coating solution for hollow layer)
・ Hollow particles (volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Ropeke ST) 59 parts by mass ・ Gelatin (made by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name) : N1236) 28 parts by mass binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: New Coat B-13) 5 parts by mass binder resin (styrene / acrylic resin, BASF Japan Ltd.) Product name: Jonkrill 62J) 8 parts by mass
(プライマー層用塗布液の組成)
・ポリエステル樹脂(日本合成化学(株)製、商品名:WR−905) 13.1質量部
・酸化チタン(トーケムプロダクツ(株)製、商品名:TCA−888)26.2質量部
・蛍光増白剤(ベンゾイミダゾール誘導体、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名:ユビテックスBAC) 0.39質量部
・水/イソプロピルアルコール〔IPA〕(質量比2/1) 60質量部
(Composition of primer layer coating solution)
Polyester resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name: WR-905) 13.1 parts by mass Titanium oxide (manufactured by Tochem Products Co., Ltd., trade name: TCA-888) 26.2 parts by mass Brightening agent (benzimidazole derivative, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name: Ubitex BAC) 0.39 parts by mass / water / isopropyl alcohol [IPA] (mass ratio 2/1) 60 parts by mass
(受容層用塗布液の組成)
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインC)
60質量部
・エポキシ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、商品名:X−22−3000T)
1.2質量部
・メチルスチル変性シリコーン(信越化学工業(株)製、商品名:24−510)
0.6質量部
・メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 5質量部
(Composition of coating solution for receiving layer)
・ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain C)
60 parts by mass / epoxy-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T)
1.2 parts by mass / methylstil modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: 24-510)
0.6 parts by mass / methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 5 parts by mass
次に、裏面樹脂層上に、下記組成の裏面層用塗布液をメイヤーバーにて塗布量0.5g/m2で塗工し、110℃で乾燥させて、熱転写受像シートを得た。 Next, a back surface layer coating solution having the following composition was applied on the back surface resin layer with a Mayer bar at a coating amount of 0.5 g / m 2 and dried at 110 ° C. to obtain a thermal transfer image receiving sheet.
(裏面層用塗布液1の組成)
・ポリビニルブチラール樹脂( 積水化学工業(株)製、商品名:エスレックBX−1)
10質量部
・ポリイソシアネート(武田薬品工業(株)製、商品名:タケネートD218 )
1.5質量部
・PTFE微粒子((株)喜多村製、商品名:KTL2N、一次粒子径:2.0〜4.0μm) 0.5質量部
・メチルエチルケトン 44質量部
・トルエン 44質量部
(Composition of coating solution 1 for back layer)
・ Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BX-1)
10 parts by mass, polyisocyanate (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Takenate D218)
1.5 parts by mass / PTFE fine particles (manufactured by Kitamura Co., Ltd., trade name: KTL2N, primary particle size: 2.0 to 4.0 μm) 0.5 parts by mass / methyl ethyl ketone 44 parts by mass / toluene 44 parts by mass
[実施例2]
裏面層用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例1と同様にして裏面層を形成して、熱転写受像シートを得た。
[Example 2]
A back transfer layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer coating solution was changed to the following composition to obtain a thermal transfer image receiving sheet.
(裏面層用塗布液2の組成)
・ポリビニルブチラール樹脂( 積水化学工業(株)製、商品名:エスレックBX−1) 10質量部
・ポリイソシアネート(武田薬品工業(株)製、商品名:タケネートD218 )
1質量部
・PTFE微粒子((株)喜多村製、商品名:KTL2N、一次粒子径:2.0〜4.0μm) 1質量部
・メチルエチルケトン 44質量部
・トルエン 44質量部
(Composition of coating liquid 2 for back layer)
・ Polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BX-1) 10 parts by mass ・ Polyisocyanate (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Takenate D218)
1 part by mass / PTFE fine particles (manufactured by Kitamura Co., Ltd., trade name: KTL2N, primary particle size: 2.0 to 4.0 μm) 1 part by mass / 44 parts by mass of methyl ethyl ketone / 44 parts by mass of toluene
[比較例1]
裏面層用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例1と同様にして裏面層を形成して、熱転写受像シートを得た。
[Comparative Example 1]
A back transfer layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer coating solution was changed to the following composition to obtain a thermal transfer image receiving sheet.
(裏面層用塗布液3の組成)
・ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業(株)製、商品名:エスレックBX−1)
10質量部
・ポリイソシアネート(武田薬品工業(株)製、商品名:タケネートD218)
2質量部
・メチルエチルケトン 44質量部
・トルエン 44質量部
(Composition of coating solution 3 for back layer)
・ Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BX-1)
10 parts by mass, polyisocyanate (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Takenate D218)
2 parts by mass, 44 parts by mass of methyl ethyl ketone, 44 parts by mass of toluene
[比較例2]
裏面層用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例1と同様にして裏面層を形成して、熱転写受像シートを得た。
[Comparative Example 2]
A back transfer layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer coating solution was changed to the following composition to obtain a thermal transfer image receiving sheet.
(裏面層用塗布液4の組成)
・ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業(株)製、商品名:エスレックBX−1)
10質量部
・ポリイソシアネート(武田薬品工業(株)製、商品名:タケネートD218)
1.5質量部
・シリコーンオイルA(信越化学工業(株)製、商品名:KF96−1000CS)
0.5質量部
・メチルエチルケトン 44質量部
・トルエン 44質量部
(Composition of coating solution 4 for back layer)
・ Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BX-1)
10 parts by mass, polyisocyanate (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Takenate D218)
1.5 parts by mass Silicone oil A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KF96-1000CS)
0.5 parts by mass, 44 parts by mass of methyl ethyl ketone, 44 parts by mass of toluene
[比較例3]
裏面層用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例1と同様にして裏面層を形成して、熱転写受像シートを得た。
[Comparative Example 3]
A back transfer layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer coating solution was changed to the following composition to obtain a thermal transfer image receiving sheet.
(裏面層用塗布液5の組成)
・ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業(株)製、商品名:エスレックBX−1)
10質量部
・ポリイソシアネート(武田薬品工業(株)製、商品名:タケネートD218 )
1.5質量部
・シリコーンオイルB(信越化学工業(株)製、商品名:X22−3000T)
0.5質量部
・メチルエチルケトン 44質量部
・トルエン 44質量部
(Composition of coating solution 5 for back layer)
・ Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BX-1)
10 parts by mass, polyisocyanate (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Takenate D218)
1.5 parts by mass Silicone oil B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X22-3000T)
0.5 parts by mass, 44 parts by mass of methyl ethyl ketone, 44 parts by mass of toluene
[比較例4]
裏面層用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例1と同様にして裏面層を形成して、熱転写受像シートを得た。
[Comparative Example 4]
A back transfer layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer coating solution was changed to the following composition to obtain a thermal transfer image receiving sheet.
(裏面層用塗布液6の組成)
・ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業(株)製、商品名:エスレックBX−1)
10質量部
・ポリイソシアネート(武田薬品工業(株)製、商品名:タケネートD218 )
1.5質量部
・シリカ微粒子(富士シリシア化学(株)製、商品名:サイリシア380)
0.5質量部
・メチルエチルケトン 44質量部
・トルエン 44質量部
(Composition of coating solution 6 for back layer)
・ Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BX-1)
10 parts by mass, polyisocyanate (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Takenate D218)
1.5 parts by mass, silica fine particles (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., trade name: Silysia 380)
0.5 parts by mass, 44 parts by mass of methyl ethyl ketone, 44 parts by mass of toluene
[熱転写受像シートの評価]
上記の実施例および比較例で作製した熱転写受像シートについて、(1)摩擦力評価および(2)さばき性評価を行った。
[Evaluation of thermal transfer image-receiving sheet]
The thermal transfer image-receiving sheets prepared in the above examples and comparative examples were subjected to (1) evaluation of frictional force and (2) evaluation of dispersibility.
(1)摩擦力評価
上記で作製した熱転写受像シートの裏面層側の静止摩擦係数および動摩擦係数を(新東科学(株)製、商品名:HHS2000)を用いて、JIS P8147:2010に準拠した方法で測定した。
(1) Friction force evaluation The static friction coefficient and dynamic friction coefficient on the back layer side of the thermal transfer image-receiving sheet prepared above were compliant with JIS P8147: 2010 using (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., trade name: HHS2000). Measured by the method.
(2)さばき性評価
上記で作製した熱転写受像シートを使用して、昇華転写型プリントシステム「Print Center((株)DNPフォトルシオ製)」にて自然画を100枚印画し、印画物の揃えやすさを官能評価した。
[評価基準]
○:容易に揃えることができ、さばき性が良好であった。
△:揃えることができ、さばき性が通常であった。
×:揃えることができず、さばき性が不良であった。
(2) Evaluation of judgment property Using the thermal transfer image-receiving sheet produced as described above, 100 natural images were printed with a sublimation transfer printing system “Print Center (DNP Photo Lucio Co., Ltd.)”, and the prints were prepared. The ease was sensory evaluated.
[Evaluation criteria]
○: Can be easily aligned, and has good judgment.
(Triangle | delta): It can arrange, and the judgment property was normal.
X: It was not able to arrange, and the judgment property was unsatisfactory.
上記の各評価の結果を表1に示した。本発明の構成を満たす実施例の熱転写受像シートは、比較例の熱転写受像シートと比較して摩擦力が低減し、さばき性に優れることがわかった。
10 熱転写受像シート
11 基材
12 表面樹脂層
13 裏面樹脂層
14 中空層
15 プライマー層
16 受容層
17 裏面層
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記裏面層が、バインダー樹脂と、フッ素系樹脂微粒子とを含む、請求項1に記載の熱転写受像シート。 A thermal transfer image receiving sheet comprising a substrate, a receiving layer on one surface of the substrate, and a back layer on the other surface of the substrate,
The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein the back surface layer contains a binder resin and fluororesin fine particles.
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