JP2018171840A - Thermal transfer image-receiving sheet, thermal transfer sheet, coating liquid for receiving layer, method of forming thermal transfer image-receiving sheet, and method of forming printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱転写受像シート、熱転写シート、受容層用塗工液、熱転写受像シートの形成方法、及び印画物の形成方法に関する。 The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet, a thermal transfer sheet, a receiving layer coating solution, a thermal transfer image receiving sheet forming method, and a printed matter forming method.
熱転写を利用した画像の形成方法として、基材上に昇華性染料を含有する色材層が設けられた熱転写シートと、支持体上に受容層が設けられた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせ、熱転写受像シートの受容層に熱転写シートの色材層が含有する昇華性染料を移行して熱転写画像を形成する昇華型熱転写方式が知られている。昇華型熱転写方式は昇華性染料を色材としているため中間調の再現性や階調性に優れており、原稿通りの画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができ、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。 As a method of forming an image using thermal transfer, a thermal transfer sheet provided with a color material layer containing a sublimation dye on a substrate and a thermal transfer image-receiving sheet provided with a receiving layer on a support are superposed on each other. A sublimation type thermal transfer system is known in which a sublimation dye contained in a color material layer of a thermal transfer sheet is transferred to a receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet to form a thermal transfer image. The sublimation thermal transfer system uses a sublimation dye as a color material, so it has excellent halftone reproducibility and gradation, and can clearly represent the original image on the thermal transfer image-receiving sheet. It is applied to color image formation for computers and the like. The image is of a high quality comparable to a silver salt photograph.
ところで、昇華型熱転写方式を用いた熱転写画像形成時において、熱転写シートの色材層と熱転写受像シートの受容層との離型性が低い場合には、熱転写シートの色材層が熱転写受像シートの受容層に貼りつき、熱転写画像形成後に色材層を受容層から剥離する際に、剥離音、走行不良、剥離痕が発生し、熱転写受像シートの受容層に形成される熱転写画像の品質が低下してしまうといった問題が生じ得る。これ以外にも、受容層に色材層が貼りついて色材層が層として転写されてしまう異常転写や、色材層に受容層が貼りついて受容層が色材層にとられてしまう異常転写等の問題が生じうる。したがって、熱転写シートの色材層と熱転写受像シートの受容層との間には良好な離型性が要求されている。 By the way, when forming a thermal transfer image using the sublimation thermal transfer system, if the releasability between the color material layer of the thermal transfer sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet is low, the color material layer of the thermal transfer sheet is not the thermal transfer image receiving sheet. When the color material layer is peeled off from the receiving layer after it is attached to the receiving layer and the thermal transfer image is formed, peeling noise, poor running, and peeling marks occur, and the quality of the thermal transfer image formed on the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet decreases. This can cause problems. Other than this, abnormal transfer in which the color material layer is stuck to the receiving layer and the color material layer is transferred as a layer, or abnormal transfer in which the receiving layer is stuck to the color material layer and the receiving layer is taken by the color material layer Such problems may occur. Therefore, good releasability is required between the color material layer of the thermal transfer sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet.
色材層と受容層との離型性を向上させるためには、熱転写受像シートの受容層に離型剤を含有させることが好ましいとされており、現在までに、各種の離型剤が提案されている。この離型剤は、大きく液体滑剤、固体滑剤に大別され、離型性に優れる液体滑剤としては、例えば、シリコーンオイル(特許文献1参照)が知られている。 In order to improve the releasability between the colorant layer and the receiving layer, it is preferable to include a releasing agent in the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet, and various release agents have been proposed so far. Has been. This release agent is roughly classified into a liquid lubricant and a solid lubricant, and as a liquid lubricant having excellent release properties, for example, silicone oil (see Patent Document 1) is known.
しかしながら、シリコーンオイル等の液体滑剤は、熱転写画像形成時の外部環境等による離型性の変動幅が大きく、離型性を安定して発現させることが難しいといった課題が内在している。一方で、カルナウバワックス、パラフィンワックス、カルボキシル基含有パラフィンワックス、およびカルボキシル基含有ポリエチレンワックス等のワックス類や、フッ素化合物等の公知の固体滑剤(特許文献2参照)は、熱転写画像形成時における外部環境等による離型性の変動幅は小さいものの、固体滑剤としての離型剤は、上記シリコーンオイル等の液体滑剤と比較して離型性が低く、高い離型性が求められる分野においては改善の余地が残されている。 However, liquid lubricants such as silicone oil have a problem in that it has a large variation range of releasability due to an external environment during thermal transfer image formation, and it is difficult to stably exhibit releasability. On the other hand, waxes such as carnauba wax, paraffin wax, carboxyl group-containing paraffin wax, and carboxyl group-containing polyethylene wax, and known solid lubricants such as fluorine compounds (see Patent Document 2) are externally used during thermal transfer image formation. Although the variation range of releasability due to the environment is small, release agents as solid lubricants have lower releasability compared to liquid lubricants such as the above-mentioned silicone oil, and are improved in fields where high releasability is required There is room for.
本発明はこのような状況においてなされたものであり、色材層との離型性が良好な受容層を有する熱転写受像シートや、この熱転写受像シートの形成方法を提供すること、熱転写画像形成時における熱転写シートの色材層との離型性が良好な受容層を形成することができる受容層用塗工液を提供すること、色材層との離型性が良好な受容層を有する熱転写受像シートを形成することができる熱転写シートを提供すること、及び品質の高い熱転写画像を有する印画物を形成することができる印画物の形成方法を提供することを主たる課題とする。 The present invention has been made in such a situation, and provides a thermal transfer image-receiving sheet having a receptive layer having good releasability from a color material layer, a method for forming the thermal transfer image-receiving sheet, and at the time of thermal transfer image formation. Providing a coating solution for a receiving layer that can form a receiving layer with good releasability from the color material layer of the thermal transfer sheet, and thermal transfer having a receiving layer with good releasability from the color material layer It is a main object to provide a thermal transfer sheet capable of forming an image receiving sheet, and to provide a method for forming a print product capable of forming a print product having a high quality thermal transfer image.
上記課題を解決するための本発明は、支持体の一方の面上に受容層が設けられた熱転写受像シートであって、前記受容層は、アクリル系樹脂を含有しており、前記アクリル系樹脂の酸価が2mgKOH/g以下であることを特徴とする。 The present invention for solving the above-mentioned problems is a thermal transfer image-receiving sheet provided with a receiving layer on one side of a support, wherein the receiving layer contains an acrylic resin, and the acrylic resin The acid value is 2 mgKOH / g or less.
また、上記の熱転写受像シートにおいて、前記受容層が、前記酸価が2mgKOH/g以下のアクリル系樹脂を、前記受容層の総質量に対し5質量%以上含有していてもよい。 In the thermal transfer image receiving sheet, the receiving layer may contain 5% by mass or more of an acrylic resin having an acid value of 2 mgKOH / g or less based on the total mass of the receiving layer.
また、上記の熱転写受像シートにおいて、前記受容層が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有していてもよい。 In the thermal transfer image receiving sheet, the receiving layer may contain a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
また、上記課題を解決するための本発明は、受容層を有する熱転写受像シートを形成するための熱転写シートであって、支持体の一方の面上に転写層が設けられ、前記転写層は、受容層のみからなる単層構成、又は受容層を含む積層構成を呈し、前記転写層が積層構成を呈する場合、前記受容層は、前記転写層を構成する層のうち前記支持体から最も近くに位置しており、前記受容層は、アクリル系樹脂を含有しており、前記アクリル系樹脂の酸価が2mgKOH/g以下であることを特徴とする。 Further, the present invention for solving the above problems is a thermal transfer sheet for forming a thermal transfer image receiving sheet having a receiving layer, wherein a transfer layer is provided on one surface of a support, When the transfer layer has a single layer configuration consisting of only a receiving layer or a stacked configuration including a receiving layer, and the transfer layer has a stacked configuration, the receiving layer is closest to the support among the layers constituting the transfer layer. It is located, The said receiving layer contains acrylic resin, The acid value of the said acrylic resin is 2 mgKOH / g or less, It is characterized by the above-mentioned.
また、上記の熱転写シートにおいて、前記受容層が、前記酸価が2mgKOH/g以下のアクリル系樹脂を、前記受容層の総質量に対し5質量%以上含有していてもよい。 In the thermal transfer sheet, the receiving layer may contain 5% by mass or more of an acrylic resin having an acid value of 2 mgKOH / g or less based on the total mass of the receiving layer.
また、上記の熱転写シートにおいて、前記受容層が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有していてもよい。 In the thermal transfer sheet, the receiving layer may contain a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
また、上記課題を解決するための本発明は、受容層を形成するための受容層用塗工液であって、前記受容層用塗工液は、アクリル系樹脂を含有しており、前記アクリル系樹脂の酸価が2mgKOH/g以下であることを特徴とする。 Further, the present invention for solving the above problems is a receiving layer coating liquid for forming a receiving layer, wherein the receiving layer coating liquid contains an acrylic resin, and The acid value of the resin is 2 mgKOH / g or less.
また、上記課題を解決するための本発明は、熱転写受像シートの形成方法であって、転写層を有する熱転写シートと、被転写体とを組み合わせ、前記被転写体上に前記熱転写シートの前記転写層を転写する工程を含み、前記熱転写シートが、上記の熱転写シートであることを特徴とする。 Further, the present invention for solving the above problems is a method for forming a thermal transfer image receiving sheet, which is a combination of a thermal transfer sheet having a transfer layer and a transfer target, and the transfer of the thermal transfer sheet onto the transfer target. Including a step of transferring a layer, wherein the thermal transfer sheet is the thermal transfer sheet described above.
また、上記課題を解決するための本発明は、印画物の形成方法であって、上記の熱転写受像シートと、色材層を有する熱転写シートとを組み合わせ、前記熱転写受像シートの前記受容層に熱転写画像を形成する工程を含むことを特徴とする。 Further, the present invention for solving the above-mentioned problems is a method for forming a printed product, which is a combination of the above-described thermal transfer image receiving sheet and a thermal transfer sheet having a color material layer, and thermal transfer to the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet. The method includes a step of forming an image.
また、上記課題を解決するための本発明は、印画物の形成方法であって、上記の熱転写受像シートの形成方法により形成された熱転写受像シートと、色材層を有する熱転写シートとを組み合わせ、前記熱転写受像シートの前記受容層に熱転写画像を形成する工程を含むことを特徴とする。 Further, the present invention for solving the above problems is a method for forming a printed product, which is a combination of a thermal transfer image receiving sheet formed by the above thermal transfer image receiving sheet forming method and a thermal transfer sheet having a color material layer, The method includes a step of forming a thermal transfer image on the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet.
本発明の熱転写受像シートによれば、熱転写画像形成時における熱転写シートの色材層との離型性を良好なものとすることができる。また、本発明の熱転写受像シートの形成方法や、本発明の熱転写シートによれば、熱転写画像形成時における熱転写シートの色材層との離型性が良好な受容層を有する熱転写受像シートを形成することができる。また、本発明の受容層用塗工液によれば、熱転写画像形成時における熱転写シートの色材層との離型性が良好な受容層を形成することができる。また、本発明の印画物の形成方法によれば、品質の高い熱転写画像を有する印画物を形成することができる。 According to the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the releasability from the color material layer of the thermal transfer sheet at the time of thermal transfer image formation can be improved. Further, according to the method for forming a thermal transfer image receiving sheet of the present invention and the thermal transfer sheet of the present invention, a thermal transfer image receiving sheet having a receptive layer having good releasability from the color material layer of the thermal transfer sheet at the time of thermal transfer image formation is formed. can do. Moreover, according to the receiving layer coating liquid of the present invention, it is possible to form a receiving layer having good releasability from the color material layer of the thermal transfer sheet at the time of thermal transfer image formation. Moreover, according to the method for forming a printed matter of the present invention, a printed matter having a high-quality thermal transfer image can be formed.
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各層の厚み、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the present invention can be implemented in many different modes, and is not construed as being limited to the description of the embodiments exemplified below. In addition, the drawings may be schematically represented with respect to the thickness, shape, and the like of each layer as compared to the actual mode for clarity of explanation, but are merely examples and limit the interpretation of the present invention. is not. In addition, in the present specification and each drawing, the same elements as those described above with reference to the previous drawings are denoted by the same reference numerals, and detailed description may be omitted as appropriate.
<<熱転写シート>>
本発明の実施の形態に係る熱転写シート(以下、一実施形態の熱転写シートと言う)は、図1(a)、(b)に示すように、支持体1の一方の面上に、転写層10が設けられた構成をとり、転写層10は、受容層2のみからなる単層構成(図1(a)参照)、又は受容層2を含む積層構成(図1(b)参照)を呈している。また、一実施形態の熱転写シート100が、図1(b)に示すように、転写層10が受容層2を含む積層構成を呈する場合には、受容層2は、転写層10を構成する層のうち支持体1から最も近くに位置している。図1(a)、(b)は、一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
<< Thermal transfer sheet >>
As shown in FIGS. 1A and 1B, a thermal transfer sheet according to an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as a thermal transfer sheet of one embodiment) is formed on one surface of a
一実施形態の熱転写シート100は、図2に示すように、任意の被転写体301(以下、被転写体と言う)上に、受容層2を含む転写層10を転写し、最表面に受容層2が位置する熱転写受像シート300を形成するための熱転写シート100である。図2は、一実施形態の熱転写シート100(図1(b)参照)を用いて形成される熱転写受像シート300の一例を示す概略断面図である。
As shown in FIG. 2, the thermal transfer sheet 100 according to an embodiment transfers a
受容層を備える熱転写シートの1つとして、図3に示すように、最表面に位置する受容層2Aを含む転写層10Aが、支持体401から転写可能に(剥離可能に)設けられた中間転写媒体400が知られている。受容層2Aが最表面に位置している中間転写媒体400によれば、受容層2Aを被転写体上に転写する前の段階で、当該受容層2Aに熱転写画像を形成することができる。つまり、中間転写媒体は、熱転写受像シートとしての役割を兼ねる。また、受容層2Aに熱転写画像を形成した後に、この熱転写画像が形成された受容層2Aを被転写体上に転写することで、被転写体上に熱転写画像が形成された受容層2Aが設けられた印画物(図示しない)を得る。なお、図3に示す形態の中間転写媒体400は、支持体401上に、転写層10Aが設けられ、転写層10Aは、支持体401側から、剥離層410(保護層と称される場合もある)、受容層2Aがこの順で設けられた積層構成を呈している。
As one of thermal transfer sheets provided with a receiving layer, as shown in FIG. 3, an intermediate transfer in which a
図1に示すように、一実施形態の熱転写シート100は、転写層10を構成する層のうち支持体1から最も近くに受容層2が位置しており、被転写体上に転写層10を転写することで、最表面に受容層2を位置させることができる。つまり、被転写体301上に、転写層10を転写することで、図2に示すように、最表面に受容層2が位置する熱転写受像シート300を形成することができる。そして、形成された熱転写受像シート300と、例えば、図4に示す色材層510を有する熱転写シート500とを組合せ、熱転写受像シート300の受容層2に、熱転写シート500の色材層510が含有している色材を移行させることで、受容層2に熱転写画像の形成を行うことができる。
As shown in FIG. 1, a thermal transfer sheet 100 according to an embodiment has a
つまり、受容層を転写することが可能であるといった観点では、一実施形態の熱転写シート100(図1参照)と中間転写媒体400(図3参照)は共通するものの、転写層10の転写界面に受容層2が位置していることを必須の条件としているか否か、つまりは、転写層10を構成する層のうち、支持体から最も近くに受容層2が位置していることを必須の条件としているか否かの点で、一実施形態の熱転写シート100と中間転写媒体400は相違する。なお、中間転写媒体の分野においても、受容層を含み、支持体から転写可能となっている複数の層を総称して「転写層」と言う場合もあるが、上記の通り、一実施形態の熱転写シートで言う「転写層」と、中間転写媒体の分野で言う「転写層」とは、転写層10の転写界面に受容層2が位置していることを必須の条件としているか否かの点で明確に相違する。以下、一実施形態の熱転写シート100の各構成について具体的に説明する。
That is, from the viewpoint that the receiving layer can be transferred, the thermal transfer sheet 100 (see FIG. 1) and the intermediate transfer medium 400 (see FIG. 3) of one embodiment are common, but the
(熱転写シートの支持体)
支持体1(基材や、シートと称される場合もある)は一実施形態の熱転写シート100における必須の構成であり、支持体1の一方の面上に設けられる転写層10、或いは、支持体1と転写層10との間に設けられる任意の層(例えば、後述する任意の離型層)等を保持するために設けられる。支持体1の材料については特に限定されないが、転写層10を、被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような支持体1として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、支持体1の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、2.5μm以上100μm以下の範囲が一般的である。
(Support for thermal transfer sheet)
The support 1 (sometimes referred to as a base material or a sheet) is an essential component of the thermal transfer sheet 100 of one embodiment, and the
(転写層)
図1(a)、(b)に示すように、支持体1上には、転写層10が設けられている。転写層10は、支持体1から剥離可能に設けられており、熱転写により、被転写体301上に移行する(転写される)層である(図2参照)。転写層10は、受容層2のみからなる単層構成を呈しているか、又は、受容層2を含む2つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈している。そして、一実施形態の熱転写シート100が、受容層2を含む2つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈する場合においては、転写層10を構成する層のうち支持体1から最も近くに位置する層が受容層2であることを必須の条件としている。これは、被転写体301上に、受容層2を含む転写層10を転写することで形成される熱転写受像シート300(図2参照)の最表面に受容層2を位置させるためである。
(Transfer layer)
As shown in FIGS. 1A and 1B, a
(受容層)
一実施形態の熱転写シート100は、転写層10を構成し、当該転写層10を構成する層のうち支持体1から最も近くに位置する受容層2がアクリル系樹脂を含有しており、当該アクリル系樹脂の酸価が、2mgKOH/g以下であることを特徴としている。以下、酸価が2mgKOH/g以下のアクリル系樹脂のことを、「特定のアクリル系樹脂」と言う場合がある。
(Receptive layer)
The thermal transfer sheet 100 of one embodiment constitutes a
本願明細書で言う「酸価」とは、ポリマー1g中に含まれる酸成分(例えば、カルボキシル基)を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を意味し、JIS−K−2501(2003)に準拠した方法により測定することができる。 The “acid value” referred to in the present specification means the number of milligrams of potassium hydroxide necessary to neutralize an acid component (for example, carboxyl group) contained in 1 g of a polymer, and JIS-K-2501 ( 2003).
また、本願明細書で言う「アクリル系樹脂」とは、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体を含むものである。 The term “acrylic resin” used in the present specification refers to a polymer of acrylic acid or methacrylic acid monomer, or a derivative thereof, a polymer of acrylic acid ester or a monomer of methacrylic acid ester, or a derivative thereof, acrylic. It includes a copolymer of an acid or methacrylic acid monomer and another monomer, or a derivative thereof, an acrylate ester, or a copolymer of a monomer of methacrylic acid ester and another monomer, or a derivative thereof.
一実施形態の熱転写シート100の受容層2が含有しているアクリル系樹脂としては、これらのアクリル系樹脂の中から、酸価が2mgKOH/g以下のアクリル系樹脂を適宜選択すればよい。
As the acrylic resin contained in the
アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を挙げることができる。具体的には、メチルアクリレート(アクリル酸メチル)、メチルメタクリレート(メタクリル酸メチル)、エチルアクリレート(アクリル酸エチル)、エチルメタクリレート(メタクリル酸エチル)、ブチルアクリレート(アクリル酸ブチル)、ブチルメタクリレート(メタクリル酸ブチル)、ラウリルアクリレート(アクリル酸ラウリル)、ラウリルメタクリレート(メタクリル酸ラウリル)、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート等を挙げることができる。 Examples of acrylic acid ester and methacrylic acid ester monomers include alkyl acrylates and alkyl methacrylates. Specifically, methyl acrylate (methyl acrylate), methyl methacrylate (methyl methacrylate), ethyl acrylate (ethyl acrylate), ethyl methacrylate (ethyl methacrylate), butyl acrylate (butyl acrylate), butyl methacrylate (methacrylic acid) Butyl), lauryl acrylate (lauryl acrylate), lauryl methacrylate (lauryl methacrylate), 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy Examples thereof include propyl acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate.
これ以外の他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。また、これ以外のモノマーであってもよい。 Examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide. it can. Further, other monomers may be used.
また、アクリル系樹脂として、アクリル酸アルキルエステルの1種又は2種以上と、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート等の分子中にヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上と、必要に応じてスチレン等のその他の重合性モノマー1種又は2種以上を共重合させて得られるアクリル系ポリオール樹脂等を用いることもできる。 In addition, as an acrylic resin, one or more of acrylic acid alkyl esters, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate Acrylic obtained by copolymerizing one or more of (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group in the molecule, and one or more other polymerizable monomers such as styrene if necessary A polyol resin or the like can also be used.
「特定のアクリル系樹脂」を含有する受容層2によれば、当該「特定のアクリル系樹脂」の作用により、受容層2に十分な離型性を付与することができる。したがって、一実施形態の熱転写シート100を用いて形成される熱転写受像シート300(図2参照)と、支持体501上に色材層510が設けられた熱転写シート500(図4参照)とを組合せ、熱転写受像シート300の受容層2に熱転写画像を形成するときに、熱転写受像シート300の受容層2と、色材層を有する熱転写シート500の色材層510との離型性を良好なものとすることができる。これにより、例えば、熱転写画像が形成された受容層から色材層を剥離するときの剥離音、走行不良、剥離痕の発生や、熱転写画像形成時に受容層に色材層が貼りついて色材層が層として転写されてしまう異常転写や、熱転写画像形成時に色材層に受容層が貼りついて受容層の一部、或いは全部が色材層にとられてしまう異常転写の発生等を抑制することができ、品質の高い熱転写画像を形成することができる。
According to the
また、転写層10を構成する層のうち、転写界面に位置する層を「特定のアクリル系樹脂」を含有する受容層2とした一実施形態の熱転写シート100によれば、被転写体301上に転写層10を転写するときの転写性を十分に満足させることができる。つまり、一実施形態の熱転写シート100は、バインダー樹脂としての「特定のアクリル系樹脂」によって、転写層10を構成する受容層2に、色材層510との良好な離型性、及び被転写体301上に転写層10を転写するときの良好な転写性の双方の性能を付与している点を特徴としている。
Further, according to the thermal transfer sheet 100 of one embodiment, the layer located at the transfer interface among the layers constituting the
なお、本願明細書で言う転写性とは、転写層を被転写体側に転写するときに、転写層が支持体側に残存することなく、或いは、被転写体と熱転写シートとが一体化してしまうことなく、転写層を被転写体側に正確に転写する(移行する)ことができるか否かを示す指標であり、転写性が高いとは、熱転写シートにエネルギーを印加して、被転写体上に転写層を転写するときに、エネルギーが印加された領域に対応する転写層が支持体側に残存することや、被転写体と熱転写シートとが一体化することなく、転写層を被転写体上に正確に移行可能であることを意味している。一方で、転写性が低いとは、熱転写シートにエネルギーを印加して、被転写体側に転写層を転写するときに、エネルギーが印加された領域に対応する転写層の一部、或いは全部の領域において、支持体、或いは支持体上に任意に設けられる層(例えば、後述する任意の離型層)と、転写層とが熱融着を起こし、換言すれば、支持体、或いは支持体上に任意に設けられる層と、転写層に含まれる受容層とが熱融着を起こし、支持体から転写層を剥離することができずに、被転写体と熱転写シートとが一体化してしまう、又は支持体、或いは支持体上に任意に設けられる層と、転写層に含まれる受容層とが熱融着を起こし、本来であれば、支持体、或いは支持体上に設けられる任意の層との界面において剥離されるべき転写層が、転写層を構成する層間で剥離してしまい、被転写体上に転写されるべき受容層の全部、或いは一部が支持体側に残存してしまうことを意味している。 The transferability referred to in this specification means that the transfer layer does not remain on the support side when the transfer layer is transferred to the transfer target side, or the transfer target and the thermal transfer sheet are integrated. The transfer layer is an index indicating whether or not the transfer layer can be accurately transferred (transferred) to the transferred material side. The high transferability means that energy is applied to the thermal transfer sheet on the transferred material. When transferring the transfer layer, the transfer layer corresponding to the area to which energy is applied does not remain on the support side, and the transfer target and the thermal transfer sheet are not integrated with each other. It means that it can be migrated accurately. On the other hand, low transferability means that when energy is applied to the thermal transfer sheet and the transfer layer is transferred to the transfer target side, a part or all of the transfer layer corresponding to the area to which energy is applied In the above, the support or a layer arbitrarily provided on the support (for example, an arbitrary release layer to be described later) and the transfer layer cause heat fusion, in other words, on the support or the support. The layer provided arbitrarily and the receiving layer included in the transfer layer cause heat fusion, the transfer layer cannot be peeled off from the support, and the transfer target and the thermal transfer sheet are integrated, or The support, or a layer arbitrarily provided on the support, and the receiving layer included in the transfer layer cause heat fusion, and originally, the support or any layer provided on the support. The transfer layer to be peeled off at the interface constitutes the transfer layer. It will be peeled off in layers, which means that all of the receiving layer to be transferred onto the transfer receiving material, or part will remain on the support side.
上記「特定のアクリル系樹脂」、つまりは、酸価が2mgKOH/g以下のアクリル系樹脂を受容層2に含有せしめることで、受容層2に、良好な離型性や、良好な転写性が付与されるメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、「特定のアクリル系樹脂」を含有する受容層2によれば、「特定のアクリル系樹脂」を含有しない受容層、例えば、酸価が2mgKOH/gを超えるアクリル系樹脂のみを含有する受容層や、アクリル系樹脂以外の樹脂のみを含有する受容層、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のみを含有する受容層と比較して、離型性や、転写性を良好なものとすることができる。このことは、後述する実施例、及び比較例の結果からも明らかとなっている。つまり、一実施形態の熱転写シート100は、その含有量にかかわらず、「特定のアクリル系樹脂」を受容層に含有せしめることで、当該「特定のアクリル系樹脂」を含有しない受容層と比較して、離型性や、転写性の向上が図られている。
By containing the above-mentioned “specific acrylic resin”, that is, an acrylic resin having an acid value of 2 mgKOH / g or less in the
受容層2は、「特定のアクリル系樹脂」として1種を含有していてもよく、2種以上を含有していてもよい。
The
また、「特定のアクリル系樹脂」のガラス転移温度(Tg)は、35℃以上であることが好ましく、50℃以上であることがより好ましく、60℃以上であることがさらに好ましく、65℃以上であることが特に好ましい。ガラス転移温度(Tg)が上記好ましい範囲の「特定のアクリル系樹脂」を含有する受容層2によれば、当該受容層2を含む転写層10の転写性のさらなる向上を図ることができる。なお、本願明細書で言うガラス転移温度(Tg)とは、JIS−K−7121(2012)に準拠し、DSC(示差走査熱量測定)による熱量変化の測定(DSC法)に基づき求められる温度を意味する。
The glass transition temperature (Tg) of the “specific acrylic resin” is preferably 35 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, further preferably 60 ° C. or higher, and 65 ° C. or higher. It is particularly preferred that According to the
また、「特定のアクリル系樹脂」の重量平均分子量(Mw)は、30000以上600000以下であることが好ましく、50000以上600000以下であることがより好ましく、60000以上200000以下であることがさらに好ましく、60000以上150000以下であることが特に好ましい。重量平均分子量(Mw)が上記好ましい範囲の「特定のアクリル系樹脂」を含有する受容層2によれば、当該受容層2を含む転写層10の転写性のさらなる向上を図ることができる。また、色材層を有する熱転写シート500を用いて、当該受容層2に熱転写画像を形成するときの、色材層510の離型性のさらなる向上を図ることができる。なお、本願明細書で言う重量平均分子量(Mw)とは、JIS−K−7252−1(2008)に準拠し、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)により測定したポリスチレン換算による平均分子量を意味する。
Further, the weight average molecular weight (Mw) of the “specific acrylic resin” is preferably 30,000 or more and 600,000 or less, more preferably 50,000 or more and 600,000 or less, and further preferably 60000 or more and 200,000 or less, It is particularly preferably 60000 or more and 150,000 or less. According to the
また、受容層2は、「特定のアクリル系樹脂」とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、「特定のアクリル系樹脂」以外のバインダー樹脂、従来公知の各種の離型剤等を挙げることができる。
The
受容層2が、他の成分を含有する場合における「特定のアクリル系樹脂」の含有量について特に限定はないが、受容層2の総質量に対する「特定のアクリル系樹脂」の質量は、5質量%以上であることが好ましく、7.5質量%以上であることがより好ましい。受容層2の総質量に対する「特定のアクリル系樹脂」の含有量を上記好ましい範囲とすることで、離型性、転写性のさらなる向上を図ることができる。上限値について特に限定はなく100質量%である。
The content of the “specific acrylic resin” when the
「特定のアクリル系樹脂」以外のバインダー樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート、酸価が2mgKOH/gより大きいアクリル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ゼラチンなどを挙げることができる。受容層2は、「特定のアクリル系樹脂」とともに、これらバインダー樹脂のうち1種を含有していてもよく、「特定のアクリル系樹脂」とともに、これらバインダー樹脂のうち2種以上を含有していてもよい。
Examples of the binder resin other than “specific acrylic resin” include, for example, polyolefin resins such as polypropylene, halogenated resins such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, A vinyl resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer or polyacrylate, a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, a polystyrene resin, a polyamide resin, an olefin such as ethylene or propylene, and another vinyl polymer. Copolymer resin, cellulose resin such as ionomer or cellulose diastase, polycarbonate, acrylic resin having an acid value greater than 2 mgKOH / g, polyvinylpyrrolidone resin, polyvinyl alcohol resin , And the like gelatin. The
好ましい形態の受容層2は、「特定のアクリル系樹脂」と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有している。好ましい形態の受容層2を有する一実施形態の熱転写シート100によれば、受容層2に、濃度の高い熱転写画像を形成することができる熱転写受像シートを得ることができる。
A preferable form of the
より好ましい形態の受容層2は、「特定のアクリル系樹脂」と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有し、受容層2の総質量に対し、「特定のアクリル系樹脂」を5質量%以上50質量%以下の範囲、より好ましくは5質量%以上30質量%以下、特に好ましくは5質量%以上10質量%以下の範囲で含有しており、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を50質量%以上95質量%以下の範囲で含有している。より好ましい形態の受容層2を有する一実施形態の熱転写シート100によれば、転写層10を被転写体上に転写するときの転写性のさらなる向上を図ることができる。また、一実施形態の熱転写シート100により形成される熱転写受像シートにおいては、受容層2に熱転写画像を形成するときの離型性のさらなる向上を図ることができ、また、より濃度の高い熱転写画像の形成が可能となる。
The
従来公知の離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン(登録商標)パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、および各種シリコーン樹脂などを挙げることができる。 Conventionally known release agents include, for example, solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, Teflon (registered trademark) powder, fluorine-based or phosphate-based surfactant, silicone oil, reactive silicone oil, and curable type. Examples include various modified silicone oils such as silicone oil, and various silicone resins.
「特定のアクリル系樹脂」と、離型剤を含有する受容層2によれば、「特定のアクリル系樹脂」と離型剤との相乗効果により、受容層2の離型性のさらなる向上を図ることができる。
According to the
これ以外の他の任意の成分としては、例えば、ウレタンフィラーや、シリコーンフィラー等の各種フィラー、各種帯電防止剤、各種の離型剤等を挙げることができる。 As other arbitrary components other than this, various fillers, such as a urethane filler and a silicone filler, various antistatic agents, various mold release agents, etc. can be mentioned, for example.
離型剤の含有量について特に限定はないが、受容層2の総質量に対し、5質量%以上20質量%以下の範囲であることが好ましい。
Although there is no limitation in particular about content of a mold release agent, it is preferable that it is the range of 5 mass% or more and 20 mass% or less with respect to the total mass of the
受容層2の形成方法についても特に限定はなく、「特定のアクリル系樹脂」、必要に応じて添加されるバインダー樹脂や、離型剤等を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した受容層用塗工液を調製し、この塗工液を、支持体1上、或いは支持体1上に設けられ、転写層10を構成しない任意の層上に、塗布・乾燥して形成することができる。塗工手段としては、例えば、グラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバー、スクリーン印刷機等を挙げることができる。また、これ以外の塗工手段を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。受容層2の厚みについて特に限定はないが、0.1μm以上10μm以下の範囲が好ましい。
The method for forming the
(機能層)
転写層10が、受容層2を含む2つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈する場合、図1(b)に示すように、受容層2上には、転写層10を構成する機能層4が設けられている。機能層4について特に限定はなく、転写層10、或いは、一実施形態の熱転写シート100を用いて形成される熱転写受像シート300に求められる機能に応じて適宜決定すればよい。なお、機能層4は単層構成を呈していてもよく、2つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈していてもよい。
(Functional layer)
When the
一例としての機能層4は、被転写体301上に転写層10を転写したときに、被転写体と転写層10との密着性を向上させるための接着層(ヒートシール層と称される場合もある)としての役割を果たす。また、他の一例としての機能層4は、被転写体の表面の一部、或いは全部を隠蔽するための隠蔽層としての役割を果たす。
The
機能層4の一例としての接着層は、接着性を有する材料を含有している。接着性を有する材料としては、例えば、ウレタン系樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、シアノアクリレート系樹脂等を挙げることができる。また、これらの樹脂を硬化剤によって硬化させたものを用いることもできる。硬化剤としては、イソシアネート化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用することができる。
The adhesive layer as an example of the
機能層4の一例である接着層の形成方法について特に限定はなく、上記で例示したバインダー樹脂、必要に応じて添加される紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、無機あるいは有機のフィラー成分、界面活性剤、離型剤等を適当な溶媒に分散、或いは溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、受容層2上に、塗布・乾燥して形成することができる。接着層の厚みは、0.5μm以上10μm以下の範囲が好ましく、0.8μm以上2.0μm以下の範囲がより好ましい。
There is no limitation in particular about the formation method of the contact bonding layer which is an example of the
なお、転写層10を受容層2のみからなる単層構成の転写層10とする場合において、被転写体側において、転写層10との密着性を向上させるための対策が取られていない場合には、被転写体と転写層10との密着性を向上させるべく、受容層2は、「特定のアクリル系樹脂」と、上記で例示した接着性を有する材料を含有していることが好ましい。
In the case where the
機能層4の一例としての隠蔽層は、バインダー樹脂と、着色剤とを含有している。バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体等を挙げることができる。着色剤としては、公知の着色剤、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、ホログラム粉末、アルミニウム粉末、メタリック顔料、パール顔料等を挙げることができる。隠蔽層は、これらのバインダー樹脂の1種を含有していてもよく、2種以上を含有していてもよい。着色剤についても同様である。
The concealing layer as an example of the
機能層4の一例である隠蔽層の形成方法について特に限定はなく、上記で例示したバインダー樹脂、着色剤、必要に応じて添加される添加材を適当な溶媒に分散、或いは溶解した隠蔽層用塗工液を調製し、この塗工液を、受容層2上に、塗布・乾燥して形成することができる。隠蔽層の厚みは、0.1μm以上5μm以下の範囲が好ましい。
There is no limitation in particular about the formation method of the concealment layer which is an example of the
上記では、機能層4の一例として、接着層、隠蔽層を挙げて説明を行ったが、これ以外の層を機能層とすることもできる。また、支持体1側から、受容層2、隠蔽層、接着層をこの順で積層してなる転写層10としてもよい。
In the above description, the adhesive layer and the concealing layer have been described as an example of the
(離型層)
また、支持体1と転写層10との間に離型層(図示しない)を設けることもできる。離型層は、一実施形態の熱転写シート100における任意の構成であり、転写層10を構成しない層である。つまりは、被転写体301上に転写層10を転写するときに、支持体1側に残存する層である。支持体1と転写層10との間に離型層を設けることで、「特定のアクリル系樹脂」を含有する受容層2の良好な転写性と相まって、転写層10の転写性のさらなる向上を図ることができる。
(Release layer)
A release layer (not shown) can also be provided between the
離型層に含有されるバインダー樹脂としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、離型層は、1種の樹脂からなるものであってもよく、2種以上の樹脂からなるものであってもよい。また離型層は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。離型層の厚みは0.2μm以上5μm以下の範囲が一般的である。離型層の形成方法としては、上記樹脂を適当な溶媒に分散、或いは溶解した離型層用塗工液を調製し、この塗工液を、支持体1上に、塗布・乾燥して形成することができる。
Examples of the binder resin contained in the release layer include waxes, silicone wax, silicone resin, silicone-modified resin, fluorine resin, fluorine-modified resin, polyvinyl alcohol, acrylic resin, heat-crosslinkable epoxy-amino resin, and heat-crosslinking. Alkyd-amino resin and the like. Further, the release layer may be composed of one kind of resin or may be composed of two or more kinds of resins. The release layer may be formed by using a cross-linking agent such as an isocyanate compound, a catalyst such as a tin-based catalyst, and an aluminum-based catalyst in addition to the releasable resin. The thickness of the release layer is generally in the range of 0.2 μm to 5 μm. As a method for forming the release layer, a release layer coating solution in which the above resin is dispersed or dissolved in an appropriate solvent is prepared, and this coating solution is applied to the
(背面層)
また、支持体1の転写層10が設けられている面とは反対側の面に背面層(図示しない)を設けることもできる。なお、背面層は、一実施形態の熱転写シート100における任意の構成である。
(Back layer)
In addition, a back layer (not shown) can be provided on the surface of the
背面層の材料について限定はなく、例えば、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物等を挙げることができる。 There is no limitation on the material of the back layer, for example, cellulose resins such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate, vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl acetal, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide And acrylic resins such as acrylonitrile-styrene copolymers, polyamide resins, polyamideimide resins, polyester resins, polyurethane resins, and natural or synthetic resins such as silicone-modified or fluorine-modified urethane, or a mixture thereof.
また、背面層は、固形あるいは液状の滑剤を含有していてもよい。滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、金属石鹸、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。背面層の総質量に対する滑剤の質量は、5質量%以上50質量%以下の範囲、好ましくは10質量%以上40質量%以下の範囲である。 The back layer may contain a solid or liquid lubricant. Examples of the lubricant include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, fluorine And surfactants, organic carboxylic acids and derivatives thereof, metal soaps, fluorine resins, silicone resins, fine particles of inorganic compounds such as talc and silica. The mass of the lubricant with respect to the total mass of the back layer is in the range of 5 to 50% by mass, preferably in the range of 10 to 40% by mass.
背面層の形成方法について特に限定はなく、樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した背面層用塗工液を調製し、この塗工液を、支持体1上に塗布・乾燥して形成することができる。背面層の厚みは、1μm以上10μm以下の範囲が好ましい。
There is no particular limitation on the method for forming the back layer, and a coating solution for the back layer is prepared by dispersing or dissolving a resin, a lubricant added as necessary, in an appropriate solvent, and this coating solution is supported. It can be formed on the
(他の実施形態の熱転写シート)
他の実施の形態に係る熱転写シート(以下、他の実施形態の熱転写シートと言う)は、図5に示すように、支持体1の一方の面上に、上記で説明した転写層10と、色材層5が面順次に設けられている。つまり、他の実施形態の熱転写シート100Aは、上記で説明した一実施形態の熱転写シート100において、さらに、支持体1の一方の面上に、色材層5が設けられている構成をとる。また、図5に示す他の実施形態の熱転写シート100Aにおいて、支持体1の一方の面上に、転写層10、色材層5、保護層(図示しない)を面順次に設けることもできる。また、保護層にかえて、或いはこれとともに顔料を含有する色材層(図示しない)や、ホログラム層で構成される任意の特色パネル(図示せず)等を面順次に設けることもできる。これらの層の順序について特に限定はない。なお、図5に示す形態では、転写層10が、受容層2を含む2つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈しているが、転写層10を、受容層2のみからなる単層構成とすることもできる。
(Thermal transfer sheet of other embodiments)
As shown in FIG. 5, the thermal transfer sheet according to another embodiment (hereinafter referred to as the thermal transfer sheet of another embodiment) is formed on one surface of the
他の実施形態の熱転写シート100Aによれば、例えば、図2に示すような熱転写受像シート300の形成と、当該形成された熱転写受像シート300の受容層2上への熱転写画像の形成の双方を1つの熱転写シートを用いて行うことができる。具体的には、他の実施形態の熱転写シート100Aを用い、被転写体上に、転写層10を転写することで、被転写体301上に転写層10が設けられた熱転写受像シート300を形成することができる。また、他の実施形態の熱転写シート100Aの色材層5に含まれる色材を、熱転写受像シート300の最表面に位置する受容層2上に移行させることで、熱転写画像を形成することができる。
According to the
以下、他の実施形態の熱転写シート100Aの各構成について、一実施形態の熱転写シート100との相違点を中心に説明する。なお、特に断りがある場合を除いて、上記一実施形態の熱転写シート100で説明したものをそのまま用いることができる。
Hereinafter, each configuration of the
(色材層)
一例としての色材層5は、色材としての昇華性染料、バインダー樹脂を含有している。色材層5は、所望の画像がモノカラーである場合には、適宜選択した1色の層のみ形成してもよいし、所望の画像がフルカラー画像である場合には、イエローの昇華性染料、マゼンタの昇華性染料、シアンの昇華性染料等の色相の異なる昇華性染料を含む複数の色材層を、支持体501の同一面に面順次に、繰り返し形成してもよい。なお、色材層5は、以下で説明するものに限定されるものではなく、熱転写シートの分野で従来公知の色材層をそのまま適用することができる。
(Color material layer)
The color material layer 5 as an example contains a sublimable dye as a color material and a binder resin. The color material layer 5 may be formed of only one color layer appropriately selected when the desired image is monocolor, or yellow sublimation dye when the desired image is a full color image. A plurality of colorant layers containing sublimation dyes having different hues, such as a magenta sublimation dye and a cyan sublimation dye, may be repeatedly formed on the same surface of the support 501 in the surface order. In addition, the color material layer 5 is not limited to what is demonstrated below, A conventionally well-known color material layer can be applied as it is in the field | area of a thermal transfer sheet.
「昇華性染料」
昇華性染料について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、ピラゾロメチン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、等が挙げられる。具体的には、MSRedG(三井東圧化学(株))、Macrolex Red Violet R(バイエル社)、CeresRed 7B(バイエル社)、Samaron Red F3BS(三菱化学(株))等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー6GL(クラリアント社)、PTY−52(三菱化学(株))、マクロレックスイエロー6G(バイエル社)等の黄色染料、カヤセット(登録商標)ブルー714(日本化薬(株))、ホロンブリリアントブルーS−R(クラリアント社)、MSブルー100(三井東圧化学(株))、C.I.ソルベントブルー63等の青色染料等を挙げることができる。
"Sublimation dye"
The sublimable dye is not particularly limited, but a dye having a sufficient color density and not discolored by light, heat, temperature or the like is preferable. Examples of such sublimable dyes include diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, methine dyes, indoaniline dyes, pyrazolomethine dyes, acetophenone azomethine, pyrazolo dyes. Azomethine dyes such as azomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine and pyridone azomethine, xanthene dyes, oxazine dyes, cyanostyrene dyes such as dicyanostyrene and tricyanostyrene, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, Benzeneazo dyes, pyridone azo, thiophenazo, isothiazole azo, pyrrole azo, pyrazole azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo, disazo azo dyes, spiropyran Fee, India Linos Piropi run dyes, fluoran dye, rhodamine lactam-based dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, quinophthalone dyes, and the like. Specifically, red dyes such as MSRedG (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (Bayer), CeresRed 7B (Bayer), Samalon Red F3BS (Mitsubishi Chemical Corporation), etc., Holon Brilliant Yellow Yellow dyes such as 6GL (Clariant), PTY-52 (Mitsubishi Chemical Corporation), Macrolex Yellow 6G (Bayer), Kayaset (registered trademark) Blue 714 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Holon Brilliant Blue S -R (Clariant), MS Blue 100 (Mitsui Toatsu Chemicals), C.I. I. And blue dyes such as
昇華性染料の含有量は、後述するバインダー樹脂の固形分総量に対し、50質量%以上400質量%の範囲内であることが好ましく、80質量%以上300質量%の範囲内であることがより好ましい。昇華性染料の含有量を、上記範囲とすることで、当該色材層により形成される画像の濃度や、熱転写シートの保存性のさらなる向上を図ることができる。 The content of the sublimable dye is preferably in the range of 50% by mass to 400% by mass and more preferably in the range of 80% by mass to 300% by mass with respect to the total solid content of the binder resin described later. preferable. By setting the content of the sublimation dye within the above range, it is possible to further improve the density of the image formed by the color material layer and the storage stability of the thermal transfer sheet.
「バインダー樹脂」
色材層に含まれ、上記昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂についても特に限定はなく、ある程度の耐熱性を有し、昇華性染料と適度の親和性があるものを使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂;ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂;ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル樹脂;ポリウレタン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリエステル系樹脂;等を挙げることができる。
"Binder resin"
The binder resin contained in the color material layer and for supporting the sublimable dye is not particularly limited, and a resin having a certain degree of heat resistance and appropriate affinity with the sublimable dye can be used. . Examples of such binder resins include cellulose resins such as nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate; vinyl resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, and polyvinyl acetal; poly (meth) acrylate, An acrylic resin such as poly (meth) acrylamide; a polyurethane resin; a polyamide resin; a polyester resin;
バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、色材層5の固形分総量に対し、20質量%以上含有されていることが好ましい。バインダー樹脂の含有量の上限値について特に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加材の含有量に応じて適宜設定することができる。バインダー樹脂の含有量を色材層5の固形分総質量に対し20質量%以上とすることで、色材層5中において昇華性染料を十分に保持することができ、保存性のさらなる向上を図ることができる。 Although there is no limitation in particular about content of binder resin, it is preferable to contain 20 mass% or more with respect to solid content total amount of the color material layer 5. FIG. There is no restriction | limiting in particular about the upper limit of content of binder resin, According to content of a sublimable dye or arbitrary additives, it can set suitably. By setting the content of the binder resin to 20% by mass or more based on the total solid content of the color material layer 5, the sublimable dye can be sufficiently retained in the color material layer 5, and further improvement in storage stability can be achieved. Can be planned.
また、色材層5は、無機粒子、有機微粒子等の添加材を含有していてもよい。無機粒子としては、タルク、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。色材層5は、離型剤を含有していてもよい。さらに離型剤としては、変性或いは未変性のシリコーンオイル(シリコーン樹脂と称されるものも含む)、リン酸エステル、脂肪酸エステル等を挙げることができる。 The color material layer 5 may contain additives such as inorganic particles and organic fine particles. Examples of inorganic particles include talc, carbon black, aluminum, molybdenum disulfide, and examples of organic fine particles include polyethylene wax and silicone resin fine particles. The color material layer 5 may contain a release agent. Furthermore, examples of the mold release agent include modified or unmodified silicone oil (including those referred to as silicone resins), phosphate esters, and fatty acid esters.
色材層5の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、昇華性染料、必要に応じて添加される添加材や、離型剤を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した色材層用塗工液を調製し、この塗工液を、支持体1、或いは後述する染料プライマー層上に塗布・乾燥して形成することができる。色材層の厚みは、0.2μm以上2.0μm以下の範囲が一般的である。
The method for forming the color material layer 5 is not particularly limited, and a coating material for a color material layer in which a binder resin, a sublimation dye, an additive added as necessary, and a release agent are dispersed or dissolved in an appropriate solvent. A working solution is prepared, and this coating solution can be formed by applying and drying on the
(色材プライマー層)
支持体1と色材層5との間に、支持体1と色材層5との密着性の向上を目的とする色材プライマー層(図示しない)を設けてもよい。
(Color material primer layer)
A color material primer layer (not shown) may be provided between the
色材プライマー層について特に限定はなく、熱転写シートの分野で従来公知の色材プライマー層を適宜選択して用いることができる。一例としての色材プライマー層は、樹脂材料から構成されている。色材プライマー層を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等の樹脂等を挙げることができる。また、色材プライマー層は、これら樹脂成分とともに、有機粒子や、無機粒子等の各種の添加材を含有していてもよい。 The color material primer layer is not particularly limited, and a conventionally known color material primer layer can be appropriately selected and used in the field of thermal transfer sheets. The color material primer layer as an example is made of a resin material. Examples of the resin material constituting the color material primer layer include polyester resins, polyvinyl pyrrolidone resins, polyvinyl alcohol resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamides. Resin, polyamide resin, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl butyral, and the like. Moreover, the color material primer layer may contain various additives such as organic particles and inorganic particles together with these resin components.
色材プライマー層の形成方法についても特に限定はなく、上記で例示した樹脂成分、必要に応じて添加される添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した色材プライマー層用塗工液を調製し、この塗工液を、支持体1上に塗布・乾燥して形成することができる。色材プライマー層の厚みについて特に限定はないが、通常は、0.02μm以上1μm以下の範囲である。
There is no particular limitation on the method of forming the color material primer layer, and the color material primer layer coating solution in which the resin components exemplified above and additives added as necessary are dispersed or dissolved in an appropriate solvent is used. The coating solution can be prepared and applied to the
<<熱転写受像シート>>
次に、本発明の実施の形態に係る熱転写受像シート(以下、一実施形態の熱転写受像シートと言う)について説明する。図6、図7に示すように、一実施形態の熱転写受像シート200は、支持体51の一方の面上に、受容層2が設けられた構成をとる。なお、受容層2は、一実施形態の熱転写受像シート200の最表面に位置する層である。以下、一実施形態の熱転写受像シート200の各構成について説明する。
<< Thermal transfer image-receiving sheet >>
Next, a thermal transfer image receiving sheet (hereinafter referred to as a thermal transfer image receiving sheet of one embodiment) according to an embodiment of the present invention will be described. As shown in FIGS. 6 and 7, the thermal transfer
(熱転写受像シートの支持体)
熱転写受像シートの支持体51は、受容層2を支持することができるものであればよく特に限定はない。例えば、支持体51は、図6に示すように、基材61、接着層62、フィルム63がこの順で積層された積層構造をとるものであってもよく、図7に示すようにフィルム63、接着層62、基材61、接着層62、フィルム63がこの順で積層された積層構造をとるものであってもよい。また、単層構造をとるものであってもよい。単層構造の支持体51としては、例えば、基材61からなる支持体51や、フィルム63からなる支持体51などを挙げることができる。
(Support for thermal transfer image receiving sheet)
The
「基材」
基材61としては、上質紙、コート紙、レジンコート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。基材61の厚みについて特に限定はなく、通常10μm以上300μm以下の範囲である。特に好ましくは、110μm以上140μm以下の範囲である。また、本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、RC紙ペーパー(STF−150 三菱製紙(株))、コート紙(オーロラコート 日本製紙(株))等を好適に使用可能である。
"Base material"
As the
「フィルム」
フィルム63としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムや、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム、内部にミクロボイドを有するフィルム等を挙げることができる。
"the film"
Examples of the
支持体51が、図6、図7に示す構成をとる場合には、受容層2側に積層されるフィルム63は、ボイドを有するフィルムであることが好ましい。ボイドを有するフィルムとしては、以下に示す二つの方法により、ボイド(微細空孔)を生じさせることができる。一つは、ポリマー中に無機微粒子を混練し、そのコンパウンドを延伸するときに無機微粒子を核としてミクロボイドを生じさせる方法である。もう一つは、主体とする樹脂に対して非相溶なポリマー(一種類でも複数でも良い)をブレンドしたコンパウンドを作成する。このコンパウンドは微視的にみるとポリマー同士が微細な海島構造を形成している。このコンパウンドを延伸すると海島界面の剥離または、島を形成するポリマーの大きな変形によってミクロボイドが発生するものである。上記のミクロボイドを有するフィルムの厚さは、通常10μm以上100μm以下の範囲であり、好ましくは20μm以上50μm以下の範囲である。
When the
「接着層」
基材61とフィルム63との間には、接着層62が設けられていることが好ましい。基材61とフィルム63とを貼り合わせて接着するための接着層62は、接着剤を含んでおり接着機能を有する。接着剤成分としては、例えば、ウレタン系樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、シアノアクリレート系樹脂等を挙げることができる。中でもアクリル系樹脂の反応型のものや、変性したもの等を好ましく使用することができる。また、接着剤は硬化剤を用いて硬化させると、接着力も向上し、耐熱性も上がるため好ましい。硬化剤としては、イソシアネート化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用することができる。
"Adhesive layer"
An
接着層62の厚みは、通常、乾燥状態で2μm以上10μm以下の範囲である。接着層の形成は、上記で例示した接着剤や、必要に応じて添加される添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材61上に塗布・乾燥して形成することができる。
The thickness of the
(受容層)
熱転写受像シートの支持体51上には、受容層2が設けられている。受容層2は、アクリル系樹脂を含有しており、一実施形態の熱転写受像シート200は、受容層2が含有しているアクリル系樹脂が、酸価が2mgKOH/g以下のアクリル系樹脂であることを特徴としている。つまりは、熱転写受像シート200の受容層2が、上記一実施形態の熱転写シート100で説明した「特定のアクリル系樹脂」を含有していることを特徴としている。
(Receptive layer)
On the
したがって、一実施形態の熱転写受像シート200の受容層2としては、上記一実施形態の熱転写シート100の受容層2をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
Therefore, as the
上記「特定のアクリル系樹脂」を含有する受容層2を有する一実施形態の熱転写受像シート200によれば、当該熱転写受像シート200と、色材層510を有する熱転写シート500(図4参照)とを組み合わせ、受容層2に熱転写画像を形成するときの、受容層2と色材層510との離型性を良好なものとすることができる。
According to the thermal transfer
(プライマー層)
図6、図7に示すように、支持体51と受容層2との間にプライマー層66を設けてもよい。プライマー層66を設けることで、支持体51と受容層2との接着性を向上させることができる。プライマー層66に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。また、プライマー層66は、水分散系のプライマー層であってもよく、溶剤分散系のプライマー層であってもよい。プライマー層66の厚みは、0.1μm以上20μm以下の範囲が好ましい
(Primer layer)
As shown in FIGS. 6 and 7, a
(裏面層)
図6、図7に示すように、基材61の受容層2が設けられている側と反対側の面に裏面層68を設けてもよい。裏面層68は、一実施形態の熱転写受像シート200における任意の構成である。
(Back layer)
As shown in FIGS. 6 and 7, a
裏面層68は、一実施形態の熱転写受像シート200の用途等に応じて所望の機能を有するものを適宜選択して用いることができる。中でも、熱転写受像シート200の搬送性向上機能や、カール防止機能を有する裏面層68を用いることが好ましい。このような機能をもつ裏面層68としては、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリマー等の樹脂中に、添加材として、ナイロンフィラー、アクリル系フィラー、ポリアミド系フィラー、フッ素系フィラー、ポリエチレンワックス、アミノ酸系粉体等の有機系フィラー、二酸化珪素や金属酸化物等の無機フィラーを加えたものが使用できる。また裏面層として、これらの樹脂をイソシアネート化合物やキレート化合物等の硬化剤により硬化したものを使用することもできる。裏面層68の厚みは、通常、0.1μm以上20μm以下の範囲、好ましくは、0.5μm以上10μm以下の範囲である。
As the
以上、本発明の熱転写受像シートについて具体的に説明を行ったが、本発明は上記で説明した実施形態に限定されることはなく、本発明の趣旨を妨げない範囲内で種々の変形態様をとることができる。例えば、熱転写受像シート200は、各種の機能層、例えば、耐溶剤性を付与するためのバリア層(図示しない)等を有していてもよい。また、裏面層68を有していなくともよい。また、支持体51と裏面層68との間に、裏面プライマー層(図示しない)を設けてもよい。
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has been specifically described above, but the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. Can take. For example, the thermal transfer
<<受容層用塗工液>>
次に、本発明の実施の形態に係る受容層用塗工液(以下、一実施形態の受容層用塗工液)について説明する。一実施形態の受容層用塗工液は、アクリル系樹脂を含有しており、当該アクリル系樹脂が、酸価が2mgKOH/g以下のアクリル系樹脂であることを特徴としている。つまりは、一実施形態の受容層用塗工液は、「特定のアクリル系樹脂」を含有していることを特徴としている。
<< Receptive layer coating liquid >>
Next, the receiving layer coating solution according to the embodiment of the present invention (hereinafter, the receiving layer coating solution of one embodiment) will be described. The receiving layer coating liquid of one embodiment contains an acrylic resin, and the acrylic resin is an acrylic resin having an acid value of 2 mgKOH / g or less. In other words, the receiving layer coating liquid according to one embodiment is characterized by containing a “specific acrylic resin”.
この特徴を有する一実施形態の受容層用塗工液によれば、上記で説明した一実施形態の熱転写シート100の受容層2や、一実施形態の熱転写受像シート200の受容層2を形成することができる。換言すれば、熱転写シートの色材層との離型性、及び転写性が良好な受容層2を形成することができる。
According to the receiving layer coating liquid of one embodiment having this feature, the
一実施形態の受容層用塗工液は、上記「特定のアクリル系樹脂」を含有しているとの条件を満たせばよく、これ以外の他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、上記一実施形態の熱転写シート100の受容層2で説明した各種の成分を挙げることができる。
The receiving layer coating solution of one embodiment may satisfy the condition that it contains the “specific acrylic resin”, and may contain other components. Examples of the other components include various components described in the
一実施形態の受容層用塗工液は、上記「特定のアクリル系樹脂」を適当な溶媒に分散、或いは溶解することで調製することができる。溶媒としては、例えば、ヘキサン、ペンタン等の炭化水素系溶媒、キシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族系溶媒、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒、プロパノール、エタノール、メタノール等のアルコール系溶媒、又はこれらの混合溶媒等を挙げることができる。 The coating solution for receiving layer of one embodiment can be prepared by dispersing or dissolving the above-mentioned “specific acrylic resin” in a suitable solvent. Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as hexane and pentane, aromatic solvents such as xylene, toluene and benzene, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and acetone, alcohol solvents such as propanol, ethanol and methanol, or these And the like.
<<熱転写受像シートの形成方法>>
次に、本発明の実施の形態に係る熱転写受像シートの形成方法(以下、一実施形態の熱転写受像シートの形成方法)について説明する。一実施形態の熱転写受像シートの形成方法は、転写層10を有する熱転写シート100(図1(a)、(b)参照)と、被転写体301とを組合せ、被転写体301上に転写層10を転写する工程を含む。そして、一実施形態の熱転写受像シートの形成方法は、転写層10を有する熱転写シート100が、上記一実施形態の熱転写シート100であることを特徴としている。
<< Method for forming thermal transfer image-receiving sheet >>
Next, a method for forming a thermal transfer image receiving sheet according to an embodiment of the present invention (hereinafter, a method for forming a thermal transfer image receiving sheet according to one embodiment) will be described. In one embodiment, a thermal transfer image receiving sheet is formed by combining a thermal transfer sheet 100 having a transfer layer 10 (see FIGS. 1A and 1B) and a
上記特徴を有する一実施形態の熱転写受像シートの形成方法によれば、熱転写画像形成時において、熱転写シートの色材層510との離型性が良好な受容層2を有する熱転写受像シート300(図2参照)を形成することができる。また、被転写体301上に転写層10を転写するときの転写性も良好であり、品質の高い熱転写画像を形成可能な、熱転写受像シート300を形成することができる。
According to the method for forming a thermal transfer image receiving sheet of the embodiment having the above characteristics, the thermal transfer image receiving sheet 300 (see FIG. 5) having the receiving
被転写体301としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等を挙げることができる。また、被転写体301として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体301として、上記一実施形態の熱転写受像シート200で説明した支持体51を用いることもできる。
Examples of the
被転写体301上への転写層10の転写は、例えば、サーマルヘッド等による加熱デバイスを用いる方法の他、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いることができる。また、これ以外の方式を用いることもできる。
For the transfer of the
また、上記一実施形態の熱転写シート100を用いることにかえて、上記一実施形態の熱転写受像シート200を用い、当該熱転写受像シート200の受容層2を、被転写体301上に転写することもできる。
In addition, instead of using the thermal transfer sheet 100 of the above-described embodiment, the
<<印画物の形成方法>>
次に、本発明の実施の形態に係る印画物の形成方法(以下、一実施形態の印画物の形成方法と言う)について説明する。一実施形態の印画物の形成方法は、受容層2を有する熱転写受像シート200、300と、色材層510を有する熱転写シート500とを組合せ、サーマルヘッド等の加熱デバイスを用い、受容層2に熱転写画像を形成する工程を含む。そして、一実施形態の印画物の形成方法は、受容層2を有する熱転写受像シート200、300として、上記一実施形態の熱転写受像シート200、或いは、上記一実施形態の熱転写受像シートの形成方法により形成された熱転写受像シート300が用いられることを特徴としている。つまりは、上記「特定のアクリル系樹脂」を含有する受容層2を有する熱転写受像シート200、300が用いられることを特徴としている。
<< Method for forming printed matter >>
Next, a method for forming a printed matter according to an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as a method for forming a printed matter according to an embodiment) will be described. In one embodiment, the printed matter is formed by combining the thermal transfer image-receiving
この特徴を有する一実施形態の印画物の形成方法によれば、受容層2が含有している「特定のアクリル系樹脂」の働きにより、熱転写画像形成時における熱転写シート500の色材層(図4参照)と、受容層2との離型性を良好なものとすることができ、品質の高い熱転写画像を有する印画物を形成することができる。
According to the method for forming a printed matter of one embodiment having this feature, the color material layer (see FIG. 5) of the
色材層510を有する熱転写シート500としては、従来公知の熱転写シートを適宜選択して用いることができる。また、熱転写画像を形成するための熱転写シートとして、上記他の実施形態の熱転写シート100Aで説明した、支持体1の一方の面上に、「特定のアクリル系樹脂」を含有する受容層2、色材層5が面順次に設けられた熱転写シート100Aを用いることもできる。
As the
また、一実施形態の印画物の形成方法は、受容層2に熱転写画像を形成した後に、例えば、受容層2上に保護層を形成する工程等を含んでいてもよい。また、これ以外の工程を含んでいてもよい。
Moreover, after forming a thermal transfer image in the
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. “Part” in the text is based on mass unless otherwise specified.
(実施例1)
支持体として厚さ5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を、乾燥時の厚みが1μmとなるように塗布・乾燥して背面層を形成した。次いで、前記支持体の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成の受容層用塗工液1を、乾燥時の厚みが1μmとなるように塗布・乾燥して受容層を形成した。次いで、受容層上に、下記組成の隠蔽層用塗工液を、乾燥時の厚みが2μmとなるように塗布・乾燥して隠蔽層を形成し、支持体の一方の面上に、受容層、隠蔽層がこの順で積層されてなる転写層が設けられ、支持体の他方の面に背面層が設けられた実施例1の熱転写シートを得た。
Example 1
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm was used as a support, and a back layer coating solution having the following composition was applied and dried so that the thickness upon drying was 1 μm, thereby forming a back layer. Next, the receiving
<背面層用塗工液>
・ポリビニルブチラール樹脂 1.8部
(エスレック(登録商標)BX−1 積水化学工業(株))
・ポリイソシアネート 5.5部
(バーノック(登録商標)D750 DIC(株))
・リン酸エステル系界面活性剤 1.6部
(プライサーフ(登録商標)A208N 第一工業製薬(株))
・タルク 0.35部
(ミクロエース(登録商標)P−3 日本タルク工業(株))
・トルエン 18.5部
・メチルエチルケトン 18.5部
<Back layer coating liquid>
・ 1.8 parts of polyvinyl butyral resin (ESREC (registered trademark) BX-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Polyisocyanate 5.5 parts (Bernock (registered trademark) D750 DIC Corporation)
・ Phosphate surfactant 1.6 parts (Pricesurf (registered trademark) A208N Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ Talc 0.35 parts (Microace (registered trademark) P-3 Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Toluene 18.5 parts ・ Methyl ethyl ketone 18.5 parts
<受容層用塗工液1>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 19.6部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂(酸価:0mgKOH/g、Mw:120000、Tg:105℃)
2.2部
(ダイヤナール(登録商標)BR100 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Receptive
-19.6 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin (acid value: 0 mg KOH / g, Mw: 120,000, Tg: 105 ° C.)
2.2 parts (Dianar (registered trademark) BR100 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
<隠蔽層用塗工液>
・アクリル系樹脂 15部
・酸化チタン 30部
・イソプロピルアルコール 15部
・水 40部
<Coating liquid for concealment layer>
・ Acrylic resin 15 parts ・ Titanium oxide 30 parts ・ Isopropyl alcohol 15 parts ・ Water 40 parts
(実施例2)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液2に変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例2の熱転写シートを得た。
(Example 2)
A thermal transfer sheet of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the receiving
<受容層用塗工液2>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 19.6部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂(酸価:0mgKOH/g、Mw:160000、Tg:50℃)
2.2部
(ダイヤナール(登録商標)BR101 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Receptive
-19.6 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin (acid value: 0 mg KOH / g, Mw: 160000, Tg: 50 ° C.)
2.2 parts (Dianar (registered trademark) BR101 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(実施例3)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液3に変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例3の熱転写シートを得た。
(Example 3)
A thermal transfer sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the receiving layer was changed by changing the receiving
<受容層用塗工液3>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 19.6部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂(酸価:0mgKOH/g、Mw:55000、Tg:50℃)
2.2部
(ダイヤナール(登録商標)BR105 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Receptive layer coating solution 3>
-19.6 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin (acid value: 0 mg KOH / g, Mw: 55000, Tg: 50 ° C.)
2.2 parts (Dianar (registered trademark) BR105 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(実施例4)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液4に変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例4の熱転写シートを得た。
Example 4
A thermal transfer sheet of Example 4 was obtained in the same manner as Example 1 except that the receiving
<受容層用塗工液4>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 19.6部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂(酸価:1mgKOH/g、Mw:480000、Tg:105℃)
2.2部
(ダイヤナール(登録商標)BR88 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Receiving
-19.6 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin (acid value: 1 mg KOH / g, Mw: 480000, Tg: 105 ° C.)
2.2 parts (Dianar (registered trademark) BR88 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(実施例5)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液5に変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例5の熱転写シートを得た。
(Example 5)
A thermal transfer sheet of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the receiving
<受容層用塗工液5>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 19.6部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂(酸価:2mgKOH/g、Mw:40000、Tg:105℃)
2.2部
(ダイヤナール(登録商標)BR73 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Receptive layer coating solution 5>
-19.6 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin (acid value: 2 mgKOH / g, Mw: 40000, Tg: 105 ° C.)
2.2 parts (Dianar (registered trademark) BR73 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(実施例6)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液6に変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例6の熱転写シートを得た。
(Example 6)
A thermal transfer sheet of Example 6 was obtained in the same manner as Example 1 except that the receiving
<受容層用塗工液6>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 21.05部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂(酸価:0mgKOH/g、Mw:120000、Tg:105℃)
0.75部
(ダイヤナール(登録商標)BR100 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Receptive layer coating solution 6>
-21.05 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin (acid value: 0 mg KOH / g, Mw: 120,000, Tg: 105 ° C.)
0.75 parts (Dianar (registered trademark) BR100 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(実施例7)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液7に変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例7の熱転写シートを得た。
(Example 7)
A thermal transfer sheet of Example 7 was obtained in the same manner as Example 1 except that the receiving
<受容層用塗工液7>
・アクリル系樹脂(酸価:0mgKOH/g、Mw:120000、Tg:105℃)
21.8部
(ダイヤナール(登録商標)BR100 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Receptive layer coating solution 7>
Acrylic resin (acid value: 0 mg KOH / g, Mw: 120,000, Tg: 105 ° C.)
21.8 parts (Dianar (registered trademark) BR100 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(比較例1)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液Aに変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例1の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 1)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the receiving
<受容層用塗工液A>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 16.8部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Coating liquid A for receiving layer>
-16.8 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(比較例2)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液Bに変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例2の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 2)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the receiving
<受容層用塗工液B>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 19.6部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂 2.2部
(酸価:10.5mgKOH/g、Mw:25000、Tg:105℃)
(ダイヤナール(登録商標)BR87 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Coating fluid B for receiving layer>
-19.6 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin 2.2 parts (acid value: 10.5 mg KOH / g, Mw: 25000, Tg: 105 ° C.)
(Dianar (registered trademark) BR87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(比較例3)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液Cに変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例3の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 3)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the receiving
<受容層用塗工液C>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 19.6部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂 2.2部
(酸価:6.5mgKOH/g、Mw:120000、Tg:105℃) (ダイヤナール(登録商標)BR84 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Coating liquid C for receiving layer>
-19.6 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin 2.2 parts (Acid value: 6.5 mg KOH / g, Mw: 120,000, Tg: 105 ° C.) (Dianal (registered trademark) BR84 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(比較例4)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液Dに変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例4の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 4)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the receiving
<受容層用塗工液D>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 19.6部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂(酸価:3.5mgKOH/g、Mw:30000、Tg:75℃)
2.2部
(ダイヤナール(登録商標)BR113 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Coating fluid D for receiving layer>
-19.6 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin (acid value: 3.5 mg KOH / g, Mw: 30000, Tg: 75 ° C.)
2.2 parts (Dianar (registered trademark) BR113 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(比較例5)
受容層用塗工液1を下記組成の受容層用塗工液Eに変更して受容層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例5の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 5)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the receiving layer coating liquid E was changed to the receiving layer coating liquid E having the following composition to form a receiving layer.
<受容層用塗工液E>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 19.6部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・アクリル系樹脂(酸価:3mgKOH/g、Mw:85000、Tg:100℃)
2.2部
(ダイヤナール(登録商標)BR83 三菱レイヨン(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル 1.2部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・メチルスチレン変性シリコーンオイル 1.2部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.8部
(KF−352A 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 40部
<Coating fluid E for receiving layer>
-19.6 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Acrylic resin (acid value: 3 mgKOH / g, Mw: 85000, Tg: 100 ° C.)
2.2 parts (Dianar (registered trademark) BR83 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Epoxy aralkyl-modified silicone oil 1.2 parts (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstyrene modified silicone oil 1.2 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-0.8 parts of polyether-modified silicone oil (KF-352A Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 40 parts
(色材層を有する熱転写シートの作成)
支持体として厚さ4.5μmの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液を、乾燥時の厚みが0.8μmとなるように塗布・乾燥して耐熱滑性層を形成した。次いで、基材の他方の面に、下記組成の染料プライマー層用塗工液を、乾燥時の厚みが0.15μmとなるように塗布・乾燥して染料プライマー層を形成した。この染料プライマー層上に、イエロー色材層用塗工液、マゼンタ色材層用塗工液、シアン色材層用塗工液をそれぞれ、乾燥時の厚みが0.6μmとなるように面順次に塗布・乾燥して色材層を形成し、色材層を有する熱転写シートを得た。
(Creation of thermal transfer sheet with color material layer)
Using a 4.5 μm-thick polyethylene terephthalate film that has been subjected to easy adhesion treatment as a support, a coating solution for a heat-resistant slipping layer having the following composition is applied onto the support so that the thickness when dried is 0.8 μm. It dried and formed the heat resistant slipping layer. Next, a dye primer layer was formed by applying and drying a coating solution for a dye primer layer having the following composition on the other surface of the substrate so that the thickness upon drying was 0.15 μm. On this dye primer layer, a yellow color material layer coating solution, a magenta color material layer coating solution, and a cyan color material layer coating solution are respectively surface-sequential so that the thickness upon drying is 0.6 μm. And dried to form a color material layer to obtain a thermal transfer sheet having the color material layer.
(耐熱滑性層用塗工液)
・ポリビニルアセタール樹脂(水酸基価12質量%) 60.8部
(エスレック(登録商標)KS−1 積水化学工業(株))
・ポリイソシアネート(NCO=17.3質量%) 4.2部
(バーノック(登録商標)D750 DIC(株))
・フィラー(ステアリルリン酸亜鉛) 10部
(LBT1830精製 堺化学工業(株))
・フィラー(ステアリン酸亜鉛) 10部
(SZ−PF 堺化学工業(株))
・フィラー(ポリエチレンワックス) 3部
(ポリワックス3000 東洋アドレ(株))
・フィラー(エトキシ化アルコール変性ワックス) 7部
(ユニトックス750 東洋アドレ(株))
・トルエン 200部
・メチルエチルケトン 100部
(Coating fluid for heat resistant slipping layer)
Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value 12% by mass) 60.8 parts (ESREC (registered trademark) KS-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 4.2 parts (Bernock (registered trademark) D750 DIC Corporation)
・ Filler (zinc stearyl phosphate) 10 parts (LBT1830 refining Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Filler (zinc stearate) 10 parts (SZ-PF Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Filler (polyethylene wax) 3 parts (Polywax 3000 Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 7 parts of filler (ethoxylated alcohol-modified wax) (Unitox 750 Toyo Adre Co., Ltd.)
・
(染料プライマー層用塗工液)
・コロイダルアルミナ(固形分10.5%) 3.5部
(アルミナゾル200 日産化学工業(株))
・酢酸ビニルビニルピロリドン共重合体 1.5部
(PVP/VA E−335 アイエスピー・ジャパン社)
・水 50部
・イソプロピルアルコール 50部
(Dye primer layer coating solution)
-Colloidal alumina (solid content 10.5%) 3.5 parts (
・ Vinyl acetate vinylpyrrolidone copolymer 1.5 parts (PVP / VA E-335 AISP Japan)
・ Water 50 parts ・ Isopropyl alcohol 50 parts
(イエロー色材層用塗工液)
・Disperse Yellow 201 4.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 3.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
(Coating solution for yellow color material layer)
-Disperse Yellow 201 4.0 parts-Polyvinyl acetal resin 3.5 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts
(マゼンタ色材層用塗工液)
・Disperse Red 60 1.5部
・Disperse Violet 26 2部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45部
・トルエン 45部
(Coating liquid for magenta color material layer)
・ Disperse Red 60 1.5 parts ・ Disperse Violet 26 2 parts ・ Polyvinyl acetal resin 4.5 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45 parts ・ Toluene 45 parts
(シアン色材層用塗工液)
・Solvent Blue 63 2部
・Disperse Blue 354 2部
・ポリビニルアセタール樹脂 3.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45部
・トルエン 45部
(Cyan color material layer coating solution)
・
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45 parts ・ Toluene 45 parts
(被転写体の作成)
支持体として、RC紙(STF−150 三菱製紙(株)、厚み190μm)を用い、この支持体上に、下記組成の接着層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の厚みが3μmとなるように塗布・乾燥して接着層を形成した。次いで、接着層上に、厚みが25μmの基材(ポリエチレンテレフタレートフィルム)をラミネートすることで、支持体、接着層、基材がこの順で積層されてなる積層体を得た。
(Create transfer object)
RC paper (STF-150 Mitsubishi Paper Industries, Inc., thickness 190 μm) was used as a support, and a coating liquid for an adhesive layer having the following composition was formed on this support by a gravure coating method, resulting in a dry thickness of 3 μm. The adhesive layer was formed by coating and drying. Next, a base material (polyethylene terephthalate film) having a thickness of 25 μm was laminated on the adhesive layer to obtain a laminate in which the support, the adhesive layer, and the base material were laminated in this order.
<接着層用塗工液>
・多官能ポリオール 30部
(タケラック(登録商標)A−969−V 三井化学(株))
・イソシアネート 10部
(タケラック(登録商標)A−5 三井化学(株))
・酢酸エチル 60部
<Coating liquid for adhesive layer>
・ Polyfunctional polyol 30 parts (Takelac (registered trademark) A-969-V Mitsui Chemicals, Inc.)
・
・ 60 parts of ethyl acetate
次いで、上記で得た積層体の基材上に、下記組成の中間層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の厚みが1.2μmとなるように塗布・乾燥して中間層を形成し、中間層上に、下記組成の受容層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の厚みが4μmとなるように塗布・乾燥して受容層を形成することで、支持体、接着層、基材、中間層、受容層がこの順で積層されてなる被転写体を得た。 Next, an intermediate layer is formed by applying and drying an intermediate layer coating solution having the following composition on the substrate of the laminate obtained above by a gravure coating method so that the thickness upon drying is 1.2 μm. Then, on the intermediate layer, a receiving layer is formed by applying and drying a receiving layer coating solution having the following composition by a gravure coating method so that the thickness upon drying is 4 μm. A substrate to be transferred was obtained by laminating a substrate, an intermediate layer, and a receiving layer in this order.
<中間層用塗工液>
・水分散型ポリエステル樹脂(固形分25%、Tg20℃) 10部
(バイロナール(登録商標)MD−1480 東洋紡(株))
・導電性合成層状珪酸塩(平均一次粒子径25nm) 10部
(ラポナイトJS ウィルバー・エリス社)
・水 80部
<Intermediate layer coating solution>
・ 10 parts of water-dispersed polyester resin (solid content 25%, Tg 20 ° C.) (Vylonal (registered trademark) MD-1480 Toyobo Co., Ltd.)
-Conductive synthetic layered silicate (average primary particle size 25 nm) 10 parts (Laponite JS Wilber Ellis)
・ Water 80 parts
<受容層用塗工液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 15部
(ソルバイン(登録商標)C 日信化学工業(株))
・シリコーン 0.75部
(X−22−3000T 信越化学工業(株))
・シリコーン 0.1部
(X−24−510 信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン 33部
・トルエン 33部
<Coating liquid for receiving layer>
-15 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine (registered trademark) C Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.75 parts of silicone (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Silicon 0.1 parts (X-24-510 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 33 parts ・ Toluene 33 parts
(転写層の転写(熱転写受像シートの作成))
上記で作成した被転写体と、各実施例、及び比較例の熱転写シートを組合せ、下記プリンタを用い、175/255階調(エネルギー階調)の条件で、被転写体上に転写層の転写を行い、各実施例、及び比較例の熱転写受像シートを得た。
(Transfer layer transfer (Creation of thermal transfer image-receiving sheet))
Transferring the transfer layer onto the transfer material under the conditions of 175/255 gradations (energy gradations) using the following printer in combination with the transfer object prepared above and the thermal transfer sheets of the examples and comparative examples. The thermal transfer image-receiving sheets of the examples and comparative examples were obtained.
(転写性評価)
下記プリンタを用いて、上記各実施例、及び比較例の熱転写受像シートを得るにあたり、被転写体上に転写層を転写しながら、被転写体上に転写された転写層を熱転写シートから剥離するときの熱転写シートの引張強度を、下記プリンタ内において、熱転写シートの巻取りロールと、加熱手段(サーマルヘッド)との間に設けられたテンションメータ(大倉インダストリー(株) ASK−1000型番)を用いて測定した。なお、ここで測定される熱転写シートの引張強度は、被転写体上に転写された転写層を、各実施例、及び比較例の熱転写シートから剥離するときの剥離力の実質的な値を示している。つまりは、転写層の剥離力の実質的な値を示している。比較例1の剥離力を基準剥離力とし、下記評価基準により転写性評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Transferability evaluation)
In obtaining the thermal transfer image receiving sheet of each of the above examples and comparative examples using the following printer, the transfer layer transferred onto the transfer target is peeled off from the thermal transfer sheet while transferring the transfer layer onto the transfer target. The tensile strength of the thermal transfer sheet was measured using a tension meter (Okura Industry Co., Ltd. ASK-1000 model) provided between the thermal transfer sheet take-up roll and the heating means (thermal head) in the following printer. Measured. The tensile strength of the thermal transfer sheet measured here indicates a substantial value of the peeling force when the transfer layer transferred onto the transfer target is peeled from the thermal transfer sheet of each example and comparative example. ing. That is, it shows a substantial value of the peeling force of the transfer layer. The peelability of Comparative Example 1 was used as the reference peel force, and the transferability was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
(プリンタ)
サーマルヘッド:KEE−57−12GAN2−STA(京セラ(株))
発熱体平均抵抗値:3303(Ω)
主走査方向印字密度:300(dpi)
副走査方向印字密度:300(dpi)
印画電圧:27(V)
ライン周期:1(msec./line)
印字開始温度:35(℃)
パルスDuty比:85(%)
印画開始温度:29.0(℃)〜36.0(℃)
発熱ポイントから剥離板までの距離:4.5(mm)
搬送速度:84.6(mm/sec.)
印圧:3.5(kgf)〜4.0(kgf)
(Printer)
Thermal head: KEE-57-12GAN2-STA (Kyocera Corporation)
Heating element average resistance: 3303 (Ω)
Main scanning direction printing density: 300 (dpi)
Sub-scanning direction printing density: 300 (dpi)
Printing voltage: 27 (V)
Line cycle: 1 (msec./line)
Printing start temperature: 35 (℃)
Pulse duty ratio: 85 (%)
Printing start temperature: 29.0 (° C.) to 36.0 (° C.)
Distance from exothermic point to release plate: 4.5 (mm)
Conveying speed: 84.6 (mm / sec.)
Printing pressure: 3.5 (kgf) to 4.0 (kgf)
「評価基準」
比較例1の剥離力を基準剥離力としたときに、
A:剥離力が、基準剥離力の0.8倍未満である。
B:剥離力が、基準剥離力の0.8倍以上0.9倍未満である。
C:剥離力が、基準剥離力の0.9倍以上1.05倍未満である。
D:剥離力が、基準剥離力の1.05倍以上である。
"Evaluation criteria"
When the peeling force of Comparative Example 1 was set as the reference peeling force,
A: The peel force is less than 0.8 times the reference peel force.
B: The peeling force is 0.8 times or more and less than 0.9 times the reference peeling force.
C: The peeling force is 0.9 times or more and less than 1.05 times the reference peeling force.
D: The peeling force is 1.05 times or more of the reference peeling force.
(印画物の形成)
上記で作成した色材層を有する熱転写シートと、上記で得た各実施例、及び比較例の熱転写受像シートとを組合せ、上記プリンタにより、各実施例、及び比較例の熱転写シートに2cm幅で縦ストライプ画像(イエロー画像(RGB(255,255,0)))を印画しながら、上記プリンタの剥離板により、各実施例、及び比較例の熱転写シートから、色材層を有する熱転写シートを剥離することで、各実施例、及び比較例の印画物を得た。
(Formation of prints)
The thermal transfer sheet having the color material layer prepared above and the thermal transfer image receiving sheets of the examples and comparative examples obtained above were combined, and the thermal transfer sheets of the examples and comparative examples were combined with the thermal transfer sheets of 2 cm in width using the printer. While printing a vertical stripe image (yellow image (RGB (255, 255, 0))), the thermal transfer sheet having the color material layer is peeled off from the thermal transfer sheet of each of the examples and the comparative examples by the release plate of the printer. By doing so, the printed matter of each Example and the comparative example was obtained.
(離型性評価)
上記プリンタを用いて、上記各実施例、及び比較例の印画物を得るにあたり、各実施例、及び比較例の熱転写受像シート上に、色材層の色材を移行させながら、各実施例、及び比較例の熱転写受像シートから、色材層を有する熱転写シートを剥離するときの、色材層を有する熱転写シートの引張強度を、上記プリンタ内において、熱転写シートの巻取りロールと、加熱手段(サーマルヘッド)との間に設けられたテンションメータ(大倉インダストリー(株) ASK−1000型番)により測定した。なお、ここで測定される色材層を有する熱転写シートの引張強度は、色材層を有する熱転写シートを、各実施例、及び比較例の熱転写シートから剥離(離型)するときの実質的な剥離力を示している。つまりは、各実施例、及び比較例の熱転写受像シートの転写層の実質的な剥離力(離型性)を示している。比較例1における剥離力を基準剥離力とし、下記評価基準により離型性評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、離型性の評価において、「NG」の評価となっているものについては、熱転写受像シートから色材層を有する熱転写シートを正常に剥離することができず、熱転写受像シートと色材層を有する熱転写シートとが一部で融着するなどの印画不良が生じている。
(Releasability evaluation)
In obtaining the printed matter of each of the above Examples and Comparative Examples using the printer, each Example and each Example, while transferring the color material of the color material layer on the thermal transfer image receiving sheet of the Comparative Example, The tensile strength of the thermal transfer sheet having the color material layer when the thermal transfer sheet having the color material layer is peeled from the thermal transfer image receiving sheet of the comparative example, and the winding roll of the thermal transfer sheet and heating means ( Measured with a tension meter (Okura Industry Co., Ltd. ASK-1000 model number) provided between the head and the thermal head. In addition, the tensile strength of the thermal transfer sheet having the color material layer measured here is substantially the same when the thermal transfer sheet having the color material layer is peeled (released) from the thermal transfer sheets of the examples and comparative examples. It shows the peel force. That is, the substantial peeling force (release property) of the transfer layer of the thermal transfer image-receiving sheet of each example and comparative example is shown. With the peel force in Comparative Example 1 as the reference peel force, the releasability was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, in the evaluation of releasability, the thermal transfer sheet having the color material layer cannot be normally peeled from the thermal transfer image receiving sheet for those evaluated as “NG”, and the thermal transfer image receiving sheet and the color material layer Printing defects such as partial fusing with the thermal transfer sheet having the above occur.
「評価基準」
比較例1の剥離力を基準剥離力としたときに、
A:剥離力が、基準剥離力の0.8倍未満である。
B:剥離力が、基準剥離力の0.8倍以上0.9倍未満である。
C:剥離力が、基準剥離力の0.9倍以上1.05倍未満である。
NG:剥離力が、基準剥離力の1.05倍以上である。
"Evaluation criteria"
When the peeling force of Comparative Example 1 was set as the reference peeling force,
A: The peel force is less than 0.8 times the reference peel force.
B: The peeling force is 0.8 times or more and less than 0.9 times the reference peeling force.
C: The peeling force is 0.9 times or more and less than 1.05 times the reference peeling force.
NG: The peeling force is 1.05 times or more of the reference peeling force.
(濃度評価)
上記で作成した色材層を有する熱転写シートと、上記で得られた各実施例、及び比較例の熱転写受像シートとを組み合わせ、上記プリンタを用い、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層の順に印画を行い、ブラック画像(RGB(0,0,0))を形成した。形成したブラック画像の反射濃度を測定し、以下の評価基準に基づいて濃度評価を行った。反射濃度の測定は、分光測定器(i1 X−Rite社)により行い、比較例1の反射濃度を基準反射濃度とし、以下の評価基準に基づいて濃度評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Concentration evaluation)
The thermal transfer sheet having the color material layer prepared above and the thermal transfer image-receiving sheets of the respective examples and comparative examples obtained above are combined, and the above printer is used to produce a yellow color material layer, a magenta color material layer, and a cyan color. Printing was performed in the order of the material layers to form a black image (RGB (0, 0, 0)). The reflection density of the formed black image was measured, and density evaluation was performed based on the following evaluation criteria. The reflection density was measured with a spectrophotometer (i1 X-Rite). The reflection density of Comparative Example 1 was set as the reference reflection density, and the density evaluation was performed based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
「評価基準」
比較例1の反射濃度を基準反射濃度としたときに、
A:反射濃度が、基準反射濃度の0.95倍以上である。
B:反射濃度が、基準反射濃度の0.95倍未満である。
"Evaluation criteria"
When the reflection density of Comparative Example 1 is set as the reference reflection density,
A: The reflection density is 0.95 times or more of the reference reflection density.
B: The reflection density is less than 0.95 times the reference reflection density.
100…熱転写シート
1…熱転写シートの支持体
2…受容層
4…機能層
200、300…熱転写受像シート
51…熱転写受像シートの支持体
66プライマー層
68…裏面層
61…基材
62…接着層
63…フィルム
400…中間転写媒体
401…中間転写媒体の支持体
410…剥離層
500…色材層を有する熱転写シート
501…色材層を有する熱転写シートの支持体
5、510…色材層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 ...
Claims (10)
前記受容層は、アクリル系樹脂を含有しており、
前記アクリル系樹脂の酸価が2mgKOH/g以下であることを特徴とする熱転写受像シート。 A thermal transfer image receiving sheet provided with a receiving layer on one side of a support,
The receiving layer contains an acrylic resin,
The thermal transfer image-receiving sheet, wherein the acrylic resin has an acid value of 2 mgKOH / g or less.
支持体の一方の面上に転写層が設けられ、
前記転写層は、受容層のみからなる単層構成、又は受容層を含む積層構成を呈し、前記転写層が積層構成を呈する場合、前記受容層は、前記転写層を構成する層のうち前記支持体から最も近くに位置しており、
前記受容層は、アクリル系樹脂を含有しており、
前記アクリル系樹脂の酸価が2mgKOH/g以下であることを特徴とする熱転写シート。 A thermal transfer sheet for forming a thermal transfer image-receiving sheet having a receiving layer,
A transfer layer is provided on one side of the support;
The transfer layer has a single-layer configuration consisting only of a receiving layer or a stacked configuration including a receiving layer, and when the transfer layer has a stacked configuration, the receiving layer is the supporting layer among the layers constituting the transfer layer. Located closest to the body,
The receiving layer contains an acrylic resin,
The thermal transfer sheet, wherein the acrylic resin has an acid value of 2 mgKOH / g or less.
前記受容層用塗工液は、アクリル系樹脂を含有しており、
前記アクリル系樹脂の酸価が2mgKOH/g以下であることを特徴とする受容層用塗工液。 A receiving layer coating solution for forming a receiving layer,
The receiving layer coating solution contains an acrylic resin,
The receiving layer coating solution, wherein the acrylic resin has an acid value of 2 mgKOH / g or less.
転写層を有する熱転写シートと、被転写体とを組み合わせ、前記被転写体上に前記熱転写シートの前記転写層を転写する工程を含み、
前記熱転写シートが、請求項4乃至6の何れか1項に記載の熱転写シートであることを特徴とする熱転写受像シートの形成方法。 A method of forming a thermal transfer image receiving sheet,
Combining a thermal transfer sheet having a transfer layer and a transfer target, and transferring the transfer layer of the thermal transfer sheet onto the transfer target;
The method for forming a thermal transfer image receiving sheet, wherein the thermal transfer sheet is the thermal transfer sheet according to any one of claims 4 to 6.
請求項1乃至3の何れか1項に記載の熱転写受像シートと、色材層を有する熱転写シートとを組み合わせ、前記熱転写受像シートの前記受容層に熱転写画像を形成する工程を含むことを特徴とする印画物の形成方法。 A method for forming a print,
A step of combining the thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 3 with a thermal transfer sheet having a color material layer, and forming a thermal transfer image on the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet, A method for forming a print.
請求項8に記載の熱転写受像シートの形成方法により形成された熱転写受像シートと、色材層を有する熱転写シートとを組み合わせ、前記熱転写受像シートの前記受容層に熱転写画像を形成する工程を含むことを特徴とする印画物の形成方法。 A method for forming a print,
A step of forming a thermal transfer image on the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet by combining the thermal transfer image receiving sheet formed by the thermal transfer image receiving sheet forming method according to claim 8 and a thermal transfer sheet having a color material layer. A method for forming a printed matter characterized by the above.
Priority Applications (1)
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