JP2005297451A - Thermal transfer accepting sheet - Google Patents

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Kyoko Uchida
恭子 内田
Toshikazu Onishi
俊和 大西
Kazuyuki Tachibana
和幸 立花
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer accepting sheet which is free from double feed or a paper jam due to static electricity, adhesion of a back layer with a ribbon at the time of back printing, or others, on the occasion of image recording by a thermal transfer printer. <P>SOLUTION: The thermal transfer accepting sheet has a sheetlike substrate, an accepting layer formed on the surface of the substrate and containing a dyeing resin as a main constituent and a back coating layer formed on the back side of the substrate. The back coating layer contains a copolymer of a polyoxyalkylene acrylate compound/an N-perfluoroalkylsulfonylamino acrylate compound. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、染料熱転写方式のプリンター等に用いられる熱転写受容シート(以下、「受容シート」と記す。)に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は種々の環境において帯電防止性にすぐれており、静電気による重送が無く、裏面の裏プリント適性、耐水性が良好な受容シートに関するものである。   The present invention relates to a thermal transfer receiving sheet (hereinafter referred to as “receiving sheet”) used for a dye thermal transfer printer or the like. More specifically, the present invention relates to a receiving sheet that is excellent in antistatic properties in various environments, does not cause double feeding due to static electricity, and has good backside printability and water resistance.

染料熱転写方式は、インクリボンと受容シートを重ね合わせ、プリンターのサーマルヘッドなどの加熱手段から供給される熱により、インクリボン上の昇華性染料を受容シートの受容層上に転写した後、両者を分離して受容シートの受容層上に画像を形成するものである。最近、高速で高感度のプリントシステムが求められており、サーマルヘッドの加熱デバイスの発熱量を、如何に効率よく画像形成に利用するかが重要な技術課題となっている。そこで受容シートの基材には、熱損失を少なくするために、断熱性の高い熱可塑性樹脂を主成分とする塗工層を設けたり、プラスチックフィルムを貼り合わせて用いたりしている。また、インクリボンの基材にも通常熱可塑性樹脂フィルムが使用され、画像を形成する受容層にも染料染着性樹脂が使用される。   In the dye thermal transfer method, the ink ribbon and the receiving sheet are overlapped, and the sublimable dye on the ink ribbon is transferred onto the receiving layer of the receiving sheet by the heat supplied from the heating means such as the thermal head of the printer. Separately, an image is formed on the receiving layer of the receiving sheet. Recently, there has been a demand for a high-speed and high-sensitivity printing system, and it has become an important technical issue how to efficiently use the heat generated by the heating device of the thermal head for image formation. Therefore, in order to reduce heat loss, the base material of the receiving sheet is provided with a coating layer mainly composed of a thermoplastic resin having a high heat insulating property, or a plastic film is laminated and used. Further, a thermoplastic resin film is usually used for the base material of the ink ribbon, and a dye-dyeing resin is also used for the receiving layer for forming an image.

このため、染料熱転写方式に使用される受容シートは概して帯電性が高く、プリンター内部での受容シートの給排紙運動により発生する静電気によって、受容シートの重送あるいは紙詰まりが発生し、プリントに支障をきたしている。従って、静電気防止は染料熱転写プリントシステムにとって解決すべき重要課題である。そこで受容シートの受容層を有する面と反対の面(裏面)には、静電気による重送あるいは紙詰まりを防止するために、帯電防止性を具備させることが求められる。   For this reason, the receiving sheet used in the dye thermal transfer method is generally highly charged, and the receiving sheet double feed or paper jam occurs due to static electricity generated by the feeding and discharging movement of the receiving sheet inside the printer. It is in trouble. Therefore, antistatic is an important issue to be solved for dye thermal transfer printing systems. Therefore, it is required that the surface (back surface) opposite to the surface having the receiving layer of the receiving sheet has antistatic properties in order to prevent double feeding or paper jam due to static electricity.

熱転写方式の高速化、高感度が進み、サーマルヘッドから受容シートへの印画時の発熱量が増す傾向にある一方で、裏プリントの問題が発生している。即ち、利用者が熱転写プリンターに受容シートを装着する際、受容シートの表裏を間違えて装着し印画した場合、サーマルヘッドの熱でインクリボンと受容シート裏面が融着し、紙詰まりが発生する。そこで、受容シートの裏面には、裏プリント時にもインクリボント裏面層が融着することなく排紙されるために、融着防止性を具備することが求められる。   While the thermal transfer system has been increased in speed and sensitivity, the amount of heat generated during printing from the thermal head to the receiving sheet tends to increase, while the problem of back printing has occurred. That is, when the user mounts the receiving sheet on the thermal transfer printer, if the front and back sides of the receiving sheet are mistakenly mounted and printed, the heat of the thermal head causes the ink ribbon and the back side of the receiving sheet to be fused, resulting in a paper jam. Therefore, the back side of the receiving sheet is required to have anti-fusing property because the ink ribbon back side layer is discharged without fusing even during back printing.

これまでに、受容シートの裏面層に帯電防止性を付与するために、各種の帯電防止剤を添加することが知られている。帯電防止剤としては、電気伝導性の無機微粉末、炭素微粉末、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、両性イオン型界面活性剤、カチオン型導電性樹脂、アニオン型導電性樹脂等が提案されている。
例えば、導電性無機微粒子として、酸化亜鉛や酸化錫が挙げられている(例えば、特許文献1参照。)が、価格が高いこと、導電剤が黒色など濃色のものが多く、その結果得られる受容シートの外観が劣る欠点があった。
It has been known so far to add various antistatic agents in order to impart antistatic properties to the back layer of the receiving sheet. Antistatic agents include electrically conductive inorganic fine powder, carbon fine powder, anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, cationic conductive resin, anion Type conductive resins have been proposed.
For example, zinc oxide and tin oxide are listed as conductive inorganic fine particles (see, for example, Patent Document 1), but the price is high, and the conductive agent is often dark, such as black, and can be obtained as a result. There was a drawback that the appearance of the receiving sheet was inferior.

帯電防止剤として、4級アンモニウム基を有するアクリル酸エステルモノマーの重合体が挙げられている(例えば、特許文献2参照。)が、カチオン型導電性樹脂は価格が高いこと、接着剤等の他の併用材料との相溶性が劣ること、熱分解時にアミン臭が発生するなどの欠点があった。また、帯電防止剤として、アニオン性高分子物質および/または導電性粒子を含有することが開示され(例えば、特許文献3参照。)、アニオン性高分子物質としてポリスチレンスルホン酸ソーダが挙げられているが、導電性に劣ること、十分な塗膜耐水性が得られないなどの欠点があった。このように、裏面層に要求される帯電防止性に対して、これまで満足するものはなかった。   As an antistatic agent, a polymer of an acrylate monomer having a quaternary ammonium group is mentioned (see, for example, Patent Document 2). However, a cationic conductive resin is expensive, and other than adhesives and the like. There are disadvantages such as inferior compatibility with the combination material and generation of amine odor during thermal decomposition. Further, it is disclosed that an anionic polymer substance and / or conductive particles are contained as an antistatic agent (see, for example, Patent Document 3), and polystyrene sulfonate soda is cited as an anionic polymer substance. However, there are drawbacks such as inferior electrical conductivity and insufficient coating water resistance. Thus, nothing has been satisfied so far for the antistatic properties required for the back layer.

一方、受容シートの裏面層に融着防止性を付与するために、各種の離型剤を添加することが知られている。例えば、裏面層に無機質や有機質の粒子と、高級脂肪酸塩を併用することにより、裏面に離型性を付与する技術が開示されている(例えば、特許文献4参照。)が、離型性に劣り、十分な離型性を発現するために添加量を増加させた場合、バインダー比率が低下し、裏面層塗膜強度が不足する欠点があった。   On the other hand, it is known to add various release agents in order to impart anti-fusing properties to the back layer of the receiving sheet. For example, a technique is disclosed in which releasability is imparted to the back surface by using inorganic or organic particles and a higher fatty acid salt in combination on the back surface layer (see, for example, Patent Document 4). Inferior, when the amount added is increased in order to exhibit sufficient releasability, the binder ratio is lowered and the back layer coating film strength is insufficient.

また、裏面層に離型剤としてフッ素化合物を含有する技術が開示され(例えば、特許文献5,6参照。)、フッ素樹脂粉末、含フッ素アクリル樹脂、フッ素系界面活性剤が挙げられている。さらに、裏面層にフッ素含有グラフト共重合体を含有する技術が開示され(例えば、特許文献7)、主鎖にフルオロアルキル基をエステルとするアクリレートを含む共重合体樹脂が示されている。
しかし特許文献5〜7に挙げられているいずれの離型剤も、離型性が必ずしも十分ではなかった。
Moreover, the technique which contains a fluorine compound as a mold release agent in a back surface layer is disclosed (for example, refer patent documents 5 and 6), and fluorine resin powder, a fluorine-containing acrylic resin, and a fluorine-type surfactant are mentioned. Furthermore, a technique containing a fluorine-containing graft copolymer in the back layer is disclosed (for example, Patent Document 7), and a copolymer resin containing an acrylate having a fluoroalkyl group as an ester in the main chain is shown.
However, none of the mold release agents listed in Patent Documents 5 to 7 has sufficient release properties.

特開平11−151866号公報(第2−3頁)JP-A-11-151866 (page 2-3) 特開平5−64977号公報(第2−3頁)JP-A-5-64977 (page 2-3) 特開平5−58064号公報(第2−3頁)JP-A-5-58064 (page 2-3) 特開平1−241491号公報(第1頁)JP-A-1-241491 (first page) 特開平6−127163号公報(第2−3頁)JP-A-6-127163 (page 2-3) 特開平5−208564号公報(第2−3頁)Japanese Patent Laid-Open No. 5-208564 (page 2-3) 特開平8−276674号公報(第2−3頁)Japanese Patent Laid-Open No. 8-276664 (page 2-3)

本発明は、上記の問題点を改良し、熱転写プリターによる画像記録の際に、静電気による重送や紙詰まり、裏プリント時における裏面層とリボンとの融着などのない熱転写受容シートを提供しようとするものである。   The present invention improves the above problems and provides a thermal transfer receiving sheet that does not cause double feeding due to static electricity, paper jams, or fusion between the back layer and the ribbon during back printing during image recording using a thermal transfer printer. It is what.

(1)シート状支持体と、この支持体の表面上に形成され、かつ染着性樹脂を主成分として含む受容層と、前記支持体の裏面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層がアクリル酸ポリオキシアルキレン化合物/アクリル酸N−パーフルオロアルキルスルホニルアミノ化合物共重合体を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
(2)前記シート状支持体がセルロースパルプを主成分とし、かつシート状支持体と受容層との間に、中空粒子を含有する低密度層を有する(1)項に記載の熱転写受容シート。
(1) It has a sheet-like support, a receiving layer formed on the surface of the support and containing a dyeable resin as a main component, and a back coating layer formed on the back of the support A thermal transfer receiving sheet, wherein the back coating layer contains an acrylic acid polyoxyalkylene compound / acrylic acid N-perfluoroalkylsulfonylamino compound copolymer.
(2) The thermal transfer receiving sheet according to item (1), wherein the sheet-like support has cellulose pulp as a main component and has a low-density layer containing hollow particles between the sheet-like support and the receiving layer.

本発明の受容シートは、裏面塗工層の表面電気抵抗が低く、離型性に優れており、静電気による重送や、紙詰まりが無く、裏プリント時の裏面塗工層とインクリボンとの融着も無く、プリント走行性がきわめて良好である。   The receiving sheet of the present invention has a low surface electrical resistance of the back coating layer, excellent releasability, no double feeding due to static electricity, no paper jam, and the back coating layer and the ink ribbon during back printing. There is no fusing, and the print runnability is very good.

本発明の裏面層には、静電機による重送や紙詰まりの防止、および裏プリント時における裏面層とリボンとの融着防止のためにアクリル酸ポリオキシアルキレン化合物/アクリル酸N−パーフルオロアルキルスルホニルアミノ化合物共重合体を含有する。
アクリル酸ポリオキシアルキレン化合物/アクリル酸N−パーフルオロアルキルスルホニル化合物共重合体、即ち、ポリオキシアルキレン基含有(メタ)アクリレートモノマーとパーフルオロアルキルスルホニルアミノ基含有(メタ)アクリレートモノマーとの共重合体(以下、「フッ素含有共重合体」ともいう。)は、疎水性基を有するフルオロアルキル部と、親水性基を有するポリオキシアルキレン部の繰り返し構造をもち、界面活性剤として働く。
The back layer of the present invention has a polyoxyalkylene acrylate compound / N-perfluoroalkyl acrylate for preventing double feeding and paper jams by an electrostatic machine and for preventing fusion between the back layer and the ribbon during back printing. Contains a sulfonylamino compound copolymer.
Acrylic acid polyoxyalkylene compound / acrylic acid N-perfluoroalkylsulfonyl compound copolymer, that is, copolymer of polyoxyalkylene group-containing (meth) acrylate monomer and perfluoroalkylsulfonylamino group-containing (meth) acrylate monomer (Hereinafter also referred to as “fluorine-containing copolymer”) has a repeating structure of a fluoroalkyl part having a hydrophobic group and a polyoxyalkylene part having a hydrophilic group, and acts as a surfactant.

裏面層に前記「フッ素含有共重合体」を添加すると、表面張力低下能にきわめて優れたフルオロアルキル部が裏面層の外側に並び、高い離型性と撥水性を発現する。一方、親水性を有するポリオキシアルキレン部が中側に並ぶことで、裏面層中の比較的親水性の高い樹脂(例えば、アクリルエステル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂等)と良好な接着性を示す。さらに、「フッ素含有共重合体」は、界面活性剤として働くことで導電性を持ち、帯電防止効果をも発現するのである。   When the “fluorine-containing copolymer” is added to the back surface layer, fluoroalkyl portions having excellent surface tension reducing ability are arranged on the outside of the back surface layer, and high releasability and water repellency are exhibited. On the other hand, since the polyoxyalkylene parts having hydrophilicity are arranged on the inner side, a resin having a relatively high hydrophilicity in the back layer (for example, acrylic ester resin, polyester resin, epoxy resin, cellulose resin, acetal resin, butyral) Resin and the like) and good adhesion. Furthermore, the “fluorine-containing copolymer” has conductivity by acting as a surfactant and also exhibits an antistatic effect.

本発明に用いられるアクリル酸ポリオキシアルキレン化合物/アクリル酸N−パーフルオロアルキルスルホニルアミノ化合物共重合体の一種としては、下記一般式(1)で示されるフッ素含有共重合体である。   One type of the polyoxyalkylene compound / acrylic acid N-perfluoroalkylsulfonylamino compound copolymer used in the present invention is a fluorine-containing copolymer represented by the following general formula (1).

Figure 2005297451
式中、各Rは互いに独立してH又はメチル基であり、Rは炭素数1〜5のアルキレン基であり、pは整数、好ましくは20以下の整数であり、pが2以上の場合、互いに異なる炭素数のアルキレン基のRを含んでもよい。Rは炭素数1〜5のアルキル基であり、Rはヒドロキシ基で置換されていてもよい。Rは炭素数1〜20のアルキレン基であり、Rは炭素数1〜5のアルキル基であり、Rは炭素数2〜10のパーフルオロアルキル基である。−X−は、−O−、又は−OC(=O)−等の結合を示す。
さらに好ましくは、各Rは互いに独立してH又はメチル基であり、Rは炭素数2又は3のアルキレン基であり、Rは炭素数2又は3のアルキル基であり、Rはヒドロキシ基で置換されていてもよく、Rは炭素数1〜3のアルキレン基であり、Rは炭素数2又は3のアルキル基であり、Rは炭素数4〜8のパーフルオロアルキル基である。また、m及びnは整数、好ましくは50以下の整数である。mとnの比は特に制限されないが、フルオロアルキル部に起因すると思われる「離型性」とポリオキシアルキレン部に起因すると思われる親水性の高い樹脂に対する「接着性」のバランスを考慮すると、m:nは好ましくは1:4〜4:1程度である。
Figure 2005297451
In the formula, each R is independently H or a methyl group, R 1 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, p is an integer, preferably an integer of 20 or less, and p is 2 or more. R 1 of an alkylene group having a different carbon number may be included. R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 may be substituted with a hydroxy group. R 3 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 4 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 5 is a perfluoroalkyl group having 2 to 10 carbon atoms. -X- represents a bond such as -O- or -OC (= O)-.
More preferably, each R is independently H or a methyl group, R 1 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms, and R 2 is a hydroxy group R 3 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, R 4 is an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms, and R 5 is a perfluoroalkyl group having 4 to 8 carbon atoms. It is. M and n are integers, preferably an integer of 50 or less. The ratio of m and n is not particularly limited, but considering the balance between “releasability” that is attributed to the fluoroalkyl moiety and “adhesiveness” to a highly hydrophilic resin that is attributed to the polyoxyalkylene moiety, m: n is preferably about 1: 4 to 4: 1.

さらに、アクリル酸ポリオキシアルキレン化合物/アクリル酸N−パーフルオロアルキルスルホニルアミノ化合物共重合体の具体的な例としては、
アクリル酸ポリオキシエチレンメチルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−プロピルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシエチレンプロピルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−プロピルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシプロピレングリコールモノエステル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−プロピルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシプロピレンメチルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−プロピルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシプロピレンエチルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−プロピルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシエチレンプロピルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロブチルスルホニル−N−ヒドロキシプロピルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシプロピレンエチルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−メチルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシプロピレングリコールモノエステル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−ヒドロキシエチルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−プロピルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンプロピルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−プロピルアミノエチル共重合体、
アクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンプロピルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロブチルスルホニル−N−ヒドロキシプロピルアミノエチル共重合体などを使用することができる。
Furthermore, as a specific example of a polyoxyalkylene acrylate compound / N-perfluoroalkylsulfonylamino acrylate copolymer,
Acrylic acid polyoxyethylene methyl ether / acrylic acid N-perfluorooctylsulfonyl-N-propylaminoethyl copolymer,
Polyoxyethylenepropyl ether acrylate / N-perfluorooctylsulfonyl acrylate-N-propylaminoethyl copolymer,
Polyoxypropylene glycol monoester acrylate / N-perfluorooctylsulfonyl acrylate-N-propylaminoethyl copolymer,
Acrylic acid polyoxypropylene methyl ether / acrylic acid N-perfluorooctylsulfonyl-N-propylaminoethyl copolymer,
Polyoxypropylene ethyl ether acrylate / N-perfluorooctylsulfonyl acrylate-N-propylaminoethyl copolymer,
Polyoxyethylenepropyl ether acrylate / N-perfluorobutylsulfonyl acrylate-N-hydroxypropylaminoethyl copolymer,
Polyoxypropylene ethyl ether acrylate / N-perfluorooctylsulfonyl acrylate-N-methylaminoethyl copolymer,
Polyoxypropylene glycol monoacrylate / acrylic acid N-perfluorooctylsulfonyl-N-hydroxyethylaminoethyl copolymer,
Acrylic acid polyoxyethylene polyoxypropylene methyl ether / acrylic acid N-perfluorooctylsulfonyl-N-propylaminoethyl copolymer,
Acrylic acid polyoxyethylene polyoxypropylene propyl ether / acrylic acid N-perfluorooctylsulfonyl-N-propylaminoethyl copolymer,
Acrylic acid polyoxyethylene polyoxypropylene propyl ether / N-perfluorobutylsulfonyl acrylate-N-hydroxypropylaminoethyl copolymer and the like can be used.

本発明のフッ素含有共重合体は、対応のポリオキシアルキレン基含有(メタ)アクリレートモノマーとパーフルオロアルキルスルホニルアミノ基含有(メタ)アクリレートモノマーの通常の重合反応を用いて製造でき、その製法として、例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合などによる付加重合法、あるいは開環重合法、重縮合法、重付加重合法などが挙げられる。本発明のフッ素含有共重合体は上記2種類のモノマーのランダム共重合体でも、交互共重合体でも、ブロック共重合体であってもよい。   The fluorine-containing copolymer of the present invention can be produced by using a normal polymerization reaction of a corresponding polyoxyalkylene group-containing (meth) acrylate monomer and a perfluoroalkylsulfonylamino group-containing (meth) acrylate monomer. Examples thereof include addition polymerization methods such as radical polymerization, anionic polymerization, and cationic polymerization, or ring-opening polymerization methods, polycondensation methods, and polyaddition polymerization methods. The fluorine-containing copolymer of the present invention may be a random copolymer of the above two types of monomers, an alternating copolymer, or a block copolymer.

本発明のフッ素含有共重合体の表面張力については、特に限定するものではないが、JIS K 2241に基づき、メチルエチルケトン(MEK)を溶媒とし、0.2質量%の濃度において、表面張力25dyne/cm以下が好ましい。また、フッ素含有共重合体の粘度については、一般には50,000mPa.s(25℃)以下が好ましい。
本発明のフッ素含有共重合体の配合量は、裏面塗工層の全固形分に対して0.1〜15質量%が好ましく、2〜10質量%がより好ましい。配合量が0.1質量%未満では、十分な離型性が得られ難く、裏プリント時における裏面層とリボンの融着が起こることがある。一方配合量が15質量%を超えると、離型性効果や帯電防止性効果は飽和し、それ以上の性能を期待できず、コストを上昇させ、実用的ではない。
The surface tension of the fluorine-containing copolymer of the present invention is not particularly limited, but based on JIS K 2241, the surface tension is 25 dyne / cm at a concentration of 0.2% by mass using methyl ethyl ketone (MEK) as a solvent. The following is preferred. The viscosity of the fluorine-containing copolymer is generally 50,000 mPa.s. s (25 degreeC) or less is preferable.
0.1-15 mass% is preferable with respect to the total solid of a back surface coating layer, and, as for the compounding quantity of the fluorine-containing copolymer of this invention, 2-10 mass% is more preferable. If the blending amount is less than 0.1% by mass, sufficient releasability is difficult to obtain, and the back surface layer and the ribbon may be fused at the time of back printing. On the other hand, if the blending amount exceeds 15% by mass, the releasability effect and the antistatic effect are saturated, and further performance cannot be expected, the cost is increased, and it is not practical.

本発明の裏面塗工層では、バインダーとして有効な接着剤樹脂が使用される。これらの樹脂は、裏面塗工層の支持体への接着強度向上のためにも有効である。このような樹脂として、従来から公知の接着剤樹脂を適宜に使用することができ、例えば、アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース誘導体樹脂のような、有機溶剤溶解性樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、デンプンなどのような水溶性樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂のような水と有機溶剤からなる混合溶剤溶解性の樹脂が挙げられ、これらの樹脂を単独であるいは2種以上を適宜選択して用いることができる。また、これら樹脂の反応硬化物を用いることもできる。   In the back coating layer of the present invention, an adhesive resin effective as a binder is used. These resins are also effective for improving the adhesive strength of the back coating layer to the support. Conventionally known adhesive resins can be appropriately used as such resins. For example, acrylic resins, styrene-butadiene copolymer resins, urethane resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, epoxy resins, melamine resins. From water and organic solvents, such as phenolic resin, phenoxy resin, cellulose derivative resin, organic solvent soluble resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, water soluble resin such as starch, polyvinyl alcohol resin, acrylic resin These mixed solvent-soluble resins can be used, and these resins can be used alone or in appropriate combination of two or more. Moreover, the reaction hardened | cured material of these resin can also be used.

本発明の裏面層には必要に応じて、各種添加剤を含有させることができる。高級脂肪酸塩やシリコーンオイルなどの離型剤、ナイロン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、フッ素樹脂粒子などの有機フィラー、酸化チタンなどの無機フィラー、消泡剤、分散剤、架橋剤、有色顔料、蛍光染料、蛍光顔料、紫外線吸収剤などを適宜選択して使用してもよい。   The back surface layer of the present invention can contain various additives as required. Mold release agents such as higher fatty acid salts and silicone oils, organic fillers such as nylon resin particles, silicone resin particles, acrylic resin particles and fluororesin particles, inorganic fillers such as titanium oxide, antifoaming agents, dispersants, crosslinking agents, colored Pigments, fluorescent dyes, fluorescent pigments, ultraviolet absorbers and the like may be appropriately selected and used.

裏面塗工層の固形分塗工量は1〜10g/mの範囲が好ましく、さらに2〜8g/mが好ましい。1g/m未満では、裏面塗工層がシート状支持体表面を完全に覆うことができず、塗膜欠陥が発生したり、表面電気抵抗が上昇することがある。10g/mを超えると、裏面塗工層の塗膜強度が不足したりコストを上昇させ、経済的にも不利となる。 The solid content coating amount of the back coating layer is preferably in the range of 1 to 10 g / m 2 , more preferably 2 to 8 g / m 2 . If it is less than 1 g / m < 2 >, a back surface coating layer cannot completely cover the sheet-like support surface, and a coating film defect may occur or surface electrical resistance may increase. When it exceeds 10 g / m 2 , the coating film strength of the back surface coating layer is insufficient or the cost is increased, which is disadvantageous economically.

本発明に用いられるシート状支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙シートや、熱可塑性樹脂を主成分とする多層構造フィルム(合成紙)など公知のものが用いられる。熱可塑性樹脂を主成分とする多層構造フィルムとしては、表層にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどを主成分として含む延伸フィルム又は、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂を主成分とする多層フィルムを用いることができ、芯材層にセルロースパルプを主成分とする紙、コート紙、アート紙、キャスト紙、紙シートの少なくとも一面上に熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙等、あるいはポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、又はポリ塩化ビニル等を主成分として含む合成樹脂フィルムまたはシートを用いることができる。   As the sheet-like support used in the present invention, known materials such as a paper sheet mainly composed of cellulose pulp and a multilayer structure film (synthetic paper) mainly composed of a thermoplastic resin are used. As a multilayer structure film containing thermoplastic resin as a main component, a stretched film containing polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide, polyvinyl chloride, polystyrene, etc. as a main component in the surface layer, or thermoplastic resin such as polyolefin as a main component. Multilayer film can be used, paper mainly composed of cellulose pulp, coated paper, art paper, cast paper, laminated paper provided with a thermoplastic resin layer on at least one surface of a paper sheet, or the like, or A synthetic resin film or sheet containing, as a main component, polyester, polyamide, polyolefin, polystyrene, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, or the like can be used.

紙シートを、シート状支持体として用いる場合には、フィルム支持体に比較して、裏面層の均一性が不十分であるせいか、裏プリント適性等が一般に劣り、本発明の改善効果が大きい。シート状支持体の厚さは、100〜300μmが好ましい。厚さが100μm未満ではその機械的強度が不十分となり、300μmを超えると、得られる受容シートの厚さが過大となりプリンターの受容シート収納枚数の低下を招くことがある。   When a paper sheet is used as a sheet-like support, the back layer suitability is generally inferior because of the insufficient uniformity of the back layer compared to the film support, and the improvement effect of the present invention is great. . As for the thickness of a sheet-like support body, 100-300 micrometers is preferable. If the thickness is less than 100 μm, the mechanical strength is insufficient, and if it exceeds 300 μm, the thickness of the obtained receiving sheet becomes excessive, and the number of receiving sheets stored in the printer may be reduced.

本発明では、シート状支持体上に、受容層など他の層との接着性改善などのために、必要に応じて中間層を設けることができる。中間層形成のために使用される樹脂としては、各種の親水性樹脂、疎水性樹脂が使用可能であり、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などを使用することができる。また、公知の帯電防止剤、架橋剤を単独もしくは上記樹脂との併用で使用することができる。   In the present invention, an intermediate layer can be provided on the sheet-like support, if necessary, for the purpose of improving adhesion with other layers such as a receiving layer. As the resin used for forming the intermediate layer, various hydrophilic resins and hydrophobic resins can be used. For example, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyester resin. Urethane resin can be used. Also, known antistatic agents and crosslinking agents can be used alone or in combination with the above resins.

前記中間層の固形分塗工量は、0.2〜5g/mの範囲が好ましく、0.2g/m未満では中間層としての接着効果が不足することがあり、5g/mを超えるとブロッキング等により操業性の低下を招くことがある。 Solid coating amount of the intermediate layer is preferably in the range of 0.2-5 g / m 2, is less than 0.2 g / m 2 may bonding effect as the intermediate layer is insufficient, the 5 g / m 2 When it exceeds, the operativity may be lowered due to blocking or the like.

シート状支持体として紙シートを用いる場合には、印画濃度や画質などの印画品位を向上させるために、支持体と受容層の間に、中空粒子を含有する低密度層を設けることが好ましい。本発明において、低密度層に用いる中空粒子は、例えば、n−ブタン、i−ブタン、ペンタン、ネオペンタン等の低沸点炭化水素を核として、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、メタクリル酸メチル等の単独生成体樹脂、あるいはこれらの共重合体樹脂を殻として、マイクロカプセル化したものである。   When a paper sheet is used as the sheet-like support, it is preferable to provide a low-density layer containing hollow particles between the support and the receiving layer in order to improve print quality such as print density and image quality. In the present invention, the hollow particles used in the low-density layer are, for example, single production of polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, methyl methacrylate, etc., with low-boiling hydrocarbons such as n-butane, i-butane, pentane, neopentane, etc. as the nucleus. And a microencapsulated body resin or a copolymer resin as a shell.

本発明において、中空粒子の平均粒子径としては、低密度層形成後、0.1〜20μm程度が好ましく、0.5〜10μmがより好ましい。例えば、予め発泡させた粒子を用いて低密度層用塗料を調製し、低密度層を形成する方法と、未発泡状態の粒子を用いて低密度層用塗料を調製し低密度層を塗工後、粒子を発泡させて低密度層を形成する方法等の何れを用いてもよい。該低密度層において、中空粒子の平均粒子径が、20μmを超えると、平滑性が低下して画質が悪化することがある。また、0.1μm未満では、充分な断熱性が得られず、インクシートから転写されるインク量が減り、画像の濃度が低下してしまうことがある。また中空粒子の体積空隙率は、30〜95%が好ましく、75〜95%がより好ましい。体積空隙率が30%未満では、断熱性が不足し、充分な濃度が得られないことがある。また、95%を超えると、中空粒子の殻厚が薄くなり、中空粒子が潰れやすくなり、断熱性低下などの弊害が起こることがある。中空粒子の体積空隙率は、中空粒子の水分散液の体積比重、固形分濃度、および、中空粒子殻を構成する樹脂の真比重から求めることができる。   In the present invention, the average particle diameter of the hollow particles is preferably about 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm after the formation of the low density layer. For example, a method for preparing a low density layer using pre-foamed particles to form a low density layer, and a method for preparing a low density layer using unfoamed particles and applying a low density layer Thereafter, any of methods such as foaming particles to form a low-density layer may be used. In the low-density layer, when the average particle diameter of the hollow particles exceeds 20 μm, the smoothness may be lowered and the image quality may be deteriorated. If the thickness is less than 0.1 μm, sufficient heat insulation cannot be obtained, the amount of ink transferred from the ink sheet is reduced, and the image density may be lowered. Further, the volume porosity of the hollow particles is preferably 30 to 95%, more preferably 75 to 95%. When the volume porosity is less than 30%, the heat insulation is insufficient, and a sufficient concentration may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 95%, the shell thickness of the hollow particles becomes thin, the hollow particles are liable to be crushed, and adverse effects such as a decrease in heat insulation may occur. The volume porosity of the hollow particles can be obtained from the volume specific gravity of the aqueous dispersion of the hollow particles, the solid content concentration, and the true specific gravity of the resin constituting the hollow particle shell.

本発明において、低密度層形成の際に使用される水性高分子化合物としては、前記保護層の場合と同様な水溶性高分子及び水分散性樹脂が使用可能である。水溶性高分子化合物の中でもポリビニルアルコールが好ましく、また、水分散性樹脂の中でもエチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックスが好ましく使用される。また、上記水性高分子化合物は単独、又は2種以上を混合して用いることもできる。   In the present invention, water-soluble polymers and water-dispersible resins similar to those in the case of the protective layer can be used as the aqueous polymer compound used for forming the low density layer. Among the water-soluble polymer compounds, polyvinyl alcohol is preferable. Among the water-dispersible resins, ethylene-vinyl acetate copolymer latex and acrylate resin latex are preferably used. Moreover, the said aqueous high molecular compound can also be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明において、低密度層の構成材料である、中空粒子と水性高分子化合物の配合比は、水性高分子化合物100質量部に対し、中空粒子10〜300質量部が好ましい。より好ましくは、80〜200質量部である。ちなみに、水性高分子化合物100質量部に対し、中空粒子10質量部以下では、充分な断熱性が得られず、印画した画像の濃度の低下、画質の低下が起こることがある。また、水性高分子化合物100質量部に対し、中空粒子300質量部以上では、塗膜の強度が低下し、塗膜が剥がれたり、塗膜にひび割れが入ったりすることがある。また、低密度層を構成する材料として、各種の無機、有機の顔料、ワックス類、金属石鹸等が使用でき、さらに必要に応じ紫外線吸収剤、蛍光染料、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤等各種添加剤を所望の効果を損なわない範囲で使用が可能である。   In the present invention, the mixing ratio of the hollow particles and the aqueous polymer compound, which is a constituent material of the low density layer, is preferably 10 to 300 parts by mass of the hollow particles with respect to 100 parts by mass of the aqueous polymer compound. More preferably, it is 80-200 mass parts. Incidentally, if the amount of the hollow polymer particles is 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous polymer compound, sufficient heat insulation cannot be obtained, and the density of the printed image and the image quality may be degraded. On the other hand, when the hollow particles are 300 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the aqueous polymer compound, the strength of the coating film is lowered, and the coating film may be peeled off or the coating film may be cracked. In addition, various inorganic and organic pigments, waxes, metal soaps, etc. can be used as the material constituting the low-density layer, and further UV absorbers, fluorescent dyes, oil repellents, antifoaming agents, viscosity modifiers as necessary. Such various additives can be used as long as the desired effects are not impaired.

低密度層の固形分塗工量は、1〜50g/mであることが好ましく、より好ましくは5〜20g/mである。低密度層の厚さとしては、20〜90μm程度が好ましい。低密度層の固形分塗工量が1g/m未満であると、十分な断熱性やクッション性が得られず、濃度が低下したり、画質が悪化することがある。また、固形分塗工量が50g/mを超えると、断熱性、クッション性の効果が飽和し、経済的に不利となる。 The coating amount as the solid content of the low-density layer is preferably 1 to 50 g / m 2, more preferably from 5 to 20 g / m 2. The thickness of the low density layer is preferably about 20 to 90 μm. When the solid content coating amount of the low density layer is less than 1 g / m 2 , sufficient heat insulating properties and cushioning properties cannot be obtained, and the density may be lowered or the image quality may be deteriorated. On the other hand, if the solid content coating amount exceeds 50 g / m 2 , the heat insulation and cushioning effects are saturated, which is economically disadvantageous.

本発明に用いられる受容層は、インクリボンから移行する染料を染着することが可能な染料染着性樹脂を主成分として形成される。このような染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロースアセテート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの中から選ばれた1種以上を用いることができる。   The receiving layer used in the present invention is formed mainly of a dye dyeable resin capable of dyeing a dye transferred from the ink ribbon. Examples of such dye dyeable resins include polyester resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, cellulose acetate resins, and cellulose acetate butyrate resins. One or more selected from polycarbonate resin, phenoxy resin, polyurethane resin and the like can be used.

受容層には必要に応じて添加剤を添加することが可能で、例えばアミノ変性もしくはヒドロキシ変性シリコーンオイル、アクリルシリコーン樹脂などのシリコーン系樹脂、シリコーンオイル、および脂肪酸エステル化合物等の離型剤、イソシアネート系化合物およびエポキシ系化合物等の架橋剤、フタル酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、トリメリット酸エステル系、りん酸エステル系、エポキシ系、及びポリエステル系等の可塑剤、紫外線吸収剤などを含有させてもよい。受容層の固形分塗工量は1〜12g/mが好ましい。1g/m未満では、受容層がシート状支持体の表面を完全に覆うことができず、画質が低下することがある。一方、12g/mを超えると、受容層の接着強度が低下したり、シート状支持体の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度が低下することがある。 Additives can be added to the receiving layer as necessary, for example, amino- or hydroxy-modified silicone oil, silicone resins such as acrylic silicone resin, silicone oil, and release agents such as fatty acid ester compounds, isocyanate Cross-linking agents such as phthalates and epoxy compounds, plasticizers such as phthalates, aliphatic dibasic esters, trimellitic esters, phosphate esters, epoxies, and polyesters, UV absorbers, etc. May be included. The solid coating amount of the receiving layer is preferably 1 to 12 g / m 2 . If it is less than 1 g / m 2 , the receiving layer cannot completely cover the surface of the sheet-like support, and the image quality may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 12 g / m 2 , the adhesive strength of the receiving layer may be reduced, or the heat insulating effect of the sheet-like support may not be sufficiently exhibited, and the image density may be reduced.

本発明において、低密度層と受容層の間にバリア層が設けられることが好ましい。一般に、受容層用塗工液の溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤が使用されるため、バリア層は、有機溶剤浸透による低密度層の中空粒子の膨潤、溶解による、変形、破壊を防ぐための障壁として有効である。   In the present invention, a barrier layer is preferably provided between the low density layer and the receiving layer. Generally, an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone is used as a solvent for the coating solution for the receiving layer. Therefore, the barrier layer can be deformed or broken due to swelling or dissolution of the hollow particles in the low density layer due to penetration of the organic solvent. It is effective as a barrier to prevent.

バリア層に使用される樹脂としては、フィルム形成能に優れ、有機溶剤の浸透を防止し、弾力性、柔軟性のある樹脂が使用される。具体的には、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等の水溶性高分子樹脂が水溶液として使用される。またスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、メタアクリル酸エステル系共重合樹脂ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス、ポリエステルポリウレタンアイオノマー、ポリエーテルポリウレタンアイオノマーなどの水分散性樹脂も使用することができる。
上記の樹脂の中でも、水溶性高分子樹脂が好ましく使用される。また上記の樹脂は単独で使用しても、あるいは2種以上を併用して使用してもよい。
As the resin used for the barrier layer, a resin having excellent film forming ability, preventing permeation of an organic solvent, and having elasticity and flexibility is used. Specifically, starch, modified starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, diester Isobutylene-maleic anhydride copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, styrene-acrylic acid copolymer salt, ethylene-acrylic acid copolymer salt, urea resin, urethane resin, melamine resin, amide resin, etc. The water-soluble polymer resin is used as an aqueous solution. Water dispersible resins such as styrene-butadiene copolymer latex, acrylic ester resin latex, methacrylic ester copolymer latex, ethylene-vinyl acetate copolymer latex, polyester polyurethane ionomer, polyether polyurethane ionomer, etc. Can also be used.
Among the above resins, water-soluble polymer resins are preferably used. Moreover, said resin may be used individually or may be used in combination of 2 or more type.

さらに、バリア層には各種の顔料が含有されてもよく、好ましくは膨潤性無機層状化合物が使用され、塗工用溶剤の浸透防止ばかりでなく、熱転写染着画像のニジミ防止等においても優れた効果が得られる。膨潤性無機層状化合物の具体例としては、グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物(リン酸ジルコニウム系化合物等)、カルコゲン化物、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物(例えば合成マイカ、合成スメクタイト、スメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等)等を挙げることができる。これら膨潤性無機層状化合物は天然品(粘土系鉱物)以外にも、合成品、加工処理品(例えばシランカップリング剤の表面処理品)のいずれであってもよい。   Furthermore, the barrier layer may contain various pigments, preferably a swellable inorganic layered compound is used, which is excellent not only in preventing penetration of the coating solvent but also in preventing blurring of the thermal transfer dyed image. An effect is obtained. Specific examples of the swellable inorganic layered compound include graphite, phosphate derivative compounds (such as zirconium phosphate compounds), chalcogenides, hydrotalcite compounds, lithium aluminum composite hydroxides, clay minerals (for example, Synthetic mica, synthetic smectite, smectite group, vermiculite group, mica group, etc.). In addition to natural products (clay minerals), these swellable inorganic layered compounds may be synthetic products or processed products (for example, surface-treated products of silane coupling agents).

バリア層の固形分塗工量は0.5〜8g/mの範囲が好ましく、より好ましくは1〜7g/mであり、特に好ましくは1〜6g/mである。因みにバリア層固形分塗工量が0.5g/m未満では、バリア層が中間層表面を完全に覆えないことがあり、有機溶剤の浸透防止効果が不十分となることがある。一方バリア層固形分塗工量が8g/mを超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、バリア層の厚さが過大となることによって中間層の断熱効果やクッション性が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。 The coating amount of the solid content of the barrier layer is preferably in the range of 0.5 to 8 g / m 2 , more preferably 1 to 7 g / m 2 , and particularly preferably 1 to 6 g / m 2 . Incidentally, when the barrier layer solid content coating amount is less than 0.5 g / m 2 , the barrier layer may not completely cover the surface of the intermediate layer, and the organic solvent permeation preventing effect may be insufficient. On the other hand, when the coating amount of the barrier layer solid content exceeds 8 g / m 2 , the coating effect is saturated and uneconomical. May not be sufficiently exhibited, and the image density may be lowered.

本発明の受容シートの受容層、裏面塗工層、その他の被覆層は、バーコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リップコーター、及びスライドビードコーターなどのコーターを用いて、それぞれの層を形成するための塗工液(塗布液)を塗工し、乾燥して形成することができる。   The receiving layer, back coating layer, and other coating layers of the receiving sheet of the present invention include a bar coater, a gravure coater, a blade coater, an air knife coater, a gate roll coater, a curtain coater, a die coater, a lip coater, and a slide bead coater. The coating liquid (coating liquid) for forming each layer can be applied using a coater such as, and dried.

本発明の熱転写受容層を、下記実施例により、さらに詳細に説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」および「%」は、特に断らない限り、溶剤に関するものを除き、固形分の「質量部」および「質量%」を意味する。   The thermal transfer receiving layer of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is of course not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass” of solids, except for solvents, unless otherwise specified.

実施例1
厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの表裏両面に、無機顔料を含みポリオレフィンを主成分とする2軸延伸された厚さ60μmの多層構造フィルム(商品名:ユポFPG60、ユポコーポレーション社製)を、ポリエステル系接着剤を用いてドライラミネート法で貼り合わせ、シート状支持体を得た。
上記支持体の一面上に下記組成の受容層用塗工液−1を、固形分塗工量が5g/mとなるように塗工、乾燥し、受容層を形成した。
Example 1
A biaxially stretched multilayer film of 60 μm thickness (trade name: YUPO FPG60, manufactured by YUPO Corporation) containing an inorganic pigment as a main component on both front and back surfaces of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm. The sheet-like support was obtained by pasting together by a dry laminating method using a polyester adhesive.
On one surface of the support, the receiving layer coating solution-1 having the following composition was coated and dried so that the solid content coating amount was 5 g / m 2 to form a receiving layer.

「受容層用塗工液−1」
ポリエステル樹脂(商品名:バイロン200、東洋紡社製) 100部
シリコーンオイル(商品名:KF393、信越化学社製) 5部
ポリイソシアネート(商品名:D140N、三井武田ケミカル社製、
イソホロンジイソシアネート化合物) 5部
トルエン/メチルエチルケトン(MEK)=1/1 300部
次に受容層が設けられたシート状支持体の反対面に、下記裏面層用塗工液−1を、固形分塗工量が3g/mとなるように塗工、乾燥し、裏面塗工層を形成して、受容シートを作製した。
"Coating liquid for receiving layer-1"
Polyester resin (trade name: Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 100 parts silicone oil (trade name: KF393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts polyisocyanate (trade name: D140N, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.)
Isophorone diisocyanate compound) 5 parts Toluene / methyl ethyl ketone (MEK) = 1/1 300 parts Next, the following back surface layer coating liquid-1 is applied to the opposite surface of the sheet-like support provided with the receiving layer by solid content coating. The receiving sheet was prepared by coating and drying so that the amount was 3 g / m 2 to form a back coating layer.

「裏面層用塗工液−1」
離型剤(A):アクリル酸ポリオキシエチレンメチルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−プロピルアミノエチル共重合体(固形分濃度50%、MEKに0.2質量%添加時の表面張力23.5dyne/cm) 8部
ポリアクリル酸エステル樹脂(商品名:ジュリマーAT613、日本純薬社製)60部
ナイロン樹脂粒子(商品名:MW330、ナイロン12樹脂、平均粒径7μm、
シントーファイン社製) 13部
エポキシ架橋剤(商品名:SAR615B、中央理化工業社製) 5部
ポリビニルアセタール樹脂(商品名:エスレックKX−1、積水化学工業社製)14部
水/イソプロピルアルコール(IPA)=80/20 200部
"Coating liquid for back layer-1"
Release agent (A): Polyoxyethylene methyl ether acrylate / N-perfluorooctylsulfonyl acrylate-N-propylaminoethyl copolymer (solid content 50%, surface when 0.2% by mass added to MEK) Tensile force 23.5 dyne / cm) 8 parts polyacrylic ester resin (trade name: Jurimer AT613, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 60 parts nylon resin particles (trade name: MW330, nylon 12 resin, average particle size 7 μm,
13 parts epoxy crosslinking agent (trade name: SAR615B, manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) 5 parts polyvinyl acetal resin (trade name: ESREC KX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 14 parts water / isopropyl alcohol (IPA) ) = 80/20 200 parts

実施例2
シート状支持体として、厚さ150μmのアート紙(商品名:OK金藤、王子製紙社製)を使用し、その片面に下記組成の低密度層用塗工液−1を、乾燥後の膜厚が43μmになるように塗工、乾燥して、低密度層を形成した。
「低密度層用塗工液−1」
アクリル酸エステル系発泡粒子(体積空隙率79%、平均粒子径3.6μm、
最大粒径19μm) 35部
ポリビニルアルコール(商品名:PVA205、クラレ社製) 15部
スチレン−ブタジエンラテックス(商品名:PT1004、旭化成社製) 50部
水 200部
Example 2
As a sheet-like support, art paper (trade name: OK Kanto, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) having a thickness of 150 μm is used, and the coating film for low density layer-1 having the following composition is applied to one side of the art paper. Was coated and dried so as to be 43 μm to form a low density layer.
"Coating fluid for low density layer-1"
Acrylic ester foam particles (volume porosity 79%, average particle size 3.6 μm,
Maximum particle size 19 μm) 35 parts polyvinyl alcohol (trade name: PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 15 parts styrene-butadiene latex (trade name: PT1004, manufactured by Asahi Kasei) 50 parts water 200 parts

上記低密度層上に下記組成のバリア層用塗工液−1を固形分塗工量が2g/mとなるように塗工、乾燥してバリア層を形成し、更に上記バリア層上に受容層用塗工液−1(実施例1)を固形分塗工量が5g/mとなるように塗工、乾燥して受容層を形成した。
「バリア層用塗工液−1」
ポリビニルアルコール(商品名:PVA420、クラレ社製) 10部
水 100部
次にシート状支持体の、低密度層、バリア層、受容層を設けた側と反対の面上に下記組成の裏面用塗工液−2を固形分塗工量3g/mとなるように塗工、乾燥し、裏面塗工層を形成して、受容シートを作製した。
On the low density layer, a barrier layer coating liquid-1 having the following composition is applied and dried so that the solid content coating amount is 2 g / m 2 , thereby forming a barrier layer, and further on the barrier layer. The receiving layer coating solution-1 (Example 1) was coated and dried so that the solid coating amount was 5 g / m 2 to form a receiving layer.
"Coating fluid for barrier layer-1"
Polyvinyl alcohol (trade name: PVA420, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10 parts Water 100 parts Next, on the surface of the sheet-like support opposite to the side on which the low density layer, barrier layer, and receiving layer are provided, the coating for the back surface having the following composition The coating liquid-2 was applied and dried so that the solid content coating amount was 3 g / m 2, and a back coating layer was formed to prepare a receiving sheet.

「裏面層用塗工液−2」
離型剤(B):アクリル酸ポリオキシエチレンプロピルエーテル/アクリル酸N−パーフルオロブチルスルホニル−N−ヒドロキシプロピルアミノエチル共重合体(固形分濃度95%、MEKに0.2質量%添加時の表面張力21.2dyne/cm) 10部
アクリル酸エステル樹脂(商品名:FC80、日本純薬社製) 55部
アクリルビーズ(商品名:MMA1013、日本触媒社製) 15部
エポキシ樹脂(商品名:SAR615B、日本純薬社製) 5部
ポリスチレンスルホン酸ソーダ(商品名:ケミスタットCS6120、
三洋化成社製) 15部
水/IPA=80/20 150部
"Back layer coating liquid-2"
Release agent (B): Polyoxyethylenepropyl ether acrylate / N-perfluorobutylsulfonyl acrylate-N-hydroxypropylaminoethyl copolymer (solid content 95%, 0.2% by mass added to MEK) Surface tension 21.2 dyne / cm) 10 parts acrylic ester resin (trade name: FC80, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 55 parts acrylic beads (trade name: MMA1013, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 15 parts epoxy resin (trade name: SAR615B) 5 parts polystyrene sulfonate soda (trade name: Chemistat CS6120, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
Sanyo Chemical Co., Ltd.) 15 parts water / IPA = 80/20 150 parts

実施例3
シート状支持体として厚さ150μmのアート紙(商品名:OK金藤、王子製紙社製)を使用し、その片面に下記組成の低密度層用塗工液−2を、乾燥後の膜厚が50μmになるように塗工、乾燥して、低密度層を形成した。
「低密度層用塗工液−2」
アクリル酸エステル系発泡粒子(体積空隙率88%、平均粒子径4.4μm、
最大粒径20μm) 35部
ポリビニルアルコール(商品名:PVA205、クラレ社製) 15部
スチレン−ブタジエンラテックス(商品名:PT1004、旭化成社製) 50部
水 200部
上記低密度層上にバリア層用塗工液−1(実施例2)を固形分塗工量が2g/mとなるように塗工、乾燥してバリア層を形成し、更に上記バリア層上に受容層用塗工液−1(実施例1)を固形分塗工量が5g/mとなるように塗工、乾燥して受容層を形成した。
Example 3
Using art paper (trade name: OK Kanfuji, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) having a thickness of 150 μm as the sheet-like support, coating liquid 2 for the low density layer having the following composition on one side, and the film thickness after drying Coating and drying were carried out so as to be 50 μm to form a low density layer.
"Coating liquid for low density layer-2"
Acrylic ester foamed particles (volume porosity 88%, average particle size 4.4 μm,
Maximum particle size 20 μm) 35 parts polyvinyl alcohol (trade name: PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 15 parts styrene-butadiene latex (trade name: PT1004, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) 50 parts water 200 parts Coating for barrier layer on the low density layer The coating liquid-1 (Example 2) was coated and dried so that the solid content coating amount was 2 g / m 2 to form a barrier layer. Further, the receiving layer coating liquid-1 was formed on the barrier layer. (Example 1) was coated and dried so that the solid content coating amount was 5 g / m 2 to form a receptor layer.

次にシート状支持体の、低密度層、バリア層、受容層を設けた側と反対の面上に下記組成の裏面層用塗工液−3を固形分塗工量3g/mとなるように塗工、乾燥し、裏面塗工層を形成して、受容シートを作製した。
「裏面層用塗工液−3」
離型剤(C):アクリル酸ポリオキシプロピレングリコールモノエステル/アクリル酸N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−プロピルアミノエチル共重合体(固形分濃度50%、MEKに0.2質量%添加時の表面張力20.6dyne/cm) 5部
アクリル酸エステル樹脂(商品名:ボンロンB1000、三井化学社製) 70部
シリコーンフィラー(商品名:トスパール145、平均粒径4.5μm、
東レ社製) 10部
アクリル酸エステル樹脂(商品名:ポリマロン482、荒川化学社製) 20部
水/IPA=80/20 150部
Next, on the surface of the sheet-like support opposite to the side on which the low density layer, the barrier layer, and the receiving layer are provided, the back layer coating solution-3 having the following composition has a solid content coating amount of 3 g / m 2. As described above, coating and drying were carried out to form a back coating layer to prepare a receiving sheet.
"Back layer coating liquid-3"
Mold release agent (C): Polyoxypropylene glycol monoester acrylate / N-perfluorooctylsulfonyl acrylate-N-propylaminoethyl copolymer (solid content 50%, 0.2% by mass added to MEK) Surface tension 20.6 dyne / cm) 5 parts acrylic ester resin (trade name: Bonlon B1000, manufactured by Mitsui Chemicals) 70 parts silicone filler (trade name: Tospearl 145, average particle size 4.5 μm,
10 parts acrylic ester resin (trade name: Polymeron 482, Arakawa Chemical Co., Ltd.) 20 parts Water / IPA = 80/20 150 parts

比較例1
実施例1と同様にして受容シートを作製した。但し、裏面層形成には下記組成の裏面層用塗工液−4を用いた。
「裏面層用塗工液−4」
離型剤(D):パーフルオロアルキルアクリレート含有ブロックポリマー
(商品名:モディパーF200、日本油脂社製) 10部
ポリアクリル酸エステル樹脂(商品名:ジュリマーAT613、日本純薬社製)60部
ナイロン樹脂粒子(商品名:MW330、ナイロン12樹脂、
平均粒径7μm、シントーファイン社製) 13部
エポキシ架橋剤(商品名:SAR615B、中央理化工業社製) 5部
ポリビニルアセタール樹脂(商品名:エスレックKX−1、積水化学工業社製)12部
水/IPA=80/20 200部
Comparative Example 1
A receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1. However, the back layer coating liquid-4 having the following composition was used for forming the back layer.
"Coating liquid for back layer-4"
Release agent (D): Perfluoroalkyl acrylate-containing block polymer (trade name: Modiper F200, manufactured by NOF Corporation) 10 parts Polyacrylic ester resin (trade name: Jurimer AT613, manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.) 60 parts nylon resin Particles (trade name: MW330, nylon 12 resin,
Average particle size 7 μm, manufactured by Shinto Fine Co., Ltd. 13 parts epoxy cross-linking agent (trade name: SAR615B, manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) 5 parts polyvinyl acetal resin (trade name: ESREC KX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 12 parts water / IPA = 80/20 200 parts

比較例2
実施例1と同様にして受容シートを作製した。但し、裏面層形成には下記組成の裏面層用塗工液−5を用いた。
「裏面層用塗工液−5」
離型剤(E):パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物(商品名:ユニダインDS501、ダイキン工業社製、MEKに0.2質量%添加時の表面張力25.5dyne/cm) 10部
アクリル酸エステル樹脂(商品名:FC80、日本純薬社製) 55部
アクリルビーズ(商品名:MMA1013、日本触媒社製) 15部
エポキシ樹脂(商品名:SAR615B、日本純薬社製) 5部
ポリスチレンスルホン酸ソーダ(商品名:ケミスタットCS6120、
三洋化成社製) 15部
水/IPA=80/20 150部
Comparative Example 2
A receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1. However, the back layer coating solution-5 having the following composition was used for forming the back layer.
"Coating solution for back layer-5"
Release agent (E): Perfluoroalkylethylene oxide adduct (trade name: Unidyne DS501, manufactured by Daikin Industries, Ltd., surface tension of 25.5 dyne / cm when 0.2% by mass added to MEK) 10 parts acrylic ester resin (Product name: FC80, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 55 parts acrylic beads (Product name: MMA1013, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 15 parts Epoxy resin (Product name: SAR615B, manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.) 5 parts Polystyrene sulfonate soda ( Product name: Chemistat CS6120
Sanyo Chemical Co., Ltd.) 15 parts water / IPA = 80/20 150 parts

比較例3
実施例2と同様にして受容シートを作製した。但し、裏面層形成には裏面層用塗工液−5(比較例2)を用いた。
Comparative Example 3
A receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 2. However, the back surface layer coating liquid-5 (Comparative Example 2) was used for the back surface layer formation.

比較例4
実施例3と同様にして受容シートを作製した。但し、裏面層形成には下記組成の裏面層用塗工液−6を用いた。
「裏面層用塗工液−6」
離型剤(F):フッ素含有アルコール(商品名:ユニセーフHFA5635、
日本油脂社製) 10部
アクリル酸エステル樹脂(商品名:ボンロンB1000、三井化学社製) 70部
シリコーンフィラー(商品名:トスパール145、平均粒径4.5μ、
東レ社製) 10部
アクリル酸エステル樹脂(商品名:ポリマロン482、荒川化学社製) 20部
水/IPA=80/20 150部
Comparative Example 4
A receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 3. However, the back layer coating liquid-6 having the following composition was used for forming the back layer.
"Coating liquid for back layer-6"
Release agent (F): Fluorine-containing alcohol (trade name: Unisafe HFA5635,
10 parts acrylic ester resin (trade name: Bonlon B1000, manufactured by Mitsui Chemicals) 70 parts silicone filler (trade name: Tospearl 145, average particle size 4.5μ,
10 parts acrylic ester resin (trade name: Polymeron 482, Arakawa Chemical Co., Ltd.) 20 parts Water / IPA = 80/20 150 parts

評価
上記各実施例および比較例で得られた受容シートについて、下記項目の品質評価を行なった。評価結果を表1に示す。
Evaluation The following items were evaluated for the quality of the receiving sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Table 1.

〔裏面層塗工側の表面電気抵抗〕
受容シートの裏面塗工層側の表面電気抵抗を、23℃、50%RH環境下において、IP抵抗計HI−RESTA(三菱化学社製)を用いて測定、評価した。
[Surface electrical resistance on the back layer coating side]
The surface electrical resistance on the back coating layer side of the receiving sheet was measured and evaluated using an IP resistance meter HI-RESTA (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) in an environment of 23 ° C. and 50% RH.

〔プリンター内走行性〕
受容シートを昇華熱転写ビデオプリンター(商品名:NV−AP1、松下電器産業社製)に25枚セットし、10℃、30%RH環境下で黒ベタ画像を連続印画した。これを4セット、合計100枚実施し、受容シートのプリンター走行性を、以下の基準で評価した。
◎:給排紙トラブルは全く見られない。
○:プリンターのヘッド温度が上昇したときのみ、受容シートとインクリボンが僅かに融着するが、排紙は問題なく実用レベルである。
×:受容シートとインクリボンの融着が多発し、リボン切れトラブルが発生し、実用上問題がある。
[Running in printer]
Twenty-five receiving sheets were set on a sublimation thermal transfer video printer (trade name: NV-AP1, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), and a solid black image was continuously printed in an environment of 10 ° C. and 30% RH. Four sets of this were carried out for a total of 100 sheets, and the printer running performance of the receiving sheet was evaluated according to the following criteria.
A: No paper feeding / discharging trouble is observed.
○: Only when the head temperature of the printer rises, the receiving sheet and the ink ribbon are slightly fused, but the paper discharge is at a practical level without any problem.
X: The receiving sheet and the ink ribbon are frequently fused, ribbon trouble occurs, and there is a problem in practical use.

〔裏プリント適性〕
受容シートを昇華熱転写ビデオプリンター(商品名:NV−AP1、松下電器産業社製)に、通常とは表裏逆向きに10枚セットし、23℃、50%RH環境下、黒ベタ画像を印画し、受容シートの裏プリント適性を以下の基準で評価した。
◎:裏面塗工層とインクリボンの融着が無く、正常に排紙される。
○:裏面塗工層とインクリボンがわずかに融着するが、問題なく排紙され、実用レベルである。
×:裏面塗工層とインクリボンが融着し、プリンター内部でジャミングおよびリボン切れのトラブルが発生し、実用上問題がある。
[Back print suitability]
Set 10 receiving sheets on a sublimation thermal transfer video printer (trade name: NV-AP1, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), and reverse them upside down, and print a solid black image in a 23 ° C, 50% RH environment. The back print suitability of the receiving sheet was evaluated according to the following criteria.
A: There is no fusion between the back coating layer and the ink ribbon, and the paper is discharged normally.
○: The back coating layer and the ink ribbon are slightly fused, but the paper is discharged without any problem and is at a practical level.
X: The back surface coating layer and the ink ribbon are fused, troubles of jamming and ribbon breakage occur inside the printer, and there are practical problems.

Figure 2005297451
表1の結果から、実施例1〜3の受容シートは、裏面の表面電気抵抗が小さく、裏プリント適性も良好で、走行性が優れていることが確認された。
Figure 2005297451
From the results in Table 1, it was confirmed that the receiving sheets of Examples 1 to 3 had low surface electrical resistance on the back surface, good back print suitability, and excellent running properties.

本発明の熱転写受容シートは、裏面塗工層の表面電気抵抗が低く、離型性に優れているため、静電気による重送や紙詰まりが無く、裏プリント時の裏面塗工層とインクリボンとの融着も無い、きわめて走行性の良好な受容シートであり、産業界に寄与するところは大である。


The thermal transfer receiving sheet of the present invention has a low surface electrical resistance of the back surface coating layer and excellent releasability, so there is no double feeding or paper jam due to static electricity, and the back surface coating layer and ink ribbon during back printing It is a receptive sheet that has extremely good running performance and does not have any fusion, and contributes greatly to the industry.


Claims (2)

シート状支持体と、この支持体の表面上に形成され、かつ染着性樹脂を主成分として含む受容層と、前記支持体の裏面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層がアクリル酸ポリオキシアルキレン化合物/アクリル酸N−パーフルオロアルキルスルホニルアミノ化合物共重合体を含有することを特徴とする熱転写受容シート。   Thermal transfer receiving sheet comprising a sheet-like support, a receiving layer formed on the surface of the support and containing a dyeable resin as a main component, and a back coating layer formed on the back of the support A thermal transfer receiving sheet, wherein the back coating layer contains a polyoxyalkylene compound of acrylic acid / N-perfluoroalkylsulfonylamino compound of acrylic acid copolymer. 前記シート状支持体がセルロースパルプを主成分とし、かつシート状支持体と受容層との間に、中空粒子を含有する低密度層を有する請求項1に記載の熱転写受容シート。



The thermal transfer receiving sheet according to claim 1, wherein the sheet-like support has cellulose pulp as a main component and a low-density layer containing hollow particles between the sheet-like support and the receiving layer.



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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7955775B2 (en) 2006-03-10 2011-06-07 Fujifilm Corporation Image-forming method using heat-sensitive transfer system
JP2017056663A (en) * 2015-09-17 2017-03-23 大日本印刷株式会社 Thermal transfer image receiving sheet
JP2020062773A (en) * 2018-10-16 2020-04-23 凸版印刷株式会社 Thermal transfer image receiving sheet

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