JP2007237522A - Thermal transfer receiving sheet - Google Patents

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JP2007237522A JP2006061825A JP2006061825A JP2007237522A JP 2007237522 A JP2007237522 A JP 2007237522A JP 2006061825 A JP2006061825 A JP 2006061825A JP 2006061825 A JP2006061825 A JP 2006061825A JP 2007237522 A JP2007237522 A JP 2007237522A
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Kyoko Uchida
恭子 内田
Toshikazu Onishi
俊和 大西
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a receiving sheet which has a back coating layer excellent in adhesion properties and is free from peeling of the back coating layer, powdering of particles or the like, etc. and which has a function of sufficiently preventing blocking of the back layer and a receiving layer side, causes no image defect such as a void or the like on the occasion when a color image is formed, and enables attainment of excellent image quality and printing density. <P>SOLUTION: This thermal transfer receiving sheet has a sheetlike substrate, the image receiving layer formed on one side of the sheetlike substrate and constituted mainly of a dyeing resin and the back coating layer formed on the other side of the sheetlike substrate. The back coating layer contains a silanol modified polyvinyl alcohol resin as an adhesive resin. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は熱転写受容シート(以下、単に受容シートと称する。)に関するものである。さらに詳しく述べるならば、本発明は、熱転写プリンターを用いてカラー画像を形成した際に、白抜けなどの画像欠陥がなく、良好な画質と印画濃度を発現する受容シートに関するものである。   The present invention relates to a thermal transfer receiving sheet (hereinafter simply referred to as a receiving sheet). More specifically, the present invention relates to a receiving sheet that exhibits good image quality and print density without image defects such as white spots when a color image is formed using a thermal transfer printer.

染料熱転写方式による高画質のカラーハードコピープリントシステムは、プリンターと、熱転写シート(以下、単にインクリボンと称する。)と、受容シートとから構成される。受容シートにカラー画像を形成する一般的な方法としては、イエロー、マゼンタ、シアン、更に必要に応じてブラックの3色または4色からなる色材層が面順次に設けられたインクリボンと、画像受容層(以下、単に受容層と称する。)が設けられた受容シートとを密着させて、一定の圧力で押圧された加熱デバイスとプラテンローラーとの間を通過させる。その時、画像情報に応じて加熱デバイスの発熱部分を選択的に発熱させ、インクリボンの色材層に含まれる染料を受容シートの受容層に移行させて画像を形成する。インクリボンには3色または4色の色材層が面順次に設けられており、受容シートの同一位置に1色ずつ3回または4回に分けて異なる色が順次転写され、各色が重ねられてカラー画像が形成される。このような染料熱転写方式のプリンターでは、受容シートが枚葉の状態で供給されるのが一般的である。   A high-quality color hard copy printing system using a dye thermal transfer system includes a printer, a thermal transfer sheet (hereinafter simply referred to as an ink ribbon), and a receiving sheet. As a general method for forming a color image on a receiving sheet, an ink ribbon in which a color material layer composed of three or four colors of yellow, magenta, cyan, and black as necessary is provided in a surface sequential manner, and an image A receiving sheet provided with a receiving layer (hereinafter simply referred to as a receiving layer) is brought into close contact, and is passed between a heating device pressed with a constant pressure and a platen roller. At that time, the heat generating portion of the heating device is selectively heated according to the image information, and the dye contained in the color material layer of the ink ribbon is transferred to the receiving layer of the receiving sheet to form an image. The ink ribbon is provided with three or four color material layers in a surface sequence, and different colors are sequentially transferred to the same position on the receiving sheet in three or four times, and each color is superimposed. As a result, a color image is formed. In such a dye thermal transfer type printer, the receiving sheet is generally supplied in a sheet state.

一般に受容シートは、シート状支持体と、シート状支持体の一面に形成され、インクリボンから移行する染料の染着性に優れた受容層と、シート状支持体の他の面に形成され、受容層とのブロッキング防止性を備えた裏面層とから形成される。   In general, the receiving sheet is formed on one side of the sheet-like support and the sheet-like support, and is formed on the other side of the sheet-like support, and a receiving layer excellent in the dyeing property of the dye transferred from the ink ribbon. It is formed from the back surface layer provided with the blocking prevention property with a receiving layer.

受容シートは製造工程において、受容層塗料、裏面層塗料を塗工・乾燥しロール状に巻き取って保管するなど、受容層面と裏面層面が接する状態で、高温のまま重ねられ荷重を受けることが通常である。受容層はインクリボンの色材層が転写しやすいことが必要であり、熱可塑性樹脂を主成分としている。このため裏面層には、受容層との貼りつき(いわゆるブロッキング)を防止する機能が求められる。ブロッキングが発生すると、受容層表面の光沢度が低下するため、受容シートとしての外観を損ない商品価値が下落する。あるいは、受容層表面の平滑性が低下するため、カラー画像を形成する際に画質が悪化する。   In the manufacturing process, the receiving sheet can be stacked and subjected to a load at a high temperature in a state where the receiving layer surface and the back surface layer are in contact with each other, such as coating and drying the receiving layer coating material and the back layer coating material, and taking up and storing in a roll. It is normal. The receiving layer is required to easily transfer the color material layer of the ink ribbon, and is mainly composed of a thermoplastic resin. For this reason, the back surface layer is required to have a function of preventing sticking to the receiving layer (so-called blocking). When blocking occurs, the glossiness of the surface of the receiving layer is lowered, so that the appearance as a receiving sheet is impaired and the commercial value is lowered. Alternatively, since the smoothness of the receiving layer surface is lowered, the image quality is deteriorated when forming a color image.

また熱転写受容紙の受容層面と裏面層面とのブロッキングを防止する目的で、例えば、受容層の表面上に、さらにアクリル系樹脂からなる「表面層」を設ける方法が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、受容層の表面上に「表面層」を設ける場合、インクリボンの色材層から受容シートへの染料の移行が十分でなくなり、鮮明な画像が得られない問題がある。   Further, for the purpose of preventing blocking between the receiving layer surface and the back layer surface of the thermal transfer receiving paper, for example, a method of providing a “surface layer” made of an acrylic resin on the surface of the receiving layer is disclosed (for example, patents). Reference 1). However, when a “surface layer” is provided on the surface of the receiving layer, there is a problem that the dye cannot be sufficiently transferred from the colorant layer of the ink ribbon to the receiving sheet, and a clear image cannot be obtained.

また第1層にマイクロシリカ及び熱可塑性樹脂を含み、第2層に酢酸セルロースを含む裏面層や、さらにナイロンフィラーを含む裏面層が開示されており(例えば、特許文献2参照。)、熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースプラスチック、ポリオレフィン系樹脂、アクリル樹脂等が例示されている。また耐熱性樹脂と研磨材を含む裏面層が開示され(例えば、特許文献3参照。)、耐熱性樹脂としては、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、弗素系樹脂等が例示されている。しかし、前記のような樹脂のみを裏面層に用いても、受容層面とのブロッキング防止性や、その他の一般的な要求品質が十分には満足されないのが実状である。   In addition, a back layer containing microsilica and a thermoplastic resin in the first layer, and a back layer containing cellulose acetate in the second layer and a back layer containing a nylon filler are disclosed (for example, see Patent Document 2). Examples of the resin include polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, cellulose plastic, polyolefin resin, acrylic resin, and the like. Further, a back layer containing a heat resistant resin and an abrasive is disclosed (for example, see Patent Document 3). As the heat resistant resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a polyimide resin, a silicone resin, and an acrylic-silicone resin are disclosed. Fluorine-based resin and the like are exemplified. However, even if only the resin as described above is used for the back layer, the actual situation is that the anti-blocking property with respect to the receiving layer surface and other general required qualities are not sufficiently satisfied.

裏面層にマイクロシリカまたは研磨材を含有させることにより、受容層と裏面層との接触面積が減少して、ある程度のブロッキング防止効果が期待できる。しかしマイクロシリカや研磨材が、裏面層から脱落(いわゆる粉落ち)して受容層面に移り、粉付着部分で染料の移行が妨げられる場合や、また裏面層のマイクロシリカまたは研磨剤が、受容層面に形状転写して受容層表面に凹部を形成することにより、形状的に受容層面に染料が移行し難くなる場合等があり、その結果カラー画像に白ヌケ現象を発生させるという問題がある。   By including microsilica or an abrasive in the back layer, the contact area between the receiving layer and the back layer is reduced, and a certain degree of blocking prevention effect can be expected. However, when microsilica or abrasives fall off from the back layer (so-called powder fall) and move to the receiving layer surface, and the migration of the dye is hindered at the powder adhering part, or when the back surface layer of microsilica or abrasive is on the receiving layer surface When the shape is transferred to form a recess on the surface of the receiving layer, the dye may be difficult to move to the surface of the receiving layer due to the shape, and as a result, there is a problem that a white spot phenomenon occurs in a color image.

特開2003−94843号公報(第2頁)JP 2003-94843 A (2nd page) 特開平8−230337号公報(第2−3頁)JP-A-8-230337 (page 2-3) 特開平5−116472号公報(第2−3頁)Japanese Patent Laid-Open No. 5-116472 (page 2-3)

本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、受容シートの裏面塗工層(以下、単に裏面層と称する。)が良好な接着性を有し、裏面層の剥離や、微粒子等の粉落ち等がなく、裏面層と受容層面とのブロッキングを十分防止する機能を備えており、さらにカラー画像を形成した際に、白抜けなどの画像欠陥がなく、良好な画質と印画濃度が得られる受容シートを提供しようとするものである。   The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and the back surface coating layer of the receiving sheet (hereinafter simply referred to as the back surface layer) has good adhesiveness, There is no powder fall off of fine particles, etc., and it has a function to sufficiently prevent blocking between the back layer and the receiving layer surface, and there is no image defect such as white spots when forming a color image, and good image quality and printing It is an object of the present invention to provide a receiving sheet capable of obtaining a concentration.

本発明は、以下の各発明を包含する。
(1)シート状支持体と、前記シート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする画像受容層と、前記シート状支持体の他の面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層が、接着剤樹脂としてシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
(2)前記裏面塗工層が、さらに接着剤樹脂としてポリアクリル酸エステル樹脂を含有する(1)項に記載の熱転写受容シート。
(3)前記裏面塗工層が、平均粒径20μm以下のナイロン樹脂微粒子を含有する(1)項または(2)項に記載の熱転写受容シート。
The present invention includes the following inventions.
(1) A sheet-shaped support, an image receiving layer mainly composed of a dye-dyeable resin formed on one surface of the sheet-shaped support, and formed on the other surface of the sheet-shaped support. A thermal transfer receiving sheet having a back coating layer, wherein the back coating layer contains a silanol-modified polyvinyl alcohol resin as an adhesive resin.
(2) The thermal transfer receiving sheet according to item (1), wherein the back surface coating layer further contains a polyacrylate resin as an adhesive resin.
(3) The thermal transfer receiving sheet according to (1) or (2), wherein the back coating layer contains nylon resin fine particles having an average particle size of 20 μm or less.

本発明の受容シートは、裏面層の接着性が良好で、裏面層の剥離や、微粒子等の粉落ち等がなく、裏面層が受容層と接触した状態で放置されても、十分なブロッキング防止性を有し、特にカラー画像を形成した際に、白抜けなどの画像欠陥がなく、良好な画質と十分な印画濃度を有する。   The receiving sheet of the present invention has good adhesion of the back layer, no peeling of the back layer, no powder falling off of fine particles, etc., and sufficient blocking prevention even if the back layer is left in contact with the receiving layer In particular, when a color image is formed, there are no image defects such as white spots, and a good image quality and a sufficient print density.

本発明の受容シートは、少なくともシート状支持体と、前記シート状支持体の片面に染料を受容する受容層が積層され、更に前記シート状支持体の受容層が設けられていない側の面に裏面層が積層された構成を有する受容シートである。以下に受容シートを構成する各層について詳しく述べる。   In the receiving sheet of the present invention, at least a sheet-like support and a receiving layer for receiving a dye are laminated on one side of the sheet-like support, and further on the side of the sheet-like support on which the receiving layer is not provided. A receiving sheet having a configuration in which a back layer is laminated. Hereinafter, each layer constituting the receiving sheet will be described in detail.

(裏面層)
本発明の裏面層においては、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂が、裏面層に使用される。シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂は、耐熱性に優れ、熱可塑性樹脂を含有する受容層面と高温で接触しても、貼りつきを抑えてブロッキングを防止することができる。またシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂は、接着剤樹脂として支持体との接着強度を向上する効果が大きい。
(Back layer)
In the back layer of the present invention, silanol-modified polyvinyl alcohol resin is used for the back layer. The silanol-modified polyvinyl alcohol resin is excellent in heat resistance and can prevent blocking even if it contacts a receiving layer surface containing a thermoplastic resin at a high temperature. Silanol-modified polyvinyl alcohol resin has a great effect of improving the adhesive strength with a support as an adhesive resin.

さらに、裏面層にブロッキングを防止する目的等で各種微粒子を添加する場合に、微粒子との接着性が良好であり、裏面層から微粒子が脱落する「粉落ち」を防止することができる。シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の有するシラノール基が、受容シート支持体や、裏面層に含有する微粒子表面に存在する水酸基と水素結合や脱水縮合することにより、高い接着性が得られると考えられる。   Furthermore, when various fine particles are added to the back surface layer for the purpose of preventing blocking or the like, the adhesiveness with the fine particles is good, and “powder off” in which the fine particles fall off from the back surface layer can be prevented. It is considered that high adhesiveness can be obtained by silanol groups possessed by the silanol-modified polyvinyl alcohol resin by hydrogen bonding or dehydration condensation with hydroxyl groups present on the surface of fine particles contained in the receiving sheet support or the back layer.

本発明で使用するシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂は、従来公知の合成方法で製造可能であり、ビニルトリメトキシシランと酢酸ビニルをメタノール中などで共重合し、次いで水酸化ナトリウムを触媒とするメタノリシスによって、酢酸ビニルを鹸化して目的の重合物を得ることができる。市販されている製品では、例えばR−1130、R−2105、R−2130(以上、クラレ製)などが挙げられる。本発明のシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂としては、鹸化度85%以上、分子中のシラノール基の含有量が単量体単位として、0.05〜3モル%が好ましい。
本発明の裏面層においては、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂は、十分な接着強度を得るために裏面層全固形分の2質量%以上含有することが好ましく、4〜80質量%がより好ましい。2質量%未満では、裏面層の剥離、微粒子等の粉落ち等を生じることや、裏面層と受容層とのブロッキングを生じることがある。
The silanol-modified polyvinyl alcohol resin used in the present invention can be produced by a conventionally known synthesis method, and a copolymerization of vinyltrimethoxysilane and vinyl acetate in methanol or the like, followed by methanolysis using sodium hydroxide as a catalyst, The target polymer can be obtained by saponifying vinyl acetate. Examples of commercially available products include R-1130, R-2105, R-2130 (manufactured by Kuraray). The silanol-modified polyvinyl alcohol resin of the present invention preferably has a saponification degree of 85% or more and a silanol group content in the molecule of 0.05 to 3 mol% as a monomer unit.
In the back layer of the present invention, the silanol-modified polyvinyl alcohol resin is preferably contained in an amount of 2% by mass or more of the total solid content of the back layer, and more preferably 4 to 80% by mass in order to obtain sufficient adhesive strength. If it is less than 2% by mass, peeling of the back surface layer, falling off of fine particles, etc., and blocking between the back surface layer and the receiving layer may occur.

本発明の裏面層に使用される接着剤樹脂としては、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の他に、本発明の効果を損なわない範囲で一般に使用されている接着剤樹脂が併用可能であり、例えば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリエチレングリコール樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂、デンプン等のような水溶性樹脂、またポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース誘導体樹脂のような有機溶剤溶性樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂のような水と有機溶剤から成る混合溶剤溶性の樹脂が使用され、これらの樹脂を2種以上併用してもよい。またこれらの樹脂の反応硬化物も用いることができる。   As the adhesive resin used in the back layer of the present invention, in addition to the silanol-modified polyvinyl alcohol resin, an adhesive resin generally used within a range not impairing the effects of the present invention can be used together. Polyvinyl alcohol resins such as saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, polyethylene oxide resin, polyethylene glycol resin, poly (meth) acrylic acid resin, poly (meth) acrylic acid Water-soluble resins such as ester resins and starches, acrylic resins such as polyacrylates, styrene-butadiene copolymer resins, urethane resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins, and epoxy resins Resin, melamine resin, phenol resin, phenoxy resin, organic solvent-soluble resin such as cellulose derivative resin, mixed solvent-soluble resin consisting of water and organic solvent such as polyvinyl acetal resin, acrylic resin are used. Two or more kinds may be used in combination. Also, reaction cured products of these resins can be used.

裏面層用接着剤樹脂としては、ポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、デンプン、フェノキシ樹脂等が好ましく併用される。中でもポリアクリル酸エステル樹脂がより好ましく併用され、市販品としては、例えばジュリマーFC80(日本純薬製)、ポリゾールAM2250(昭和高分子製)、リカボンドSAR615A(中央理化製)、バリアスターB1000(三井化学製)等が挙げられる。さらに、カルボキシル基を有するポリアクリル酸エステル樹脂が好ましく併用され、塗工液調製の際の安定性や、形成された塗膜の均一性や耐水性等も良好である。市販品としては、ジュリマーAT510,515,613(日本純薬製)等が挙げられる。   As the back surface layer adhesive resin, acrylic resins such as polyacrylic acid ester, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, starch, phenoxy resin and the like are preferably used in combination. Among them, polyacrylate resin is more preferably used in combination, and commercially available products include, for example, Jurimer FC80 (manufactured by Nippon Pure Chemicals), Polysol AM2250 (manufactured by Showa Kogyo), Rikabond SAR615A (manufactured by Chuo Rika), Barrier Star B1000 (Mitsui Chemicals). Manufactured) and the like. Furthermore, a polyacrylic ester resin having a carboxyl group is preferably used in combination, and the stability during preparation of the coating liquid, the uniformity of the formed coating film, water resistance, and the like are also good. As a commercial item, Jurimer AT510,515,613 (made by Nippon Pure Chemical) etc. are mentioned.

接着剤樹脂の配合量は、裏面層の全固形分に対して50質量%以上が好ましい。配合量が50質量%未満では、接着剤樹脂の種類にもよるが、支持体に対する裏面層の接着性が不足するおそれがある。
裏面層用の全接着剤樹脂成分に対して、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の配合量は5質量%以上が好ましく、5質量%未満では、基材との接着性が不足することがあり、裏面層の剥離、微粒子等の粉落ち等を生じることや、裏面層と受容層とのブロッキングを生じることがある。
As for the compounding quantity of adhesive resin, 50 mass% or more is preferable with respect to the total solid of a back surface layer. If the blending amount is less than 50% by mass, the adhesiveness of the back layer to the support may be insufficient, although it depends on the type of adhesive resin.
The blending amount of the silanol-modified polyvinyl alcohol resin is preferably 5% by mass or more with respect to the total adhesive resin component for the back layer, and if it is less than 5% by mass, the adhesion with the substrate may be insufficient. May cause peeling of fine particles, powder falling off of fine particles, etc., and blocking between the back surface layer and the receiving layer.

本発明の裏面層には、ブロッキングを防止する目的で公知の各種微粒子を含有することができる。微粒子として、無機系微粒子および/または有機系微粒子を使用してもよい。無機系微粒子としては、アルミニウム、鉄、銅等の金属、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等の金属酸化物、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の無機塩、カオリン、焼成カオリン、クレー、タルク、珪藻土等の鉱物が挙げられる。また有機系微粒子としては、ナイロン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等の有機系微粒子も任意に併用できる。   The back layer of the present invention can contain various known fine particles for the purpose of preventing blocking. As fine particles, inorganic fine particles and / or organic fine particles may be used. Examples of inorganic fine particles include metals such as aluminum, iron and copper, metal oxides such as silica, titanium oxide, zinc oxide and alumina, inorganic salts such as calcium carbonate, barium sulfate and calcium sulfate, kaolin, calcined kaolin, clay, Examples include minerals such as talc and diatomaceous earth. As the organic fine particles, organic fine particles such as nylon resin, styrene resin, acrylic resin, urea resin, melamine resin, benzoguanamine resin, phenol resin, silicone resin, and fluorine resin can be arbitrarily used together.

本発明ではこれらの粒子の中でも、硬度が適度に低く、且つシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂との接着性も優れること等からナイロン樹脂微粒子が好ましく使用され、例えばナイロン12、ナイロン6、ナイロン6・6等からなる樹脂微粒子が挙げられる。ナイロン樹脂微粒子の種類としてはナイロン12樹脂微粒子が、ナイロン6,ナイロン6・6樹脂微粒子に比べて耐水性に優れ、吸水による特性変化も少ないのでより好ましい。   In the present invention, among these particles, nylon resin fine particles are preferably used because of their moderately low hardness and excellent adhesion to silanol-modified polyvinyl alcohol resin. For example, nylon 12, nylon 6, nylon 6, 6 and the like. The resin fine particle which consists of is mentioned. As the kind of nylon resin fine particles, nylon 12 resin fine particles are more preferable because they are superior in water resistance and less change in properties due to water absorption than nylon 6, nylon 6/6 resin fine particles.

ナイロン樹脂微粒子としては、平均粒径20μm以下で、且つ平均粒径の変動係数5%以下のナイロン樹脂微粒子(ナイロンフィラーとも称される。)を含有することが好ましい。本発明において変動係数CVは、CV=σ/φ(σ:ナイロン樹脂微粒子の粒径の標準偏差、φ:ナイロン樹脂微粒子の平均粒径)で表すことができる。ここで変動係数は、平均粒径に対する標準偏差の割合であり、本発明においてはナイロン樹脂微粒子の粒径のばらつき度合いを表す値である。なお変動係数は、平均値が異なる群の標準偏差を直接比較できるように、平均値で割って平均値と無関係になるように補正したものである。   The nylon resin fine particles preferably contain nylon resin fine particles (also referred to as nylon filler) having an average particle diameter of 20 μm or less and a coefficient of variation of the average particle diameter of 5% or less. In the present invention, the coefficient of variation CV can be expressed by CV = σ / φ (σ: standard deviation of particle diameter of nylon resin fine particles, φ: average particle diameter of nylon resin fine particles). Here, the coefficient of variation is the ratio of the standard deviation to the average particle diameter, and in the present invention is a value representing the degree of variation in the particle diameter of the nylon resin fine particles. Note that the coefficient of variation is corrected so as to be independent of the average value by dividing by the average value so that the standard deviations of groups with different average values can be directly compared.

本発明においてナイロン樹脂微粒子の平均粒径は20μm以下が好ましく、1〜10μmがより好ましい。また変動係数は5%以下が好ましい。ナイロン樹脂微粒子の平均粒径が20μmを超える場合、あるいは変動係数が5%を超える場合には、ナイロン樹脂微粒子の裏面層表面からの突出が大きくなることがあり、裏面層と受容層が強く接触した時に受容層に型が付くことや、印画画像に白抜けが発生することがある。また受容シートが擦られた際にナイロン樹脂微粒子が脱落することがある。一方、平均粒径が小さ過ぎる場合には、ブロッキング防止効果が十分に得られないことがある。
ナイロン樹脂微粒子の粒径測定方法として、平均粒子径、及び粒子径の標準偏差は、一般的な粒径測定装置を使用して測定可能であり、例えばレーザー回折式粒度分布測定機(商品名:SALD2000、島津製作所製)等を用いて測定することができる。
In the present invention, the average particle size of the nylon resin fine particles is preferably 20 μm or less, more preferably 1 to 10 μm. The coefficient of variation is preferably 5% or less. When the average particle diameter of the nylon resin particles exceeds 20 μm, or when the coefficient of variation exceeds 5%, the protrusion of the nylon resin particles from the surface of the back surface layer may become large, and the back surface layer and the receiving layer are in strong contact. In this case, the receiving layer may become moldy or white spots may occur in the printed image. Further, when the receiving sheet is rubbed, the nylon resin fine particles may fall off. On the other hand, when the average particle size is too small, the anti-blocking effect may not be sufficiently obtained.
As a particle diameter measuring method of nylon resin fine particles, the average particle diameter and the standard deviation of the particle diameter can be measured using a general particle diameter measuring apparatus, for example, a laser diffraction type particle size distribution measuring device (trade name: SALD2000, manufactured by Shimadzu Corporation) can be used.

ナイロン樹脂微粒子の配合量は、裏面層の全固形分に対して1〜25質量%が好ましい。配合量が1質量%未満ではブロッキング防止効果が不十分となり、裏面層と受容層が貼りつきを起こすおそれがある。一方配合量が25質量%を超えると、裏面層塗料をコーターで塗工する際に、ナイロン樹脂微粒子の沈降に起因する筋などが発生し易く、塗工面が悪化する等の問題が生じることがある。   As for the compounding quantity of nylon resin microparticles | fine-particles, 1-25 mass% is preferable with respect to the total solid of a back surface layer. If the blending amount is less than 1% by mass, the anti-blocking effect becomes insufficient, and the back surface layer and the receiving layer may stick. On the other hand, when the blending amount exceeds 25% by mass, when the back layer coating material is applied with a coater, streaks due to the precipitation of nylon resin fine particles are likely to occur, and problems such as deterioration of the coating surface may occur. is there.

本発明において、裏面層の固形分塗工量は0.5〜10g/mの範囲が好ましく、更に好ましくは1〜7g/mである。因みに、固形分塗工量が0.5g/m未満では、裏面層がシート状支持体表面を完全に覆うことができず、塗膜欠陥が発生することがある。一方、固形分塗工量が10g/mを超えると効果が飽和し、またコストが上昇して経済的にも不利となる傾向がある。 In the present invention, the solid coating amount of the back layer is preferably in the range of 0.5 to 10 g / m 2, more preferably from 1 to 7 g / m 2. Incidentally, when the solid content coating amount is less than 0.5 g / m 2 , the back surface layer cannot completely cover the surface of the sheet-like support, and a coating film defect may occur. On the other hand, when the solid content coating amount exceeds 10 g / m 2 , the effect is saturated, and the cost tends to increase, resulting in an economical disadvantage.

さらに、裏面層を形成する塗工液には、必要に応じて各種の添加剤例えば、帯電防止剤、滑剤、離型剤、消泡剤、分散剤、樹脂の架橋剤、有色染料、蛍光染料、蛍光顔料、紫外線吸収剤等を適宜選択して使用してもよい。   Furthermore, in the coating liquid for forming the back layer, various additives such as an antistatic agent, a lubricant, a release agent, an antifoaming agent, a dispersant, a resin crosslinking agent, a colored dye, and a fluorescent dye are used as necessary. Fluorescent pigments, ultraviolet absorbers and the like may be appropriately selected and used.

本発明の裏面層には、静電気の帯電による給排紙トラブル、走行性トラブルの防止のために帯電防止剤が含有されていてもよい。帯電防止剤としては、アニオン型、カチオン型、ノニオン型、両性型の界面活性剤、また高分子樹脂タイプの導電剤として、アニオン型、カチオン型、ノニオン型導電性樹脂、また電子伝導性の無機微粉末、炭素微粉末等が挙げられるが、帯電防止効果を長期に保持可能であること及び帯電防止剤の色相等の面から高分子樹脂タイプの導電剤が好ましく使用される。   The back surface layer of the present invention may contain an antistatic agent in order to prevent troubles in feeding and discharging due to electrostatic charging and troubles in running. Antistatic agents include anionic, cationic, nonionic, and amphoteric surfactants, and polymer resin-type conductive agents include anionic, cationic, nonionic conductive resins, and electronically conductive inorganic materials. A fine powder, a carbon fine powder, and the like can be mentioned, and a polymer resin type conductive agent is preferably used from the standpoint of maintaining the antistatic effect for a long period of time and the hue of the antistatic agent.

高分子樹脂タイプの導電剤としては、カチオン型導電性樹脂が良く知られているが、価格の高価なこと及び熱分解時にアミン臭発生のあることからアニオン型導電性樹脂が好ましく使用される。アニオン型導電性樹脂としてはカルボキシル基、スルホン酸基等を含有する高分子、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、塩化ビニル−マレイン酸モノ(2−エチルヘキシル)共重合体、ポリスチレンスルホン酸、及びそれらの変性体等が挙げられ、それぞれに対応する官能基の一部分あるいは全てがアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩などになったものが挙げられる。これらの中でポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が好ましく、特にポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩が帯電防止機能、溶解性、裏面層で併用する他の接着剤樹脂との相溶性に優れるので特に好ましい。   As the polymer resin type conductive agent, a cation type conductive resin is well known, but an anionic type conductive resin is preferably used because of its high price and generation of amine odor during thermal decomposition. Examples of anionic conductive resins include polymers containing carboxyl groups, sulfonic acid groups, etc., such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, vinyl chloride-maleic acid mono (2-ethylhexyl) copolymer, polystyrene sulfonic acid, and the like. And the like, in which a part or all of the functional groups corresponding to each of them is an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, transition metal salt, or the like. Of these, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and alkali metal salts or alkaline earth metal salts of polystyrene sulfonic acid are preferable. In particular, sodium salt of polystyrene sulfonic acid has an antistatic function, solubility, and other used in the back layer. Since it is excellent in compatibility with adhesive resin, it is especially preferable.

帯電防止剤の配合量は、裏面層の全固形分に対して3〜25質量%が好ましく、5〜20質量%が更に好ましい。因みに配合量が3質量%未満では、受容シート裏面側の表面電気抵抗が高くなり、十分な帯電防止性効果が得られず、プリンターの給排紙性及び受容シートの走行性が劣ることがある。また配合量が25質量%を超えると、高温高湿時の裏面層の白紙塗膜強度が低下することがある。   The blending amount of the antistatic agent is preferably 3 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass with respect to the total solid content of the back surface layer. Incidentally, if the blending amount is less than 3% by mass, the surface electrical resistance on the back side of the receiving sheet becomes high, and a sufficient antistatic effect cannot be obtained, so that the paper feeding and discharging performance of the printer and the running performance of the receiving sheet may be inferior. . On the other hand, if the blending amount exceeds 25% by mass, the strength of the white paper coating film on the back surface layer at high temperature and high humidity may decrease.

本発明の裏面層には、離型剤として高級脂肪酸塩等の滑剤が添加されていてもよい。使用可能な高級脂肪酸塩としては、通常炭素数12〜24、好ましくは16〜20の飽和、もしくは不飽和脂肪酸であり、具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リノール酸、オレイン酸等が挙げられ、かかる高級脂肪酸の塩として、好ましくはカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、バリウム塩等の金属塩が挙げられる。特に好ましくはステアリン酸金属塩であり、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等が例示される。   In the back layer of the present invention, a lubricant such as a higher fatty acid salt may be added as a release agent. The higher fatty acid salt that can be used is usually a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 24 carbon atoms, preferably 16 to 20 carbon atoms. Specifically, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, Linoleic acid, oleic acid and the like can be mentioned, and preferred salts of such higher fatty acids include metal salts such as calcium salts, magnesium salts, aluminum salts, zinc salts and barium salts. Particularly preferred are metal stearates, such as zinc stearate, calcium stearate, barium stearate and the like.

高級脂肪酸塩などの滑剤の配合量は、裏面層の全固形分に対して3〜50質量%が好ましく、さらに好ましくは5〜45質量%である。因みに滑剤の配合量が3質量%未満では、受容シートを表裏逆にして印画した時に、裏面層とインクリボンが融着する傾向があり、いわゆる裏プリント適性が不良となることがある。また配合量が50質量%を超えると、裏面層の滑り性が過大となり、筆記性、インクジェットプリンターによる印字適性が悪化するおそれがあり、また切手貼付性も不十分となることがある。   3-50 mass% is preferable with respect to the total solid of a back surface layer, and, as for the compounding quantity of lubricants, such as higher fatty acid salt, More preferably, it is 5-45 mass%. Incidentally, when the blending amount of the lubricant is less than 3% by mass, the back layer and the ink ribbon tend to be fused when printing with the receiving sheet turned upside down, and so-called back print suitability may be deteriorated. On the other hand, if the blending amount exceeds 50% by mass, the slipping property of the back surface layer becomes excessive, and there is a possibility that the writing property and the printability by the ink jet printer may be deteriorated, and the stamp sticking property may be insufficient.

(シート状支持体)
本発明に用いられるシート状支持体としては、コート紙、アート紙、上質紙等の紙基材、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を紙基材に塗工した樹脂被覆紙、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を紙基材に押出しラミネートしたラミネート紙、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリオレフィン(例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンとポリプロピレンとの混合物)等の熱可塑性樹脂フィルム、あるいはポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂とボイド形成剤(無機顔料或いは有機微粒子)とを主成分とする溶融樹脂組成物を1軸及び/又は2軸延伸して空隙を形成した多孔質の単層もしくは多層構造のフィルム等が例示される。更に前記の材料を単体で使用するだけでなく、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、溶融ラミネート法等の公知の方法により、前記材料の2種以上を貼り合わせて多層構造にしたものも使用でき、その組み合わせは限定されない。
(Sheet support)
Examples of the sheet-like support used in the present invention include paper base materials such as coated paper, art paper, and high-quality paper, resin-coated paper obtained by coating a paper base with a thermoplastic resin such as polyethylene, and heat such as polyethylene and polypropylene. Laminated paper obtained by extruding and laminating a plastic resin to a paper base material, thermoplastic film such as polyethylene terephthalate, nylon, polyolefin (for example, polypropylene, polyethylene, a mixture of polyethylene and polypropylene), or thermoplastic resin such as polyolefin resin, polyethylene terephthalate resin Examples include porous single-layer or multi-layer films in which voids are formed by uniaxially and / or biaxially stretching a molten resin composition composed mainly of a resin and a void forming agent (inorganic pigment or organic fine particles). Is done. Furthermore, not only the above-mentioned material is used alone, but also a known method such as a dry laminating method, a wet laminating method, a melt laminating method, etc. can be used to laminate two or more of the above materials into a multilayer structure, The combination is not limited.

また、紙基材の少なくとも片面上に、中空粒子及びバインダーを主成分とする塗工層を設けた塗工紙も支持体として使用可能である。本発明のシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂を含む裏面塗工層は、特にセルロースパルプを主成分とする紙基材を含むシート状支持体において優れた効果が得られ、好ましい実施態様である。
また、上述のシート状支持体と離型剤を塗布した基材とを、粘着剤を介して積層したいわゆるラベルタイプ(ステッカー、或いはシールタイプとも称される。)のような構造の粘着シートの構成にした支持体も使用可能である。
In addition, coated paper provided with a coating layer mainly composed of hollow particles and a binder on at least one surface of a paper substrate can also be used as a support. The back surface coating layer containing the silanol-modified polyvinyl alcohol resin of the present invention is a preferable embodiment because an excellent effect is obtained particularly in a sheet-like support including a paper base material mainly composed of cellulose pulp.
Further, an adhesive sheet having a structure such as a so-called label type (also referred to as a sticker or a seal type) in which the above-described sheet-like support and a base material coated with a release agent are laminated via an adhesive. A structured support can also be used.

シート状支持体の厚さは100〜300μmが好ましい。因みに、厚さが100μm未満であると、その機械的強度が不十分となり、且つそれから得られる受容シートの剛度、及び変形に対する反発力が不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できないことがある。また、厚さが300μmを超えると、得られる受容シートの厚みが過大になるため、プリンター内における受容シート収容枚数の低下、あるいはプリンターの容積増大を招き、プリンターのコンパクト化を困難にする等の問題を生じることがある。   The thickness of the sheet-like support is preferably 100 to 300 μm. Incidentally, if the thickness is less than 100 μm, the mechanical strength is insufficient, and the rigidity of the receiving sheet obtained therefrom and the repulsive force against deformation are insufficient, so that the curling of the receiving sheet generated at the time of printing is sufficient. There are some cases that cannot be prevented. In addition, if the thickness exceeds 300 μm, the thickness of the receiving sheet obtained becomes excessive, which causes a decrease in the number of receiving sheets accommodated in the printer or an increase in the volume of the printer, making it difficult to make the printer compact. May cause problems.

(中間層)
本発明の受容シートには、シート状支持体と受容層間の接着性向上、受容シートの帯電防止性改善や、バリア性向上等のために、シート状支持体と受容層との間に中間層を設けてもよい。この中間層形成のために使用される樹脂としては各種の親水性樹脂、疎水性樹脂が使用可能であり、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー及びその誘導体、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリアクリル酸又はその塩、ポリアクリル酸エステル等のアクリル基を含有するポリマー、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル等のメタクリル基を含有するポリマー、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、澱粉、変性澱粉、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の樹脂を使用することができる。また公知の帯電防止剤、架橋剤を単独もしくは上記の樹脂と併用して使用することもできる。
(Middle layer)
The receiving sheet of the present invention includes an intermediate layer between the sheet-like support and the receiving layer for the purpose of improving the adhesion between the sheet-like support and the receiving layer, improving the antistatic property of the receiving sheet, improving the barrier property, etc. May be provided. As the resin used for forming the intermediate layer, various hydrophilic resins and hydrophobic resins can be used. For example, vinyl polymers such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone and derivatives thereof, polyacrylamide, polydimethylacrylamide, poly Acrylic acid or salts thereof, polymers containing acrylic groups such as polyacrylic acid esters, polymers containing methacrylic groups such as polymethacrylic acid and polymethacrylic acid esters, polyester resins, polyurethane resins, starch, modified starch, carboxy Resins such as cellulose derivatives such as methylcellulose can be used. Further, known antistatic agents and crosslinking agents can be used alone or in combination with the above resins.

前記中間層の固形分塗工量は0.2〜5g/mの範囲が好ましく、更に好ましくは0.5〜3g/mの範囲である。因みに固形分塗工量が0.2g/m未満では、中間層としての接着性改善効果が少なく、一方5g/mを超えると操業性が低下するおそれがある。 The solid coating amount of the intermediate layer is preferably in the range of 0.2 to 5 g / m 2 , more preferably in the range of 0.5 to 3 g / m 2 . Incidentally, if the solid content coating amount is less than 0.2 g / m 2 , the effect of improving the adhesion as the intermediate layer is small, while if it exceeds 5 g / m 2 , the operability may be lowered.

(受容層)
本発明の受容シートにおいて、シート状支持体の一表面上に設けられる受容層は、インクリボンから移行する染料を染着可能な染料染着性樹脂を主成分として形成される。このような染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロース誘導体樹脂等が挙げられる。
(Receptive layer)
In the receiving sheet of the present invention, the receiving layer provided on one surface of the sheet-like support is formed mainly of a dye dyeable resin capable of dyeing a dye migrating from the ink ribbon. Examples of such dye-dyeing resins include polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl acetal resins, acrylic resins, polycarbonate resins, and cellulose derivative resins.

受容層の固形分塗工量は、1〜12g/m、好ましくは3〜10g/mの範囲で調節される。因みに、固形分塗工量が1g/m未満では、受容層が支持体表面を完全に覆うことができず、画質の低下を招くことや、サーマルヘッドの加熱により受容層とインクリボンが接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方、固形分塗工量が12g/mを超えると、効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の強度が不足することや、受容層の厚みが増してシート状支持体の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度が低下することがある。 The solid content coating amount of the receiving layer is adjusted in the range of 1 to 12 g / m 2 , preferably 3 to 10 g / m 2 . Incidentally, if the solid coating amount is less than 1 g / m 2 , the receiving layer cannot completely cover the surface of the support, resulting in deterioration of the image quality, and the receiving layer and the ink ribbon are bonded by heating the thermal head. May cause fusing troubles. On the other hand, when the solid content coating amount exceeds 12 g / m 2 , not only is the effect saturated and uneconomical, but also the strength of the receptor layer is insufficient, or the thickness of the receptor layer is increased and the sheet-like support is increased. The heat insulation effect is not sufficiently exhibited, and the image density may be lowered.

受容層には、サーマルヘッドでの加熱印画時における受容層とインクリボンとの融着を防ぐために、染料染着性樹脂の架橋剤、滑剤、剥離剤等を添加することが好ましい。また必要に応じて他の添加剤、例えば有色顔料、有色染料、蛍光顔料、蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、白色顔料、紫外線吸収剤、光安定剤等も添加してもよい。これらの添加剤は、受容層の主成分と混合して塗工されてもよいし、別の塗工層として受容層の上及び/又は下に塗工されてもよい。   In order to prevent fusion between the receiving layer and the ink ribbon at the time of thermal printing with a thermal head, it is preferable to add a crosslinking agent, a lubricant, a release agent, or the like of the dye dyeable resin to the receiving layer. If necessary, other additives such as colored pigments, colored dyes, fluorescent pigments, fluorescent dyes, plasticizers, antioxidants, white pigments, ultraviolet absorbers, and light stabilizers may be added. These additives may be applied by mixing with the main component of the receiving layer, or may be applied on and / or below the receiving layer as a separate coating layer.

本発明の受容シートの中間層、受容層、裏面層、及びその他の塗工層は、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、及びスライドビードコーター等の公知のコーターで塗工、乾燥して形成することができる。   The intermediate layer, the receiving layer, the back surface layer, and other coating layers of the receiving sheet of the present invention are a bar coater, a gravure coater, a comma coater, a blade coater, an air knife coater, a gate roll coater, a die coater, a curtain coater, and It can be formed by coating and drying with a known coater such as a slide bead coater.

下記実施例、比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお実施例、比較例において、特に断らない限り、「%」及び「部」は溶剤に関するものを除き、固形分の「質量%」及び「質量部」を示す。   The present invention will be described in detail by the following examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited thereto. In Examples and Comparative Examples, unless otherwise specified, “%” and “parts” indicate “mass%” and “parts by mass” of solids, except for those relating to solvents.

実施例1
厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの表裏に、無機顔料を含みポリオレフィンを主成分とする2軸延伸された厚さ60μmの多孔質多層構造フィルム(商品名:ユポFPG60、ユポコーポレーション製)を、ポリエステル系接着剤を用いてドライラミネート法で貼り合わせ、シート状支持体を得た。
Example 1
Biaxially stretched porous multilayer structure film (trade name: YUPO FPG60, manufactured by YUPO Corporation) with a biaxially stretched structure containing inorganic pigment as a main component on both sides of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm The sheet-like support was obtained by pasting together by a dry laminating method using a polyester adhesive.

上記支持体の一方の面上に、下記の受容層用塗工液−1を固形分塗工量が5g/mとなるようにグラビアコーターで塗工、乾燥して受容層を形成した。その後50℃環境下で3日間保持して受容層の架橋を行わせた。
受容層用塗工液−1
ポリエステル樹脂(商品名:バイロン200、東洋紡製) 100部
シリコーンオイル(商品名:KF393、信越化学工業製) 3部
イソシアネート化合物(商品名:タケネートD110N、三井武田ケミカル製) 5部
トルエン/メチルエチルケトン=1/1(質量比)混合液 400部
On one surface of the support, the following receiving layer coating solution-1 was coated with a gravure coater so that the solid coating amount was 5 g / m 2 and dried to form a receiving layer. Thereafter, the receptor layer was cross-linked by holding it at 50 ° C. for 3 days.
Receiving layer coating solution-1
Polyester resin (trade name: Byron 200, manufactured by Toyobo) 100 parts silicone oil (trade name: KF393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts isocyanate compound (trade name: Takenate D110N, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) 5 parts Toluene / Methyl ethyl ketone = 1 / 400 (mass ratio) liquid mixture 400 parts

次に、受容層が設けられたシート状支持体の反対面に下記の裏面層用塗工液−1を固形分塗工量が3g/mとなるようにグラビアコーターで塗工、乾燥して裏面層を形成した。
裏面層用塗工液−1
シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂(商品名:R2105、鹸化度98%、
重合度:700、クラレ製) 70部
ポリアクリル酸エステル樹脂(商品名:ポリゾールAM2250、
昭和高分子製) 10部
ステアリン酸亜鉛(商品名:KW509、互応化学製) 10部
アニオン型導電性樹脂(商品名:ケミスタットSA−9、
主成分:ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、三洋化成製) 10部
水/イソプロピルアルコール=2/3(質量比)混合液 500部
Next, on the opposite surface of the sheet-like support provided with the receiving layer, the following back surface layer coating solution-1 is applied with a gravure coater so that the solid content coating amount is 3 g / m 2 and dried. A back layer was formed.
Back layer coating solution-1
Silanol-modified polyvinyl alcohol resin (trade name: R2105, saponification degree 98%,
Degree of polymerization: 700, manufactured by Kuraray) 70 parts polyacrylic ester resin (trade name: Polysol AM2250,
10 parts zinc stearate (trade name: KW509, manufactured by Kyoyo Chemical) 10 parts anionic conductive resin (trade name: Chemistat SA-9,
Main component: Polystyrene sulfonate sodium, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 10 parts Water / isopropyl alcohol = 2/3 (mass ratio) mixed solution 500 parts

実施例2
裏面層用塗工液−1の代わりに下記の裏面層用塗工液−2を使用した以外は、実施例1と同様にして受容シートを得た。
裏面層用塗工液−2
シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂(商品名:R1130、鹸化度98%、
重合度:1700、クラレ製) 5部
完全鹸化ポリビニルアルコール樹脂(商品名:PVA105、クラレ製) 20部
ポリアクリル酸エステル樹脂(商品名:ジュリマーAT613、日本純薬製、
分子中にカルボキシル基を有する) 40部
ステアリン酸亜鉛(商品名:KW509、互応化学製) 20部
アニオン型導電性樹脂(商品名:ケミスタットSA−9、
主成分:ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、三洋化成製) 15部
水/イソプロピルアルコール=2/3(質量比)混合液 500部
Example 2
A receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following back surface layer coating liquid-2 was used instead of the back surface layer coating liquid-1.
Back layer coating liquid-2
Silanol-modified polyvinyl alcohol resin (trade name: R1130, saponification degree 98%,
Degree of polymerization: 1700, manufactured by Kuraray) 5 parts fully saponified polyvinyl alcohol resin (trade name: PVA105, manufactured by Kuraray) 20 parts polyacrylic ester resin (trade name: Jurimer AT613, manufactured by Nippon Pure Chemical,
40 parts zinc stearate (trade name: KW509, manufactured by Kyoyo Chemical) 20 parts anionic conductive resin (trade name: Chemistat SA-9, having a carboxyl group in the molecule)
Main component: Polystyrene sulfonate sodium, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 15 parts Water / isopropyl alcohol = 2/3 (mass ratio) mixed solution 500 parts

実施例3
(中間層及びバリア層の形成)
シート状支持体として、厚さ150μmのアート紙(商品名:OK金藤N、174.4g/m、王子製紙製)を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−1を、乾燥後の膜厚が51μmになるように塗工、乾燥して中間層を形成した。次に上記中間層上に下記組成のバリア層用塗工液−1を、固形分塗工量が2g/mになるように塗工、乾燥してバリア層を形成した。
中間層用塗工液−1
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子(平均粒子径3.2μm、体積中空率76%) 50部
部分鹸化ポリビニルアルコール樹脂(商品名:PVA205、クラレ製) 10部
変性スチレン−ブタジエンラテックス
(商品名:PT1004、日本ゼオン製) 40部
水 250部
バリア層用塗工液−1
膨潤性無機層状化合物(ナトリウム4珪素雲母、粒子平均長径6.3μm、
アスペクト比2,700) 10部
完全鹸化ポリビニルアルコール樹脂(商品名:PVA105、クラレ製) 90部
水 1100部
Example 3
(Formation of intermediate layer and barrier layer)
As a sheet-like support, art paper (trade name: OK Kanto N, 174.4 g / m 2 , made by Oji Paper Co., Ltd.) having a thickness of 150 μm is used, and an intermediate layer coating liquid-1 having the following composition is applied on one side thereof. The intermediate layer was formed by coating and drying so that the film thickness after drying was 51 μm. Next, the barrier layer coating liquid-1 having the following composition was coated on the intermediate layer so as to have a solid content coating amount of 2 g / m 2 and dried to form a barrier layer.
Intermediate layer coating solution-1
Pre-foamed hollow particles (average particle size 3.2 μm, volume hollow ratio 76%) made of a copolymer mainly composed of acrylonitrile and methacrylonitrile 50 parts partially saponified polyvinyl alcohol resin (trade name: PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10 Partially modified styrene-butadiene latex (trade name: PT1004, manufactured by Zeon Corporation) 40 parts Water 250 parts
Coating liquid for barrier layer-1
Swellable inorganic layered compound (sodium 4 silicon mica, particle average major axis 6.3 μm,
(Aspect ratio 2,700) 10 parts Fully saponified polyvinyl alcohol resin (trade name: PVA105, manufactured by Kuraray) 90 parts Water 1100 parts

上記支持体の一方の面上に、受容層用塗工液−1(実施例1で調製)を固形分塗工量が4g/mとなるようにグラビアコーターで塗工、乾燥して受容層を形成した。その後50℃環境下で3日間保持して受容層の架橋を行わせた。次に、受容層が設けられたシート状支持体の反対面に裏面層用塗工液−2(実施例2で調製)を固形分塗工量が3g/mとなるようにグラビアコーターで塗工、乾燥して裏面層を形成した。 On one surface of the support, the receiving layer coating solution-1 (prepared in Example 1) was applied with a gravure coater so that the solid content coating amount was 4 g / m 2 , dried and received. A layer was formed. Thereafter, the receptor layer was cross-linked by holding it at 50 ° C. for 3 days. Next, on the opposite surface of the sheet-like support provided with the receiving layer, the back surface layer coating liquid-2 (prepared in Example 2) is applied with a gravure coater so that the solid content coating amount is 3 g / m 2. The back layer was formed by coating and drying.

実施例4
裏面層用塗工液−2(実施例2で調製)の代わりに下記の裏面層用塗工液−3を使用した以外は、実施例3と同様にして受容シートを得た。
裏面層用塗工液−3
シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂(商品名:R1130、鹸化度98%、
重合度:1700、クラレ製) 40部
ポリアクリル酸エステル樹脂(商品名:ジュリマーAT613、日本純薬製) 40部
ナイロンフィラー(商品名:2001EXDNAT1、エルファルトケム社製、
平均粒径10μ、変動係数4.5%) 3部
アニオン型導電性樹脂(商品名:ケミスタットSA−9、
主成分:ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、三洋化成製) 15部
水/イソプロピルアルコール=2/3(質量比)混合液 500部
Example 4
A receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 3, except that the following back surface layer coating liquid-3 was used instead of back surface layer coating liquid-2 (prepared in Example 2).
Back layer coating solution-3
Silanol-modified polyvinyl alcohol resin (trade name: R1130, saponification degree 98%,
Degree of polymerization: 1700, manufactured by Kuraray Co., Ltd. 40 parts polyacrylic ester resin (trade name: Jurimer AT613, manufactured by Nippon Pure Chemical) 40 parts nylon filler (trade name: 2001 EXDNAT1, manufactured by Elfalt Chem,
Average particle diameter 10μ, coefficient of variation 4.5%) 3 parts anionic conductive resin (trade name: Chemista SA-9,
Main component: Polystyrene sulfonate sodium, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 15 parts Water / isopropyl alcohol = 2/3 (mass ratio) mixed solution 500 parts

比較例1
裏面層用塗工液−3(実施例4で調製)の調製において、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の代わりに、ポリビニルアセタール樹脂(商品名:エスレックKX−1、積水化学工業製)を用いた以外は、実施例4と同様にして受容シートを得た。
Comparative Example 1
Except for using a polyvinyl acetal resin (trade name: ESREC KX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) in place of the silanol-modified polyvinyl alcohol resin in the preparation of the back layer coating solution-3 (prepared in Example 4). In the same manner as in Example 4, a receiving sheet was obtained.

比較例2
裏面層用塗工液−3(実施例4で調製)の調製において、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の代わりにポリビニルアルコール樹脂(商品名:PVA105、クラレ製)を用いた以外は、実施例4と同様にして受容シートを得た。
Comparative Example 2
In the preparation of the backside layer coating liquid-3 (prepared in Example 4), the same procedure as in Example 4 was performed except that a polyvinyl alcohol resin (trade name: PVA105, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used instead of the silanol-modified polyvinyl alcohol resin. A receiving sheet was obtained.

品質評価
上記の実施例1〜4及び比較例1,2で得られた受容シートについて、下記項目の品質評価を行い、その結果を表1に示した。
Quality Evaluation Regarding the receiving sheets obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the following items were evaluated for quality and the results are shown in Table 1.

〔受容シート裏面層の接着性評価〕
受容シートにおける基材と裏面層との間の接着性評価用サンプルとして、巾18mm×長さ170mmの大きさの短冊状受容シートを切断して作成し、両面粘着テープを用いて、受容シートサンプルの受容層面側をガラス板上に固定した。次に、固定された短冊状受容シートサンプルの裏面層上に市販の粘着テープ(商品名:セロテープ(登録商標)、ニチバン社製、テープ巾18mm)を接着させ、粘着テープを180度剥離して、基材と裏面層との間の接着性に関して、裏面層の剥離、或いは裏面層に含有される微粒子成分の粉落ちの発生状況を目視にて評価した。
基材と裏面層の剥離や粉落ちが全くなく接着性が優れているものを◎、基材と裏面層の剥離、或いは粉落ちが僅かにあるが、実用上問題がないものを○、接着性が劣り基材と裏面層の間での剥離、或いは微粒子成分等の粉落ちの発生が目立ち実用不可のものを×として表示した。
[Evaluation of Adhesiveness of Receiving Sheet Back Layer]
As a sample for evaluating the adhesiveness between the substrate and the back surface layer in the receiving sheet, a strip-shaped receiving sheet having a width of 18 mm and a length of 170 mm is cut and prepared, and a receiving sheet sample is prepared using a double-sided adhesive tape. The receiving layer side of was fixed on a glass plate. Next, a commercially available adhesive tape (trade name: cello tape (registered trademark), manufactured by Nichiban Co., Ltd., tape width: 18 mm) is adhered onto the back surface layer of the fixed strip-shaped receiving sheet sample, and the adhesive tape is peeled 180 degrees. Regarding the adhesion between the base material and the back surface layer, the occurrence of peeling of the back surface layer or powder falling of the fine particle component contained in the back surface layer was visually evaluated.
Adhesive with excellent adhesion with no peeling of the base material and back surface layer and no adhesion, ○ ○ with adhesion and slight peeling of the base material and back surface layer but no problem in practical use Inferior properties were shown as x when peeling between the base material and the back surface layer or occurrence of powder falling off of fine particle components was conspicuous and impractical.

〔ブロッキング性試験〕
受容シートを、受容層上に裏面層が接するように重ね、荷重800g/cmとなるように重石を載せて50℃乾燥機中で3日間処理する。受容層と裏面層をゆっくり剥がし、重ね合わせた面の外観および剥がすときの抵抗で、ブロッキングを評価した。
受容層面と裏面を剥がしたときの抵抗が全く感じられず、剥がした面に外観異常が全く無いものを◎、剥がす時の抵抗がごく僅かにあるが、剥がした面の外観に痕跡がほとんど無く、実用上問題ないものを○、剥がしたとき抵抗を感じ、剥がした面に痕跡が残っており、実用不可のものを×として表示した。
[Blocking test]
The receiving sheet is stacked on the receiving layer so that the back surface layer is in contact, and a weight is placed so that the load is 800 g / cm 2, and the receiving sheet is treated in a dryer at 50 ° C. for 3 days. The receptor layer and the back layer were peeled off slowly, and blocking was evaluated by the appearance of the superposed surface and the resistance when peeling off.
There is no resistance when the receiving layer surface and the back surface are peeled off, and there is no appearance abnormality on the peeled surface. There is very little resistance when peeling, but there is almost no trace on the appearance of the peeled surface. When the material was not practically problematic, the resistance was felt when it was peeled off, and a trace remained on the peeled surface.

〔印画品質〕(印画濃度、画像均一性)
前記ブロッキング性試験後の受容シートを用いて印画品質を評価した。市販の熱転写ビデオプリンター(商品名:UP−DR100、ソニー社製)を用いて、厚さ6μmのポリエステルフィルムの上にイエロー、マゼンタ、シアン3色それぞれの昇華性染料をバインダーと共に含むインク層を設けたインクリボンの各色インク層を順次に、受容シートに接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施すことにより、所定の画像を受容シートに熱転写させ、各色の中間調の単色及び色重ねの画像をプリントした。
[Print quality] (Print density, image uniformity)
Print quality was evaluated using the receiving sheet after the blocking test. Using a commercially available thermal transfer video printer (trade name: UP-DR100, manufactured by Sony Corporation), an ink layer containing yellow, magenta, and cyan sublimation dyes with binders on a 6 μm thick polyester film is provided. Each color ink layer of the ink ribbon is brought into contact with the receiving sheet in sequence, and heat is transferred stepwise by a thermal head to thermally transfer a predetermined image to the receiving sheet. Overlaid images were printed.

(印画濃度)
得られた記録画像について、マクベス反射濃度計(商品名:RD−914、Kollmorgen社製)を使用して、その反射濃度を測定した。印加エネルギーの低い方から15ステップ目に相当する高階調部の濃度を印画濃度として表1に表示した。印画濃度が1.70以上であれば、十分に商品価値があると判断される。
(Print density)
About the obtained recorded image, the reflection density was measured using the Macbeth reflection densitometer (brand name: RD-914, product made by Kollmorgen). The density of the high gradation portion corresponding to the 15th step from the lowest applied energy is displayed in Table 1 as the print density. If the print density is 1.70 or more, it is judged that there is sufficient commercial value.

(画像均一性)
更に記録画像の均一性の評価として、光学濃度(黒)が0.3に相当する階調部分における、白抜けなどの印画欠陥有無等について目視観察した。
白ぬけ等が無く、画像均一性に優れたものを◎、白抜けが僅かにあるが、実用上問題ないものを○、白抜け等の印画欠陥が目立ち、実用不可のレベルのものを×と表示した。
(Image uniformity)
Further, as an evaluation of the uniformity of the recorded image, the presence / absence of a print defect such as a white spot was visually observed in a gradation portion corresponding to an optical density (black) of 0.3.
No white spots etc. and excellent image uniformity ◎, white spots slightly, but no problems in practical use ○, print defects such as white spots are conspicuous and those that are not practical use × displayed.

Figure 2007237522
Figure 2007237522

本発明の受容シートは、裏面層の接着性が良好で粉落ち等がなく、裏面層が受容層と接触した状態で放置されても、十分なブロッキング防止性を有し、印画品質に優れた、実用的に価値の高い受容シートとして利用可能である。



The receiving sheet of the present invention has good adhesion to the back surface layer, no powder fall off, etc., and has sufficient anti-blocking properties even when the back layer is left in contact with the receiving layer, and has excellent print quality. It can be used as a receiving sheet having high practical value.



Claims (3)

シート状支持体と、前記シート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする画像受容層と、前記シート状支持体の他の面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層が、接着剤樹脂としてシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂を含有することを特徴とする熱転写受容シート。   A sheet-like support, an image receiving layer mainly composed of a dye-dyeable resin formed on one surface of the sheet-like support, and a back surface coating formed on the other surface of the sheet-like support A thermal transfer receiving sheet, wherein the back coating layer contains a silanol-modified polyvinyl alcohol resin as an adhesive resin. 前記裏面塗工層が、さらに接着剤としてポリアクリル酸エステル樹脂を含有する請求項1に記載の熱転写受容シート。   The thermal transfer receiving sheet according to claim 1, wherein the back coating layer further contains a polyacrylate resin as an adhesive. 前記裏面塗工層が、平均粒径20μm以下のナイロン樹脂微粒子を含有する請求項1または2に記載の熱転写受容シート。

The thermal transfer receiving sheet according to claim 1, wherein the back coating layer contains nylon resin fine particles having an average particle diameter of 20 μm or less.

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012210721A (en) * 2011-03-30 2012-11-01 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer sheet
JP2017177493A (en) * 2016-03-30 2017-10-05 凸版印刷株式会社 Thermal transfer image receiving sheet

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